有機ＥＬ素子およびその製造方法
【課題】光取り出し効率の向上を図ることが可能な有機ＥＬ素子およびその製造方法を提供する。
【解決手段】有機ＥＬ素子は、基板１と、基板１の一表面側に形成された第１電極２と、第１電極２に対向する第２電極４と、第１電極２と第２電極４の間に介在する有機ＥＬ層３とを備えている。有機ＥＬ素子は、第２電極４が透明電極、第１電極２が反射電極であり、トップエミッション型の有機ＥＬ素子となっている。第１電極２は、基板１の上記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズ（ナノメータオーダ）の柱状構造体２１を有し、柱状構造体２１は、最表面が金属表面となっている。
【解決手段】有機ＥＬ素子は、基板１と、基板１の一表面側に形成された第１電極２と、第１電極２に対向する第２電極４と、第１電極２と第２電極４の間に介在する有機ＥＬ層３とを備えている。有機ＥＬ素子は、第２電極４が透明電極、第１電極２が反射電極であり、トップエミッション型の有機ＥＬ素子となっている。第１電極２は、基板１の上記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズ（ナノメータオーダ）の柱状構造体２１を有し、柱状構造体２１は、最表面が金属表面となっている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、図６に示す構成の有機ＥＬ素子が提案されている（特許文献１）。この有機ＥＬ素子は、一方の電極（陰極）１１が基板１４の表面に積層され、電極１１の表面上に電子注入・輸送層１５を介して発光層１３が積層され、発光層１３上に、ホール注入・輸送層１６を介して他方の電極（陽極）１２が積層されている。また、この有機ＥＬ素子は、基板１４の上記表面側に封止部材１７を備えている。したがって、有機ＥＬ素子では、発光層１３で発光した光が、透明電極として形成される電極１２、透明体で形成される封止部材１７を通して放射されるようになっている。
【０００３】
反射性の電極１１の材料としては、例えば、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｙ、Ｓｃ、Ａｇ、Ｉｎなどが挙げられている。また、光透過性電極である電極１２の材料としては、例えば、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などが挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３３１６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般的に有機ＥＬ素子の光取り出し効率は、２０〜３０％程度である。このため、有機ＥＬ素子の分野においては、トップエミッション型、ボトムエミッション型のいずれの有機ＥＬ素子も外部量子効率の向上が望まれている。同様に、図６に示した構成の有機ＥＬ素子においても、光取り出し効率の向上が望まれる。
【０００６】
本発明は上記事由に鑑みて為されたものであり、光取り出し効率の向上を図ることが可能な有機ＥＬ素子およびその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の有機ＥＬ素子は、基板と、前記基板の一表面側に形成された第１電極と、前記第１電極に対向する第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機ＥＬ層とを備え、前記第２電極が透明電極、前記第１電極が反射電極であり、前記第１電極は、前記基板の前記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズの柱状構造体を有し、前記柱状構造体は、最表面が金属表面であること特徴とする。
【０００８】
この有機ＥＬ素子において、前記柱状構造体は、第１有機半導体材料により形成された核と、第２有機半導体材料により形成され前記核に選択的に立設された柱状体と、前記核および前記核に立設された前記柱状体を覆う第１金属薄膜とからなり、前記第１電極は、前記各第１金属薄膜と前記基板の前記一表面上に形成され前記各第１金属薄膜に連続した第２金属薄膜とからなり、前記第１金属薄膜と前記第２金属薄膜とが同じ材料により形成されていることが好ましい。
【０００９】
この有機ＥＬ素子において、前記基板は、前記一表面側において前記第１電極の厚み方向の投影領域内に、前記第１電極に電気的に接続される導電層が形成されてなることが好ましい。
【００１０】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法は、前記基板の前記一表面側に前記第１電極、前記有機ＥＬ層、前記第２電極を順次形成するようにし、前記第１電極の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に前記核を形成してから、前記柱状体を形成し、その後、前記第１金属薄膜および前記第２金属薄膜を形成するようにし、前記核の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に真空蒸着法により成膜した前記第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、前記核を形成することを特徴とする。
【００１１】
この有機ＥＬ素子の製造方法において、前記柱状体は、結晶成長法により形成することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の有機ＥＬ素子においては、光取り出し効率の向上を図ることが可能となる。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法においては、光取り出し効率の向上を図ることが可能な有機ＥＬ素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施形態の有機ＥＬ素子の概略断面図である。
【図２】実施形態の有機ＥＬ素子の他の構成例の概略断面図である。
【図３】実施形態の有機ＥＬ素子の製造過程において柱状体を形成した試料の電界放出型走査電子顕微鏡による表面観察像図である。
【図４】実施形態の有機ＥＬ素子の製造過程において柱状体を形成した試料の電界放出型走査電子顕微鏡による断面観察像図である。
【図５】実施形態の有機ＥＬ素子の製造過程において第１電極を形成した試料の原子間力顕微鏡による表面観察像図である。
【図６】従来例を示す有機ＥＬ素子の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本実施形態の有機ＥＬ素子は、図１に示すように、基板１と、基板１の一表面側に形成された第１電極２と、第１電極２に対向する第２電極４と、第１電極２と第２電極４の間に介在する有機ＥＬ層３とを備えている。また、有機ＥＬ素子は、基板１の上記一表面側で第１電極２と有機ＥＬ層３と第２電極４との積層体を覆う表面保護層５を備えている。
【００１６】
また、有機ＥＬ素子は、基板１の上記一表面上に、第１電極２に電気的に接続された外部接続電極（図示せず）と、第２電極４に電気的に接続された外部接続電極４ａとが形成されており、基板１の上記一表面側には、基板１の上記一表面と第１電極２の側面と有機ＥＬ層３の側面とに跨って形成されて第２電極４と第１電極２とを電気的に絶縁する絶縁膜６が形成されている。
【００１７】
本実施形態の有機ＥＬ素子は、第２電極４が透明電極、第１電極２が反射電極であり、トップエミッション型の有機ＥＬ素子となっている。
【００１８】
第１電極２は、基板１の上記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズ（ナノメータオーダ）の柱状構造体２１を有し、柱状構造体２１は、最表面が金属表面となっている。
【００１９】
柱状構造体２１は、第１有機半導体材料により形成された核２２と、第２有機半導体材料により形成され核２２に選択的に立設された柱状体２３と、核２２および核２２に立設された柱状体２３を覆う第１金属薄膜２４とからなる。そして、第１電極２は、各第１金属薄膜２４と基板１の上記一表面上に形成され各第１金属薄膜２４に連続した第２金属薄膜２５とからなり、第１金属薄膜２４と第２金属薄膜２５とが同じ材料により形成されている。
【００２０】
以下、有機ＥＬ素子の各構成要素について詳細に説明する。
【００２１】
基板１の平面視形状は、矩形状としてあるが、これに限らず、例えば、円形状、三角形状、五角形状、六角形状などでもよい。
【００２２】
基板１としては、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラスなどにより形成されたガラス基板や、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどにより形成されたプラスチック基板、アルミニウム、銅、ステンレスなどにより形成された金属基板を用いることができる。基板１として金属基板を用いる場合は、第１電極２と第２電極４とが基板１の上記一表面側で短絡しないようにするために、例えば、上述の絶縁膜６を適宜延設すればよい。また、第１電極２と基板１とは電気的に接続されてもよいし、電気的に接続されていなくてもよく、電気的に接続したくない場合には、第１電極２と基板１との間に絶縁層を介在させればよい。なお、基板１の材料は、これらの材料に限定するものではない。
【００２３】
第１電極２の第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５の材料としては、例えば、アルミニウムや銀など、もしくはこれら金属を含む化合物を用いることができるが、アルミニウムと他の電極材料を組み合わせて積層構造などとして構成するものであってもよい。このような電極材料の組み合わせとしては、アルカリ金属の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、アルカリ金属の薄膜と銀の薄膜との積層体、アルカリ金属のハロゲン化物の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、アルカリ金属の酸化物の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、アルカリ土類金属や希土類金属の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、これらの金属種と他の金属との合金などが挙げられる。具体的には、例えばナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム、マグネシウムなどの薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−リチウム合金、フッ化リチウムの薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、酸化アルミニウムの薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体などを例として挙げることができる。第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５は、例えば、真空蒸着法、スパッタ法などによって形成することができる。第１電極２における柱状構造体２１の材料については、後述する。
