有機電界発光素子及び有機電界発光素子の製造方法
【課題】有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機電界発光素子を提供する。
【解決手段】基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、第１電極と第２電極との間に、第１電極と第２電極との絶縁を確保するための絶縁層として、アモルファスカーボン系材料を含む膜、またはプラズマ重合膜を備える有機電界発光素子である。これにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さくなる。
【解決手段】基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、第１電極と第２電極との間に、第１電極と第２電極との絶縁を確保するための絶縁層として、アモルファスカーボン系材料を含む膜、またはプラズマ重合膜を備える有機電界発光素子である。これにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さくなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子及び有機電界発光素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子、特に電界発光機能を備えた有機電界発光素子（以下有機ＥＬ素子という）は、次世代平面ディスプレイとして注目されている。この有機電界発光素子を用いることにより、例えば、低消費電力、広視野角、自発光、高速応答性などの特徴を有するフルカラーディスプレイの実現が可能である。
【０００３】
この有機ＥＬ素子の構成としては、基板上に設けた、ホール（正孔）注入電極／有機発光層／電子注入電極の構成を基本とし、これにホール（正孔）注入層や電子注入層を適宜設けたもの、例えば、ホール注入電極／ホール注入層／有機発光層／電子注入電極や、ホール注入電極／ホール注入層／有機発光層／電子注入層／電子注入電極などの構成のものが知られている。有機ＥＬ素子は、ホール注入電極から注入される正孔と、電子注入電極から注入される電子とが有機発光層中で再結合し、これにより有機発光材料が励起され、この発光材料が基底状態に戻る際に起こる発光現象を利用している。
【０００４】
このような、基板上に設けられたホール注入電極または電子注入電極である第１電極、有機発光層を含む有機化合物層、電子注入電極またはホール注入電極である第２電極を含んでなる発光素子部分を含む有機ＥＬ素子において、第１電極と第２電極との間に、パターン加工された絶縁層を存在させた非発光素子部分を保有し、絶縁層の開口部には、第１電極と第２電極との間に有機発光層を含む有機化合物層が接合されて設けられている有機ＥＬ素子が知られている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、そのような有機ＥＬ素子の製造方法として、基板上に設けられた下部電極（第１電極）上に、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３等の無機材料を含む膜を、蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法などの方法で成膜した後、フォトレジストを用いたエッチング法等によりパターニングする方法、あるいは感光性ポリイミド等の有機高分子材料を含む膜を、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法などの方法で成膜し、フォトリソグラフィ法等によりパターニングする方法により絶縁層を形成し、その後パターニングされた絶縁層の開口部に発光層を含む有機化合物層及び対向電極（第２電極）を形成する方法が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平０３−２５０５８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に記載されているような、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３等の無機膜をフォトレジストを用いたエッチング法によりパターニングする方法の場合、エッチング時にフッ素等のハロゲンを高濃度で含むガス（例えば、ＣＨＦ３ガス）を用いる必要があるため、無機膜の下層として設けられているＩＴＯ等の電極へのダメージが大きく、有機ＥＬ素子の特性の劣化が大きいという問題があった。
【０００８】
また、感光性ポリイミド等の有機高分子をスピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法などの方法で成膜する場合、有機高分子を有機溶媒等の溶媒に溶解させた溶液を塗布後、溶媒を蒸発させることにより塗布膜を形成する必要があるが、成膜時に大気中の水分等が容易に膜の内部まで浸透して吸着され、有機ＥＬ素子作成後に吸着された物質が徐々に再蒸発して素子を侵食するため、発光しない領域（ダークエリア）が生じるという問題があった。特に封止手法として保護膜による封止を用いた場合、特に透水性の低い良い保護膜ほど再蒸発した物質が基板と保護膜との間の発光素子領域内に閉じこめられてしまうことになり、かえってダークエリアの発生量が大きくなってしまう可能性がある。また、膜中の吸着物を除去するためには、有機ＥＬ素子の成膜前に、感光性レジストがパターニングされた基板を真空中で高温で長時間加熱する必要があるが、膜中の吸着物を完全に除去することは困難であり、生産性にも問題があった。また、基板として樹脂基板を使用する場合には高温で加熱すると基板の変形や変質等を引き起こすため、この手法を用いることは困難であった。
【０００９】
本発明は、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機電界発光素子及び有機電界発光素子の製造方法である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、前記絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含む。
【００１１】
また、本発明は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、前記絶縁層は、プラズマ重合膜である。
【００１２】
また、前記有機電界発光素子において、前記プラズマ重合膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことが好ましい。
【００１３】
また、前記有機電界発光素子において、前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることが好ましい。
【００１４】
また、前記有機電界発光素子において、前記アモルファス窒化炭素を含む絶縁層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることが好ましい。
【００１５】
また、前記有機電界発光素子において、前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層は、保護膜により封止されていることが好ましい。
【００１６】
また、前記有機電界発光素子において、前記保護膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことが好ましい。
【００１７】
また、本発明は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に形成された、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層と、を備える有機電界発光素子の製造方法であって、前記第１電極が形成された基板上に、プラズマ重合法により絶縁層を成膜し、前記絶縁層を、フォトリソグラフィ法によりパターニングする。
【００１８】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記絶縁層のパターニングでは、所定領域を開口して前記第１電極表面を露出させ、その後、前記有機化合物層及び前記第２電極を形成することが好ましい。
【００１９】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記絶縁層のパターニングでは、前記絶縁層上に感光性レジスト膜を形成し、前記絶縁層を残す領域以外に形成された前記感光性レジスト膜を露光及び現像により除去した後、エッチングによって所定領域における前記絶縁層を除去することにより、パターニングを行うことが好ましい。
【００２０】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記エッチングは、酸素原子を含むガスを少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチングであることが好ましい。
【００２１】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記プラズマ重合法により成膜された絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含むことが好ましい。
【００２２】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることが好ましい。
【００２３】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記アモルファス窒化炭素を含む層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることが好ましい。
【００２４】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層を、保護膜により封止する工程をさらに含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明において、第１電極と第２電極との間の絶縁層として、アモルファスカーボン系材料を含む膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機電界発光素子及びその製造方法を提供することができる。
【００２６】
また、本発明において、絶縁層として、プラズマ重合膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機電界発光素子及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の実施形態について以下説明する。
【００２８】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備え、例えば、基板側から順に第１電極、有機化合物層、第２電極がこの順に積層されている。また、第１電極と第２電極との間、具体的には素子発光領域の周囲の領域における第１電極及び第２電極の間には、第１電極と第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含む。
【００２９】
また、上記絶縁層は、アモルファスカーボン系材料に限らず、プラズマ重合膜を用いることができ、少なくともプラズマ重合法によって上記アモルファスカーボン系材料を用いて形成することができる。
【００３０】
図１は、発光層としてＲＧＢの各色を発光する層をそれぞれ設けてＲＧＢの発光を得る、パッシブマトリクス型ディスプレイの一例であり、複数の有機ＥＬ素子が基板上に形成されたパネルの製造途中における概念的な平面図である。具体的には、素子の第１電極形成後、有機化合物層をその上に形成する前の構成を示している。図２は、図１のＡ−Ａ’線に沿った位置に形成される有機ＥＬ素子の概略断面構造である。この有機ＥＬ素子１は、基板１０上に、第１電極１２、絶縁層１４、電極分離用隔壁１６、有機化合物層１８、第２電極２０、保護膜２２を備える。
【００３１】
図１に示すように、絶縁層１４は、ストライプ状にパターニングされた第１電極１２の間及びストライプ方向（電極延在方向）と直交する方向に該第１電極１２上を横断するような格子状に形成されている。第１電極１２の延在方向と直交する方向の絶縁層１４の上には、電極分離用隔壁１６が設けられている。
【００３２】
有機ＥＬ素子１の断面構造は図２に示すように、基板１０の画素領域（発光領域）では、絶縁層１４が開口されおり、第１電極１２、有機化合物層１８、第２電極２０がこの順に形成されている。基板１０の非画素領域（非発光領域）では、第１電極１２、絶縁層１４、電極分離用隔壁１６、有機化合物層１８、第２電極２０がこの順に形成されており、素子を覆うように保護膜２２が形成されている。非発光領域の第１電極１２上に形成された絶縁層１４により、第１電極１２と第２電極２０との間が物理的、電気的に分断されて短絡が防止され、また、電極分離用隔壁１６で分断された第２電極２０の端部と第１電極１２の端部との短絡が防止されている。絶縁層１４上には、電極分離用隔壁１６が形成され、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６により、有機化合物層１８及び第２電極２０が分離されている。そして、素子を覆うように保護膜２２が形成されている。
【００３３】
本実施形態において、絶縁層１４は、上述のようにアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜である。また、電極分離用隔壁１６が、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜であってもよい。また、以下に述べる図４や図５の場合のように、絶縁層１４を設けずに電極分離用隔壁１６を設ける素子構造の場合は、電極分離用隔壁１６が絶縁層の役割を果たし、電極分離用隔壁１６をアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜で構成する。
