染料用塩
【課題】液晶パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置には、カラーフィルタが用いられており、カラーフィルタを製造するための材料として、染料を含有する着色感光性樹脂組成物が知られている。かかる染料として有用な、良好なモル吸光係数を示す塩、前記塩を有効成分とする染料および前記染料を含む着色樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】下記式（１）で表されるアニオンとカチオンとからなる塩。
【解決手段】下記式（１）で表されるアニオンとカチオンとからなる塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（１）で表される塩、前記塩を有効成分とする染料および前記染料を含む着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置には、カラーフィルタが用いられており、カラーフィルタを製造するための材料として、染料を含有する着色感光性樹脂組成物が知られている。かかる着色感光性樹脂組成物に含まれる染料として、特許文献１の実施例１に記載されるようなトリフェニルメタン化合物（０−１）が知られている。
【０００３】
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２２９９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記のような、トリフェニルメタン化合物は、そのモル吸光係数が、必ずしも十分満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供するものである。
［１］ 下記式（１）で表される塩。
［式（1）中、Ｇ１は炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎａは、１〜４の整数を表す。
Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒcは、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＲ１２Ｒ１３、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒ１０〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
群Ｐ１は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、および−ＳＯ３−Ｍ＋からなり、
群Ｐ２は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋および炭素数１〜８のアルコキシ基からなり、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋を表す。]
［２］ Ｒ１およびＲ２が、メチル基である［１］記載の塩。
［３］ Ｇ１が、プロピレン基である［１］又は［２］記載の塩。
［４］ ｎａが、３である［１］〜［３］のいずれかに記載の塩。
［５］ Ｒcが、−ＮＲ１０Ｒ１１である［１］〜［４］のいずれかに記載の塩。
［６］ Ｒ５及びＲ１０が、−ＳＯ３−を有するベンジル基であり、Ｒ６及びＲ１１が、エチル基である［１］〜［５］のいずれかに記載の塩。
［７］ Ｒ８及びＲ９が、エチル基であり、Ｒ７が水素原子である［１］〜［６］のいずれかに記載の塩。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の塩を有効成分とする染料。
［９］ ［８］記載の染料を含む着色組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係る塩は、良好なモル吸光係数を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の塩は、下記式（Ａ）で表されるカチオン（以下「カチオン（Ａ）」という場合がある）と下記式（Ｂ）で表されるアニオン（以下「アニオン（Ｂ）」という場合がある）からなる塩である。
【０００９】
カチオン（Ａ）は、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。カチオン（Ａ）は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、カチオン（Ａ）は、パターン形成に使用する現像液に、パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００１０】
なお、カチオン（Ａ）は、共鳴構造をとるため、式（１）におけるカチオンの電荷が移動したカチオンも、本発明に含まれる。また、カチオン（Ａ）は、カチオン全体として＋２価である。
【００１１】
カチオン（Ａ）において、Ｇ１としては、溶解性の観点から、炭素数２〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜４のアルキレン基がより好ましい。
【００１２】
Ｇ１として好ましいアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。中でも、プロピレン基が好ましい。
【００１３】
カチオン（Ａ）において、Ｇ１のアルキレン基に含まれる−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換わっているものとして例えば、式（Ｇ−１）で表される基及び式（Ｇ−２）で表される基が挙げられる。
【００１４】
【化２】
［式（Ｇ−１）及び式（Ｇ−２）中、Ｇ２〜Ｇ５は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキレン基を表す。
ｎ１及びｎ２は、１〜３の整数を表す。
ただし、式（Ｇ−１）で表される基及び式（Ｇ−１）で表される基に含まれる炭素原子
及び酸素原子の合計数は、ぞれぞれ２〜１２である。 ＊は、−ＮＨ−との結合手を表す。］
【００１５】
次にカチオン（Ａ）のＲ３〜Ｒ６について具体例を挙げて説明する。
カチオン（Ａ）において、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００１６】
カチオン（Ａ）において、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００１７】
溶解性向上の観点から、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ１およびＲ２は、同一の基であることが好ましい。
【００１８】
カチオン（Ａ）において、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００１９】
Ｇ１が、式（Ｇ−１）で表される基である場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては
、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２０】
【００２１】
Ｇ１が、式（Ｇ−２）で表される基である場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては
、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２２】
【００２３】
Ｊ１が、−ＮＲａＲｂである場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記
式で表される基が挙げられる。
【００２４】
【００２５】
カチオン（Ａ）のｎaは、１〜４の整数を表すが、カチオン（Ａ）を含む塩の溶解性向上の観点から、ｎaは、３が好ましい。
【００２６】