【００２４】
第２電極４の材料としては、銀、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、錫酸化物、金などの金属の微粒子、導電性高分子、導電性の有機材料、ドーパント（ドナーまたはアクセプタ）を含有した有機材料、導電体と導電性有機材料（高分子材料を含む）との混合物、これら導電性材料と非導電性材料の混合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、非導電性材料としてはアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ジアクリルフタレート樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、その他の熱可塑性樹脂や、これらの樹脂を構成する単量体の２種以上の共重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、導電性を高めるために、以下のようなドーパントを用いたドーピングを行っても良い。ドーパントとしては、スルホン酸、ルイス酸、プロトン酸、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。第２電極４は、例えば、スパッタ法、真空蒸着法、塗布法などによって形成することができる。
【００２５】
有機ＥＬ素子は、第１電極２が陰極、第２電極４が陽極を構成している。そして、有機ＥＬ素子は、第１電極２と第２電極４との間に介在する有機ＥＬ層３が、第１電極２側から順に、電子輸送層兼発光層、ホール輸送層を備えている。
【００２６】
上述の有機ＥＬ層３の積層構造は、上述の例に限らず、例えば、発光層の単層構造や、発光層とホール輸送層との積層構造や、電子輸送層と発光層とホール輸送層との積層構造や、発光層と電子輸送層との積層構造などでもよい。また、第２電極４とホール輸送層との間にホール注入層を介在させてもよい。また、発光層は、単層構造でも多層構造でもよい。例えば、所望の発光色が白色の場合には、発光層中に赤色、緑色、青色の３種類のドーパント色素をドーピングするようにしてもよいし、青色正孔輸送性発光層と緑色電子輸送性発光層と赤色電子輸送性発光層との積層構造を採用してもよいし、青色電子輸送性発光層と緑色電子輸送性発光層と赤色電子輸送性発光層との積層構造を採用してもよい。また、第１電極２と第２電極４とで挟んで電圧を印加すれば発光する機能を有する有機ＥＬ層３を１つの発光ユニットとして、複数の発光ユニットを光透過性および導電性を有する中間層を介して積層して電気的に直列接続したマルチユニット構造（つまり、１つの第１電極２と１つの第２電極４との間に、厚み方向に重なる複数の発光ユニットを備えた構造）を採用してもよい。
【００２７】
発光層の材料としては、有機ＥＬ素子用の材料として知られる任意の材料が使用可能である。この種の材料としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体など、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、色素体、金属錯体系発光材料を高分子化したものなどや、アントラセン、ナフタレン、ピレン、テトラセン、コロネン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム錯体、トリス（４−メチル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、トリス（５−フェニル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、トリ−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミン、ピラン、キナクリドン、ルブレン、およびこれらの誘導体、あるいは、１−アリール−２，５−ジ（２−チエニル）ピロール誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、およびこれらの発光性化合物からなる基を分子の一部分に有する化合物などが挙げられる。また、上記化合物に代表される蛍光色素由来の化合物のみならず、いわゆる燐光発光材料、例えばイリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体、ユーロピウム錯体などの発光材料、又はそれらを分子内に有する化合物若しくは高分子も好適に用いることができる。これらの材料は、必要に応じて、適宜選択して用いることができる。発光層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００２８】
また、ホール輸送層の材料としては、ＬＵＭＯ(Lowest UnoccupiedMolecular Orbital)準位が小さい低分子〜高分子材料を用いることができ、例えば、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）や、ポリピリジン、ポリアニリンなどの側鎖や主鎖に芳香族アミンを有するポリアリーレン誘導体などの芳香族アミンを含むポリマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
また、ホール輸送層の材料としては、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２−ＴＮＡＴＡ、４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＢＰ）、スピロ−ＮＰＤ、スピロ−ＴＰＤ、スピロ−ＴＡＤ、ＴＮＢなどを代表例とする、アリールアミン系化合物、カルバゾール基を含むアミン化合物、フルオレン誘導体を含むアミン化合物などを挙げることができる。ホール輸送層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００３０】
また、ホール注入層の材料としては、チオフェン、トリフェニルメタン、ヒドラゾリン、アリールアミン、ヒドラゾン、スチルベン、トリフェニルアミンなどを含む有機材料が挙げられる。具体的には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）、ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、ＴＰＤなどの芳香族アミン誘導体などで、これらの材料を単独で用いてもよいし、二種類以上の材料を組み合わせて用いてもよい。また、ホール注入層の材料としては、例えば、ＣｕＰｃ、スターバーストアミンなどを用いることができる。ホール注入層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００３１】
また、電子輸送層の材料としては、例えば、Ａｌｑ３などの電子輸送性材料として知られる金属錯体や、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、テトラジン誘導体、オキサジアゾール誘導体などのヘテロ環を有する化合物などが挙げられるが、この限りではなく、一般に知られる任意の電子輸送材料を用いることが可能である。電子輸送層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００３２】
また、電子注入層の材料は、例えば、フッ化リチウムやフッ化マグネシウムなどの金属フッ化物、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムなどに代表される金属塩化物などの金属ハロゲン化物や、アルミニウム、コバルト、ジルコニウム、チタン、バナジウム、ニオブ、クロム、タンタル、タングステン、マンガン、モリブデン、ルテニウム、鉄、ニッケル、銅、ガリウム、亜鉛、シリコンなどの各種金属の酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物など、例えば酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、窒化アルミニウム、窒化シリコン、炭化シリコン、酸窒化シリコン、窒化ホウ素などの絶縁物となるものや、ＳｉＯ２やＳｉＯなどをはじめとする珪素化合物、炭素化合物などから任意に選択して用いることができる。なお、電子注入層は、例えば、真空蒸着法やスパッタ法などによって成膜すればよい。
【００３３】
絶縁膜６の材料としては、例えば、ポリイミドを採用しているが、これに限らず、例えば、ノボラック樹脂、エポキシ樹脂などを採用することができる。
【００３４】
表面保護層５の材料としては、光透過性およびガスバリア性を有する材料を採用すればよく、例えば、フッ素系化合物、フッ素系高分子、その他の有機分子、高分子材料などを採用すればよい。また、表面保護層５は、光透過性およびガスバリア性を有するフィルム状や板状の構造体で形成することも可能であり、前者の場合は例えば真空ラミネート法により基板１の上記一表面に周部を固着すればよく、後者の場合は例えば紫外線硬化樹脂などのシール剤（接着剤）により基板１の上記一表面に周部を固着すればよい。
【００３５】
第１電極２における柱状構造体２１の高さや隣り合う柱状構造体２１のピッチについては、特異的な波長依存性や出射角度依存性を期待する場合は高さを揃え、ピッチを揃える（つまり、柱状構造体２１を周期的に配置させる）ことが好ましいが、ブロードな波長域の光や全出射角度でできるだけ均等に光取り出し効率を上げたい場合はランダムな方が好ましい。また、柱状構造体２１の高さについては、有機ＥＬ層３の膜厚よりも小さくすることが好ましく、これにより、第１電極２と第２電極４との短絡を防止することが可能となる。例えば、有機ＥＬ層３の膜厚が２０ｎｍ〜４００ｎｍ程度の場合、柱状構造体２１の高さは、１０ｎｍ〜２００ｎｍ程度とすることが好ましい。また、隣り合う柱状構造体２１のピッチは、柱状構造体２１の高さ寸法よりも長いことが好ましく、これにより、回折効果による光取り出し効率の向上を図ることが可能となる。原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）
また、核２２および柱状体２３の平面視形状は円形状としてあるが、これに限らず、多角形状でもよい。ここで、核２２の平面視における粒径は、ナノメータサイズ（ナノメータオーダ）であればよく、１μｍ未満で設定すればよい。ただし、核２２の平面視における粒径は、柱状構造体２１のサイズがナノメータサイズとなるように設定する必要がある。ここで、核２２の平面視における粒径、柱状体２３のサイズおよび柱状構造体２１のサイズは、例えば、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定すればよい。核２２の材料である第１有機半導体材料および柱状体２３の材料である第２有機半導体材料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、インジゴ、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、メロシアニン化合物、シアニン化合物、スクアリウム化合物や、多環芳香族化合物、また、有機電子写真感光体に用いられる電荷移動剤、電気伝導性有機電荷移動錯体、更には、導電性高分子も用いることができる。
