染毛料
【課題】累積染毛性及び使用性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性を有する染毛料。
【解決手段】使用直後の洗髪が不要であり、かつ使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪が染色していく累積染毛性の染毛料を提供するために、着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜４０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である染毛料。
【解決手段】使用直後の洗髪が不要であり、かつ使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪が染色していく累積染毛性の染毛料を提供するために、着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜４０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用直後の洗髪が不要であり、かつ使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪が染色していく累積染毛性の染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、一般に汎用される、永久染毛料（酸化染毛料）や半永久染毛料（酸性染料）は、使用時の染毛操作が複雑で、且つ面倒であり、周囲や衣服、被施術者の皮膚が染色されてしまうなどの大きな欠点を有している。
そのため、一般的には、理美容院で施術してもらうか、若しくは汚れても直ぐに洗い流せるように入浴時に自己施術しなくてならないなど、使用者に過大な負担を強いるものであった。
【０００３】
これらの負担を軽減し、１回で染まる量は少なくても簡便に繰り返し使用することで累積的に染毛できる染毛料として、例えば、本願出願人による着色剤として酸性染料を０．０１〜３重量％、ノニオン若しくはアニオンのシリコーン系樹脂を１．５〜１０重量％、染毛助剤を３〜２０重量％と、低級アルコールを３０〜８０重量％と、水を５〜５０重量％含有し、ｐＨが２〜５、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする累積染毛性一時染毛料（特許文献１参照）が知られている。
また、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有するものとして、例えば、塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料（特許文献２参照）が知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の染毛料は、累積的に染毛できるものとしては優れているが、酸性染料を使用しているので、万一頭皮や指先に液が付着してしまうと、皮膚に染着してしまい、使用者に負担を強いる点等に若干の課題があり、しかも、この染毛料は液性が酸性であるので、顔料を配合する場合などにはその分散性が悪い点に課題等がある。
また、上記特許文献２の毛髪化粧料は、塩基性染料を使用している点で共通するものであるが、耐水性、累積染色性が劣り、内容液粘度が高くなる傾向があることで塗布性が悪くなる等の点で未だ課題があるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１７２１４１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２００３−２４６７１４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、皮膚に染着することがなく、累積染毛性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性を有する染毛料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記従来技術の課題等について鋭意検討を重ねた結果、塩基性染料、特定のアルコール可溶性樹脂及び低級アルコールなどの含有量を夫々特定の範囲とすることなどにより、上記目的の染毛料が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１）着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜４０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする染毛料。
（２）アルコール可溶性アクリル系樹脂がシリコーン・アクリルブロックコポリマーである上記（１）記載の染毛料。
（３）更に、カーボンブラックを含有する上記（１）又は（２）記載の染毛料。
（４）カーボンブラックの含有量が、染毛料全量に対して、０．１〜３重量％である上記（３）記載の染毛料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、累積染毛性及び使用性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性を有する染毛料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施形態の一例を示す側面図である。
【図２】図１の側面態様の縦断面図である。
【図３】図１の正面態様の縦断面図である。
【図４】（ａ）は、本発明の実施形態の他例を示す縦断面図であり、（ｂ）はＩ−Ｉ線断面図であり、（ｃ）は櫛体の平面図である。
【図５】本発明の実施形態の他例を示す縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の染毛料は、着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜５０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするものである。
【００１２】
本発明で用いる塩基性染料としては、染毛料に用いられることが認められ、水溶性のものであれば特に限定されず、例えば、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ４６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １１８、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ １１、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２８、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ３、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ２６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４１、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ １、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ １、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ ２、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ３、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １１、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １６などが挙げられ、これらは、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
