樹脂成形体及び自動車内装部品
【課題】ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体からの、アセトアルデヒドの排出量、ホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる技術を提供する。
【解決手段】ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を原料として樹脂成形体の製造を行う。ポリアミド樹脂は、ポリアミド６であることが好ましい。また、ポリアミド樹脂の含有量は０．５質量％以上５質量％未満であることが好ましい。また、原料であるポリブチレンテレフタレート樹脂は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。
【解決手段】ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を原料として樹脂成形体の製造を行う。ポリアミド樹脂は、ポリアミド６であることが好ましい。また、ポリアミド樹脂の含有量は０．５質量％以上５質量％未満であることが好ましい。また、原料であるポリブチレンテレフタレート樹脂は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体及び、当該樹脂成形体から構成される自動車内装部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステル樹脂は、優れた機械特性、耐熱性、成形性を有するため、自動車部品、フィルム、電気・電子部品等に幅広く使用されている。中でもポリエステル樹脂の１種であるポリブチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂は無機強化材による補強効果が高く、耐薬品性にも優れることから、自動車や電気・電子機器のコネクター、リレー、スイッチなどの工業用成形品の材料として広く使用されている。
【０００３】
上記のポリエチレンテレフタレート樹脂は、成形時に熱分解して、アセトアルデヒドを生成する。具体的には、成形時に高温環境下に曝されたポリエチレンテレフタレート樹脂が熱分解することにより、高分子鎖中のエステル結合が開裂して、エチレングリコール等の成分が生成し、このエチレングリコール等の成分がアセトアルデヒドになる。
【０００４】
アセトアルデヒドは、悪臭、異臭の原因となる物質である。このため、ポリエチレンテレフタレート樹脂の成形時における、アセトアルデヒドの発生を抑える技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
ところで、ポリブチレンテレフタレート樹脂では、成形時にアセトアルデヒドが生じることはほとんど無いと考えられている。ポリブチレンテレフタレート樹脂からアセトアルデヒドが生成するためには、炭素間の単結合が開裂する必要があるが、炭素間の単結合は、容易に開裂しないからである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００３−５３４０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上の通り、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にアセトアルデヒドが生成することは無いと考えられている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート樹脂からのアセトアルデヒドの生成量よりは少ないものの、ポリブチレンテレフタレート樹脂からも、成形時にアセトアルデヒドが生成することを、本発明者らは見出した。さらに、本発明者らは、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にホルムアルデヒドが生成することも見出した。
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体からの、アセトアルデヒドの排出量、ホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、以上の課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を原料として樹脂成形体の製造を行えば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１０】
（１） ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成され、下記の方法で測定したアセトアルデヒドガス排出量が０．２０μｇ以下であり、ホルムアルデヒドガス排出量が０．１０μｇ以下である樹脂成形体。
（測定方法）
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚の試験片を、６５℃の条件で２時間処理したときに、発生するアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量を測定する。
【００１１】
（２） 前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド６である（１）に記載の樹脂成形体。
【００１２】
（３） 前記ポリアミド樹脂の含有量が、０．５質量％以上５質量％未満である（１）又は（２）に記載の樹脂成形体。
【００１３】
（４） 前記樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂成形体。
【００１４】
（５） （１）から（４）のいずれかに記載の樹脂成形体から構成される自動車内装部品。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体からのアセトアルデヒドの排出量、ホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる。このため、本発明の樹脂成形体は、使用時に樹脂成形体から漏れ出るアセトアルデヒド及びホルムアルデヒドの量が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１７】
＜樹脂成形体＞
本発明の樹脂成形体は、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」という場合がある。）から構成される。
【００１８】
樹脂組成物に含まれるポリブチレンテレフタレート樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート系樹脂である。ポリブチレンテレフタレート樹脂はホモポリブチレンテレフタレート樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５モル％以上９５モル％以下）含有する共重合体であってもよい。
【００１９】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂において、テレフタル酸及びそのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分（コモノマー成分）としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８−１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４−１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５−１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８−１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６−１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。