【００３６】
上述のフタロシアニン系顔料としては、中心金属が銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉛、白金、鉄、マグネシウムなどの２価のもの、無金属フタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニン、インジウムクロロフタロシアニン、ガリウムクロロフタロシアニンなどのハロゲン原子が配位した３価金属のフタロシアニン、その他、バアナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニンなどの酸素が配位したフタロシアニンなどがあるが、これらに限定するものではない。
【００３７】
また、多環芳香族化合物としては、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン或いは、それらの誘導体などがあるが、特にこれらに限定されるものではない。また、電荷移動剤としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、トリフェニルメタン化合物、トリフェニルアミン化合物などがあるが、これらに限定するものではない。
【００３８】
また、電気伝導性有機電荷移動錯体としては、テトラチオフルバレン、テトラフェニルテトラチオフラバレンなどがあるが、これらに限定するものではない。また、電子を供与する導電性高分子としては、ポリ(３−アルキルチオフェン)、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、チオフェン系ポリマー、導電性高分子のオリゴマーなどの有機溶媒に可溶なものが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００３９】
以上説明した核２２、柱状体２３は、上述した各種の有機半導体材料において互いに異なる材料で形成してあるが、これに限らず、同じ材料で形成してもよい。ところで、核２２の形成方法としては、真空蒸着法を採用しているが、これに限らず、例えば、スピンコート法、ラングミュア・ブロジェット（Langmuir-Blodgett：ＬＢ）法などを採用してもよく、所望の核２２を形成できる形成方法であれば、この限りではない。ただし、スピンコート法により核２２を形成する方法では、不純物の影響が大きい、材料の制約が大きい、核２２の面内分布の均一性が低い、などの課題があり、ＬＢ法により核２２を形成する方法では、不純物の影響が大きい、材料の制約が大きい、などの課題がある。これに対して、真空蒸着法により核２２を形成するようにすれば、不純物の影響が少ない、真空下で昇華する材料であればよいので、材料の制約が少ない、核２２の面内分布の均一性が高くなる、などの利点がある。
【００４０】
また、核２２については、例えば、真空蒸着法により形成する場合、第１有機半導体材料の種別、蒸着膜厚、核２２形成前後のアニール、核２２の形成時の基板１の温度（基板温度）、核２２を形成する蒸着速度などによって核２２の粒径など制御することが可能である。真空蒸着法を採用して核２２を抵抗加熱式の真空蒸着装置により形成する場合には、例えば、基板温度を８０〜１８０℃の範囲で変化させることにより、核２２の粒径を変化させることが可能であり、基板温度を高くするにつれて核２２の粒径を大きくすることが可能となる。また、核２２を抵抗加熱式の真空蒸着装置により形成する場合には、基板温度を更に高くすることにより、隣り合う核２２のピッチを長くする（単位面積当たりの核２２の密度を小さくする）ことが可能である。
【００４１】
また、柱状体２３の形成方法としては、内部空間を真空とした石英管内での物理的蒸気輸送結晶成長法（Physical Vapor Transport）、溶液中や大気下での結晶成長法などの結晶成長法や、各核２２の形成後に真空蒸着法により成膜した第２有機半導体材料（柱状体２３の材料）からなる蒸着膜を不活性ガス雰囲気（例えば、Ｎ２ガス雰囲気）において加熱して当該蒸着膜をクラスタに離散させ各核２２上に凝集させる方法などが挙げられるが、核２２上のみに選択的に柱状体２３を形成できる形成方法であれば、この限りではない。例えば、結晶成長法の一種である物理的蒸気輸送結晶成長法を採用して柱状体２３を昇華精製装置により形成する場合には、柱状体２３の形成時の基板１の温度（基板温度）を例えば８０〜２００℃の範囲で変化させることにより、柱状体２３の高さを変化させることが可能であり、基板温度を高くするにつれて高さ寸法を増加させることが可能となる。
【００４２】
なお、上述の核２２および柱状体２３の材料は、第１有機半導体材料および第２有機半導体材料に限らず、金属を採用してもよい。
【００４３】
また、柱状体２３は、核２２上で基板１の上記一表面の法線方向に沿って形成されていることが好ましい。また、柱状体２３の形状は円柱状としてあるが、これに限らず、例えば、上端面と下端面とで直径が異なる柱状でもよいし、多角柱状であってもよい。
【００４４】
また、柱状体２３は、柱状体２３の自重により曲がって倒れないように、柱状体２３の長さ（高さ）を柱状体２３の長さ方向に直交する断面における最大粒径で除した値であるアスペクト比が１０を超えないことが好ましい。
【００４５】
ところで、上述の有機ＥＬ素子では、ナノメータサイズの柱状構造体２１を形成するうえで、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５の膜厚が制限される。このため、第１電極２の低抵抗化が制限されてしまい、有機ＥＬ素子の大面積化を図る際に輝度の面内ばらつきが大きくなる要因となることが考えられる。これに対して、例えば、図２に示すように、基板１として、上記一表面側において第１電極２の厚み方向の投影領域内に、第１電極２に電気的に接続される導電層８を補助電極として形成したものを用いることにより、輝度の面内均一性を高めることが可能となる。この導電層８は、上記投影領域の全体に亘って形成してもよいし、一部に形成してもよいし、上記投影領域と上記投影領域の周辺領域とに亘って形成してもよい。なお、導電層８は、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５と同じ材料でもよいし、異なる材料でもよい。また、導電層８を設けずに、基板１として導電性基板を用いてもよい。
【００４６】
本実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法としては、基板１の上記一表面側に第１電極２、有機ＥＬ層３、第２電極４を順次形成するようにし、第１電極２の形成にあたっては、基板１の上記一表面側に核２２を形成してから、柱状体２３を形成し、その後、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を形成する製造方法が考えられる。ここにおいて、核２２の形成にあたっては、例えば、基板１の上記一表面側に真空蒸着法により成膜した第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、核２２を形成することが可能である。また、柱状体２３は、結晶成長法により形成することが可能である。なお、核２２を真空蒸着法により形成する場合、第１有機半導体材料の蒸着にあたっては、例えば、第１電極２の上記一表面における多数の核２２の群の形成エリアを規定するシャドーマスク（例えば、ステンレス製のマスク）の開孔部を通して行えばよい。
【００４７】
実施例１の有機ＥＬ素子では、基板１としてガラス基板を、核２２の材料である第１有機半導体材料として３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物（ＰＴＣＤＡ）および銅フタロシアニンを、柱状体２３の材料である第２有機半導体材料として銅フタロシアニンを、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５の材料としてアルミニウムを、電子輸送層兼発光層の材料としてＡｌｑ３を、ホール輸送層の材料としてα−ＮＰＤを、第２電極４の材料としてＩＴＯを、それぞれ採用した。
【００４８】
ここで、実施例１の有機ＥＬ素子の作製にあたっては、ガラス基板からなる基板１を用意し、核２２を形成する前の前処理として、洗剤、イオン交換水、イオン交換水、アセトン、アセトン、イソプロピルアルコールで各１０分間の超音波洗浄を行なった後、イソプロピルアルコールの蒸気で洗浄してから、乾燥させ、その後、ＵＶオゾン洗浄機による表面清浄化処理を１０分間行った。
【００４９】
上述の表面清浄化処理の後、核２２を真空蒸着法により形成した。具体的には、抵抗加熱式の真空蒸着装置のチャンバ内の真空度を１×１０−３Ｐａ以下に保ち、抵抗加熱によりＰＴＣＤＡおよび銅フタロシアニンそれぞれを蒸発させ、水晶振動子にて計測した蒸着膜厚（平均膜厚）がそれぞれ３ｎｍ、３ｎｍとなるまでＰＴＣＤＡおよび銅フタロシアニンの各々を蒸着することにより多数の核２２を形成した。なお、ＰＴＣＤＡの蒸着および銅フタロシアニンの蒸着は、第１電極２の上記一表面における多数の核２２の群の形成エリアを規定するステンレス製のマスクの開孔部を通して行った。
【００５０】
また、柱状体２３は、結晶成長法の一種である物理的蒸気輸送結晶成長法により形成した。具体的には、まず、多数の核２２が形成された基板１を昇華精製装置の石英管からなる成長炉の中に銅フタロシアニンの粉末とともに配置した。ここでは、銅フタロシアニンの粉末を第１ヒータにより加熱される加熱部に配置し、多数の核２２が形成された基板１を第２ヒータにより加熱される成長部に配置した。続いて、成長炉内の真空度を１×１０−２Ｐａ程度としたのち、成長炉内において上流側に配置される加熱部の温度を３８０℃、下流側に配置される成長部の温度を１８０℃とするように第１ヒータおよび第２ヒータを制御した。ここにおいて、加熱部は、第１ヒータへの通電を開始して加熱部の温度が目標温度である３８０℃に達したときに直ちに第１ヒータへの通電を終了し、室温に戻すようにした。これにより、柱状体２３が形成される。なお、同条件で形成した柱状体２３の形状を原子間力顕微鏡により測定したところ、平面視における粒径が８０ｎｍ程度、高さが４０ｎｍ程度であった。
【００５１】
また、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５は、真空蒸着法により形成した。具体的には、抵抗加熱式の真空蒸着装置のチャンバ内の真空度を１×１０−３Ｐａ以下に保ち、抵抗加熱によりアルミニウムを蒸発させ、水晶振動子にて計測した蒸着膜厚（平均膜厚）が３５ｎｍとなるまでアルミニウムを蒸着することにより第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を同時に形成した。これにより、柱状構造体２１が形成される。なお、同条件で形成した柱状構造体２１の形状を原子間力顕微鏡により測定したところ、平面視における粒径が１００ｎｍ程度、高さが６０ｎｍ程度であった。