アニオン（Ｂ）は、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。
アニオン（Ｂ）は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、アニオン（Ｂ）は、パターン形成に使用する現像液に、パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００２７】
なお、アニオン（Ｂ）は、共鳴構造をとるため、式（１）における電荷が移動したアニオンも、本発明に含まれる。また、アニオン（Ｂ）は、アニオン全体として−１価である。
【００２８】
アニオン（Ｂ）は、アニオン（Ｂ）を含む塩の溶解性向上の観点から、Ｒｃが、−ＮＲ１０Ｒ１１であると好ましい。アニオン（Ｂ）を式（２）に示す（以下「アニオン（２）」という場合がある）。
［式（２）中、Ｒ３〜Ｒ１１は、それぞれ式（１）と同じ定義である。］
【００２９】
アニオン（２）において、Ｒ１０及びＲ１１のいずれか一方は、−ＳＯ３−を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましく、−ＳＯ３−を有するベンジル基がより好ましく、式（３）で表される基が特に好ましい。
［式（４）中、＊は、Ｎ−との結合手を表す。］
Ｒ１０及びＲ１１の他方は、置換基を有さない炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【００３０】
アニオン（２）において、Ｒ５及びＲ６のいずれか一方は、−ＳＯ３−を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましく、−ＳＯ３−を有するベンジル基がより好ましく、式（４）で表される基が特に好ましい。
Ｒ５及びＲ６の他方は、置換基を有さない炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【００３１】
溶解度の観点から、Ｒ７は、水素原子が好ましく、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【００３２】
アニオン（２）において、Ｒ３及びＲ４のいずれか一方は、炭素数１〜８のアルコキシ基を有してもよい芳香環が好ましく、エトキシ基を有するベンゼン環がより好ましい。Ｒ３及びＲ４の他方は、水素原子が好ましい。アニオン（２）は、アニオン（２）を含む塩の溶解性向上の観点から、式（４）で表されるアニオン（以下「アニオン（４）」という場合がある）が好ましい。
［式（４）中、Ｒ５〜Ｒ１１は、それぞれ式（１）と同じ定義である。］
【００３３】
アニオン（Ｂ）において、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。
【００３４】
アニオン（Ｂ）において、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、ベンズヒドリル基、ベンジリデン基、スチリル基、シンナミル基、シンナミリデン基、ナフチル基等が挙げられる。
【００３５】
アニオン（Ｂ）において、炭素数１〜８のアルコシキ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
アニオン（Ｂ）において、Ｍ＋としては、Ｎａ＋、Ｋ＋が挙げられる。
【００３７】
カチオン（Ａ）としては、以下のカチオンが挙げられる。
【００３８】
【化３】
【００３９】
アニオン（Ｂ）としては、以下のアニオンが挙げられる。
【００４０】
【化４】
【００４１】
カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）とを含む塩としては、以下の塩が挙げられる。
【００４２】
【化５】
【００４３】
【化６】
【００４４】
本発明に係る塩は、カチオン（Ａ）を含む塩とアニオン（Ｂ）を含む塩とを、溶媒中で塩交換反応をさせることにより、製造することができる。カチオン（Ａ）を含む塩とアニオン（Ｂ）を含む塩とを、１：１〜４：１のモル比で反応させることが好ましい。
【００４５】
反応混合物から目的化合物である塩を取得する方法は、特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を無機塩（例えば、食塩等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することが好ましい。前記無機塩は、予め無機塩の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは１０℃以上２５℃以下である。また反応混合物を無機塩の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００４６】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。特に、本発明の化合物は、反射光又は透過光を利用して色表示する、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターや繊維材料などに用いられる染料として有用である。
【００４７】
本発明の染料は、カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）を有効成分とする染料である。
本発明の着色組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ｃ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｄ）を含むことが好ましい。本発明の着色組成物は、さらに重合性化合物（Ｅ）、重合開始剤（Ｆ）及び溶剤（Ｇ）を含むことがより好ましい。
【００４８】
着色剤（Ｃ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００４９】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．
）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００５０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。
【００５１】
着色剤（Ｃ）の含有量は、着色組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ｃ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。
【００５２】
樹脂（Ｄ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｄ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００５３】
樹脂（Ｄ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００５４】
樹脂（Ｄ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｄ）の酸価は、５０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５である。
樹脂（Ｄ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。
【００５５】
重合性化合物（Ｅ）は、重合開始剤（Ｆ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００５６】
前記の重合性化合物（Ｅ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｅ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｅ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００５７】
