有機金属モノアシルアルキルホスフィン
【課題】光開始剤であるアシルホスフィンオキシド又はアシルホスフィンスルフィドの製造のための出発材料として適する、金属化アルキルアシルホスフィンの製造方法を見出す。
【解決手段】下記の化合物は
非対称のビスアシルホスフィンオキシド及びモノアシルホスフィンオキシドの製造のための貴重な中間体である。これらの光開始剤は、酸化的乾燥系の硬化用の開始剤としても適切である。本発明の化合物は、乳化重合、粒状重合、懸濁重合の開始剤として、又は液晶のモノ−及びオリゴマーの配向状態を固定する重合の開始剤として、又は有機材料に染料を固着するための開始剤としても、また、放射線硬化性粉末被覆のラジカル光開始剤又は光開始剤系として用いることができる。
【解決手段】下記の化合物は
非対称のビスアシルホスフィンオキシド及びモノアシルホスフィンオキシドの製造のための貴重な中間体である。これらの光開始剤は、酸化的乾燥系の硬化用の開始剤としても適切である。本発明の化合物は、乳化重合、粒状重合、懸濁重合の開始剤として、又は液晶のモノ−及びオリゴマーの配向状態を固定する重合の開始剤として、又は有機材料に染料を固着するための開始剤としても、また、放射線硬化性粉末被覆のラジカル光開始剤又は光開始剤系として用いることができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩ）：
【化９３】
又は、式（ＩＩＩ）：
【化９４】
〔式中、
Ａは、Ｏ、又はＳであり；
Ｘは、０又は１であり；
Ａｒは、基：
【化９５】
であるか；あるいはＡｒは、シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、又はＯ、Ｓ若しくはＮを含む５若しくは６員複素環であって、基シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、及び５若しくは６員複素環は、非置換であるか、又はハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル及び／若しくは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシで置換されており；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１、ＣＦ３又はハロゲンであり；
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１又はハロゲンであるか；あるいは、それぞれの場合に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち二つは、一緒になって、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１４で中断されていることができるＣ１−Ｃ２０アルキレンを形成し；
Ｒ６は、非置換であるか、又はＣ５−Ｃ２４シクロアルケニル、フェニル、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１４）２、ＯＣ（Ｏ）Ｒ１１、ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１１、Ｎ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１４）、ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１、シクロアルキル、ハロゲン、ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）若しくは
【化９６】
で置換されているＣ１−Ｃ２４アルキル；
連続しないＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はフェニル、ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１４）２及び／若しくは
【化９７】
で置換されているＣ２−Ｃ２４アルキル；
非中断であるか、又は連続しないＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１若しくはＮ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で置換されているＣ２−Ｃ２４アルケニル；
非中断であるか、又は連続しないＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１若しくはＮ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で置換されているＣ５−Ｃ２４シクロアルケニル；
非置換であるか、又はアリール基においてＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ若しくはハロゲンで置換されているＣ７−Ｃ２４アリールアルキル；
非中断であるか、又はＯ、Ｓ及び／若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１若しくはＮ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で置換されているＣ４−Ｃ２４シクロアルキル；
又はＣ８−Ｃ２４アリールシクロアルキル若しくはＣ８−Ｃ２４アリールシクロアルケニルであり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ベンジル、又は連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ベンジル、又はＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；あるいはＲ１２及びＲ１３は、一緒になって、非中断であるか、又はＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で中断されたＣ３−Ｃ５アルキレンであり；
Ｙ１は、非置換であるか、又は一つ若しくはそれ以上のフェニルで置換されているＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ１−Ｃ１８ハロゲノアルキル；Ｏ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されていることができるＣ２−Ｃ１８アルキル；非置換Ｃ３−Ｃ１８シクロアルキル、又はＣ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１、ＣＦ３若しくはハロゲンで置換されているＣ３−Ｃ１８シクロアルキル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニルであるか；あるいはＹ１は、ＯＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、又は基：
【化９８】
