染料用塩
【課題】カラーフィルタの材料となる着色感光性樹脂組成物中の染料として良好なモル吸光係数を持つ染料用塩の提供。
【解決手段】例えば、下図のようなキサンテン骨格を有するカチオンと、トリフェニルメタン骨格を有するアニオンとからなる塩、該塩を有効成分とする染料、及び、該染料を含む着色組成物。
【解決手段】例えば、下図のようなキサンテン骨格を有するカチオンと、トリフェニルメタン骨格を有するアニオンとからなる塩、該塩を有効成分とする染料、及び、該染料を含む着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン骨格を有するカチオンと、トリフェニルメタン骨格を有するアニオンとを含む塩、前記塩を有効成分とする染料及び前記染料を含む着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置には、カラーフィルタが用いられており、カラーフィルタの材料として、染料を含有する着色感光性樹脂組成物が知られている。かかる着色感光性樹脂組成物を構成する染料の材料として、特許文献１の実施例１に記載されるようなトリフェニルメタン化合物（０−１）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２２９９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記のような、トリフェニルメタン化合物の示すモル吸光係数は、必ずしも十分満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）と、トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）とからなる塩。
［２］キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）が、式（１）で表されるカチオンである［１］記載の塩。
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ８又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ８、−ＯＨ、−ＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一であるか相異なる。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表すか、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成する。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８−で置き換っていてもよい。］
［３］Ｒ６及びＲ７が、いずれも水素原子である［２］記載の塩。
［４］トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）が、式（２）で表され、且つ、−ＳＯ３−を二つ有するアニオンである［１］〜［３］のいずれか一項記載の塩。
［式（２）中、Ｒ５３〜Ｒ５６、Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立に、水素原子、下記群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基又は下記群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ５７及びＲ５９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈを表す。
Ｚは、下式（Ｚ１）又は（Ｚ２）で示される基を表す。
（式（Ｚ１）及び（Ｚ２）中、Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、＊は、結合手を表す。）
群Ｐ１：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい）
群Ｐ２：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数１〜８のアルコキシ基］
［５］［１］〜［４］のいずれか一項記載の塩を有効成分とする染料。
［６］［５］記載の染料を含む着色組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係るキサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）と、トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）との塩は、良好なモル吸光係数を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の塩は、キサンテン骨格に由来するカチオン（Ａ）（以下「カチオン（Ａ）」という場合がある）と、トリフェニルメタン化合物に由来するアニオン（Ｂ）（以下「アニオン（Ｂ）」という場合がある）からなる塩である。
【０００８】
カチオン（Ａ）としては、上記式（１）で表されるカチオン（以下「カチオン（１）」という場合がある）が好ましい。
【０００９】
上記式（１）においてＲ１〜Ｒ４で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００１０】
上記式（１）においてＲ１〜Ｒ４で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基は、置換基として、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０からなる群から選ばれる少なくとも１種を有していることが好ましく、−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を有していることがより好ましい。Ｒ１〜Ｒ４がこれらの基であると、化合物（１）を含む着色感光性樹脂組成物は、異物の発生が少なく、かつ耐熱性に優れる塗膜やパターンを形成できる。
【００１１】
上記式（１）においてＲ８〜Ｒ１０で表される炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；等が挙げられる。
【００１２】
上記式（１）においてＲ６及びＲ７で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００１３】
カチオン（１）として好ましくは、式（１−１）〜式（１−１２）のいずれかで表されるカチオンが挙げられる。尚、下記式中、Ｒａは２−エチルヘキシル基を表す。
【００１４】
【００１５】
【００１６】
アニオン（Ｂ）としては、上記式（２）で表されるアニオン（以下「アニオン（２）」という場合がある）が好ましい。
【００１７】
上記式（２）における炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。
【００１８】
上記群Ｐ１から選ばれる基を有する炭素数１〜８のアルキル基としては、
−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３−、−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３−、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３−、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ等が挙げられる。
【００１９】
上記式（２）における炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、α-メチルベンジル基、ベンズヒドリル基、ベンジリデン基、スチリル基、シンナミル基、シンナミリデン基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２０】
上記群Ｐ２から選ばれる基を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、
等が挙げられる。
【００２１】
上記式（２）における炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００２２】
アニオン（２）として好ましくは、式（２−１）〜式（２−５）のいずれかで表されるアニオンが挙げられる。
【００２３】
カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）からなる塩としては、以下の塩が挙げられる。
【００２４】
【００２５】
【００２６】