【００３４】
絶縁層１４の開口部（発光領域）では、露出した第１電極の上に有機化合物層１８、第２電極２０がこの順に積層されるため、第１電極１２及び第２電極２０から電子と正孔を有機化合物層１８内に注入することができ、この領域においてはここで電子と正孔が再結合して、有機化合物層１８中の有機発光材料を励起させて発光を起こす。有機ＥＬ素子の各層の材料は特に限定されるものではなく、例えば後述するような従来より有機ＥＬ素子の材料として提案されている材料の他、今後新たに開発される材料及びそれらの組み合わせも採用可能である。
【００３５】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子の構造としては、図２に示す構造の他に、例えば、図３〜図５に示す構造が挙げられる。
【００３６】
図３は、基板１０と第１電極１２との間に、カラーフィルタ２６、カラーフィルタ保護膜２８、バリア膜２４を設けた構造となっており、有機化合物層１８の発光層に白色発光させ、カラーフィルタ２６を通してＲＧＢの発光を得るパッシブマトリクス型ディスプレイの一例の概略断面図である。バリア膜２４は、カラーフィルタ２６からカラーフィルタ保護膜２８を介して第１電極及び有機化合物層１８への不純物の侵入を防止する役割を果たす。
【００３７】
図４は、画素ごとにスイッチ素子を設けて発光を制御するアクティブマトリクス型ディスプレイで、上記図３と同様に基板１０と第１電極１２との間に、カラーフィルタ２６及びカラーフィルタ保護膜２８を設けた構造となっており、有機化合物層１８の発光層に白色発光させ、カラーフィルタ２６を通してＲＧＢの発光を得る。なお、画素ごとに設けられるスイッチ素子は図示しない。なお、アクティブマトリクス型ディスプレイでは、例えば、第１電極１２が画素ごとに個別に形成され、電極分離用隔壁１６は、例えば、ディスプレイの水平走査方向に沿って、図１のように形成されている。
【００３８】
図５は、有機化合物層１８の発光層としてＲＧＢの各色を発光する層をそれぞれ設けてＲＧＢの発光を得る、アクティブマトリクス型ディスプレイの一例の概略断面図である。図４と同じように非発光素子部の第１電極１２上に電極分離用隔壁１６が形成され、これらにより各画素が分離されている。
【００３９】
なお、図２〜図５において、保護膜２２を形成する代わりに、ガラスや金属等の封止基材で素子全体を封止して、大気中の水分等の遮蔽を行ってもよい。また、保護膜２２と封止基材を併用してもよい。
【００４０】
基板１０としては、透明な基板であれば特に制限はないが、例えば、ガラスや、ポリエチレンテレフタレート、エステル樹脂基板、アクリル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂等のプラスチック等が挙げられる。また、プラスチック基板の表面にはＳｉ３Ｎ４、ＳｉＯ２等を含むバリア膜が形成されていてもよい。さらには、基板１０の表面にはカラーフィルタ及び必要に応じてカラーフィルタ保護膜、さらに必要に応じて、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＯ２等を含むバリア膜が形成されていてもよい。
【００４１】
基板１０上には、仕事関数の大きい、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、ＡＺＯ（Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、ＧＺＯ（Ｇａｒｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）等の透明導電性材料を用いて第１電極１２が、ストライプ状等にパターニングされて形成される。第１電極１２のストライプ幅は、例えば、１０μｍ〜１０００μｍの範囲である。また、第１電極１２の膜厚は、１０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００４２】
第１電極１２上には、絶縁層１４が非画素領域に格子状にパターニングされて形成されている。絶縁層１４は、第１電極１２と第２電極２０との間の短絡を防止し、電気的に絶縁を確保する層である。絶縁層１４は、アモルファスカーボン系材料を含むが、アモルファスカーボン系材料としては、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）、アモルファス炭素等が挙げられるが、アモルファス窒化炭素であることが好ましい。
【００４３】
アモルファス窒化炭素膜は、無機膜に近い緻密性を備えているため、特に大気中の水分や酸素の遮蔽性が高い。さらに、被覆性、平坦性に優れると共に、有機膜としての柔軟性も備えているため応力耐久性が高い。
【００４４】
アモルファスカーボン系材料を含む絶縁層１４の形成方法としては、プラズマ重合法、光による原料分解を利用した光重合法、触媒を利用したｃａｔ−ＣＶＤ法（触媒化学気相成長法）等が挙げられるが、膜密度を考慮するとプラズマ重合法が好ましい。
【００４５】
また、絶縁層１４は、プラズマ重合膜である。プラズマ重合膜は、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）；アモルファス炭素；フラン、ピロール等のヘテロ五員環有機化合物プラズマ重合体；メタクリル酸メチルプラズマ重合体、アクリロニトリルプラズマ重合体等のアクリル系有機化合物プラズマ重合体；テトラフロロエチレンプラズマ重合体等のフッ素系有機化合物プラズマ重合体；ジクロロエチレンプラズマ重合体等の塩素系有機化合物重合体；テトラエトキシシリコンプラズマ重合体、ヘキサメチルジシラザンプラズマ重合体などのシリコン系有機化合物プラズマ重合体；等のうち少なくとも１つを含んで構成することができるが、無機膜に近い緻密性を備え、大気中の水分等に対する遮蔽性が高いことから、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）、アモルファス炭素のうち少なくとも１つを含んで構成することがより好ましく、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）を含んで構成することがさらに好ましい。
【００４６】
絶縁層１４は、プラズマ重合法等により成膜された後、例えばフォトリソグラフィ法、レーザや電子線等のエネルギ線を照射して直接パターンを形成する方法等によりパターニングされるが、パターニングが容易であることからフォトリソグラフィ法によりパターニングされることが好ましい。フォトリソグラフィ法によるパターニングは、例えば、第１電極１２上に、絶縁層１４をプラズマ重合法により一面に成膜した後、絶縁層１４上に、エッチングマスクとして感光性レジスト膜を一面に形成し、マスク等を使用した露光及び現像により絶縁層を残す領域以外に形成された感光性レジスト膜を除去した後、エッチングによって不要な絶縁層を除去することにより行われる。
【００４７】
感光性レジスト膜としては、アクリル系、ポリイミド系等の公知の感光性レジスト膜を使用することができる。
【００４８】
エッチング方法としては、電極に対するダメージが少ない方法であれば特に制限はないが、酸素原子を含むガス、例えば、酸素、二酸化炭素、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）等、を少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチングであることが好ましい。これにより、電極に対するダメージを抑制することができ、有機ＥＬ素子の特性の低下を防止することができる。
【００４９】
エッチング後に、エッチングマスクとして使用した感光性レジスト膜が残存する場合があるが、その場合は、メチルエチルケトン等の絶縁層１４を侵さない有機溶媒等を用いて残存した感光性レジスト膜を除去すればよい。
【００５０】
絶縁層１４の膜厚は、０．０５μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましく、０．２μｍ〜２μｍの範囲であることがより好ましい。絶縁層１４の膜厚が０．０５μｍ未満であると、薄すぎてムラができたり被覆性が悪くなるために絶縁性の保持が困難となる場合があり、一方、５μｍを超えて必要以上に厚く形成してもそれによって絶縁性はそれほど変化しないため、生産性を考慮して適度の厚さとすることが好ましい。
【００５１】
また、絶縁層１４のテーパ形状は、絶縁層１４の上面縁部に形成される第２電極２０の断線防止のために、図２，図３に示すように順テーパ形状であることが好ましい。エッチング後の絶縁層１４のエッジ形状は、エッチングマスクとして使用した感光性レジスト膜のエッジ形状が転写されるため、感光性レジスト膜のテーパ形状も順テーパ形状であることが好ましい。順テーパ形状としては、絶縁層１４または感光性レジスト膜において底面と斜面とのなす角度が１０度〜７５度の範囲であることが好ましい。
【００５２】
アモルファス窒化炭素を含む絶縁層１４は、プラズマ重合法により成膜されるが、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることが好ましく、例えば、メタンガス、プロパンガス、イソブタンガス等と窒素ガスとを原材料としたプラズマ重合法によって成膜される。プラズマ重合法は、原材料となるメタンガス、窒素ガス等が安価であり、成膜装置（プラズマ気相成長装置）も比較的安価であり、有機ＥＬ素子の製造コスト低減に非常に有利である。また、原材料であるメタンガス、窒素ガス等の比率を制御すれば膜中のＮの割合を調整でき、Ｎの割合（ｘ）に応じて成膜されたａ−ＣＮｘ：Ｈ膜の特性を精度良く制御することができる。
【００５３】
本実施形態において、絶縁層１４として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機ＥＬ素子とすることができる。アモルファスカーボン系材料を含む膜は、有機膜でありながら無機膜に近い膜密度を有し、緻密性を備えているため、大気中の水分や酸素の遮蔽性が高く、膜中への水分等の浸透も非常に少ない。また、プラズマ重合膜はプラズマにより分解・ラジカル化・イオン化された有機モノマを３次元的に重合させることにより形成されるため、有機膜でありながら無機膜に近い膜密度を有し、緻密性を備えているため、大気中の水分や酸素の遮蔽性が高く、膜中への水分等の浸透も非常に少ない。そのため、絶縁層１４としてアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を用いた場合、有機ＥＬ素子作製後の絶縁層１４からの水分等の再蒸発は少なくダークエリアの発生も少なくなる。また、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜は炭素を主成分とする膜であるので、酸素原子を含むガスで容易にプラズマエッチングでき、ハロゲンガスを用いたプラズマエッチングと比較しても電極に対するダメージが小さく素子特性の劣化もほとんどない。さらに、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜は有機物質の重合体であるので、無機膜に比べて柔軟性が高くフレキシビリティが高いため、フレキシブルディスプレイへの応用も容易である。
【００５４】
また、特に有機ＥＬ素子の封止手法として保護膜２２による封止を用いた場合には、再蒸発した水分等の物質が基板１０と保護膜２２との間の有機化合物層１８のある発光素子領域内に閉じこめられてしまうためダークエリアの発生量がより大きくなる傾向にあったが、絶縁層１４として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、ダークエリアの発生がより小さい有機ＥＬ素子とすることができる。
【００５５】
電極分離用隔壁１６を構成する材料としては、ポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂等の有機膜が挙げられる。また、上記絶縁層１４に用いたアモルファスカーボン系材料を含む膜であってもよく、上記絶縁層１４に用いたプラズマ重合膜であってもよい。電極分離用隔壁１６として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を用いることで、保護膜２２によって基板１０との間に封止された素子内部でのこの電極分離用隔壁１６からの水分等の蒸発量を少なくすることができるので、ダークエリアの発生をさらに確実に防止することができる。ただし、本実施形態では、電極分離用隔壁１６の下にアモルファスカーボン系材料（例えば、アモルファス窒化炭素材料）を含む膜またはプラズマ重合膜を用いており、有機化合物層１８、第２電極２０は図２のように直接電極分離用隔壁１６に接しないので、上記効果による寄与は少ない。
【００５６】
電極分離用隔壁１６の膜厚としては、通常、２μｍ〜１０μｍの範囲であるが、２μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましい。
【００５７】
電極分離用隔壁１６の形状は、電極分離用隔壁１６の上から例えば基板全面に一括して形成する有機化合物層１８及び第２電極２０を自動的かつ確実に分離させるために、図２〜図５に示すように逆テーパ形状であることが好ましい。電極分離用隔壁１６は、絶縁層１４の作製後、電極分離用隔壁１６用の膜がプラズマ重合法等により成膜された後、例えばフォトリソグラフィ法、レーザや電子線等のエネルギ線を照射して直接パターンを形成する方法等によりパターニングされるが、パターニングが容易であることからフォトリソグラフィ法によりパターニングされることが好ましい。第１電極１２及び絶縁層１４上に電極分離用隔壁１６用の膜をプラズマ重合法により一面に成膜した後、電極分離用隔壁１６用膜上に、エッチングマスクとして、アクリル系、ポリイミド系等の感光性レジスト膜あるいはＳｉＯ２、ＳｉＮ、Ａｌ２Ｏ３等の無機膜等を一面に形成し、マスク等を使用した露光及び現像により絶縁層を残す領域以外に形成された感光性レジスト膜を除去した後、得られた所望パターンの感光性レジスト膜をエッチングマスクとして、電極分離用隔壁１６用の膜をエッチングし、不要領域から上記電極分離用隔壁１６用の膜を除去する。
