樹脂発泡体及びその製造方法
【課題】歪回復性に優れ、特に、高温で樹脂の復元力による気泡構造の収縮が少なく、高温での歪回復性に優れる樹脂発泡体を提供する。
【解決手段】本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られ、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上であることを特徴とする。
【解決手段】本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られ、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上であることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クッション性、歪回復性（圧縮永久歪性）の点で優れる樹脂発泡体、およびその製造方法に関する。詳細には、例えば電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用材、建材用として極めて有用で、クッション性があり、特に高温での歪回復性に優れる樹脂発泡体、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、例えば電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用剤、建材用として用いられる発泡体には、部品として組み込まれる場合にそのシール性という観点から、柔らかく、クッション性、および断熱性等に優れているという点が求められている。上記の用途に対しては、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン系などに代表される熱可塑性樹脂発泡体（常温でゴム状弾性を有することはない熱可塑性樹脂を素材とする熱可塑性樹脂発泡体）を用いることがよく知られている。しかしながら、これらの発泡体は、強度が弱く、柔らかさ、クッション性が悪く特に高温時で圧縮保持されたときに歪回復性に劣りシール性が低下するという欠点があった。これを改良する試みとして、ゴム成分（エラストマー成分）などを配合し弾性を付与することによって素材自体を柔らかくすることと合わせて弾性による復元性を持たせ歪回復性を改良することが行われている。しかしながら、通常エラストマー成分を配合すると弾性による復元性は改良されるものの、発泡体を作る工程において、発泡剤により発泡変形した後、樹脂の復元力により気泡構造が収縮し、最終的に得られる発泡体の発泡倍率は低いものとなってしまう。
【０００３】
従来の一般的な発泡体を得る方法としては、通常物理的方法によるものと化学的方法によるものとがある。一般的な物理的方法としては、クロロフルオロカーボン類または炭化水素類などの低沸点液体（発泡剤）をポリマーに分散させ、次に加熱し発泡剤を揮発させることにより気泡を形成させるものである。また化学的方法においては、ポリマーベースに添加された化合物（発泡剤）の熱分解により生じたガスによりセルを形成し、発泡体を得るものである。物理的手法による発泡技術は、発泡剤として用いる物質の有害性やオゾン層の破壊など各種の環境への問題が存在する。また化学的手法を用いた場合には、発泡後、発泡体中に残る腐食性ガスや不純物による汚染が問題となり、特に電子部品用途などにおいては、低汚染性への要求が高いため好ましくない。
【０００４】
さらに、近年は、セル径が小さく、セル密度の高い発泡体を得る方法として、窒素や二酸化炭素等の気体を高圧にてポリマー中に溶解させた後、圧力を解放し、ポリマーのガラス転移温度や軟化点付近まで加熱することにより気泡を形成させる方法が提案されている。このような窒素や二酸化炭素等の気体を高圧にてポリマー中に溶解させた後、圧力を解放し、場合によってはガラス転移温度まで加熱することにより気泡を成長させる方法は、今までにない微孔質発泡体を得る優れた方法である。この発泡では、熱力学的不安定な状態から核を形成し、核が膨張成長することで気泡が形成され、微孔性発泡体が得られる。さらに、この発泡方法を用いて柔らかい発泡体を作る目的で熱可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性エラストマーへ適用しようとする試みが種々提案されている。例えば、この発泡方法により、熱可塑性ポリウレタン樹脂を発泡させ、均一で微細な気泡を有し、変形しにくい発泡体を得る方法が知られている（特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、この気泡中に残る窒素や二酸化炭素等の気体は、圧力が大気に解放された後、核が膨張成長することで気泡を形成するので、一旦は高い倍率の発泡体が形成されるが、徐々に気泡中に残存する窒素や二酸化炭素等の気体がポリマー壁を透過していき、これにより発泡後ポリマーが収縮し、徐々にセル形状が変形してしまったり、セルが小さくなり、十分な発泡倍率が得られないという問題点があった。
【０００６】
これに対し、紫外線硬化樹脂を添加した熱可塑性樹脂組成物を原料とし、発泡後に該紫外線硬化型樹脂を架橋構造により硬化させることが提案されている（特許文献２参照）。しかし、このような方法で得られた樹脂発泡体は、構成する樹脂のガラス転移温度に近い温度で、評価されたり、使用されると、評価中や使用中に構成する樹脂の変形（材料の変形）が生じ、その変形が固定化されてしまうことがあった。このため、より高い歪回復性（特に高温での歪回復性）を有する樹脂発泡体が求められてきている。
【０００７】
また、上記の熱可塑性ポリウレタンや熱可塑性エラストマーによる熱可塑性樹脂発泡体は、その耐熱温度の制約から８０℃以上での温度領域では、材料の可塑化により十分な回復性を発現できない場合や熱による劣化などが懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１６８２１５号公報
