染毛剤、その使用方法及び染毛剤用品
【課題】ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな泡を吐出でき、頭髪上で揉み込み操作を加えても泡比重が低下しない染毛剤を提供する。
【解決手段】アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含み、泡状にして用いる染毛剤であって、気液混合比が気体：液体=１３：１のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、その泡を特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である染毛剤。
【解決手段】アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含み、泡状にして用いる染毛剤であって、気液混合比が気体：液体=１３：１のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、その泡を特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤、その使用方法及び染毛剤用品に関する。更に詳しくは、本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、第１剤と第２剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、頭髪への適用時に手で揉み込んでも泡比重が低減しない染毛剤と、この染毛剤を頭髪に適用する使用方法と、この染毛剤及びノンエアゾールフォーマー容器を含んで構成される染毛剤用品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含む２剤式や３剤式等の多剤式に構成され、クリーム状、ジェル状等の剤型とされた酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等の染毛剤が知られている。これらの染毛剤は、その各剤の混合物を櫛やブラシ等を用いて頭髪に適用し、染毛処理を行うものである。しかし、これらの染毛剤は高粘度であるため、染毛処理時間中の液の垂れ落ちを有効に防止できる反面、頭髪全体にムラなく適用することが難しい。特に使用者自身の後頭部等は、鏡を利用しても染毛剤の均一な塗布操作が難しい。又、いわゆる毛髪ブロッキング等の手間を要する。
【０００３】
これに対して、多剤式染毛剤の各剤混合物を泡状にして用いる染毛剤が提案されている。これらの染毛剤では、吐出した泡を手で揉み込むようにして頭髪全体にムラなく適用することができる。例えば下記の特許文献１、２にはエアゾール式のフォーマー容器で泡状に吐出して毛髪に適用する染毛剤が開示され、下記の特許文献３〜５にはポンプフォーマーやスクイズフォーマー等のノンエアゾール式のフォーマー容器で泡状に吐出して毛髪に適用する染毛剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１３６８１８号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７５３４号公報
【特許文献３】特開２００７−２９１０１５号公報
【特許文献４】特開２００８−２９１０２０号公報
【特許文献５】特開２００６−１２４２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、泡状の剤型で用いる染毛剤は、上記のように頭髪全体にムラなく適用できるという利点を持つ反面、一般的に、染毛が不十分となり易く、染毛剤の頭髪からの垂れ落ちも起こし易いという問題がある。なお、本明細書において「染毛」又は「染まり」という時は、毛髪脱色剤については脱色効果を、毛髪脱染剤については脱染効果を、それぞれ指している。
【０００６】
上記の問題に関しては、泡状染毛剤における泡のきめを細かくして毛髪への密着性を高め、毛髪の染まりを改良することが考えられる。ここで「きめの細かい泡」とは、泡を構成する液体と気体との容積比において液体の比率が大きい泡であり、泡の比重が相対的に大きい。
【０００７】
しかし、ノンエアゾールフォーマー容器における構造上の制約から、ノンエアゾールフォーマー容器の機能のみに依存して上記のようなきめの細かい泡を吐出するには限界がある。
【０００８】
一方、泡のきめを細かくするために起泡性の高い界面活性剤を染毛剤に配合すると、ノンエアゾールフォーマー容器からきめの細かい泡を吐出することができる。しかし、吐出した泡を手で揉み込むようにして頭髪に適用する際に、高起泡性の界面活性剤に起因して泡が空気を取り込み、泡のきめが粗く（泡比重が小さく）なってしまう。従って染毛剤の染まりを改良できないし、泡の軽さから泡状染毛剤の垂れ落ちにも繋がる恐れがある。
【０００９】
そこで本発明は、ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな（きめの細かい）泡を吐出することができ、しかも頭髪への適用の際に揉み込み等の操作を加えても泡比重が低下しない染毛剤を提供することを、解決すべき課題とする。
【００１０】
本願発明者は、多種多様な染毛剤の試作例について実験的研究を重ねた結果、ノンエアゾールフォーマー容器用染毛剤においては、「気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である」という条件を満たすことが上記の課題を解決する手段であることを見出すに至り、本願発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である、染毛剤である。
【００１２】
この第１発明において「気体：液体=１３：１とした気液混合比」とは、比率Ｙ／Ｘの数値判定に用いるフォーマー容器の標準的な気液混合比を規定したものであり、本発明に係る染毛剤の実際の使用においてこの気液混合比のフォーマー容器を必ず用いるべきことを規定したものではない。
【００１３】
更に第１発明において「特定の撹拌条件下で撹拌」とは、泡状に吐出した染毛剤を「手で揉み込むようにして頭髪に適用する」という操作を、判定基準としての客観的統一性を持たせた機械的な撹拌操作に置き換えたものであり、具体的には以下の条件下での撹拌を言う。
【００１４】
即ち、前記所定の気液混合比としたノンエアゾールフォーマー容器から染毛剤の各剤の混合液を泡状に吐出し、その１５０ｍｌを、２００ｍｌ容で内径がほぼ６ｃｍの円筒形容器（例えばビーカー）に収容する。次いで、日光ケミカルズ（株）製の市販乳化試験器ET-3A型の回転軸に取付けた撹拌羽を、その回転中心が円筒形容器の中心線と一致するように、かつその下端部が円筒形容器の底部との間に僅かなクリアランスを残すように、円筒形容器内部に位置決めする。撹拌羽は、回転中心となる支軸の下端から漢字の「山」の字を構成する形態で対の羽部を延設したものである。撹拌羽の回転半径は円筒形容器の半径より僅かに（数ｍｍ程度）小さく、対の羽部の上下方向の幅は円筒形容器に収容した泡の液面に達するサイズである。
【００１５】
このように撹拌羽を位置決めしたもとで、２５℃の雰囲気中、撹拌羽を１５０ｒｐｍの回転速度で３分間回転させ、泡を撹拌する。この撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）は、同上のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した泡をウィッグに揉み込んで適用した場合の平均的な泡比重との比較において、±３％以内の誤差であることを実験的に確認している。
【００１６】
更に第１発明において、泡比重（Ｘ）、（Ｙ）は以下のようにして測定されたものを言う。即ち、直径７．７ｃｍの半球形のドーム型プラスチックカップの開口部を上向きにした状態で、このカップに測定対象である泡を少しはみ出る程度まで入れる。その際、泡が気泡をかまないように（泡を構成している空気以外の空気を巻き込まないように）注意する。そしてカップの開口部からはみ出た泡を定規等できれいに掻き取ってからカップの重量を測定し、カップ自体の既知の重量を差し引いて泡の重量を算定する。同じ要領で、目一杯に水を入れたカップの重量を測定し、水の重量を算定する。そして、算定された水の重量を基準として、泡の比重を算出する。
【００１７】
又、上記の泡比重の測定方法は、泡比重（Ｙ）の測定に関して、泡の一部又は全部が潰れて液状化していないことを前提としている。仮に、測定対象とした一定の泡状染毛剤において、上記の撹拌条件下で撹拌した直後に液状化が見られた場合は、比率Ｙ／Ｘを測定する以前の問題として実用性のない染毛剤であるから、その場合の比率Ｙ／Ｘの数値が第１発明に規定する数値範囲に該当するか否かに関わらず、本発明の実施例として扱わない。
【００１８】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係る染毛剤が気液混合比を気体：液体=７：１〜２０：１の範囲内としたノンエアゾールフォーマー容器から吐出して用いるものである、染毛剤である。
【００１９】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、第１発明又は第２発明に記載した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用する、染毛剤の使用方法である。
【００２０】
この第３発明において、泡状に吐出した染毛剤を「頭髪に適用する」方法は、「手で揉み込むようにして適用する」場合が通常であるが、このような適用方法に限定されない。
【００２１】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明の構成は、第１発明又は第２発明に記載した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される、染毛剤用品である。
【発明の効果】
【００２２】
第１発明によれば、「比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である」という客観的な指標に基づき、「ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな（きめの細かい）泡を吐出することができ、しかも頭髪への適用の際に揉み込み等の操作を加えても泡比重が低下しない」という課題を解決できる染毛剤が提供される。
【００２３】
即ち、一定の標準的な気液混合比に設定したノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、その吐出直後の泡を「手で揉み込むようにして頭髪に適用する」という操作に相当する標準的な機械的撹拌操作に供した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内であれば、手で揉み込むようにして頭髪に適用する際の泡比重（泡のきめ細かさ）がほとんど低減しないか、あるいはむしろ増大する。
【００２４】
比率Ｙ／Ｘが０．７５未満である場合は、吐出した泡を手で揉み込むようにして頭髪に適用した際に泡のきめが粗くなることを意味し、染毛剤の染まりを改良できないし、泡の軽さから泡状染毛剤の垂れ落ちにも繋がる恐れがある。比率Ｙ／Ｘが２を超える場合は、泡がきめ細かすぎてジェル、またはクリームのような展延性となり、毛髪適用時に泡の良好な操作性が得られないという恐れがある。
