木質樹脂組成物およびその製造方法
【課題】 充填セルロ−ス系微粉末の焦げおよび臭気がなく、金型を汚染せず、木質感（触感や光沢および色などの外観品質）に問題がない木質樹脂組成物を提供すること、さらに、その簡便安価な製造方法を提供すること。
【解決手段】 本発明の木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。
【解決手段】 本発明の木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性および機械的性質に優れ、かつ質感に優れる木質樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
木粉などのセルロ−ス系微粉末とオレフィン系樹脂（例えば、ＰＰ、ＨＤＰＥ）を混合、混練して得られる木質樹脂組成物の成形品は、充分に高い機械的強度が得られない、表面光沢が高い、木質感がほとんど無い等の問題を有している。これらの問題を解決するために、スチレン系樹脂（例えば、ＡＢＳ、ＰＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＳＡＳ）等をさらに添加した木質樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、スチレン系樹脂を添加することで、押出成形を用い成形することは問題なくとも、射出成形を用いる場合は、様々な問題を有している。例えば、成形温度が高く、流動性が低くなるので、充填した木粉等が焦げる、および得られる製品が焦げ臭い臭気を有する。充填した木粉等が焦げることで、木粉等に含まれるリグニンが熱分解し、製品の色を黒やこげ茶に変色させるので、所望の製品の色に比べて色が暗くなるという問題がある。熱分解したリグニンは水に溶けやすいので、屋外で簡単に変色するという問題もある。また、成形時に木粉等の分解ガスが金型に付着して、長時間の連続成形ができず、金型のクリ−ニングを小まめに行う必要がある。
【０００４】
さらに、従来技術では、上記のような問題に起因して、スチレン系樹脂のオレフィン系樹脂に対する割合を高くすることができないので、表面光沢が高くなり蝋のような触感や光沢が残る。これらを除去するために、通常は、表面をサンディングしたり、さらに塗装をしたりして表面状態を変える必要がある。従って、別の加工を施すことになり、コストが高くなるという問題がある。
【特許文献１】特開平１１−２６９３１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、充填セルロ−ス系微粉末の焦げおよび臭気がなく、金型を汚染せず、木質感（触感や光沢および色などの外観品質）に優れる木質樹脂組成物を提供すること、さらに、その簡便安価な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。
【０００７】
好ましい実施形態においては、上記スチレン系重合体（Ａ）は、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記スチレン系重合体（Ａ）と上記オレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０（重量比）で含む。
【０００９】
本発明の別の局面においては、木質樹脂組成物の製造方法が提供される。この製造方法は、スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）を溶融混練して混練物とした後、オレフィン系重合体（Ｂ）およびスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を添加し混練する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、スチレン系重合体（Ａ）と、オレフィン系重合体（Ｂ）と、セルロ−ス系微粉末微粉末（Ｃ）と、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）とを所定の割合で含むことで、優れた木質感（触感や光沢および色などの外観品質）かつ、優れた機械的性質を有する木質樹脂組成物を提供できる。特に、所定量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を加えることで、スチレン系樹脂の有する性質、例えば、線膨張が小さい、高加重での熱変形温度が高い、表面硬度が高い、木目着色がしやすい、剛性が高い、感触がプラスチック様ではない、表面光沢が低い、などの性質を有効に利用できる。従って、成形時における充填セルロース系微粉末の焦げがなく、金型を汚染することを防ぎ、かつ、優れた木質感および優れた破断伸びをバランスよく得ることができる。
【００１１】
さらに、所定量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を含むことでスチレン系樹脂（Ａ）のオレフィン系樹脂（Ｂ）に対する割合を高くすることができるので、表面光沢を低く抑えることができる。また、所定量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）とスチレン系樹脂（Ａ）とを組み合わせて用いることにより、上記の効果に加えて、流動性がよく安定した成形を行うことができる。この結果、木質感を損なわず、かつ、優れた機械的性質を有する木質樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。
【００１３】
Ａ．スチレン系重合体
上記スチレン系重合体（Ａ）はオレフィン系重合体（Ｂ）に対して、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）の割合で木質樹脂組成物に含まれる。好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０であり、より好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２５／７５であり、さらに好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜３０／７０である。スチレン系重合体の割合を上記範囲に設定することで、表面光沢を低く抑えることができる。スチレン系重合体（Ａ）の割合が大きすぎると、溶融時の流動性が高くなり、セルロ−ス系微粉末の焦げおよび金型の汚染が生じるおそれがあり、成形性が悪くなる場合がある。スチレン系重合体（Ａ）の割合が小さすぎると、表面光沢が高くなり蝋のような触感や光沢が残るおそれがある。
【００１４】
スチレン系重合体(Ａ)は、目的に応じて任意の適切なスチレン系重合体が採用される。具体例としては、スチレンの単独重合体；α−メチルスチレンの単独重合体；アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；アクリロニトリル・アクリル・スチレン共重合体(ＡＡＳ樹脂)；アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）；アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）；スチレン・メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）；スチレンと無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）；ブタジエン・スチレン・メタクリル酸メチル共重合体（ＭＢＳ樹脂）などが挙げられる。
【００１５】
