有機紫外線吸収剤複合板状粉体および有機紫外線吸収剤複合板状粉体を配合した化粧料
【課題】 高い透明性を有しながら、優れた安定性で紫外線吸収剤を配合した板状粉体およびこれを含む化粧料を得ること。
【解決手段】 （メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなる有機紫外線吸収剤複合板状粉体およびその製造方法。
【解決手段】 （メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなる有機紫外線吸収剤複合板状粉体およびその製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機紫外線吸収剤複合板状粉体に関し、更に詳細には、特定の有機紫外線吸収剤をアクリル系高分子中に包含した有機紫外線吸収剤複合板状粉体および有機紫外線吸収剤複合板状粉体を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、化粧料中に紫外線吸収剤を配合することは周知であり、紫外線吸収剤を粉体に複合化する技術についても、例えば、紫外線吸収剤を含有する平均粒径１μ以下の樹脂粉体を含有した日焼け防止化粧料（特許文献１）や、紫外線吸収剤を含有する有機粉体を配合した化粧料（特許文献２）が知られている。
【０００３】
しかしながらこれらの技術は、主に球状の有機粉体が用いられ、平均粒子径１μｍ以下の樹脂粉体では凝集性が高まったり、また平均粒子径１０μｍ以上の樹脂粉体では紫外線遮断能が低下するという問題は避けがたかった。
【０００４】
一方で、平滑度の高い化粧料粉体も求められており、例えば、雲母、セリサイト等の無機の板状粉体が広く使用されているが、近年では、有機の板状粉体も報告されている。この有機の板状粉体の例としては、水面展開法による高分子薄膜を粉砕して得た板状粉体が報告されており（特許文献３、４）、このうち特許文献３では、当該板状粉体中にいくつかの成分を配合しうる旨記載されており、この中には紫外線吸収剤も例示されている。しかしながら、この文献の記載は、あくまでも抽象的な示唆にとどまり、具体的な紫外線吸収剤の記載はないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０５−２３８９２４号公報
【特許文献２】特開平１１−０１２１４８号公報
【特許文献３】特開２００２−３０８９９６号公報
【特許文献４】特開２００４−００２２７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明は、高い透明性を有しながら、優れた安定性で紫外線吸収剤を配合した、紫外線遮断能の高い板状粉体を得ることをその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行っていたところ、化粧料で使用するような油剤には溶解しづらい、いわゆる難溶性のＵＶ−Ａ吸収剤は、（メタ）アクリル系高分子ときわめて相溶性が良く、これを配合して調製した板状粉体は優れたＵＶ遮断能を有することを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、（メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなる有機紫外線吸収剤複合板状粉体である。
【０００９】
また本発明は、（メタ）アクリル系重合体と、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上とを溶剤に溶解して重合体溶液を調製し、次いで前記溶剤と混和しない常温で液体である液層の液面上にこの重合体溶液を展開させ、更に、脱溶剤して前記液層の上に薄膜を形成させた後、この薄膜を乾燥して粉砕することを特徴とする有機紫外線吸収剤複合板状粉体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明で得られる有機紫外線吸収剤複合板状粉体（以下、「複合板状粉体」という）は、（メタ）アクリル系重合体中に、紫外線吸収剤を安定に組み込んだものであるため、他の配合成分の作用により紫外線吸収剤が溶出するようなことはなく、安定に存在するものである。またその形状も板状であるので、化粧料としての使用感が良いばかりでなく、効率的に紫外線を吸収、遮断することができるものである。
【００１１】
従って、本発明の複合板状粉体は、油性あるいは乳化型等の日焼け防止化粧料や、
ファンデーション、下地化粧料、コンシーラー、粉末型の白粉、ファンデーション等の配合成分としてきわめて有利に利用できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例２の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例３の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】比較例１の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の複合板状粉体は、（メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなるものである。
【００１４】
本発明の複合板状粉体において利用される（メタ）アクリル系重合体としては、一般的な（メタ）アクリル系モノマーを重合させて得たものを利用することができる。
【００１５】
この（メタ）アクリル系モノマーの好ましい例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。また、この（メタ）アクリル系モノマーは、ＰＥＧ側鎖やシリコーン側鎖を有していても良い。
【００１６】
また、本発明の複合板状粉体に配合される有機紫外線吸収剤は、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンまたはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（以下、「本発明ＵＶ吸収剤」と総称することがある）である。
【００１７】
有機紫外線吸収剤は、これ以外にも数多く存在するが、本発明ＵＶ吸収剤以外ではあまりよい結果は得られない。すなわち、本発明ＵＶ吸収剤は、（メタ）アクリル系重合体と相溶性が良く、構造的に緊密に組み込まれ、これに包含されるため、高分子中からにじみ出し（ブリード）などは生じないが、例えばもっとも汎用されているヒドロキシメトキシベンゾフェノンを（メタ）アクリル系高分子と組み合わせても、緊密に組み込まれないために高分子中からのブリードが生じ、高い安定性や、良い使用感を得ることはできない。
【００１８】
具体的な複合粉体中での有機紫外線吸収剤の含有量は、使用する吸収剤によって異なるが、例えば、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンの場合、１〜１５質量％（以下、単に「％」）で示す）であり、好ましくは、１〜１０％である。また、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの場合、１〜２５％、好ましくは、１〜２２％であり、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの場合、１〜１０％、好ましくは、１〜５％である。
【００１９】
本発明の複合板状粉体は、（メタ）アクリル系重合体中に、本発明ＵＶ吸収剤を溶解させて混合溶液を調製し、これを常温で液体である液層の液面上に膜状に展開させて重合体溶液の薄膜を形成し、この薄膜を脱溶剤して高分子薄膜とした後、粉砕することにより得られる。
【００２０】
この複合板状粉体の調製は、特許文献３や特許文献４の記載を元に、下記実施例に従って実施することができる。すなわち、上記混合溶液を適当な溶剤に溶解させて重合体溶液とし、これを液体表面上に展開後、脱溶剤し、高分子の薄膜を形成させた後、この薄膜を採取、濾過、乾燥し、最後にこれを粉砕すればよい。
【００２１】
この（メタ）アクリル系重合体と本発明ＵＶ吸収剤の混合溶液を溶解する溶剤としては、（イ）常温（２０℃ ）で液体であり、（ロ）高分子の良溶媒であり、（ハ）重合体溶液を展開させる液体の液面に浮上させるために重合体溶液の比重を小さくできること、即ち高分子の比重を考慮しても液体より小さい比重を有し、（二）重合体溶液を液体の液面上に浮上展開させるため、液体との相溶性がほとんどないか極めて小さく、且つ（ホ）易揮発性という性質を有することが好ましい。
【００２２】
また、溶剤として上記条件の他、水（２０℃）に対する溶解度が５０以下、好ましくは２〜３０で、常圧で１８０℃ 以下、好ましくは５０℃以上、１２０℃以下の沸点を有するという条件を満たすものを用いると、薄膜の製造が容易となるので好ましい。なお、本明細書で「水に対する溶解度」とは、水１００ｇ中に溶解する溶剤のグラム数をいう。
【００２３】
このような条件を満足する溶剤としては、各種の有機溶剤が挙げられるが、その例としては、２〜８の炭素数を有する有機溶剤、好ましくは２〜８の炭素数を有するケトン類又はエステル類の溶剤が挙げられる。このうち、ケトン類の例としては、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。また、エステル類の例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。また、有機溶剤として、前記のケトン類及び／又はエステル類の２種類以上を混合して、水との相溶性を調整した混合溶剤を用いることもできる。
【００２４】
一方、アセトン、ジアセトン、アルコールは、メタクリル樹脂等の良溶媒であるが、重合体溶液を展開させるための溶媒として水を使用した場合、水への溶解度が無限大であり、重合体溶液中の溶媒が水に急速に溶け込むため、本発明の化粧料の成分である複合板状粉体を製造するための重合体溶液の薄膜形成は困難となるので、その使用は好ましくない。
【００２５】
この重合体溶液は、約５〜５０パスカルセコンド（Ｐａ・Ｓ）（約５０〜５００センチポイズ）の溶液粘度（２０℃）を有することが好ましい。また、重合体溶液の調製方法は、常法を用いて溶剤に混合溶液を溶解させればよい。
【００２６】
上記のように調製された重合体溶液は、次に、液面上に展開させ、溶剤を揮散させることにより、高分子の薄膜を形成する。重合体溶液を液面上に展開する液体は、常温（２０℃）で液体であるもの、即ち、常温で流動性を有するものから構成され、常温で自由表面を有する液体を用いることが好ましい。さらに、該液体は、重合体溶液よりも比重が大きく、好ましくは１以上の比重（２０℃）を有し、かつ、高分子を溶解する有機溶剤よりも高分子に対してより貧溶媒であって、高分子を溶解しない性質を有することが好ましい。
【００２７】
このような液体としては、例えば、水、メタノール、エタノール等の炭素数１〜４のアルコール類や、アルコール類と水とを混合した水溶液が挙げられる。そして、取り扱い易さ、コスト及び薄膜の製造し易さ等の点から、水を７０％以上、好ましくは９０％以上含む液体を用いて構成することが好ましい。また、水溶性の無機塩類を水に溶解した無機塩類水溶液は、比重を１以上に調整し易いので、好ましい。この水溶性無機塩類の例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等のナトリウム塩、塩化カリウム等のカリウム塩等が挙げられる。この水溶性無機塩類は、水１００重量部に対して、約５〜５０重量部の割合で用いることができる。
【００２８】
また、重合体溶液を液面上に展開させるにあたっての上記液体の温度は、０℃から３０℃の範囲であることが好ましく、特に１０℃から２５℃の範囲のものを用いれば、薄膜の形成性も良く、また作業性も良いので好ましい。一方、液体の温度が高い場合は、溶媒の揮発が促進されて、液体表面上の重合体溶液の粘度が上昇してしまうため重合体溶液の展開が不十分となり、薄膜の膜厚も厚くなり易いとともに、薄膜に皺を発生し易くなるので好ましくない。特に、液体の温度が４０℃を超えると、溶媒の揮発が激しくなり、更に５０℃を越えると、高分子が発泡状態となり易く薄膜状とするのが困難となり、高分子はポーラスな固まりとなり易いという問題がある。
【００２９】
上記の液体は、作業性等の面から、一定容積を有する容器に入れ、液層を形成させて用いることが好ましい。該容器は、重合体溶液を注入可能なものであれば、その形状や大きさについては特に制限なく使用することができるが、液層中の液体表面に重合体溶液の薄膜を形成することとの関係から、上部に開口部を有するものが好ましい。
【００３０】
重合体溶液は、上記した容器中の液層に注入され、液層の表面に薄膜を形成する。重合体が注入される液層は循環されることで流動状態となっていてもよいが、一般には、静止状態であることが好ましい。該液層に重合体溶液を注入する方法としては、（イ）重合体溶液を液層の表面に滴下する滴下方法、（ロ）重合体溶液を液層の表面に噴霧する噴霧方法、（ハ）重合体溶液を液層の液面上に或いは液面下に連続的に注入する連続注入方法が挙げられる。
【００３１】
これらのうち、（イ）の滴下方法を用いれば、嵩高で厚さが均一であり、かつ薄い薄膜を容易に製造することができるので好ましい。すなわち、（イ）の方法によれば、滴下された重合体溶液は液滴として液層の液面に滴下され、滴下された重合体溶液は、液層の液面上に浮上した状態で自由に四方八方に広がり、薄い膜を形成する。数分後、前記膜中の溶媒は揮発等により揮散し、液層の上に、高分子に富む薄膜を形成する。この薄膜の片面は、液面の自由表面が転写され、他方の表面は有機溶剤の揮発等により形成される平面であるので、薄膜は表面光沢を有し、且つ透明なものとなり易い。この薄膜は液層から容易に分離でき、またべたつきを有さないので容易に採取が可能である。
【００３２】
なお、本発明方法においては、複合板状粉体を得るための被製膜面として、金属板やプラスチック板ではなく液体の自由表面を利用しているので、複合板状粉体を製造するための薄膜の製造が容易となり、かつ、薄膜の厚さを調整し易いものとなる。また、上記の滴下方法を用いれば、液体の液面上に、重合体溶液を滴下し、浮上展開させることにより、複合板状粉体を得るための薄膜の上面及び下面を平滑面とすることが極めて容易となる。さらに、薄膜は液層から容易に分離できるので、薄膜の採取も容易となる。
【００３３】
上記の手段で液体の表面に形成された薄膜は、採取されたあと、減圧濾過等の手段により、薄膜表面に存在する水等の液体を除去することが好ましい。また、必要であれば、薄膜をさらに乾燥することが好ましい。
【００３４】
表面の水分を除去した薄膜を粉砕して複合板状粉体とするには、各種粉砕方法を用いることができるが、約−３０℃以下、好ましくは約−７０℃以下の沸点を有する液化気体等の冷却剤により薄膜を冷却しながら破砕する冷凍粉砕法を用いることが好ましい。
【００３５】
前記冷却剤の例としては、液化炭酸ガス、液体窒素が挙げられる。液化炭酸ガス、好ましくは液体窒素等の冷却剤を薄膜に直接接触させて薄膜を冷却して破砕する冷凍粉砕法によれば、粉砕時の剪断熱、摩擦熱等によっても薄膜は融着等を起こさない。従って、薄膜の厚さを損なうことなく薄膜を板状粉体化できるので好ましい。
【００３６】
また、薄膜は、粉砕機により粉砕して複合板状粉体としてもよい。前記粉砕機の例は、ボールミル、衝撃微粉砕機、ジェット粉砕機等が挙げられる。薄膜を粉砕して得られた複合板状粉体は、必要があればさらに乾燥を行うことが好ましい。
【００３７】
以上のようにして得られる複合板状粉体は、その粒子の拡大した外観が、狭義の「板状」の他、粉砕の仕方によって生じることのある、いわゆる「薄片状」、「鱗状」等の形状の粒子も含むものである。
【００３８】
そして、本発明の複合板状粉体において、一般に、ｔで示される厚さ（ 一個の複合板状粉体のうちの最大厚さ）は、液層の液面に滴下する重合体溶液の量や粘度などによって容易に調整することができる。また、ｄで示される粒径（一個の複合板状粉体のうちの最大粒径）も、得られたポリマーの粉砕の程度により容易に調整することができ、更にこれらの調整により、種々のアスペクト比（ｄ／ｔ）の複合板状粉体を得ることができる。
【００３９】
しかし、本発明複合板状粉体を化粧料に配合する場合には、その厚さ（ｔ）は０.１μｍ〜２０μｍが好ましく、より好ましくは約０.５μｍ〜５μｍ、特に好ましくは０.５μｍ〜２μｍである。このような、０.１μｍ〜２０μｍの厚みの複合板状粉体は、例えば、液面１ｍ２当たり０.１ｇ〜２０ｇとなる量のポリマーを含む重合体溶液を液層の上に展開させて得た薄膜を粉砕して得ることができる。
【００４０】
また、化粧料に配合する場合の複合板状粉体の好ましい平均粒径は、１μｍ〜６０μｍであり、より好ましくは４.５μｍ〜４５μｍである。更に、板状ポリマー粒子総量の７０％以上のアスペクト比は約４.５〜４５であることが好ましい。
【００４１】
以上説明した本発明の複合板状粉体は、この中に安定かつ均一に本発明ＵＶ吸収剤を含有するため、単位重量当たりの紫外線吸収効果が極めて高いものである。しかも化粧料中に配合する複合板状粉体として上記した範囲のものを用いれば、粉体自体が薄く、透明性が良いものであり、化粧料中での分散性が優れ、柔らかな感触でスライド性も良く、肌に密着し、かつ、経時での色ぐすみがなく塗布膜の透明感が持続し、化粧効果の高さにおいて良好な効果を得ることができる。
【００４２】
本発明の複合板状粉体を化粧料において使用する場合の含有量は、特に制限はないが、化粧料全体に対して０.５〜６０％が好ましく、更に好ましくは３〜４０％である。複合板状粉体の含有量がこの範囲であれば、分散性が優れ、かつ肌に塗布する際の柔らかな感触、スライド性、肌への密着感、経時における化粧膜の色ぐすみのなさ、透明感の持続性等化粧効果の高さ等において特に良好な化粧料が得られる。
【００４３】
また、本発明に使用される複合板状粉体は、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。複合板状粉体に表面処理を施す表面処理方法は、常法により行うことができる。
【００４４】