【００２１】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂において、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分（コモノマー成分）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオール等のＣ２−１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２−４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）が挙げられる。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
これらのグリコール成分の中では、樹脂の物性等の観点から、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２−６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。
【００２３】
なお、エチレングリコールを用いる場合には、ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合と同様に、炭素間の単結合が開裂することなくアセトアルデヒドが生成する。本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂に、エチレングリコール成分が含まれない場合、エチレングリコール成分が微量しか含まれない場合であっても、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にアセトアルデヒドが生成する場合があり、このアセトアルデヒドの生成を抑えられることが特徴である。上記の「エチレングリコール成分が含まれない場合、エチレングリコール成分が微量しか含まれない場合」とは、ポリブチレンテレフタレート樹脂中に、エチレングリコール由来の繰り返し単位が０モル％以上１モル％以下の場合を指す。
【００２４】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されない。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．６５ｄＬ／ｇ以上１．４ｄＬ／ｇ以下であるのが好ましい。かかる範囲の固有粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度１．０ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を調製することができる。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、例えば、ｏ−クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。
【００２５】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、本発明の目的を阻害しない限り特に制限されない。本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。かかる範囲の末端カルボキシル基量のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が湿熱環境下での加水分解による強度低下を受けにくくなる。
【００２６】
樹脂成形体中のポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、３０質量％以上９９．５質量％以下であることが好ましい。３０質量％以上であれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含有することによる物性の向上が樹脂成形体に表れるため好ましい。より好ましいポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、５０質量％以上９９．５質量％以下である。
【００２７】
樹脂組成物に含まれるポリアミド樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド樹脂；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド樹脂；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されるポリアミド樹脂が含まれる。また、２種以上の異なったポリアミド形成成分により形成される共重合ポリアミド樹脂も含まれる。
【００２８】
具体的なポリアミド樹脂の例としては、ポリアミド３、ポリアミド４、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２等の脂肪族ポリアミド樹脂、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミド樹脂、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）と芳香族ジアミン（例えば、メタキシリレンジアミン）とから得られるポリアミド樹脂、芳香族及び脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミド樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられる。また、ポリアミドハードセグメントとポリエーテル成分等の他のソフトセグメントの結合したポリアミド系ブロックコポリマーの使用も可能である。
【００２９】
本発明においては、ポリアミド６の使用が特に好ましい。ポリアミド６を使用することで、樹脂組成物の成形時において発生したアセトアルデヒドを充分に抑えることができる。
【００３０】
樹脂成形体中のポリアミド樹脂の含有量は、０．５質量％以上５質量％未満であることが好ましい。０．５質量％以上であれば成形品に含有されるアルデヒドが放出されるのを低減するという理由で好ましく、５質量％未満であればポリブチレンテレフタレートの特性を保持するという理由で好ましい。より好ましくは０．８質量％以上２質量％以下である。
【００３１】
樹脂成形体には、本発明の効果を害さない範囲で、以上の必須成分以外に、その他の樹脂、ガラス繊維等の強化剤、顔料、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含んでもよい。樹脂成形体中のこれらのその他の成分の含有量は、６０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは３０質量％以下である。
【００３２】
本発明においては、その他の成分として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用が好ましい。樹脂成形体中のポリアミド樹脂の含有量が少ないと、成形体からのホルムアルデヒドの排出を抑えられるもののアセトアルデヒドの排出を充分に抑えることが難しい一方で、ポリアミド樹脂の含有量を多くするとアセトアルデヒドの排出量は抑制できるが、ホルムアルデヒドの排出量が増加する傾向にある。
【００３３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とポリアミド樹脂とが樹脂成形体に含まれることで、樹脂組成物の成形時におけるアセトアルデヒドの生成量を充分に抑制するとともに、ホルムアルデヒドの生成量を充分に抑制することができる。特に、ポリアミド樹脂の含有量が、ホルムアルデヒドの排出を抑えられるもののアセトアルデヒドの排出を充分に抑えることが難しい範囲で、ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。「ポリアミド樹脂の含有量が、ホルムアルデヒドの排出を抑えられるもののアセトアルデヒドの排出を充分に抑えることが難しい範囲」とは、樹脂成形体中のポリアミド樹脂の含有量が、０．５質量％以上５質量％未満であり、より具体的には、０．８質量％以上２質量％以下である。