好ましくは、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂である。線膨張が小さく、高荷重での熱変形温度が高く、表面硬度が高く、木目着色がしやすく、剛性が高く、触感がプラスチック様ではない等の特徴を有するので、優れた木質樹脂組成物を得ることができる。特に好ましくは、ＡＢＳ樹脂である。ＡＢＳ樹脂は強靭で耐衝撃性と機械的性質に優れ、剛性も高く、耐薬品性にも優れ、成形性にも優れているからである。ＡＢＳ樹脂は、ブレンド法、グラフト法、あるいはグラフト・ブレンド法などの種々の製造方法によって合成されるゴム強化スチレン系重合体を総称するものである。
【００１６】
Ｂ．オレフィン系重合体
上記オレフィン系重合体（Ｂ）はＡ項で説明したスチレン系重合体（Ａ）と共に、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）の割合で木質樹脂組成物に含まれる。好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０であり、より好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２５／７５であり、さらに好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜３０／７０である。オレフィン系重合体（Ｂ）の割合が９０（重量比）を超えると、触感や光沢などの外観品質が劣るおそれがある。オレフィン系重合体（Ｂ）の割合が１０（重量比）より低くなると流動性が著しく低くなり、成形が困難になるおそれがある。
【００１７】
上記オレフィン系重合体（Ｂ）は、目的に応じて任意の適切なオレフィン系重合体が採用される。具体例としては、１種又は２種以上のオレフィン系単量体を高圧法又は低圧法等の方法で重合して得られる（共）重合体である。例えば、ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリ１−ブテン；プロピレン・エチレン共重合体；プロピレン・１−ブテン共重合体；エチレン・１−ブテン共重合体；プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。これらオレフィン系重合体は、単独で用いてもよく、目的に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。プロピレンを構造単位として含有するポリプロピレン系重合体が特に好ましく用いられる。
【００１８】
上記ポリプロピレン系重合体としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン以外のα−オレフィン(例えば、炭素数２または４〜２０のα−オレフィン)とプロピレンとの共重合体等が挙げられる。上記α−オレフィンの具体例としては、エチレン；１−ブテン；１−ペンテン；１−ヘキセン；１−ヘプテン；１−オクテン；１−デセン；１−ドデセン；１−ヘキサドデセン；４−メチル−１−ペンテン；２−メチル−１−ブテン；３−メチル−１−ブテン；３，３−ジメチル−１−ブテン；ジエチル−１−ブテン；トリメチル−１−ブテン；３−メチル−１−ペンテン；エチル−１−ペンテン；プロピル−１−ペンテン；ジメチル−１−ペンテン；メチルエチル−１−ペンテン；ジエチル−１−ヘキセン；トリメチル−１−ペンテン；３−メチル−１−ヘキセン；ジメチル−１−ヘキセン；３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン；メチルエチル−１−ヘプテン；トリメチル−１−ヘプテン；ジメチル−１−オクテン；エチル−１−オクテン；メチル−１−ノネン；ビニルシクロペンタン；ビニルシクロヘキサン；ビニルノルボルナン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく、目的に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。共重合成分の割合としては、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。共重合体の構造については特に制限はなく、例えば、ランダム型、ブロック型、グラフト型、テーパー型、これらの混合型等いずれであってもよい。
【００１９】
ポリプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．００１ｇ／１０分以上および１０００ｇ／１０分以下、より好ましくは０．０１ｇ／１０分以上および１０００ｇ／１０分以下、更に好ましくは０．１ｇ／１０分以上および１０００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが０．００１ｇ／１０分以下では成形流動性が劣り、熱劣化の要因となる場合が多い。ＭＦＲが１０００ｇ／１０分以上では耐衝撃性が低下する場合が多い。なお、本明細書に記載のＭＦＲ値は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従い２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定される。
【００２０】
Ｃ．セルロ−ス系微粉末
本発明の木質樹脂組成物は、上記スチレン系重合体（Ａ）と上記オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部とした場合、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量含む。好ましくは、１０〜１４０重量部である。より好ましくは、１０〜１００重量部であり、さらに好ましくは、１０〜７０重量部であり、特に好ましくは、２０〜５０重量部である。セルロース系微粉末の含有割合が１０重量部より低くなると、木質感が不十分である場合が多い。１６０重量部を超えると成形時の流動抵抗が大きくなるので、木質樹脂組成物に焼け焦げなどが生じる場合が多い。
【００２１】
セルロ−ス系微粉末（Ｃ）は、任意の適切なセルロ−ス系微粉末が採用される。具体例としては、木材、竹、籾殻、ケナフ、パルプ、紙、落綿、セルロ−ス繊維等の粉粒体が挙げられる。好ましくは、木材の製造工程などで生じる松、杉、ヒノキ、ツガ等の木屑である。
【００２２】
セルロ−ス系微粉末の平均粒径は、目的に応じて適宜選択される。当該平均粒径は小さければ小さいほど好ましい。具体的には、平均粒径は、好ましくは１０００μｍ以下であり、さらに好ましくは５００μｍ以下であり、特に好ましくは１００μｍ以下である。平均粒径の下限は特に限定はされないが、例えば、
１０μｍである。セルロ−ス系微粉末が所定の範囲内に平均粒径を有することで、成形性に優れ、かつ、優れた木質感（特に、香りや触感など）を有し得る。
【００２３】
Ｄ．スチレン系熱可塑性エラストマー
木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部とした場合、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。好ましくは、１．５〜５重量部である。上記範囲のスチレン系熱可塑性エラストマーを含むことにより、充填セルロース系微粉末の焦げがなく、金型を汚染することを防ぎ、かつ、優れた木質感および優れた破断伸びをバランスよく得ることができる。さらに、上記スチレン系重合体（Ａ）の含有割合を高く設定できる。この結果、成形性に優れ、木質感を損なわず、かつ機械的特性に優れた木質樹脂組成物を得ることができる。スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）が１重量部より低い場合は、木質樹脂組成物の破断伸びが低くなり、強度が不十分となる場合が多い。１０重量部を超える場合は、溶融時の流動性が低くなるので、セルロ−ス系微粉末の焦げが生じ、金型を汚染するおそれがある。