更に、複合板状粉体やこれを表面処理した粉体を化粧料に配合するにあたっては、それらの成分が異なるものや、形状が異なるもの及びその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を２種以上併用してもよい。
【００４５】
前記複合板状粉体を配合した本発明化粧料の調製は、特に限定されず、前記複合板状粉体に、適当な化粧料成分を混合し、これを容器等に移して成型する方法等により行うことができる。具体的な工程についても特に制限はなく、常法により行うことができる。
【００４６】
配合可能な化粧料成分の例としては、通常、化粧料や医薬部外品の製剤に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ適宜配合することができる。これら成分の具体例としては、例えば、粉体成分、油性成分、界面活性剤、水、アルコール類、水溶性高分子、被膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、保湿剤、動物・微生物由来原料、植物抽出液、美白剤、血行促進剤、収斂剤、抗脂漏剤、抗炎症剤、活性酵素消去剤、角質溶解剤、酵素等の美容成分、防腐剤、香料等の各成分を挙げることができる。
【００４７】
このうち、粉体成分は、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、化粧料の基剤成分や感触調整、着色成分等として配合される、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれのものでも使用できる。また、これらの粉体成分は、その表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。
【００４８】
次に、複合板状粉体を使用した本発明化粧料の好ましいいくつかの態様について、詳しく説明する。
【００４９】
＜ 粉体化粧料 ＞
粉体化粧料を調製するに当たっての、複合板状粉体の使用量は、特に制限はないが、１〜８０％程度が好ましく、更に好ましくは３〜３０％である。この範囲であれば、十分な紫外線防止機能を有すると共に、化粧料として充分な強度を持ちつつ、なめらかな感触と高いスライド性を有し、肌への密着感や化粧膜の透明性に優れる粉体化粧料が得られる。また、メーキャップ化粧料とする場合は、外観と付け色のギャップが少なく、均一な化粧膜を形成し、色ぐすみもない良好なものが得られるので好ましい。
【００５０】
この粉体化粧料に使用される複合板状粉体は、前記の表面処理を施した、処理粉体としたものを用いてもよい。また、複合板状粉体や、その処理粉体としては、複合板状粉体のポリマー成分が異なるものや、形状が異なるもの及びその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を２種類以上併用してもよい。
【００５１】
この粉体化粧料の製造は、前記複合板状粉体の他に、粉体化粧料のベースを形成する成分としての粉体成分と、必要に応じて油剤を配合することにより行われる。
【００５２】
粉体化粧料の製造において用いられる粉体成分は、粉体化粧料の基剤や感触調整、着色成分等として配合され、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれのものでも使用できる。この粉体成分としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の体質粉体、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機白色顔料、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色粉体、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の光沢付与剤、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の、感触調整剤としての有機粉体等が挙げられる。また、これら粉体はその表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。これらを１種又は２種以上用いることができる。粉体成分の配合量は、粉体化粧料中５０〜９９％が好ましく、６０〜９０％がより好ましい。
【００５３】
また、粉体化粧料の製造において、油剤は、固型粉末化粧料とした場合の形状を維持したり、粉体化粧料としての感触を調整する目的で配合される。この油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状等に特に制限はなく、通常化粧料に用いられる、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が用いられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。油剤の配合量は、粉体化粧料中１〜５０％が好ましく、１０〜４０％がより好ましい。
【００５４】
更に、本発明の粉体化粧料には、必要に応じて本発明の複合板状粉体に加え、紫外線吸収剤を追加的に配合することができる。また、上記各成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、例えば、界面活性剤、水、多価アルコール類、水溶性高分子、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、緩衝剤、香料等を各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００５５】
本発明の粉体化粧料としては、粉末状、固形粉末状とすることができ、日焼け防止効果をも有する、ファンデーション、白粉などとすることができ、従来の高ＳＰＦ化粧料にはない、しなやかな感触の化粧料が得られ、複合板状粉体を含有する効果が充分に発揮される。
【００５６】
前記記載の粉体成分の中で、ポリエチレンテレフタレート微粉末、ポリエチレンナフタレート微粉末等の不定形有機粉体や、セルロース、ポリメタクリル酸メチル等の板状有機粉体と、本発明の複合板状粉体を組み合わせた場合、より成型性に優れ、色ぐすみがなく、良好な感触を得ることができる。
【００５７】
＜ 油性化粧料 ＞
油性化粧料を調製するに当たっての、複合板状粉体の使用量は、特に制限はないが、０.５〜３０％程度が好ましく、更に好ましくは１〜２０％である。この範囲であれば、十分な紫外線防止機能を有すると共に、分散性が良好で、化粧料として充分な強度を持ちつつも、柔らかでしなやかな感触と高いスライド性を有し、しかも肌への密着感、化粧膜の透明感が高く、同時ににじみ防止効果があり、また、外観と付け色のギャップが少なく、均一な化粧膜を形成する良好な油性化粧料が得られる。
【００５８】
この油性化粧料に使用される複合板状粉体は、前記の表面処理を施した、処理粉体としたものを用いてもよい。また、複合板状粉体や、その処理粉体としては、複合板状粉体のポリマー成分が異なるものや、形状が異なるもの及びその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を二種類以上併用してもよい。
【００５９】
この油性化粧料の調製は、前記複合板状粉体等の他に、固形油脂、油ゲル化剤等の油性化粧料としてのベースを形成する成分と、必要に応じて液体油を配合することにより行われる。更にメーキャップ化粧料等の化粧料とする場合は、更に粉体成分を配合する場合もある。
【００６０】
油性化粧料の調製において使用される固形油脂は、油性化粧料の形状を維持したり、化粧料としての安定性を維持する目的で配合される。この固形油脂は、動物油、植物油、合成油等それらの起源等を問わず、炭化水素類、シリコーン類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、ラノリン誘導体類等が用いられる。具体的には、シリコーンワックス等のシリコーン類、ワセリン、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ロジン酸ペンタエリスリットエステル等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の油性化粧料における固形油脂の配合量は、０.１〜３０％が好ましく、１〜２０％ がより好ましい。
【００６１】
また、油性化粧料の調製において、安定化剤及び感触調整剤として油ゲル化剤が配合される。油ゲル化剤の例としては、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、部分架橋型オルガノポリシロキサン、有機変性ベントナイト、煙霧状無水ケイ酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の油性化粧料に前記油ゲル化剤を含有する場合の含有量は、概ね０.１〜１０％が好ましい。
【００６２】
更に油性化粧料には、感触調整、エモリエント感の付与、粉体の粉っぽさの低減等の目的で液体油を配合することもできる。この液体油としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン系油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が用いられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の油性化粧料における液体油の配合量は、１〜５０％が好ましく、５〜４０％がより好ましい。
【００６３】
更に、上記油性化粧料をメーキャップ化粧料等とする場合に、基剤成分や感触調整、着色成分等として粉体成分を配合することができる。また、日焼け止め化粧料として、よりその効果を高める場合にも、前記複合板状粉体に加え、粉体成分を加えることができる。配合されることのある粉体成分としては、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれをも挙げることができる。この粉体成分としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の体質粉体、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機白色顔料、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色粉体、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の光沢付与剤、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の、感触調整剤としての有機粉体等が挙げられる。また、これら粉体はその表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。
【００６４】
更にまた、本発明の油性化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上記各成分の他に、例えば、界面活性剤、追加的な紫外線吸収剤、水、多価アルコール類、水溶性高分子、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、緩衝剤、香料等を各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００６５】
本発明の油性化粧料としては、特にその形態に限定はなく、棒状、鉛筆状、皿流し込みタイプ等とすることができ、日焼け防止効果をも有する、ファンデーション、口紅、リップペンシル、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、コンシーラーなどとすることができるが、特に棒状タイプや鉛筆状タイプ化粧料にした場合は、化粧料としての充分な強度を持ちつつも、柔らかでしなやかな感触の化粧料が得られ、複合板状粉体を含有する効果が充分に発揮される。例えば、従来の油性化粧料にありがちな、強度のあるものは肌に対してハードな感触を与え、強度の低いものは、肌に対してソフトな感触を与えることができるが、ずるつきと呼ばれる現象が生じるという欠点を解消できる。
【００６６】
＜ 乳化化粧料 ＞
乳化化粧料において使用される複合板状粉体の含有量は、特に制限はないが、化粧料全体に対して０.５〜３０％が好ましく、更に好ましくは３〜２０％である。複合板状粉体の含有量がこの範囲であれば、十分な紫外線防止機能を有すると共に、化粧料中への配合がし易いという複合板状粉体の物性により、分散性、経時安定性に非常に優れ、柔らかな感触でとまり際のずるつきやきしみ感がなく、良好なスライド性と密着感を有する乳化化粧料となる。また、乳化型メーキャップ化粧料とする場合は、沈降や凝集のない美麗な外観を有し、外観と化粧膜の付け色のギャップや、経時における化粧膜の色ぐすみもなく、塗布膜の透明感が持続し、化粧効果の高い良好なものが得られるので好ましい。
【００６７】
上記乳化化粧料に使用される複合板状粉体は、油性化粧料の場合と同じく、表面処理を施した、処理粉体としたものを用いてもよく、また、複合板状粉体のポリマー成分が異なるものや、形状が異なるものあるいはその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を二種類以上併用してもよい。
【００６８】
この乳化化粧料の製造は、前記複合板状粉体の他に、水、油剤および界面活性剤等の乳化化粧料としてのベースを形成する成分を配合し、更に必要に応じて、多価アルコール類や水溶性高分子、塩類等の水性成分や油ゲル化剤を配合することにより行われる。また、乳化化粧料を、メーキャップ化粧料等とする場合には、粉体成分を配合することもできる。
【００６９】
乳化化粧料の製造において用いられる水及び水性成分は、みずみずしさや清涼感の付与、感触調整、保湿、防腐等の目的で配合されるものであり、水としては、精製水、温泉水、深層水、ローズ水等の植物由来の水蒸気蒸留水等が挙げられる。また、水性成分としては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール，ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、デンプン糖等の糖類、グアーガム、スクレロチウムガム、ジェランガム、ペクチン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の塩類、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。水及び水性成分の配合量は、求める乳化化粧料のタイプにもよるが、０.１〜９９％であることが好ましく、より好ましくは０.５〜９０％である。
【００７０】
また、乳化化粧料の製造において油剤は、エモリエント感の付与、感触調整、粉体の粉っぽさの低減等の目的で用いられるものであり、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状等に特に制限はなく、通常化粧料に用いられる、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン系油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が用いられる。
【００７１】
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられる。これら油剤は、その一種又は二種以上用いることができる。
【００７２】
上記油性成分の配合量は、乳化安定性、使用感の観点より、１〜９０％が好ましく、５〜８０％がより好ましい。
【００７３】
更に、乳化化粧料において界面活性剤は、乳化助剤や分散剤等として用いられるものである。界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００７４】
具体的には、陰イオン性界面活性剤として、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、等の脂肪酸とナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン等のアルカリ物質により形成される脂肪酸石鹸類、アシルグルタミン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルリン酸塩等が挙げられる。また陽イオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩等が挙げられる。また、両性界面活性剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン、リン脂質等が挙げられる。更に、非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。これら界面活性剤は、その一種又は二種以上用いることができる。
【００７５】
本発明の乳化化粧料における界面活性剤の配合量は、界面活性剤の種類、油剤の量及び質により変動するが、概ね０.０１〜２０％ が好ましい。
【００７６】
一方、油ゲル化剤は安定化剤及び感触調整剤として用いられるものであり、具体的には、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、部分架橋型オルガノポリシロキサン、有機変性ベントナイト、煙霧状無水ケイ酸等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。本発明の乳化化粧料に前記油ゲル化剤を含有する場合の配合量は、概ね０.１〜１０％が好ましい。
【００７７】
更に、上記乳化化粧料をメーキャップ化粧料等とする場合に、粉体成分を配合することができる。また、日焼け止め化粧料として、よりその効果を高める場合にも、前記複合板状粉体に加え、粉体成分を加えることができる。
【００７８】