これらの塩基性染料の含有量は、染毛料全量に対して、０．５〜８重量％（以下、単に「％」という）とすることが必要であり、好ましくは、０．５〜５％とすることが望ましい。
この塩基性染料の含有量が０．５％未満であると、染毛効果が十分に発揮されず、また、８％を越えると、皮膚等他への汚染が生じやすくなり、好ましくない。
【００１４】
本発明に用いるアルコール可溶性アクリル系樹脂は、一時着色性、累積染毛性を損なうことなく、全頭使用時の耐汗性、耐水性を向上させると共に、夏季などの高温多湿期に生じやすかった、皮膚、衣料への二次付着による汚染を更に阻止し、しかも、後述するカーボンブラックを含有せしめた場合にはその分散性を向上せしめることができ、更に、毛髪に対して好適なセット力を付与することができる。
本発明に用いるアルコール可溶性アクリル系樹脂としては、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンと、メタアクリル酸・メタアルリル酸アルキルなどのアクリル系ポリマーとを高分子アゾ重合開始剤等を使用して合成したエタノール等のアルコールに可溶なシリコーン・アクリルブロックコポリマーなどが挙げられる。
【００１５】
このシリコーン・アクリルブロックコポリマーは、両樹脂の性質を兼ね備えたものであり、シリコーン系ポリマーのサラサラ感（撥水性、潤滑性）とアクリル系ポリマーの被膜形成能を染毛料に最大限に付与することができる。
本発明に用いるアルコール可溶性アクリル系樹脂は、使用性、取り扱い性等の点から、好ましくは、上記シリコーン・アクリルブロックコポリマーなどをエタノール、変性アルコール又はこれらの混液に溶解した溶液形態での使用が望ましい。
【００１６】
具体的に用いることができるアルコール可溶性アクリル系樹脂脂としては、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー〔別名：メタクリル酸・メタクリル酸アルキル・ジメチルポリシロキサンブロック共重合体、市販品としてはマイブロックワコー１０１（固形分２５％のエタノール溶液、和光純薬工業社製）〕、また、オクチルアクリルアミド／アクリル樹脂、市販品としてはＡＭＰＨＯＭＥＲＶ−４２、ダーマクリル−７９（以上、日本エヌエスシー社製）などを挙げることができる。
【００１７】
本発明における上記アルコール可溶性アクリル系樹脂の含有量は、固形分換算で染毛料全量に対して、０．５〜１５％とすることが必要であり、好ましくは、１〜１０％、更に好ましくは、１．５〜５％とすることが望ましい。
このアルコール可溶性アクリル系樹脂の含有量が０．５％未満では、耐水性、耐汗性が乏しくなり、また、１５％を越えると、粘度が高くなりすぎ塗布性が悪くなると共に、累積染毛性が悪くなり、好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる低級アルコールとしては、例えば、エチルアルコール（エタノール）、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノールなどの染毛料に使用できる低級アルコールの１種又は２種以上を用いることができ、安全性、乾燥性、匂い等の点からエチルアルコールが望ましい。
上記低級アルコールの含有量は、染毛料全量に対して、２０〜８０％とすることが必要であり、好ましくは、４０〜７０％とすることが望ましい。
この低級アルコールの含有量が２０％未満であると、乾燥性が低下し、また、８０％を越えると、染毛効果が十分に発揮されないこととなり、好ましくない。
【００１９】
本発明における染毛料の残部は、水で調整され、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水、上水、常水、蒸留水、海洋深層水等を使用でき、その含有量としては、染毛料全量に対して、５〜４０％とすることが必要であり、更に好ましくは、１５〜４０％とすることが望ましい。
この水の含有量が５％未満であると、染毛効果が低下することとなり、また、４０％を越えると、乾燥性が低下し、好ましくない。
【００２０】
本発明の染毛料は、上記塩基性染料により、各色の髪の色調を発揮せしめることができるが、白髪などを更に隠蔽する白髪用の染毛料であれば、更に、カーボンブラックを含有せしめることが好ましい。
本発明では、顔料等の分散性に優れるシリコーン・アクリルブロックコポリマー等を用いているので、カーボンブラックの分散性にも優れたものである。
用いることができるカーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラック等、各製法によって製造された市販のカーボンブラック、具体的には、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，ＳＢ−４（以上、デグサ社製）等を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
このカーボンブラックの含有量が、染毛料全量に対して、好ましくは、０．１〜３％とすることが望ましく、更に好ましくは、０．５〜１．５％とすることが望ましい。
このカーボンブラックの含有量が０．１％未満であると、更に白髪を充分に隠蔽する点で劣ることとなり、また、３％を越えると、粘度が急激に上昇し、使用性の点から、好ましくない。
【００２１】
また、本発明の染毛料には、更なる染毛効果を発揮せしめる点から、染毛助剤を含有することが好ましい。
用いることができる染毛助剤としては、例えば、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、プロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、グルコン酸ラクトン、レブリン酸、尿素、エチレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、α−ケトグルタル酸、γ−ブチロラクトン、プロピオンアミド、酢酸アミド等の一般的な半永久染毛料で使用されるものから選ばれる１種又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの染毛助剤の含有量は、染毛料全量に対して、好ましくは、２〜２０％とすることが望ましく、更に好ましくは、５〜１５％とすることが望ましい。
この染毛助剤の含有量が２％未満であると、更なる染毛効果が十分に発揮されず、また、２０％を越えると、塗布後の乾燥性が低下し、好ましくない。
【００２２】