【特許文献２】特開２００９−１３３９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、歪回復性に優れ、特に、高温で樹脂の復元力による気泡構造の収縮が少なく、高温での歪回復性に優れる樹脂発泡体を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、歪回復性、特に高温での歪回復性に優れるとともに、強度、柔軟性、クッション性に優れる樹脂発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、エラストマーおよび活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られる樹脂発泡体において、該樹脂発泡体のガラス転移温度を３０℃以下とし、該樹脂発泡体の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を１．０×１０7Ｐａ以上とすれば、気泡構造を収縮させず樹脂発泡体を成形でき、さらに歪回復性、特に高温での歪回復性を改善できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られ、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上であることを特徴とする。
【００１２】
さらに、本発明の樹脂発泡体では、上記エラストマーのガラス転移温度が３０℃以下であり、下記硬化条件で硬化した後の樹脂組成物のガラス転移温度が３０℃以下であることが好ましい。
硬化条件：樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形してから、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように照射し、さらに１７０℃雰囲気下で１時間放置する。
【００１３】
さらに、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を得た後、さらに活性エネルギー線を照射することから得られることが好ましい。
【００１４】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形は、樹脂組成物に発泡剤を含浸させて減圧することにより発泡させることであることが好ましい。
【００１５】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤は、二酸化炭素又は窒素であることが好ましい。
【００１６】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤は、液化二酸化炭素であることが好ましい。
【００１７】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤は、超臨界状態の二酸化炭素であることが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の樹脂発泡体は、歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が４０％以上であることが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明の樹脂発泡体は、発泡倍率が５倍以上であることが好ましい。
【００２０】
さらにまた、本発明の樹脂発泡体の製造方法は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成する工程（１）、該発泡構造体に活性エネルギー線を照射する工程（２）を含み、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上である樹脂発泡体を形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の樹脂発泡体は、上記構成を有しているので、歪回復性に優れ、特に、高温で樹脂の復元力による気泡構造の収縮が少なく、高温での歪回復性に優れる。
また、本発明の樹脂発泡体の製造方法は、歪回復性に優れ、特に、高温で樹脂の復元力による気泡構造の収縮が少なく、高温での歪回復性に優れる樹脂発泡体を効率よく製造できる点で有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第一の例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第二の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第三の例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第四の例を示す概略断面図である。
【図５】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第五の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られる。上記「エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物」を、以下、単に「樹脂組成物」と称する場合がある。
【００２４】
本発明の樹脂発泡体は、具体的には、上記樹脂組成物を発泡・成形することから得られ、好ましくは、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる。
【００２５】