この粉体成分としては、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造あるいは煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれのものでも使用でき、感触調整、着色成分等として配合される。
【００７９】
この粉体成分としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の体質粉体、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機白色顔料、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色粉体、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の光沢付与剤、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の感触調整剤としての有機粉体等が挙げられる。また、これら粉体はその表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。これら粉体成分は、一種又は二種以上適宜用いることができ、その配合量は０.１〜４０％が好ましく、さらに好ましくは０.５〜３０％が好ましい。
【００８０】
更に、本発明の乳化化粧料には、必要に応じて本発明の複合板状粉体に加え、紫外線吸収剤を追加的に配合することができる。
【００８１】
また、上記成分の他に、本発明の乳化化粧料の効果を損なわない範囲で必要に応じて、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、緩衝剤、香料などを適宜配合することができる。
【００８２】
本発明の乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料、油中水型乳化化粧料およびＯ／Ｗ／Ｏ型化粧料等の多相乳化化粧料等、特に限定はなく、種々の形態とすることができ、日焼け止め化粧料、ファンデーション、下地化粧料、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、口紅、乳液、クリームなどとすることができる。
【実施例】
【００８３】
次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００８４】
実 施 例 １
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンの複合板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００８５】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＰＡＲＳＯＬ１７８９ Ｌ.Ｃ.ＵＮＩＴＥＤ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００８６】
静止状態とした水の液層の表面に、上記混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体（本発明粉体１）を得た。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は３０μｍ、平均厚みは３μｍであった。
【００８７】
実 施 例 ２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの複合
板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００８８】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ ＣＩＢＡ ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００８９】
静止状態とした水の表面に、上記混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体（本発明粉体２）を得た。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は３５μｍ、平均厚みは２．５μｍであった。
【００９０】
実 施 例 ３
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの複合板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００９１】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ ＢＡＳＦ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００９２】
静止状態とした水の表面に混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体（本発明粉体３）を得た。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は２５μｍ、平均厚みは２μｍであった。
【００９３】
比 較 例 １
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンの複合板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００９４】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにヒドロキシメトキシベンゾフェノン（ＥＳＣＡＬＯＬ５６７ ＩＳＰ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００９５】
静止状態とした水の表面に、上記混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体を得た（比較粉体１）。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は４０μｍ、平均厚みは３．５μｍであった。
【００９６】
比 較 例 ２
（メタ）アクリル系重合体と有機紫外線吸収剤の粉体混合物：
アクリル酸アルキル共重合体板状粉体（スノーリーフＳ 昭立プラスチックス工業（株）製）１００部に対して、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンまたはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルをそれぞれ５部添加し、攪拌機にて均一混合することにより、板状粉体と紫外線吸収剤との混合物（比較粉体２ないし４）を得た。
【００９７】
比 較 例 ３
有機紫外線吸収剤内包球状粉体：
ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ−ＥＸ 日本サーファクタント工業社製）１７部に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンまたは、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを３部溶解し、これを多孔質球状シリカ（ゴッドボールＥ２−８２４Ｃ 鈴木油脂工業社製）８０部に添加し、撹拌機にて均一混合後、篩で処理することにより有機紫外線吸収剤内包球状粉体（比較粉体５ないし７）を得た。
【００９８】
試 験 例 １
紫外線吸収剤のブリードの評価：
（１）膜の観察
各実施例において得られた混合溶液を、シャーレ中に注ぎ、次いで酢酸エチルを蒸発させ、厚さ２００μｍ程度の厚膜を作製した。この厚膜の表面を走査型電子顕微鏡（リアルサーフェイスビューＶＥ−７８００ キーエンス社製）にて観察した。この結果を図１ないし４に示す。
【００９９】
この結果、実施例１〜３に使用の有機紫外線吸収剤を含有した厚膜は、表面が平滑で、ブリードが観察されなかった（図１ないし３）。一方、比較例１に使用のヒドロキシメトキシベンゾフェノンを含有した厚膜は、表面に凹凸性があり、ブリードしていることが分かった（図４）。
【０１００】
（２）ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンのブリード性の評価
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンは、鉄イオンにより錯体を形成し、赤褐色となる現象を利用し、本発明の複合板状粉体中からｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンがブリードしているかどうかを評価した。
【０１０１】
試験試料としては、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンをＰＭＭＡに対して３％、５％、９％、１６％で含有させる以外は、実施例１と同様にして調製した複合板状粉体（試料２〜５）を利用した。また、対照として、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンを全く含まない板状のＰＭＭＡ粉末（試料１）を用いた。試験試薬としては、塩化第二鉄３％、エタノール５％および水９２％で調整された鉄イオン含有溶液を利用した。
【０１０２】
試験は、試験管に、試薬溶液１００部と、各試験試料をそれぞれ５部添加し、ボルテックスミキサー（ＬＡＢＯ−ＭＩＸＥＲ ＮＳ−８ Ｐａｓｏｌｉｎａ社製）にて攪拌し、その後、目視観察にて褐変状態を観察し、下記基準で評価した。この結果を表１に示す。
【０１０３】
ブリード評価基準：
評 価 内 容
◎ ： 褐変が全く観察されない。
○ ： 褐変が僅かに観察されるが、問題ない。
△ ： 褐変が観察される。
× ： 褐変が強く観察される。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
この結果より、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンの含量が９％までは、ほとんどブリードの問題が生じないことが示された。
【０１０６】
試 験 例 ２
複合板状物の紫外線遮断能の評価：
薄膜の紫外線遮断能を、各実施例および比較例１において得られた微粉砕する前の薄膜（中間薄膜）について行った。試験は、吸光度測定（ＵＶ−２５００ ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）にて３００ｎｍ〜７００ｎｍ透過率を測定し、３６０ｎｍの透過率から紫外線遮断能を、以下の判定基準で判定した。この結果を表２に示す。
【０１０７】
判定基準：
評 価 内 容
◎ ： 透過率が２０％未満である。
○ ： 透過率が２０％以上、４０％未満である。
△ ： 透過率が４０％以上、６０％未満である。
× ： 透過率が６０％以上である。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
試 験 例 ３
複合板状粉末と、粉体混合物の紫外線遮断能の比較：
本発明の実施例１ないし３で調製した複合板状粉体（本発明粉体１〜３）と、比較例２により得られた混合物（比較粉体２〜４）の各２５ｍｇを、粘着性シート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｅ Ｔａｐｅ ３Ｍ社製）に塗布し、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−１００Ｓ ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて、３２０〜４００ｎｍの範囲で、粉体塗膜のＳＰＦ値と透過率（％）を測定した。この透過率から、以下の判定基準によって紫外線遮断効果を判定した。この結果を表３に示す。
【０１１０】
判定基準：
評 価 内 容
◎ ： 透過率が１５％未満である。
○ ： 透過率が１５％以上、２０％未満である。
△ ： 透過率が２０％以上、３０％未満である。
× ： 透過率が３０％以上である。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
試 験 例 ４
複合板状粉末組成物と、球状内包粉体の紫外線遮断能の比較：
ミリスチン酸イソプロピルを多孔質球状シリカに添加し、撹拌機にて均一混合後、篩で処理することにより得た粉体５８.６部に、実施例１〜３で得た複合板状粉体（本発明粉体１〜３）を、それぞれ４１.４部となるよう加え、撹拌機にて均一混合し、本発明組成物１ないし３を得た。この際、本発明組成物１ないし３の成分構成量は、それぞれ比較例３で調製した比較粉体５ないし７と、メタクリル酸メチルアクリル酸エチル共重合体、有機紫外線吸収剤、ミリスチン酸イソプロピルおよび多孔質球状シリカを同一とした。
【０１１３】
上記のようにして得た本発明組成物１ないし３と、比較例３で調製した比較粉体５ないし７について、下記方法により紫外線遮断効果を調べた。すなわち、本発明組成物１ないし３および比較粉体５ないし７を各３０ｍｇ、粘着性シート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｅ Ｔａｐｅ ３Ｍ社製）に塗布し、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−１００Ｓ ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて、その塗膜のＳＰＦ値及びＵＶ−Ａの透過率（％）を、３２０〜４００ｎｍの範囲で測定した。これらの粉体塗膜のＳＰＦ値から、以下の判定基準に従い、紫外線遮断効果を判定した。この結果を表４に示す。
【０１１４】
判定基準：
評 価 内 容
◎ ： ＳＰＦ値が３０以上である。
○ ： ＳＰＦ値が２０以上、３０未満である。
△ ： ＳＰＦ値が１５以上、２０未満である。
× ： ＳＰＦ値が１５未満である。
【０１１５】
【表４】
【０１１６】
実 施 例 ４
白 粉 ：
下記表５の組成および下記製法により白粉を調製した。
【０１１７】
組 成：
【表５】
【０１１８】
製 法：
（実施例１〜６及び比較例１〜５）
（１）成分１〜１２、１９を均一に混合する。
（２）成分１３〜１８を均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加後、ヘンシェルミキサーにて均一混合する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕後、容器に充填し、白粉を得た。
【０１１９】
（比較例６〜８）
（１）成分１〜１２を均一に混合する。
（２）成分１６、１８を均一に混合する。
（３）成分1３〜１５と成分１７を溶解後、成分１９に添加混合し、篩で処理する。
（４）ヘンシェルミキサーにて（１）と（３）を混合後、さらに（２）を添加し、
均一混合する。
（５）（４）をパルベライザーにて粉砕後、容器に充填し、白粉を得た。
【０１２０】
試 験 例 ５
実施例４で調製した本発明品１〜６および比較品１〜８の各白粉の３０ｍｇを、粘着性シート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｅ Ｔａｐｅ ３Ｍ社製）に塗布し、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−１００Ｓ ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて、３２０−４００ｎｍの範囲で、粉体塗膜の透過率（％）を測定し、以下の判定基準によって紫外線遮断効果を判定した。また、上記各白粉について、化粧品評価専門パネル２０名に、「化粧膜の透明感」、「滑らかな使用感」の其々の項目について、各自が以下の官能評価基準に従って７段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。これらの結果を表６に示す。
【０１２１】
紫外線遮断効果判定基準：
評 価 内 容
◎ ： 透過率が３０％未満である。
○ ： 透過率が３０％以上、４０％未満である。
△ ： 透過率が４０％以上、６０％未満である。
× ： 透過率が６０％以上である。
【０１２２】
官能評価基準：
（評価結果） ：（評点）
非常に良好 : ６点
良好 ： ５点
やや良好 ： ４点
普通 ： ３点
やや不良 ： ２点
不良 ： １点
非常に不良 ： ０点
【０１２３】
[判定基準]
（評点の平均点） （判定）
５.０以上 ： ◎ 非常に良好
３.５以上〜５.０未満： ○ 良好
５以上〜３.５未満 ： △ 不良
１.５未満 ： × 非常に不良
【０１２４】
【表６】
【０１２５】
前記の検討結果より、本発明品１〜６の白粉は、「滑らかな使用感」、「化粧膜の透明感」、「紫外線遮断効果」に優れた白粉であった。一方、ブリードする製造比較例１の複合板状粉体を配合した比較品１は、全ての項目において劣るものであった。
【０１２６】
また、有機紫外線吸収剤を含まない板状ＰＭＭＡを配合した比較品２は、紫外線遮断効果がなく、この処方に、各種有機紫外線吸収剤を油剤に溶解して添加した比較品３〜５は、化粧膜の透明感には優れるものの、紫外線遮断効果や滑らかな使用感に劣るものであった。
【０１２７】
更に、各種有機紫外線吸収剤を油剤に溶解して、予め多孔質シリカに含浸させた粉体を添加した比較品６〜８は、化粧膜の透明感には優れるものの、紫外線遮断効果や滑らかな使用感に劣るものであった。
【０１２８】
実 施 例 ７
Ｏ／Ｗ型ファンデーション：
下記処方および製法により、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを調製した。
【０１２９】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル） ０.５
ソルビタン
２.セスキオレイン酸ソルビタン ０.５
３.１，３−ブチレングリコール １０.０
４.シリコーン処理酸化チタン（注８） １０.０
５.シリコーン処理ベンガラ（注９） ０.４
６.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