【００５８】
エッチング方法としては、特に制限はないが、例えば、フッ素等のハロゲンを含むＣＦ４，ＣＨＦ３等のハロゲン系ガス、酸素，二酸化炭素，亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）等の酸素原子を含むガスを少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチング、硫酸，硝酸，りん酸，フッ酸等などの薬液によるウェットエッチング等が挙げられる。
【００５９】
絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６の両者にアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を用いる場合には、電極分離用隔壁１６形成時のエッチングにより、すでにパターニングされた絶縁層１４が侵食されてテーパ形状が変化しないように、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６のエッチング速度に差をつけるように、すなわち、絶縁層１４のエッチング速度より電極分離用隔壁１６のエッチング速度が速くなるように、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６を形成する材料を選択することが好ましい。
【００６０】
絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６のエッチング速度に差をつけるためには、例えば、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６の両者にアモルファス窒化炭素を使用した場合、電極分離用隔壁１６を形成する原料ガス中の窒素含有量を増やして、得られるアモルファス窒化炭素中の含窒素量を多くすれば、エッチング速度を速くすることができる。
【００６１】
第１電極１２の発光領域上、及び絶縁層１４の縁部には、少なくとも１層の有機化合物層１８が形成される。
【００６２】
有機化合物層１８は、少なくとも発光層を備え、用いる有機化合物の機能等によって層構造が異なる。発光層の単層構造の他、ホール輸送層／発光層、発光層／電子輸送層等の２槽構造、ホール輸送層／発光層／電子輸送層の３層構造、あるいはさらにホール注入層等を備える多層構造を採用することが可能である。もちろんこれらの積層構造に限定されるものではなく、様々な組み合わせが採用可能である。
【００６３】
有機化合物層１８上には、Ａｌ等の第２電極２０が形成される。第２電極２０としては、Ａｌの他にも、例えば、Ｍｇ−Ａｇ合金、Ａｌ−Ｌｉ合金等を使用することができる。第２電極２０は、真空蒸着法によって形成されることが好ましいが、スパッタリング法またはイオンプレイティング法等によって形成されてもよい。第２電極２０の膜厚としては、０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。また、第２電極は、ＬｉＦ層（電子注入層）とＡｌ電極等との積層体により構成してもよい。
【００６４】
発光層は、目的とする発光色、輝度などに応じて最適な有機発光材料を含んでいる。この発光層は、発光材料の単独層、発光材料がゲスト材料としてホスト材料中に少量ドープされた混合層、多色発光を実現するため、異なる発光材料層が積層された多層構造など、様々な構成が採用可能である。発光層としては、蛍光を発する有機化合物を用いることができるが、必ずしもこれに限定されるものではなく、例えば、燐光を発する有機金属錯体等を使用することもできる。また、発光色度の調整や発光効率を増加させることを目的として、発光層中に有機分子をドーピングすることも好適である。発光層の膜厚としては、１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００６５】
有機ＥＬ素子が白色発光素子のときは、例えば、発光材料として青及び赤（オレンジ）の２層を用いて、加色により白色を得ることができる。また、ＲＧＢ塗り分け方式の場合は、ＲＧＢそれぞれを発光する発光材料を使用することができる。
【００６６】
発光材料としては、例えば、アルミキノリノール錯体（Ａｌｑ３:Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)）、ＤＰＶＢｉ（4,4'-Bis[(2,2-diphenyl)vinyl-1-yl]-1,1'-biphenyl）等を採用することができる。あるいは、このＡｌｑ３をホスト材料として他の発光色素のドーパント材料などを用いてもよい。もちろん、発光機能を備える他の材料を用いることもできる。
【００６７】
蛍光発光用のドーパント材料としては、青色蛍光用としては例えば、Bis[4-(N,N-diphenylamino)styryl]-9,10-Anthrathene等が挙げられる。オレンジ色蛍光用としては例えば、ＤＣＪＴＢ（4-(dicyanomethylene)-2-t-butyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulolidyl-9-enyl)-4H-pyran）等が挙げられる。
【００６８】
また、発光材料としては、燐光発光用のホスト材料及びドーパント材料を使用してもよい。ホスト材料としては、カルバゾール基を含む化合物を採用することができ、例えば、バイポーラ性の４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ：4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl）を用いることができる。また、ホール輸送性の４，４’，４”−トリス（カルバゾリル）−トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）を用いることも可能である。ドーパント材料としては、青色燐光用としては例えば、ＦＩｒｐｉｃ（Iridium(III)bis(2-(4,6-difluorophenyl)pyridinato-N,C2')picolinate）等が挙げられる。緑色燐光用としては例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（tris(2-phenylpyridine) iridium(III)）等が挙げられる。赤色燐光用としては例えば、Ｉｒ（ｐｉｑ）３（tris(2-phenylisoquinoline) iridium (III)）等が挙げられる。
【００６９】
また、ホール注入層用の材料としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、スターバーストアミン、バナジウム酸等の公知の材料が挙げられる。ホール注入層の膜厚としては、０．１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲であることが好ましく、０．１ｎｍ〜１０ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００７０】
ホール注入層の上に形成されたホール輸送層に用いる材料としては、ホール輸送機能を備えていれば特に限定されないが、例えば、トリフェニルアミンの多量体を使用することができ、一例としては、α−ＮＰＤ（4,4'-Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl-amino]biphenyl）、ＴＰＴＥ（triphenylamine tetramer）を使用することができる。ホール輸送層の膜厚としては、１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００７１】
また、電子輸送層に用いる材料としては、電子輸送機能を備えていれば特に限定されないが、例えば、上記アルミキノリノール錯体（Ａｌｑ３:Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)）等を使用することができる。電子輸送層の膜厚としては、１ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００７２】
また、必ずしも必要ではないが発光層と電子輸送層との間にホールブロック層を形成してもよい。ホールブロック層の形成により、発光層として例えば、ＴＣＴＡ等のホール輸送性材料を燐光発光のホストとして使用した場合に、発光層からの第２電極２０側へのホールの流出をより確実にブロックすることができ、例えば、電子輸送層にＡｌｑ３等を用いている場合に電位輸送層にホールが流れ込むことでこのＡｌｑ３等が発光したり、ホールを発光層に閉じ込めることができずに発光効率が低下するなどといった問題を防止することができる。ホールブロック層に用いる材料としては、ＴＰＢＩ（2,2',2''-(1,3,5-phenylene)tris[1-phenyl-1H-benzimidazole）や、バソクプロイン（ＢＣＰ）や、ＢＡｌｑ（Aluminum(III)bis(2-methyl-8-quinolinato) 4-phenylphenolate）等を挙げることができる。ホールブロック層の膜厚としては、０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、０．１ｎｍ〜３０ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００７３】
保護膜２２としては、防湿性が高いこと、曲げ応力耐性が高いこと等の点から、アモルファス窒化炭素膜やアモルファス窒化炭素膜と無機膜との積層膜（特開２００３−２８２２３７号公報）、あるいは、気相成長無機膜と、有機化合物を少なくとも１種含む材料を用いて形成されたプラズマ重合膜と、が交互に積層され、かつ前記プラズマ重合膜が前記気相成長無機膜を挟んで形成されている積層膜（特開２００４−８７２５３号公報）を用いる。
【００７４】
プラズマ重合膜としては、上記絶縁層１４と同様の、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）、アモルファス炭素、ヘテロ五員環有機化合物プラズマ重合体、アクリル系有機化合物プラズマ重合体、フッ素系有機化合物プラズマ重合体、塩素系有機化合物プラズマ重合体、シリコン系有機化合物プラズマ重合体等のうち少なくとも１つを含んで構成することができる。
【００７５】
無機膜あるいは気相成長無機膜は、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４膜）、窒化アルミニウム、窒化硼素等の窒化膜；酸化シリコン（ＳｉＯ２膜）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３膜）、酸化チタン（ＴｉＯ２膜，ＴｉＣＯ膜など）等の酸化膜；アモルファスシリコン；ダイアモンド状カーボン（ＤＬＣ）；等のうち少なくとも１つを含んで構成することができる。
【００７６】
アモルファス窒化炭素膜と無機膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、アモルファス窒化炭素膜／無機膜の２層構造でもよいし、無機膜／アモルファス窒化炭素膜の２層構造としても良いし、さらに層数を増やしてもよい。
【００７７】
また、気相成長無機膜とプラズマ重合膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、プラズマ重合膜／気相成長無機膜／プラズマ重合膜の３層構造でもよいし、プラズマ重合膜／気相成長無機膜／プラズマ重合膜／気相成長無機膜の４層構造でもよいが、積層数は４層に限らず、４層以上でもよく、例えば１０層程度又はそれ以上で防湿性能等を向上することができる。但し、あまり層数を増やしても、保護機能は変わらないのに、製造コストが上昇するなど、或いは透明であることが要求される場合に透過性の低下などが起きる可能性があるため、５０層程度以下とすることが好ましい。
【００７８】
保護膜２２の膜厚は、０．１μｍ〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．５μｍ〜２μｍの範囲であることがより好ましい。アモルファス窒化炭素膜と無機膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、無機膜は、少なくとも０．５μｍ以下の厚さとすることが好ましく、例えば０．１５μｍ程度と薄くすることが好適である。アモルファス窒化炭素膜の膜厚については、０．５μｍ程度の厚さとすることができる。また、気相成長無機膜と、プラズマ重合膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、気相成長無機膜は、少なくとも０．５μｍ以下の厚さとすることが好ましく、例えば０．１５μｍ程度と薄くすることが好適である。プラズマ重合膜の膜厚については、０．５μｍ程度の厚さとすることができる。少なくとも保護膜２２の総膜厚が有機ＥＬ素子の総膜厚程度（多くの場合０．５μｍ程度）の厚さを備えることが好ましく、また最大でも１０μｍ程度あれば十分な保護効果が得られる。
【００７９】