本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度は、３０℃以下（例えば−４０〜３０℃）であり、より好ましくは２０℃以下（例えば−３０〜２０℃）である。本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度は３０℃以下であると、本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度が実際に使用される環境下での温度（例えば、３０〜８０℃程度）あるいは該温度よりも低い温度となるため、樹脂発泡体が変形した状態でも応力が緩和されず保持される。そのため、室温より高い高温環境においても歪回復性が良好な発泡体となる。なお、本願において、高温とは、４０℃〜１２０℃の温度、特に５０℃〜８０℃の温度を意味する。
【００２６】
なお、樹脂発泡体のガラス転移温度は、ガラス転移温度を複数有する場合、温度の最も高いガラス転移温度を採用する。
【００２７】
上記ガラス転移温度は、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる。上記未発泡状態の測定サンプルは、樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形し樹脂成形体を得て、該樹脂成形体に電子線を線量が２００ｋＧｙとなるように照射して、さらに１７０℃の雰囲気下で１時間放置することにより得られる。そして、上記未発泡状態の測定サンプルについて、動的粘弾性測定により、損失弾性率Ｅ’’を求めて、そのピーク温度をガラス転移温度とすることで求められる。
【００２８】
また、本発明の樹脂発泡体の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１．０×１０7Ｐａ以上（例えば１．０×１０7Ｐａ〜１．０×１０9Ｐａ）であり、より好ましくは２．０×１０7Ｐａ以上（例えば２．０×１０7Ｐａ〜５．０×１０8Ｐａ）である。
【００２９】
本発明の樹脂発泡体の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる。未発泡状態の測定サンプルは、上記樹脂発泡体のガラス転移温度を求める際の未発泡状態の測定サンプルと同じである。
【００３０】
また、上記２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、樹脂発泡体を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形して、未発泡状態の測定サンプルとしてから、動的粘弾性測定を行うことでも求められる。
【００３１】
さらに、本発明の樹脂発泡体の発泡倍率は、特に限定されないが、５倍以上（例えば５〜６０倍）であることが好ましく、より好ましくは特に６倍以上（例えば６〜４０倍）である。なお、発泡倍率が５倍未満であると、柔軟性やクッション性の点で問題を生じるおそれがある。
【００３２】
本発明の樹脂発泡体の発泡倍率は、下記式より求められる。
発泡倍率（倍）＝（発泡前の密度）／（発砲後の密度）
発泡前の密度は、例えば、原料となる樹脂組成物の密度である。また、発泡後の密度は、得られた樹脂発泡体の密度である。
【００３３】
さらにまた、本発明の樹脂発泡体の歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）は、特に限定されないが、４０％以上（例えば４０％〜１００％）であることが好ましく、より好ましくは４５％以上（例えば４５％〜９５％）である。歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が４０％未満であると、高温下で圧縮保持された後の歪回復性が劣り、高温化でのシール性能の低下を生じるおそれがある。
【００３４】
歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）は以下のようにして求められる。まず、樹脂発泡体を、試験片を５０％の厚さになるように圧縮し、その状態で、８０℃で２４時間保存する。２４時間後、圧縮状態を維持しつつ常温に戻し、圧縮状態を解放する。解放してから２４時間後に試験片の厚さを測定する。そして、圧縮した距離に対する回復した距離の比率を歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）とする。
【００３５】
本発明の樹脂発泡体の形状や厚さなどは、特に限定されず、用途などに応じて適宜選択される。形状は、例えば、シート状、テープ状、フィルム状などが挙げられる。また、厚さは、例えば、シート状とする場合、０．１〜２０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１５ｍｍである。
【００３６】
本発明の樹脂発泡体の気泡構造は、特に限定されないが、独立気泡構造や半連続半独立気泡構造であることが好ましい。なお、半連続半独立気泡構造とは、独立気泡構造と連続気泡構造とが混在している気泡構造である。
【００３７】
上記のように、本発明の樹脂発泡体は、具体的には、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物を発泡・成形することから得られ、好ましくは、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる。より好ましくは、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線の照射及び加熱の両方を行うことから得られる。なお、活性エネルギー線の照射及び加熱の両方を行う場合、その順序は特に限定されないが、活性エネルギー線の照射、加熱の順が好ましい。
【００３８】