前記の重合開始剤（Ｆ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【００５８】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００５９】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６０】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【００６１】
また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【００６２】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
重合開始剤（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ｄ）及び重合性化合物（Ｅ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【００６４】
溶剤（Ｇ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【００６５】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００６６】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００６７】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００６８】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
着色組成物における溶剤（Ｇ）の含有量は、着色組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【００７０】
本発明の着色組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【００７１】
本発明の塩は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の塩を含む着色組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【実施例】
【００７２】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【００７３】
以下の実施例において、化合物の構造は元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で確認した。
【００７４】
〔実施例１〕
Ｃ．Ｉ．アストラブルーベース６ＧＬＬ（１−１）、１.６７部を５％重量比の酢酸水溶液４０部に混合・十分に撹拌を行い、完溶したアストラブルー溶液（ｓ１）を作成した。別途の容器にトリフェニルメタン系色素（２−１）、１.８０部を５％重量比の酢酸水溶液６０部に混合・十分に撹拌を行い、完溶させた液を作成した（ｔ１）。２５℃でＣ．Ｉ．アストラブルーベース６ＧＬＬ溶液（ｓ１）を、作成した液（ｔ１）に少しずつ滴下した後、２０〜３０℃で２〜３時間撹拌した。その後、超純水を１００部を加えて追加的に１時間撹拌を行った。その後、吸引濾過を行い、５％重量比の酢酸水溶液で洗浄後水洗した。メタノールで洗浄、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、式（Ｉ−１）で表される塩を２.３部得た。
【００７５】
式（Ｉ−１）で表される化合物の同定；
（元素分析）Ｃ：５８．９ Ｈ：５．１ Ｎ：１２．３ Cu：３．８ S：９．０
【００７６】
〈吸光度の測定〉
化合物０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長(λmax)及びモル吸光係数を測定した。結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
〔実施例２〕
［着色組成物の調製］
（Ｃ）着色剤：化合物（Ｉ−１）：実施例１で合成した化合物 ２０部
（Ｄ）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ７０部
（Ｅ）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ３０部
（Ｆ）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア６５１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｇ）溶剤：乳酸エチル ６８０部
を混合して着色組成物を得る。
【００７８】
［カラーフィルタの作製］
ガラス上に、上記で得た着色組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【００７９】
表１の結果から、本発明の化合物は吸光度が高いことから、高い分光濃度を示すことがわかる。また、当該化合物を含む着色組成物は、優れた色性能を有し、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の塩は、着色剤として有用である。本発明の塩は、モル吸光係数が高く、分光濃度が高いことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる着色剤として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（１）で表される塩、前記塩を有効成分とする染料および前記染料を含む着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置には、カラーフィルタが用いられており、カラーフィルタを製造するための材料として、染料を含有する着色感光性樹脂組成物が知られている。かかる着色感光性樹脂組成物に含まれる染料として、特許文献１の実施例１に記載されるようなトリフェニルメタン化合物（０−１）が知られている。
【０００３】
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２２９９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記のような、トリフェニルメタン化合物は、そのモル吸光係数が、必ずしも十分満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供するものである。
［１］ 下記式（１）で表される塩。
［式（1）中、Ｇ１は炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎａは、１〜４の整数を表す。
Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒcは、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＲ１２Ｒ１３、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒ１０〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
群Ｐ１は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、および−ＳＯ３−Ｍ＋からなり、
群Ｐ２は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋および炭素数１〜８のアルコキシ基からなり、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋を表す。]