【００３４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、単環式ヒンダードフェノール化合物、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフェノール化合物、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフェノール化合物等であってもよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｃ２−１０アルキレンビス（ｔ−ブチルフェノール）［例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）など］、トリス（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン［例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなど］、Ｃ２−１０アルカンジオール−ビス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など］、ジ又はトリオキシＣ２−４アルカンジオール−ビス（ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など］、Ｃ３−８アルカントリオール−ビス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｃ４−８アルカンテトラオールテトラキス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など］、長鎖アルキル（ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート［例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど］、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好適に用いられる。
【００３５】
樹脂組成物中のヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、０．０１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。０．０１質量％未満であれば、アルデヒド生成抑制効果が不足し、長期熱安定性効果が不足する可能性がある。一方、３質量％を超えると機械特性低下につながる可能性がある。より好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は０．１質量％以上１質量％以下である。
【００３６】
また、上記必須成分、その他の成分のいずれも、従来公知の製造方法で製造したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００３７】
＜樹脂成形体の製造方法＞
本発明の樹脂成形体は上述の樹脂組成物を、一般的な成形方法で成形してなる。成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法が挙げられる。以下、本発明の樹脂成形体の製造方法について、押出成形機を用いる場合を例に説明する。
【００３８】
一般的な押出成形機は、原料を投入するためのホッパを有するシリンダーに、スクリューが配設されている。スクリューは、ホッパ側からフィードゾーン（供給部）、コンプレッションゾーン（圧縮部）、メータリングゾーン（計量部）を、スクリューの上流から下流に向かってこの順で有する。そして、シリンダーの下流側端部には、ダイが設けられている。
【００３９】
供給部は、通常、原料が溶融しないような温度設定で、原料をホッパ側からダイ方向側に移送する働きを有し、原料を圧縮部に送る。圧縮部は、原料に圧力や熱を加えながら、原料を溶融混練し、溶融混練された原料を計量部に送る。計量部は、溶融混練された原料を、一定圧のもとに一定量ずつダイに送り出す。なお、計量部よりも下流側にミキシングゾーン（混練部）を有するスクリューを使用してもよい。
【００４０】
より具体的には、先ず、押出成形機に原料を投入する。原料とは上記の成分であり、全ての成分を同時に成形機に投入してもよいし、一部の成分を圧縮部やその他の部分で投入してもよい。
【００４１】
本発明においては、ホッパからポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット及び粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を、ポリアミド樹脂等の成分とともに投入することが好ましい。粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を添加することで、圧縮部等において、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを充分に混練することができる。
【００４２】
上記の通り、圧縮部では原料に圧力や熱を加えながら混練する。混練の程度は、使用するスクリューエレメントの種類、スクリュー回転数等の成形条件に依存する。本発明の樹脂成形体の製造においては、樹脂の種類、樹脂成形体の形状等に応じて、適宜、混練の程度を調整することができる。
【００４３】
圧縮部において、原料に圧力や熱が加わることで、アセトアルデヒドが発生する。アセトアルデヒドの発生量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用する場合と比較して非常に少ない。ポリブチレンテレフタレート樹脂の炭素間の単結合が開裂するため、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドが発生すると考えられる。
【００４４】
つまり、本発明によれば、炭素間の結合が切れることによって発生するアセトアルデヒドやホルムアルデヒドが、成形体から排出される量を抑えることができる、と推測される。
【００４５】
また、圧縮部において原料に圧力や熱が加わることで、ホルムアルデヒドが生成する場合がある。ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することで、アセトアルデヒドとホルムアルデヒドの生成量、かつ、それぞれのガスが成形体から排出される量の両者を効果的に抑制することができる。
【００４６】
粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を使用し、充分な混練を実現することにより、樹脂成形体中にポリアミド樹脂等の成分を充分に分散させることができる。これらが充分に分散されることで、樹脂成形体内部でのアセトアルデヒドやホルムアルデヒドの発生を効率よく抑えることができる。
【００４７】
上記の通り、計量部では、圧縮部で混練された原料を、一定圧のもとに一定量ずつダイに送り出す。上記の「一定圧」及び「一定量」については、樹脂成形体の形状等に応じて、適宜、変更することが可能である。これらは、スクリューエレメントの溝幅、溝深さを調整することで調整可能である。
【００４８】
ダイから押し出されることで、本発明の樹脂成形体が得られる。樹脂成形体の形状は、ダイの吐出孔の形状によって異なり、例えば、シート状、ストランド状、チューブ状等である。また、ストランド状の樹脂成形体を、従来公知の方法（例えば、ペレタイズ法）で切断することで樹脂ペレットを製造することができる。
【００４９】