の一つであるか；あるいはＹ１は、シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、又はＯ、Ｓ若しくはＮを含む５若しくは６員複素環であって、基シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、及び５若しくは６員複素環は、非置換であるか、又はハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル及び／若しくは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシで置換されており；
ただし、Ｙ１は、Ａｒと同一ではなく；化合物ｎ−ブチル−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ｉ−ブチル−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド及び（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，６−ジメチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシドを除くこととし；
Ｙ２は、直接結合；非置換、又はフェニル置換Ｃ１−Ｃ１８アルキレン；非置換Ｃ４−Ｃ１８シクロアルキレン、又はＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン及び／若しくはフェニルで置換されているＣ４−Ｃ１８シクロアルキレン；非置換Ｃ５−Ｃ１８シクロアルケニレン、又はＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン及び／若しくはフェニルで置換されているＣ５−Ｃ１８シクロアルケニレン；非置換フェニレン、又はＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン、−（ＣＯ）ＯＲ１４、−（ＣＯ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）及び／若しくはフェニルで１〜４回置換されているフェニレンであるか；あるいはＹ２は、基：
【化９９】
であって、これらの基は、非置換であるか、又は一方若しくは双方の芳香環においてＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン及び／若しくはフェニルで１〜４回置換されており；
Ｙ３は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＯ又は直接結合であり；
Ｒ１４は、水素、フェニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、又はＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されていることができるＣ２−Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１′及びＲ２′は、互いに独立して、Ｒ１及びＲ２について示されたものと同じ意味を有し；
Ｒ３′、Ｒ４′及びＲ５′は、互いに独立して、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５について示されたものと同じ意味を有すか；あるいはそれぞれの場合に、基Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４′及びＲ５′のうち二つは、一緒になって、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１４で中断されていてよいＣ１−Ｃ２０アルキレンを形成し；
Ｚ１は、非置換であるか、又はＯＲ１５、ＳＲ１５、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、フェニル、ハロゲン、ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、
【化１００】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２４アルキルであるか、又はＺ１は、Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつＯＲ１５、ＳＲ１５、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、フェニル、ハロゲン、
【化１０１】
で置換されていることができるＣ２−Ｃ２４アルキルであるか；あるいはＺ１は、フェニル、ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、
【化１０２】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２４アルコキシであるか；あるいはＺ１は、
【化１０３】
であるか；あるいはＺ１は、非置換Ｃ３−Ｃ２４シクロアルキル、又はＣ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１、ＣＦ３若しくはハロゲンで置換されているＣ３−Ｃ２４シクロアルキル；非置換Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、又はＣ６−Ｃ１２アリール、ＣＮ、（ＣＯ）ＯＲ１５若しくは（ＣＯ）Ｎ（Ｒ１８）２で置換されているＣ２−Ｃ２４アルケニルであるか；あるいはＺ１は、Ｃ３−Ｃ２４シクロアルケニル、又は基：
【化１０４】
の一つであるか；あるいはＺ１は、アルキル基が、非中断であるか、又は連続しないＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１５、ＳＲ１５及び／若しくはハロゲンで置換されているＣ１−Ｃ２４アルキルチオであり；Ｚ１及びＲ６は、同一ではないものとし；
ただし、Ｒ６とＺ１とは、同一ではなく；化合物ベンジル−ｎ−ブチル−（２，６−ジメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド及びベンジル−ｎ−ブチル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシドを除くこととし；
Ａ１は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１８ａであり；
Ｚ２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ２−Ｃ２４アルキレン；Ｃ２−Ｃ２４アルケニレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ２−Ｃ２４アルケニレン；Ｃ３−Ｃ２４シクロアルキレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ３−Ｃ２４シクロアルキレン；Ｃ３−Ｃ２４シクロアルケニレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ３−Ｃ２４シクロアルケニレンであって；基Ｃ１−Ｃ２４アルキレン、Ｃ２−Ｃ２４アルキレン、Ｃ２−Ｃ２４アルケニレン、Ｃ３−Ｃ２４シクロアルキレン及びＣ３−Ｃ２４シクロアルケニレンは、非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）及び／若しくはハロゲンで置換されているか；あるいは