本発明に係る塩は、カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）とを、溶媒中で反応をさせることにより、製造することができる。具体的には、アニオン（Ｂ）を含む塩とカチオン（Ａ）を含む塩とを溶媒中で塩交換反応させればよい。その際には、アニオン（Ｂ）を含む塩とカチオン（Ａ）を含む塩とを、１：１〜１：４のモル比で反応させることが好ましい。
【００２７】
反応混合物から目的化合物である塩を取得する方法は、特に限定されず、反応混合物中に析出している目的化合物である塩を、例えば濾過等の固液処理により取得することができる。また、その他公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を無機塩（例えば、食塩等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記無機塩は、予め無機塩の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することもできる。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは１０℃以上２５℃以下である。また反応混合物を無機塩の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００２８】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。特に、本発明の塩は、分光濃度が高いため、反射光又は透過光を利用して色表示する、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターや繊維材料などに用いられる染料として有用である。
【００２９】
本発明の染料は、カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）との塩を有効成分とする染料である。
【００３０】
本発明の着色組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ｃ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｄ）を含むことが好ましい。本発明の着色組成物は、さらに重合性化合物（Ｅ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｇ）を含むことがより好ましい。
【００３１】
着色剤（Ｃ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００３２】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。
【００３３】
着色剤（Ｃ）の含有量は、着色組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ｃ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。
【００３４】
樹脂（Ｄ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｄ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００３５】
樹脂（Ｄ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００３６】
樹脂（Ｄ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｄ）の酸価は、５０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５である。
樹脂（Ｄ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。
【００３７】
重合性化合物（Ｅ）は、重合開始剤（Ｆ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００３８】
前記の重合性化合物（Ｅ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｅ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｅ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００３９】
前記の重合開始剤（Ｆ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
【００４０】
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【００４１】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００４２】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００４３】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【００４４】
また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【００４５】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
重合開始剤（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ｄ）及び重合性化合物（Ｅ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【００４７】
溶剤（Ｇ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【００４８】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００４９】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
【００５０】
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００５１】
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００５２】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００５３】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
着色組成物における溶剤（Ｇ）の含有量は、着色組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【００５５】
本発明の着色組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【実施例】
【００５６】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【００５７】
以下の実施例において、化合物の構造は元素分析（ＶＡＲＩＯ−ＥＬ；（エレメンタール（株）製））及び質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【００５８】
〔実施例１〕
Acid Blue 90 ８．５部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた溶液（ｓ1）を作成した。別途、特開２０１０−３２９９９の合成例３に記載された製法に準じて下記式（ｄ−１）で表される化合物を得た。
【００５９】
式（ｄ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：ｍ／ｚ＝８２４．０［Ｍ］―
【００６０】
式（ｄ−１）で表される化合物８．２部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた溶液（ｔ１）を作成した。２５℃にて、（ｔ１）に（ｓ１）の溶液を１時間かけて滴下し、その後２時間攪拌した。その後、イオン交換水１００ｍｌを加え、さらに１時間攪拌した。その後、吸引濾過を行い、イオン交換水１００ｍｌで洗浄し、式（Ｉ−１）で表される塩を３．０部得た。
【００６１】
式（Ｉ−１）で表される化合物の同定；
（元素分析）Ｃ：６６．３、 Ｈ：６．２、 Ｎ：６．４、 Ｓ：８．２
【００６２】
〈吸光度の測定〉
各化合物０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長（λｍａｘ）及びモル吸光係数を測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