なお、複雑な形状の樹脂成形体を製造する場合には、射出成形法を採用することが好ましい。
【００５０】
＜樹脂成形体＞
本発明の樹脂成形体は、アセトアルデヒドの含有量、ホルムアルデヒドの含有量が非常に少ない。下記の方法で測定したアセトアルデヒドの排出量が０．２０μｇ以下であり、ホルムアルデヒドの含有量が０．１０μｇ以下である。
（測定方法）
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚を、６５℃の条件で２時間処理したときに、発生するアセトアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量を測定する。より具体的には実施例に記載の通りである。
【００５１】
本発明の樹脂成形体は、密閉される空間、又は密閉され得る空間で使用される部品として好適に使用することができる。密閉された空間においては、微量のアセトアルデヒドやホルムアルデヒドが樹脂成形体から生じる場合であっても問題になる可能性があるからである。このような部品の具体例としては、自動車内装用部品を挙げることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００５３】
＜材料＞
実施例、及び比較例で、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の材料として、以下の成分を使用した。
（ポリブチレンテレフタレート樹脂）
テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合体、固有粘度（ＩＶ）が０．６９、ウィンテックポリマー社製「ジュラネックス ３００ＦＰ」
（ポリアミド樹脂）
ポリアミド６ 宇部興産株式会社製 ＵＢＥナイロン １０１５Ｂ
（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
【００５４】
＜樹脂成形体を作製するための樹脂ペレットの製造方法＞
表１に示す成分を表１に示す割合（単位は質量％）で混合したものを原料とし、この原料を二軸押出機（ＪＳＷ製、ＴＥＸ−３０）に投入した。下記の条件にて、上記原料を溶融混練してポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を製造した。溶融混練されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を、孔径４ｍｍの円形の吐出孔を備える二軸押出機の先端のダイからストランド状に吐出し、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のストランドが冷却された後に、ストランドを３ｍｍ長に切断して、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。
（溶融混練条件）
シリンダー温度：２６０℃
スクリュー回転数：１３０ｒｐｍ
押出量：１２ｋｇ／ｈｒ
【００５５】
＜試験片の作製＞
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１４０℃の恒温機内で３時間保持し、ペレットを乾燥した。乾燥させたペレットを用いて、射出成形機（ＪＳＷ製、Ｊ７５ＥＰ）により、１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片を成形した。
（射出成形条件）
シリンダー温度：２５０℃
金型温度：６０℃
射出速度：１６．７ｍｍ／秒
【００５６】
＜アセトアルデヒドガス排出量及びホルムアルデヒドガス排出量の測定＞
実施例及び比較例の樹脂成形体から発生するアセトアルデヒドガスの量、ホルムアルデヒドガスの量を、以下の方法で測定されるアセトアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量で評価した。
【００５７】
アセトアルデヒドガス排出量の測定は、以下の（ｉ）〜（ｉｉ）に記載の方法で行った。
（ｉ）射出成形によって作製した試験片２枚を容積１０Ｌのテドラーバッグに封入し、バッグに含まれる空気を真空ポンプにて除去した後、テドラーバッグに純窒素ガス４Ｌを充填し、テドラーバッグのコックを閉じた。テドラーバッグをオーブンの中に入れ、コックの先にサンプリング用テフロン（登録商標）チューブを取り付けてオーブンの外まで延ばし、この状態で６５℃、２時間加熱処理を行った。この加熱処理で試料ガスを作製した。
（ｉｉ）上記（ｉｉ）で作製した試料ガスを、６５℃の加熱状態で、２，４−ジニトロフェニルヒドラジン（２，４−Ｄｉｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ（略称：ＤＮＰＨ））カートリッジに３Ｌ採取した。採取後のカートリッジはアセトニトリルで溶出処理を行い、得られた溶出液を高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ；Ｗａｔｅｒｓ製、型式：Ｕｌｔｒａ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｑｕｉｙ）を用いて、溶出した成分のホルムアルデヒド排出量、アセトアルデヒド排出量を測定した。排出量算出は、アルデヒド・ケトンーＤＮＰＨ標準混合試料ＥＲＡ―０２８を標準溶液として、サンプルのピーク面積から、２枚の成形片から発生したホルムアルデヒドガス量、アセトアルデヒドガス量を算出した。導出結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
比較例１の結果から、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形品から、アセトアルデヒドガス、ホルムアルデヒドガスが発生することが確認できる。
【００６０】
実施例の結果と比較例１の結果とから、ポリアミド樹脂をポリブチレンテレフタレート樹脂と併用することで、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形品から排出されるホルムアルデヒドガス量、アセトアルデヒドガス量を低減できる。
【００６１】
比較例１の結果と比較例２の結果とから、ポリアミド樹脂の含有量が５質量％になると、樹脂組成物の成形品から排出されるホルムアルデヒドガス量を低減する効果が小さいことが確認された。
【００６２】
実施例２の結果から、ポリアミド樹脂の含有量が、ホルムアルデヒドガスの排出量を低減する効果の大きい範囲において、ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することで、ホルムアルデヒドガスの排出量を低減する効果及びアセトアルデヒドガスの排出量を低減する効果のいずれも非常に高いことが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体及び、当該樹脂成形体から構成される自動車内装部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステル樹脂は、優れた機械特性、耐熱性、成形性を有するため、自動車部品、フィルム、電気・電子部品等に幅広く使用されている。中でもポリエステル樹脂の１種であるポリブチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂は無機強化材による補強効果が高く、耐薬品性にも優れることから、自動車や電気・電子機器のコネクター、リレー、スイッチなどの工業用成形品の材料として広く使用されている。
【０００３】
上記のポリエチレンテレフタレート樹脂は、成形時に熱分解して、アセトアルデヒドを生成する。具体的には、成形時に高温環境下に曝されたポリエチレンテレフタレート樹脂が熱分解することにより、高分子鎖中のエステル結合が開裂して、エチレングリコール等の成分が生成し、このエチレングリコール等の成分がアセトアルデヒドになる。
【０００４】