［２］ Ｒ１およびＲ２が、メチル基である［１］記載の塩。
［３］ Ｇ１が、プロピレン基である［１］又は［２］記載の塩。
［４］ ｎａが、３である［１］〜［３］のいずれかに記載の塩。
［５］ Ｒcが、−ＮＲ１０Ｒ１１である［１］〜［４］のいずれかに記載の塩。
［６］ Ｒ５及びＲ１０が、−ＳＯ３−を有するベンジル基であり、Ｒ６及びＲ１１が、エチル基である［１］〜［５］のいずれかに記載の塩。
［７］ Ｒ８及びＲ９が、エチル基であり、Ｒ７が水素原子である［１］〜［６］のいずれかに記載の塩。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の塩を有効成分とする染料。
［９］ ［８］記載の染料を含む着色組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係る塩は、良好なモル吸光係数を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の塩は、下記式（Ａ）で表されるカチオン（以下「カチオン（Ａ）」という場合がある）と下記式（Ｂ）で表されるアニオン（以下「アニオン（Ｂ）」という場合がある）からなる塩である。
【０００９】
カチオン（Ａ）は、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。カチオン（Ａ）は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、カチオン（Ａ）は、パターン形成に使用する現像液に、パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００１０】
なお、カチオン（Ａ）は、共鳴構造をとるため、式（１）におけるカチオンの電荷が移動したカチオンも、本発明に含まれる。また、カチオン（Ａ）は、カチオン全体として＋２価である。
【００１１】
カチオン（Ａ）において、Ｇ１としては、溶解性の観点から、炭素数２〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜４のアルキレン基がより好ましい。
【００１２】
Ｇ１として好ましいアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。中でも、プロピレン基が好ましい。
【００１３】
カチオン（Ａ）において、Ｇ１のアルキレン基に含まれる−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換わっているものとして例えば、式（Ｇ−１）で表される基及び式（Ｇ−２）で表される基が挙げられる。
【００１４】
【化２】
［式（Ｇ−１）及び式（Ｇ−２）中、Ｇ２〜Ｇ５は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキレン基を表す。
ｎ１及びｎ２は、１〜３の整数を表す。
ただし、式（Ｇ−１）で表される基及び式（Ｇ−１）で表される基に含まれる炭素原子
及び酸素原子の合計数は、ぞれぞれ２〜１２である。 ＊は、−ＮＨ−との結合手を表す。］
【００１５】
次にカチオン（Ａ）のＲ３〜Ｒ６について具体例を挙げて説明する。
カチオン（Ａ）において、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００１６】
カチオン（Ａ）において、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００１７】
溶解性向上の観点から、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ１およびＲ２は、同一の基であることが好ましい。
【００１８】
カチオン（Ａ）において、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００１９】
Ｇ１が、式（Ｇ−１）で表される基である場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては
、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２０】
【００２１】
Ｇ１が、式（Ｇ−２）で表される基である場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては
、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２２】
【００２３】
Ｊ１が、−ＮＲａＲｂである場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記
式で表される基が挙げられる。
【００２４】
【００２５】
カチオン（Ａ）のｎaは、１〜４の整数を表すが、カチオン（Ａ）を含む塩の溶解性向上の観点から、ｎaは、３が好ましい。
【００２６】
アニオン（Ｂ）は、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択することができる。
アニオン（Ｂ）は、溶剤に充分に溶解することが好ましい。更に、アニオン（Ｂ）は、パターン形成に使用する現像液に、パターン形成ができる程度に溶解することが好ましい。
【００２７】
なお、アニオン（Ｂ）は、共鳴構造をとるため、式（１）における電荷が移動したアニオンも、本発明に含まれる。また、アニオン（Ｂ）は、アニオン全体として−１価である。
【００２８】
アニオン（Ｂ）は、アニオン（Ｂ）を含む塩の溶解性向上の観点から、Ｒｃが、−ＮＲ１０Ｒ１１であると好ましい。アニオン（Ｂ）を式（２）に示す（以下「アニオン（２）」という場合がある）。
［式（２）中、Ｒ３〜Ｒ１１は、それぞれ式（１）と同じ定義である。］
【００２９】
アニオン（２）において、Ｒ１０及びＲ１１のいずれか一方は、−ＳＯ３−を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましく、−ＳＯ３−を有するベンジル基がより好ましく、式（３）で表される基が特に好ましい。
［式（４）中、＊は、Ｎ−との結合手を表す。］
Ｒ１０及びＲ１１の他方は、置換基を有さない炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【００３０】
アニオン（２）において、Ｒ５及びＲ６のいずれか一方は、−ＳＯ３−を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましく、−ＳＯ３−を有するベンジル基がより好ましく、式（４）で表される基が特に好ましい。
Ｒ５及びＲ６の他方は、置換基を有さない炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【００３１】
溶解度の観点から、Ｒ７は、水素原子が好ましく、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【００３２】
アニオン（２）において、Ｒ３及びＲ４のいずれか一方は、炭素数１〜８のアルコキシ基を有してもよい芳香環が好ましく、エトキシ基を有するベンゼン環がより好ましい。Ｒ３及びＲ４の他方は、水素原子が好ましい。アニオン（２）は、アニオン（２）を含む塩の溶解性向上の観点から、式（４）で表されるアニオン（以下「アニオン（４）」という場合がある）が好ましい。
［式（４）中、Ｒ５〜Ｒ１１は、それぞれ式（１）と同じ定義である。］
【００３３】
アニオン（Ｂ）において、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。
【００３４】
アニオン（Ｂ）において、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、ベンズヒドリル基、ベンジリデン基、スチリル基、シンナミル基、シンナミリデン基、ナフチル基等が挙げられる。
【００３５】