Ｚ２は、基
【化１０５】
の一つであって、これらの基は、非置換であるか、又は芳香環において、Ｃ１−Ｃ２０アルキル；連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキル；ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、フェニル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、（ＣＯ）ＯＲ１１、（ＣＯ）Ｒ１１、（ＣＯ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、ＳＯ２Ｒ２４、ＯＳＯ２Ｒ２４、ＣＦ３及び／若しくはＣＣｌ３で置換されているか；あるいは
Ｚ２は、基：
【化１０６】
であり；
Ｚ３は、ＣＨ２、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＨ３）又はＣ（ＣＨ３）２であり；
Ｚ４は、Ｓ、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１４又は直接結合であり；
Ｚ５は、Ｓ、Ｏ、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ３）２、ＳＯ、ＳＯ２又はＣＯであり；
Ｚ６及びＺ７は、互いに独立して、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３又はＣ（ＣＨ３）２であり；
ｒは、０、１又は２であり；
ｓは、１〜１２の数であり；
ｑは、０〜５０の数であり；
ｔ及びｐは、それぞれ、０〜２０の数であり；
Ｅ、Ｇ、Ｇ３及びＧ４は、互いに独立して、非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル若しくはハロゲン置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル、又は非置換フェニル、又は１個若しくは１個以上のＣ１−Ｃ４アルキルで置換されているフェニル；又はＣ２−Ｃ１２アルケニルであり；
Ｒ１１ａは、ＯＲ１５若しくは
【化１０７】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２０アルキルであるか；又は連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１５、ハロゲン若しくは
【化１０８】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；又はＲ１１ａは、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ３−Ｃ１２アルキニルであるか；又はＲ１１ａは、ハロゲン、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ＯＲ１１若しくはＣ（Ｏ）ＯＲ１８で１回若しくは１回以上置換されているＣ３−Ｃ１２シクロアルケニル；又はＣ７−Ｃ１６アリールアルキル若しくはＣ８−Ｃ１６アリールシクロアルキルであり；
Ｒ１４は、水素、フェニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、又はＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１５は、Ｒ１１について示された意味の一つを有するか、又は基：
【化１０９】
であり；
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、Ｒ１２について示された意味の一つを有するか、又は基：
【化１１０】
であり；
Ｒ１８は、水素、Ｃ１−Ｃ２４アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ベンジル；あるいはＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ１８ａ及びＲ１８ｂは、互いに独立して、水素；ＯＲ１５、ハロゲン、スチリル、メチルスチリル、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ又は
【化１１１】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２０アルキル；あるいは連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１５、ハロゲン、スチリル、メチルスチリル若しくは
【化１１２】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル；−Ｎ＝Ｃ＝Ａ又は−ＣＨ２−Ｎ＝Ｃ＝Ａで置換され、さらに、非置換であるか、又は１個若しくは１個以上のＣ１−Ｃ４アルキルで置換されているＣ５−Ｃ１２シクロアルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、非置換であるか、又はハロゲン、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、ＯＲ１１、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、−ＣＨ２−Ｎ＝Ｃ＝Ａ又はＣ（Ｏ）ＯＲ１８で１回若しくはそれ以上置換されているＣ６−Ｃ１２アリールであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、Ｃ７−Ｃ１６アリールアルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、一緒になって、Ｃ８−Ｃ１６アリールシクロアルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、互いに独立して、
【化１１３】
であり；
Ｙ３は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＯ又は直接結合であり；
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル；連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；あるいはＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ２Ｒ２４、ＯＳＯ２Ｒ２４、ＣＦ３、ＣＣｌ３、ハロゲン；あるいは非置換であるか、又はＣ１−Ｃ４アルキル若しくはＣ１−Ｃ４アルコキシで１回若しくはそれ以上置換されているフェニルであるか；あるいは、それぞれの場合に、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３のうち二つは、一緒になって、非中断であるか、又はＯ、Ｓ又はＮＲ１４で中断されたＣ１−Ｃ２０アルキレンを形成し；