なお、保護膜２２としては、例えば、アモルファスカーボン（特開昭６３−２５９９９４号公報、特開平７−１６１４７４号公報）や、シリコン窒化膜やシリコン酸化膜（特開平４−７３８８６号公報）、ＤＬＣ（Diamond Like Carbon、特開平５−１０１８８５号公報）の他、無定型シリカ（特開平５−３３５０８０号公報）、ＳｉＺｎＯ・ＳｉＺｎＯＮ（特開平８−９６９５５号公報）、有機材料としてポリパラキシレン（特開平４−１３７４８３号公報）、ポリ尿素（特開平８−２２２３６８号公報）等を用いることができる。また、保護層を何層か積層させた構造であってもよく、例えば、気相法によって形成された層と光硬化性樹脂からなる層との積層構造（特開平４−２６７０９７号公報）や、無機保護膜と封止樹脂との積層構造（特開平１１−４０３４５号公報）等を用いてもよい。また、有機保護膜と、無機の酸素吸収膜や無機保護膜などとが積層した構造（例えば特開平７−１６９５６７号公報、特開平７−１９２８６８号公報、特開２０００−０６８０５０号公報、特開２００１−３０７８７３号公報）等を用いてもよい。さらに、「Ｂａｒｉｘ」（DISPLAYS 22, 65 (2001)）を用いてもよい。
【００８０】
以上のように、有機ＥＬ素子において、絶縁層１４として、あるいは電極分離用隔壁１６として、あるいは絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機ＥＬ素子とすることができる。また、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜は、無機膜に比べて柔軟性が高くフレキシビリティが高いため、フレキシブルディスプレイへの応用も容易である。
【００８１】
またこれらの有機ＥＬ素子において、有機ＥＬ素子の封止手法として保護膜２２による封止を用いた場合には特に、絶縁層１４として、あるいは電極分離用隔壁１６として、あるいは絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、ダークエリアの発生が小さい有機ＥＬ素子とすることができる。
【００８２】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、表示素子，コンピュータ，テレビ，携帯電話，デジタルカメラ，ＰＤＡ，カーナビゲーション等の有機ＥＬディスプレイ；バックライト等の光源；照明；インテリア；標識；交通信号機；看板などに好適に使用することができる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８４】
＜有機ＥＬ素子の作製＞
（実施例１）
基板として、４００μｍ幅のストライプ状にパターニングされたＩＴＯ（酸化インジウム錫）電極（第１電極）が０．１５μｍの膜厚で形成されたガラス基板を用いた。この基板の上に絶縁層用の膜としてアモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）膜を膜厚１μｍで形成した。アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）膜はメタンガスと窒素ガスを原料にしたプラズマ重合法にて作製した。成膜中の圧力は１００Ｐａ、メタンガス流量２０ｓｃｃｍ、窒素ガス流量１０ｓｃｃｍ、プラズマ投入電力３００Ｗ、基板温度は室温（２３℃）の条件にて成膜を行った。次に、絶縁層として残したいａ−ＣＮｘ：Ｈ膜の上に、エッチング用マスクとして、パターニングされたレジスト膜を形成した。レジスト材料として東京応化製TELR P003PM10CPを用いた。パターニングはフォトリソグラフィ技術を用いて行った。なお、絶縁層のエッジを陰極断線防止のために順テーパ形状とするために、レジスト膜のエッジを順テーパ形状とした。この基板に対して酸素ガスを用いたプラズマエッチングすることで、不要なａ−ＣＮｘ：Ｈ膜を除去し、絶縁層として必要なａ−ＣＮｘ：Ｈ膜のみを残した。なお、このときエッチングマスクとして用いたレジスト膜が一部残ったので、メチルエチルケトン溶媒で除去した。エッチング後の絶縁層の断面を観察した走査型電子顕微鏡写真を図６に示すが、エッジ形状は順テーパ状であった。
【００８５】
次に、前述の処理を行った基板上にレジスト材料として東京応化製TELR N101PMを用いて電極分離用隔壁を形成した後、有機化合物層及び第２電極を形成し、最後に素子全体を覆うように保護膜を形成して、有機ＥＬ素子を作製した。なお有機化合物層形成前には真空中での熱処理は行なわなかった。本実施例で用いた有機化合物層は、ＩＴＯ電極（第１電極）上にホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子注入層、電子注入電極（第２電極）を積層させた構造とした。本実施例では、ホール注入層として銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、ホール輸送層としてトリフェニルアミン４量体（ＴＰＴＥ）、発光層としてキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）、電子注入電極としてアルミニウム（Ａｌ）を用いた。成膜は真空蒸着法によりin-situで行った。また、各層の膜厚はホール注入層：１０ｎｍ、ホール輸送層：５０ｎｍ、発光層：６０ｎｍ、電子注入層：０．５ｎｍ、電子注入電極：１００ｎｍとした。また、保護膜としてSID2003 DIGEST, Vol.34, p.559 (2003)に報告されているＳｉＮｘ／ａ−ＣＮｘ：Ｈ積層保護膜を用い、構造は表面から順にａ−ＣＮｘ：Ｈ／ＳｉＮｘ／ａ−ＣＮｘ：Ｈ／ＳｉＮｘとし、それぞれの膜厚はＳｉＮｘ層が２００ｎｍ、ａ−ＣＮｘ：Ｈ層が５００ｎｍとした。
【００８６】
（比較例１）
比較例１として、絶縁層としてレジスト膜（レジスト材料：東京応化製TELR P003PM10CP）を使用して、膜厚１μｍで成膜した。その後、フォトリソグラフィ技術を用いてエッジが順テーパー形状になるようにパターニングを行った。有機化合物層形成前には熱処理は行なわずに、他の構造は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００８７】
（比較例２）
比較例２として、絶縁層としてレジスト膜（レジスト材料：東京応化製TELR P003PM10CP）を使用して、膜厚１μｍで成膜した。有機化合物層形成前に、真空下１５０℃で１０分間熱処理を行った後、他の構造は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００８８】
＜素子安定性評価＞
実施例１、比較例１及び比較例２において作製した有機ＥＬ素子を、作製後１ヶ月間大気中に放置した後、発光の様子を光学顕微鏡の暗視野モードにて観察を行った。結果を図７に示す。比較例１の有機ＥＬ素子では、本来発光すべき領域（写真中央に見られる長方形の外枠、ドットサイズは４００μｍ×３５０μｍ）に対して、絶縁層からの吸着物質の再蒸発により発光領域が狭められると考えられ、ダークエリアが拡大していることが観測された。本来発光すべき領域に対する実際発光している領域の面積の割合を、顕微鏡写真の画像解析により求めたところ、比較例１では８１％であり、実施例１における９４％とは１３％もの違いが見られた。また、比較例２の有機ＥＬ素子では、発光領域の割合は１ヶ月後で８７％であり、実施例１とは７％もの違いが見られた。この発光領域の割合の経過日数での変化を図８に示す。実施例１と比較例１との差は時間が経過するに従い拡大し、約１年後には実施例が９１％と９割以上の値を保っていたのに対して、比較例１は７６％とその差は１５％にまで拡大した。以上の結果から本実施例１の有機ＥＬ素子によるダークエリア抑制効果及び長期的な安定性が確認された。
【００８９】
（比較例３）
比較例３として、絶縁層として、スパッタリング法で形成した酸化シリコン膜を用い、エッチングガスとして四フッ化炭素と酸素との混合ガス（混合比３：２）を用いたプラズマエッチングで加工を行い、膜厚１μｍで絶縁層を成膜した。他の構造は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。実施例１及び比較例３の有機ＥＬ素子を、初期輝度２４００ｃｄ／ｍ２で室温環境下で定電流駆動させ、輝度の半減寿命を測定した結果、実施例１の有機ＥＬ素子の半減寿命が１００時間であったのに対して、比較例３の有機ＥＬ素子の半減寿命は４０時間と、実施例１の素子の半分以下であった。この原因は絶縁層エッチング時のＩＴＯ電極に対するダメージの違いであると考えられ、実施例１のように、電極に対して低ダメージでエッチング可能であることが示された。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の実施形態に係る複数の有機ＥＬ素子が基板上に形成されたパネルの製造途中における概念的な平面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の他の例の概略構成を示す断面図である。
【図４】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の他の例の概略構成を示す断面図である。
【図５】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の他の例の概略構成を示す断面図である。
【図６】本発明の実施例１におけるａ−ＣＮｘ：Ｈ絶縁層のエッジ形状を示す図である。
【図７】（ａ）本発明の実施例１の有機ＥＬ素子の、光学顕微鏡による発光画素の観察結果を示す図である。（ｂ）本発明の比較例１の有機ＥＬ素子の、光学顕微鏡による発光画素の観察結果を示す図である。
【図８】本発明の実施例１及び比較例１，２の有機ＥＬ素子の発光領域の割合の経過日数による変化を示す図である。
【符号の説明】
【００９１】
１ 有機ＥＬ素子、１０ 基板、１２ 第１電極、１４ 絶縁層、１６ 電極分離用隔壁、１８ 有機化合物層、２０ 第２電極、２２ 保護膜、２４ バリア膜、２６ カラーフィルタ、２８ カラーフィルタ保護膜。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子及び有機電界発光素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子、特に電界発光機能を備えた有機電界発光素子（以下有機ＥＬ素子という）は、次世代平面ディスプレイとして注目されている。この有機電界発光素子を用いることにより、例えば、低消費電力、広視野角、自発光、高速応答性などの特徴を有するフルカラーディスプレイの実現が可能である。
【０００３】
この有機ＥＬ素子の構成としては、基板上に設けた、ホール（正孔）注入電極／有機発光層／電子注入電極の構成を基本とし、これにホール（正孔）注入層や電子注入層を適宜設けたもの、例えば、ホール注入電極／ホール注入層／有機発光層／電子注入電極や、ホール注入電極／ホール注入層／有機発光層／電子注入層／電子注入電極などの構成のものが知られている。有機ＥＬ素子は、ホール注入電極から注入される正孔と、電子注入電極から注入される電子とが有機発光層中で再結合し、これにより有機発光材料が励起され、この発光材料が基底状態に戻る際に起こる発光現象を利用している。
【０００４】
このような、基板上に設けられたホール注入電極または電子注入電極である第１電極、有機発光層を含む有機化合物層、電子注入電極またはホール注入電極である第２電極を含んでなる発光素子部分を含む有機ＥＬ素子において、第１電極と第２電極との間に、パターン加工された絶縁層を存在させた非発光素子部分を保有し、絶縁層の開口部には、第１電極と第２電極との間に有機発光層を含む有機化合物層が接合されて設けられている有機ＥＬ素子が知られている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、そのような有機ＥＬ素子の製造方法として、基板上に設けられた下部電極（第１電極）上に、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３等の無機材料を含む膜を、蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法などの方法で成膜した後、フォトレジストを用いたエッチング法等によりパターニングする方法、あるいは感光性ポリイミド等の有機高分子材料を含む膜を、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法などの方法で成膜し、フォトリソグラフィ法等によりパターニングする方法により絶縁層を形成し、その後パターニングされた絶縁層の開口部に発光層を含む有機化合物層及び対向電極（第２電極）を形成する方法が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平０３−２５０５８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に記載されているような、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３等の無機膜をフォトレジストを用いたエッチング法によりパターニングする方法の場合、エッチング時にフッ素等のハロゲンを高濃度で含むガス（例えば、ＣＨＦ３ガス）を用いる必要があるため、無機膜の下層として設けられているＩＴＯ等の電極へのダメージが大きく、有機ＥＬ素子の特性の劣化が大きいという問題があった。
【０００８】
また、感光性ポリイミド等の有機高分子をスピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法などの方法で成膜する場合、有機高分子を有機溶媒等の溶媒に溶解させた溶液を塗布後、溶媒を蒸発させることにより塗布膜を形成する必要があるが、成膜時に大気中の水分等が容易に膜の内部まで浸透して吸着され、有機ＥＬ素子作成後に吸着された物質が徐々に再蒸発して素子を侵食するため、発光しない領域（ダークエリア）が生じるという問題があった。特に封止手法として保護膜による封止を用いた場合、特に透水性の低い良い保護膜ほど再蒸発した物質が基板と保護膜との間の発光素子領域内に閉じこめられてしまうことになり、かえってダークエリアの発生量が大きくなってしまう可能性がある。また、膜中の吸着物を除去するためには、有機ＥＬ素子の成膜前に、感光性レジストがパターニングされた基板を真空中で高温で長時間加熱する必要があるが、膜中の吸着物を完全に除去することは困難であり、生産性にも問題があった。また、基板として樹脂基板を使用する場合には高温で加熱すると基板の変形や変質等を引き起こすため、この手法を用いることは困難であった。