７.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.１
８.シリコーン処理タルク（注１２） ５.０
９.本発明粉体１ ５.０
１０.カルボキシビニルポリマー（注１３） ０.３
１１.トリエタノールアミン １.０
１２.精製水 残 量
１３.エタノール ２.０
１４.ステアリン酸 １.０
１５.ベヘニルアルコール ０.５
１６.流動パラフィン ２.０
１７.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２.０
１８.パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル ２.０
１９.ワセリン ０.５
２０.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
２１.香料 ０.１
（注８）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注９）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１０）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１１）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１２）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１３）カーボポール９４０（LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS A社製）
【０１３０】
製 法：
（１）成分１〜９をローラーにて均一に分散する。
（２）成分１０〜１３を均一に混合する。
（３）上記（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）成分１４〜２０を８０℃にて混合溶解する。
（５）上記（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）上記（５）を冷却し、成分２１を添加し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。
【０１３１】
得られたＯ／Ｗ型ファンデーションは、滑らかな使用感を有し、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れたＯ／Ｗ型ファンデーションであった。
【０１３２】
実 施 例 ８
Ｗ／Ｏ型ファンデーション：
下記処方および製法により、Ｗ／Ｏ型ファンデーションを調製した。
【０１３３】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシ
プロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシ ２.０
ロキサン共重合体（注１４）
２.ＰＥＧ−３ジメチコン（注１５） １.０
３.デカメチルシクロペンタシロキサン ２０.０
４.本発明粉体２ ５.０
５.シリコーン処理赤酸化鉄（注１６） ０.５
６.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
７.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.５
８.シリコーン処理酸化チタン（注８） １０.０
９.シリコーン処理タルク（注１２） ５.０
１０.トリ２−エチルへキサン酸グリセリル １０.０
１１.セスキオレイン酸ソルビタン ０.５
１２.精製水 残 量
１３.塩化ナトリウム ０.５
１４.１，３−ブチレングリコール １０.０
１５.アルコール ５.０
１６.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.１
１７.香料 ０.２
（注１４）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（注１５）ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
（注１６）ジメチルポリシロキサン２％処理
【０１３４】
製 法：
（１）成分１〜３を均一に混合する。
（２）成分４〜１１をローラーにて均一に分散する。
（３）上記（１）に（２）を添加し、均一混合する。
（４）上記（３）に成分１２〜１７を添加、乳化し、Ｗ／Ｏ型ファンデーションを得た。
【０１３５】
得られたＷ／Ｏ型ファンデーションは、滑らかな使用感を有し、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れたＷ／Ｏ型ファンデーションであった。
【０１３６】
実 施 例 ９
油性固形状ファンデーション：
下記処方および製法により、油性固形状ファンデーションを調製した。
【０１３７】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.タルク １５.０
２.マイカ １０.０
３.本発明粉体３ ５.０
４.シリコーン処理酸化チタン（注８） １５.０
５.シリコーン処理ベンガラ（注９） ０.２
６.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
７.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.２
８.ポリエチレンワックス ７.０
９.マイクロクリスタリンワックス ６.０
１０.トリ２−エチルへキサン酸グリセリル 残 量
１１.ジメチルポリシロキサン（注１７） １０.０
１２.流動パラフィン ２０.０
１３.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシ
プロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロ ２.０
キサン共重合体（注１４）
１４.香料 ０.２
（注１７）ＫＦ−９６（２０ＣＳ）（信越化学工業社製）
【０１３８】
製 法：
（１）成分８〜１３を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分１〜７を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１４を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固型ファンデーションを得た。
【０１３９】
得られた油性固形状ファンデーションは、滑らかな使用感を有し、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた油性固形状ファンデーションであった。
【０１４０】
実 施 例 １０
固形粉末状ファンデーション：
下記処方および製法により、固形粉末ファンデーションを調製した。
【０１４１】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.シリコーン処理酸化チタン（注８） １５.０
２.タルク 残 量
３.本発明粉体２ １０.０
４.シリコーン処理ベンガラ（注９） ０.３
５.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
６.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.１
７.マイカ ２０.０
８.ナイロン末（注１） ２.０
９.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ３.０
１０.流動パラフィン ３.０
１１.パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ３.０
１２.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
１３.香料 ０.１
【０１４２】
製 法：
（１）成分１〜８を均一に混合する。
（２）上記（１）に成分９〜１３を添加し、ヘンシェルモキサーにて均一に混合する。
（３）上記（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）上記（３）を金皿に充填し、固形粉末型ファンデーションを得た。
【０１４３】
得られた固形粉末状ファンデーションは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた固形粉末状ファンデーションであった。
【０１４４】
実 施 例 １１
粉末状ファンデーション：
下記処方および製法により、粉末状ファンデーションを調製した。
【０１４５】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.シリコーンゲル（注１８） ７.０
２.ジメチルポリシロキサン（注１７） １.０
３.防腐剤 適 量
４.ラウロイル−Ｌ−リジン ３０.０
５.ナイロン末 （注１） １０.０
６.タルク 残 量
７.本発明粉体３ ２０.０
８.酸化チタン ７.０
９.赤酸化鉄 ０.１
１０.黄酸化鉄 ０.５
１１.黒酸化鉄 ０.１
１２.窒化ホウ素 ５.０
１３.香料 ０.１
（注１８）ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
【０１４６】
製 法：
（１）成分１〜２をデスパーミキサーにて混合しゲルを調製する。
（２）成分３〜１３をスーパーミキサーにて混合分散する。
（３）上記（２）に（１）を加えて、攪拌する。
（４）上記（３）を容器に充填して粉末状ファンデーションを得た。
【０１４７】
得られた粉末状ファンデーションは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた粉末状ファンデーションであった。
【０１４８】
実 施 例 １２
固形粉末状アイシャドウ：
下記処方および製法により、固形粉末状アイシャドウを調製した。
【０１４９】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.雲母チタン ３０.０
２.タルク 残 量
３.本発明粉体１ ５.０
４.黄色４０１号 １.０
５.赤色２０２号 ０.５
６.ナイロン末（注１） ２.０
７.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ４.０
８.流動パラフィン ４.０
９.ワセリン １.０
１０.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
１１.香料 ０.２
【０１５０】
製 法：
（１）成分１〜６を均一に混合する。
（２）上記（１）に成分７〜１１を添加し、均一に混合する。
（３）上記（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）上記（３）を金皿に充填し、固形粉末状アイシャドウを得た。
【０１５１】
得られた固形粉末状アイシャドウは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた固形粉末状アイシャドウであった。
【０１５２】
実 施 例 １３
固形粉末状フェイスカラー：
下記処方および製法により、固形粉末状フェイスカラーを調製した。
【０１５３】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.雲母 ３０.０
２.タルク 残 量
３.合成マイカ（注１９） １０.０
４.本発明粉体２ １０.０
５.赤２２６号 ０.２
６.流動パラフィン ４.０
７.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ４.０
８.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
９.香料 ０.２
（注１９）ＰＤＭ−１０Ｌ（トピー工業社製）
【０１５４】
製 法：
（１）成分１〜５を均一に混合する。
（２）上記（１）に成分６〜９を添加し、均一に混合する。
（３）上記（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）上記（３）を金皿に充填し、固形粉末状フェイスカラーを得た。
【０１５５】
得られた固形粉末状フェイスカラーは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。
【０１５６】
実 施 例 １４
Ｗ／Ｏ型日焼け止め料：
下記処方および製法により、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を調製した。
【０１５７】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.酸化亜鉛 １０.０
２.シリコーン処理微粒子酸化チタン（注２０） ５.０
３.本発明粉体３ １０.０
４.セスキイソステアリン酸ソルビタン １.０
５.トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル １０.０
６.パルミチン酸２−エチルヘキシル ５.０
７.デカメチルシクロペンタシロキサン １０.０
８.パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５.０
９.メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシ ２.０
ロキサン共重合体（注２１）
１０.精製水 残 量
１１.塩化ナトリウム ０.２
１２.エタノール ５.０
１３.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
１４.香料 ０.１
（注２０）メチルハイドロジェンポリシロキサン２％処理
（注２１）ＡＢＩＬ ＥＭ９０（ＥＶＯＮＩＣ ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ
ＧＭＢＨ社製）
【０１５８】
製 法：
（１）成分１〜５を３本ローラーにて均一に分散する。
（２）（１）に成分６〜９を添加し、均一に混合する。
（３）（２）に成分１０〜１４を添加しながら乳化し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。
【０１５９】
得られたＷ／Ｏ型日焼け止め料は、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れたＷ／Ｏ型日焼け止め料であった。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明の複合板状粉体は、板状であり、かつ安定かつ均一に本発明ＵＶ吸収剤を包含するものであるため、単位重量当たりの紫外線吸収効果が極めて高いものである。しかも化粧料中に配合する複合板状粉体として上記した範囲のものを用いれば、粉体自体が薄く、透明性が良いものであり、化粧料中での分散性が優れ、柔らかな感触でスライド性も良く、肌に密着し、かつ、経時での色ぐすみがなく塗布膜の透明感が持続し、化粧効果の高さにおいて良好な効果を得ることができる。
【０１６１】
従って、本発明の複合板状粉体は、油性あるいは乳化型等の日焼け防止化粧料や、ファンデーション、下地化粧料、コンシーラー、粉末型の白粉、ファンデーション等の配合成分としてきわめて有利に利用できるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機紫外線吸収剤複合板状粉体に関し、更に詳細には、特定の有機紫外線吸収剤をアクリル系高分子中に包含した有機紫外線吸収剤複合板状粉体および有機紫外線吸収剤複合板状粉体を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、化粧料中に紫外線吸収剤を配合することは周知であり、紫外線吸収剤を粉体に複合化する技術についても、例えば、紫外線吸収剤を含有する平均粒径１μ以下の樹脂粉体を含有した日焼け防止化粧料（特許文献１）や、紫外線吸収剤を含有する有機粉体を配合した化粧料（特許文献２）が知られている。
【０００３】
しかしながらこれらの技術は、主に球状の有機粉体が用いられ、平均粒子径１μｍ以下の樹脂粉体では凝集性が高まったり、また平均粒子径１０μｍ以上の樹脂粉体では紫外線遮断能が低下するという問題は避けがたかった。
【０００４】
一方で、平滑度の高い化粧料粉体も求められており、例えば、雲母、セリサイト等の無機の板状粉体が広く使用されているが、近年では、有機の板状粉体も報告されている。この有機の板状粉体の例としては、水面展開法による高分子薄膜を粉砕して得た板状粉体が報告されており（特許文献３、４）、このうち特許文献３では、当該板状粉体中にいくつかの成分を配合しうる旨記載されており、この中には紫外線吸収剤も例示されている。しかしながら、この文献の記載は、あくまでも抽象的な示唆にとどまり、具体的な紫外線吸収剤の記載はないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０５−２３８９２４号公報
【特許文献２】特開平１１−０１２１４８号公報
【特許文献３】特開２００２−３０８９９６号公報
【特許文献４】特開２００４−００２２７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明は、高い透明性を有しながら、優れた安定性で紫外線吸収剤を配合した、紫外線遮断能の高い板状粉体を得ることをその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行っていたところ、化粧料で使用するような油剤には溶解しづらい、いわゆる難溶性のＵＶ−Ａ吸収剤は、（メタ）アクリル系高分子ときわめて相溶性が良く、これを配合して調製した板状粉体は優れたＵＶ遮断能を有することを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、（メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなる有機紫外線吸収剤複合板状粉体である。