Ｒ２４は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、ハロゲン置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル、フェニル、又はＯＲ１１及び／若しくはＳＲ１１で置換されているフェニルである〕
で示される化合物。
【請求項２】
請求項１記載の式（ＩＩ）の化合物を製造する方法であって、（１）式（ＩＶ）：
【化１１４】
〔式中、Ａｒは、請求項２に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
で示されるハロゲン化アシルと、式（Ｖ）：
【化１１５】
〔式中、Ｒ６は、請求項２に定義されたとおりであり、
Ｍ１は、Ｎａ、Ｌｉ又はＫである〕
で示される二金属化オルガノホスフィンとの、約１：１のモル比での反応；
（２）その後の、該生成物と、式（ＩＶａ）：
【化１１６】
〔式中、Ｙ１は、請求項１に定義されたとおりであり、
Ｘは、上記に定義されたとおりであり、
式（ＩＶ）のハロゲン化アシルは、式（ＩＶａ）のハロゲン化アシルと同一ではないものとする〕
で示されるハロゲン化アシルとの、約１：１のモル比での反応；そして、
（３）Ａが酸素又は硫黄である式（ＩＩ）の化合物を得ようとする場合は、その後の該ホスフィン化合物の酸化又は硫化、
による方法。
【請求項３】
Ａが酸素であり、ｘが１である請求項１記載の式（ＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）請求項１記載の式（Ｉ）：
【化１１７】
〔式中、Ａｒ、Ｍ及びＲ６は、請求項１に定義されたとおりである〕
で示される化合物とホスゲンとの反応により、対応する塩化ホスフィン（Ｉｉ）：
【化１１８】
を得て；
（２）その後、該塩化ホスフィン（Ｉｉ）とアルコールとの反応により、式（Ｉｉｉ）：
【化１１９】
〔式中、Ｒは、アルコールの炭化水素基、特にＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル、又はベンジルである〕
で示される化合物を得て；そして、
（３）得られた式（Ｉｉｉ）の化合物とハロゲン化アシル：
【化１２０】
〔式中、Ｙ１は、請求項２に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
との反応により、式（ＩＩ）の化合物〔しかし、式中、ＡｒとＹ１とが必ずしも異ならない〕を得ること、
による方法。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）式（ＩＶ）：
【化１２１】
〔式中、Ａｒは、請求項３に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
で示されるハロゲン化アシルと、式（Ｖ）：
【化１２２】
〔式中、Ｒ６は、請求項３に定義されたとおりであり、
Ｍ１は、Ｎａ、Ｌｉ又はＫである〕
で示される二金属化オルガノホスフィンとの、約１：１のモル比での反応；
（２）その後の、該生成物と、式（ＶＩ）又は（ＶＩ′）：
Ｚ１−Ｘ （ＶＩ） Ｚ１−Ｘ′ （ＶＩ′）
〔式中、Ｚ１は、請求項３に定義されたとおりであり、
Ｘは、上記に定義されたとおりであり、
Ｘ′は、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ＝Ｚ１、
【化１２３】
又は−ＣＨＯであり、Ｚ１は、Ｒ６と同一ではないものとする〕
で示される化合物との、約１：１のモル比での反応、
及びＺ１が、基（ｖ）、（ｗ）又はＣ１−Ｃ１２アルキルチオではない場合に、
（３）Ａが酸素又は硫黄である式（ＩＩＩ）の化合物を得ようとする場合は、その後の、得られたホスフィン化合物の酸化又は硫化、
による方法。
【請求項５】
請求項１記載の式（ＩＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）式（ＩＶ）：
【化１２４】
〔式中、Ａｒは、請求項１に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
で示されるハロゲン化アシルと、式（ＶＩＩ）：
【化１２５】
〔式中、Ｒ６は、請求項１に定義されたとおりであり、
Ｚ１は、請求項１に定義されたとおりであるが、Ｒ６とＺ１とは同一ではないものとする〕
で示される非対称のホスフィンとの、塩基又は有機リチウム化合物の存在下での、約１：１のモル比での反応により、対応するアシルホスフィンを得て；
（２）その後の、こうして得られたアシルホスフィンの酸化又は硫化、
による方法。
【請求項６】
Ａが酸素であり、ｘが１である請求項１記載の式（ＩＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）請求項１記載の式（Ｉ）：
【化１２６】
〔式中、Ａｒ、Ｍ及びＲ６は、請求項１に定義されたとおりである〕
で示される化合物と、ホスゲンとの反応により、対応する塩化ホスフィン（Ｉｉ）：
【化１２７】
を得て、
（２）その後の、該塩化ホスフィン（Ｉｉ）とアルコールとの反応により、式（Ｉｉｉ）：
【化１２８】
〔式中、Ｒは、アルコールの炭化水素基、特にＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル、又はベンジルである〕
で示される化合物を得て；そして、
（３）得られた式（Ｉｉｉ）の化合物と、有機ハロゲン化物：
Ｚ１−Ｘ
〔式中、Ｚ１は、請求項３に定義されたとおりであるが、式（Ｉ）からのＲ６と同一ではなく、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
との反応により、式（ＩＩＩ）の化合物を得ること、
による方法。
【請求項７】
（ａ）少なくとも１種類のエチレン性不飽和の光重合性化合物と、
（ｂ）光開始剤として、請求項１記載の式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される、少なくとも１種類の化合物と、
を含む光硬化性組成物。
【請求項８】
少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する、不揮発性のモノマー、オリゴマー又はポリマーの化合物を光重合させる方法であって、請求項７記載の組成物に、２００〜６００ｎｍの範囲の光を照射することを含む方法。
【請求項９】
着色又は着色されていない、表面コーティング、印刷インク、スクリーン印刷インク、オフセット印刷インク、フレキソ印刷インク、粉末コーティング、印刷版、接着剤、歯科材料、光学導波管、光学スイッチ、色彩試験システム、複合材料、ゲルコート、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷ステンシル、レジスト材料及びカラーフィルターの製造のための；電気及び電子部品の封入のための；磁気記録材料、立体リトグラフ工程による三次元物体、写真複製、及び画像記録材料、特にホログラフィーによる記録用の画像記録材料の製造のための；脱色材料、特に画像記録材料用の脱色材料の製造のための；マイクロカプセルを用いた画像記録材料の製造のための、請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