【００２５】
第１発明は、異なる見地から、次のような発明として理解することもできる。即ち、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、「気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である」という指標に該当するものについては、その各種の配合成分の詳細を検討しなくても、「ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな（きめの細かい）泡を吐出することができ、しかも頭髪への適用の際に揉み込み等の操作を加えても泡比重が低下しない」という新規な課題を解決できる染毛剤であると判断することができる。この点は、後述する多くの実施例によって確認されている。
【００２６】
従って、新規、客観的かつ簡易な指標に基づいて選ばれた、前記課題を解決できる有用な染毛剤が提供される。あるいは、前記課題を解決できる有用な染毛剤を提供するための、新規、客観的かつ簡易な指標が提供される。
【００２７】
第２発明によれば、第１発明の染毛剤を使用するに適した気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器が提供される。
【００２８】
第３発明によれば、第１発明又は第２発明に係る染毛剤の好適な使用方法が提供される。
【００２９】
第４発明によれば、第１発明又は第２発明に係る染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される好適な染毛剤用品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００３１】
〔染毛剤〕
本発明に係る染毛剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤である。ノンエアゾールフォーマー容器は任意の気液混合比のものを用いることができるが、好ましくは気液混合比を気体：液体=７：１〜２０：１の範囲内としたもの、特に好ましくは気液混合比を気体：液体=９：１〜１６：１の範囲内としたものである。
【００３２】
染毛剤の各剤の起泡前の剤型は特段に限定されず、例えば水を媒体とするゲル状、クリーム状あるいは乳化物状のもの、水溶液状のもの、固体状のもの、その他の剤型を任意に選択することができる。固体状の剤型としては、分散性に優れた粉末状が好ましく例示される。例えば第１剤を固体状の剤型とする場合には、第２剤は水を含む剤型とされる。要するに、各剤の混合時において水を媒体とする流動性の混合液となるなら、各剤の剤型は特に限定されない。
【００３３】
以下に述べる染毛剤の各種成分は、第１剤に含有されるアルカリ剤と第２剤に含有される酸化剤とを除き、特段の記載がない限り、第１剤、第２剤等の内の任意の一つの剤のみに配合しても良いし、異なる２以上の剤に分散して配合しても構わない。
【００３４】
染毛剤の種類は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される限りにおいて限定されず、例えば、酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等が包含される。又、染毛剤には、上記の第１剤と第２剤から構成される２剤式染毛剤の他、これらの各剤に加えて例えば酸化助剤等を含有する第３剤も付加された３剤式染毛剤のような多剤式染毛剤も包含される。
【００３５】
又、本発明の染毛剤は、気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した場合において、その直後の泡比重（Ｘ）と、吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内であることを必須の条件とする。この比率Ｙ／Ｘは、特に０．８５〜２の範囲内であることが好ましい。染毛剤がこの条件を満たすか否かを判定するために用いるノンエアゾールフォーマー容器は、上記の気液混合比に設定されている限りにおいて、例えばポンプフォーマーやスクイズフォーマー等の任意のタイプのノンエアゾールフォーマー容器を用いることができる。「特定の撹拌条件下での撹拌」の意味や、泡比重（Ｘ）、（Ｙ）の測定方法は、「第１発明の構成」欄で述べた通りである。
【００３６】
〔染毛剤における周知の必須成分〕
本発明の染毛剤は、例えば酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等であって、いずれもアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される。
【００３７】
酸化染毛剤は第１剤中のアルカリ剤により毛髪を膨潤させて酸化染料中間体と第２剤中の酸化剤を毛髪内部に浸透させ、併せてアルカリ剤に基づくｐＨ変化により酸化剤の作用を促進し、酸化剤により毛髪に含まれるメラニンを分解・脱色すると共に、第１剤に配合された酸化染料中間体を酸化重合させ発色させる。毛髪脱色剤は上記の酸化染毛剤における第１剤に酸化染料中間体を含有せず、メラニンの分解・脱色のみを行う。毛髪脱染剤は毛髪脱色剤の組成において更に酸化助剤として各種の過硫酸塩を配合し、毛髪中に存在する酸化染料中間体の重合体の分解・脱色も行う。酸化染料中間体は主要中間体からなり、あるいは主要中間体とカプラーからなる。酸化染毛剤には、染毛色調を調整するため、更に直接染料を配合することがある。
【００３８】
アルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、アンモニウム塩、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が例示される。アルカリ剤の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００３９】
酸化剤としては、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素、過酸化物等。過酸化物としては、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が例示される。酸化剤の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４０】
酸化染料中間体の内、主要中間体としては、主としてｏ−又はｐ−のフェニレンジアミン類あるいはアミノフェノール類が挙げられ、具体的にはｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（ｐ−トルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール及びそれらの塩類等が例示される。塩類としては、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が例示される。主要中間体の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４１】
カプラーとしては、主としてｍ−のジアミン類、アミノフェノール類又はジフェノール類が挙げられ、具体的にはレゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、３，３’−イミノジフェニール、１，５−ジヒドロキシナフタレンおよびタンニン酸及びそれらの塩等が例示される。カプラーの含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４２】
直接染料としては、各種の酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料、分散染料等が挙げられる。これらの内、酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、アシッドオレンジ３等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられる。直接染料の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４３】
〔染毛剤の主要成分〕
（界面活性剤）
本発明の染毛剤は、含有する界面活性剤の合計量が１０質量％以上であること、特に合計で１５質量％以上であることが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００４４】
なお、本発明において成分の含有量を「質量％」で表記する場合、特段のことわりがない限り、２剤式又は３剤式以上の染毛剤における各剤の混合液における含有量を意味する。
【００４５】
これらの各種界面活性剤としては、特に、常温で固体のものが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００４６】
（カチオン性界面活性剤）
本発明の染毛剤は（Ａ）成分としてカチオン性界面活性剤を含有することが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００４７】
（Ａ）成分であるカチオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０質量％の範囲内、特に０．１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００４８】
カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、及びクオタニウム−９１等が例示されるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤は、１種類を単独で用い、又は２種類以上を併用することができる。
【００４９】
（アニオン性界面活性剤）
又、本発明の染毛剤は、（Ｂ）成分としてアニオン性界面活性剤を含有することが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００５０】
（Ｂ）成分であるアニオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０質量％の範囲内、特に０．１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００５１】
アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウム等のアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン（ココイルグルタミン酸ＴＥＡ）、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステル等が例示される。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。アニオン性界面活性剤は、１種類を単独で用い、又は２種類以上を併用することができる。
【００５２】