【０００９】
本発明は、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機電界発光素子及び有機電界発光素子の製造方法である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、前記絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含む。
【００１１】
また、本発明は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、前記絶縁層は、プラズマ重合膜である。
【００１２】
また、前記有機電界発光素子において、前記プラズマ重合膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことが好ましい。
【００１３】
また、前記有機電界発光素子において、前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることが好ましい。
【００１４】
また、前記有機電界発光素子において、前記アモルファス窒化炭素を含む絶縁層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることが好ましい。
【００１５】
また、前記有機電界発光素子において、前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層は、保護膜により封止されていることが好ましい。
【００１６】
また、前記有機電界発光素子において、前記保護膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことが好ましい。
【００１７】
また、本発明は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に形成された、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層と、を備える有機電界発光素子の製造方法であって、前記第１電極が形成された基板上に、プラズマ重合法により絶縁層を成膜し、前記絶縁層を、フォトリソグラフィ法によりパターニングする。
【００１８】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記絶縁層のパターニングでは、所定領域を開口して前記第１電極表面を露出させ、その後、前記有機化合物層及び前記第２電極を形成することが好ましい。
【００１９】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記絶縁層のパターニングでは、前記絶縁層上に感光性レジスト膜を形成し、前記絶縁層を残す領域以外に形成された前記感光性レジスト膜を露光及び現像により除去した後、エッチングによって所定領域における前記絶縁層を除去することにより、パターニングを行うことが好ましい。
【００２０】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記エッチングは、酸素原子を含むガスを少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチングであることが好ましい。
【００２１】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記プラズマ重合法により成膜された絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含むことが好ましい。
【００２２】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることが好ましい。
【００２３】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記アモルファス窒化炭素を含む層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることが好ましい。
【００２４】
また、前記有機電界発光素子の製造方法において、前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層を、保護膜により封止する工程をさらに含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明において、第１電極と第２電極との間の絶縁層として、アモルファスカーボン系材料を含む膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機電界発光素子及びその製造方法を提供することができる。
【００２６】
また、本発明において、絶縁層として、プラズマ重合膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機電界発光素子及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の実施形態について以下説明する。
【００２８】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備え、例えば、基板側から順に第１電極、有機化合物層、第２電極がこの順に積層されている。また、第１電極と第２電極との間、具体的には素子発光領域の周囲の領域における第１電極及び第２電極の間には、第１電極と第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含む。
【００２９】
また、上記絶縁層は、アモルファスカーボン系材料に限らず、プラズマ重合膜を用いることができ、少なくともプラズマ重合法によって上記アモルファスカーボン系材料を用いて形成することができる。
【００３０】
図１は、発光層としてＲＧＢの各色を発光する層をそれぞれ設けてＲＧＢの発光を得る、パッシブマトリクス型ディスプレイの一例であり、複数の有機ＥＬ素子が基板上に形成されたパネルの製造途中における概念的な平面図である。具体的には、素子の第１電極形成後、有機化合物層をその上に形成する前の構成を示している。図２は、図１のＡ−Ａ’線に沿った位置に形成される有機ＥＬ素子の概略断面構造である。この有機ＥＬ素子１は、基板１０上に、第１電極１２、絶縁層１４、電極分離用隔壁１６、有機化合物層１８、第２電極２０、保護膜２２を備える。
【００３１】
図１に示すように、絶縁層１４は、ストライプ状にパターニングされた第１電極１２の間及びストライプ方向（電極延在方向）と直交する方向に該第１電極１２上を横断するような格子状に形成されている。第１電極１２の延在方向と直交する方向の絶縁層１４の上には、電極分離用隔壁１６が設けられている。
【００３２】
有機ＥＬ素子１の断面構造は図２に示すように、基板１０の画素領域（発光領域）では、絶縁層１４が開口されおり、第１電極１２、有機化合物層１８、第２電極２０がこの順に形成されている。基板１０の非画素領域（非発光領域）では、第１電極１２、絶縁層１４、電極分離用隔壁１６、有機化合物層１８、第２電極２０がこの順に形成されており、素子を覆うように保護膜２２が形成されている。非発光領域の第１電極１２上に形成された絶縁層１４により、第１電極１２と第２電極２０との間が物理的、電気的に分断されて短絡が防止され、また、電極分離用隔壁１６で分断された第２電極２０の端部と第１電極１２の端部との短絡が防止されている。絶縁層１４上には、電極分離用隔壁１６が形成され、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６により、有機化合物層１８及び第２電極２０が分離されている。そして、素子を覆うように保護膜２２が形成されている。
【００３３】
本実施形態において、絶縁層１４は、上述のようにアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜である。また、電極分離用隔壁１６が、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜であってもよい。また、以下に述べる図４や図５の場合のように、絶縁層１４を設けずに電極分離用隔壁１６を設ける素子構造の場合は、電極分離用隔壁１６が絶縁層の役割を果たし、電極分離用隔壁１６をアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜で構成する。
【００３４】
絶縁層１４の開口部（発光領域）では、露出した第１電極の上に有機化合物層１８、第２電極２０がこの順に積層されるため、第１電極１２及び第２電極２０から電子と正孔を有機化合物層１８内に注入することができ、この領域においてはここで電子と正孔が再結合して、有機化合物層１８中の有機発光材料を励起させて発光を起こす。有機ＥＬ素子の各層の材料は特に限定されるものではなく、例えば後述するような従来より有機ＥＬ素子の材料として提案されている材料の他、今後新たに開発される材料及びそれらの組み合わせも採用可能である。
【００３５】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子の構造としては、図２に示す構造の他に、例えば、図３〜図５に示す構造が挙げられる。
【００３６】
図３は、基板１０と第１電極１２との間に、カラーフィルタ２６、カラーフィルタ保護膜２８、バリア膜２４を設けた構造となっており、有機化合物層１８の発光層に白色発光させ、カラーフィルタ２６を通してＲＧＢの発光を得るパッシブマトリクス型ディスプレイの一例の概略断面図である。バリア膜２４は、カラーフィルタ２６からカラーフィルタ保護膜２８を介して第１電極及び有機化合物層１８への不純物の侵入を防止する役割を果たす。
【００３７】
図４は、画素ごとにスイッチ素子を設けて発光を制御するアクティブマトリクス型ディスプレイで、上記図３と同様に基板１０と第１電極１２との間に、カラーフィルタ２６及びカラーフィルタ保護膜２８を設けた構造となっており、有機化合物層１８の発光層に白色発光させ、カラーフィルタ２６を通してＲＧＢの発光を得る。なお、画素ごとに設けられるスイッチ素子は図示しない。なお、アクティブマトリクス型ディスプレイでは、例えば、第１電極１２が画素ごとに個別に形成され、電極分離用隔壁１６は、例えば、ディスプレイの水平走査方向に沿って、図１のように形成されている。
【００３８】
図５は、有機化合物層１８の発光層としてＲＧＢの各色を発光する層をそれぞれ設けてＲＧＢの発光を得る、アクティブマトリクス型ディスプレイの一例の概略断面図である。図４と同じように非発光素子部の第１電極１２上に電極分離用隔壁１６が形成され、これらにより各画素が分離されている。
【００３９】
なお、図２〜図５において、保護膜２２を形成する代わりに、ガラスや金属等の封止基材で素子全体を封止して、大気中の水分等の遮蔽を行ってもよい。また、保護膜２２と封止基材を併用してもよい。
【００４０】
基板１０としては、透明な基板であれば特に制限はないが、例えば、ガラスや、ポリエチレンテレフタレート、エステル樹脂基板、アクリル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂等のプラスチック等が挙げられる。また、プラスチック基板の表面にはＳｉ３Ｎ４、ＳｉＯ２等を含むバリア膜が形成されていてもよい。さらには、基板１０の表面にはカラーフィルタ及び必要に応じてカラーフィルタ保護膜、さらに必要に応じて、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＯ２等を含むバリア膜が形成されていてもよい。
【００４１】
基板１０上には、仕事関数の大きい、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、ＡＺＯ（Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、ＧＺＯ（Ｇａｒｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）等の透明導電性材料を用いて第１電極１２が、ストライプ状等にパターニングされて形成される。第１電極１２のストライプ幅は、例えば、１０μｍ〜１０００μｍの範囲である。また、第１電極１２の膜厚は、１０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００４２】
第１電極１２上には、絶縁層１４が非画素領域に格子状にパターニングされて形成されている。絶縁層１４は、第１電極１２と第２電極２０との間の短絡を防止し、電気的に絶縁を確保する層である。絶縁層１４は、アモルファスカーボン系材料を含むが、アモルファスカーボン系材料としては、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）、アモルファス炭素等が挙げられるが、アモルファス窒化炭素であることが好ましい。
【００４３】
アモルファス窒化炭素膜は、無機膜に近い緻密性を備えているため、特に大気中の水分や酸素の遮蔽性が高い。さらに、被覆性、平坦性に優れると共に、有機膜としての柔軟性も備えているため応力耐久性が高い。
【００４４】
アモルファスカーボン系材料を含む絶縁層１４の形成方法としては、プラズマ重合法、光による原料分解を利用した光重合法、触媒を利用したｃａｔ−ＣＶＤ法（触媒化学気相成長法）等が挙げられるが、膜密度を考慮するとプラズマ重合法が好ましい。
【００４５】