少なくとも一の表面を請求項７記載の組成物で被覆された被覆基板。
【請求項１】
式（ＩＩ）：
【化９３】
又は、式（ＩＩＩ）：
【化９４】
〔式中、
Ａは、Ｏ、又はＳであり；
Ｘは、０又は１であり；
Ａｒは、基：
【化９５】
であるか；あるいはＡｒは、シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、又はＯ、Ｓ若しくはＮを含む５若しくは６員複素環であって、基シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、及び５若しくは６員複素環は、非置換であるか、又はハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル及び／若しくは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシで置換されており；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１、ＣＦ３又はハロゲンであり；
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１又はハロゲンであるか；あるいは、それぞれの場合に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち二つは、一緒になって、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１４で中断されていることができるＣ１−Ｃ２０アルキレンを形成し；
Ｒ６は、非置換であるか、又はＣ５−Ｃ２４シクロアルケニル、フェニル、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１４）２、ＯＣ（Ｏ）Ｒ１１、ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１１、Ｎ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１４）、ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１、シクロアルキル、ハロゲン、ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）若しくは
【化９６】
で置換されているＣ１−Ｃ２４アルキル；
連続しないＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はフェニル、ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１４）２及び／若しくは
【化９７】
で置換されているＣ２−Ｃ２４アルキル；
非中断であるか、又は連続しないＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１若しくはＮ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で置換されているＣ２−Ｃ２４アルケニル；
非中断であるか、又は連続しないＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１若しくはＮ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で置換されているＣ５−Ｃ２４シクロアルケニル；
非置換であるか、又はアリール基においてＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ若しくはハロゲンで置換されているＣ７−Ｃ２４アリールアルキル；
非中断であるか、又はＯ、Ｓ及び／若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１若しくはＮ（Ｒ１２）（Ｒ１３）で置換されているＣ４−Ｃ２４シクロアルキル；
又はＣ８−Ｃ２４アリールシクロアルキル若しくはＣ８−Ｃ２４アリールシクロアルケニルであり；
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ベンジル、又は連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ベンジル、又はＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；あるいはＲ１２及びＲ１３は、一緒になって、非中断であるか、又はＯ、Ｓ若しくはＮＲ１４で中断されたＣ３−Ｃ５アルキレンであり；
Ｙ１は、非置換であるか、又は一つ若しくはそれ以上のフェニルで置換されているＣ１−Ｃ１８アルキル；Ｃ１−Ｃ１８ハロゲノアルキル；Ｏ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されていることができるＣ２−Ｃ１８アルキル；非置換Ｃ３−Ｃ１８シクロアルキル、又はＣ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１、ＣＦ３若しくはハロゲンで置換されているＣ３−Ｃ１８シクロアルキル；Ｃ２−Ｃ１８アルケニルであるか；あるいはＹ１は、ＯＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、又は基：
【化９８】
の一つであるか；あるいはＹ１は、シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、又はＯ、Ｓ若しくはＮを含む５若しくは６員複素環であって、基シクロペンチル、シクロヘキシル、ナフチル、アントラシル、ビフェニリル、及び５若しくは６員複素環は、非置換であるか、又はハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル及び／若しくは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシで置換されており；
ただし、Ｙ１は、Ａｒと同一ではなく；化合物ｎ−ブチル−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ｉ−ブチル−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド及び（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，６−ジメチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシドを除くこととし；