アセトアルデヒドは、悪臭、異臭の原因となる物質である。このため、ポリエチレンテレフタレート樹脂の成形時における、アセトアルデヒドの発生を抑える技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
ところで、ポリブチレンテレフタレート樹脂では、成形時にアセトアルデヒドが生じることはほとんど無いと考えられている。ポリブチレンテレフタレート樹脂からアセトアルデヒドが生成するためには、炭素間の単結合が開裂する必要があるが、炭素間の単結合は、容易に開裂しないからである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００３−５３４０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上の通り、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にアセトアルデヒドが生成することは無いと考えられている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート樹脂からのアセトアルデヒドの生成量よりは少ないものの、ポリブチレンテレフタレート樹脂からも、成形時にアセトアルデヒドが生成することを、本発明者らは見出した。さらに、本発明者らは、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にホルムアルデヒドが生成することも見出した。
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体からの、アセトアルデヒドの排出量、ホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、以上の課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を原料として樹脂成形体の製造を行えば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１０】
（１） ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成され、下記の方法で測定したアセトアルデヒドガス排出量が０．２０μｇ以下であり、ホルムアルデヒドガス排出量が０．１０μｇ以下である樹脂成形体。
（測定方法）
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚の試験片を、６５℃の条件で２時間処理したときに、発生するアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量を測定する。
【００１１】
（２） 前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド６である（１）に記載の樹脂成形体。
【００１２】
（３） 前記ポリアミド樹脂の含有量が、０．５質量％以上５質量％未満である（１）又は（２）に記載の樹脂成形体。
【００１３】
（４） 前記樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂成形体。
【００１４】
（５） （１）から（４）のいずれかに記載の樹脂成形体から構成される自動車内装部品。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形体からのアセトアルデヒドの排出量、ホルムアルデヒドの排出量を抑えることができる。このため、本発明の樹脂成形体は、使用時に樹脂成形体から漏れ出るアセトアルデヒド及びホルムアルデヒドの量が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
【００１７】
＜樹脂成形体＞
本発明の樹脂成形体は、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」という場合がある。）から構成される。
【００１８】
樹脂組成物に含まれるポリブチレンテレフタレート樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート系樹脂である。ポリブチレンテレフタレート樹脂はホモポリブチレンテレフタレート樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５モル％以上９５モル％以下）含有する共重合体であってもよい。
【００１９】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂において、テレフタル酸及びそのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分（コモノマー成分）としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８−１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４−１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５−１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８−１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６−１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。
【００２１】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂において、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分（コモノマー成分）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオール等のＣ２−１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２−４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）が挙げられる。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
これらのグリコール成分の中では、樹脂の物性等の観点から、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２−６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。
【００２３】
なお、エチレングリコールを用いる場合には、ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合と同様に、炭素間の単結合が開裂することなくアセトアルデヒドが生成する。本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂に、エチレングリコール成分が含まれない場合、エチレングリコール成分が微量しか含まれない場合であっても、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形時にアセトアルデヒドが生成する場合があり、このアセトアルデヒドの生成を抑えられることが特徴である。上記の「エチレングリコール成分が含まれない場合、エチレングリコール成分が微量しか含まれない場合」とは、ポリブチレンテレフタレート樹脂中に、エチレングリコール由来の繰り返し単位が０モル％以上１モル％以下の場合を指す。