（（Ａ）成分と（Ｂ）成分との関係）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との関係については、両者の含有量の質量比Ａ／Ｂが０．２以上であり、特に１以上であることが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。この質量比Ａ／Ｂの上限値は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とでコンプレックスを形成することにより泡の膜強度が向上し、その結果、泡比重（Ｙ）を向上させることができるという理由から、１００以下であることが好ましい。又、染毛剤に含有される界面活性剤の合計配合量を１００質量部としたとき、その内の５〜５０質量部程度を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分で占めることが好ましい。
【００５３】
（その他の界面活性剤）
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン性界面活性剤の含有量は、１１〜４０質量％、特に１１〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００５４】
非イオン性界面活性剤としては以下（１）〜（１７）のものが例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。
【００５５】
（１）ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、 ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル等のＰＯＥアルキルエーテル。 （２）ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル。 （３）モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル。 （４）モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル。 （５）テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル。 （６）ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油。 （７）モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール。 （８）親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステル。 （９）モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル。 （１０）ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリン等のラノリン誘導体。 （１１）ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド。 （１２）ＰＯＥステアリン酸アミド等のＰＯＥ脂肪酸アミド。 （１３）ショ糖脂肪酸エステル。 （１４）ジメチルラウリルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド。 （１５）ラウリルグルコシド、アルキル（８〜１６）グルコシド等のアルキルグルコシド。 （１６）レシチン誘導体水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等。 （１７）ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下ＰＯＰと略す）セチルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル。
各種界面活性剤の内、両性界面活性剤は、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。
【００５６】
両性界面活性剤としては以下の（１）〜（５）のものが例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。
【００５７】
（１）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。 （２）デシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。
【００５８】
（３）ココアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ココアンホプロピオン酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ラウロアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、オリーブアンホ酢酸Ｎａ、カカオ脂アンホ酢酸Ｎａ、ゴマアンホ酢酸Ｎａ、スイートアーモンドアンホ酢酸Ｎａ、ステアロアンホ酢酸塩、パームアンホ酢酸Ｎａ、ピーナッツアンホ酢酸Ｎａ、ヒマワリ種子アンホ酢酸Ｎａ、綿実アンホ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノカルボン酸塩。 （４）ココアンホジ酢酸Ｎａ、ココアンホジプロピオン酸Ｎａ、及びラウロアンホジ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−カルボキシメトキシエチルアミノカルボン酸塩。 （５）ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシン。
【００５９】
（溶剤）
本発明の染毛剤に溶剤として揮発性溶剤を含有させると泡比重（Ｙ）が向上する効果があり、従って、比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。揮発性溶剤の含有量は限定されないが、０．１〜２０質量％の範囲内、特に０．５〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。揮発性溶剤の含有量が上記の範囲を上回ると、染毛性能が不十分となる恐れがある。
【００６０】
揮発性溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。
【００６１】
〔染毛剤におけるその他の有益な成分〕
本発明の染毛剤には、上記の各成分の他にも、高級アルコール、不揮発性溶剤、シリコーン類、カチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体のそれぞれ１種又は２種以上を好ましく配合することができる。
【００６２】
（高級アルコール）
本発明の染毛剤には、０．０１〜１５質量％の高級アルコールを含有させることができる。染毛剤における高級アルコールの含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、粘度上昇による泡の吐出不具合が生じたり、泡が消えやすくなる恐れがある。
【００６３】
高級アルコールとしては、炭素数が１０〜３０のものであれば特に限定されず、その炭素骨格部分は直鎖状、分岐鎖状、環状、これらを組み合わせたものであって良く、飽和・不飽和の別も限定されない。高級アルコールとしては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、及び水添ラノリンアルコール等から選ばれる１種以上が挙げられる。より好ましくは飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の高級アルコールであるミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−ヘキシルデカノール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上である。
【００６４】
（不揮発性溶剤）
本発明の染毛剤には、０．０１〜１０質量％の不揮発性溶剤を含有させることができる。染毛剤における不揮発性溶剤の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、泡が消えやすくなる恐れがある。
【００６５】
不揮発性溶剤としては、例えば、グリコール及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。
【００６６】
（シリコーン類）
本発明の染毛剤には、０．０１〜３質量％のシリコーン類を含有させることができる。染毛剤におけるシリコーン類の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、泡が消えやすくなる恐れがある。
【００６７】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコン）、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。アミノ変性シリコーンとして好ましくは、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとして好ましくは、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１１ジメチコンが挙げられる。
【００６８】
（カチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体）
本発明の染毛剤には、０．０１〜２質量％のカチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体から選ばれる1種以上を含有させることができる。染毛剤におけるカチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体から選ばれる1種以上の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、フォーマー容器からの吐出に不具合が生じる恐れがある。
【００６９】
カチオン化ポリマーとしては水溶性のカチオン化ポリマーが好ましい。水溶性のカチオン化ポリマーとしては、カチオン化多糖類であるカチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム等の他、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；Nalco社）、４級化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００７０】
カチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム-10、例えばカチナールＨＣ−１００、同ＨＣ−２００、同ＬＣ−１００、同ＬＣ−２００；東邦化学工業（株）、セルコートＳＣ−２３０Ｍ；アクゾノーベル社、レオガードG、同GP；ライオン（株）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M；Amerchol社）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートL-200；アクゾノーベル社）等が挙げられる。
【００７１】
カチオン化グアーガムの具体例として、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]グアーガム等が挙げられる。
【００７２】