〔実施例２〕
［着色感光性樹脂組成物の調製］
（Ａ）着色剤：化合物（Ｉ−１）：実施例１で合成した化合物 ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ３０部
（Ｄ−１）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア（登録商標）６５１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ−１）溶剤：ジメチルホルムアミド ６８０部
を混合して着色樹脂組成物を得る。
【００６５】
〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得た着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【００６６】
表１の結果、本発明の化合物は吸光度が高いことから、高い分光濃度を示すことがわかる。また、当該化合物を含む着色樹脂組成物は、優れた色性能を有し、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の塩は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の塩を含む着色組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン骨格を有するカチオンと、トリフェニルメタン骨格を有するアニオンとを含む塩、前記塩を有効成分とする染料及び前記染料を含む着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネル、エレクトロルミネッセンスパネル、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置には、カラーフィルタが用いられており、カラーフィルタの材料として、染料を含有する着色感光性樹脂組成物が知られている。かかる着色感光性樹脂組成物を構成する染料の材料として、特許文献１の実施例１に記載されるようなトリフェニルメタン化合物（０−１）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２２９９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記のような、トリフェニルメタン化合物の示すモル吸光係数は、必ずしも十分満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）と、トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）とからなる塩。
［２］キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）が、式（１）で表されるカチオンである［１］記載の塩。
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ８又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ８、−ＯＨ、−ＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一であるか相異なる。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表すか、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成する。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８−で置き換っていてもよい。］
［３］Ｒ６及びＲ７が、いずれも水素原子である［２］記載の塩。
［４］トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）が、式（２）で表され、且つ、−ＳＯ３−を二つ有するアニオンである［１］〜［３］のいずれか一項記載の塩。
［式（２）中、Ｒ５３〜Ｒ５６、Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立に、水素原子、下記群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基又は下記群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ５７及びＲ５９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈを表す。
Ｚは、下式（Ｚ１）又は（Ｚ２）で示される基を表す。
（式（Ｚ１）及び（Ｚ２）中、Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、＊は、結合手を表す。）
群Ｐ１：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい）
群Ｐ２：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数１〜８のアルコキシ基］
［５］［１］〜［４］のいずれか一項記載の塩を有効成分とする染料。
［６］［５］記載の染料を含む着色組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係るキサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）と、トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）との塩は、良好なモル吸光係数を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の塩は、キサンテン骨格に由来するカチオン（Ａ）（以下「カチオン（Ａ）」という場合がある）と、トリフェニルメタン化合物に由来するアニオン（Ｂ）（以下「アニオン（Ｂ）」という場合がある）からなる塩である。
【０００８】
カチオン（Ａ）としては、上記式（１）で表されるカチオン（以下「カチオン（１）」という場合がある）が好ましい。
【０００９】
上記式（１）においてＲ１〜Ｒ４で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００１０】
上記式（１）においてＲ１〜Ｒ４で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基は、置換基として、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０からなる群から選ばれる少なくとも１種を有していることが好ましく、−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を有していることがより好ましい。Ｒ１〜Ｒ４がこれらの基であると、化合物（１）を含む着色感光性樹脂組成物は、異物の発生が少なく、かつ耐熱性に優れる塗膜やパターンを形成できる。
【００１１】
上記式（１）においてＲ８〜Ｒ１０で表される炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；等が挙げられる。
【００１２】
上記式（１）においてＲ６及びＲ７で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００１３】
カチオン（１）として好ましくは、式（１−１）〜式（１−１２）のいずれかで表されるカチオンが挙げられる。尚、下記式中、Ｒａは２−エチルヘキシル基を表す。
【００１４】
【００１５】
【００１６】
アニオン（Ｂ）としては、上記式（２）で表されるアニオン（以下「アニオン（２）」という場合がある）が好ましい。
【００１７】
上記式（２）における炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙げられる。
【００１８】
上記群Ｐ１から選ばれる基を有する炭素数１〜８のアルキル基としては、
−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３−、−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３−、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３−、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ等が挙げられる。
【００１９】