アニオン（Ｂ）において、炭素数１〜８のアルコシキ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
アニオン（Ｂ）において、Ｍ＋としては、Ｎａ＋、Ｋ＋が挙げられる。
【００３７】
カチオン（Ａ）としては、以下のカチオンが挙げられる。
【００３８】
【化３】
【００３９】
アニオン（Ｂ）としては、以下のアニオンが挙げられる。
【００４０】
【化４】
【００４１】
カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）とを含む塩としては、以下の塩が挙げられる。
【００４２】
【化５】
【００４３】
【化６】
【００４４】
本発明に係る塩は、カチオン（Ａ）を含む塩とアニオン（Ｂ）を含む塩とを、溶媒中で塩交換反応をさせることにより、製造することができる。カチオン（Ａ）を含む塩とアニオン（Ｂ）を含む塩とを、１：１〜４：１のモル比で反応させることが好ましい。
【００４５】
反応混合物から目的化合物である塩を取得する方法は、特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を無機塩（例えば、食塩等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することが好ましい。前記無機塩は、予め無機塩の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは１０℃以上２５℃以下である。また反応混合物を無機塩の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００４６】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。特に、本発明の化合物は、反射光又は透過光を利用して色表示する、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターや繊維材料などに用いられる染料として有用である。
【００４７】
本発明の染料は、カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）を有効成分とする染料である。
本発明の着色組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ｃ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｄ）を含むことが好ましい。本発明の着色組成物は、さらに重合性化合物（Ｅ）、重合開始剤（Ｆ）及び溶剤（Ｇ）を含むことがより好ましい。
【００４８】
着色剤（Ｃ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００４９】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．
）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００５０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。
【００５１】
着色剤（Ｃ）の含有量は、着色組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ｃ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。
【００５２】
樹脂（Ｄ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｄ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００５３】
樹脂（Ｄ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００５４】
樹脂（Ｄ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｄ）の酸価は、５０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５である。
樹脂（Ｄ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。
【００５５】
重合性化合物（Ｅ）は、重合開始剤（Ｆ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００５６】
前記の重合性化合物（Ｅ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｅ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｅ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００５７】
前記の重合開始剤（Ｆ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【００５８】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００５９】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６０】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【００６１】
また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【００６２】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
重合開始剤（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ｄ）及び重合性化合物（Ｅ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【００６４】
溶剤（Ｇ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【００６５】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００６６】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００６７】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００６８】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
着色組成物における溶剤（Ｇ）の含有量は、着色組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【００７０】
本発明の着色組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【００７１】
本発明の塩は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の塩を含む着色組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【実施例】
【００７２】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【００７３】
以下の実施例において、化合物の構造は元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で確認した。
【００７４】
〔実施例１〕