【００２４】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、目的に応じて任意の適切なスチレン系熱可塑性エラストマーが採用される。代表例には、スチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてスチレン系繰り返し単位またはそれに類似した繰り返し単位と、ソフトセグメントとしてオレフィン系繰り返し単位またはそれに類似した繰り返し単位とを有する。ハードセグメントは、常温では物理的な架橋点（擬似架橋点）として作用し、高温ではその物理的な架橋が解けて流動する。したがって、スチレン系熱可塑性エラストマーは、加熱すれば流動して通常の熱可塑性プラスチックとして成形することができ、常温では加硫せずにゴム弾性を示すことができるエラストマーを意味し、汎用ポリスチレン系樹脂(例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂)とは異なる物性（性質）を有する。このような挙動を示すかぎり、ハードセグメントとソフトセグメントの配列は、任意の適切な配列が採用される。
【００２５】
スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的な例としては、ポリスチレングラフトポリプロピレン；スチレン−ブタジエン共重合体；水素添加スチレン−イソプレン共重合体；スチレン−エチレン共重合体等を挙げることができる。共重合体は、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を挙げることができ、目的に応じて適宜選択される。
【００２６】
好ましくは、スチレン−ブタジエン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体）及びその水添物である。例えば、スチレン−スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）；水添スチレン−スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）；水添スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）；水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）；イソプレン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体）及びその水添物；水添スチレン−イソプレン共重合体（ＳＥＰＳ）；水添スチレン−ビニルイソプレン共重合体（ＳＩＳ）；水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）；水添スチレン−ブタジエンラバー（ＨＳＢＲ）；および水添スチレン−ブタジエン−オレフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）などが挙げられる。さらに好ましくは、水添スチレン−ブタジエンブロックあるいはランダム共重合体(例えば、ＳＥＢＳまたはＳＢＢＳなど)；水添スチレン −イソプレンブロックあるいはランダム共重合体；スチレン−エチレンランダム共重合体である。
【００２７】
Ｅ．その他添加物
木質樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤としては、例えば、滑剤、無機充填剤、着色剤、帯電防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、木目着色に用いるカラーマスターバッチが挙げられる。これらの添加剤は単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
Ｆ．木質樹脂組成物の製造方法
Ｆ−１．木質樹脂組成物の成形準備
次に、本発明の木質樹脂組成物の製造方法の好ましい一例について説明する。まず、スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）を混練する。混練は任意の適切な方法が採用され得る。例えば押出機、好ましくは２軸の押出機を用い混練する。押出機により混練を行う場合、温度や混練時間等は、用いるスチレン系重合体（Ａ）とセルロース系微粉末（Ｃ）の種類および含有割合等に応じ適宜設計される。混練し、押出しをすることでスチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）の混練物（例えばペレット）を得ることができる。なお、スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）の混練物は市販品（例えば、長瀬産業株式会社製 プラスッドシリーズ）を用いてもよい。次に、得られた混練物にオレフィン系重合体（Ｂ）とスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）をさらに添加し混練し、押出機などを用いて成形に適した形状（例えばペレット）の最終混練物、すなわち本発明の木質樹脂組成物を得る。該混練方法は、目的に応じて任意の適切な方法で混練される。滑剤およびカラーマスターバッチなどの添加剤は、目的に応じて適切な方法または順番で添加され得る。以上のようにして、本発明の木質樹脂組成物が得られる。
【００２９】
Ｆ−２．木質樹脂組成物の成形
木質樹脂組成物の成形は、任意の適切な成形方法で行われる。例えば、圧縮成形、射出成形、トランスファー成形などである。好ましくは射出成形である。射出成形を行うことで、安定した木質樹脂組成物を得ることができるからである。射出成形の条件は、目的や用いる樹脂などに応じて任意の適切な条件が採用され得る。例えば、射出温度は、好ましくは１４０℃〜１８０℃であり、金型温度は、好ましくは４０℃〜６０℃である。射出圧力や射出速度もまた、目的とする成形品の形状等に応じて適宜選択される。さらに、ゲート部は目的に応じて適宜選択され、ファンゲート等が挙げられる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパ−セントは重量基準である。実施例における評価項目は以下の通りである。
【００３１】
（成形品の焦げおよび臭気の評価）
成形品の焦げの有無を目視で確認した。また、成形品の臭いの有無を官能評価した。表１において、焦げおよび臭気の評価欄で示される記号は、以下の意味である。「○」焦げおよび臭気はなかった。「△」成形品に若干の焦げおよび臭気があった。「×」成形品全体に明確な焦げまたは臭気があった。なお、「○〜△」とは、成形品に若干の臭気はあるが、焦げは観察されなかった状態を意味する。
（射出成形時の金型汚染に関する評価）
成形品を５００枚連続して射出成形を行い、その後の金型表面を目視にて観察した。表１において、金型汚染欄で示される記号は、以下の意味である。「○」汚染はなかった。「△」金型に若干の汚染があった。「×」金型全体に明確な汚染があった。なお、「○〜△」とは、金型に若干の汚染があるが、木質樹脂組成物の成形には影響を及ぼさない程度の汚染を意味する。
（光沢の測定）
成形品の表面光沢を６０度鏡面の光沢度計（ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠）で測定した。表面光沢値が低いと木目が良好に観察される。
（破断伸びの測定）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験機で破断伸びを測定した。
【００３２】
（実施例１）
ａ．射出成型用ペレットの作製
プラスッドＡＥ１００４（長瀬産業株式会社製：スチレン系重合体としてＡＢＳ樹脂５０重量％と、セルロ−ス系微粉末５０重量％を含む）１００重量部に、オレフィン系重合体としてポリプロピレン（日本ポリプロ（株） ノバテックＰＰ ＢＣ６ＤＲ）を５０重量部加え混練した。次いで、スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳ（旭化成（株） タフテック Ｈ１０４３）を３重量部加えた。木目着色のためにカラーマスターバッチ(着色ＭＢ)（セツナン化成 もくめ君）４重量部を加え、ペレットを得た。