【０００９】
また本発明は、（メタ）アクリル系重合体と、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上とを溶剤に溶解して重合体溶液を調製し、次いで前記溶剤と混和しない常温で液体である液層の液面上にこの重合体溶液を展開させ、更に、脱溶剤して前記液層の上に薄膜を形成させた後、この薄膜を乾燥して粉砕することを特徴とする有機紫外線吸収剤複合板状粉体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明で得られる有機紫外線吸収剤複合板状粉体（以下、「複合板状粉体」という）は、（メタ）アクリル系重合体中に、紫外線吸収剤を安定に組み込んだものであるため、他の配合成分の作用により紫外線吸収剤が溶出するようなことはなく、安定に存在するものである。またその形状も板状であるので、化粧料としての使用感が良いばかりでなく、効率的に紫外線を吸収、遮断することができるものである。
【００１１】
従って、本発明の複合板状粉体は、油性あるいは乳化型等の日焼け防止化粧料や、
ファンデーション、下地化粧料、コンシーラー、粉末型の白粉、ファンデーション等の配合成分としてきわめて有利に利用できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例２の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例３の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】比較例１の混合溶液から作成された厚膜の表面の走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の複合板状粉体は、（メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなるものである。
【００１４】
本発明の複合板状粉体において利用される（メタ）アクリル系重合体としては、一般的な（メタ）アクリル系モノマーを重合させて得たものを利用することができる。
【００１５】
この（メタ）アクリル系モノマーの好ましい例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。また、この（メタ）アクリル系モノマーは、ＰＥＧ側鎖やシリコーン側鎖を有していても良い。
【００１６】
また、本発明の複合板状粉体に配合される有機紫外線吸収剤は、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンまたはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（以下、「本発明ＵＶ吸収剤」と総称することがある）である。
【００１７】
有機紫外線吸収剤は、これ以外にも数多く存在するが、本発明ＵＶ吸収剤以外ではあまりよい結果は得られない。すなわち、本発明ＵＶ吸収剤は、（メタ）アクリル系重合体と相溶性が良く、構造的に緊密に組み込まれ、これに包含されるため、高分子中からにじみ出し（ブリード）などは生じないが、例えばもっとも汎用されているヒドロキシメトキシベンゾフェノンを（メタ）アクリル系高分子と組み合わせても、緊密に組み込まれないために高分子中からのブリードが生じ、高い安定性や、良い使用感を得ることはできない。
【００１８】
具体的な複合粉体中での有機紫外線吸収剤の含有量は、使用する吸収剤によって異なるが、例えば、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンの場合、１〜１５質量％（以下、単に「％」）で示す）であり、好ましくは、１〜１０％である。また、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの場合、１〜２５％、好ましくは、１〜２２％であり、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの場合、１〜１０％、好ましくは、１〜５％である。
【００１９】
本発明の複合板状粉体は、（メタ）アクリル系重合体中に、本発明ＵＶ吸収剤を溶解させて混合溶液を調製し、これを常温で液体である液層の液面上に膜状に展開させて重合体溶液の薄膜を形成し、この薄膜を脱溶剤して高分子薄膜とした後、粉砕することにより得られる。
【００２０】
この複合板状粉体の調製は、特許文献３や特許文献４の記載を元に、下記実施例に従って実施することができる。すなわち、上記混合溶液を適当な溶剤に溶解させて重合体溶液とし、これを液体表面上に展開後、脱溶剤し、高分子の薄膜を形成させた後、この薄膜を採取、濾過、乾燥し、最後にこれを粉砕すればよい。
【００２１】
この（メタ）アクリル系重合体と本発明ＵＶ吸収剤の混合溶液を溶解する溶剤としては、（イ）常温（２０℃ ）で液体であり、（ロ）高分子の良溶媒であり、（ハ）重合体溶液を展開させる液体の液面に浮上させるために重合体溶液の比重を小さくできること、即ち高分子の比重を考慮しても液体より小さい比重を有し、（二）重合体溶液を液体の液面上に浮上展開させるため、液体との相溶性がほとんどないか極めて小さく、且つ（ホ）易揮発性という性質を有することが好ましい。
【００２２】
また、溶剤として上記条件の他、水（２０℃）に対する溶解度が５０以下、好ましくは２〜３０で、常圧で１８０℃ 以下、好ましくは５０℃以上、１２０℃以下の沸点を有するという条件を満たすものを用いると、薄膜の製造が容易となるので好ましい。なお、本明細書で「水に対する溶解度」とは、水１００ｇ中に溶解する溶剤のグラム数をいう。
【００２３】
このような条件を満足する溶剤としては、各種の有機溶剤が挙げられるが、その例としては、２〜８の炭素数を有する有機溶剤、好ましくは２〜８の炭素数を有するケトン類又はエステル類の溶剤が挙げられる。このうち、ケトン類の例としては、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。また、エステル類の例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。また、有機溶剤として、前記のケトン類及び／又はエステル類の２種類以上を混合して、水との相溶性を調整した混合溶剤を用いることもできる。
【００２４】
一方、アセトン、ジアセトン、アルコールは、メタクリル樹脂等の良溶媒であるが、重合体溶液を展開させるための溶媒として水を使用した場合、水への溶解度が無限大であり、重合体溶液中の溶媒が水に急速に溶け込むため、本発明の化粧料の成分である複合板状粉体を製造するための重合体溶液の薄膜形成は困難となるので、その使用は好ましくない。
【００２５】
この重合体溶液は、約５〜５０パスカルセコンド（Ｐａ・Ｓ）（約５０〜５００センチポイズ）の溶液粘度（２０℃）を有することが好ましい。また、重合体溶液の調製方法は、常法を用いて溶剤に混合溶液を溶解させればよい。
【００２６】
上記のように調製された重合体溶液は、次に、液面上に展開させ、溶剤を揮散させることにより、高分子の薄膜を形成する。重合体溶液を液面上に展開する液体は、常温（２０℃）で液体であるもの、即ち、常温で流動性を有するものから構成され、常温で自由表面を有する液体を用いることが好ましい。さらに、該液体は、重合体溶液よりも比重が大きく、好ましくは１以上の比重（２０℃）を有し、かつ、高分子を溶解する有機溶剤よりも高分子に対してより貧溶媒であって、高分子を溶解しない性質を有することが好ましい。
【００２７】
このような液体としては、例えば、水、メタノール、エタノール等の炭素数１〜４のアルコール類や、アルコール類と水とを混合した水溶液が挙げられる。そして、取り扱い易さ、コスト及び薄膜の製造し易さ等の点から、水を７０％以上、好ましくは９０％以上含む液体を用いて構成することが好ましい。また、水溶性の無機塩類を水に溶解した無機塩類水溶液は、比重を１以上に調整し易いので、好ましい。この水溶性無機塩類の例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等のナトリウム塩、塩化カリウム等のカリウム塩等が挙げられる。この水溶性無機塩類は、水１００重量部に対して、約５〜５０重量部の割合で用いることができる。
【００２８】
また、重合体溶液を液面上に展開させるにあたっての上記液体の温度は、０℃から３０℃の範囲であることが好ましく、特に１０℃から２５℃の範囲のものを用いれば、薄膜の形成性も良く、また作業性も良いので好ましい。一方、液体の温度が高い場合は、溶媒の揮発が促進されて、液体表面上の重合体溶液の粘度が上昇してしまうため重合体溶液の展開が不十分となり、薄膜の膜厚も厚くなり易いとともに、薄膜に皺を発生し易くなるので好ましくない。特に、液体の温度が４０℃を超えると、溶媒の揮発が激しくなり、更に５０℃を越えると、高分子が発泡状態となり易く薄膜状とするのが困難となり、高分子はポーラスな固まりとなり易いという問題がある。
【００２９】
上記の液体は、作業性等の面から、一定容積を有する容器に入れ、液層を形成させて用いることが好ましい。該容器は、重合体溶液を注入可能なものであれば、その形状や大きさについては特に制限なく使用することができるが、液層中の液体表面に重合体溶液の薄膜を形成することとの関係から、上部に開口部を有するものが好ましい。
【００３０】
重合体溶液は、上記した容器中の液層に注入され、液層の表面に薄膜を形成する。重合体が注入される液層は循環されることで流動状態となっていてもよいが、一般には、静止状態であることが好ましい。該液層に重合体溶液を注入する方法としては、（イ）重合体溶液を液層の表面に滴下する滴下方法、（ロ）重合体溶液を液層の表面に噴霧する噴霧方法、（ハ）重合体溶液を液層の液面上に或いは液面下に連続的に注入する連続注入方法が挙げられる。
【００３１】
これらのうち、（イ）の滴下方法を用いれば、嵩高で厚さが均一であり、かつ薄い薄膜を容易に製造することができるので好ましい。すなわち、（イ）の方法によれば、滴下された重合体溶液は液滴として液層の液面に滴下され、滴下された重合体溶液は、液層の液面上に浮上した状態で自由に四方八方に広がり、薄い膜を形成する。数分後、前記膜中の溶媒は揮発等により揮散し、液層の上に、高分子に富む薄膜を形成する。この薄膜の片面は、液面の自由表面が転写され、他方の表面は有機溶剤の揮発等により形成される平面であるので、薄膜は表面光沢を有し、且つ透明なものとなり易い。この薄膜は液層から容易に分離でき、またべたつきを有さないので容易に採取が可能である。
【００３２】
なお、本発明方法においては、複合板状粉体を得るための被製膜面として、金属板やプラスチック板ではなく液体の自由表面を利用しているので、複合板状粉体を製造するための薄膜の製造が容易となり、かつ、薄膜の厚さを調整し易いものとなる。また、上記の滴下方法を用いれば、液体の液面上に、重合体溶液を滴下し、浮上展開させることにより、複合板状粉体を得るための薄膜の上面及び下面を平滑面とすることが極めて容易となる。さらに、薄膜は液層から容易に分離できるので、薄膜の採取も容易となる。
【００３３】
上記の手段で液体の表面に形成された薄膜は、採取されたあと、減圧濾過等の手段により、薄膜表面に存在する水等の液体を除去することが好ましい。また、必要であれば、薄膜をさらに乾燥することが好ましい。
【００３４】
表面の水分を除去した薄膜を粉砕して複合板状粉体とするには、各種粉砕方法を用いることができるが、約−３０℃以下、好ましくは約−７０℃以下の沸点を有する液化気体等の冷却剤により薄膜を冷却しながら破砕する冷凍粉砕法を用いることが好ましい。
【００３５】
前記冷却剤の例としては、液化炭酸ガス、液体窒素が挙げられる。液化炭酸ガス、好ましくは液体窒素等の冷却剤を薄膜に直接接触させて薄膜を冷却して破砕する冷凍粉砕法によれば、粉砕時の剪断熱、摩擦熱等によっても薄膜は融着等を起こさない。従って、薄膜の厚さを損なうことなく薄膜を板状粉体化できるので好ましい。
【００３６】
また、薄膜は、粉砕機により粉砕して複合板状粉体としてもよい。前記粉砕機の例は、ボールミル、衝撃微粉砕機、ジェット粉砕機等が挙げられる。薄膜を粉砕して得られた複合板状粉体は、必要があればさらに乾燥を行うことが好ましい。
【００３７】
以上のようにして得られる複合板状粉体は、その粒子の拡大した外観が、狭義の「板状」の他、粉砕の仕方によって生じることのある、いわゆる「薄片状」、「鱗状」等の形状の粒子も含むものである。
【００３８】
そして、本発明の複合板状粉体において、一般に、ｔで示される厚さ（ 一個の複合板状粉体のうちの最大厚さ）は、液層の液面に滴下する重合体溶液の量や粘度などによって容易に調整することができる。また、ｄで示される粒径（一個の複合板状粉体のうちの最大粒径）も、得られたポリマーの粉砕の程度により容易に調整することができ、更にこれらの調整により、種々のアスペクト比（ｄ／ｔ）の複合板状粉体を得ることができる。
【００３９】
しかし、本発明複合板状粉体を化粧料に配合する場合には、その厚さ（ｔ）は０.１μｍ〜２０μｍが好ましく、より好ましくは約０.５μｍ〜５μｍ、特に好ましくは０.５μｍ〜２μｍである。このような、０.１μｍ〜２０μｍの厚みの複合板状粉体は、例えば、液面１ｍ２当たり０.１ｇ〜２０ｇとなる量のポリマーを含む重合体溶液を液層の上に展開させて得た薄膜を粉砕して得ることができる。
【００４０】
また、化粧料に配合する場合の複合板状粉体の好ましい平均粒径は、１μｍ〜６０μｍであり、より好ましくは４.５μｍ〜４５μｍである。更に、板状ポリマー粒子総量の７０％以上のアスペクト比は約４.５〜４５であることが好ましい。
【００４１】
以上説明した本発明の複合板状粉体は、この中に安定かつ均一に本発明ＵＶ吸収剤を含有するため、単位重量当たりの紫外線吸収効果が極めて高いものである。しかも化粧料中に配合する複合板状粉体として上記した範囲のものを用いれば、粉体自体が薄く、透明性が良いものであり、化粧料中での分散性が優れ、柔らかな感触でスライド性も良く、肌に密着し、かつ、経時での色ぐすみがなく塗布膜の透明感が持続し、化粧効果の高さにおいて良好な効果を得ることができる。
【００４２】
本発明の複合板状粉体を化粧料において使用する場合の含有量は、特に制限はないが、化粧料全体に対して０.５〜６０％が好ましく、更に好ましくは３〜４０％である。複合板状粉体の含有量がこの範囲であれば、分散性が優れ、かつ肌に塗布する際の柔らかな感触、スライド性、肌への密着感、経時における化粧膜の色ぐすみのなさ、透明感の持続性等化粧効果の高さ等において特に良好な化粧料が得られる。
【００４３】
また、本発明に使用される複合板状粉体は、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。複合板状粉体に表面処理を施す表面処理方法は、常法により行うことができる。
【００４４】
更に、複合板状粉体やこれを表面処理した粉体を化粧料に配合するにあたっては、それらの成分が異なるものや、形状が異なるもの及びその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を２種以上併用してもよい。
【００４５】
前記複合板状粉体を配合した本発明化粧料の調製は、特に限定されず、前記複合板状粉体に、適当な化粧料成分を混合し、これを容器等に移して成型する方法等により行うことができる。具体的な工程についても特に制限はなく、常法により行うことができる。
【００４６】
配合可能な化粧料成分の例としては、通常、化粧料や医薬部外品の製剤に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ適宜配合することができる。これら成分の具体例としては、例えば、粉体成分、油性成分、界面活性剤、水、アルコール類、水溶性高分子、被膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、保湿剤、動物・微生物由来原料、植物抽出液、美白剤、血行促進剤、収斂剤、抗脂漏剤、抗炎症剤、活性酵素消去剤、角質溶解剤、酵素等の美容成分、防腐剤、香料等の各成分を挙げることができる。
【００４７】
このうち、粉体成分は、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、化粧料の基剤成分や感触調整、着色成分等として配合される、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれのものでも使用できる。また、これらの粉体成分は、その表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。
【００４８】
次に、複合板状粉体を使用した本発明化粧料の好ましいいくつかの態様について、詳しく説明する。
【００４９】
＜ 粉体化粧料 ＞
粉体化粧料を調製するに当たっての、複合板状粉体の使用量は、特に制限はないが、１〜８０％程度が好ましく、更に好ましくは３〜３０％である。この範囲であれば、十分な紫外線防止機能を有すると共に、化粧料として充分な強度を持ちつつ、なめらかな感触と高いスライド性を有し、肌への密着感や化粧膜の透明性に優れる粉体化粧料が得られる。また、メーキャップ化粧料とする場合は、外観と付け色のギャップが少なく、均一な化粧膜を形成し、色ぐすみもない良好なものが得られるので好ましい。
【００５０】
この粉体化粧料に使用される複合板状粉体は、前記の表面処理を施した、処理粉体としたものを用いてもよい。また、複合板状粉体や、その処理粉体としては、複合板状粉体のポリマー成分が異なるものや、形状が異なるもの及びその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を２種類以上併用してもよい。
【００５１】
この粉体化粧料の製造は、前記複合板状粉体の他に、粉体化粧料のベースを形成する成分としての粉体成分と、必要に応じて油剤を配合することにより行われる。
【００５２】