Ｙ２は、直接結合；非置換、又はフェニル置換Ｃ１−Ｃ１８アルキレン；非置換Ｃ４−Ｃ１８シクロアルキレン、又はＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン及び／若しくはフェニルで置換されているＣ４−Ｃ１８シクロアルキレン；非置換Ｃ５−Ｃ１８シクロアルケニレン、又はＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン及び／若しくはフェニルで置換されているＣ５−Ｃ１８シクロアルケニレン；非置換フェニレン、又はＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン、−（ＣＯ）ＯＲ１４、−（ＣＯ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）及び／若しくはフェニルで１〜４回置換されているフェニレンであるか；あるいはＹ２は、基：
【化９９】
であって、これらの基は、非置換であるか、又は一方若しくは双方の芳香環においてＣ１−Ｃ１２アルキル、ＯＲ１１、ハロゲン及び／若しくはフェニルで１〜４回置換されており；
Ｙ３は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＯ又は直接結合であり；
Ｒ１４は、水素、フェニル、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、又はＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されていることができるＣ２−Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１′及びＲ２′は、互いに独立して、Ｒ１及びＲ２について示されたものと同じ意味を有し；
Ｒ３′、Ｒ４′及びＲ５′は、互いに独立して、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５について示されたものと同じ意味を有すか；あるいはそれぞれの場合に、基Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４′及びＲ５′のうち二つは、一緒になって、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１４で中断されていてよいＣ１−Ｃ２０アルキレンを形成し；
Ｚ１は、非置換であるか、又はＯＲ１５、ＳＲ１５、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、フェニル、ハロゲン、ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、
【化１００】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２４アルキルであるか、又はＺ１は、Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断され、かつＯＲ１５、ＳＲ１５、Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）、フェニル、ハロゲン、
【化１０１】
で置換されていることができるＣ２−Ｃ２４アルキルであるか；あるいはＺ１は、フェニル、ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、
【化１０２】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２４アルコキシであるか；あるいはＺ１は、
【化１０３】
であるか；あるいはＺ１は、非置換Ｃ３−Ｃ２４シクロアルキル、又はＣ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ１１、ＣＦ３若しくはハロゲンで置換されているＣ３−Ｃ２４シクロアルキル；非置換Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、又はＣ６−Ｃ１２アリール、ＣＮ、（ＣＯ）ＯＲ１５若しくは（ＣＯ）Ｎ（Ｒ１８）２で置換されているＣ２−Ｃ２４アルケニルであるか；あるいはＺ１は、Ｃ３−Ｃ２４シクロアルケニル、又は基：
【化１０４】
の一つであるか；あるいはＺ１は、アルキル基が、非中断であるか、又は連続しないＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１５、ＳＲ１５及び／若しくはハロゲンで置換されているＣ１−Ｃ２４アルキルチオであり；Ｚ１及びＲ６は、同一ではないものとし；
ただし、Ｒ６とＺ１とは、同一ではなく；化合物ベンジル−ｎ−ブチル−（２，６−ジメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド及びベンジル−ｎ−ブチル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシドを除くこととし；
Ａ１は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１８ａであり；
Ｚ２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ２−Ｃ２４アルキレン；Ｃ２−Ｃ２４アルケニレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ２−Ｃ２４アルケニレン；Ｃ３−Ｃ２４シクロアルキレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ３−Ｃ２４シクロアルキレン；Ｃ３−Ｃ２４シクロアルケニレン；Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ１４で１回若しくは１回以上中断されたＣ３−Ｃ２４シクロアルケニレンであって；基Ｃ１−Ｃ２４アルキレン、Ｃ２−Ｃ２４アルキレン、Ｃ２−Ｃ２４アルケニレン、Ｃ３−Ｃ２４シクロアルキレン及びＣ３−Ｃ２４シクロアルケニレンは、非置換であるか、又はＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）及び／若しくはハロゲンで置換されているか；あるいは
Ｚ２は、基
【化１０５】
の一つであって、これらの基は、非置換であるか、又は芳香環において、Ｃ１−Ｃ２０アルキル；連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキル；ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、フェニル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、（ＣＯ）ＯＲ１１、（ＣＯ）Ｒ１１、（ＣＯ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、ＳＯ２Ｒ２４、ＯＳＯ２Ｒ２４、ＣＦ３及び／若しくはＣＣｌ３で置換されているか；あるいは
Ｚ２は、基：
【化１０６】
であり；
Ｚ３は、ＣＨ２、ＣＨ（ＯＨ）、ＣＨ（ＣＨ３）又はＣ（ＣＨ３）２であり；
Ｚ４は、Ｓ、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１４又は直接結合であり；