【００２４】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されない。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．６５ｄＬ／ｇ以上１．４ｄＬ／ｇ以下であるのが好ましい。かかる範囲の固有粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度１．０ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を調製することができる。ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、例えば、ｏ−クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。
【００２５】
本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、本発明の目的を阻害しない限り特に制限されない。本発明において用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。かかる範囲の末端カルボキシル基量のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が湿熱環境下での加水分解による強度低下を受けにくくなる。
【００２６】
樹脂成形体中のポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、３０質量％以上９９．５質量％以下であることが好ましい。３０質量％以上であれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含有することによる物性の向上が樹脂成形体に表れるため好ましい。より好ましいポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、５０質量％以上９９．５質量％以下である。
【００２７】
樹脂組成物に含まれるポリアミド樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド樹脂；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド樹脂；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されるポリアミド樹脂が含まれる。また、２種以上の異なったポリアミド形成成分により形成される共重合ポリアミド樹脂も含まれる。
【００２８】
具体的なポリアミド樹脂の例としては、ポリアミド３、ポリアミド４、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２等の脂肪族ポリアミド樹脂、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミド樹脂、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）と芳香族ジアミン（例えば、メタキシリレンジアミン）とから得られるポリアミド樹脂、芳香族及び脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミド樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられる。また、ポリアミドハードセグメントとポリエーテル成分等の他のソフトセグメントの結合したポリアミド系ブロックコポリマーの使用も可能である。
【００２９】
本発明においては、ポリアミド６の使用が特に好ましい。ポリアミド６を使用することで、樹脂組成物の成形時において発生したアセトアルデヒドを充分に抑えることができる。
【００３０】
樹脂成形体中のポリアミド樹脂の含有量は、０．５質量％以上５質量％未満であることが好ましい。０．５質量％以上であれば成形品に含有されるアルデヒドが放出されるのを低減するという理由で好ましく、５質量％未満であればポリブチレンテレフタレートの特性を保持するという理由で好ましい。より好ましくは０．８質量％以上２質量％以下である。
【００３１】
樹脂成形体には、本発明の効果を害さない範囲で、以上の必須成分以外に、その他の樹脂、ガラス繊維等の強化剤、顔料、酸化防止剤、安定剤等の添加剤を含んでもよい。樹脂成形体中のこれらのその他の成分の含有量は、６０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは３０質量％以下である。
【００３２】
本発明においては、その他の成分として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用が好ましい。樹脂成形体中のポリアミド樹脂の含有量が少ないと、成形体からのホルムアルデヒドの排出を抑えられるもののアセトアルデヒドの排出を充分に抑えることが難しい一方で、ポリアミド樹脂の含有量を多くするとアセトアルデヒドの排出量は抑制できるが、ホルムアルデヒドの排出量が増加する傾向にある。
【００３３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とポリアミド樹脂とが樹脂成形体に含まれることで、樹脂組成物の成形時におけるアセトアルデヒドの生成量を充分に抑制するとともに、ホルムアルデヒドの生成量を充分に抑制することができる。特に、ポリアミド樹脂の含有量が、ホルムアルデヒドの排出を抑えられるもののアセトアルデヒドの排出を充分に抑えることが難しい範囲で、ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。「ポリアミド樹脂の含有量が、ホルムアルデヒドの排出を抑えられるもののアセトアルデヒドの排出を充分に抑えることが難しい範囲」とは、樹脂成形体中のポリアミド樹脂の含有量が、０．５質量％以上５質量％未満であり、より具体的には、０．８質量％以上２質量％以下である。
【００３４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、単環式ヒンダードフェノール化合物、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフェノール化合物、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフェノール化合物等であってもよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｃ２−１０アルキレンビス（ｔ−ブチルフェノール）［例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）など］、トリス（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン［例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなど］、Ｃ２−１０アルカンジオール−ビス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など］、ジ又はトリオキシＣ２−４アルカンジオール−ビス（ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など］、Ｃ３−８アルカントリオール−ビス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｃ４−８アルカンテトラオールテトラキス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など］、長鎖アルキル（ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート［例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど］、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好適に用いられる。
【００３５】