上記式（２）における炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、α-メチルベンジル基、ベンズヒドリル基、ベンジリデン基、スチリル基、シンナミル基、シンナミリデン基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２０】
上記群Ｐ２から選ばれる基を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、
等が挙げられる。
【００２１】
上記式（２）における炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００２２】
アニオン（２）として好ましくは、式（２−１）〜式（２−５）のいずれかで表されるアニオンが挙げられる。
【００２３】
カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）からなる塩としては、以下の塩が挙げられる。
【００２４】
【００２５】
【００２６】
本発明に係る塩は、カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）とを、溶媒中で反応をさせることにより、製造することができる。具体的には、アニオン（Ｂ）を含む塩とカチオン（Ａ）を含む塩とを溶媒中で塩交換反応させればよい。その際には、アニオン（Ｂ）を含む塩とカチオン（Ａ）を含む塩とを、１：１〜１：４のモル比で反応させることが好ましい。
【００２７】
反応混合物から目的化合物である塩を取得する方法は、特に限定されず、反応混合物中に析出している目的化合物である塩を、例えば濾過等の固液処理により取得することができる。また、その他公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を無機塩（例えば、食塩等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記無機塩は、予め無機塩の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することもできる。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは１０℃以上２５℃以下である。また反応混合物を無機塩の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００２８】
かくして得られた本発明の塩は、染料として有用である。特に、本発明の塩は、分光濃度が高いため、反射光又は透過光を利用して色表示する、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターや繊維材料などに用いられる染料として有用である。
【００２９】
本発明の染料は、カチオン（Ａ）とアニオン（Ｂ）との塩を有効成分とする染料である。
【００３０】
本発明の着色組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ｃ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｄ）を含むことが好ましい。本発明の着色組成物は、さらに重合性化合物（Ｅ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｇ）を含むことがより好ましい。
【００３１】
着色剤（Ｃ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００３２】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。
【００３３】
着色剤（Ｃ）の含有量は、着色組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ｃ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。
【００３４】
樹脂（Ｄ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｄ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【００３５】
樹脂（Ｄ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００３６】
樹脂（Ｄ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｄ）の酸価は、５０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５である。
樹脂（Ｄ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。
【００３７】
重合性化合物（Ｅ）は、重合開始剤（Ｆ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００３８】
前記の重合性化合物（Ｅ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｅ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｅ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００３９】
前記の重合開始剤（Ｆ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
【００４０】
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【００４１】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００４２】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００４３】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【００４４】
また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【００４５】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
重合開始剤（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ｄ）及び重合性化合物（Ｅ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。
【００４７】
溶剤（Ｇ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【００４８】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００４９】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
【００５０】
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００５１】
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００５２】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００５３】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
着色組成物における溶剤（Ｇ）の含有量は、着色組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【００５５】
本発明の着色組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【実施例】
【００５６】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【００５７】
以下の実施例において、化合物の構造は元素分析（ＶＡＲＩＯ−ＥＬ；（エレメンタール（株）製））及び質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【００５８】
〔実施例１〕
Acid Blue 90 ８．５部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた溶液（ｓ1）を作成した。別途、特開２０１０−３２９９９の合成例３に記載された製法に準じて下記式（ｄ−１）で表される化合物を得た。
【００５９】
式（ｄ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：ｍ／ｚ＝８２４．０［Ｍ］―
【００６０】