【００３３】
ｂ．射出成形
得られたペレットを射出成形機（日本製鋼所 ＪＳＷ２２０ 型締力２２０Ｔ）を用い以下の条件で射出成形を行い、３００ｍｍ×６５ｍｍ×２ｍｍの角材を成形した。ゲ−トは幅方向の片側からファンゲ−トを用いた。得られた成形品の評価結果を表１に示す。
温調
ホッパー下 １５０℃
Ｈ３ １６０℃
Ｈ２ １７０℃
Ｈ１ １７０℃
金型温度 ５０℃
射出圧力 ６０％
射出速度 ６０％
【００３４】
（実施例２）
実施例１で用いたスチレン系熱可塑性エラストマーを、水添ＳＢＢＳ（旭化成（株） タフテック Ｐ２０００）に変えたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３５】
（実施例３）
スチレン系重合体としてＡＢＳ樹脂（テクノポリマ−株式会社：テクノＡＢＳ３３０）７０重量部とセルロ−ス系微粉末（平均粒子系５００μｍ以下）５０重量部を溶融混練し、オレフィン系重合体としてＰＰ（日本ポリプロ（株） ノバテックＰＰ ＢＣ６ＤＲ）３０重量部を加え混練した。さらに、スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳ（旭化成（株） タフテック Ｈ１０４３）を３重量部加え、木目着色のために着色ＭＢ（セツナン化成 もくめ君）を４重量部加え、ペレットを得た。以下、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３６】
（実施例４）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を１０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を９０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例５）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を１６０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３８】
（実施例６）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を１０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例７）
スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳを１重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例８）
スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳを１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を８０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を２０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４２】
（比較例２）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を９５重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４３】
(比較例３)
スチレン系熱可塑性エラストマーを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４４】
（比較例４）
スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳ（旭化成(株) タフテック Ｈ１０４３）を１５重量部加えたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例５）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を１７０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例６）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を５重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
（評価）
実施例１〜８と比較例１および２とを比較すると、スチレン系重合体を所定の範囲で含むことにより、優れた木質感（触感や光沢および色などの外観品質）が得られ、優れた破断伸びを有し、木質樹脂組成物のデラミネ−ションを防げることが分かる。さらに、セルロース系微粒子の焼け焦げおよび臭気がなく、かつ、金型の汚染がないことが明らかである（例えば、実施例１と比較例１の比較）。この結果、製造コストを低く抑えることが可能となる。
【００４９】
実施例１〜８と比較例３および４とを比較すると、スチレン系熱可塑性エラストマーを所定の範囲で含むことにより、優れた破断伸びを有し、木質樹脂組成物のデラミネ−ションを防げることが分かる。特に、破断伸びの向上は顕著である。例えば、実施例１の破断伸びは、比較例３の破断伸びと比較し約２倍である。さらに、セルロース系微粒子の焼け焦げおよび臭気がなく、かつ、金型の汚染がないことが明らかである（例えば、実施例１と比較例４の比較）。また、水添ＳＢＢＳを用いることで、より表面光沢を低くすることができるので、木質感が向上する。
【００５０】
実施例１〜８と比較例５および６とを比較すると、セルロース系微粉末を所定の範囲で含むことにより、優れた木質感（触感や光沢および色などの外観品質）が得られる。さらに、セルロース系微粒子の焼け焦げおよび臭気がなく、かつ、金型の汚染がないことが明らかである（例えば、実施例１と比較例５の比較）。
【００５１】
以上の結果より、優れた木質感や機械的特性および優れた成形性を有する木質樹脂組成物、および、簡便安価な製造方法が提供される。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の木質樹脂組成物は、家具・建材などの住宅関連分野をはじめ、幅広い分野で好適に使用される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性および機械的性質に優れ、かつ質感に優れる木質樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
木粉などのセルロ−ス系微粉末とオレフィン系樹脂（例えば、ＰＰ、ＨＤＰＥ）を混合、混練して得られる木質樹脂組成物の成形品は、充分に高い機械的強度が得られない、表面光沢が高い、木質感がほとんど無い等の問題を有している。これらの問題を解決するために、スチレン系樹脂（例えば、ＡＢＳ、ＰＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＳＡＳ）等をさらに添加した木質樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、スチレン系樹脂を添加することで、押出成形を用い成形することは問題なくとも、射出成形を用いる場合は、様々な問題を有している。例えば、成形温度が高く、流動性が低くなるので、充填した木粉等が焦げる、および得られる製品が焦げ臭い臭気を有する。充填した木粉等が焦げることで、木粉等に含まれるリグニンが熱分解し、製品の色を黒やこげ茶に変色させるので、所望の製品の色に比べて色が暗くなるという問題がある。熱分解したリグニンは水に溶けやすいので、屋外で簡単に変色するという問題もある。また、成形時に木粉等の分解ガスが金型に付着して、長時間の連続成形ができず、金型のクリ−ニングを小まめに行う必要がある。