４級化ポリビニルピロリドンの具体例としては、ビニルピロリドン（VP）とメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体と硫酸ジエチルから得られる４級アンモニウム塩（ポリクオタニウム-11、例えばガフコート734、同755、同755N；アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００７３】
ジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；Nalco社）、アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-39、例えばマーコートプラス3330、同3331、マーコート3330、同3331；Nalco社）等が挙げられる。
【００７４】
これらの中でも、毛髪化粧料組成物の粘度上昇を考慮すると、特にカチオン化多糖類、並びにジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として少なくとも含む重合体及び共重合体が好ましい。
【００７５】
〔染毛剤におけるその他の成分〕
本発明に係る染毛剤には、上記の各成分の他に、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、この種の染毛剤に配合されることがある各種の成分を適当量加えることができる。そのような成分の幾つかの例を以下に述べる。
【００７６】
（油性成分）
油性成分としては、これに該当する前記の成分を除く、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、ロウ類、エステル類等が例示される。
【００７７】
油脂としては、オリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油等が例示される。
【００７８】
炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が例示される。
【００７９】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が例示される。
【００８０】
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が例示される。
【００８１】
エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、オクタン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソオクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、カプリル酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル等が例示される。
【００８２】
（アルキルグリセリルエーテル）
アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）等が例示される。
【００８３】
（ペプチド、アミノ酸系成分）
ペプチド、アミノ酸系成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、シルク、カゼイン、ゼラチン等の動物系蛋白質、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、アーモンド等の植物から得られるタンパク質、これらのタンパク質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解したもの、等が例示される。
【００８４】
（高分子化合物）
高分子化合物としては、前記したカチオン化ポリマー以外の、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性ポリマー、水溶性ポリマー等が例示される。水溶性ポリマーの具体例としては、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物性高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子等が例示される。
【００８５】
（ｐＨ緩衝成分）
ｐＨ緩衝成分は、無機酸又は有機酸である酸成分と、無機アルカリ又は有機アルカリであるアルカリ成分とからなる。特に、有機酸と有機アルカリからなるものが好ましい。
【００８６】
有機酸としては、ヒドロキシカルボン酸（グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等）、ジカルボン酸（コハク酸等）が例示される。
【００８７】
有機アルカリとしては、モルフォリン等の揮発性アルカリ成分、Ｌ−ヒスチジン等の塩基性アミノ酸が例示される。
【００８８】
〔染毛剤の使用方法〕
本発明に係る毛髪化粧料組成物の使用方法は、上記した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用する方法である。
【００８９】
ノンエアゾールフォーマー容器としては、毛髪化粧料組成物に対してノンエアゾールタイプの起泡と吐出を行える機能を有するものである限りにおいて限定されない。好ましくは、後述のノンエアゾールフォーマー容器を用いて起泡させることができる。
【００９０】
〔染毛剤用品〕
本発明に係る染毛剤用品は、上記した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される。
【００９１】
ノンエアゾールフォーマー容器の代表的な例として、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーを挙げることができる。ポンプフォーマーとは、ポンプヘッド部を押圧操作することにより収容液（例えば染毛剤の第１剤／第２剤混合液）を泡状にして吐出させるもので、収容液を空気と混合して泡状に吐出する泡吐出器を容器本体の口首部に装着したものである。ポンプフォーマーは特開２００７−２７５７７７号公報等に開示されており、公知である。スクイズフォーマーとは、軟質合成樹脂製の容器本体を手指を用いてスクイズする（容器に対する圧縮操作と圧縮解除操作を繰り返す）ことにより、同上の収容液と空気をフォーマー用吐出ヘッドの気液混合室に導入して混合し、泡吐出器により形成された泡をノズルから吐出するものである。スクイズフォーマーは特開２００８−２９１０２４号公報や雑誌「フレグランスジャーナル」の２００９年６月号に掲載された文献「ヘアカラー技術の新しい動向（−泡状ヘアカラー技術の開発−）」等に記載されており、公知である。
【００９２】
ノンエアゾールフォーマー容器の泡吐出器は、泡を形成するための多孔質膜を１つ又は複数有する。多孔質膜の材質としては、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。多孔質膜のメッシュとしては、例えば５０〜３００メッシュが好ましい。
【実施例】
【００９３】
以下に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例及び比較例によって限定されない。
【００９４】
〔染毛剤の第１剤及び第２剤〕
末尾の表１、表２に示す番号１〜２２に係る酸化染毛剤の第１剤、末尾の表３に示す番号１〜１２に係る酸化染毛剤の第２剤を、それぞれ調製した。これらの第１剤及び第２剤は、常法に従い、いずれも液状又は水溶液状に調製した。表１〜３において成分の組成を示す数値の単位は「質量％」であるが、これらの数値は、第１剤又は第２剤中の質量％数であって、第１剤及び第２剤の混合時における質量％数ではない。
【００９５】
〔実施例及び比較例に係る染毛剤〕
表１、表２に示す番号１〜２２に係る第１剤と表３に示す番号１〜１２に係る第２剤の内から、表４の「第１剤」、「第２剤」の欄にそれぞれ示す特定の番号に係る第１剤と第２剤を選択して組合わせることにより、表４の実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に示す２剤式の酸化染毛剤を構成した。
【００９６】
〔実施例及び比較例に係る染毛剤の評価〕
（比率Ｙ／Ｘの測定）
実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に係る染毛剤について、それぞれ、表４に示す第１剤と第２剤を１：１の質量比でノンエアゾールフォーマー容器（ポンプフォーマー）に収容して混合液とし、そのポンプヘッド部を押圧操作することにより前記混合液を泡剤型で吐出した。ポンプフォーマーとしては、（株）吉野工業所製の商品名Ｗ−５７２１、ＷＰフォーマーポンプ Ｌノズルタイプ（気／液混合比：１３／１、吐出量：０．９ｇ（１プッシュ）、多孔質膜：９０メッシュのポリエチレン製メッシュリング２枚）を使用した。
【００９７】
そして泡状に吐出した染毛剤の一部を、「第１発明の構成」欄で前記した通りに特定の撹拌条件下で撹拌し、次いで泡比重（Ｘ）、（Ｙ）を求めて比率Ｙ／Ｘを測定した。なお、いずれの実施例、比較例も、泡比重（Ｙ）の測定時において泡の液状化は見られなかった。各実施例、比較例についての比率Ｙ／Ｘの測定結果を表４の「比率Ｙ／Ｘ」の欄に示す。
【００９８】
（垂れ落ちの評価）
一方、実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に係る上記の泡状に吐出した染毛剤の他の一部を、直ちにウィッグに塗布してから、４０℃の条件下で３０分間、泡状染毛剤の垂れ落ち難さを経時的に観察し、評価した。この評価に当たっては、３０分間の観察において、垂れ落ちが全く見られなかった場合を「◎」、垂れ落ちがほとんど見られなかった場合を「○」、やや垂れ落ちが見られた場合を「△」、垂れ落ちが明瞭に見られた場合を「×」とした。各実施例、比較例についての垂れ落ちの評価結果を表４の「垂れ落ち」の欄に示す。
【００９９】
（染毛の評価）
又、実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に係る上記の泡状に吐出した染毛剤の更に他の一部を、直ちに評価用毛髪である長さ１５ｃｍの黒毛人毛毛束に常法に従って塗布し、塗布後３０分を経過した時点で評価用毛髪を水洗し、シャンプーを２回行い、次いでトリートメントを行ったもとで、評価用毛髪の染毛の評価として、明度を含めた染まりを評価した。この評価に当たり、染まりが優れている場合を「◎」、染まりが良好である場合を「○」、染まりがやや不十分である場合を「△」、染まりが不十分である場合を「×」とした。各実施例、比較例についての染毛の評価結果を表４の「染まり」の欄に示す。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明によって、ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな泡を吐出でき、頭髪上で揉み込み操作を加えても泡比重が低下しない染毛剤が提供される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤、その使用方法及び染毛剤用品に関する。更に詳しくは、本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、第１剤と第２剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、頭髪への適用時に手で揉み込んでも泡比重が低減しない染毛剤と、この染毛剤を頭髪に適用する使用方法と、この染毛剤及びノンエアゾールフォーマー容器を含んで構成される染毛剤用品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含む２剤式や３剤式等の多剤式に構成され、クリーム状、ジェル状等の剤型とされた酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等の染毛剤が知られている。これらの染毛剤は、その各剤の混合物を櫛やブラシ等を用いて頭髪に適用し、染毛処理を行うものである。しかし、これらの染毛剤は高粘度であるため、染毛処理時間中の液の垂れ落ちを有効に防止できる反面、頭髪全体にムラなく適用することが難しい。特に使用者自身の後頭部等は、鏡を利用しても染毛剤の均一な塗布操作が難しい。又、いわゆる毛髪ブロッキング等の手間を要する。