【００５２】
また、有機ＥＬ層３の電子輸送層兼発光層およびホール輸送層は、真空蒸着法により形成した。具体的には、抵抗加熱式の真空蒸着装置のチャンバ内の真空度を１×１０−３Ｐａ以下に保ち、抵抗加熱によりＡｌｑ３およびα−ＮＰＤそれぞれを蒸発させ、水晶振動子にて計測した蒸着膜厚（平均膜厚）がそれぞれ５０ｎｍ、５０ｎｍとなるまでＡｌｑ３およびα−ＮＰＤの各々を蒸着することにより有機ＥＬ層３を形成した。
【００５３】
また、第２電極４は、スパッタ法により形成した。具体的には、ＲＦスパッタ装置を用いて、膜厚が２５ｎｍのＩＴＯ膜を第２電極４として形成した。
【００５４】
また、絶縁膜６は、ポリイミドを基板１の上記一表面側の全面にスピンコート法により塗布してから、フォトリソグラフィ技術によりパターニングすることで形成した。
【００５５】
また、表面保護層５の形成にあたっては、まず、第２電極４までの形成が終了した基板１を、露点−７６℃以下のドライ窒素雰囲気のグローブボックスに大気に暴露することなく搬送した。一方、吸水材として酸化カルシウムを練り込んだゲッターをガラス製の封止板に粘着剤で貼り付けるとともに、封止板の外周部には予め紫外線硬化樹脂製のシール剤を塗布しておき、グローブボックス内において基板１に封止板をシール剤で張り合わせ、ＵＶでシール剤を硬化させることによって、板状の構造体である封止板からなる表面保護層５を形成した。
【００５６】
また、実施例２の有機ＥＬ素子として、実施例１と同じ構成であり、銅フタロシアニンからなる柱状体２３が、真空蒸着法により成膜した第２有機半導体材料からなる蒸着膜を不活性ガス雰囲気（ここでは、Ｎ２ガス雰囲気）において加熱して当該蒸着膜をクラスタに離散させ各核２２上に凝集させる方法により形成されている点が相違する有機ＥＬ素子を作製した。
【００５７】
ここにおいて、実施例２の有機ＥＬ素子の製造にあたって、柱状体２３を形成する工程では、真空蒸着法により蒸着膜を形成してから、基板１をグローブボックスへ搬送し、Ｎ２ガス雰囲気下でホットプレートにより基板１を加熱して蒸着膜をクラスタに離散させ熱凝集させることにより、各核２２上のみに選択的に銅フタロシアニンからなる柱状体２３を形成した。
【００５８】
また、比較例１の有機ＥＬ素子として、実施例１と略同じ構成であり、第１電極２を膜厚が３５ｎｍで表面が平坦なアルミニウム膜により構成した点のみが実施例１と相違する有機ＥＬ素子を作製した。
【００５９】
ところで、実施例１のように結晶成長法により形成された柱状体２３は配向性を有して結晶性が高くなる。これに対して、柱状体２３の形成方法以外は実施例１と同じで、柱状体２３を、真空蒸着法を利用して形成した実施例２では、柱状体２３が多結晶となった。これにより、実施例１の方が実施例２に比べて柱状体２３の結晶性が高くなっていることが確認された。柱状体２３が実施例１のように結晶成長法により形成されたものか、実施例２のように真空蒸着法を利用して形成されたものかは、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによる断面、表面形状の観察や、Ｘ線回折法（ＸＲＤ）などによる結晶性評価により区別することが可能であり、両者の区別が容易な有機半導体材料が多数、存在する。
【００６０】
ここにおいて、実施例１の有機ＥＬ素子の製造過程において、柱状体２３を形成する工程までが終了した試料に関して、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）によって柱状体２３を観察して得られた表面観察像図（表面ＳＥＭ像図）、断面観察像図（断面ＳＥＭ像図）を、それぞれ、図３、図４に示す。また、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を形成する工程までが終了した試料に関して、原子間力顕微鏡によって表面を観察して得られた表面観察像図（ＡＦＭ像図）を図５に示す。
【００６１】
また、実施例１および比較例１の有機ＥＬ素子について、発光特性を評価した。発光特性の評価にあたっては、定電流電源から有機ＥＬ素子１０に１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を流して、分光器（浜松ホトニクス株式会社製のマルチチャネルアナライザＰＭＡ−５０）により、有機ＥＬ素子の正面方向の放射光強度を測定した。測定結果を下記表１に示す。なお、表１では比較例１の放射光強度を１．００として規格化した値を示してある。
【００６２】
【表１】
【００６３】
表１から、実施例１では、比較例１に比べて、放射光強度が高くなっていることが分かる。これにより、実施例１では、比較例１に比べて、光取り出し効率が向上しているものと推考される。
【００６４】
以上説明した本実施形態の有機ＥＬ素子は、上述のように、基板１と、基板１の上記一表面側に形成された第１電極２と、第１電極２に対向する第２電極４と、第１電極２と第２電極４との間に介在する有機ＥＬ層３とを備え、第２電極４が透明電極、第１電極２が反射電極を構成している。そして、本実施形態の有機ＥＬ素子では、第１電極２が、基板１の上記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズの柱状構造体２１を有し、柱状構造体２１の最表面が金属表面となっている。しかして、本実施形態の有機ＥＬ素子では、第１電極２の表面が平坦な場合に比べて、光取り出し効率の向上を図ることが可能となる。本実施形態の有機ＥＬ素子において光取り出し効率が向上する理由としては、第１電極２の金属表面（有機ＥＬ層３との界面）が平面である場合に比べて、回折効果による光取り出し効率の向上および第１電極２の金属表面での表面プラズモンによる光学損失の低減による光取り出し効率の向上などが推定される。
【００６５】
また、本実施形態の有機ＥＬ素子では、柱状構造体２１が、第１有機半導体材料により形成された核２２と、第２有機半導体材料により形成され核２２に選択的に立設された柱状体２３と、核２２および核２２に立設された柱状体２３を覆う第１金属薄膜２４とからなり、第１電極２が、各第１金属薄膜２４と基板１の上記一表面上に形成され各第１金属薄膜２４に連続した第２金属薄膜２５とからなり、第１金属薄膜２４と第２金属薄膜２５とが同じ材料により形成されている。これにより、有機ＥＬ素子は、柱状構造体２１がバルク状の金属体により形成されている場合に比べて、第１電極２の電気的特性の低下を抑制しつつ表面プラズモンの発生を抑制することが可能となる。
【００６６】
また、本実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法では、上述のように、基板１の上記一表面側に第１電極２、有機ＥＬ層３、第２電極４を順次形成する。ここにおいて、第１電極２の形成にあたっては、基板１の上記一表面側に核２２を形成してから、柱状体２３を形成し、その後、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を形成するようにしている。また、核２２の形成にあたっては、基板１の上記一表面側に真空蒸着法により成膜した第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、核２２を形成する。しかして、この有機ＥＬ素子の製造方法によれば、光取り出し効率の向上を図ることが可能な有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。また、この有機ＥＬ素子の製造方法によれば、不純物の少ない核２２を形成することが可能となり、第１電極２の電気的特性の安定化を図ることが可能となる。
【００６７】
また、本実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法において、核２２の形成後に、柱状体２３を、真空あるいは不活性ガス雰囲気で結晶成長を行う結晶成長法により形成するようにすれば、柱状体２３を、純度が高く欠陥の少ない単結晶により構成することが可能となり、第１電極２の電気的特性の安定化を図ることが可能となる。
【符号の説明】
【００６８】
１ 基板
２ 第１電極
３ 有機ＥＬ層
４ 第２電極
５ 表面保護層
６ 絶縁膜
２１ 柱状構造体
２２ 核
２３ 柱状体
２４ 第１金属薄膜
２５ 第２金属薄膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、図６に示す構成の有機ＥＬ素子が提案されている（特許文献１）。この有機ＥＬ素子は、一方の電極（陰極）１１が基板１４の表面に積層され、電極１１の表面上に電子注入・輸送層１５を介して発光層１３が積層され、発光層１３上に、ホール注入・輸送層１６を介して他方の電極（陽極）１２が積層されている。また、この有機ＥＬ素子は、基板１４の上記表面側に封止部材１７を備えている。したがって、有機ＥＬ素子では、発光層１３で発光した光が、透明電極として形成される電極１２、透明体で形成される封止部材１７を通して放射されるようになっている。
【０００３】
反射性の電極１１の材料としては、例えば、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｙ、Ｓｃ、Ａｇ、Ｉｎなどが挙げられている。また、光透過性電極である電極１２の材料としては、例えば、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などが挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３３１６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般的に有機ＥＬ素子の光取り出し効率は、２０〜３０％程度である。このため、有機ＥＬ素子の分野においては、トップエミッション型、ボトムエミッション型のいずれの有機ＥＬ素子も外部量子効率の向上が望まれている。同様に、図６に示した構成の有機ＥＬ素子においても、光取り出し効率の向上が望まれる。
【０００６】
本発明は上記事由に鑑みて為されたものであり、光取り出し効率の向上を図ることが可能な有機ＥＬ素子およびその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の有機ＥＬ素子は、基板と、前記基板の一表面側に形成された第１電極と、前記第１電極に対向する第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機ＥＬ層とを備え、前記第２電極が透明電極、前記第１電極が反射電極であり、前記第１電極は、前記基板の前記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズの柱状構造体を有し、前記柱状構造体は、最表面が金属表面であること特徴とする。
【０００８】
この有機ＥＬ素子において、前記柱状構造体は、第１有機半導体材料により形成された核と、第２有機半導体材料により形成され前記核に選択的に立設された柱状体と、前記核および前記核に立設された前記柱状体を覆う第１金属薄膜とからなり、前記第１電極は、前記各第１金属薄膜と前記基板の前記一表面上に形成され前記各第１金属薄膜に連続した第２金属薄膜とからなり、前記第１金属薄膜と前記第２金属薄膜とが同じ材料により形成されていることが好ましい。