なお、本発明の染毛料には、本発明の効果や、系の安定性を損なわない範囲でその他の任意成分を適宜含有することができ、例えば、各種界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、油性成分、シリコーン誘導体、顔料、香料、動植物抽出物、公知のポリマー成分等を含有することができる。
【００２３】
本発明の染毛料は、塩基性染料を使用している点、毛髪損傷防止、皮膚刺激防止の点から、ｐＨを５〜９に調整することが好ましく、更に好ましくは、６〜８とすることが望ましい。
この染毛料のｐＨが５未満であると、累積染毛効果が低下することとなり、また、ｐＨが９を越えると、アルカリにより毛髪の損傷や皮膚刺激が発生しやすくなり、好ましくない。
本発明において、ｐＨの調整は、通常のｐＨ調整剤、例えば、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の有機、無機の塩基、クエン酸、リンゴ酸、塩酸、グリコール酸等の有機、無機酸を任意に用いて行うことができる。
【００２４】
また、本発明の染毛料の粘度は、頭髪への塗布を容易に行う観点から、２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは、２〜６ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この染毛料の粘度が２０ｍＰａ・ｓを越えると、頭髪へ薄く均一に塗り延ばすことがしにくくなり、好ましくない。
【００２５】
本発明における染毛料は、上記塩基性染料、アルコール可溶性アクリル系樹脂、低級アルコール、水などの各成分を上記各含有量の範囲で配合し均一に攪拌・混合することにより、製造することができる。
このように構成される本発明の染毛料では、黒髪用毛髪着色料、白髪用毛髪着色料などとして好適に用いることができ、皮膚に染着することがなく、累積染毛性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性を有するものが得られる。
【００２６】
また、このように構成される本発明の染毛料を使用に供するにあたっては、毛髪用塗布具を用いるものであるが、用いる毛髪用塗布具の形状、構造等は特に限定されるものではない。
本発明において、用いることができる毛髪用塗布具としては、好ましくは、毛髪への塗布性、塗布部位に含ませる液量のコントロール性、衣服、皮膚、家具などの汚損の発生も少ない点、また、使用性の点から、内部に本発明の染毛料の貯留部を有する塗布具本体部と、該塗布具本体部の先端部に設けた塗布部とを備え、上記染毛料貯留部より塗布部に本発明の染毛料を流出させて毛髪に染毛料を塗布する毛髪用塗布具が挙げられる。
【００２７】
このような構成となる毛髪用塗布具としては、例えば、図１〜図３に示される毛髪用塗布具Ａ、図４に示される毛髪用塗布具Ｂ、図５に示される毛髪用塗布具Ｃが挙げられる。
以下に、これらの毛髪用塗布具Ａ〜Ｃを具体的に説明する。
毛髪用塗布具Ａは、所謂中綿式（吸蔵体）の塗布具であり、図１〜図３に示されるように、塗布具本体をなす軸体１０の内部に上記構成の染毛料を吸蔵した吸蔵体１１を染毛料貯留部１０ａに収容し、複数の毛細管作用を有する塗布用の櫛態様となる芯体（ペン芯）１２を直線状の列の配置で軸体１０の先端部に固定して、芯体１２の後端部を吸蔵体１１に接続すると共に、芯体１２の先端部を軸体１０の前方へ突出させ、芯体１２の側部には、櫛部１３を直線状に設け、軸体１０の先端部には、キャップ本体２０を螺合により着脱自在とし、芯体１２の先端部が接触するフェルトなどの芯先端受け部材２１を取り付けることも可能とし、その側部に櫛部１３の先端部を収容する凹部２２を設けた中キャップ２３をキャップ本体２０の内部に軸方向に移動自在で、かつ円周方向に回動自在に配して、中キャップ２３をスプリング部材２４によりキャップ本体２０の開口方向へ付勢状態とすることも可能としたものである。
このような構成となる毛髪用塗布具Ａでは、上記貯留部１０ａに本発明の上記構成の染毛料を吸蔵した吸蔵体１１より、塗布部となる芯体１２の先端部まで必要な染毛料を供給しつつも「たれ落ち」や不本意な液体の吐出を生じることがなく、持ち運びやハンドリング性に優れると共に、使用性、耐水性、累積染毛性に優れる毛髪用塗布具とすることができる。
【００２８】
この毛髪用塗布具Ａを用いて、本発明の染毛料を使用する際には、先端塗布体として芯体１２を有するので、使用の際の頭皮への汚染を極力回避することができると共に、頭皮近辺の毛髪（生え際）へ簡単に染毛料を塗布することができる。従って、この毛髪用塗布具Ａでは、本発明の染毛料の性質を充分に生かして吸蔵体に染毛料を一時的に保持し塗布部を介して毛髪に最適量の染毛料を塗布できるものとなる。
【００２９】
また、毛髪用塗布具Ｂは、ノック式のバルブ装置を備えた塗布具であり、図４（ａ）〜（ｃ）に示されるように、塗布具本体部３０の先端部に台座３１が固着され、該台座３１にブラシ体３２ａ，３２ａ……からなる塗布部３２が設けられている。また、台座３１の外周には先軸３３が固着されており、該先軸３３には、櫛歯部３５ａ，３５ａ……を備えた櫛体３５が着脱自在に取り付けられている。台座３１の中心孔に塗布部３２と接触するスポンジ等からなる含浸体３６が嵌着され、台座３１の後方に含浸体止め３７を挟んで後述するバルブ装置の先端に連通する染毛料誘導管３８が設けられている。
また、塗布具本体部３０内には、染毛料貯留部となる筒状体の内軸４０を有し、その先端部に弁棒４１、弁座４２、弁ばね４３、ばね受け４４からなるバルブ装置４５が取り付けられると共に、後端部にノック体４６が設けられている。
このような構成となる毛髪用塗布具Ｂでは、上記貯留部４０に本発明の上記構成の染毛料を充填し、ノック体４６をノックすることにより、染毛料が染毛料誘導管３８を介して含浸体３６に流出してブラシ体３２ａ，３２ａ……からなる塗布部３２に供給されて、使用に供されることとなる。
この毛髪用塗布具Ｂは、染毛料が含浸体３６からブラシ体３２ａ，３２ａ……からなる塗布部３２に供給される構造となるので、「たれ落ち」や不本意な液体の吐出を生じることがなく、また、櫛体３５を有するので、直接染毛料が指等に付着することがなく、持ち運びやハンドリング性に優れると共に、使用性、耐水性、累積染毛性に優れる毛髪用塗布具とすることができる。
【００３０】
更に、毛髪用塗布具Ｃは、マスカラタイプの塗布具であり、図５に示されるように、有底筒状体となる塗布具本体５０と、該塗布具本体５０の上端開口部を螺合により密封する蓋体５５とを備えている。
塗布具本体５０には、その内部に染毛料の貯留部５１を有すると共に、該貯留部５１の上部には払拭部５２が取り付けられている。また、蓋体５５には塗布棒体５６が固着され、該塗布棒体５６の先端にはブラシ体５７ａ、５７ａ……を有する塗布部５７が設けられている。
このような構成となる毛髪用塗布具Ｃでは、蓋体５５の螺合を解いて、蓋体５５を塗布具本体５０から取り出せば、蓋体５５の先端部には、染毛料が付着した塗布部５７が現れるので、該塗布部５７を染色すべき毛髪部位に塗布することにより染毛することができるものとなる。
この毛髪用塗布具Ｃは、毛髪の生え際などの部分、眉毛などに好適に適用でき、持ち運びやハンドリング性に優れると共に、使用性、耐水性、累積染毛性に優れる毛髪用塗布具とすることができる。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例により制限されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜５及び比較例１〜４〕