【０００３】
これに対して、多剤式染毛剤の各剤混合物を泡状にして用いる染毛剤が提案されている。これらの染毛剤では、吐出した泡を手で揉み込むようにして頭髪全体にムラなく適用することができる。例えば下記の特許文献１、２にはエアゾール式のフォーマー容器で泡状に吐出して毛髪に適用する染毛剤が開示され、下記の特許文献３〜５にはポンプフォーマーやスクイズフォーマー等のノンエアゾール式のフォーマー容器で泡状に吐出して毛髪に適用する染毛剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１３６８１８号公報
【特許文献２】特開平１０−２８７５３４号公報
【特許文献３】特開２００７−２９１０１５号公報
【特許文献４】特開２００８−２９１０２０号公報
【特許文献５】特開２００６−１２４２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、泡状の剤型で用いる染毛剤は、上記のように頭髪全体にムラなく適用できるという利点を持つ反面、一般的に、染毛が不十分となり易く、染毛剤の頭髪からの垂れ落ちも起こし易いという問題がある。なお、本明細書において「染毛」又は「染まり」という時は、毛髪脱色剤については脱色効果を、毛髪脱染剤については脱染効果を、それぞれ指している。
【０００６】
上記の問題に関しては、泡状染毛剤における泡のきめを細かくして毛髪への密着性を高め、毛髪の染まりを改良することが考えられる。ここで「きめの細かい泡」とは、泡を構成する液体と気体との容積比において液体の比率が大きい泡であり、泡の比重が相対的に大きい。
【０００７】
しかし、ノンエアゾールフォーマー容器における構造上の制約から、ノンエアゾールフォーマー容器の機能のみに依存して上記のようなきめの細かい泡を吐出するには限界がある。
【０００８】
一方、泡のきめを細かくするために起泡性の高い界面活性剤を染毛剤に配合すると、ノンエアゾールフォーマー容器からきめの細かい泡を吐出することができる。しかし、吐出した泡を手で揉み込むようにして頭髪に適用する際に、高起泡性の界面活性剤に起因して泡が空気を取り込み、泡のきめが粗く（泡比重が小さく）なってしまう。従って染毛剤の染まりを改良できないし、泡の軽さから泡状染毛剤の垂れ落ちにも繋がる恐れがある。
【０００９】
そこで本発明は、ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな（きめの細かい）泡を吐出することができ、しかも頭髪への適用の際に揉み込み等の操作を加えても泡比重が低下しない染毛剤を提供することを、解決すべき課題とする。
【００１０】
本願発明者は、多種多様な染毛剤の試作例について実験的研究を重ねた結果、ノンエアゾールフォーマー容器用染毛剤においては、「気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である」という条件を満たすことが上記の課題を解決する手段であることを見出すに至り、本願発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である、染毛剤である。
【００１２】
この第１発明において「気体：液体=１３：１とした気液混合比」とは、比率Ｙ／Ｘの数値判定に用いるフォーマー容器の標準的な気液混合比を規定したものであり、本発明に係る染毛剤の実際の使用においてこの気液混合比のフォーマー容器を必ず用いるべきことを規定したものではない。
【００１３】
更に第１発明において「特定の撹拌条件下で撹拌」とは、泡状に吐出した染毛剤を「手で揉み込むようにして頭髪に適用する」という操作を、判定基準としての客観的統一性を持たせた機械的な撹拌操作に置き換えたものであり、具体的には以下の条件下での撹拌を言う。
【００１４】
即ち、前記所定の気液混合比としたノンエアゾールフォーマー容器から染毛剤の各剤の混合液を泡状に吐出し、その１５０ｍｌを、２００ｍｌ容で内径がほぼ６ｃｍの円筒形容器（例えばビーカー）に収容する。次いで、日光ケミカルズ（株）製の市販乳化試験器ET-3A型の回転軸に取付けた撹拌羽を、その回転中心が円筒形容器の中心線と一致するように、かつその下端部が円筒形容器の底部との間に僅かなクリアランスを残すように、円筒形容器内部に位置決めする。撹拌羽は、回転中心となる支軸の下端から漢字の「山」の字を構成する形態で対の羽部を延設したものである。撹拌羽の回転半径は円筒形容器の半径より僅かに（数ｍｍ程度）小さく、対の羽部の上下方向の幅は円筒形容器に収容した泡の液面に達するサイズである。
【００１５】
このように撹拌羽を位置決めしたもとで、２５℃の雰囲気中、撹拌羽を１５０ｒｐｍの回転速度で３分間回転させ、泡を撹拌する。この撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）は、同上のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した泡をウィッグに揉み込んで適用した場合の平均的な泡比重との比較において、±３％以内の誤差であることを実験的に確認している。
【００１６】
更に第１発明において、泡比重（Ｘ）、（Ｙ）は以下のようにして測定されたものを言う。即ち、直径７．７ｃｍの半球形のドーム型プラスチックカップの開口部を上向きにした状態で、このカップに測定対象である泡を少しはみ出る程度まで入れる。その際、泡が気泡をかまないように（泡を構成している空気以外の空気を巻き込まないように）注意する。そしてカップの開口部からはみ出た泡を定規等できれいに掻き取ってからカップの重量を測定し、カップ自体の既知の重量を差し引いて泡の重量を算定する。同じ要領で、目一杯に水を入れたカップの重量を測定し、水の重量を算定する。そして、算定された水の重量を基準として、泡の比重を算出する。
【００１７】
又、上記の泡比重の測定方法は、泡比重（Ｙ）の測定に関して、泡の一部又は全部が潰れて液状化していないことを前提としている。仮に、測定対象とした一定の泡状染毛剤において、上記の撹拌条件下で撹拌した直後に液状化が見られた場合は、比率Ｙ／Ｘを測定する以前の問題として実用性のない染毛剤であるから、その場合の比率Ｙ／Ｘの数値が第１発明に規定する数値範囲に該当するか否かに関わらず、本発明の実施例として扱わない。
【００１８】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係る染毛剤が気液混合比を気体：液体=７：１〜２０：１の範囲内としたノンエアゾールフォーマー容器から吐出して用いるものである、染毛剤である。
【００１９】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、第１発明又は第２発明に記載した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用する、染毛剤の使用方法である。
【００２０】
この第３発明において、泡状に吐出した染毛剤を「頭髪に適用する」方法は、「手で揉み込むようにして適用する」場合が通常であるが、このような適用方法に限定されない。
【００２１】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明の構成は、第１発明又は第２発明に記載した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される、染毛剤用品である。
【発明の効果】
【００２２】
第１発明によれば、「比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である」という客観的な指標に基づき、「ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな（きめの細かい）泡を吐出することができ、しかも頭髪への適用の際に揉み込み等の操作を加えても泡比重が低下しない」という課題を解決できる染毛剤が提供される。
【００２３】
即ち、一定の標準的な気液混合比に設定したノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、その吐出直後の泡を「手で揉み込むようにして頭髪に適用する」という操作に相当する標準的な機械的撹拌操作に供した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内であれば、手で揉み込むようにして頭髪に適用する際の泡比重（泡のきめ細かさ）がほとんど低減しないか、あるいはむしろ増大する。
【００２４】
比率Ｙ／Ｘが０．７５未満である場合は、吐出した泡を手で揉み込むようにして頭髪に適用した際に泡のきめが粗くなることを意味し、染毛剤の染まりを改良できないし、泡の軽さから泡状染毛剤の垂れ落ちにも繋がる恐れがある。比率Ｙ／Ｘが２を超える場合は、泡がきめ細かすぎてジェル、またはクリームのような展延性となり、毛髪適用時に泡の良好な操作性が得られないという恐れがある。
【００２５】
第１発明は、異なる見地から、次のような発明として理解することもできる。即ち、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、「気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内である」という指標に該当するものについては、その各種の配合成分の詳細を検討しなくても、「ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな（きめの細かい）泡を吐出することができ、しかも頭髪への適用の際に揉み込み等の操作を加えても泡比重が低下しない」という新規な課題を解決できる染毛剤であると判断することができる。この点は、後述する多くの実施例によって確認されている。
【００２６】
従って、新規、客観的かつ簡易な指標に基づいて選ばれた、前記課題を解決できる有用な染毛剤が提供される。あるいは、前記課題を解決できる有用な染毛剤を提供するための、新規、客観的かつ簡易な指標が提供される。
【００２７】
第２発明によれば、第１発明の染毛剤を使用するに適した気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器が提供される。
【００２８】
第３発明によれば、第１発明又は第２発明に係る染毛剤の好適な使用方法が提供される。
【００２９】
第４発明によれば、第１発明又は第２発明に係る染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される好適な染毛剤用品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００３１】