【０００９】
この有機ＥＬ素子において、前記基板は、前記一表面側において前記第１電極の厚み方向の投影領域内に、前記第１電極に電気的に接続される導電層が形成されてなることが好ましい。
【００１０】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法は、前記基板の前記一表面側に前記第１電極、前記有機ＥＬ層、前記第２電極を順次形成するようにし、前記第１電極の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に前記核を形成してから、前記柱状体を形成し、その後、前記第１金属薄膜および前記第２金属薄膜を形成するようにし、前記核の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に真空蒸着法により成膜した前記第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、前記核を形成することを特徴とする。
【００１１】
この有機ＥＬ素子の製造方法において、前記柱状体は、結晶成長法により形成することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の有機ＥＬ素子においては、光取り出し効率の向上を図ることが可能となる。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子の製造方法においては、光取り出し効率の向上を図ることが可能な有機ＥＬ素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施形態の有機ＥＬ素子の概略断面図である。
【図２】実施形態の有機ＥＬ素子の他の構成例の概略断面図である。
【図３】実施形態の有機ＥＬ素子の製造過程において柱状体を形成した試料の電界放出型走査電子顕微鏡による表面観察像図である。
【図４】実施形態の有機ＥＬ素子の製造過程において柱状体を形成した試料の電界放出型走査電子顕微鏡による断面観察像図である。
【図５】実施形態の有機ＥＬ素子の製造過程において第１電極を形成した試料の原子間力顕微鏡による表面観察像図である。
【図６】従来例を示す有機ＥＬ素子の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本実施形態の有機ＥＬ素子は、図１に示すように、基板１と、基板１の一表面側に形成された第１電極２と、第１電極２に対向する第２電極４と、第１電極２と第２電極４の間に介在する有機ＥＬ層３とを備えている。また、有機ＥＬ素子は、基板１の上記一表面側で第１電極２と有機ＥＬ層３と第２電極４との積層体を覆う表面保護層５を備えている。
【００１６】
また、有機ＥＬ素子は、基板１の上記一表面上に、第１電極２に電気的に接続された外部接続電極（図示せず）と、第２電極４に電気的に接続された外部接続電極４ａとが形成されており、基板１の上記一表面側には、基板１の上記一表面と第１電極２の側面と有機ＥＬ層３の側面とに跨って形成されて第２電極４と第１電極２とを電気的に絶縁する絶縁膜６が形成されている。
【００１７】
本実施形態の有機ＥＬ素子は、第２電極４が透明電極、第１電極２が反射電極であり、トップエミッション型の有機ＥＬ素子となっている。
【００１８】
第１電極２は、基板１の上記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズ（ナノメータオーダ）の柱状構造体２１を有し、柱状構造体２１は、最表面が金属表面となっている。
【００１９】
柱状構造体２１は、第１有機半導体材料により形成された核２２と、第２有機半導体材料により形成され核２２に選択的に立設された柱状体２３と、核２２および核２２に立設された柱状体２３を覆う第１金属薄膜２４とからなる。そして、第１電極２は、各第１金属薄膜２４と基板１の上記一表面上に形成され各第１金属薄膜２４に連続した第２金属薄膜２５とからなり、第１金属薄膜２４と第２金属薄膜２５とが同じ材料により形成されている。
【００２０】
以下、有機ＥＬ素子の各構成要素について詳細に説明する。
【００２１】
基板１の平面視形状は、矩形状としてあるが、これに限らず、例えば、円形状、三角形状、五角形状、六角形状などでもよい。
【００２２】
基板１としては、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラスなどにより形成されたガラス基板や、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどにより形成されたプラスチック基板、アルミニウム、銅、ステンレスなどにより形成された金属基板を用いることができる。基板１として金属基板を用いる場合は、第１電極２と第２電極４とが基板１の上記一表面側で短絡しないようにするために、例えば、上述の絶縁膜６を適宜延設すればよい。また、第１電極２と基板１とは電気的に接続されてもよいし、電気的に接続されていなくてもよく、電気的に接続したくない場合には、第１電極２と基板１との間に絶縁層を介在させればよい。なお、基板１の材料は、これらの材料に限定するものではない。
【００２３】
第１電極２の第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５の材料としては、例えば、アルミニウムや銀など、もしくはこれら金属を含む化合物を用いることができるが、アルミニウムと他の電極材料を組み合わせて積層構造などとして構成するものであってもよい。このような電極材料の組み合わせとしては、アルカリ金属の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、アルカリ金属の薄膜と銀の薄膜との積層体、アルカリ金属のハロゲン化物の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、アルカリ金属の酸化物の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、アルカリ土類金属や希土類金属の薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、これらの金属種と他の金属との合金などが挙げられる。具体的には、例えばナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム、マグネシウムなどの薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−リチウム合金、フッ化リチウムの薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体、酸化アルミニウムの薄膜とアルミニウムの薄膜との積層体などを例として挙げることができる。第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５は、例えば、真空蒸着法、スパッタ法などによって形成することができる。第１電極２における柱状構造体２１の材料については、後述する。
【００２４】
第２電極４の材料としては、銀、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、錫酸化物、金などの金属の微粒子、導電性高分子、導電性の有機材料、ドーパント（ドナーまたはアクセプタ）を含有した有機材料、導電体と導電性有機材料（高分子材料を含む）との混合物、これら導電性材料と非導電性材料の混合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、非導電性材料としてはアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ジアクリルフタレート樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、その他の熱可塑性樹脂や、これらの樹脂を構成する単量体の２種以上の共重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、導電性を高めるために、以下のようなドーパントを用いたドーピングを行っても良い。ドーパントとしては、スルホン酸、ルイス酸、プロトン酸、アルカリ金属、アルカリ土類金属などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。第２電極４は、例えば、スパッタ法、真空蒸着法、塗布法などによって形成することができる。
【００２５】
有機ＥＬ素子は、第１電極２が陰極、第２電極４が陽極を構成している。そして、有機ＥＬ素子は、第１電極２と第２電極４との間に介在する有機ＥＬ層３が、第１電極２側から順に、電子輸送層兼発光層、ホール輸送層を備えている。
【００２６】
上述の有機ＥＬ層３の積層構造は、上述の例に限らず、例えば、発光層の単層構造や、発光層とホール輸送層との積層構造や、電子輸送層と発光層とホール輸送層との積層構造や、発光層と電子輸送層との積層構造などでもよい。また、第２電極４とホール輸送層との間にホール注入層を介在させてもよい。また、発光層は、単層構造でも多層構造でもよい。例えば、所望の発光色が白色の場合には、発光層中に赤色、緑色、青色の３種類のドーパント色素をドーピングするようにしてもよいし、青色正孔輸送性発光層と緑色電子輸送性発光層と赤色電子輸送性発光層との積層構造を採用してもよいし、青色電子輸送性発光層と緑色電子輸送性発光層と赤色電子輸送性発光層との積層構造を採用してもよい。また、第１電極２と第２電極４とで挟んで電圧を印加すれば発光する機能を有する有機ＥＬ層３を１つの発光ユニットとして、複数の発光ユニットを光透過性および導電性を有する中間層を介して積層して電気的に直列接続したマルチユニット構造（つまり、１つの第１電極２と１つの第２電極４との間に、厚み方向に重なる複数の発光ユニットを備えた構造）を採用してもよい。
【００２７】
発光層の材料としては、有機ＥＬ素子用の材料として知られる任意の材料が使用可能である。この種の材料としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体など、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、色素体、金属錯体系発光材料を高分子化したものなどや、アントラセン、ナフタレン、ピレン、テトラセン、コロネン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム錯体、トリス（４−メチル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、トリス（５−フェニル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、トリ−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミン、ピラン、キナクリドン、ルブレン、およびこれらの誘導体、あるいは、１−アリール−２，５−ジ（２−チエニル）ピロール誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、およびこれらの発光性化合物からなる基を分子の一部分に有する化合物などが挙げられる。また、上記化合物に代表される蛍光色素由来の化合物のみならず、いわゆる燐光発光材料、例えばイリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体、ユーロピウム錯体などの発光材料、又はそれらを分子内に有する化合物若しくは高分子も好適に用いることができる。これらの材料は、必要に応じて、適宜選択して用いることができる。発光層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００２８】