【０００４】
さらに、従来技術では、上記のような問題に起因して、スチレン系樹脂のオレフィン系樹脂に対する割合を高くすることができないので、表面光沢が高くなり蝋のような触感や光沢が残る。これらを除去するために、通常は、表面をサンディングしたり、さらに塗装をしたりして表面状態を変える必要がある。従って、別の加工を施すことになり、コストが高くなるという問題がある。
【特許文献１】特開平１１−２６９３１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、充填セルロ−ス系微粉末の焦げおよび臭気がなく、金型を汚染せず、木質感（触感や光沢および色などの外観品質）に優れる木質樹脂組成物を提供すること、さらに、その簡便安価な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。
【０００７】
好ましい実施形態においては、上記スチレン系重合体（Ａ）は、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記スチレン系重合体（Ａ）と上記オレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０（重量比）で含む。
【０００９】
本発明の別の局面においては、木質樹脂組成物の製造方法が提供される。この製造方法は、スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）を溶融混練して混練物とした後、オレフィン系重合体（Ｂ）およびスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を添加し混練する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、スチレン系重合体（Ａ）と、オレフィン系重合体（Ｂ）と、セルロ−ス系微粉末微粉末（Ｃ）と、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）とを所定の割合で含むことで、優れた木質感（触感や光沢および色などの外観品質）かつ、優れた機械的性質を有する木質樹脂組成物を提供できる。特に、所定量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を加えることで、スチレン系樹脂の有する性質、例えば、線膨張が小さい、高加重での熱変形温度が高い、表面硬度が高い、木目着色がしやすい、剛性が高い、感触がプラスチック様ではない、表面光沢が低い、などの性質を有効に利用できる。従って、成形時における充填セルロース系微粉末の焦げがなく、金型を汚染することを防ぎ、かつ、優れた木質感および優れた破断伸びをバランスよく得ることができる。
【００１１】
さらに、所定量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を含むことでスチレン系樹脂（Ａ）のオレフィン系樹脂（Ｂ）に対する割合を高くすることができるので、表面光沢を低く抑えることができる。また、所定量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）とスチレン系樹脂（Ａ）とを組み合わせて用いることにより、上記の効果に加えて、流動性がよく安定した成形を行うことができる。この結果、木質感を損なわず、かつ、優れた機械的性質を有する木質樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。
【００１３】
Ａ．スチレン系重合体
上記スチレン系重合体（Ａ）はオレフィン系重合体（Ｂ）に対して、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）の割合で木質樹脂組成物に含まれる。好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０であり、より好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２５／７５であり、さらに好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜３０／７０である。スチレン系重合体の割合を上記範囲に設定することで、表面光沢を低く抑えることができる。スチレン系重合体（Ａ）の割合が大きすぎると、溶融時の流動性が高くなり、セルロ−ス系微粉末の焦げおよび金型の汚染が生じるおそれがあり、成形性が悪くなる場合がある。スチレン系重合体（Ａ）の割合が小さすぎると、表面光沢が高くなり蝋のような触感や光沢が残るおそれがある。
【００１４】
スチレン系重合体(Ａ)は、目的に応じて任意の適切なスチレン系重合体が採用される。具体例としては、スチレンの単独重合体；α−メチルスチレンの単独重合体；アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；アクリロニトリル・アクリル・スチレン共重合体(ＡＡＳ樹脂)；アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）；アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）；スチレン・メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）；スチレンと無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）；ブタジエン・スチレン・メタクリル酸メチル共重合体（ＭＢＳ樹脂）などが挙げられる。
【００１５】
好ましくは、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂である。線膨張が小さく、高荷重での熱変形温度が高く、表面硬度が高く、木目着色がしやすく、剛性が高く、触感がプラスチック様ではない等の特徴を有するので、優れた木質樹脂組成物を得ることができる。特に好ましくは、ＡＢＳ樹脂である。ＡＢＳ樹脂は強靭で耐衝撃性と機械的性質に優れ、剛性も高く、耐薬品性にも優れ、成形性にも優れているからである。ＡＢＳ樹脂は、ブレンド法、グラフト法、あるいはグラフト・ブレンド法などの種々の製造方法によって合成されるゴム強化スチレン系重合体を総称するものである。
【００１６】
Ｂ．オレフィン系重合体
上記オレフィン系重合体（Ｂ）はＡ項で説明したスチレン系重合体（Ａ）と共に、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）の割合で木質樹脂組成物に含まれる。好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０であり、より好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２５／７５であり、さらに好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜３０／７０である。オレフィン系重合体（Ｂ）の割合が９０（重量比）を超えると、触感や光沢などの外観品質が劣るおそれがある。オレフィン系重合体（Ｂ）の割合が１０（重量比）より低くなると流動性が著しく低くなり、成形が困難になるおそれがある。
【００１７】