Ｚ５は、Ｓ、Ｏ、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ３）２、ＳＯ、ＳＯ２又はＣＯであり；
Ｚ６及びＺ７は、互いに独立して、ＣＨ２、ＣＨＣＨ３又はＣ（ＣＨ３）２であり；
ｒは、０、１又は２であり；
ｓは、１〜１２の数であり；
ｑは、０〜５０の数であり；
ｔ及びｐは、それぞれ、０〜２０の数であり；
Ｅ、Ｇ、Ｇ３及びＧ４は、互いに独立して、非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル若しくはハロゲン置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル、又は非置換フェニル、又は１個若しくは１個以上のＣ１−Ｃ４アルキルで置換されているフェニル；又はＣ２−Ｃ１２アルケニルであり；
Ｒ１１ａは、ＯＲ１５若しくは
【化１０７】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２０アルキルであるか；又は連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１５、ハロゲン若しくは
【化１０８】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；又はＲ１１ａは、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ３−Ｃ１２アルキニルであるか；又はＲ１１ａは、ハロゲン、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ＯＲ１１若しくはＣ（Ｏ）ＯＲ１８で１回若しくは１回以上置換されているＣ３−Ｃ１２シクロアルケニル；又はＣ７−Ｃ１６アリールアルキル若しくはＣ８−Ｃ１６アリールシクロアルキルであり；
Ｒ１４は、水素、フェニル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、又はＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１５は、Ｒ１１について示された意味の一つを有するか、又は基：
【化１０９】
であり；
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、Ｒ１２について示された意味の一つを有するか、又は基：
【化１１０】
であり；
Ｒ１８は、水素、Ｃ１−Ｃ２４アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ベンジル；あるいはＯ若しくはＳで１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ１８ａ及びＲ１８ｂは、互いに独立して、水素；ＯＲ１５、ハロゲン、スチリル、メチルスチリル、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ又は
【化１１１】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ１−Ｃ２０アルキル；あるいは連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＲ１５、ハロゲン、スチリル、メチルスチリル若しくは
【化１１２】
で１回若しくは１回以上置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル；−Ｎ＝Ｃ＝Ａ又は−ＣＨ２−Ｎ＝Ｃ＝Ａで置換され、さらに、非置換であるか、又は１個若しくは１個以上のＣ１−Ｃ４アルキルで置換されているＣ５−Ｃ１２シクロアルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、非置換であるか、又はハロゲン、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、ＯＲ１１、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、−ＣＨ２−Ｎ＝Ｃ＝Ａ又はＣ（Ｏ）ＯＲ１８で１回若しくはそれ以上置換されているＣ６−Ｃ１２アリールであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、Ｃ７−Ｃ１６アリールアルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、一緒になって、Ｃ８−Ｃ１６アリールシクロアルキルであるか；あるいはＲ１８ａ及びＲ１８ｂは、互いに独立して、
【化１１３】
であり；
Ｙ３は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨＣＨ３、Ｃ（ＣＦ３）２、ＣＯ又は直接結合であり；
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル；連続しないＯ原子で１回若しくは１回以上中断され、かつ非置換であるか、又はＯＨ及び／若しくはＳＨで置換されているＣ２−Ｃ２０アルキルであるか；あるいはＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、ＯＲ１１、ＳＲ１１、Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ２Ｒ２４、ＯＳＯ２Ｒ２４、ＣＦ３、ＣＣｌ３、ハロゲン；あるいは非置換であるか、又はＣ１−Ｃ４アルキル若しくはＣ１−Ｃ４アルコキシで１回若しくはそれ以上置換されているフェニルであるか；あるいは、それぞれの場合に、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３のうち二つは、一緒になって、非中断であるか、又はＯ、Ｓ又はＮＲ１４で中断されたＣ１−Ｃ２０アルキレンを形成し；
Ｒ２４は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、ハロゲン置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル、フェニル、又はＯＲ１１及び／若しくはＳＲ１１で置換されているフェニルである〕
で示される化合物。
【請求項２】
請求項１記載の式（ＩＩ）の化合物を製造する方法であって、（１）式（ＩＶ）：
【化１１４】
〔式中、Ａｒは、請求項２に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
で示されるハロゲン化アシルと、式（Ｖ）：
【化１１５】
〔式中、Ｒ６は、請求項２に定義されたとおりであり、
Ｍ１は、Ｎａ、Ｌｉ又はＫである〕
で示される二金属化オルガノホスフィンとの、約１：１のモル比での反応；
（２）その後の、該生成物と、式（ＩＶａ）：
【化１１６】
〔式中、Ｙ１は、請求項１に定義されたとおりであり、
Ｘは、上記に定義されたとおりであり、
式（ＩＶ）のハロゲン化アシルは、式（ＩＶａ）のハロゲン化アシルと同一ではないものとする〕