また、絶縁層１４は、プラズマ重合膜である。プラズマ重合膜は、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）；アモルファス炭素；フラン、ピロール等のヘテロ五員環有機化合物プラズマ重合体；メタクリル酸メチルプラズマ重合体、アクリロニトリルプラズマ重合体等のアクリル系有機化合物プラズマ重合体；テトラフロロエチレンプラズマ重合体等のフッ素系有機化合物プラズマ重合体；ジクロロエチレンプラズマ重合体等の塩素系有機化合物重合体；テトラエトキシシリコンプラズマ重合体、ヘキサメチルジシラザンプラズマ重合体などのシリコン系有機化合物プラズマ重合体；等のうち少なくとも１つを含んで構成することができるが、無機膜に近い緻密性を備え、大気中の水分等に対する遮蔽性が高いことから、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）、アモルファス炭素のうち少なくとも１つを含んで構成することがより好ましく、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）を含んで構成することがさらに好ましい。
【００４６】
絶縁層１４は、プラズマ重合法等により成膜された後、例えばフォトリソグラフィ法、レーザや電子線等のエネルギ線を照射して直接パターンを形成する方法等によりパターニングされるが、パターニングが容易であることからフォトリソグラフィ法によりパターニングされることが好ましい。フォトリソグラフィ法によるパターニングは、例えば、第１電極１２上に、絶縁層１４をプラズマ重合法により一面に成膜した後、絶縁層１４上に、エッチングマスクとして感光性レジスト膜を一面に形成し、マスク等を使用した露光及び現像により絶縁層を残す領域以外に形成された感光性レジスト膜を除去した後、エッチングによって不要な絶縁層を除去することにより行われる。
【００４７】
感光性レジスト膜としては、アクリル系、ポリイミド系等の公知の感光性レジスト膜を使用することができる。
【００４８】
エッチング方法としては、電極に対するダメージが少ない方法であれば特に制限はないが、酸素原子を含むガス、例えば、酸素、二酸化炭素、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）等、を少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチングであることが好ましい。これにより、電極に対するダメージを抑制することができ、有機ＥＬ素子の特性の低下を防止することができる。
【００４９】
エッチング後に、エッチングマスクとして使用した感光性レジスト膜が残存する場合があるが、その場合は、メチルエチルケトン等の絶縁層１４を侵さない有機溶媒等を用いて残存した感光性レジスト膜を除去すればよい。
【００５０】
絶縁層１４の膜厚は、０．０５μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましく、０．２μｍ〜２μｍの範囲であることがより好ましい。絶縁層１４の膜厚が０．０５μｍ未満であると、薄すぎてムラができたり被覆性が悪くなるために絶縁性の保持が困難となる場合があり、一方、５μｍを超えて必要以上に厚く形成してもそれによって絶縁性はそれほど変化しないため、生産性を考慮して適度の厚さとすることが好ましい。
【００５１】
また、絶縁層１４のテーパ形状は、絶縁層１４の上面縁部に形成される第２電極２０の断線防止のために、図２，図３に示すように順テーパ形状であることが好ましい。エッチング後の絶縁層１４のエッジ形状は、エッチングマスクとして使用した感光性レジスト膜のエッジ形状が転写されるため、感光性レジスト膜のテーパ形状も順テーパ形状であることが好ましい。順テーパ形状としては、絶縁層１４または感光性レジスト膜において底面と斜面とのなす角度が１０度〜７５度の範囲であることが好ましい。
【００５２】
アモルファス窒化炭素を含む絶縁層１４は、プラズマ重合法により成膜されるが、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることが好ましく、例えば、メタンガス、プロパンガス、イソブタンガス等と窒素ガスとを原材料としたプラズマ重合法によって成膜される。プラズマ重合法は、原材料となるメタンガス、窒素ガス等が安価であり、成膜装置（プラズマ気相成長装置）も比較的安価であり、有機ＥＬ素子の製造コスト低減に非常に有利である。また、原材料であるメタンガス、窒素ガス等の比率を制御すれば膜中のＮの割合を調整でき、Ｎの割合（ｘ）に応じて成膜されたａ−ＣＮｘ：Ｈ膜の特性を精度良く制御することができる。
【００５３】
本実施形態において、絶縁層１４として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機ＥＬ素子とすることができる。アモルファスカーボン系材料を含む膜は、有機膜でありながら無機膜に近い膜密度を有し、緻密性を備えているため、大気中の水分や酸素の遮蔽性が高く、膜中への水分等の浸透も非常に少ない。また、プラズマ重合膜はプラズマにより分解・ラジカル化・イオン化された有機モノマを３次元的に重合させることにより形成されるため、有機膜でありながら無機膜に近い膜密度を有し、緻密性を備えているため、大気中の水分や酸素の遮蔽性が高く、膜中への水分等の浸透も非常に少ない。そのため、絶縁層１４としてアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を用いた場合、有機ＥＬ素子作製後の絶縁層１４からの水分等の再蒸発は少なくダークエリアの発生も少なくなる。また、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜は炭素を主成分とする膜であるので、酸素原子を含むガスで容易にプラズマエッチングでき、ハロゲンガスを用いたプラズマエッチングと比較しても電極に対するダメージが小さく素子特性の劣化もほとんどない。さらに、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜は有機物質の重合体であるので、無機膜に比べて柔軟性が高くフレキシビリティが高いため、フレキシブルディスプレイへの応用も容易である。
【００５４】
また、特に有機ＥＬ素子の封止手法として保護膜２２による封止を用いた場合には、再蒸発した水分等の物質が基板１０と保護膜２２との間の有機化合物層１８のある発光素子領域内に閉じこめられてしまうためダークエリアの発生量がより大きくなる傾向にあったが、絶縁層１４として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、ダークエリアの発生がより小さい有機ＥＬ素子とすることができる。
【００５５】
電極分離用隔壁１６を構成する材料としては、ポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂等の有機膜が挙げられる。また、上記絶縁層１４に用いたアモルファスカーボン系材料を含む膜であってもよく、上記絶縁層１４に用いたプラズマ重合膜であってもよい。電極分離用隔壁１６として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を用いることで、保護膜２２によって基板１０との間に封止された素子内部でのこの電極分離用隔壁１６からの水分等の蒸発量を少なくすることができるので、ダークエリアの発生をさらに確実に防止することができる。ただし、本実施形態では、電極分離用隔壁１６の下にアモルファスカーボン系材料（例えば、アモルファス窒化炭素材料）を含む膜またはプラズマ重合膜を用いており、有機化合物層１８、第２電極２０は図２のように直接電極分離用隔壁１６に接しないので、上記効果による寄与は少ない。
【００５６】
電極分離用隔壁１６の膜厚としては、通常、２μｍ〜１０μｍの範囲であるが、２μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましい。
【００５７】
電極分離用隔壁１６の形状は、電極分離用隔壁１６の上から例えば基板全面に一括して形成する有機化合物層１８及び第２電極２０を自動的かつ確実に分離させるために、図２〜図５に示すように逆テーパ形状であることが好ましい。電極分離用隔壁１６は、絶縁層１４の作製後、電極分離用隔壁１６用の膜がプラズマ重合法等により成膜された後、例えばフォトリソグラフィ法、レーザや電子線等のエネルギ線を照射して直接パターンを形成する方法等によりパターニングされるが、パターニングが容易であることからフォトリソグラフィ法によりパターニングされることが好ましい。第１電極１２及び絶縁層１４上に電極分離用隔壁１６用の膜をプラズマ重合法により一面に成膜した後、電極分離用隔壁１６用膜上に、エッチングマスクとして、アクリル系、ポリイミド系等の感光性レジスト膜あるいはＳｉＯ２、ＳｉＮ、Ａｌ２Ｏ３等の無機膜等を一面に形成し、マスク等を使用した露光及び現像により絶縁層を残す領域以外に形成された感光性レジスト膜を除去した後、得られた所望パターンの感光性レジスト膜をエッチングマスクとして、電極分離用隔壁１６用の膜をエッチングし、不要領域から上記電極分離用隔壁１６用の膜を除去する。
【００５８】
エッチング方法としては、特に制限はないが、例えば、フッ素等のハロゲンを含むＣＦ４，ＣＨＦ３等のハロゲン系ガス、酸素，二酸化炭素，亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）等の酸素原子を含むガスを少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチング、硫酸，硝酸，りん酸，フッ酸等などの薬液によるウェットエッチング等が挙げられる。
【００５９】
絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６の両者にアモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を用いる場合には、電極分離用隔壁１６形成時のエッチングにより、すでにパターニングされた絶縁層１４が侵食されてテーパ形状が変化しないように、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６のエッチング速度に差をつけるように、すなわち、絶縁層１４のエッチング速度より電極分離用隔壁１６のエッチング速度が速くなるように、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６を形成する材料を選択することが好ましい。
【００６０】
絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６のエッチング速度に差をつけるためには、例えば、絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６の両者にアモルファス窒化炭素を使用した場合、電極分離用隔壁１６を形成する原料ガス中の窒素含有量を増やして、得られるアモルファス窒化炭素中の含窒素量を多くすれば、エッチング速度を速くすることができる。
【００６１】
第１電極１２の発光領域上、及び絶縁層１４の縁部には、少なくとも１層の有機化合物層１８が形成される。
【００６２】
有機化合物層１８は、少なくとも発光層を備え、用いる有機化合物の機能等によって層構造が異なる。発光層の単層構造の他、ホール輸送層／発光層、発光層／電子輸送層等の２槽構造、ホール輸送層／発光層／電子輸送層の３層構造、あるいはさらにホール注入層等を備える多層構造を採用することが可能である。もちろんこれらの積層構造に限定されるものではなく、様々な組み合わせが採用可能である。
【００６３】
有機化合物層１８上には、Ａｌ等の第２電極２０が形成される。第２電極２０としては、Ａｌの他にも、例えば、Ｍｇ−Ａｇ合金、Ａｌ−Ｌｉ合金等を使用することができる。第２電極２０は、真空蒸着法によって形成されることが好ましいが、スパッタリング法またはイオンプレイティング法等によって形成されてもよい。第２電極２０の膜厚としては、０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。また、第２電極は、ＬｉＦ層（電子注入層）とＡｌ電極等との積層体により構成してもよい。
【００６４】
発光層は、目的とする発光色、輝度などに応じて最適な有機発光材料を含んでいる。この発光層は、発光材料の単独層、発光材料がゲスト材料としてホスト材料中に少量ドープされた混合層、多色発光を実現するため、異なる発光材料層が積層された多層構造など、様々な構成が採用可能である。発光層としては、蛍光を発する有機化合物を用いることができるが、必ずしもこれに限定されるものではなく、例えば、燐光を発する有機金属錯体等を使用することもできる。また、発光色度の調整や発光効率を増加させることを目的として、発光層中に有機分子をドーピングすることも好適である。発光層の膜厚としては、１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００６５】
有機ＥＬ素子が白色発光素子のときは、例えば、発光材料として青及び赤（オレンジ）の２層を用いて、加色により白色を得ることができる。また、ＲＧＢ塗り分け方式の場合は、ＲＧＢそれぞれを発光する発光材料を使用することができる。
【００６６】
発光材料としては、例えば、アルミキノリノール錯体（Ａｌｑ３:Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)）、ＤＰＶＢｉ（4,4'-Bis[(2,2-diphenyl)vinyl-1-yl]-1,1'-biphenyl）等を採用することができる。あるいは、このＡｌｑ３をホスト材料として他の発光色素のドーパント材料などを用いてもよい。もちろん、発光機能を備える他の材料を用いることもできる。
【００６７】