上記オレフィン系重合体（Ｂ）は、目的に応じて任意の適切なオレフィン系重合体が採用される。具体例としては、１種又は２種以上のオレフィン系単量体を高圧法又は低圧法等の方法で重合して得られる（共）重合体である。例えば、ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリ１−ブテン；プロピレン・エチレン共重合体；プロピレン・１−ブテン共重合体；エチレン・１−ブテン共重合体；プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。これらオレフィン系重合体は、単独で用いてもよく、目的に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。プロピレンを構造単位として含有するポリプロピレン系重合体が特に好ましく用いられる。
【００１８】
上記ポリプロピレン系重合体としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン以外のα−オレフィン(例えば、炭素数２または４〜２０のα−オレフィン)とプロピレンとの共重合体等が挙げられる。上記α−オレフィンの具体例としては、エチレン；１−ブテン；１−ペンテン；１−ヘキセン；１−ヘプテン；１−オクテン；１−デセン；１−ドデセン；１−ヘキサドデセン；４−メチル−１−ペンテン；２−メチル−１−ブテン；３−メチル−１−ブテン；３，３−ジメチル−１−ブテン；ジエチル−１−ブテン；トリメチル−１−ブテン；３−メチル−１−ペンテン；エチル−１−ペンテン；プロピル−１−ペンテン；ジメチル−１−ペンテン；メチルエチル−１−ペンテン；ジエチル−１−ヘキセン；トリメチル−１−ペンテン；３−メチル−１−ヘキセン；ジメチル−１−ヘキセン；３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン；メチルエチル−１−ヘプテン；トリメチル−１−ヘプテン；ジメチル−１−オクテン；エチル−１−オクテン；メチル−１−ノネン；ビニルシクロペンタン；ビニルシクロヘキサン；ビニルノルボルナン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく、目的に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。共重合成分の割合としては、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。共重合体の構造については特に制限はなく、例えば、ランダム型、ブロック型、グラフト型、テーパー型、これらの混合型等いずれであってもよい。
【００１９】
ポリプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．００１ｇ／１０分以上および１０００ｇ／１０分以下、より好ましくは０．０１ｇ／１０分以上および１０００ｇ／１０分以下、更に好ましくは０．１ｇ／１０分以上および１０００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが０．００１ｇ／１０分以下では成形流動性が劣り、熱劣化の要因となる場合が多い。ＭＦＲが１０００ｇ／１０分以上では耐衝撃性が低下する場合が多い。なお、本明細書に記載のＭＦＲ値は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従い２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定される。
【００２０】
Ｃ．セルロ−ス系微粉末
本発明の木質樹脂組成物は、上記スチレン系重合体（Ａ）と上記オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部とした場合、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量含む。好ましくは、１０〜１４０重量部である。より好ましくは、１０〜１００重量部であり、さらに好ましくは、１０〜７０重量部であり、特に好ましくは、２０〜５０重量部である。セルロース系微粉末の含有割合が１０重量部より低くなると、木質感が不十分である場合が多い。１６０重量部を超えると成形時の流動抵抗が大きくなるので、木質樹脂組成物に焼け焦げなどが生じる場合が多い。
【００２１】
セルロ−ス系微粉末（Ｃ）は、任意の適切なセルロ−ス系微粉末が採用される。具体例としては、木材、竹、籾殻、ケナフ、パルプ、紙、落綿、セルロ−ス繊維等の粉粒体が挙げられる。好ましくは、木材の製造工程などで生じる松、杉、ヒノキ、ツガ等の木屑である。
【００２２】
セルロ−ス系微粉末の平均粒径は、目的に応じて適宜選択される。当該平均粒径は小さければ小さいほど好ましい。具体的には、平均粒径は、好ましくは１０００μｍ以下であり、さらに好ましくは５００μｍ以下であり、特に好ましくは１００μｍ以下である。平均粒径の下限は特に限定はされないが、例えば、
１０μｍである。セルロ−ス系微粉末が所定の範囲内に平均粒径を有することで、成形性に優れ、かつ、優れた木質感（特に、香りや触感など）を有し得る。
【００２３】
Ｄ．スチレン系熱可塑性エラストマー
木質樹脂組成物は、スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部とした場合、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む。好ましくは、１．５〜５重量部である。上記範囲のスチレン系熱可塑性エラストマーを含むことにより、充填セルロース系微粉末の焦げがなく、金型を汚染することを防ぎ、かつ、優れた木質感および優れた破断伸びをバランスよく得ることができる。さらに、上記スチレン系重合体（Ａ）の含有割合を高く設定できる。この結果、成形性に優れ、木質感を損なわず、かつ機械的特性に優れた木質樹脂組成物を得ることができる。スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）が１重量部より低い場合は、木質樹脂組成物の破断伸びが低くなり、強度が不十分となる場合が多い。１０重量部を超える場合は、溶融時の流動性が低くなるので、セルロ−ス系微粉末の焦げが生じ、金型を汚染するおそれがある。
【００２４】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、目的に応じて任意の適切なスチレン系熱可塑性エラストマーが採用される。代表例には、スチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてスチレン系繰り返し単位またはそれに類似した繰り返し単位と、ソフトセグメントとしてオレフィン系繰り返し単位またはそれに類似した繰り返し単位とを有する。ハードセグメントは、常温では物理的な架橋点（擬似架橋点）として作用し、高温ではその物理的な架橋が解けて流動する。したがって、スチレン系熱可塑性エラストマーは、加熱すれば流動して通常の熱可塑性プラスチックとして成形することができ、常温では加硫せずにゴム弾性を示すことができるエラストマーを意味し、汎用ポリスチレン系樹脂(例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂)とは異なる物性（性質）を有する。このような挙動を示すかぎり、ハードセグメントとソフトセグメントの配列は、任意の適切な配列が採用される。
【００２５】
スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的な例としては、ポリスチレングラフトポリプロピレン；スチレン−ブタジエン共重合体；水素添加スチレン−イソプレン共重合体；スチレン−エチレン共重合体等を挙げることができる。共重合体は、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を挙げることができ、目的に応じて適宜選択される。
【００２６】