本発明の樹脂発泡体は、エラストマーを含む樹脂組成物を原料として形成されるので、柔軟性やクッション性に優れる。上記エラストマー（熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー）としては、常温でゴム弾性を有するものである限り特に限定されないが、例えばアクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーなどが挙げられる。中でも、上記エラストマーは、構成するモノマーの分子構造から、所望のガラス転移温度や弾性率を有するエラストマーを容易に設計することが可能であり、また任意の架橋点を容易に導入することができる点から、アクリル系エラストマーが好ましい。なお、樹脂組成物では、エラストマーは、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００３９】
上記樹脂組成物において、エラストマーは、主成分として含まれていることが好ましい。樹脂組成物中のエラストマーの含有量は、樹脂組成物全量に対して、例えば３０重量％以上（例えば３０〜７０重量％）含有されていることが好ましく、より好ましくは３５重量％以上（例えば３５〜７０重量％）であり、特に４０重量％以上（例えば４０〜７０重量％）含有されていることが好ましい。エラストマーの含有量が３０重量％未満であると、樹脂組成物の粘度が低くなり、樹脂組成物の発泡性が低下するおそれがある。なお、エラストマーの含有量が７０重量％を超えると、樹脂組成物の組成によっては、樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ、樹脂組成物の押出作業が困難になる等の樹脂発泡体作製時の作業性に悪影響を与えるおそれがある。
【００４０】
上記アクリル系エラストマーは、アクリル系モノマーの１種又は２種以上をモノマー成分として用いたアクリル系重合体（単独重合体又は共重合体）である。
【００４１】
上記アクリル系モノマーとしては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましい。上記アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、エチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレートなどが挙げられる。中でも、ブチルアクリレート（ＢＡ）が好ましい。なお、アクリル酸アルキルエステルは、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００４２】
このようなアクリル系モノマー（特に上記アクリル酸アルキルエステル）は、アクリル系エラストマーの主モノマー成分として用いられているので、その割合は、例えば、アクリル系エラストマーを構成する全モノマー成分のうち５０重量％以上が好ましく、より好ましくは７０重量％以上である。
【００４３】
アクリル系エラストマーが共重合体である場合、必要に応じて、上記アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体成分がモノマー成分として用いられていてもよい。なお、本願では、「アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体成分」を「他の単量体成分」と称する場合がある。また、他の単量体成分は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００４４】
上記他の単量体成分としては、官能基含有モノマーが好ましく用いられる。官能基含有モノマーとは、エラストマーを構成する単量体成分であり、主の単量体成分と共重合することにより得られるエラストマーにおいて、後述の熱架橋剤中の官能基と反応し得る官能基を提供する単量体をいう。なお、本願では、「エラストマーが有している官能基であって、後述の熱架橋剤中の官能基と反応し得る官能基」を「反応性官能基」と称する場合がある。
【００４５】
上記他の単量体成分として官能基含有モノマーを用いると、反応性官能基を有しているアクリル系エラストマーが得られる。なお、本発明の樹脂発泡体では、後述の熱架橋剤による架橋構造を形成する場合、エラストマーとしては、反応性官能基を有しているアクリル系エラストマーが好ましい。
【００４６】
上記官能基含有モノマーとしては、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、イタコン酸（ＩＡ）などのカルボキシル基含有モノマー；ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）などのヒドロキシル基含有モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）などのアミノ基含有モノマー；アクリルアマイド（ＡＭ）、メチロールアクリルアマイド（Ｎ−ＭＡＮ）などのアミド基含有モノマー；グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）などのエポキシ基含有モノマー；無水マレイン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリロニトリル（ＡＮ）などのシアノ基含有モノマーが挙げられる。中でも、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸（ＡＡ）などのカルボキシル基含有モノマー、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）などのヒドロキシル基含有モノマー、及びアクリロニトリル（ＡＮ）などのシアノ基含有モノマーが架橋のしやすさから好ましく、特にアクリル酸（ＡＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、アクリロニトリル（ＡＮ）などが好ましい。