式（ｄ−１）で表される化合物８．２部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた溶液（ｔ１）を作成した。２５℃にて、（ｔ１）に（ｓ１）の溶液を１時間かけて滴下し、その後２時間攪拌した。その後、イオン交換水１００ｍｌを加え、さらに１時間攪拌した。その後、吸引濾過を行い、イオン交換水１００ｍｌで洗浄し、式（Ｉ−１）で表される塩を３．０部得た。
【００６１】
式（Ｉ−１）で表される化合物の同定；
（元素分析）Ｃ：６６．３、 Ｈ：６．２、 Ｎ：６．４、 Ｓ：８．２
【００６２】
〈吸光度の測定〉
各化合物０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して１００ｃｍ３として、濃度０．０２８ｇ/Ｌの溶液を調整した。該溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて極大吸収波長（λｍａｘ）及びモル吸光係数を測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
〔実施例２〕
［着色感光性樹脂組成物の調製］
（Ａ）着色剤：化合物（Ｉ−１）：実施例１で合成した化合物 ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ３０部
（Ｄ−１）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア（登録商標）６５１；チバ・ジャパン社製） １５部
（Ｅ−１）溶剤：ジメチルホルムアミド ６８０部
を混合して着色樹脂組成物を得る。
【００６５】
〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得た着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。
【００６６】
表１の結果、本発明の化合物は吸光度が高いことから、高い分光濃度を示すことがわかる。また、当該化合物を含む着色樹脂組成物は、優れた色性能を有し、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の塩は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の塩を含む着色組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）と、トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）とからなる塩。
【請求項２】
キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）が、式（１）で表されるカチオンである請求項１記載の塩。
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ８又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ８、−ＯＨ、−ＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一であるか相異なる。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表すか、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成する。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８−で置き換っていてもよい。］
【請求項３】
Ｒ６及びＲ７が、いずれも水素原子である請求項２記載の塩。
【請求項４】
トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）が、式（２）で表され、且つ、−ＳＯ３−を二つ有するアニオンである請求項１〜３のいずれか一項記載の塩。
［式（２）中、Ｒ５３〜Ｒ５６、Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立に、水素原子、下記群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基又は下記群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ５７及びＲ５９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈを表す。
Ｚは、下式（Ｚ１）又は（Ｚ２）で示される基を表す。
（式（Ｚ１）及び（Ｚ２）中、Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、＊は、結合手を表す。）
群Ｐ１：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい）
群Ｐ２：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数１〜８のアルコキシ基］
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項記載の塩を有効成分とする染料。
【請求項６】
請求項５記載の染料を含む着色組成物。
【請求項１】
キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）と、トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）とからなる塩。
【請求項２】
キサンテン骨格を有するカチオン（Ａ）が、式（１）で表されるカチオンである請求項１記載の塩。
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ８又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ８、−ＯＨ、−ＯＲ８、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は同一であるか相異なる。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表すか、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成する。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８−で置き換っていてもよい。］
【請求項３】
Ｒ６及びＲ７が、いずれも水素原子である請求項２記載の塩。
【請求項４】
トリフェニルメタン骨格を有するアニオン（Ｂ）が、式（２）で表され、且つ、−ＳＯ３−を二つ有するアニオンである請求項１〜３のいずれか一項記載の塩。
［式（２）中、Ｒ５３〜Ｒ５６、Ｒ６０及びＲ６１は、それぞれ独立に、水素原子、下記群Ｐ１から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基又は下記群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ５７及びＲ５９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＳＯ３−又は−ＳＯ３Ｈを表す。
Ｚは、下式（Ｚ１）又は（Ｚ２）で示される基を表す。
（式（Ｚ１）及び（Ｚ２）中、Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、＊は、結合手を表す。）
群Ｐ１：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、群Ｐ２から選ばれる基を有していてもよい）
群Ｐ２：−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ及び炭素数１〜８のアルコキシ基］
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項記載の塩を有効成分とする染料。
【請求項６】
請求項５記載の染料を含む着色組成物。
【公開番号】特開２０１２−２３３０３３（Ｐ２０１２−２３３０３３Ａ）
【公開日】平成２４年１１月２９日（２０１２．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１００８８６（Ｐ２０１１−１００８８６）
【出願日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月２９日（２０１２．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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