下記表１に示す配合組成にて汎用のプロペラミキサーにより、均一に攪拌・混合して、各染毛料を調製した。なお、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマーは、マイブロックワコー１０１（２５％エタノール溶液、和光純薬工業社製、表２も同様）を用い、カーボンブラックＳＢ−４は、デグサ社製を用いた。
上記で得られた実施例１〜５及び比較例１〜４の各染毛料について、下記方法により、ｐＨ、粘度について測定等した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３３】
（ｐＨの測定方法）
ｐＨ（２５℃）をガラス電極ｐＨ計により常法にて測定した。
（粘度の評価方法）
２５℃における各粘度をＥＬＤ型粘度計（東機産業社製）にて測定した。
【００３４】
次いで、上記で得られた各染毛料１０ｍｌを、図１〜図３に示す、下記構成の毛髪用塗布具に充填し、下記方法により、累積染毛性、耐水性、皮膚染着性、一時着色性の評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３５】
（毛髪用塗布具の構成）
芯体：ＰＥＴ製、芯体と芯体の縦横の間隔：３．４ｍｍ、気孔率：８０％
櫛部：ＰＢＴ製、
【００３６】
（累積染毛性の評価方法）
１ｇの毛髪毛束に塗布・乾燥後、二回洗髪を５回繰り返し後の、累積染毛性の評価を下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：市販の酸化染毛料と同等。
○：実用上の問題なし。
△：やや染まりにくい。
×：染まらない。
【００３７】
（耐水性の評価方法）
２ｇの毛髪に約０．１ｍｌを塗布し、常温で１２０分間乾燥後（以下、単に「毛髪に塗布・乾燥後」という）に、水で湿らせた濾紙を押し当て、濾紙への色の付き具合を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：濾紙に全く付着しない
○：濾紙に薄く付着する
△：濾紙にやや濃く付着する。
×：濾紙に濃く付着する。
【００３８】
（皮膚染着性の評価方法）
ボランティアの上腕内側部に液を０．００５ｇ滴下し、３０秒放置後、ティシュペーパーで拭き取った。その後、自然乾燥させ、１時間後市販の固形石鹸で洗浄し、乾燥させた。皮膚への染着を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：殆んど染着しない。
○：薄く染着するが目立たない。
△：染着しているのがわかる。
×：明瞭に染着を認める。
【００３９】
（一時着色性の評価方法）
１０％白髪交じりの人毛毛束１ｇに液を０．１ｇ塗布し、白髪が隠蔽されたか否かを下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：殆んど白髪が判別できなかった。
○：白髪があることはわかるが、目立たなくなった（ぼかし染めレベル）。
△：多少着色しているが白髪の存在がはっきり残る。
×：殆んど着色しない。
【００４０】
【表１】
【００４１】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、皮膚に染着することがなく、累積染毛性、耐水性、一時着色性の全ての面で優れていることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１は、アルコール可溶性アクリル系樹脂を含有しない場合であり、この場合は、累積染毛性、耐水性に著しく劣ることが判明した。比較例２は、従来の酸性染料を使用した場合であり、この場合は、皮膚に染着し使用上問題が生じることが判明した。比較例３は、アルコール可溶性アクリル系樹脂の含有量を過大に増やした場合であり、粘度が高く、この場合は累積染毛性が阻害されることが判明した。比較例４は含有する塩基性染料の量を過大に増やした場合であり、この場合は耐水性、皮膚染着性が著しく劣ることが判明した。
【００４２】
〔実施例６及び比較例５〜６、カーボンブラック含有〕
下記表２に示す配合組成にて汎用タービンミキサーにより、均一に攪拌・混合して、各染毛料を調製した。
上記で得られた実施例６及び比較例５〜６の各染毛料について、上記方法により、ｐＨ、粘度、累積染毛性、耐水性、皮膚染着性、一時着色性の評価を行うと共に、下記方法により、カーボンブラックの分散性について評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
【００４３】
（カーボンブラック分散性の評価方法）
２５℃−６５％ＲＨ下に１００ｍｌのサンプルビンで１日間放置した後、ビン底部に凝集物の沈殿がないことを目視により、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：沈降物が底部になく、ビンの壁面もきれいに濡れる。
○：ビン底部に微量の沈殿を認めるがビンを軽く振ると均一に分散し、ビン壁面もきれいに濡れる。
△：ビン底部に明瞭な沈殿物を認めるが、ビンを強く振ると均一に分散する。
×：ビン底部に明瞭な沈殿物を認め、ビンを多少強く振っても均一に分散しない。
【００４４】
【表２】
【００４５】
上記表２の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例６は、本発明の範囲外となる比較例５〜６に較べて、カーボンブラックの凝集もなく、また、皮膚に染着することがなく、累積染毛性、耐水性、一時着色性の全ての面で優れていることが判明した。
これに対して、比較例を個別的に見ると、比較例５は、アルコール可溶性アクリル系樹脂を含有しない場合であり、この場合は、累積染毛性、耐水性、カーボンブラック分散性に著しく劣ることが判明した。比較例６は、従来の酸性染料を使用した場合であり、この場合は、皮膚に染着し使用上問題が生じ、また、ｐＨを調整していないため、累積染毛性に劣ることが判明した。
また、カーボンブラックを更に含有せしめることにより、実施例６は、カーボンブラックを含有しない実施例１〜５と較べて一時染色性が更に改善されることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明では、皮膚に染着することがなく、累積染毛性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性に優れた染毛料が得られ、この染毛料を充填した毛髪用塗布具を用いれば、使用者が簡単に使用することができるものとなる。
【符号の説明】
【００４７】
Ａ 毛髪用塗布具
１０ 塗布具本体
１２ 芯体（ペン芯）
１３ 櫛部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用直後の洗髪が不要であり、かつ使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪が染色していく累積染毛性の染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、一般に汎用される、永久染毛料（酸化染毛料）や半永久染毛料（酸性染料）は、使用時の染毛操作が複雑で、且つ面倒であり、周囲や衣服、被施術者の皮膚が染色されてしまうなどの大きな欠点を有している。