【００４７】
上記官能基含有モノマーの割合は、例えば、アクリル系エラストマーを構成する全モノマー成分に対して１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。２０重量％を超えるとアクリル系エラストマーの合成が困難となる場合があり、一方、１重量％未満では、架橋密度が低くなり、発泡体において架橋による効果を十分に発現できない場合がある。
【００４８】
また、アクリル系エラストマーを形成する単量体成分であって、上記官能基含有モノマー以外の他の単量体成分（コモノマー）としては、例えば酢酸ビニル（ＶＡｃ）、スチレン（Ｓｔ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）などが挙げられる。また、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）などの環状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルも挙げられる。中でも、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）が耐寒性の点から好ましい。
【００４９】
上記コモノマーの割合は、例えば、アクリル系エラストマーを構成する全モノマー成分に対して０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは０〜３０重量％である。５０重量％を超えると、経日で特性が低下する傾向があり好ましくない。
【００５０】
上記コモノマーの種類や割合を選択することにより、アクリル系エラストマーのガラス転移温度、弾性率、粘弾性、粘着性について適宜設定できる。なお、アクリル系エラストマーのガラス転移温度、弾性率、粘弾性、粘着性等を適宜設定することにより、樹脂発泡体のガラス転移温度を低くすることができ、また２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を大きくすることができる。
【００５１】
上記アクリル系エラストマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、３０万〜３００万であることが好ましく、より好ましくは５０万〜２５０万であることが好ましい。重量平均分子量が３０万未満であると、発泡時のガスの圧力に耐えることができず、気泡が破泡することにより、十分な気泡成長が得られない場合や十分な発泡倍率が得られない場合がある。一方、重量平均分子量が３００万を超えても、大きな問題はないが、成形時にエラストマーが硬くなりすぎる場合がある。
【００５２】
アクリル系エラストマーの重量平均分子量は、以下のようにして求められる。リン酸／ＤＭＦ溶液にアクリル径エラストマーを溶解してから、その溶液をメンブレンフィルターでろ過する。そのろ液について、高速ＧＰＣ装置（装置名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、東ソー株式会社製）により分子量測定を実施する。なお、分子量は、ポリスチレンにて換算したポリスチレン換算分子量として算出する。
【００５３】
なお、上記エラストマーのガラス転移温度は、本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度を低下させる点からは、３０℃以下（例えば−６０〜３０℃）であることが好ましく、より好ましくは２０℃以下（例えば−４０〜２０℃）である。特に、上記アクリル系エラストマーのガラス転移温度は、アクリル系エラストマーは構成するモノマーの分子構造から所望のガラス転移温度を有するように設計することが容易であるので、樹脂組成物中に共に含まれる活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせにより、樹脂発泡体のガラス転移温度を容易に調整できるようにする点からも、３０℃以下（例えば−６０〜３０℃）であることが好ましく、より好ましくは２０℃以下（例えば−４０〜２０℃）である。
【００５４】
上記活性エネルギー線硬化型化合物は、活性エネルギー線（例えば、紫外線や電子線など）の照射によって硬化する化合物である。活性エネルギー線硬化型化合物には活性エネルギー線により硬化する樹脂（活性エネルギー線硬化型樹脂）も含まれる。なお、活性エネルギー線硬化型化合物は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００５５】
本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することにより形成されていると、活性エネルギー線の照射による活性エネルギー線硬化型化合物の反応（硬化）により、架橋構造を有することとなる。これにより、樹脂発泡体の形状固定性がさらに向上し、樹脂発泡体における気泡構造の経時的な変形や収縮を防ぐことができる。さらに、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を大きくすることができるる。さらにまた、このような架橋構造を有する樹脂発泡体は、強度や圧縮した場合の歪回復性（特に高温下で圧縮した場合の歪回復性）にも優れており、発泡時の高い発泡倍率を維持することができる。
【００５６】
上記活性エネルギー線硬化型化合物としては、不揮発性でかつ重量平均分子量が１００００以下の低分子量体である重合性不飽和化合物が好ましい。上記重合性不飽和化合物としては、例えば、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、多官能ポリエステルアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、上記重合性不飽和化合物は、モノマーであってもよいし、オリゴマーであってもよい。また、本発明にいう「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、他も同様である。