樹脂組成物中のヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、０．０１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。０．０１質量％未満であれば、アルデヒド生成抑制効果が不足し、長期熱安定性効果が不足する可能性がある。一方、３質量％を超えると機械特性低下につながる可能性がある。より好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は０．１質量％以上１質量％以下である。
【００３６】
また、上記必須成分、その他の成分のいずれも、従来公知の製造方法で製造したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００３７】
＜樹脂成形体の製造方法＞
本発明の樹脂成形体は上述の樹脂組成物を、一般的な成形方法で成形してなる。成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法が挙げられる。以下、本発明の樹脂成形体の製造方法について、押出成形機を用いる場合を例に説明する。
【００３８】
一般的な押出成形機は、原料を投入するためのホッパを有するシリンダーに、スクリューが配設されている。スクリューは、ホッパ側からフィードゾーン（供給部）、コンプレッションゾーン（圧縮部）、メータリングゾーン（計量部）を、スクリューの上流から下流に向かってこの順で有する。そして、シリンダーの下流側端部には、ダイが設けられている。
【００３９】
供給部は、通常、原料が溶融しないような温度設定で、原料をホッパ側からダイ方向側に移送する働きを有し、原料を圧縮部に送る。圧縮部は、原料に圧力や熱を加えながら、原料を溶融混練し、溶融混練された原料を計量部に送る。計量部は、溶融混練された原料を、一定圧のもとに一定量ずつダイに送り出す。なお、計量部よりも下流側にミキシングゾーン（混練部）を有するスクリューを使用してもよい。
【００４０】
より具体的には、先ず、押出成形機に原料を投入する。原料とは上記の成分であり、全ての成分を同時に成形機に投入してもよいし、一部の成分を圧縮部やその他の部分で投入してもよい。
【００４１】
本発明においては、ホッパからポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット及び粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を、ポリアミド樹脂等の成分とともに投入することが好ましい。粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を添加することで、圧縮部等において、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを充分に混練することができる。
【００４２】
上記の通り、圧縮部では原料に圧力や熱を加えながら混練する。混練の程度は、使用するスクリューエレメントの種類、スクリュー回転数等の成形条件に依存する。本発明の樹脂成形体の製造においては、樹脂の種類、樹脂成形体の形状等に応じて、適宜、混練の程度を調整することができる。
【００４３】
圧縮部において、原料に圧力や熱が加わることで、アセトアルデヒドが発生する。アセトアルデヒドの発生量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用する場合と比較して非常に少ない。ポリブチレンテレフタレート樹脂の炭素間の単結合が開裂するため、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドが発生すると考えられる。
【００４４】
つまり、本発明によれば、炭素間の結合が切れることによって発生するアセトアルデヒドやホルムアルデヒドが、成形体から排出される量を抑えることができる、と推測される。
【００４５】
また、圧縮部において原料に圧力や熱が加わることで、ホルムアルデヒドが生成する場合がある。ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することで、アセトアルデヒドとホルムアルデヒドの生成量、かつ、それぞれのガスが成形体から排出される量の両者を効果的に抑制することができる。
【００４６】
粉状のポリブチレンテレフタレート樹脂を使用し、充分な混練を実現することにより、樹脂成形体中にポリアミド樹脂等の成分を充分に分散させることができる。これらが充分に分散されることで、樹脂成形体内部でのアセトアルデヒドやホルムアルデヒドの発生を効率よく抑えることができる。
【００４７】
上記の通り、計量部では、圧縮部で混練された原料を、一定圧のもとに一定量ずつダイに送り出す。上記の「一定圧」及び「一定量」については、樹脂成形体の形状等に応じて、適宜、変更することが可能である。これらは、スクリューエレメントの溝幅、溝深さを調整することで調整可能である。
【００４８】
ダイから押し出されることで、本発明の樹脂成形体が得られる。樹脂成形体の形状は、ダイの吐出孔の形状によって異なり、例えば、シート状、ストランド状、チューブ状等である。また、ストランド状の樹脂成形体を、従来公知の方法（例えば、ペレタイズ法）で切断することで樹脂ペレットを製造することができる。
【００４９】
なお、複雑な形状の樹脂成形体を製造する場合には、射出成形法を採用することが好ましい。
【００５０】
＜樹脂成形体＞
本発明の樹脂成形体は、アセトアルデヒドの含有量、ホルムアルデヒドの含有量が非常に少ない。下記の方法で測定したアセトアルデヒドの排出量が０．２０μｇ以下であり、ホルムアルデヒドの含有量が０．１０μｇ以下である。
（測定方法）
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚を、６５℃の条件で２時間処理したときに、発生するアセトアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量を測定する。より具体的には実施例に記載の通りである。
【００５１】
本発明の樹脂成形体は、密閉される空間、又は密閉され得る空間で使用される部品として好適に使用することができる。密閉された空間においては、微量のアセトアルデヒドやホルムアルデヒドが樹脂成形体から生じる場合であっても問題になる可能性があるからである。このような部品の具体例としては、自動車内装用部品を挙げることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００５３】
＜材料＞
実施例、及び比較例で、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の材料として、以下の成分を使用した。
（ポリブチレンテレフタレート樹脂）
テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合体、固有粘度（ＩＶ）が０．６９、ウィンテックポリマー社製「ジュラネックス ３００ＦＰ」
（ポリアミド樹脂）
ポリアミド６ 宇部興産株式会社製 ＵＢＥナイロン １０１５Ｂ
（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
【００５４】
＜樹脂成形体を作製するための樹脂ペレットの製造方法＞
表１に示す成分を表１に示す割合（単位は質量％）で混合したものを原料とし、この原料を二軸押出機（ＪＳＷ製、ＴＥＸ−３０）に投入した。下記の条件にて、上記原料を溶融混練してポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を製造した。溶融混練されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を、孔径４ｍｍの円形の吐出孔を備える二軸押出機の先端のダイからストランド状に吐出し、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のストランドが冷却された後に、ストランドを３ｍｍ長に切断して、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。