好ましくは、スチレン−ブタジエン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体）及びその水添物である。例えば、スチレン−スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）；水添スチレン−スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）；水添スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）；水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）；イソプレン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体）及びその水添物；水添スチレン−イソプレン共重合体（ＳＥＰＳ）；水添スチレン−ビニルイソプレン共重合体（ＳＩＳ）；水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）；水添スチレン−ブタジエンラバー（ＨＳＢＲ）；および水添スチレン−ブタジエン−オレフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）などが挙げられる。さらに好ましくは、水添スチレン−ブタジエンブロックあるいはランダム共重合体(例えば、ＳＥＢＳまたはＳＢＢＳなど)；水添スチレン −イソプレンブロックあるいはランダム共重合体；スチレン−エチレンランダム共重合体である。
【００２７】
Ｅ．その他添加物
木質樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤としては、例えば、滑剤、無機充填剤、着色剤、帯電防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、木目着色に用いるカラーマスターバッチが挙げられる。これらの添加剤は単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
Ｆ．木質樹脂組成物の製造方法
Ｆ−１．木質樹脂組成物の成形準備
次に、本発明の木質樹脂組成物の製造方法の好ましい一例について説明する。まず、スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）を混練する。混練は任意の適切な方法が採用され得る。例えば押出機、好ましくは２軸の押出機を用い混練する。押出機により混練を行う場合、温度や混練時間等は、用いるスチレン系重合体（Ａ）とセルロース系微粉末（Ｃ）の種類および含有割合等に応じ適宜設計される。混練し、押出しをすることでスチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）の混練物（例えばペレット）を得ることができる。なお、スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）の混練物は市販品（例えば、長瀬産業株式会社製 プラスッドシリーズ）を用いてもよい。次に、得られた混練物にオレフィン系重合体（Ｂ）とスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）をさらに添加し混練し、押出機などを用いて成形に適した形状（例えばペレット）の最終混練物、すなわち本発明の木質樹脂組成物を得る。該混練方法は、目的に応じて任意の適切な方法で混練される。滑剤およびカラーマスターバッチなどの添加剤は、目的に応じて適切な方法または順番で添加され得る。以上のようにして、本発明の木質樹脂組成物が得られる。
【００２９】
Ｆ−２．木質樹脂組成物の成形
木質樹脂組成物の成形は、任意の適切な成形方法で行われる。例えば、圧縮成形、射出成形、トランスファー成形などである。好ましくは射出成形である。射出成形を行うことで、安定した木質樹脂組成物を得ることができるからである。射出成形の条件は、目的や用いる樹脂などに応じて任意の適切な条件が採用され得る。例えば、射出温度は、好ましくは１４０℃〜１８０℃であり、金型温度は、好ましくは４０℃〜６０℃である。射出圧力や射出速度もまた、目的とする成形品の形状等に応じて適宜選択される。さらに、ゲート部は目的に応じて適宜選択され、ファンゲート等が挙げられる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパ−セントは重量基準である。実施例における評価項目は以下の通りである。
【００３１】
（成形品の焦げおよび臭気の評価）
成形品の焦げの有無を目視で確認した。また、成形品の臭いの有無を官能評価した。表１において、焦げおよび臭気の評価欄で示される記号は、以下の意味である。「○」焦げおよび臭気はなかった。「△」成形品に若干の焦げおよび臭気があった。「×」成形品全体に明確な焦げまたは臭気があった。なお、「○〜△」とは、成形品に若干の臭気はあるが、焦げは観察されなかった状態を意味する。
（射出成形時の金型汚染に関する評価）
成形品を５００枚連続して射出成形を行い、その後の金型表面を目視にて観察した。表１において、金型汚染欄で示される記号は、以下の意味である。「○」汚染はなかった。「△」金型に若干の汚染があった。「×」金型全体に明確な汚染があった。なお、「○〜△」とは、金型に若干の汚染があるが、木質樹脂組成物の成形には影響を及ぼさない程度の汚染を意味する。
（光沢の測定）
成形品の表面光沢を６０度鏡面の光沢度計（ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠）で測定した。表面光沢値が低いと木目が良好に観察される。
（破断伸びの測定）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、引張試験機で破断伸びを測定した。
【００３２】
（実施例１）
ａ．射出成型用ペレットの作製
プラスッドＡＥ１００４（長瀬産業株式会社製：スチレン系重合体としてＡＢＳ樹脂５０重量％と、セルロ−ス系微粉末５０重量％を含む）１００重量部に、オレフィン系重合体としてポリプロピレン（日本ポリプロ（株） ノバテックＰＰ ＢＣ６ＤＲ）を５０重量部加え混練した。次いで、スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳ（旭化成（株） タフテック Ｈ１０４３）を３重量部加えた。木目着色のためにカラーマスターバッチ(着色ＭＢ)（セツナン化成 もくめ君）４重量部を加え、ペレットを得た。
【００３３】
ｂ．射出成形
得られたペレットを射出成形機（日本製鋼所 ＪＳＷ２２０ 型締力２２０Ｔ）を用い以下の条件で射出成形を行い、３００ｍｍ×６５ｍｍ×２ｍｍの角材を成形した。ゲ−トは幅方向の片側からファンゲ−トを用いた。得られた成形品の評価結果を表１に示す。
温調
ホッパー下 １５０℃
Ｈ３ １６０℃
Ｈ２ １７０℃
Ｈ１ １７０℃
金型温度 ５０℃
射出圧力 ６０％
射出速度 ６０％
【００３４】
（実施例２）
実施例１で用いたスチレン系熱可塑性エラストマーを、水添ＳＢＢＳ（旭化成（株） タフテック Ｐ２０００）に変えたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３５】
（実施例３）
スチレン系重合体としてＡＢＳ樹脂（テクノポリマ−株式会社：テクノＡＢＳ３３０）７０重量部とセルロ−ス系微粉末（平均粒子系５００μｍ以下）５０重量部を溶融混練し、オレフィン系重合体としてＰＰ（日本ポリプロ（株） ノバテックＰＰ ＢＣ６ＤＲ）３０重量部を加え混練した。さらに、スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳ（旭化成（株） タフテック Ｈ１０４３）を３重量部加え、木目着色のために着色ＭＢ（セツナン化成 もくめ君）を４重量部加え、ペレットを得た。以下、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３６】