Ｃ．Ｉ．アストラブルーベース６ＧＬＬ（１−１）、１.６７部を５％重量比の酢酸水溶液４０部に混合・十分に撹拌を行い、完溶したアストラブルー溶液（ｓ１）を作成した。別途の容器にトリフェニルメタン系色素（２−１）、１.８０部を５％重量比の酢酸水溶液６０部に混合・十分に撹拌を行い、完溶させた液を作成した（ｔ１）。２５℃でＣ．Ｉ．アストラブルーベース６ＧＬＬ溶液（ｓ１）を、作成した液（ｔ１）に少しずつ滴下した後、２０〜３０℃で２〜３時間撹拌した。その後、超純水を１００部を加えて追加的に１時間撹拌を行った。その後、吸引濾過を行い、５％重量比の酢酸水溶液で洗浄後水洗した。メタノールで洗浄、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、式（Ｉ−１）で表される塩を２.３部得た。
【００７５】
式（Ｉ−１）で表される化合物の同定；
（元素分析）Ｃ：５８．９ Ｈ：５．１ Ｎ：１２．３ Cu：３．８ S：９．０
【００７６】
〈吸光度の測定〉
化合物０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０cm3とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長(λmax)及びモル吸光係数を測定した。結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
〔実施例２〕
［着色組成物の調製］
（Ｃ）着色剤：化合物（Ｉ−１）：実施例１で合成した化合物 ２０部
（Ｄ）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ７０部
（Ｅ）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ３０部
（Ｆ）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア６５１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｇ）溶剤：乳酸エチル ６８０部
を混合して着色組成物を得る。
【００７８】
［カラーフィルタの作製］
ガラス上に、上記で得た着色組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【００７９】
表１の結果から、本発明の化合物は吸光度が高いことから、高い分光濃度を示すことがわかる。また、当該化合物を含む着色組成物は、優れた色性能を有し、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の塩は、着色剤として有用である。本発明の塩は、モル吸光係数が高く、分光濃度が高いことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる着色剤として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される塩。
［式（1）中、Ｇ１は炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎａは、１〜４の整数を表す。
Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒcは、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＲ１２Ｒ１３、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒ１０〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
群Ｐ１は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、および−ＳＯ３−Ｍ＋からなり、
群Ｐ２は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋および炭素数１〜８のアルコキシ基からなり、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋を表す。]
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が、メチル基である請求項１記載の塩。
【請求項３】
Ｇ１が、プロピレン基である請求項１又は２記載の塩。
【請求項４】
ｎａが、３である請求項１〜３のいずれかに記載の塩。
【請求項５】
Ｒcが、−ＮＲ１０Ｒ１１である請求項１〜４のいずれかに記載の塩。
【請求項６】
Ｒ５及びＲ１０が、−ＳＯ３−を有するベンジル基であり、Ｒ６及びＲ１１が、エチル基である請求項１〜５のいずれかに記載の塩。
【請求項７】
Ｒ８及びＲ９が、エチル基であり、Ｒ７が水素原子である請求項１〜６のいずれかに記載の塩。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の塩を有効成分とする染料。
【請求項９】
請求項８記載の染料を含む着色組成物。
【請求項１】
下記式（１）で表される塩。
［式（1）中、Ｇ１は炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、該アルキレン基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎａは、１〜４の整数を表す。
Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒcは、−ＮＲ１０Ｒ１１、−ＣＲ１２Ｒ１３、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋を表す。Ｒ１０〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子；群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基；群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
群Ｐ１は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、および−ＳＯ３−Ｍ＋からなり、
群Ｐ２は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋および炭素数１〜８のアルコキシ基からなり、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋を表す。]
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が、メチル基である請求項１記載の塩。
【請求項３】
Ｇ１が、プロピレン基である請求項１又は２記載の塩。
【請求項４】
ｎａが、３である請求項１〜３のいずれかに記載の塩。
【請求項５】
Ｒcが、−ＮＲ１０Ｒ１１である請求項１〜４のいずれかに記載の塩。
【請求項６】
Ｒ５及びＲ１０が、−ＳＯ３−を有するベンジル基であり、Ｒ６及びＲ１１が、エチル基である請求項１〜５のいずれかに記載の塩。
【請求項７】
Ｒ８及びＲ９が、エチル基であり、Ｒ７が水素原子である請求項１〜６のいずれかに記載の塩。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の塩を有効成分とする染料。
【請求項９】
請求項８記載の染料を含む着色組成物。
【公開番号】特開２０１２−２０７０７０（Ｐ２０１２−２０７０７０Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７１８８７（Ｐ２０１１−７１８８７）
【出願日】平成２３年３月２９日（２０１１．３．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２９日（２０１１．３．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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