【００５７】
上記活性エネルギー線硬化型化合物としては、樹脂発泡体のガラス転移温度の調整、及び、樹脂発泡体作製時における樹脂組成物の硬化速度、硬化の効率性の点から、２官能（メタ）アクリレートと３官能（メタ）アクリレートとを併用することが好ましい。なお、２官能（メタ）アクリレートとは分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する化合物をいう。また、３官能（メタ）アクリレートとは分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する化合物をいう。
【００５８】
上記活性エネルギー線硬化型化合物として２官能（メタ）アクリレートと３官能（メタ）アクリレートとを併用する場合、その組み合わせは、特に限定されないが、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１以上の２官能（メタ）アクリレートと、３官能（メタ）アクリレートとしてのトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートとの組み合わせが特に好ましい。
【００５９】
また、上記活性エネルギー線硬化型化合物として２官能（メタ）アクリレートと３官能（メタ）アクリレートとを併用する場合、その割合としては、特に限定されないが、２官能（メタ）アクリレート／３官能（メタ）アクリレート（重量基準）で、３／１〜１／３が好ましく、２／１〜１／２がより好ましい。
【００６０】
上記活性エネルギー線硬化型化合物は、樹脂発泡体のガラス転移温度を３０℃以下とするために、樹脂発泡体の素材となるエラストマーのガラス転移温度に応じて、適宜選択される。例えば、樹脂組成物に活性エネルギー線硬化型化合物が２以上含まれる場合、ガラス転移温度が３０℃を超える活性エネルギー線硬化型樹脂などの樹脂発泡体のガラス転移温度を高くする傾向がある活性エネルギー線硬化型化合物が含まれていてもよいが、最終的には、樹脂発泡体のガラス転移温度が３０℃以下となるように、該樹脂発泡体のガラス転移温度を高くする傾向がある活性エネルギー線硬化型化合物以外の活性エネルギー線硬化型化合物について、適宜選択される。
【００６１】
上記樹脂組成物において、活性エネルギー線硬化型化合物の含有量は、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化型化合物の含有量が多すぎると、樹脂発泡体の硬度が高くなり、クッション性が低下する場合があり、一方、活性エネルギー線硬化型化合物の含有量が少なすぎると、樹脂発泡体で高い発泡倍率を維持することができない場合がある。例えば、上記樹脂組成物中に上記重合性不飽和化合物を活性エネルギー線硬化型化合物として含む場合、その含有量は、エラストマー１００重量部に対して３〜１００重量部が好ましく、より好ましくは５〜１００重量部である。
【００６２】
また、上記エラストマーと上記活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせは、相溶性の高い組み合わせが好ましい。エラストマーと活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせが相溶性の高い組み合わせであると、エラストマーと活性エネルギー線硬化型化合物とが分離せず、均一性が極めて良好となるため、樹脂組成物においてエラストマーに対する活性エネルギー線硬化型化合物の含有量をより多くすることができる。例えば、エラストマーと活性エネルギー線硬化型化合物とがこのような組み合わせに該当する場合、樹脂組成物において、活性エネルギー線硬化型化合物としての上記重合性不飽和化合物をさらに多く含ませることが可能であり、具体的にはエラストマー１００重量部に対して、活性エネルギー線硬化型化合物を３〜１５０重量部（好ましくは５〜１２０重量部）含ませることができる。
【００６３】
このような相溶性の高い組み合わせとしては、例えば、「アクリル系エラストマー」と、「（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物」との組み合わせなどが挙げられる。
【００６４】
上記エラストマーと上記活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせが上記の組み合わせ（相溶性の高い組み合わせ）であると、樹脂組成物においてエラストマーに対する活性エネルギー線硬化型化合物の含有量をより多くすることができることにより、樹脂発泡体の形状固定性が向上する。また、相溶性が優れると、活性エネルギー線硬化型化合物を反応させ架橋構造を形成させた際に、エラストマー分子鎖と活性エネルギー線硬化型化合物ネットワークが相互侵入網目構造（ＩＰＮ）を形成し、その効果によっても樹脂発泡体の形状固定性が向上する。なお、形状固定性が向上すると、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）や歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が大きくなる。
【００６５】
さらに、上記樹脂組成物には、光重合開始剤が含まれていてもよい。光重合開始剤が含まれていると、活性エネルギー線硬化型化合物を反応させて架橋構造を形成させる場合に架橋構造の形成が容易となる。なお、光重合開始剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００６６】