〔染毛剤〕
本発明に係る染毛剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤である。ノンエアゾールフォーマー容器は任意の気液混合比のものを用いることができるが、好ましくは気液混合比を気体：液体=７：１〜２０：１の範囲内としたもの、特に好ましくは気液混合比を気体：液体=９：１〜１６：１の範囲内としたものである。
【００３２】
染毛剤の各剤の起泡前の剤型は特段に限定されず、例えば水を媒体とするゲル状、クリーム状あるいは乳化物状のもの、水溶液状のもの、固体状のもの、その他の剤型を任意に選択することができる。固体状の剤型としては、分散性に優れた粉末状が好ましく例示される。例えば第１剤を固体状の剤型とする場合には、第２剤は水を含む剤型とされる。要するに、各剤の混合時において水を媒体とする流動性の混合液となるなら、各剤の剤型は特に限定されない。
【００３３】
以下に述べる染毛剤の各種成分は、第１剤に含有されるアルカリ剤と第２剤に含有される酸化剤とを除き、特段の記載がない限り、第１剤、第２剤等の内の任意の一つの剤のみに配合しても良いし、異なる２以上の剤に分散して配合しても構わない。
【００３４】
染毛剤の種類は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される限りにおいて限定されず、例えば、酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等が包含される。又、染毛剤には、上記の第１剤と第２剤から構成される２剤式染毛剤の他、これらの各剤に加えて例えば酸化助剤等を含有する第３剤も付加された３剤式染毛剤のような多剤式染毛剤も包含される。
【００３５】
又、本発明の染毛剤は、気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した場合において、その直後の泡比重（Ｘ）と、吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内であることを必須の条件とする。この比率Ｙ／Ｘは、特に０．８５〜２の範囲内であることが好ましい。染毛剤がこの条件を満たすか否かを判定するために用いるノンエアゾールフォーマー容器は、上記の気液混合比に設定されている限りにおいて、例えばポンプフォーマーやスクイズフォーマー等の任意のタイプのノンエアゾールフォーマー容器を用いることができる。「特定の撹拌条件下での撹拌」の意味や、泡比重（Ｘ）、（Ｙ）の測定方法は、「第１発明の構成」欄で述べた通りである。
【００３６】
〔染毛剤における周知の必須成分〕
本発明の染毛剤は、例えば酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等であって、いずれもアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される。
【００３７】
酸化染毛剤は第１剤中のアルカリ剤により毛髪を膨潤させて酸化染料中間体と第２剤中の酸化剤を毛髪内部に浸透させ、併せてアルカリ剤に基づくｐＨ変化により酸化剤の作用を促進し、酸化剤により毛髪に含まれるメラニンを分解・脱色すると共に、第１剤に配合された酸化染料中間体を酸化重合させ発色させる。毛髪脱色剤は上記の酸化染毛剤における第１剤に酸化染料中間体を含有せず、メラニンの分解・脱色のみを行う。毛髪脱染剤は毛髪脱色剤の組成において更に酸化助剤として各種の過硫酸塩を配合し、毛髪中に存在する酸化染料中間体の重合体の分解・脱色も行う。酸化染料中間体は主要中間体からなり、あるいは主要中間体とカプラーからなる。酸化染毛剤には、染毛色調を調整するため、更に直接染料を配合することがある。
【００３８】
アルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、アンモニウム塩、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が例示される。アルカリ剤の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００３９】
酸化剤としては、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素、過酸化物等。過酸化物としては、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が例示される。酸化剤の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４０】
酸化染料中間体の内、主要中間体としては、主としてｏ−又はｐ−のフェニレンジアミン類あるいはアミノフェノール類が挙げられ、具体的にはｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（ｐ−トルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール及びそれらの塩類等が例示される。塩類としては、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が例示される。主要中間体の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４１】
カプラーとしては、主としてｍ−のジアミン類、アミノフェノール類又はジフェノール類が挙げられ、具体的にはレゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、３，３’−イミノジフェニール、１，５−ジヒドロキシナフタレンおよびタンニン酸及びそれらの塩等が例示される。カプラーの含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４２】
直接染料としては、各種の酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料、分散染料等が挙げられる。これらの内、酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、アシッドオレンジ３等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられる。直接染料の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。
【００４３】
〔染毛剤の主要成分〕
（界面活性剤）
本発明の染毛剤は、含有する界面活性剤の合計量が１０質量％以上であること、特に合計で１５質量％以上であることが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００４４】
なお、本発明において成分の含有量を「質量％」で表記する場合、特段のことわりがない限り、２剤式又は３剤式以上の染毛剤における各剤の混合液における含有量を意味する。
【００４５】
これらの各種界面活性剤としては、特に、常温で固体のものが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００４６】
（カチオン性界面活性剤）
本発明の染毛剤は（Ａ）成分としてカチオン性界面活性剤を含有することが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００４７】
（Ａ）成分であるカチオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０質量％の範囲内、特に０．１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００４８】
カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、及びクオタニウム−９１等が例示されるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤は、１種類を単独で用い、又は２種類以上を併用することができる。
【００４９】
（アニオン性界面活性剤）
又、本発明の染毛剤は、（Ｂ）成分としてアニオン性界面活性剤を含有することが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。
【００５０】
（Ｂ）成分であるアニオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０質量％の範囲内、特に０．１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００５１】
アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウム等のアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン（ココイルグルタミン酸ＴＥＡ）、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステル等が例示される。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。アニオン性界面活性剤は、１種類を単独で用い、又は２種類以上を併用することができる。
【００５２】
（（Ａ）成分と（Ｂ）成分との関係）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との関係については、両者の含有量の質量比Ａ／Ｂが０．２以上であり、特に１以上であることが、前記泡比重（Ｙ）を向上させる上で好ましく、従って比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。この質量比Ａ／Ｂの上限値は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とでコンプレックスを形成することにより泡の膜強度が向上し、その結果、泡比重（Ｙ）を向上させることができるという理由から、１００以下であることが好ましい。又、染毛剤に含有される界面活性剤の合計配合量を１００質量部としたとき、その内の５〜５０質量部程度を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分で占めることが好ましい。
【００５３】
（その他の界面活性剤）
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン性界面活性剤の含有量は、１１〜４０質量％、特に１１〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００５４】
非イオン性界面活性剤としては以下（１）〜（１７）のものが例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。
【００５５】