そのため、一般的には、理美容院で施術してもらうか、若しくは汚れても直ぐに洗い流せるように入浴時に自己施術しなくてならないなど、使用者に過大な負担を強いるものであった。
【０００３】
これらの負担を軽減し、１回で染まる量は少なくても簡便に繰り返し使用することで累積的に染毛できる染毛料として、例えば、本願出願人による着色剤として酸性染料を０．０１〜３重量％、ノニオン若しくはアニオンのシリコーン系樹脂を１．５〜１０重量％、染毛助剤を３〜２０重量％と、低級アルコールを３０〜８０重量％と、水を５〜５０重量％含有し、ｐＨが２〜５、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする累積染毛性一時染毛料（特許文献１参照）が知られている。
また、皮膚に染着せず、毛髪に対して徐々に着色する効果を有するものとして、例えば、塩基性染料と両性高分子樹脂とを含有し、ｐＨが３．０〜８．０である毛髪化粧料（特許文献２参照）が知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の染毛料は、累積的に染毛できるものとしては優れているが、酸性染料を使用しているので、万一頭皮や指先に液が付着してしまうと、皮膚に染着してしまい、使用者に負担を強いる点等に若干の課題があり、しかも、この染毛料は液性が酸性であるので、顔料を配合する場合などにはその分散性が悪い点に課題等がある。
また、上記特許文献２の毛髪化粧料は、塩基性染料を使用している点で共通するものであるが、耐水性、累積染色性が劣り、内容液粘度が高くなる傾向があることで塗布性が悪くなる等の点で未だ課題があるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１７２１４１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２００３−２４６７１４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、皮膚に染着することがなく、累積染毛性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性を有する染毛料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記従来技術の課題等について鋭意検討を重ねた結果、塩基性染料、特定のアルコール可溶性樹脂及び低級アルコールなどの含有量を夫々特定の範囲とすることなどにより、上記目的の染毛料が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１）着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜４０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする染毛料。
（２）アルコール可溶性アクリル系樹脂がシリコーン・アクリルブロックコポリマーである上記（１）記載の染毛料。
（３）更に、カーボンブラックを含有する上記（１）又は（２）記載の染毛料。
（４）カーボンブラックの含有量が、染毛料全量に対して、０．１〜３重量％である上記（３）記載の染毛料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、累積染毛性及び使用性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性を有する染毛料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施形態の一例を示す側面図である。
【図２】図１の側面態様の縦断面図である。
【図３】図１の正面態様の縦断面図である。
【図４】（ａ）は、本発明の実施形態の他例を示す縦断面図であり、（ｂ）はＩ−Ｉ線断面図であり、（ｃ）は櫛体の平面図である。
【図５】本発明の実施形態の他例を示す縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の染毛料は、着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜５０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするものである。
【００１２】
本発明で用いる塩基性染料としては、染毛料に用いられることが認められ、水溶性のものであれば特に限定されず、例えば、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ４６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ７６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １１８、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ １１、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２８、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ３、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ２６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４１、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ １、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ １、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ ２、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ３、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １１、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １６などが挙げられ、これらは、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
これらの塩基性染料の含有量は、染毛料全量に対して、０．５〜８重量％（以下、単に「％」という）とすることが必要であり、好ましくは、０．５〜５％とすることが望ましい。
この塩基性染料の含有量が０．５％未満であると、染毛効果が十分に発揮されず、また、８％を越えると、皮膚等他への汚染が生じやすくなり、好ましくない。
【００１４】
本発明に用いるアルコール可溶性アクリル系樹脂は、一時着色性、累積染毛性を損なうことなく、全頭使用時の耐汗性、耐水性を向上させると共に、夏季などの高温多湿期に生じやすかった、皮膚、衣料への二次付着による汚染を更に阻止し、しかも、後述するカーボンブラックを含有せしめた場合にはその分散性を向上せしめることができ、更に、毛髪に対して好適なセット力を付与することができる。