（溶融混練条件）
シリンダー温度：２６０℃
スクリュー回転数：１３０ｒｐｍ
押出量：１２ｋｇ／ｈｒ
【００５５】
＜試験片の作製＞
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１４０℃の恒温機内で３時間保持し、ペレットを乾燥した。乾燥させたペレットを用いて、射出成形機（ＪＳＷ製、Ｊ７５ＥＰ）により、１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片を成形した。
（射出成形条件）
シリンダー温度：２５０℃
金型温度：６０℃
射出速度：１６．７ｍｍ／秒
【００５６】
＜アセトアルデヒドガス排出量及びホルムアルデヒドガス排出量の測定＞
実施例及び比較例の樹脂成形体から発生するアセトアルデヒドガスの量、ホルムアルデヒドガスの量を、以下の方法で測定されるアセトアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量で評価した。
【００５７】
アセトアルデヒドガス排出量の測定は、以下の（ｉ）〜（ｉｉ）に記載の方法で行った。
（ｉ）射出成形によって作製した試験片２枚を容積１０Ｌのテドラーバッグに封入し、バッグに含まれる空気を真空ポンプにて除去した後、テドラーバッグに純窒素ガス４Ｌを充填し、テドラーバッグのコックを閉じた。テドラーバッグをオーブンの中に入れ、コックの先にサンプリング用テフロン（登録商標）チューブを取り付けてオーブンの外まで延ばし、この状態で６５℃、２時間加熱処理を行った。この加熱処理で試料ガスを作製した。
（ｉｉ）上記（ｉｉ）で作製した試料ガスを、６５℃の加熱状態で、２，４−ジニトロフェニルヒドラジン（２，４−Ｄｉｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ（略称：ＤＮＰＨ））カートリッジに３Ｌ採取した。採取後のカートリッジはアセトニトリルで溶出処理を行い、得られた溶出液を高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ；Ｗａｔｅｒｓ製、型式：Ｕｌｔｒａ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｑｕｉｙ）を用いて、溶出した成分のホルムアルデヒド排出量、アセトアルデヒド排出量を測定した。排出量算出は、アルデヒド・ケトンーＤＮＰＨ標準混合試料ＥＲＡ―０２８を標準溶液として、サンプルのピーク面積から、２枚の成形片から発生したホルムアルデヒドガス量、アセトアルデヒドガス量を算出した。導出結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
比較例１の結果から、ポリブチレンテレフタレート樹脂の成形品から、アセトアルデヒドガス、ホルムアルデヒドガスが発生することが確認できる。
【００６０】
実施例の結果と比較例１の結果とから、ポリアミド樹脂をポリブチレンテレフタレート樹脂と併用することで、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形品から排出されるホルムアルデヒドガス量、アセトアルデヒドガス量を低減できる。
【００６１】
比較例１の結果と比較例２の結果とから、ポリアミド樹脂の含有量が５質量％になると、樹脂組成物の成形品から排出されるホルムアルデヒドガス量を低減する効果が小さいことが確認された。
【００６２】
実施例２の結果から、ポリアミド樹脂の含有量が、ホルムアルデヒドガスの排出量を低減する効果の大きい範囲において、ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することで、ホルムアルデヒドガスの排出量を低減する効果及びアセトアルデヒドガスの排出量を低減する効果のいずれも非常に高いことが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成され、
下記の方法で測定したアセトアルデヒドガス排出量が０．２０μｇ以下であり、ホルムアルデヒドガス排出量が０．１０μｇ以下である樹脂成形体。
（測定方法）
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚を、６５℃という条件で２時間処理したときに、発生するアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量を測定する。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド６である請求項１に記載の樹脂成形体。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂の含有量が、０．５質量％以上５質量％未満である請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
【請求項４】
前記樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む請求項１から３のいずれかに記載の樹脂成形体。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の樹脂成形体から構成される自動車内装部品。
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリアミド樹脂とを含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成され、
下記の方法で測定したアセトアルデヒドガス排出量が０．２０μｇ以下であり、ホルムアルデヒドガス排出量が０．１０μｇ以下である樹脂成形体。
（測定方法）
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から構成される１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの試験片２枚を、６５℃という条件で２時間処理したときに、発生するアルデヒドガス排出量、ホルムアルデヒドガス排出量を測定する。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド６である請求項１に記載の樹脂成形体。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂の含有量が、０．５質量％以上５質量％未満である請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
【請求項４】
前記樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む請求項１から３のいずれかに記載の樹脂成形体。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の樹脂成形体から構成される自動車内装部品。
【公開番号】特開２０１３−２３５５０（Ｐ２０１３−２３５５０Ａ）
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５８５７８（Ｐ２０１１−１５８５７８）
【出願日】平成２３年７月２０日（２０１１．７．２０）
【出願人】（５０１１８３１６１）ウィンテックポリマー株式会社 (54)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月２０日（２０１１．７．２０）
【出願人】（５０１１８３１６１）ウィンテックポリマー株式会社 (54)
【Ｆターム（参考）】
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