蛍光発光用のドーパント材料としては、青色蛍光用としては例えば、Bis[4-(N,N-diphenylamino)styryl]-9,10-Anthrathene等が挙げられる。オレンジ色蛍光用としては例えば、ＤＣＪＴＢ（4-(dicyanomethylene)-2-t-butyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulolidyl-9-enyl)-4H-pyran）等が挙げられる。
【００６８】
また、発光材料としては、燐光発光用のホスト材料及びドーパント材料を使用してもよい。ホスト材料としては、カルバゾール基を含む化合物を採用することができ、例えば、バイポーラ性の４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ：4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl）を用いることができる。また、ホール輸送性の４，４’，４”−トリス（カルバゾリル）−トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）を用いることも可能である。ドーパント材料としては、青色燐光用としては例えば、ＦＩｒｐｉｃ（Iridium(III)bis(2-(4,6-difluorophenyl)pyridinato-N,C2')picolinate）等が挙げられる。緑色燐光用としては例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（tris(2-phenylpyridine) iridium(III)）等が挙げられる。赤色燐光用としては例えば、Ｉｒ（ｐｉｑ）３（tris(2-phenylisoquinoline) iridium (III)）等が挙げられる。
【００６９】
また、ホール注入層用の材料としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、スターバーストアミン、バナジウム酸等の公知の材料が挙げられる。ホール注入層の膜厚としては、０．１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲であることが好ましく、０．１ｎｍ〜１０ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００７０】
ホール注入層の上に形成されたホール輸送層に用いる材料としては、ホール輸送機能を備えていれば特に限定されないが、例えば、トリフェニルアミンの多量体を使用することができ、一例としては、α−ＮＰＤ（4,4'-Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl-amino]biphenyl）、ＴＰＴＥ（triphenylamine tetramer）を使用することができる。ホール輸送層の膜厚としては、１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００７１】
また、電子輸送層に用いる材料としては、電子輸送機能を備えていれば特に限定されないが、例えば、上記アルミキノリノール錯体（Ａｌｑ３:Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)）等を使用することができる。電子輸送層の膜厚としては、１ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００７２】
また、必ずしも必要ではないが発光層と電子輸送層との間にホールブロック層を形成してもよい。ホールブロック層の形成により、発光層として例えば、ＴＣＴＡ等のホール輸送性材料を燐光発光のホストとして使用した場合に、発光層からの第２電極２０側へのホールの流出をより確実にブロックすることができ、例えば、電子輸送層にＡｌｑ３等を用いている場合に電位輸送層にホールが流れ込むことでこのＡｌｑ３等が発光したり、ホールを発光層に閉じ込めることができずに発光効率が低下するなどといった問題を防止することができる。ホールブロック層に用いる材料としては、ＴＰＢＩ（2,2',2''-(1,3,5-phenylene)tris[1-phenyl-1H-benzimidazole）や、バソクプロイン（ＢＣＰ）や、ＢＡｌｑ（Aluminum(III)bis(2-methyl-8-quinolinato) 4-phenylphenolate）等を挙げることができる。ホールブロック層の膜厚としては、０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、０．１ｎｍ〜３０ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００７３】
保護膜２２としては、防湿性が高いこと、曲げ応力耐性が高いこと等の点から、アモルファス窒化炭素膜やアモルファス窒化炭素膜と無機膜との積層膜（特開２００３−２８２２３７号公報）、あるいは、気相成長無機膜と、有機化合物を少なくとも１種含む材料を用いて形成されたプラズマ重合膜と、が交互に積層され、かつ前記プラズマ重合膜が前記気相成長無機膜を挟んで形成されている積層膜（特開２００４−８７２５３号公報）を用いる。
【００７４】
プラズマ重合膜としては、上記絶縁層１４と同様の、アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）、アモルファス炭素、ヘテロ五員環有機化合物プラズマ重合体、アクリル系有機化合物プラズマ重合体、フッ素系有機化合物プラズマ重合体、塩素系有機化合物プラズマ重合体、シリコン系有機化合物プラズマ重合体等のうち少なくとも１つを含んで構成することができる。
【００７５】
無機膜あるいは気相成長無機膜は、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４膜）、窒化アルミニウム、窒化硼素等の窒化膜；酸化シリコン（ＳｉＯ２膜）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３膜）、酸化チタン（ＴｉＯ２膜，ＴｉＣＯ膜など）等の酸化膜；アモルファスシリコン；ダイアモンド状カーボン（ＤＬＣ）；等のうち少なくとも１つを含んで構成することができる。
【００７６】
アモルファス窒化炭素膜と無機膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、アモルファス窒化炭素膜／無機膜の２層構造でもよいし、無機膜／アモルファス窒化炭素膜の２層構造としても良いし、さらに層数を増やしてもよい。
【００７７】
また、気相成長無機膜とプラズマ重合膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、プラズマ重合膜／気相成長無機膜／プラズマ重合膜の３層構造でもよいし、プラズマ重合膜／気相成長無機膜／プラズマ重合膜／気相成長無機膜の４層構造でもよいが、積層数は４層に限らず、４層以上でもよく、例えば１０層程度又はそれ以上で防湿性能等を向上することができる。但し、あまり層数を増やしても、保護機能は変わらないのに、製造コストが上昇するなど、或いは透明であることが要求される場合に透過性の低下などが起きる可能性があるため、５０層程度以下とすることが好ましい。
【００７８】
保護膜２２の膜厚は、０．１μｍ〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．５μｍ〜２μｍの範囲であることがより好ましい。アモルファス窒化炭素膜と無機膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、無機膜は、少なくとも０．５μｍ以下の厚さとすることが好ましく、例えば０．１５μｍ程度と薄くすることが好適である。アモルファス窒化炭素膜の膜厚については、０．５μｍ程度の厚さとすることができる。また、気相成長無機膜と、プラズマ重合膜との積層膜を保護膜２２として用いる場合、気相成長無機膜は、少なくとも０．５μｍ以下の厚さとすることが好ましく、例えば０．１５μｍ程度と薄くすることが好適である。プラズマ重合膜の膜厚については、０．５μｍ程度の厚さとすることができる。少なくとも保護膜２２の総膜厚が有機ＥＬ素子の総膜厚程度（多くの場合０．５μｍ程度）の厚さを備えることが好ましく、また最大でも１０μｍ程度あれば十分な保護効果が得られる。
【００７９】
なお、保護膜２２としては、例えば、アモルファスカーボン（特開昭６３−２５９９９４号公報、特開平７−１６１４７４号公報）や、シリコン窒化膜やシリコン酸化膜（特開平４−７３８８６号公報）、ＤＬＣ（Diamond Like Carbon、特開平５−１０１８８５号公報）の他、無定型シリカ（特開平５−３３５０８０号公報）、ＳｉＺｎＯ・ＳｉＺｎＯＮ（特開平８−９６９５５号公報）、有機材料としてポリパラキシレン（特開平４−１３７４８３号公報）、ポリ尿素（特開平８−２２２３６８号公報）等を用いることができる。また、保護層を何層か積層させた構造であってもよく、例えば、気相法によって形成された層と光硬化性樹脂からなる層との積層構造（特開平４−２６７０９７号公報）や、無機保護膜と封止樹脂との積層構造（特開平１１−４０３４５号公報）等を用いてもよい。また、有機保護膜と、無機の酸素吸収膜や無機保護膜などとが積層した構造（例えば特開平７−１６９５６７号公報、特開平７−１９２８６８号公報、特開２０００−０６８０５０号公報、特開２００１−３０７８７３号公報）等を用いてもよい。さらに、「Ｂａｒｉｘ」（DISPLAYS 22, 65 (2001)）を用いてもよい。
【００８０】
以上のように、有機ＥＬ素子において、絶縁層１４として、あるいは電極分離用隔壁１６として、あるいは絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、有機ＥＬ素子特性の劣化が抑制され、ダークエリアの発生が小さい有機ＥＬ素子とすることができる。また、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜は、無機膜に比べて柔軟性が高くフレキシビリティが高いため、フレキシブルディスプレイへの応用も容易である。
【００８１】
またこれらの有機ＥＬ素子において、有機ＥＬ素子の封止手法として保護膜２２による封止を用いた場合には特に、絶縁層１４として、あるいは電極分離用隔壁１６として、あるいは絶縁層１４及び電極分離用隔壁１６として、アモルファスカーボン系材料を含む膜またはプラズマ重合膜を備えることにより、ダークエリアの発生が小さい有機ＥＬ素子とすることができる。
【００８２】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、表示素子，コンピュータ，テレビ，携帯電話，デジタルカメラ，ＰＤＡ，カーナビゲーション等の有機ＥＬディスプレイ；バックライト等の光源；照明；インテリア；標識；交通信号機；看板などに好適に使用することができる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８４】
＜有機ＥＬ素子の作製＞
（実施例１）
基板として、４００μｍ幅のストライプ状にパターニングされたＩＴＯ（酸化インジウム錫）電極（第１電極）が０．１５μｍの膜厚で形成されたガラス基板を用いた。この基板の上に絶縁層用の膜としてアモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）膜を膜厚１μｍで形成した。アモルファス窒化炭素（ａ−ＣＮｘ：Ｈ）膜はメタンガスと窒素ガスを原料にしたプラズマ重合法にて作製した。成膜中の圧力は１００Ｐａ、メタンガス流量２０ｓｃｃｍ、窒素ガス流量１０ｓｃｃｍ、プラズマ投入電力３００Ｗ、基板温度は室温（２３℃）の条件にて成膜を行った。次に、絶縁層として残したいａ−ＣＮｘ：Ｈ膜の上に、エッチング用マスクとして、パターニングされたレジスト膜を形成した。レジスト材料として東京応化製TELR P003PM10CPを用いた。パターニングはフォトリソグラフィ技術を用いて行った。なお、絶縁層のエッジを陰極断線防止のために順テーパ形状とするために、レジスト膜のエッジを順テーパ形状とした。この基板に対して酸素ガスを用いたプラズマエッチングすることで、不要なａ−ＣＮｘ：Ｈ膜を除去し、絶縁層として必要なａ−ＣＮｘ：Ｈ膜のみを残した。なお、このときエッチングマスクとして用いたレジスト膜が一部残ったので、メチルエチルケトン溶媒で除去した。エッチング後の絶縁層の断面を観察した走査型電子顕微鏡写真を図６に示すが、エッジ形状は順テーパ状であった。
【００８５】
次に、前述の処理を行った基板上にレジスト材料として東京応化製TELR N101PMを用いて電極分離用隔壁を形成した後、有機化合物層及び第２電極を形成し、最後に素子全体を覆うように保護膜を形成して、有機ＥＬ素子を作製した。なお有機化合物層形成前には真空中での熱処理は行なわなかった。本実施例で用いた有機化合物層は、ＩＴＯ電極（第１電極）上にホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子注入層、電子注入電極（第２電極）を積層させた構造とした。本実施例では、ホール注入層として銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、ホール輸送層としてトリフェニルアミン４量体（ＴＰＴＥ）、発光層としてキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）、電子注入電極としてアルミニウム（Ａｌ）を用いた。成膜は真空蒸着法によりin-situで行った。また、各層の膜厚はホール注入層：１０ｎｍ、ホール輸送層：５０ｎｍ、発光層：６０ｎｍ、電子注入層：０．５ｎｍ、電子注入電極：１００ｎｍとした。また、保護膜としてSID2003 DIGEST, Vol.34, p.559 (2003)に報告されているＳｉＮｘ／ａ−ＣＮｘ：Ｈ積層保護膜を用い、構造は表面から順にａ−ＣＮｘ：Ｈ／ＳｉＮｘ／ａ−ＣＮｘ：Ｈ／ＳｉＮｘとし、それぞれの膜厚はＳｉＮｘ層が２００ｎｍ、ａ−ＣＮｘ：Ｈ層が５００ｎｍとした。
【００８６】
（比較例１）