また、ホール輸送層の材料としては、ＬＵＭＯ(Lowest UnoccupiedMolecular Orbital)準位が小さい低分子〜高分子材料を用いることができ、例えば、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）や、ポリピリジン、ポリアニリンなどの側鎖や主鎖に芳香族アミンを有するポリアリーレン誘導体などの芳香族アミンを含むポリマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
また、ホール輸送層の材料としては、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２−ＴＮＡＴＡ、４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＢＰ）、スピロ−ＮＰＤ、スピロ−ＴＰＤ、スピロ−ＴＡＤ、ＴＮＢなどを代表例とする、アリールアミン系化合物、カルバゾール基を含むアミン化合物、フルオレン誘導体を含むアミン化合物などを挙げることができる。ホール輸送層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００３０】
また、ホール注入層の材料としては、チオフェン、トリフェニルメタン、ヒドラゾリン、アリールアミン、ヒドラゾン、スチルベン、トリフェニルアミンなどを含む有機材料が挙げられる。具体的には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）、ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、ＴＰＤなどの芳香族アミン誘導体などで、これらの材料を単独で用いてもよいし、二種類以上の材料を組み合わせて用いてもよい。また、ホール注入層の材料としては、例えば、ＣｕＰｃ、スターバーストアミンなどを用いることができる。ホール注入層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００３１】
また、電子輸送層の材料としては、例えば、Ａｌｑ３などの電子輸送性材料として知られる金属錯体や、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、テトラジン誘導体、オキサジアゾール誘導体などのヘテロ環を有する化合物などが挙げられるが、この限りではなく、一般に知られる任意の電子輸送材料を用いることが可能である。電子輸送層は、例えば、真空蒸着法、転写法などの乾式プロセスによって成膜してもよいし、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビア印刷法などの湿式プロセスによって成膜してもよい。
【００３２】
また、電子注入層の材料は、例えば、フッ化リチウムやフッ化マグネシウムなどの金属フッ化物、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムなどに代表される金属塩化物などの金属ハロゲン化物や、アルミニウム、コバルト、ジルコニウム、チタン、バナジウム、ニオブ、クロム、タンタル、タングステン、マンガン、モリブデン、ルテニウム、鉄、ニッケル、銅、ガリウム、亜鉛、シリコンなどの各種金属の酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物など、例えば酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、窒化アルミニウム、窒化シリコン、炭化シリコン、酸窒化シリコン、窒化ホウ素などの絶縁物となるものや、ＳｉＯ２やＳｉＯなどをはじめとする珪素化合物、炭素化合物などから任意に選択して用いることができる。なお、電子注入層は、例えば、真空蒸着法やスパッタ法などによって成膜すればよい。
【００３３】
絶縁膜６の材料としては、例えば、ポリイミドを採用しているが、これに限らず、例えば、ノボラック樹脂、エポキシ樹脂などを採用することができる。
【００３４】
表面保護層５の材料としては、光透過性およびガスバリア性を有する材料を採用すればよく、例えば、フッ素系化合物、フッ素系高分子、その他の有機分子、高分子材料などを採用すればよい。また、表面保護層５は、光透過性およびガスバリア性を有するフィルム状や板状の構造体で形成することも可能であり、前者の場合は例えば真空ラミネート法により基板１の上記一表面に周部を固着すればよく、後者の場合は例えば紫外線硬化樹脂などのシール剤（接着剤）により基板１の上記一表面に周部を固着すればよい。
【００３５】
第１電極２における柱状構造体２１の高さや隣り合う柱状構造体２１のピッチについては、特異的な波長依存性や出射角度依存性を期待する場合は高さを揃え、ピッチを揃える（つまり、柱状構造体２１を周期的に配置させる）ことが好ましいが、ブロードな波長域の光や全出射角度でできるだけ均等に光取り出し効率を上げたい場合はランダムな方が好ましい。また、柱状構造体２１の高さについては、有機ＥＬ層３の膜厚よりも小さくすることが好ましく、これにより、第１電極２と第２電極４との短絡を防止することが可能となる。例えば、有機ＥＬ層３の膜厚が２０ｎｍ〜４００ｎｍ程度の場合、柱状構造体２１の高さは、１０ｎｍ〜２００ｎｍ程度とすることが好ましい。また、隣り合う柱状構造体２１のピッチは、柱状構造体２１の高さ寸法よりも長いことが好ましく、これにより、回折効果による光取り出し効率の向上を図ることが可能となる。原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）
また、核２２および柱状体２３の平面視形状は円形状としてあるが、これに限らず、多角形状でもよい。ここで、核２２の平面視における粒径は、ナノメータサイズ（ナノメータオーダ）であればよく、１μｍ未満で設定すればよい。ただし、核２２の平面視における粒径は、柱状構造体２１のサイズがナノメータサイズとなるように設定する必要がある。ここで、核２２の平面視における粒径、柱状体２３のサイズおよび柱状構造体２１のサイズは、例えば、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定すればよい。核２２の材料である第１有機半導体材料および柱状体２３の材料である第２有機半導体材料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、インジゴ、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、メロシアニン化合物、シアニン化合物、スクアリウム化合物や、多環芳香族化合物、また、有機電子写真感光体に用いられる電荷移動剤、電気伝導性有機電荷移動錯体、更には、導電性高分子も用いることができる。
【００３６】
上述のフタロシアニン系顔料としては、中心金属が銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉛、白金、鉄、マグネシウムなどの２価のもの、無金属フタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニン、インジウムクロロフタロシアニン、ガリウムクロロフタロシアニンなどのハロゲン原子が配位した３価金属のフタロシアニン、その他、バアナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニンなどの酸素が配位したフタロシアニンなどがあるが、これらに限定するものではない。
【００３７】
また、多環芳香族化合物としては、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン或いは、それらの誘導体などがあるが、特にこれらに限定されるものではない。また、電荷移動剤としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、トリフェニルメタン化合物、トリフェニルアミン化合物などがあるが、これらに限定するものではない。
【００３８】
また、電気伝導性有機電荷移動錯体としては、テトラチオフルバレン、テトラフェニルテトラチオフラバレンなどがあるが、これらに限定するものではない。また、電子を供与する導電性高分子としては、ポリ(３−アルキルチオフェン)、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、チオフェン系ポリマー、導電性高分子のオリゴマーなどの有機溶媒に可溶なものが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００３９】
以上説明した核２２、柱状体２３は、上述した各種の有機半導体材料において互いに異なる材料で形成してあるが、これに限らず、同じ材料で形成してもよい。ところで、核２２の形成方法としては、真空蒸着法を採用しているが、これに限らず、例えば、スピンコート法、ラングミュア・ブロジェット（Langmuir-Blodgett：ＬＢ）法などを採用してもよく、所望の核２２を形成できる形成方法であれば、この限りではない。ただし、スピンコート法により核２２を形成する方法では、不純物の影響が大きい、材料の制約が大きい、核２２の面内分布の均一性が低い、などの課題があり、ＬＢ法により核２２を形成する方法では、不純物の影響が大きい、材料の制約が大きい、などの課題がある。これに対して、真空蒸着法により核２２を形成するようにすれば、不純物の影響が少ない、真空下で昇華する材料であればよいので、材料の制約が少ない、核２２の面内分布の均一性が高くなる、などの利点がある。
【００４０】
また、核２２については、例えば、真空蒸着法により形成する場合、第１有機半導体材料の種別、蒸着膜厚、核２２形成前後のアニール、核２２の形成時の基板１の温度（基板温度）、核２２を形成する蒸着速度などによって核２２の粒径など制御することが可能である。真空蒸着法を採用して核２２を抵抗加熱式の真空蒸着装置により形成する場合には、例えば、基板温度を８０〜１８０℃の範囲で変化させることにより、核２２の粒径を変化させることが可能であり、基板温度を高くするにつれて核２２の粒径を大きくすることが可能となる。また、核２２を抵抗加熱式の真空蒸着装置により形成する場合には、基板温度を更に高くすることにより、隣り合う核２２のピッチを長くする（単位面積当たりの核２２の密度を小さくする）ことが可能である。
【００４１】