本発明に用いるアルコール可溶性アクリル系樹脂としては、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンと、メタアクリル酸・メタアルリル酸アルキルなどのアクリル系ポリマーとを高分子アゾ重合開始剤等を使用して合成したエタノール等のアルコールに可溶なシリコーン・アクリルブロックコポリマーなどが挙げられる。
【００１５】
このシリコーン・アクリルブロックコポリマーは、両樹脂の性質を兼ね備えたものであり、シリコーン系ポリマーのサラサラ感（撥水性、潤滑性）とアクリル系ポリマーの被膜形成能を染毛料に最大限に付与することができる。
本発明に用いるアルコール可溶性アクリル系樹脂は、使用性、取り扱い性等の点から、好ましくは、上記シリコーン・アクリルブロックコポリマーなどをエタノール、変性アルコール又はこれらの混液に溶解した溶液形態での使用が望ましい。
【００１６】
具体的に用いることができるアルコール可溶性アクリル系樹脂脂としては、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー〔別名：メタクリル酸・メタクリル酸アルキル・ジメチルポリシロキサンブロック共重合体、市販品としてはマイブロックワコー１０１（固形分２５％のエタノール溶液、和光純薬工業社製）〕、また、オクチルアクリルアミド／アクリル樹脂、市販品としてはＡＭＰＨＯＭＥＲＶ−４２、ダーマクリル−７９（以上、日本エヌエスシー社製）などを挙げることができる。
【００１７】
本発明における上記アルコール可溶性アクリル系樹脂の含有量は、固形分換算で染毛料全量に対して、０．５〜１５％とすることが必要であり、好ましくは、１〜１０％、更に好ましくは、１．５〜５％とすることが望ましい。
このアルコール可溶性アクリル系樹脂の含有量が０．５％未満では、耐水性、耐汗性が乏しくなり、また、１５％を越えると、粘度が高くなりすぎ塗布性が悪くなると共に、累積染毛性が悪くなり、好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる低級アルコールとしては、例えば、エチルアルコール（エタノール）、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノールなどの染毛料に使用できる低級アルコールの１種又は２種以上を用いることができ、安全性、乾燥性、匂い等の点からエチルアルコールが望ましい。
上記低級アルコールの含有量は、染毛料全量に対して、２０〜８０％とすることが必要であり、好ましくは、４０〜７０％とすることが望ましい。
この低級アルコールの含有量が２０％未満であると、乾燥性が低下し、また、８０％を越えると、染毛効果が十分に発揮されないこととなり、好ましくない。
【００１９】
本発明における染毛料の残部は、水で調整され、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水、上水、常水、蒸留水、海洋深層水等を使用でき、その含有量としては、染毛料全量に対して、５〜４０％とすることが必要であり、更に好ましくは、１５〜４０％とすることが望ましい。
この水の含有量が５％未満であると、染毛効果が低下することとなり、また、４０％を越えると、乾燥性が低下し、好ましくない。
【００２０】
本発明の染毛料は、上記塩基性染料により、各色の髪の色調を発揮せしめることができるが、白髪などを更に隠蔽する白髪用の染毛料であれば、更に、カーボンブラックを含有せしめることが好ましい。
本発明では、顔料等の分散性に優れるシリコーン・アクリルブロックコポリマー等を用いているので、カーボンブラックの分散性にも優れたものである。
用いることができるカーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラック等、各製法によって製造された市販のカーボンブラック、具体的には、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，ＳＢ−４（以上、デグサ社製）等を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
このカーボンブラックの含有量が、染毛料全量に対して、好ましくは、０．１〜３％とすることが望ましく、更に好ましくは、０．５〜１．５％とすることが望ましい。
このカーボンブラックの含有量が０．１％未満であると、更に白髪を充分に隠蔽する点で劣ることとなり、また、３％を越えると、粘度が急激に上昇し、使用性の点から、好ましくない。
【００２１】
また、本発明の染毛料には、更なる染毛効果を発揮せしめる点から、染毛助剤を含有することが好ましい。
用いることができる染毛助剤としては、例えば、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、プロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、グルコン酸ラクトン、レブリン酸、尿素、エチレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、α−ケトグルタル酸、γ−ブチロラクトン、プロピオンアミド、酢酸アミド等の一般的な半永久染毛料で使用されるものから選ばれる１種又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの染毛助剤の含有量は、染毛料全量に対して、好ましくは、２〜２０％とすることが望ましく、更に好ましくは、５〜１５％とすることが望ましい。
この染毛助剤の含有量が２％未満であると、更なる染毛効果が十分に発揮されず、また、２０％を越えると、塗布後の乾燥性が低下し、好ましくない。
【００２２】
なお、本発明の染毛料には、本発明の効果や、系の安定性を損なわない範囲でその他の任意成分を適宜含有することができ、例えば、各種界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、油性成分、シリコーン誘導体、顔料、香料、動植物抽出物、公知のポリマー成分等を含有することができる。
【００２３】
本発明の染毛料は、塩基性染料を使用している点、毛髪損傷防止、皮膚刺激防止の点から、ｐＨを５〜９に調整することが好ましく、更に好ましくは、６〜８とすることが望ましい。
この染毛料のｐＨが５未満であると、累積染毛効果が低下することとなり、また、ｐＨが９を越えると、アルカリにより毛髪の損傷や皮膚刺激が発生しやすくなり、好ましくない。
本発明において、ｐＨの調整は、通常のｐＨ調整剤、例えば、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の有機、無機の塩基、クエン酸、リンゴ酸、塩酸、グリコール酸等の有機、無機酸を任意に用いて行うことができる。
【００２４】
また、本発明の染毛料の粘度は、頭髪への塗布を容易に行う観点から、２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは、２〜６ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この染毛料の粘度が２０ｍＰａ・ｓを越えると、頭髪へ薄く均一に塗り延ばすことがしにくくなり、好ましくない。
【００２５】
本発明における染毛料は、上記塩基性染料、アルコール可溶性アクリル系樹脂、低級アルコール、水などの各成分を上記各含有量の範囲で配合し均一に攪拌・混合することにより、製造することができる。