粉体化粧料の製造において用いられる粉体成分は、粉体化粧料の基剤や感触調整、着色成分等として配合され、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれのものでも使用できる。この粉体成分としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の体質粉体、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機白色顔料、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色粉体、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の光沢付与剤、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の、感触調整剤としての有機粉体等が挙げられる。また、これら粉体はその表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。これらを１種又は２種以上用いることができる。粉体成分の配合量は、粉体化粧料中５０〜９９％が好ましく、６０〜９０％がより好ましい。
【００５３】
また、粉体化粧料の製造において、油剤は、固型粉末化粧料とした場合の形状を維持したり、粉体化粧料としての感触を調整する目的で配合される。この油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状等に特に制限はなく、通常化粧料に用いられる、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が用いられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。油剤の配合量は、粉体化粧料中１〜５０％が好ましく、１０〜４０％がより好ましい。
【００５４】
更に、本発明の粉体化粧料には、必要に応じて本発明の複合板状粉体に加え、紫外線吸収剤を追加的に配合することができる。また、上記各成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、例えば、界面活性剤、水、多価アルコール類、水溶性高分子、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、緩衝剤、香料等を各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００５５】
本発明の粉体化粧料としては、粉末状、固形粉末状とすることができ、日焼け防止効果をも有する、ファンデーション、白粉などとすることができ、従来の高ＳＰＦ化粧料にはない、しなやかな感触の化粧料が得られ、複合板状粉体を含有する効果が充分に発揮される。
【００５６】
前記記載の粉体成分の中で、ポリエチレンテレフタレート微粉末、ポリエチレンナフタレート微粉末等の不定形有機粉体や、セルロース、ポリメタクリル酸メチル等の板状有機粉体と、本発明の複合板状粉体を組み合わせた場合、より成型性に優れ、色ぐすみがなく、良好な感触を得ることができる。
【００５７】
＜ 油性化粧料 ＞
油性化粧料を調製するに当たっての、複合板状粉体の使用量は、特に制限はないが、０.５〜３０％程度が好ましく、更に好ましくは１〜２０％である。この範囲であれば、十分な紫外線防止機能を有すると共に、分散性が良好で、化粧料として充分な強度を持ちつつも、柔らかでしなやかな感触と高いスライド性を有し、しかも肌への密着感、化粧膜の透明感が高く、同時ににじみ防止効果があり、また、外観と付け色のギャップが少なく、均一な化粧膜を形成する良好な油性化粧料が得られる。
【００５８】
この油性化粧料に使用される複合板状粉体は、前記の表面処理を施した、処理粉体としたものを用いてもよい。また、複合板状粉体や、その処理粉体としては、複合板状粉体のポリマー成分が異なるものや、形状が異なるもの及びその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を二種類以上併用してもよい。
【００５９】
この油性化粧料の調製は、前記複合板状粉体等の他に、固形油脂、油ゲル化剤等の油性化粧料としてのベースを形成する成分と、必要に応じて液体油を配合することにより行われる。更にメーキャップ化粧料等の化粧料とする場合は、更に粉体成分を配合する場合もある。
【００６０】
油性化粧料の調製において使用される固形油脂は、油性化粧料の形状を維持したり、化粧料としての安定性を維持する目的で配合される。この固形油脂は、動物油、植物油、合成油等それらの起源等を問わず、炭化水素類、シリコーン類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、ラノリン誘導体類等が用いられる。具体的には、シリコーンワックス等のシリコーン類、ワセリン、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ロジン酸ペンタエリスリットエステル等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の油性化粧料における固形油脂の配合量は、０.１〜３０％が好ましく、１〜２０％ がより好ましい。
【００６１】
また、油性化粧料の調製において、安定化剤及び感触調整剤として油ゲル化剤が配合される。油ゲル化剤の例としては、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、部分架橋型オルガノポリシロキサン、有機変性ベントナイト、煙霧状無水ケイ酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の油性化粧料に前記油ゲル化剤を含有する場合の含有量は、概ね０.１〜１０％が好ましい。
【００６２】
更に油性化粧料には、感触調整、エモリエント感の付与、粉体の粉っぽさの低減等の目的で液体油を配合することもできる。この液体油としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン系油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が用いられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の油性化粧料における液体油の配合量は、１〜５０％が好ましく、５〜４０％がより好ましい。
【００６３】
更に、上記油性化粧料をメーキャップ化粧料等とする場合に、基剤成分や感触調整、着色成分等として粉体成分を配合することができる。また、日焼け止め化粧料として、よりその効果を高める場合にも、前記複合板状粉体に加え、粉体成分を加えることができる。配合されることのある粉体成分としては、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれをも挙げることができる。この粉体成分としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の体質粉体、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機白色顔料、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色粉体、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の光沢付与剤、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の、感触調整剤としての有機粉体等が挙げられる。また、これら粉体はその表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。
【００６４】
更にまた、本発明の油性化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上記各成分の他に、例えば、界面活性剤、追加的な紫外線吸収剤、水、多価アルコール類、水溶性高分子、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、緩衝剤、香料等を各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００６５】
本発明の油性化粧料としては、特にその形態に限定はなく、棒状、鉛筆状、皿流し込みタイプ等とすることができ、日焼け防止効果をも有する、ファンデーション、口紅、リップペンシル、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、コンシーラーなどとすることができるが、特に棒状タイプや鉛筆状タイプ化粧料にした場合は、化粧料としての充分な強度を持ちつつも、柔らかでしなやかな感触の化粧料が得られ、複合板状粉体を含有する効果が充分に発揮される。例えば、従来の油性化粧料にありがちな、強度のあるものは肌に対してハードな感触を与え、強度の低いものは、肌に対してソフトな感触を与えることができるが、ずるつきと呼ばれる現象が生じるという欠点を解消できる。
【００６６】
＜ 乳化化粧料 ＞
乳化化粧料において使用される複合板状粉体の含有量は、特に制限はないが、化粧料全体に対して０.５〜３０％が好ましく、更に好ましくは３〜２０％である。複合板状粉体の含有量がこの範囲であれば、十分な紫外線防止機能を有すると共に、化粧料中への配合がし易いという複合板状粉体の物性により、分散性、経時安定性に非常に優れ、柔らかな感触でとまり際のずるつきやきしみ感がなく、良好なスライド性と密着感を有する乳化化粧料となる。また、乳化型メーキャップ化粧料とする場合は、沈降や凝集のない美麗な外観を有し、外観と化粧膜の付け色のギャップや、経時における化粧膜の色ぐすみもなく、塗布膜の透明感が持続し、化粧効果の高い良好なものが得られるので好ましい。
【００６７】
上記乳化化粧料に使用される複合板状粉体は、油性化粧料の場合と同じく、表面処理を施した、処理粉体としたものを用いてもよく、また、複合板状粉体のポリマー成分が異なるものや、形状が異なるものあるいはその表面処理方法が異なるもの等、異なる種類の粉体を二種類以上併用してもよい。
【００６８】
この乳化化粧料の製造は、前記複合板状粉体の他に、水、油剤および界面活性剤等の乳化化粧料としてのベースを形成する成分を配合し、更に必要に応じて、多価アルコール類や水溶性高分子、塩類等の水性成分や油ゲル化剤を配合することにより行われる。また、乳化化粧料を、メーキャップ化粧料等とする場合には、粉体成分を配合することもできる。
【００６９】
乳化化粧料の製造において用いられる水及び水性成分は、みずみずしさや清涼感の付与、感触調整、保湿、防腐等の目的で配合されるものであり、水としては、精製水、温泉水、深層水、ローズ水等の植物由来の水蒸気蒸留水等が挙げられる。また、水性成分としては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール，ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、デンプン糖等の糖類、グアーガム、スクレロチウムガム、ジェランガム、ペクチン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の塩類、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。水及び水性成分の配合量は、求める乳化化粧料のタイプにもよるが、０.１〜９９％であることが好ましく、より好ましくは０.５〜９０％である。
【００７０】
また、乳化化粧料の製造において油剤は、エモリエント感の付与、感触調整、粉体の粉っぽさの低減等の目的で用いられるものであり、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状等に特に制限はなく、通常化粧料に用いられる、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン系油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が用いられる。
【００７１】
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられる。これら油剤は、その一種又は二種以上用いることができる。
【００７２】
上記油性成分の配合量は、乳化安定性、使用感の観点より、１〜９０％が好ましく、５〜８０％がより好ましい。
【００７３】
更に、乳化化粧料において界面活性剤は、乳化助剤や分散剤等として用いられるものである。界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００７４】
具体的には、陰イオン性界面活性剤として、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、等の脂肪酸とナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン等のアルカリ物質により形成される脂肪酸石鹸類、アシルグルタミン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルリン酸塩等が挙げられる。また陽イオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩等が挙げられる。また、両性界面活性剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン、リン脂質等が挙げられる。更に、非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。これら界面活性剤は、その一種又は二種以上用いることができる。
【００７５】
本発明の乳化化粧料における界面活性剤の配合量は、界面活性剤の種類、油剤の量及び質により変動するが、概ね０.０１〜２０％ が好ましい。
【００７６】
一方、油ゲル化剤は安定化剤及び感触調整剤として用いられるものであり、具体的には、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、部分架橋型オルガノポリシロキサン、有機変性ベントナイト、煙霧状無水ケイ酸等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。本発明の乳化化粧料に前記油ゲル化剤を含有する場合の配合量は、概ね０.１〜１０％が好ましい。
【００７７】
更に、上記乳化化粧料をメーキャップ化粧料等とする場合に、粉体成分を配合することができる。また、日焼け止め化粧料として、よりその効果を高める場合にも、前記複合板状粉体に加え、粉体成分を加えることができる。
【００７８】
この粉体成分としては、球状、針状、板状、紡錘状等の形状や、多孔質、無孔質等の粒子構造あるいは煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等いずれのものでも使用でき、感触調整、着色成分等として配合される。
【００７９】
この粉体成分としては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の体質粉体、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機白色顔料、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック等の無機着色粉体、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の光沢付与剤、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の感触調整剤としての有機粉体等が挙げられる。また、これら粉体はその表面をフッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施し、処理粉体としたものを用いてもよい。これら粉体成分は、一種又は二種以上適宜用いることができ、その配合量は０.１〜４０％が好ましく、さらに好ましくは０.５〜３０％が好ましい。
【００８０】
更に、本発明の乳化化粧料には、必要に応じて本発明の複合板状粉体に加え、紫外線吸収剤を追加的に配合することができる。
【００８１】
また、上記成分の他に、本発明の乳化化粧料の効果を損なわない範囲で必要に応じて、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、緩衝剤、香料などを適宜配合することができる。
【００８２】
本発明の乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料、油中水型乳化化粧料およびＯ／Ｗ／Ｏ型化粧料等の多相乳化化粧料等、特に限定はなく、種々の形態とすることができ、日焼け止め化粧料、ファンデーション、下地化粧料、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、口紅、乳液、クリームなどとすることができる。
【実施例】
【００８３】
次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００８４】
実 施 例 １
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンの複合板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００８５】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＰＡＲＳＯＬ１７８９ Ｌ.Ｃ.ＵＮＩＴＥＤ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００８６】
静止状態とした水の液層の表面に、上記混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体（本発明粉体１）を得た。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は３０μｍ、平均厚みは３μｍであった。