また、柱状体２３の形成方法としては、内部空間を真空とした石英管内での物理的蒸気輸送結晶成長法（Physical Vapor Transport）、溶液中や大気下での結晶成長法などの結晶成長法や、各核２２の形成後に真空蒸着法により成膜した第２有機半導体材料（柱状体２３の材料）からなる蒸着膜を不活性ガス雰囲気（例えば、Ｎ２ガス雰囲気）において加熱して当該蒸着膜をクラスタに離散させ各核２２上に凝集させる方法などが挙げられるが、核２２上のみに選択的に柱状体２３を形成できる形成方法であれば、この限りではない。例えば、結晶成長法の一種である物理的蒸気輸送結晶成長法を採用して柱状体２３を昇華精製装置により形成する場合には、柱状体２３の形成時の基板１の温度（基板温度）を例えば８０〜２００℃の範囲で変化させることにより、柱状体２３の高さを変化させることが可能であり、基板温度を高くするにつれて高さ寸法を増加させることが可能となる。
【００４２】
なお、上述の核２２および柱状体２３の材料は、第１有機半導体材料および第２有機半導体材料に限らず、金属を採用してもよい。
【００４３】
また、柱状体２３は、核２２上で基板１の上記一表面の法線方向に沿って形成されていることが好ましい。また、柱状体２３の形状は円柱状としてあるが、これに限らず、例えば、上端面と下端面とで直径が異なる柱状でもよいし、多角柱状であってもよい。
【００４４】
また、柱状体２３は、柱状体２３の自重により曲がって倒れないように、柱状体２３の長さ（高さ）を柱状体２３の長さ方向に直交する断面における最大粒径で除した値であるアスペクト比が１０を超えないことが好ましい。
【００４５】
ところで、上述の有機ＥＬ素子では、ナノメータサイズの柱状構造体２１を形成するうえで、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５の膜厚が制限される。このため、第１電極２の低抵抗化が制限されてしまい、有機ＥＬ素子の大面積化を図る際に輝度の面内ばらつきが大きくなる要因となることが考えられる。これに対して、例えば、図２に示すように、基板１として、上記一表面側において第１電極２の厚み方向の投影領域内に、第１電極２に電気的に接続される導電層８を補助電極として形成したものを用いることにより、輝度の面内均一性を高めることが可能となる。この導電層８は、上記投影領域の全体に亘って形成してもよいし、一部に形成してもよいし、上記投影領域と上記投影領域の周辺領域とに亘って形成してもよい。なお、導電層８は、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５と同じ材料でもよいし、異なる材料でもよい。また、導電層８を設けずに、基板１として導電性基板を用いてもよい。
【００４６】
本実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法としては、基板１の上記一表面側に第１電極２、有機ＥＬ層３、第２電極４を順次形成するようにし、第１電極２の形成にあたっては、基板１の上記一表面側に核２２を形成してから、柱状体２３を形成し、その後、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を形成する製造方法が考えられる。ここにおいて、核２２の形成にあたっては、例えば、基板１の上記一表面側に真空蒸着法により成膜した第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、核２２を形成することが可能である。また、柱状体２３は、結晶成長法により形成することが可能である。なお、核２２を真空蒸着法により形成する場合、第１有機半導体材料の蒸着にあたっては、例えば、第１電極２の上記一表面における多数の核２２の群の形成エリアを規定するシャドーマスク（例えば、ステンレス製のマスク）の開孔部を通して行えばよい。
【００４７】
実施例１の有機ＥＬ素子では、基板１としてガラス基板を、核２２の材料である第１有機半導体材料として３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物（ＰＴＣＤＡ）および銅フタロシアニンを、柱状体２３の材料である第２有機半導体材料として銅フタロシアニンを、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５の材料としてアルミニウムを、電子輸送層兼発光層の材料としてＡｌｑ３を、ホール輸送層の材料としてα−ＮＰＤを、第２電極４の材料としてＩＴＯを、それぞれ採用した。
【００４８】
ここで、実施例１の有機ＥＬ素子の作製にあたっては、ガラス基板からなる基板１を用意し、核２２を形成する前の前処理として、洗剤、イオン交換水、イオン交換水、アセトン、アセトン、イソプロピルアルコールで各１０分間の超音波洗浄を行なった後、イソプロピルアルコールの蒸気で洗浄してから、乾燥させ、その後、ＵＶオゾン洗浄機による表面清浄化処理を１０分間行った。
【００４９】
上述の表面清浄化処理の後、核２２を真空蒸着法により形成した。具体的には、抵抗加熱式の真空蒸着装置のチャンバ内の真空度を１×１０−３Ｐａ以下に保ち、抵抗加熱によりＰＴＣＤＡおよび銅フタロシアニンそれぞれを蒸発させ、水晶振動子にて計測した蒸着膜厚（平均膜厚）がそれぞれ３ｎｍ、３ｎｍとなるまでＰＴＣＤＡおよび銅フタロシアニンの各々を蒸着することにより多数の核２２を形成した。なお、ＰＴＣＤＡの蒸着および銅フタロシアニンの蒸着は、第１電極２の上記一表面における多数の核２２の群の形成エリアを規定するステンレス製のマスクの開孔部を通して行った。
【００５０】
また、柱状体２３は、結晶成長法の一種である物理的蒸気輸送結晶成長法により形成した。具体的には、まず、多数の核２２が形成された基板１を昇華精製装置の石英管からなる成長炉の中に銅フタロシアニンの粉末とともに配置した。ここでは、銅フタロシアニンの粉末を第１ヒータにより加熱される加熱部に配置し、多数の核２２が形成された基板１を第２ヒータにより加熱される成長部に配置した。続いて、成長炉内の真空度を１×１０−２Ｐａ程度としたのち、成長炉内において上流側に配置される加熱部の温度を３８０℃、下流側に配置される成長部の温度を１８０℃とするように第１ヒータおよび第２ヒータを制御した。ここにおいて、加熱部は、第１ヒータへの通電を開始して加熱部の温度が目標温度である３８０℃に達したときに直ちに第１ヒータへの通電を終了し、室温に戻すようにした。これにより、柱状体２３が形成される。なお、同条件で形成した柱状体２３の形状を原子間力顕微鏡により測定したところ、平面視における粒径が８０ｎｍ程度、高さが４０ｎｍ程度であった。
【００５１】
また、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５は、真空蒸着法により形成した。具体的には、抵抗加熱式の真空蒸着装置のチャンバ内の真空度を１×１０−３Ｐａ以下に保ち、抵抗加熱によりアルミニウムを蒸発させ、水晶振動子にて計測した蒸着膜厚（平均膜厚）が３５ｎｍとなるまでアルミニウムを蒸着することにより第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を同時に形成した。これにより、柱状構造体２１が形成される。なお、同条件で形成した柱状構造体２１の形状を原子間力顕微鏡により測定したところ、平面視における粒径が１００ｎｍ程度、高さが６０ｎｍ程度であった。
【００５２】
また、有機ＥＬ層３の電子輸送層兼発光層およびホール輸送層は、真空蒸着法により形成した。具体的には、抵抗加熱式の真空蒸着装置のチャンバ内の真空度を１×１０−３Ｐａ以下に保ち、抵抗加熱によりＡｌｑ３およびα−ＮＰＤそれぞれを蒸発させ、水晶振動子にて計測した蒸着膜厚（平均膜厚）がそれぞれ５０ｎｍ、５０ｎｍとなるまでＡｌｑ３およびα−ＮＰＤの各々を蒸着することにより有機ＥＬ層３を形成した。
【００５３】
また、第２電極４は、スパッタ法により形成した。具体的には、ＲＦスパッタ装置を用いて、膜厚が２５ｎｍのＩＴＯ膜を第２電極４として形成した。
【００５４】
また、絶縁膜６は、ポリイミドを基板１の上記一表面側の全面にスピンコート法により塗布してから、フォトリソグラフィ技術によりパターニングすることで形成した。
【００５５】
また、表面保護層５の形成にあたっては、まず、第２電極４までの形成が終了した基板１を、露点−７６℃以下のドライ窒素雰囲気のグローブボックスに大気に暴露することなく搬送した。一方、吸水材として酸化カルシウムを練り込んだゲッターをガラス製の封止板に粘着剤で貼り付けるとともに、封止板の外周部には予め紫外線硬化樹脂製のシール剤を塗布しておき、グローブボックス内において基板１に封止板をシール剤で張り合わせ、ＵＶでシール剤を硬化させることによって、板状の構造体である封止板からなる表面保護層５を形成した。
【００５６】
また、実施例２の有機ＥＬ素子として、実施例１と同じ構成であり、銅フタロシアニンからなる柱状体２３が、真空蒸着法により成膜した第２有機半導体材料からなる蒸着膜を不活性ガス雰囲気（ここでは、Ｎ２ガス雰囲気）において加熱して当該蒸着膜をクラスタに離散させ各核２２上に凝集させる方法により形成されている点が相違する有機ＥＬ素子を作製した。
【００５７】
ここにおいて、実施例２の有機ＥＬ素子の製造にあたって、柱状体２３を形成する工程では、真空蒸着法により蒸着膜を形成してから、基板１をグローブボックスへ搬送し、Ｎ２ガス雰囲気下でホットプレートにより基板１を加熱して蒸着膜をクラスタに離散させ熱凝集させることにより、各核２２上のみに選択的に銅フタロシアニンからなる柱状体２３を形成した。
【００５８】
また、比較例１の有機ＥＬ素子として、実施例１と略同じ構成であり、第１電極２を膜厚が３５ｎｍで表面が平坦なアルミニウム膜により構成した点のみが実施例１と相違する有機ＥＬ素子を作製した。
【００５９】
ところで、実施例１のように結晶成長法により形成された柱状体２３は配向性を有して結晶性が高くなる。これに対して、柱状体２３の形成方法以外は実施例１と同じで、柱状体２３を、真空蒸着法を利用して形成した実施例２では、柱状体２３が多結晶となった。これにより、実施例１の方が実施例２に比べて柱状体２３の結晶性が高くなっていることが確認された。柱状体２３が実施例１のように結晶成長法により形成されたものか、実施例２のように真空蒸着法を利用して形成されたものかは、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによる断面、表面形状の観察や、Ｘ線回折法（ＸＲＤ）などによる結晶性評価により区別することが可能であり、両者の区別が容易な有機半導体材料が多数、存在する。
【００６０】
ここにおいて、実施例１の有機ＥＬ素子の製造過程において、柱状体２３を形成する工程までが終了した試料に関して、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）によって柱状体２３を観察して得られた表面観察像図（表面ＳＥＭ像図）、断面観察像図（断面ＳＥＭ像図）を、それぞれ、図３、図４に示す。また、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を形成する工程までが終了した試料に関して、原子間力顕微鏡によって表面を観察して得られた表面観察像図（ＡＦＭ像図）を図５に示す。
【００６１】