で示されるハロゲン化アシルとの、約１：１のモル比での反応；そして、
（３）Ａが酸素又は硫黄である式（ＩＩ）の化合物を得ようとする場合は、その後の該ホスフィン化合物の酸化又は硫化、
による方法。
【請求項３】
Ａが酸素であり、ｘが１である請求項１記載の式（ＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）請求項１記載の式（Ｉ）：
【化１１７】
〔式中、Ａｒ、Ｍ及びＲ６は、請求項１に定義されたとおりである〕
で示される化合物とホスゲンとの反応により、対応する塩化ホスフィン（Ｉｉ）：
【化１１８】
を得て；
（２）その後、該塩化ホスフィン（Ｉｉ）とアルコールとの反応により、式（Ｉｉｉ）：
【化１１９】
〔式中、Ｒは、アルコールの炭化水素基、特にＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル、又はベンジルである〕
で示される化合物を得て；そして、
（３）得られた式（Ｉｉｉ）の化合物とハロゲン化アシル：
【化１２０】
〔式中、Ｙ１は、請求項２に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
との反応により、式（ＩＩ）の化合物〔しかし、式中、ＡｒとＹ１とが必ずしも異ならない〕を得ること、
による方法。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）式（ＩＶ）：
【化１２１】
〔式中、Ａｒは、請求項３に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
で示されるハロゲン化アシルと、式（Ｖ）：
【化１２２】
〔式中、Ｒ６は、請求項３に定義されたとおりであり、
Ｍ１は、Ｎａ、Ｌｉ又はＫである〕
で示される二金属化オルガノホスフィンとの、約１：１のモル比での反応；
（２）その後の、該生成物と、式（ＶＩ）又は（ＶＩ′）：
Ｚ１−Ｘ （ＶＩ） Ｚ１−Ｘ′ （ＶＩ′）
〔式中、Ｚ１は、請求項３に定義されたとおりであり、
Ｘは、上記に定義されたとおりであり、
Ｘ′は、−Ｎ＝Ｃ＝Ａ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ＝Ｚ１、
【化１２３】
又は−ＣＨＯであり、Ｚ１は、Ｒ６と同一ではないものとする〕
で示される化合物との、約１：１のモル比での反応、
及びＺ１が、基（ｖ）、（ｗ）又はＣ１−Ｃ１２アルキルチオではない場合に、
（３）Ａが酸素又は硫黄である式（ＩＩＩ）の化合物を得ようとする場合は、その後の、得られたホスフィン化合物の酸化又は硫化、
による方法。
【請求項５】
請求項１記載の式（ＩＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）式（ＩＶ）：
【化１２４】
〔式中、Ａｒは、請求項１に定義されたとおりであり、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
で示されるハロゲン化アシルと、式（ＶＩＩ）：
【化１２５】
〔式中、Ｒ６は、請求項１に定義されたとおりであり、
Ｚ１は、請求項１に定義されたとおりであるが、Ｒ６とＺ１とは同一ではないものとする〕
で示される非対称のホスフィンとの、塩基又は有機リチウム化合物の存在下での、約１：１のモル比での反応により、対応するアシルホスフィンを得て；
（２）その後の、こうして得られたアシルホスフィンの酸化又は硫化、
による方法。
【請求項６】
Ａが酸素であり、ｘが１である請求項１記載の式（ＩＩＩ）の化合物を製造する方法であって、
（１）請求項１記載の式（Ｉ）：
【化１２６】
〔式中、Ａｒ、Ｍ及びＲ６は、請求項１に定義されたとおりである〕
で示される化合物と、ホスゲンとの反応により、対応する塩化ホスフィン（Ｉｉ）：
【化１２７】
を得て、
（２）その後の、該塩化ホスフィン（Ｉｉ）とアルコールとの反応により、式（Ｉｉｉ）：
【化１２８】
〔式中、Ｒは、アルコールの炭化水素基、特にＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル、又はベンジルである〕
で示される化合物を得て；そして、
（３）得られた式（Ｉｉｉ）の化合物と、有機ハロゲン化物：
Ｚ１−Ｘ
〔式中、Ｚ１は、請求項３に定義されたとおりであるが、式（Ｉ）からのＲ６と同一ではなく、
Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである〕
との反応により、式（ＩＩＩ）の化合物を得ること、
による方法。
【請求項７】
（ａ）少なくとも１種類のエチレン性不飽和の光重合性化合物と、
（ｂ）光開始剤として、請求項１記載の式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される、少なくとも１種類の化合物と、
を含む光硬化性組成物。
【請求項８】
少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する、不揮発性のモノマー、オリゴマー又はポリマーの化合物を光重合させる方法であって、請求項７記載の組成物に、２００〜６００ｎｍの範囲の光を照射することを含む方法。
【請求項９】
着色又は着色されていない、表面コーティング、印刷インク、スクリーン印刷インク、オフセット印刷インク、フレキソ印刷インク、粉末コーティング、印刷版、接着剤、歯科材料、光学導波管、光学スイッチ、色彩試験システム、複合材料、ゲルコート、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷ステンシル、レジスト材料及びカラーフィルターの製造のための；電気及び電子部品の封入のための；磁気記録材料、立体リトグラフ工程による三次元物体、写真複製、及び画像記録材料、特にホログラフィーによる記録用の画像記録材料の製造のための；脱色材料、特に画像記録材料用の脱色材料の製造のための；マイクロカプセルを用いた画像記録材料の製造のための、請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
少なくとも一の表面を請求項７記載の組成物で被覆された被覆基板。
【公開番号】特開２０１１−２５１９６５（Ｐ２０１１−２５１９６５Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３３３４４（Ｐ２０１１−１３３３４４）
【出願日】平成２３年６月１５日（２０１１．６．１５）
【分割の表示】特願２００１−１７４０４５（Ｐ２００１−１７４０４５）の分割
【原出願日】平成１３年６月８日（２００１．６．８）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１５日（２０１１．６．１５）
【分割の表示】特願２００１−１７４０４５（Ｐ２００１−１７４０４５）の分割
【原出願日】平成１３年６月８日（２００１．６．８）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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