【００８７】
実 施 例 ２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの複合
板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００８８】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ ＣＩＢＡ ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００８９】
静止状態とした水の表面に、上記混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体（本発明粉体２）を得た。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は３５μｍ、平均厚みは２．５μｍであった。
【００９０】
実 施 例 ３
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの複合板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００９１】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ ＢＡＳＦ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００９２】
静止状態とした水の表面に混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体（本発明粉体３）を得た。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は２５μｍ、平均厚みは２μｍであった。
【００９３】
比 較 例 １
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンの複合板状粉体：
単量体としてメタクリル酸メチル９３部およびアクリル酸エチル７部を含有する重合性液を２００部のトルエンに分散させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．５部加えた後、７０℃で重合を開始した。３時間重合を行った後、重合溶液をメタノールに添加し、ポリマーを沈殿させ、これを回収し、乾燥させて白色固形物のメタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体を得た。
【００９４】
この共重合体１５部を酢酸エチル８５部に溶解し、さらにヒドロキシメトキシベンゾフェノン（ＥＳＣＡＬＯＬ５６７ ＩＳＰ社製）０.７５部を混合溶解させ、混合溶液を調製した。
【００９５】
静止状態とした水の表面に、上記混合溶液を液面１ｍ２当たり２０ｇの割合で滴下し、薄膜を形成させた。この薄膜を５分間放置した後、分離採取し、水洗浄後、脱水乾燥することにより脱溶剤した。この脱溶剤した薄膜を液体窒素中に投入して、薄膜を粉砕することにより複合板状粉体を得た（比較粉体１）。得られた粉体の平均粒径および平均厚みを走査型電子顕微鏡（SEM）とコールターカウンターで測定したところ、平均粒径は４０μｍ、平均厚みは３．５μｍであった。
【００９６】
比 較 例 ２
（メタ）アクリル系重合体と有機紫外線吸収剤の粉体混合物：
アクリル酸アルキル共重合体板状粉体（スノーリーフＳ 昭立プラスチックス工業（株）製）１００部に対して、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンまたはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルをそれぞれ５部添加し、攪拌機にて均一混合することにより、板状粉体と紫外線吸収剤との混合物（比較粉体２ないし４）を得た。
【００９７】
比 較 例 ３
有機紫外線吸収剤内包球状粉体：
ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ−ＥＸ 日本サーファクタント工業社製）１７部に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンまたは、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを３部溶解し、これを多孔質球状シリカ（ゴッドボールＥ２−８２４Ｃ 鈴木油脂工業社製）８０部に添加し、撹拌機にて均一混合後、篩で処理することにより有機紫外線吸収剤内包球状粉体（比較粉体５ないし７）を得た。
【００９８】
試 験 例 １
紫外線吸収剤のブリードの評価：
（１）膜の観察
各実施例において得られた混合溶液を、シャーレ中に注ぎ、次いで酢酸エチルを蒸発させ、厚さ２００μｍ程度の厚膜を作製した。この厚膜の表面を走査型電子顕微鏡（リアルサーフェイスビューＶＥ−７８００ キーエンス社製）にて観察した。この結果を図１ないし４に示す。
【００９９】
この結果、実施例１〜３に使用の有機紫外線吸収剤を含有した厚膜は、表面が平滑で、ブリードが観察されなかった（図１ないし３）。一方、比較例１に使用のヒドロキシメトキシベンゾフェノンを含有した厚膜は、表面に凹凸性があり、ブリードしていることが分かった（図４）。
【０１００】
（２）ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンのブリード性の評価
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンは、鉄イオンにより錯体を形成し、赤褐色となる現象を利用し、本発明の複合板状粉体中からｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンがブリードしているかどうかを評価した。
【０１０１】
試験試料としては、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンをＰＭＭＡに対して３％、５％、９％、１６％で含有させる以外は、実施例１と同様にして調製した複合板状粉体（試料２〜５）を利用した。また、対照として、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンを全く含まない板状のＰＭＭＡ粉末（試料１）を用いた。試験試薬としては、塩化第二鉄３％、エタノール５％および水９２％で調整された鉄イオン含有溶液を利用した。
【０１０２】
試験は、試験管に、試薬溶液１００部と、各試験試料をそれぞれ５部添加し、ボルテックスミキサー（ＬＡＢＯ−ＭＩＸＥＲ ＮＳ−８ Ｐａｓｏｌｉｎａ社製）にて攪拌し、その後、目視観察にて褐変状態を観察し、下記基準で評価した。この結果を表１に示す。
【０１０３】
ブリード評価基準：
評 価 内 容
◎ ： 褐変が全く観察されない。
○ ： 褐変が僅かに観察されるが、問題ない。
△ ： 褐変が観察される。
× ： 褐変が強く観察される。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
この結果より、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンの含量が９％までは、ほとんどブリードの問題が生じないことが示された。
【０１０６】
試 験 例 ２
複合板状物の紫外線遮断能の評価：
薄膜の紫外線遮断能を、各実施例および比較例１において得られた微粉砕する前の薄膜（中間薄膜）について行った。試験は、吸光度測定（ＵＶ−２５００ ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）にて３００ｎｍ〜７００ｎｍ透過率を測定し、３６０ｎｍの透過率から紫外線遮断能を、以下の判定基準で判定した。この結果を表２に示す。
【０１０７】
判定基準：
評 価 内 容
◎ ： 透過率が２０％未満である。
○ ： 透過率が２０％以上、４０％未満である。
△ ： 透過率が４０％以上、６０％未満である。
× ： 透過率が６０％以上である。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
試 験 例 ３
複合板状粉末と、粉体混合物の紫外線遮断能の比較：
本発明の実施例１ないし３で調製した複合板状粉体（本発明粉体１〜３）と、比較例２により得られた混合物（比較粉体２〜４）の各２５ｍｇを、粘着性シート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｅ Ｔａｐｅ ３Ｍ社製）に塗布し、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−１００Ｓ ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて、３２０〜４００ｎｍの範囲で、粉体塗膜のＳＰＦ値と透過率（％）を測定した。この透過率から、以下の判定基準によって紫外線遮断効果を判定した。この結果を表３に示す。
【０１１０】
判定基準：
評 価 内 容
◎ ： 透過率が１５％未満である。
○ ： 透過率が１５％以上、２０％未満である。
△ ： 透過率が２０％以上、３０％未満である。
× ： 透過率が３０％以上である。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
試 験 例 ４
複合板状粉末組成物と、球状内包粉体の紫外線遮断能の比較：
ミリスチン酸イソプロピルを多孔質球状シリカに添加し、撹拌機にて均一混合後、篩で処理することにより得た粉体５８.６部に、実施例１〜３で得た複合板状粉体（本発明粉体１〜３）を、それぞれ４１.４部となるよう加え、撹拌機にて均一混合し、本発明組成物１ないし３を得た。この際、本発明組成物１ないし３の成分構成量は、それぞれ比較例３で調製した比較粉体５ないし７と、メタクリル酸メチルアクリル酸エチル共重合体、有機紫外線吸収剤、ミリスチン酸イソプロピルおよび多孔質球状シリカを同一とした。
【０１１３】
上記のようにして得た本発明組成物１ないし３と、比較例３で調製した比較粉体５ないし７について、下記方法により紫外線遮断効果を調べた。すなわち、本発明組成物１ないし３および比較粉体５ないし７を各３０ｍｇ、粘着性シート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｅ Ｔａｐｅ ３Ｍ社製）に塗布し、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−１００Ｓ ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて、その塗膜のＳＰＦ値及びＵＶ−Ａの透過率（％）を、３２０〜４００ｎｍの範囲で測定した。これらの粉体塗膜のＳＰＦ値から、以下の判定基準に従い、紫外線遮断効果を判定した。この結果を表４に示す。
【０１１４】
判定基準：
評 価 内 容
◎ ： ＳＰＦ値が３０以上である。
○ ： ＳＰＦ値が２０以上、３０未満である。
△ ： ＳＰＦ値が１５以上、２０未満である。
× ： ＳＰＦ値が１５未満である。
【０１１５】
【表４】
【０１１６】
実 施 例 ４
白 粉 ：
下記表５の組成および下記製法により白粉を調製した。
【０１１７】
組 成：
【表５】
【０１１８】
製 法：
（実施例１〜６及び比較例１〜５）
（１）成分１〜１２、１９を均一に混合する。
（２）成分１３〜１８を均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加後、ヘンシェルミキサーにて均一混合する。
（４）（３）をパルベライザーにて粉砕後、容器に充填し、白粉を得た。
【０１１９】
（比較例６〜８）
（１）成分１〜１２を均一に混合する。
（２）成分１６、１８を均一に混合する。
（３）成分1３〜１５と成分１７を溶解後、成分１９に添加混合し、篩で処理する。
（４）ヘンシェルミキサーにて（１）と（３）を混合後、さらに（２）を添加し、
均一混合する。
（５）（４）をパルベライザーにて粉砕後、容器に充填し、白粉を得た。
【０１２０】
試 験 例 ５
実施例４で調製した本発明品１〜６および比較品１〜８の各白粉の３０ｍｇを、粘着性シート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｅ Ｔａｐｅ ３Ｍ社製）に塗布し、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−１００Ｓ ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて、３２０−４００ｎｍの範囲で、粉体塗膜の透過率（％）を測定し、以下の判定基準によって紫外線遮断効果を判定した。また、上記各白粉について、化粧品評価専門パネル２０名に、「化粧膜の透明感」、「滑らかな使用感」の其々の項目について、各自が以下の官能評価基準に従って７段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。これらの結果を表６に示す。
【０１２１】
紫外線遮断効果判定基準：
評 価 内 容
◎ ： 透過率が３０％未満である。
○ ： 透過率が３０％以上、４０％未満である。
△ ： 透過率が４０％以上、６０％未満である。
× ： 透過率が６０％以上である。
【０１２２】
官能評価基準：
（評価結果） ：（評点）
非常に良好 : ６点
良好 ： ５点
やや良好 ： ４点
普通 ： ３点
やや不良 ： ２点
不良 ： １点
非常に不良 ： ０点
【０１２３】
[判定基準]
（評点の平均点） （判定）
５.０以上 ： ◎ 非常に良好
３.５以上〜５.０未満： ○ 良好
５以上〜３.５未満 ： △ 不良
１.５未満 ： × 非常に不良
【０１２４】
【表６】
【０１２５】
前記の検討結果より、本発明品１〜６の白粉は、「滑らかな使用感」、「化粧膜の透明感」、「紫外線遮断効果」に優れた白粉であった。一方、ブリードする製造比較例１の複合板状粉体を配合した比較品１は、全ての項目において劣るものであった。
【０１２６】
また、有機紫外線吸収剤を含まない板状ＰＭＭＡを配合した比較品２は、紫外線遮断効果がなく、この処方に、各種有機紫外線吸収剤を油剤に溶解して添加した比較品３〜５は、化粧膜の透明感には優れるものの、紫外線遮断効果や滑らかな使用感に劣るものであった。
【０１２７】
更に、各種有機紫外線吸収剤を油剤に溶解して、予め多孔質シリカに含浸させた粉体を添加した比較品６〜８は、化粧膜の透明感には優れるものの、紫外線遮断効果や滑らかな使用感に劣るものであった。
【０１２８】
実 施 例 ７
Ｏ／Ｗ型ファンデーション：
下記処方および製法により、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを調製した。
【０１２９】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル） ０.５
ソルビタン
２.セスキオレイン酸ソルビタン ０.５
３.１，３−ブチレングリコール １０.０
４.シリコーン処理酸化チタン（注８） １０.０
５.シリコーン処理ベンガラ（注９） ０.４
６.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
７.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.１
８.シリコーン処理タルク（注１２） ５.０
９.本発明粉体１ ５.０
１０.カルボキシビニルポリマー（注１３） ０.３
１１.トリエタノールアミン １.０
１２.精製水 残 量
１３.エタノール ２.０
１４.ステアリン酸 １.０
１５.ベヘニルアルコール ０.５
１６.流動パラフィン ２.０
１７.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２.０
１８.パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル ２.０
１９.ワセリン ０.５
２０.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
２１.香料 ０.１
（注８）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注９）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１０）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１１）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１２）ジメチルポリシロキサン２％処理
（注１３）カーボポール９４０（LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS A社製）
【０１３０】
製 法：
（１）成分１〜９をローラーにて均一に分散する。
（２）成分１０〜１３を均一に混合する。
（３）上記（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）成分１４〜２０を８０℃にて混合溶解する。
（５）上記（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）上記（５）を冷却し、成分２１を添加し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。
【０１３１】
得られたＯ／Ｗ型ファンデーションは、滑らかな使用感を有し、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れたＯ／Ｗ型ファンデーションであった。
【０１３２】
実 施 例 ８
Ｗ／Ｏ型ファンデーション：
下記処方および製法により、Ｗ／Ｏ型ファンデーションを調製した。
【０１３３】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシ
プロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシ ２.０
ロキサン共重合体（注１４）
２.ＰＥＧ−３ジメチコン（注１５） １.０
３.デカメチルシクロペンタシロキサン ２０.０
４.本発明粉体２ ５.０
５.シリコーン処理赤酸化鉄（注１６） ０.５
６.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
７.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.５
８.シリコーン処理酸化チタン（注８） １０.０
９.シリコーン処理タルク（注１２） ５.０
１０.トリ２−エチルへキサン酸グリセリル １０.０
１１.セスキオレイン酸ソルビタン ０.５
１２.精製水 残 量
１３.塩化ナトリウム ０.５
１４.１，３−ブチレングリコール １０.０
１５.アルコール ５.０
１６.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.１
１７.香料 ０.２
（注１４）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（注１５）ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
（注１６）ジメチルポリシロキサン２％処理
【０１３４】
製 法：
（１）成分１〜３を均一に混合する。
（２）成分４〜１１をローラーにて均一に分散する。
（３）上記（１）に（２）を添加し、均一混合する。
（４）上記（３）に成分１２〜１７を添加、乳化し、Ｗ／Ｏ型ファンデーションを得た。
【０１３５】
得られたＷ／Ｏ型ファンデーションは、滑らかな使用感を有し、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れたＷ／Ｏ型ファンデーションであった。
【０１３６】
実 施 例 ９
油性固形状ファンデーション：
下記処方および製法により、油性固形状ファンデーションを調製した。
【０１３７】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.タルク １５.０
２.マイカ １０.０
３.本発明粉体３ ５.０
４.シリコーン処理酸化チタン（注８） １５.０
５.シリコーン処理ベンガラ（注９） ０.２
６.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
７.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.２
８.ポリエチレンワックス ７.０
９.マイクロクリスタリンワックス ６.０
１０.トリ２−エチルへキサン酸グリセリル 残 量
１１.ジメチルポリシロキサン（注１７） １０.０
１２.流動パラフィン ２０.０
１３.ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシ
プロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロ ２.０
キサン共重合体（注１４）
１４.香料 ０.２
（注１７）ＫＦ−９６（２０ＣＳ）（信越化学工業社製）
【０１３８】
製 法：
（１）成分８〜１３を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分１〜７を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１４を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固型ファンデーションを得た。
【０１３９】
得られた油性固形状ファンデーションは、滑らかな使用感を有し、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた油性固形状ファンデーションであった。
【０１４０】
実 施 例 １０
固形粉末状ファンデーション：
下記処方および製法により、固形粉末ファンデーションを調製した。
【０１４１】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.シリコーン処理酸化チタン（注８） １５.０
２.タルク 残 量
３.本発明粉体２ １０.０
４.シリコーン処理ベンガラ（注９） ０.３
５.シリコーン処理黄酸化鉄（注１０） ０.５
６.シリコーン処理黒酸化鉄（注１１） ０.１
７.マイカ ２０.０
８.ナイロン末（注１） ２.０
９.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ３.０
１０.流動パラフィン ３.０
１１.パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ３.０
１２.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
１３.香料 ０.１
【０１４２】
製 法：
（１）成分１〜８を均一に混合する。
（２）上記（１）に成分９〜１３を添加し、ヘンシェルモキサーにて均一に混合する。
（３）上記（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）上記（３）を金皿に充填し、固形粉末型ファンデーションを得た。
【０１４３】
得られた固形粉末状ファンデーションは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた固形粉末状ファンデーションであった。
【０１４４】
実 施 例 １１
粉末状ファンデーション：
下記処方および製法により、粉末状ファンデーションを調製した。
【０１４５】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.シリコーンゲル（注１８） ７.０
２.ジメチルポリシロキサン（注１７） １.０
３.防腐剤 適 量
４.ラウロイル−Ｌ−リジン ３０.０
５.ナイロン末 （注１） １０.０
６.タルク 残 量
７.本発明粉体３ ２０.０
８.酸化チタン ７.０
９.赤酸化鉄 ０.１
１０.黄酸化鉄 ０.５
１１.黒酸化鉄 ０.１
１２.窒化ホウ素 ５.０
１３.香料 ０.１
（注１８）ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
【０１４６】
製 法：
（１）成分１〜２をデスパーミキサーにて混合しゲルを調製する。
（２）成分３〜１３をスーパーミキサーにて混合分散する。
（３）上記（２）に（１）を加えて、攪拌する。
（４）上記（３）を容器に充填して粉末状ファンデーションを得た。
【０１４７】
得られた粉末状ファンデーションは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた粉末状ファンデーションであった。
【０１４８】
実 施 例 １２
固形粉末状アイシャドウ：
下記処方および製法により、固形粉末状アイシャドウを調製した。
【０１４９】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.雲母チタン ３０.０
２.タルク 残 量
３.本発明粉体１ ５.０
４.黄色４０１号 １.０
５.赤色２０２号 ０.５
６.ナイロン末（注１） ２.０
７.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ４.０
８.流動パラフィン ４.０
９.ワセリン １.０
１０.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
１１.香料 ０.２
【０１５０】
製 法：
（１）成分１〜６を均一に混合する。
（２）上記（１）に成分７〜１１を添加し、均一に混合する。
（３）上記（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）上記（３）を金皿に充填し、固形粉末状アイシャドウを得た。
【０１５１】
得られた固形粉末状アイシャドウは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた固形粉末状アイシャドウであった。
【０１５２】
実 施 例 １３
固形粉末状フェイスカラー：
下記処方および製法により、固形粉末状フェイスカラーを調製した。
【０１５３】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.雲母 ３０.０
２.タルク 残 量
３.合成マイカ（注１９） １０.０
４.本発明粉体２ １０.０
５.赤２２６号 ０.２
６.流動パラフィン ４.０
７.トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ４.０
８.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
９.香料 ０.２
（注１９）ＰＤＭ−１０Ｌ（トピー工業社製）
【０１５４】
製 法：
（１）成分１〜５を均一に混合する。
（２）上記（１）に成分６〜９を添加し、均一に混合する。
（３）上記（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）上記（３）を金皿に充填し、固形粉末状フェイスカラーを得た。
【０１５５】
得られた固形粉末状フェイスカラーは、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れた固形粉末状フェイスカラーであった。
【０１５６】
実 施 例 １４
Ｗ／Ｏ型日焼け止め料：
下記処方および製法により、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を調製した。
【０１５７】
処 方：
（ 成 分 ） （％）
１.酸化亜鉛 １０.０
２.シリコーン処理微粒子酸化チタン（注２０） ５.０
３.本発明粉体３ １０.０
４.セスキイソステアリン酸ソルビタン １.０
５.トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル １０.０
６.パルミチン酸２−エチルヘキシル ５.０
７.デカメチルシクロペンタシロキサン １０.０
８.パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５.０
９.メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシ ２.０
ロキサン共重合体（注２１）
１０.精製水 残 量
１１.塩化ナトリウム ０.２
１２.エタノール ５.０
１３.防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０.２
１４.香料 ０.１
（注２０）メチルハイドロジェンポリシロキサン２％処理
（注２１）ＡＢＩＬ ＥＭ９０（ＥＶＯＮＩＣ ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ
ＧＭＢＨ社製）
【０１５８】
製 法：
（１）成分１〜５を３本ローラーにて均一に分散する。
（２）（１）に成分６〜９を添加し、均一に混合する。
（３）（２）に成分１０〜１４を添加しながら乳化し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。
【０１５９】
得られたＷ／Ｏ型日焼け止め料は、滑らかな使用感で、化粧膜の透明感、紫外線遮断効果に優れたＷ／Ｏ型日焼け止め料であった。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明の複合板状粉体は、板状であり、かつ安定かつ均一に本発明ＵＶ吸収剤を包含するものであるため、単位重量当たりの紫外線吸収効果が極めて高いものである。しかも化粧料中に配合する複合板状粉体として上記した範囲のものを用いれば、粉体自体が薄く、透明性が良いものであり、化粧料中での分散性が優れ、柔らかな感触でスライド性も良く、肌に密着し、かつ、経時での色ぐすみがなく塗布膜の透明感が持続し、化粧効果の高さにおいて良好な効果を得ることができる。
【０１６１】
従って、本発明の複合板状粉体は、油性あるいは乳化型等の日焼け防止化粧料や、ファンデーション、下地化粧料、コンシーラー、粉末型の白粉、ファンデーション等の配合成分としてきわめて有利に利用できるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなる有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項２】
有機紫外線吸収剤複合板状粉体が、（メタ）アクリル系重合体と有機紫外線吸収剤とを溶剤に溶解した重合体溶液を、前記溶剤と混和しない常温で液体である液層の液面上に展開させ、脱溶剤して前記液層の上に薄膜を形成させ、この薄膜を乾燥して粉砕することにより得られるものである請求項１記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項３】
（メタ）アクリル系重合体が、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類からなる群より選ばれた単量体を重合した単独重合体又は前記単量体の少なくとも二種以上を共重合した共重合体である請求項第１項または第２項記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項４】
平均粒子径が１〜６０μｍ、アスペクト比（長径／厚み）が４.５〜４５である請求項１〜３の何れかの項記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項５】
（メタ）アクリル系重合体と、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上とを溶剤に溶解して重合体溶液を調製し、次いで前記溶剤と混和しない常温で液体である液層の液面上にこの重合体溶液を展開させ、更に、脱溶剤して前記液層の上に薄膜を形成させた後、この薄膜を乾燥して粉砕することを特徴とする有機紫外線吸収剤複合板状粉体の製造方法。
【請求項６】
溶剤が酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトンである請求項５に記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかの項記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体を配合することを特徴とする化粧料。
【請求項１】
（メタ）アクリル系重合体中に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上を包含してなる有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項２】
有機紫外線吸収剤複合板状粉体が、（メタ）アクリル系重合体と有機紫外線吸収剤とを溶剤に溶解した重合体溶液を、前記溶剤と混和しない常温で液体である液層の液面上に展開させ、脱溶剤して前記液層の上に薄膜を形成させ、この薄膜を乾燥して粉砕することにより得られるものである請求項１記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項３】
（メタ）アクリル系重合体が、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類からなる群より選ばれた単量体を重合した単独重合体又は前記単量体の少なくとも二種以上を共重合した共重合体である請求項第１項または第２項記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項４】
平均粒子径が１〜６０μｍ、アスペクト比（長径／厚み）が４.５〜４５である請求項１〜３の何れかの項記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体。
【請求項５】
（メタ）アクリル系重合体と、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる有機紫外線吸収剤の一種又は二種以上とを溶剤に溶解して重合体溶液を調製し、次いで前記溶剤と混和しない常温で液体である液層の液面上にこの重合体溶液を展開させ、更に、脱溶剤して前記液層の上に薄膜を形成させた後、この薄膜を乾燥して粉砕することを特徴とする有機紫外線吸収剤複合板状粉体の製造方法。
【請求項６】
溶剤が酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトンである請求項５に記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかの項記載の有機紫外線吸収剤複合板状粉体を配合することを特徴とする化粧料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−２１３６３５（Ｐ２０１１−２１３６３５Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８２１４７（Ｐ２０１０−８２１４７）
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（５９７０１０５０３）昭立プラスチックス工業株式会社 (2)
【出願人】（５９６１４４７２４）株式会社オーケン (4)
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（５９７０１０５０３）昭立プラスチックス工業株式会社 (2)
【出願人】（５９６１４４７２４）株式会社オーケン (4)
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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