また、実施例１および比較例１の有機ＥＬ素子について、発光特性を評価した。発光特性の評価にあたっては、定電流電源から有機ＥＬ素子１０に１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を流して、分光器（浜松ホトニクス株式会社製のマルチチャネルアナライザＰＭＡ−５０）により、有機ＥＬ素子の正面方向の放射光強度を測定した。測定結果を下記表１に示す。なお、表１では比較例１の放射光強度を１．００として規格化した値を示してある。
【００６２】
【表１】
【００６３】
表１から、実施例１では、比較例１に比べて、放射光強度が高くなっていることが分かる。これにより、実施例１では、比較例１に比べて、光取り出し効率が向上しているものと推考される。
【００６４】
以上説明した本実施形態の有機ＥＬ素子は、上述のように、基板１と、基板１の上記一表面側に形成された第１電極２と、第１電極２に対向する第２電極４と、第１電極２と第２電極４との間に介在する有機ＥＬ層３とを備え、第２電極４が透明電極、第１電極２が反射電極を構成している。そして、本実施形態の有機ＥＬ素子では、第１電極２が、基板１の上記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズの柱状構造体２１を有し、柱状構造体２１の最表面が金属表面となっている。しかして、本実施形態の有機ＥＬ素子では、第１電極２の表面が平坦な場合に比べて、光取り出し効率の向上を図ることが可能となる。本実施形態の有機ＥＬ素子において光取り出し効率が向上する理由としては、第１電極２の金属表面（有機ＥＬ層３との界面）が平面である場合に比べて、回折効果による光取り出し効率の向上および第１電極２の金属表面での表面プラズモンによる光学損失の低減による光取り出し効率の向上などが推定される。
【００６５】
また、本実施形態の有機ＥＬ素子では、柱状構造体２１が、第１有機半導体材料により形成された核２２と、第２有機半導体材料により形成され核２２に選択的に立設された柱状体２３と、核２２および核２２に立設された柱状体２３を覆う第１金属薄膜２４とからなり、第１電極２が、各第１金属薄膜２４と基板１の上記一表面上に形成され各第１金属薄膜２４に連続した第２金属薄膜２５とからなり、第１金属薄膜２４と第２金属薄膜２５とが同じ材料により形成されている。これにより、有機ＥＬ素子は、柱状構造体２１がバルク状の金属体により形成されている場合に比べて、第１電極２の電気的特性の低下を抑制しつつ表面プラズモンの発生を抑制することが可能となる。
【００６６】
また、本実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法では、上述のように、基板１の上記一表面側に第１電極２、有機ＥＬ層３、第２電極４を順次形成する。ここにおいて、第１電極２の形成にあたっては、基板１の上記一表面側に核２２を形成してから、柱状体２３を形成し、その後、第１金属薄膜２４および第２金属薄膜２５を形成するようにしている。また、核２２の形成にあたっては、基板１の上記一表面側に真空蒸着法により成膜した第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、核２２を形成する。しかして、この有機ＥＬ素子の製造方法によれば、光取り出し効率の向上を図ることが可能な有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。また、この有機ＥＬ素子の製造方法によれば、不純物の少ない核２２を形成することが可能となり、第１電極２の電気的特性の安定化を図ることが可能となる。
【００６７】
また、本実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法において、核２２の形成後に、柱状体２３を、真空あるいは不活性ガス雰囲気で結晶成長を行う結晶成長法により形成するようにすれば、柱状体２３を、純度が高く欠陥の少ない単結晶により構成することが可能となり、第１電極２の電気的特性の安定化を図ることが可能となる。
【符号の説明】
【００６８】
１ 基板
２ 第１電極
３ 有機ＥＬ層
４ 第２電極
５ 表面保護層
６ 絶縁膜
２１ 柱状構造体
２２ 核
２３ 柱状体
２４ 第１金属薄膜
２５ 第２金属薄膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、前記基板の一表面側に形成された第１電極と、前記第１電極に対向する第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機ＥＬ層とを備え、前記第２電極が透明電極、前記第１電極が反射電極であり、前記第１電極は、前記基板の前記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズの柱状構造体を有し、前記柱状構造体は、最表面が金属表面であること特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項２】
前記柱状構造体は、第１有機半導体材料により形成された核と、第２有機半導体材料により形成され前記核に選択的に立設された柱状体と、前記核および前記核に立設された前記柱状体を覆う第１金属薄膜とからなり、前記第１電極は、前記各第１金属薄膜と前記基板の前記一表面上に形成され前記各第１金属薄膜に連続した第２金属薄膜とからなり、前記第１金属薄膜と前記第２金属薄膜とが同じ材料により形成されていることを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
前記基板は、前記一表面側において前記第１電極の厚み方向の投影領域内に、前記第１電極に電気的に接続される導電層が形成されてなることを特徴とする請求項１または請求項２記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
請求項２または請求項３記載の有機ＥＬ素子の製造方法であって、前記基板の前記一表面側に前記第１電極、前記有機ＥＬ層、前記第２電極を順次形成するようにし、前記第１電極の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に前記核を形成してから、前記柱状体を形成し、その後、前記第１金属薄膜および前記第２金属薄膜を形成するようにし、前記核の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に真空蒸着法により成膜した前記第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、前記核を形成することを特徴とする有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項５】
前記柱状体は、結晶成長法により形成することを特徴とする請求項４記載の有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項１】
基板と、前記基板の一表面側に形成された第１電極と、前記第１電極に対向する第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機ＥＬ層とを備え、前記第２電極が透明電極、前記第１電極が反射電極であり、前記第１電極は、前記基板の前記一表面上に形成された多数のナノメートルサイズの柱状構造体を有し、前記柱状構造体は、最表面が金属表面であること特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項２】
前記柱状構造体は、第１有機半導体材料により形成された核と、第２有機半導体材料により形成され前記核に選択的に立設された柱状体と、前記核および前記核に立設された前記柱状体を覆う第１金属薄膜とからなり、前記第１電極は、前記各第１金属薄膜と前記基板の前記一表面上に形成され前記各第１金属薄膜に連続した第２金属薄膜とからなり、前記第１金属薄膜と前記第２金属薄膜とが同じ材料により形成されていることを特徴とする請求項１記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
前記基板は、前記一表面側において前記第１電極の厚み方向の投影領域内に、前記第１電極に電気的に接続される導電層が形成されてなることを特徴とする請求項１または請求項２記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
請求項２または請求項３記載の有機ＥＬ素子の製造方法であって、前記基板の前記一表面側に前記第１電極、前記有機ＥＬ層、前記第２電極を順次形成するようにし、前記第１電極の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に前記核を形成してから、前記柱状体を形成し、その後、前記第１金属薄膜および前記第２金属薄膜を形成するようにし、前記核の形成にあたっては、前記基板の前記一表面側に真空蒸着法により成膜した前記第１有機半導体材料からなる蒸着膜を、不活性ガス雰囲気において加熱してクラスタに離散させることによって、前記核を形成することを特徴とする有機ＥＬ素子の製造方法。
【請求項５】
前記柱状体は、結晶成長法により形成することを特徴とする請求項４記載の有機ＥＬ素子の製造方法。
【図１】
【図２】
【図６】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図６】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−２０９１５１（Ｐ２０１２−２０９１５１Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７４４３１（Ｐ２０１１−７４４３１）
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成２１年度、独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構（ロボット・新機械イノベーションプログラム）「異分野融合型次世代デバイス製造技術開発プロジェクト」委託研究、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願
【出願人】（０００００５８２１）パナソニック株式会社 (73,050)
【出願人】（５０４１４５３４２）国立大学法人九州大学 (960)
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成２１年度、独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構（ロボット・新機械イノベーションプログラム）「異分野融合型次世代デバイス製造技術開発プロジェクト」委託研究、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願
【出願人】（０００００５８２１）パナソニック株式会社 (73,050)
【出願人】（５０４１４５３４２）国立大学法人九州大学 (960)
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
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