このような光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどのべンゾインエーテル系光重合開始剤；２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系光重合開始剤；２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどのα−ケトール系光重合開始剤；２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤；１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどの光活性オキシム系光重合開始剤；ベンゾインなどのべンゾイン系光重合開始剤；ベンジルなどのべンジル系光重合開始剤；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤；チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル」−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１などのα−アミノケトン系光重合開始剤；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤などが挙げられる。
【００６７】
上記樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、エラストマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００６８】
さらにまた、上記樹脂組成物には熱架橋剤（エラストマー架橋剤）が含まれていてもよい。熱架橋剤は、樹脂組成物中のエラストマーが反応性官能基を有する場合、加熱により、この反応性官能基と反応して架橋構造を形成することができる。このような熱による架橋構造の形成は、樹脂発泡体の形状固定性の向上、気泡構造の経時的な変形や収縮の防止、歪回復性の点で有利である。また、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）や歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）を大きくすることができる点でも有利である。なお、熱架橋剤は、単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６９】
上記熱架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート；へキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、へキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ´−ジシンナミイデン−１，６−へキサンジアミン、４，４´−メチレンビス（シクロへキシルアミン）カルバメート、４，４´−（２−クロロアニリン）、イソフタル酸ジヒドラジドなどのポリアミンなどが挙げられる。
【００７０】
中でも、上記熱架橋剤としては、上記ポリアミンが好ましく、特に、へキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、トイソフタル酸ジヒドラジドなどがより好ましい。
【００７１】
上記樹脂組成物中の熱架橋剤の含有量は、特に限定されないが、エラストマー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜６重量部である。熱架橋剤の含有量が０．０１重量部未満であると熱架橋剤による架橋構造を十分に形成できない場合がある。一方、１０重量部を超えると、熱架橋剤がブリードしたり、樹脂発泡体の歪回復性に悪影響を及ぼすことがある。
【００７２】
なお、熱架橋剤は、反応性官能基を有するエラストマーに配合しても差し支えなく、さらに反応性官能基を有するエラストマーと、反応性官能基を有しないエラストマーと、反応性官能基を有する架橋剤とを同時に使用してもよい。
【００７３】
特に、上記樹脂組成物に熱架橋剤を含む場合、架橋助剤（エラストマー架橋助剤）も同時に含むことが好ましい。架橋助剤を含んでいると、熱架橋剤による架橋効率をより向上できるためである。なお、架橋助剤は、単独で、又は、二種以上組み合わせて用いられる。
【００７４】
上記架橋助剤としては、特に限定されない。例えば、熱架橋剤として上記ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミンを用いる場合、架橋助剤としては、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジンなどのグアニジン化合物などが挙げられる。
【００７５】
上記樹脂組成物中の架橋助剤の含有量は、特に限定されないが、エラストマー１００重量部に対して、０．０５〜６重量部が好ましい。
【００７６】
さらにまた、上記樹脂組成物には、無機粒子（パウダー粒子）が含まれることが好ましい。すなわち、本発明の樹脂発泡体には、無機粒子が含まれることが好ましい。無機粒子は樹脂組成物の発泡成形時に発泡核剤としての機能を発揮する。このため、樹脂組成物に無機粒子が配合されていると、良好な発泡状態の樹脂発泡体が得られる。
【００７７】
上記無機粒子としては、特に限定されないが、例えば、パウダー状のタルク、シリカ、アルミナ、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、モンモリナイト等のクレイ、カーボン粒子、グラスファイバー、カーボンチューブなどが挙げられる。なお、無機粒子は、単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いられる。