このように構成される本発明の染毛料では、黒髪用毛髪着色料、白髪用毛髪着色料などとして好適に用いることができ、皮膚に染着することがなく、累積染毛性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性を有するものが得られる。
【００２６】
また、このように構成される本発明の染毛料を使用に供するにあたっては、毛髪用塗布具を用いるものであるが、用いる毛髪用塗布具の形状、構造等は特に限定されるものではない。
本発明において、用いることができる毛髪用塗布具としては、好ましくは、毛髪への塗布性、塗布部位に含ませる液量のコントロール性、衣服、皮膚、家具などの汚損の発生も少ない点、また、使用性の点から、内部に本発明の染毛料の貯留部を有する塗布具本体部と、該塗布具本体部の先端部に設けた塗布部とを備え、上記染毛料貯留部より塗布部に本発明の染毛料を流出させて毛髪に染毛料を塗布する毛髪用塗布具が挙げられる。
【００２７】
このような構成となる毛髪用塗布具としては、例えば、図１〜図３に示される毛髪用塗布具Ａ、図４に示される毛髪用塗布具Ｂ、図５に示される毛髪用塗布具Ｃが挙げられる。
以下に、これらの毛髪用塗布具Ａ〜Ｃを具体的に説明する。
毛髪用塗布具Ａは、所謂中綿式（吸蔵体）の塗布具であり、図１〜図３に示されるように、塗布具本体をなす軸体１０の内部に上記構成の染毛料を吸蔵した吸蔵体１１を染毛料貯留部１０ａに収容し、複数の毛細管作用を有する塗布用の櫛態様となる芯体（ペン芯）１２を直線状の列の配置で軸体１０の先端部に固定して、芯体１２の後端部を吸蔵体１１に接続すると共に、芯体１２の先端部を軸体１０の前方へ突出させ、芯体１２の側部には、櫛部１３を直線状に設け、軸体１０の先端部には、キャップ本体２０を螺合により着脱自在とし、芯体１２の先端部が接触するフェルトなどの芯先端受け部材２１を取り付けることも可能とし、その側部に櫛部１３の先端部を収容する凹部２２を設けた中キャップ２３をキャップ本体２０の内部に軸方向に移動自在で、かつ円周方向に回動自在に配して、中キャップ２３をスプリング部材２４によりキャップ本体２０の開口方向へ付勢状態とすることも可能としたものである。
このような構成となる毛髪用塗布具Ａでは、上記貯留部１０ａに本発明の上記構成の染毛料を吸蔵した吸蔵体１１より、塗布部となる芯体１２の先端部まで必要な染毛料を供給しつつも「たれ落ち」や不本意な液体の吐出を生じることがなく、持ち運びやハンドリング性に優れると共に、使用性、耐水性、累積染毛性に優れる毛髪用塗布具とすることができる。
【００２８】
この毛髪用塗布具Ａを用いて、本発明の染毛料を使用する際には、先端塗布体として芯体１２を有するので、使用の際の頭皮への汚染を極力回避することができると共に、頭皮近辺の毛髪（生え際）へ簡単に染毛料を塗布することができる。従って、この毛髪用塗布具Ａでは、本発明の染毛料の性質を充分に生かして吸蔵体に染毛料を一時的に保持し塗布部を介して毛髪に最適量の染毛料を塗布できるものとなる。
【００２９】
また、毛髪用塗布具Ｂは、ノック式のバルブ装置を備えた塗布具であり、図４（ａ）〜（ｃ）に示されるように、塗布具本体部３０の先端部に台座３１が固着され、該台座３１にブラシ体３２ａ，３２ａ……からなる塗布部３２が設けられている。また、台座３１の外周には先軸３３が固着されており、該先軸３３には、櫛歯部３５ａ，３５ａ……を備えた櫛体３５が着脱自在に取り付けられている。台座３１の中心孔に塗布部３２と接触するスポンジ等からなる含浸体３６が嵌着され、台座３１の後方に含浸体止め３７を挟んで後述するバルブ装置の先端に連通する染毛料誘導管３８が設けられている。
また、塗布具本体部３０内には、染毛料貯留部となる筒状体の内軸４０を有し、その先端部に弁棒４１、弁座４２、弁ばね４３、ばね受け４４からなるバルブ装置４５が取り付けられると共に、後端部にノック体４６が設けられている。
このような構成となる毛髪用塗布具Ｂでは、上記貯留部４０に本発明の上記構成の染毛料を充填し、ノック体４６をノックすることにより、染毛料が染毛料誘導管３８を介して含浸体３６に流出してブラシ体３２ａ，３２ａ……からなる塗布部３２に供給されて、使用に供されることとなる。
この毛髪用塗布具Ｂは、染毛料が含浸体３６からブラシ体３２ａ，３２ａ……からなる塗布部３２に供給される構造となるので、「たれ落ち」や不本意な液体の吐出を生じることがなく、また、櫛体３５を有するので、直接染毛料が指等に付着することがなく、持ち運びやハンドリング性に優れると共に、使用性、耐水性、累積染毛性に優れる毛髪用塗布具とすることができる。
【００３０】
更に、毛髪用塗布具Ｃは、マスカラタイプの塗布具であり、図５に示されるように、有底筒状体となる塗布具本体５０と、該塗布具本体５０の上端開口部を螺合により密封する蓋体５５とを備えている。
塗布具本体５０には、その内部に染毛料の貯留部５１を有すると共に、該貯留部５１の上部には払拭部５２が取り付けられている。また、蓋体５５には塗布棒体５６が固着され、該塗布棒体５６の先端にはブラシ体５７ａ、５７ａ……を有する塗布部５７が設けられている。
このような構成となる毛髪用塗布具Ｃでは、蓋体５５の螺合を解いて、蓋体５５を塗布具本体５０から取り出せば、蓋体５５の先端部には、染毛料が付着した塗布部５７が現れるので、該塗布部５７を染色すべき毛髪部位に塗布することにより染毛することができるものとなる。
この毛髪用塗布具Ｃは、毛髪の生え際などの部分、眉毛などに好適に適用でき、持ち運びやハンドリング性に優れると共に、使用性、耐水性、累積染毛性に優れる毛髪用塗布具とすることができる。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例により制限されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜５及び比較例１〜４〕
下記表１に示す配合組成にて汎用のプロペラミキサーにより、均一に攪拌・混合して、各染毛料を調製した。なお、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマーは、マイブロックワコー１０１（２５％エタノール溶液、和光純薬工業社製、表２も同様）を用い、カーボンブラックＳＢ−４は、デグサ社製を用いた。
上記で得られた実施例１〜５及び比較例１〜４の各染毛料について、下記方法により、ｐＨ、粘度について測定等した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３３】
（ｐＨの測定方法）
ｐＨ（２５℃）をガラス電極ｐＨ計により常法にて測定した。
（粘度の評価方法）
２５℃における各粘度をＥＬＤ型粘度計（東機産業社製）にて測定した。
【００３４】
次いで、上記で得られた各染毛料１０ｍｌを、図１〜図３に示す、下記構成の毛髪用塗布具に充填し、下記方法により、累積染毛性、耐水性、皮膚染着性、一時着色性の評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３５】
（毛髪用塗布具の構成）
芯体：ＰＥＴ製、芯体と芯体の縦横の間隔：３．４ｍｍ、気孔率：８０％
櫛部：ＰＢＴ製、
【００３６】
（累積染毛性の評価方法）
１ｇの毛髪毛束に塗布・乾燥後、二回洗髪を５回繰り返し後の、累積染毛性の評価を下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：市販の酸化染毛料と同等。
○：実用上の問題なし。