（実施例４）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を１０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を９０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例５）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を１６０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３８】
（実施例６）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を１０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例７）
スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳを１重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例８）
スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳを１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を８０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を２０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４２】
（比較例２）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を９５重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４３】
(比較例３)
スチレン系熱可塑性エラストマーを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４４】
（比較例４）
スチレン系熱可塑性エラストマーとして水添ＳＥＢＳ（旭化成(株) タフテック Ｈ１０４３）を１５重量部加えたこと以外は、実施例１と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例５）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を１７０重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例６）
スチレン系重合体（ＡＢＳ樹脂）を５０重量部とし、オレフィン系重合体（ＰＰ）を５０重量部とし、セルロ−ス系微粉末を５重量部としたこと以外は、実施例３と同様にして成形品を作製し、上記項目を評価した。成形品の評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
（評価）
実施例１〜８と比較例１および２とを比較すると、スチレン系重合体を所定の範囲で含むことにより、優れた木質感（触感や光沢および色などの外観品質）が得られ、優れた破断伸びを有し、木質樹脂組成物のデラミネ−ションを防げることが分かる。さらに、セルロース系微粒子の焼け焦げおよび臭気がなく、かつ、金型の汚染がないことが明らかである（例えば、実施例１と比較例１の比較）。この結果、製造コストを低く抑えることが可能となる。
【００４９】
実施例１〜８と比較例３および４とを比較すると、スチレン系熱可塑性エラストマーを所定の範囲で含むことにより、優れた破断伸びを有し、木質樹脂組成物のデラミネ−ションを防げることが分かる。特に、破断伸びの向上は顕著である。例えば、実施例１の破断伸びは、比較例３の破断伸びと比較し約２倍である。さらに、セルロース系微粒子の焼け焦げおよび臭気がなく、かつ、金型の汚染がないことが明らかである（例えば、実施例１と比較例４の比較）。また、水添ＳＢＢＳを用いることで、より表面光沢を低くすることができるので、木質感が向上する。
【００５０】
実施例１〜８と比較例５および６とを比較すると、セルロース系微粉末を所定の範囲で含むことにより、優れた木質感（触感や光沢および色などの外観品質）が得られる。さらに、セルロース系微粒子の焼け焦げおよび臭気がなく、かつ、金型の汚染がないことが明らかである（例えば、実施例１と比較例５の比較）。
【００５１】
以上の結果より、優れた木質感や機械的特性および優れた成形性を有する木質樹脂組成物、および、簡便安価な製造方法が提供される。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の木質樹脂組成物は、家具・建材などの住宅関連分野をはじめ、幅広い分野で好適に使用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む、木質樹脂組成物。
【請求項２】
前記スチレン系重合体（Ａ）は、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の木質樹脂組成物。
【請求項３】
スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０（重量比）で含む、請求項１または２に記載の木質樹脂組成物。
【請求項４】
スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）を溶融混練して混練物とした後、オレフィン系重合体（Ｂ）およびスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を添加し混練する、木質樹脂組成物の製造方法。
【請求項１】
スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜１０／９０（重量比）で含み、該スチレン系重合体（Ａ）と該オレフィン系重合体（Ｂ）との合計を１００重量部としたときに、セルロ−ス系微粉末（Ｃ）を１０〜１６０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を１〜１０重量部含む、木質樹脂組成物。
【請求項２】
前記スチレン系重合体（Ａ）は、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の木質樹脂組成物。
【請求項３】
スチレン系重合体（Ａ）とオレフィン系重合体（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜２０／８０（重量比）で含む、請求項１または２に記載の木質樹脂組成物。
【請求項４】
スチレン系重合体（Ａ）とセルロ−ス系微粉末（Ｃ）を溶融混練して混練物とした後、オレフィン系重合体（Ｂ）およびスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）を添加し混練する、木質樹脂組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００７−３９５４４（Ｐ２００７−３９５４４Ａ）
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２２４９５０（Ｐ２００５−２２４９５０）
【出願日】平成１７年８月３日（２００５．８．３）
【出願人】（０００２１４２７２）長瀬産業株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月３日（２００５．８．３）
【出願人】（０００２１４２７２）長瀬産業株式会社 (137)
【Ｆターム（参考）】
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