比較例１として、絶縁層としてレジスト膜（レジスト材料：東京応化製TELR P003PM10CP）を使用して、膜厚１μｍで成膜した。その後、フォトリソグラフィ技術を用いてエッジが順テーパー形状になるようにパターニングを行った。有機化合物層形成前には熱処理は行なわずに、他の構造は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００８７】
（比較例２）
比較例２として、絶縁層としてレジスト膜（レジスト材料：東京応化製TELR P003PM10CP）を使用して、膜厚１μｍで成膜した。有機化合物層形成前に、真空下１５０℃で１０分間熱処理を行った後、他の構造は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【００８８】
＜素子安定性評価＞
実施例１、比較例１及び比較例２において作製した有機ＥＬ素子を、作製後１ヶ月間大気中に放置した後、発光の様子を光学顕微鏡の暗視野モードにて観察を行った。結果を図７に示す。比較例１の有機ＥＬ素子では、本来発光すべき領域（写真中央に見られる長方形の外枠、ドットサイズは４００μｍ×３５０μｍ）に対して、絶縁層からの吸着物質の再蒸発により発光領域が狭められると考えられ、ダークエリアが拡大していることが観測された。本来発光すべき領域に対する実際発光している領域の面積の割合を、顕微鏡写真の画像解析により求めたところ、比較例１では８１％であり、実施例１における９４％とは１３％もの違いが見られた。また、比較例２の有機ＥＬ素子では、発光領域の割合は１ヶ月後で８７％であり、実施例１とは７％もの違いが見られた。この発光領域の割合の経過日数での変化を図８に示す。実施例１と比較例１との差は時間が経過するに従い拡大し、約１年後には実施例が９１％と９割以上の値を保っていたのに対して、比較例１は７６％とその差は１５％にまで拡大した。以上の結果から本実施例１の有機ＥＬ素子によるダークエリア抑制効果及び長期的な安定性が確認された。
【００８９】
（比較例３）
比較例３として、絶縁層として、スパッタリング法で形成した酸化シリコン膜を用い、エッチングガスとして四フッ化炭素と酸素との混合ガス（混合比３：２）を用いたプラズマエッチングで加工を行い、膜厚１μｍで絶縁層を成膜した。他の構造は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。実施例１及び比較例３の有機ＥＬ素子を、初期輝度２４００ｃｄ／ｍ２で室温環境下で定電流駆動させ、輝度の半減寿命を測定した結果、実施例１の有機ＥＬ素子の半減寿命が１００時間であったのに対して、比較例３の有機ＥＬ素子の半減寿命は４０時間と、実施例１の素子の半分以下であった。この原因は絶縁層エッチング時のＩＴＯ電極に対するダメージの違いであると考えられ、実施例１のように、電極に対して低ダメージでエッチング可能であることが示された。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の実施形態に係る複数の有機ＥＬ素子が基板上に形成されたパネルの製造途中における概念的な平面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の他の例の概略構成を示す断面図である。
【図４】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の他の例の概略構成を示す断面図である。
【図５】本発明の実施形態に係る有機ＥＬ素子の他の例の概略構成を示す断面図である。
【図６】本発明の実施例１におけるａ−ＣＮｘ：Ｈ絶縁層のエッジ形状を示す図である。
【図７】（ａ）本発明の実施例１の有機ＥＬ素子の、光学顕微鏡による発光画素の観察結果を示す図である。（ｂ）本発明の比較例１の有機ＥＬ素子の、光学顕微鏡による発光画素の観察結果を示す図である。
【図８】本発明の実施例１及び比較例１，２の有機ＥＬ素子の発光領域の割合の経過日数による変化を示す図である。
【符号の説明】
【００９１】
１ 有機ＥＬ素子、１０ 基板、１２ 第１電極、１４ 絶縁層、１６ 電極分離用隔壁、１８ 有機化合物層、２０ 第２電極、２２ 保護膜、２４ バリア膜、２６ カラーフィルタ、２８ カラーフィルタ保護膜。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、
前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、
前記絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、
前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、
前記絶縁層は、プラズマ重合膜であることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項３】
請求項２に記載の有機電界発光素子であって、
前記プラズマ重合膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項４】
請求項１または３に記載の有機電界発光素子であって、
前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項５】
請求項４に記載の有機電界発光素子であって、
前記アモルファス窒化炭素を含む絶縁層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子であって、
前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層は、保護膜により封止されていることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項７】
請求項６に記載の有機電界発光素子であって、
前記保護膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項８】
基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に形成された、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層と、を備える有機電界発光素子の製造方法であって、
前記第１電極が形成された基板上に、プラズマ重合法により絶縁層を成膜し、
前記絶縁層を、フォトリソグラフィ法によりパターニングすることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記絶縁層のパターニングでは、所定領域を開口して前記第１電極表面を露出させ、
その後、前記有機化合物層及び前記第２電極を形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記絶縁層のパターニングでは、
前記絶縁層上に感光性レジスト膜を形成し、前記絶縁層を残す領域以外に形成された前記感光性レジスト膜を露光及び現像により除去した後、エッチングによって所定領域における前記絶縁層を除去することにより、パターニングを行うことを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記エッチングは、酸素原子を含むガスを少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチングであることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記プラズマ重合法により成膜された絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記アモルファス窒化炭素を含む層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１５】
請求項８〜１４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層を、保護膜により封止する工程をさらに含むことを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１】
基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、
前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、
前記絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、を備える有機電界発光素子であって、
前記第１電極と前記第２電極との間に、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層を備え、
前記絶縁層は、プラズマ重合膜であることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項３】
請求項２に記載の有機電界発光素子であって、
前記プラズマ重合膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項４】
請求項１または３に記載の有機電界発光素子であって、
前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項５】
請求項４に記載の有機電界発光素子であって、
前記アモルファス窒化炭素を含む絶縁層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子であって、
前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層は、保護膜により封止されていることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項７】
請求項６に記載の有機電界発光素子であって、
前記保護膜は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項８】
基板上に、第１電極と、有機化合物層と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に形成された、前記第１電極と前記第２電極との絶縁を確保するための絶縁層と、を備える有機電界発光素子の製造方法であって、
前記第１電極が形成された基板上に、プラズマ重合法により絶縁層を成膜し、
前記絶縁層を、フォトリソグラフィ法によりパターニングすることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項９】
請求項８に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記絶縁層のパターニングでは、所定領域を開口して前記第１電極表面を露出させ、
その後、前記有機化合物層及び前記第２電極を形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記絶縁層のパターニングでは、
前記絶縁層上に感光性レジスト膜を形成し、前記絶縁層を残す領域以外に形成された前記感光性レジスト膜を露光及び現像により除去した後、エッチングによって所定領域における前記絶縁層を除去することにより、パターニングを行うことを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記エッチングは、酸素原子を含むガスを少なくとも１種含むガスを用いたプラズマによるエッチングであることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記プラズマ重合法により成膜された絶縁層は、アモルファスカーボン系材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記アモルファスカーボン系材料は、アモルファス窒化炭素であることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記アモルファス窒化炭素を含む層は、アルカン、アルケン及びアルキンのうち少なくとも１種を含むガスと、窒素及びアンモニアのうち少なくとも１種を含むガスとを原材料としてプラズマ重合法によって成膜されることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１５】
請求項８〜１４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子の製造方法であって、
前記第１電極、前記有機化合物層、前記第２電極及び前記絶縁層を、保護膜により封止する工程をさらに含むことを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図８】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図８】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００６−２２１９１６（Ｐ２００６−２２１９１６Ａ）
【公開日】平成１８年８月２４日（２００６．８．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３３１６８（Ｐ２００５−３３１６８）
【出願日】平成１７年２月９日（２００５．２．９）
【出願人】（０００００３６０９）株式会社豊田中央研究所 (4,200)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月２４日（２００６．８．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月９日（２００５．２．９）
【出願人】（０００００３６０９）株式会社豊田中央研究所 (4,200)
【Ｆターム（参考）】
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