△：やや染まりにくい。
×：染まらない。
【００３７】
（耐水性の評価方法）
２ｇの毛髪に約０．１ｍｌを塗布し、常温で１２０分間乾燥後（以下、単に「毛髪に塗布・乾燥後」という）に、水で湿らせた濾紙を押し当て、濾紙への色の付き具合を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：濾紙に全く付着しない
○：濾紙に薄く付着する
△：濾紙にやや濃く付着する。
×：濾紙に濃く付着する。
【００３８】
（皮膚染着性の評価方法）
ボランティアの上腕内側部に液を０．００５ｇ滴下し、３０秒放置後、ティシュペーパーで拭き取った。その後、自然乾燥させ、１時間後市販の固形石鹸で洗浄し、乾燥させた。皮膚への染着を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：殆んど染着しない。
○：薄く染着するが目立たない。
△：染着しているのがわかる。
×：明瞭に染着を認める。
【００３９】
（一時着色性の評価方法）
１０％白髪交じりの人毛毛束１ｇに液を０．１ｇ塗布し、白髪が隠蔽されたか否かを下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：殆んど白髪が判別できなかった。
○：白髪があることはわかるが、目立たなくなった（ぼかし染めレベル）。
△：多少着色しているが白髪の存在がはっきり残る。
×：殆んど着色しない。
【００４０】
【表１】
【００４１】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、皮膚に染着することがなく、累積染毛性、耐水性、一時着色性の全ての面で優れていることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１は、アルコール可溶性アクリル系樹脂を含有しない場合であり、この場合は、累積染毛性、耐水性に著しく劣ることが判明した。比較例２は、従来の酸性染料を使用した場合であり、この場合は、皮膚に染着し使用上問題が生じることが判明した。比較例３は、アルコール可溶性アクリル系樹脂の含有量を過大に増やした場合であり、粘度が高く、この場合は累積染毛性が阻害されることが判明した。比較例４は含有する塩基性染料の量を過大に増やした場合であり、この場合は耐水性、皮膚染着性が著しく劣ることが判明した。
【００４２】
〔実施例６及び比較例５〜６、カーボンブラック含有〕
下記表２に示す配合組成にて汎用タービンミキサーにより、均一に攪拌・混合して、各染毛料を調製した。
上記で得られた実施例６及び比較例５〜６の各染毛料について、上記方法により、ｐＨ、粘度、累積染毛性、耐水性、皮膚染着性、一時着色性の評価を行うと共に、下記方法により、カーボンブラックの分散性について評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
【００４３】
（カーボンブラック分散性の評価方法）
２５℃−６５％ＲＨ下に１００ｍｌのサンプルビンで１日間放置した後、ビン底部に凝集物の沈殿がないことを目視により、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：沈降物が底部になく、ビンの壁面もきれいに濡れる。
○：ビン底部に微量の沈殿を認めるがビンを軽く振ると均一に分散し、ビン壁面もきれいに濡れる。
△：ビン底部に明瞭な沈殿物を認めるが、ビンを強く振ると均一に分散する。
×：ビン底部に明瞭な沈殿物を認め、ビンを多少強く振っても均一に分散しない。
【００４４】
【表２】
【００４５】
上記表２の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例６は、本発明の範囲外となる比較例５〜６に較べて、カーボンブラックの凝集もなく、また、皮膚に染着することがなく、累積染毛性、耐水性、一時着色性の全ての面で優れていることが判明した。
これに対して、比較例を個別的に見ると、比較例５は、アルコール可溶性アクリル系樹脂を含有しない場合であり、この場合は、累積染毛性、耐水性、カーボンブラック分散性に著しく劣ることが判明した。比較例６は、従来の酸性染料を使用した場合であり、この場合は、皮膚に染着し使用上問題が生じ、また、ｐＨを調整していないため、累積染毛性に劣ることが判明した。
また、カーボンブラックを更に含有せしめることにより、実施例６は、カーボンブラックを含有しない実施例１〜５と較べて一時染色性が更に改善されることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明では、皮膚に染着することがなく、累積染毛性に優れると共に、夏季などの高温多湿期による汗、雨などに対しても優れた耐水性に優れた染毛料が得られ、この染毛料を充填した毛髪用塗布具を用いれば、使用者が簡単に使用することができるものとなる。
【符号の説明】
【００４７】
Ａ 毛髪用塗布具
１０ 塗布具本体
１２ 芯体（ペン芯）
１３ 櫛部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜４０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする染毛料。
【請求項２】
アルコール可溶性アクリル系樹脂がシリコーン・アクリルブロックコポリマーである請求項１記載の染毛料。
【請求項３】
更に、カーボンブラックを含有する請求項１又は２記載の染毛料。
【請求項４】
カーボンブラックの含有量が、染毛料全量に対して、０．１〜３重量％である請求項３記載の染毛料。
【請求項１】
着色剤として塩基性染料０．５〜８重量％と、アルコール可溶性アクリル系樹脂０．５〜１５重量％と、低級アルコール２０〜８０重量％と、水５〜４０重量％とを含有してなり、粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする染毛料。
【請求項２】
アルコール可溶性アクリル系樹脂がシリコーン・アクリルブロックコポリマーである請求項１記載の染毛料。
【請求項３】
更に、カーボンブラックを含有する請求項１又は２記載の染毛料。
【請求項４】
カーボンブラックの含有量が、染毛料全量に対して、０．１〜３重量％である請求項３記載の染毛料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１１−１１６７７７（Ｐ２０１１−１１６７７７Ａ）
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４８８９５（Ｐ２０１１−４８８９５）
【出願日】平成２３年３月７日（２０１１．３．７）
【分割の表示】特願２００５−５１７７０３（Ｐ２００５−５１７７０３）の分割
【原出願日】平成１７年２月２日（２００５．２．２）
【出願人】（０００００５９５７）三菱鉛筆株式会社 (692)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月７日（２０１１．３．７）
【分割の表示】特願２００５−５１７７０３（Ｐ２００５−５１７７０３）の分割
【原出願日】平成１７年２月２日（２００５．２．２）
【出願人】（０００００５９５７）三菱鉛筆株式会社 (692)
【Ｆターム（参考）】
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