（１）ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、 ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル等のＰＯＥアルキルエーテル。 （２）ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル。 （３）モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル。 （４）モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル。 （５）テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル。 （６）ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油。 （７）モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール。 （８）親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステル。 （９）モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル。 （１０）ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリン等のラノリン誘導体。 （１１）ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド。 （１２）ＰＯＥステアリン酸アミド等のＰＯＥ脂肪酸アミド。 （１３）ショ糖脂肪酸エステル。 （１４）ジメチルラウリルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド。 （１５）ラウリルグルコシド、アルキル（８〜１６）グルコシド等のアルキルグルコシド。 （１６）レシチン誘導体水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等。 （１７）ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下ＰＯＰと略す）セチルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル。
各種界面活性剤の内、両性界面活性剤は、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。
【００５６】
両性界面活性剤としては以下の（１）〜（５）のものが例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。
【００５７】
（１）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。 （２）デシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。
【００５８】
（３）ココアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ココアンホプロピオン酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ラウロアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、オリーブアンホ酢酸Ｎａ、カカオ脂アンホ酢酸Ｎａ、ゴマアンホ酢酸Ｎａ、スイートアーモンドアンホ酢酸Ｎａ、ステアロアンホ酢酸塩、パームアンホ酢酸Ｎａ、ピーナッツアンホ酢酸Ｎａ、ヒマワリ種子アンホ酢酸Ｎａ、綿実アンホ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノカルボン酸塩。 （４）ココアンホジ酢酸Ｎａ、ココアンホジプロピオン酸Ｎａ、及びラウロアンホジ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−カルボキシメトキシエチルアミノカルボン酸塩。 （５）ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシン。
【００５９】
（溶剤）
本発明の染毛剤に溶剤として揮発性溶剤を含有させると泡比重（Ｙ）が向上する効果があり、従って、比率Ｙ／Ｘを０．７５〜２の範囲内とする上で好ましい。揮発性溶剤の含有量は限定されないが、０．１〜２０質量％の範囲内、特に０．５〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。揮発性溶剤の含有量が上記の範囲を上回ると、染毛性能が不十分となる恐れがある。
【００６０】
揮発性溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。
【００６１】
〔染毛剤におけるその他の有益な成分〕
本発明の染毛剤には、上記の各成分の他にも、高級アルコール、不揮発性溶剤、シリコーン類、カチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体のそれぞれ１種又は２種以上を好ましく配合することができる。
【００６２】
（高級アルコール）
本発明の染毛剤には、０．０１〜１５質量％の高級アルコールを含有させることができる。染毛剤における高級アルコールの含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、粘度上昇による泡の吐出不具合が生じたり、泡が消えやすくなる恐れがある。
【００６３】
高級アルコールとしては、炭素数が１０〜３０のものであれば特に限定されず、その炭素骨格部分は直鎖状、分岐鎖状、環状、これらを組み合わせたものであって良く、飽和・不飽和の別も限定されない。高級アルコールとしては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、及び水添ラノリンアルコール等から選ばれる１種以上が挙げられる。より好ましくは飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の高級アルコールであるミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−ヘキシルデカノール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上である。
【００６４】
（不揮発性溶剤）
本発明の染毛剤には、０．０１〜１０質量％の不揮発性溶剤を含有させることができる。染毛剤における不揮発性溶剤の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、泡が消えやすくなる恐れがある。
【００６５】
不揮発性溶剤としては、例えば、グリコール及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。
【００６６】
（シリコーン類）
本発明の染毛剤には、０．０１〜３質量％のシリコーン類を含有させることができる。染毛剤におけるシリコーン類の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、泡が消えやすくなる恐れがある。
【００６７】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコン）、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。アミノ変性シリコーンとして好ましくは、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとして好ましくは、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１１ジメチコンが挙げられる。
【００６８】
（カチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体）
本発明の染毛剤には、０．０１〜２質量％のカチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体から選ばれる1種以上を含有させることができる。染毛剤におけるカチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体から選ばれる1種以上の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、フォーマー容器からの吐出に不具合が生じる恐れがある。
【００６９】
カチオン化ポリマーとしては水溶性のカチオン化ポリマーが好ましい。水溶性のカチオン化ポリマーとしては、カチオン化多糖類であるカチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム等の他、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；Nalco社）、４級化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００７０】
カチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム-10、例えばカチナールＨＣ−１００、同ＨＣ−２００、同ＬＣ−１００、同ＬＣ−２００；東邦化学工業（株）、セルコートＳＣ−２３０Ｍ；アクゾノーベル社、レオガードG、同GP；ライオン（株）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M；Amerchol社）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートL-200；アクゾノーベル社）等が挙げられる。
【００７１】
カチオン化グアーガムの具体例として、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]グアーガム等が挙げられる。
【００７２】
４級化ポリビニルピロリドンの具体例としては、ビニルピロリドン（VP）とメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体と硫酸ジエチルから得られる４級アンモニウム塩（ポリクオタニウム-11、例えばガフコート734、同755、同755N；アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００７３】
ジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；Nalco社）、アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-39、例えばマーコートプラス3330、同3331、マーコート3330、同3331；Nalco社）等が挙げられる。
【００７４】
これらの中でも、毛髪化粧料組成物の粘度上昇を考慮すると、特にカチオン化多糖類、並びにジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として少なくとも含む重合体及び共重合体が好ましい。
【００７５】
〔染毛剤におけるその他の成分〕
本発明に係る染毛剤には、上記の各成分の他に、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、この種の染毛剤に配合されることがある各種の成分を適当量加えることができる。そのような成分の幾つかの例を以下に述べる。
【００７６】
（油性成分）
油性成分としては、これに該当する前記の成分を除く、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、ロウ類、エステル類等が例示される。
【００７７】
油脂としては、オリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油等が例示される。
【００７８】
炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が例示される。
【００７９】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が例示される。
【００８０】
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が例示される。
【００８１】
エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、オクタン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソオクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、カプリル酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル等が例示される。
【００８２】
（アルキルグリセリルエーテル）
アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）等が例示される。
【００８３】
（ペプチド、アミノ酸系成分）
ペプチド、アミノ酸系成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、シルク、カゼイン、ゼラチン等の動物系蛋白質、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、アーモンド等の植物から得られるタンパク質、これらのタンパク質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解したもの、等が例示される。
【００８４】
（高分子化合物）
高分子化合物としては、前記したカチオン化ポリマー以外の、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性ポリマー、水溶性ポリマー等が例示される。水溶性ポリマーの具体例としては、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物性高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子等が例示される。
【００８５】
（ｐＨ緩衝成分）
ｐＨ緩衝成分は、無機酸又は有機酸である酸成分と、無機アルカリ又は有機アルカリであるアルカリ成分とからなる。特に、有機酸と有機アルカリからなるものが好ましい。
【００８６】
有機酸としては、ヒドロキシカルボン酸（グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等）、ジカルボン酸（コハク酸等）が例示される。
【００８７】
有機アルカリとしては、モルフォリン等の揮発性アルカリ成分、Ｌ−ヒスチジン等の塩基性アミノ酸が例示される。
【００８８】
〔染毛剤の使用方法〕
本発明に係る毛髪化粧料組成物の使用方法は、上記した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用する方法である。
【００８９】
ノンエアゾールフォーマー容器としては、毛髪化粧料組成物に対してノンエアゾールタイプの起泡と吐出を行える機能を有するものである限りにおいて限定されない。好ましくは、後述のノンエアゾールフォーマー容器を用いて起泡させることができる。
【００９０】
〔染毛剤用品〕
本発明に係る染毛剤用品は、上記した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される。
【００９１】
ノンエアゾールフォーマー容器の代表的な例として、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーを挙げることができる。ポンプフォーマーとは、ポンプヘッド部を押圧操作することにより収容液（例えば染毛剤の第１剤／第２剤混合液）を泡状にして吐出させるもので、収容液を空気と混合して泡状に吐出する泡吐出器を容器本体の口首部に装着したものである。ポンプフォーマーは特開２００７−２７５７７７号公報等に開示されており、公知である。スクイズフォーマーとは、軟質合成樹脂製の容器本体を手指を用いてスクイズする（容器に対する圧縮操作と圧縮解除操作を繰り返す）ことにより、同上の収容液と空気をフォーマー用吐出ヘッドの気液混合室に導入して混合し、泡吐出器により形成された泡をノズルから吐出するものである。スクイズフォーマーは特開２００８−２９１０２４号公報や雑誌「フレグランスジャーナル」の２００９年６月号に掲載された文献「ヘアカラー技術の新しい動向（−泡状ヘアカラー技術の開発−）」等に記載されており、公知である。
【００９２】
ノンエアゾールフォーマー容器の泡吐出器は、泡を形成するための多孔質膜を１つ又は複数有する。多孔質膜の材質としては、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。多孔質膜のメッシュとしては、例えば５０〜３００メッシュが好ましい。
【実施例】
【００９３】
以下に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例及び比較例によって限定されない。
【００９４】
〔染毛剤の第１剤及び第２剤〕
末尾の表１、表２に示す番号１〜２２に係る酸化染毛剤の第１剤、末尾の表３に示す番号１〜１２に係る酸化染毛剤の第２剤を、それぞれ調製した。これらの第１剤及び第２剤は、常法に従い、いずれも液状又は水溶液状に調製した。表１〜３において成分の組成を示す数値の単位は「質量％」であるが、これらの数値は、第１剤又は第２剤中の質量％数であって、第１剤及び第２剤の混合時における質量％数ではない。
【００９５】
〔実施例及び比較例に係る染毛剤〕
表１、表２に示す番号１〜２２に係る第１剤と表３に示す番号１〜１２に係る第２剤の内から、表４の「第１剤」、「第２剤」の欄にそれぞれ示す特定の番号に係る第１剤と第２剤を選択して組合わせることにより、表４の実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に示す２剤式の酸化染毛剤を構成した。
【００９６】
〔実施例及び比較例に係る染毛剤の評価〕
（比率Ｙ／Ｘの測定）
実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に係る染毛剤について、それぞれ、表４に示す第１剤と第２剤を１：１の質量比でノンエアゾールフォーマー容器（ポンプフォーマー）に収容して混合液とし、そのポンプヘッド部を押圧操作することにより前記混合液を泡剤型で吐出した。ポンプフォーマーとしては、（株）吉野工業所製の商品名Ｗ−５７２１、ＷＰフォーマーポンプ Ｌノズルタイプ（気／液混合比：１３／１、吐出量：０．９ｇ（１プッシュ）、多孔質膜：９０メッシュのポリエチレン製メッシュリング２枚）を使用した。
【００９７】
そして泡状に吐出した染毛剤の一部を、「第１発明の構成」欄で前記した通りに特定の撹拌条件下で撹拌し、次いで泡比重（Ｘ）、（Ｙ）を求めて比率Ｙ／Ｘを測定した。なお、いずれの実施例、比較例も、泡比重（Ｙ）の測定時において泡の液状化は見られなかった。各実施例、比較例についての比率Ｙ／Ｘの測定結果を表４の「比率Ｙ／Ｘ」の欄に示す。
【００９８】
（垂れ落ちの評価）
一方、実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に係る上記の泡状に吐出した染毛剤の他の一部を、直ちにウィッグに塗布してから、４０℃の条件下で３０分間、泡状染毛剤の垂れ落ち難さを経時的に観察し、評価した。この評価に当たっては、３０分間の観察において、垂れ落ちが全く見られなかった場合を「◎」、垂れ落ちがほとんど見られなかった場合を「○」、やや垂れ落ちが見られた場合を「△」、垂れ落ちが明瞭に見られた場合を「×」とした。各実施例、比較例についての垂れ落ちの評価結果を表４の「垂れ落ち」の欄に示す。
【００９９】
（染毛の評価）
又、実施例１〜実施例２７、比較例１〜比較例３に係る上記の泡状に吐出した染毛剤の更に他の一部を、直ちに評価用毛髪である長さ１５ｃｍの黒毛人毛毛束に常法に従って塗布し、塗布後３０分を経過した時点で評価用毛髪を水洗し、シャンプーを２回行い、次いでトリートメントを行ったもとで、評価用毛髪の染毛の評価として、明度を含めた染まりを評価した。この評価に当たり、染まりが優れている場合を「◎」、染まりが良好である場合を「○」、染まりがやや不十分である場合を「△」、染まりが不十分である場合を「×」とした。各実施例、比較例についての染毛の評価結果を表４の「染まり」の欄に示す。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明によって、ノンエアゾールフォーマー容器を用いて比重の大きな泡を吐出でき、頭髪上で揉み込み操作を加えても泡比重が低下しない染毛剤が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内であることを特徴とする染毛剤。
【請求項２】
前記染毛剤が気液混合比を気体：液体=７：１〜２０：１の範囲内としたノンエアゾールフォーマー容器から吐出して用いるものであることを特徴とする請求項１に記載の染毛剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用することを特徴とする染毛剤の使用方法。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成されることを特徴とする染毛剤用品。
【請求項１】
アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、気体：液体=１３：１とした気液混合比のノンエアゾールフォーマー容器から吐出した直後の泡比重（Ｘ）と、前記吐出直後の泡をそのまま特定の撹拌条件下で撹拌した直後の泡比重（Ｙ）との比率Ｙ／Ｘが０．７５〜２の範囲内であることを特徴とする染毛剤。
【請求項２】
前記染毛剤が気液混合比を気体：液体=７：１〜２０：１の範囲内としたノンエアゾールフォーマー容器から吐出して用いるものであることを特徴とする請求項１に記載の染毛剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用することを特徴とする染毛剤の使用方法。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成されることを特徴とする染毛剤用品。
【公開番号】特開２０１２−１８０２９９（Ｐ２０１２−１８０２９９Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４３１１４（Ｐ２０１１−４３１１４）
【出願日】平成２３年２月２８日（２０１１．２．２８）
【出願人】（０００１１３２７４）ホーユー株式会社 (278)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２８日（２０１１．２．２８）
【出願人】（０００１１３２７４）ホーユー株式会社 (278)
【Ｆターム（参考）】
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