【００７８】
特に、上記無機粒子としては、平均粒子径（粒径）が０．１〜２０μｍのパウダー状の粒子が好適である。平均粒子径が０．１μｍ未満では核剤として十分機能しない場合があり、粒径が２０μｍを超えると発泡成形時にガス抜けの原因となる場合があり好ましくない。
【００７９】
また、上記無機粒子は、樹脂組成物との親和性を高め、樹脂組成物の発泡時のガス抜けや発泡直後の気泡構造の収縮を抑制するために、表面処理が施されていてもよい。無機微粒子に表面処理が施されていると、表面処理により、無機粒子と樹脂組成物との界面での剥離やガス抜けが抑制されるために、良好な発泡状態の樹脂発泡体が得られる。このような表面処理としては、例えば、シランカップリング処理、シリカ処理、有機酸処理、界面活性剤処理などが挙げられる。なお、無機粒子では、表面処理が、１種のみ施されていてもよいし、２種以上の処理が組み合わせて施されていてもよい。
【００８０】
上記樹脂組成物中の無機粒子の含有量は、特に限定されないが、例えば、エラストマー１００重量部に対して、５〜１５０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜１２０重量部である。無機粒子の含有量が５重量部未満であると均一な樹脂発泡体を得ることが困難となる場合があり、一方、１５０重量部を超えると、樹脂組成物の粘度が著しく上昇するとともに、発泡成形時にガス抜けが生じてしまい、発泡特性を損なうおそれがある。
【００８１】
さらにまた、上記樹脂組成物には、無機粒子として、難燃性を有しているパウダー粒子（例えば、パウダー状の各種の難燃剤など）が含まれていてもよい。本発明の樹脂発泡体は、エラストマーにより構成されているため、燃えやすいという特性（もちろん、欠点でもある）を有している。そのため、特に、樹脂発泡体を、電気・電子機器用途などの難燃性の付与が不可欠な用途に適用する場合、無機粒子として、難燃性を有しているパウダー粒子が配合されていることが好ましい。なお、このような難燃性を有しているパウダー粒子は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。また、難燃性を有しているパウダー粒子は、難燃性を有しないパウダー粒子（難燃剤以外のパウダー粒子）とともに用いられてもよい。
【００８２】
上記難燃性を有しているパウダー粒子としては、特に限定されないが、無機難燃剤が好適である。無機難燃剤としでは、例えば、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤などであってもよいが、塩素系難燃剤や臭素系難燃剤は、燃焼時に人体に対して有害で機器類に対して腐食性を有するガス成分を発生し、また、リン系難燃剤やアンチモン系難燃剤は、有害性や爆発性などの問題がある。このため、無機難燃剤としでは、ノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤が好適に挙げられる。このノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム・酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム・酸化亜鉛の水和物等の水和金属化合物などが挙げられる。なお、水和金属酸化物は表面処理されていてもよい。
【００８３】
上記樹脂組成物に無機粒子として難燃性を有しているパウダー粒子（例えば、パウダー状の各種の難燃剤など）が含まれている場合、その含有量は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物全量に対して５〜１５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜１２０重量％である。含有量が少なすぎると難燃化効果が小さくなり、逆に多すぎると、高発泡の発泡体を得ることが困難になる。
【００８４】
上記樹脂組成物には、酸化防止剤や老化防止剤が含まれていてもよい。酸化防止剤や老化防止剤が含まれていると、樹脂発泡体の耐熱性や耐候性が向上する。加えて、樹脂発泡体成形時の加工安定性が向上する。なお、酸化防止剤や老化防止剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００８５】
上記酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などのフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤などのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。なお、酸化防止剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００８６】
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール・テトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、ＢＡＳＦ社製）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、ＢＡＳＦ社製）、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６」、ＢＡＳＦ社製）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２４５」、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７７０」、ＢＡＳＦ社製）、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチル−１−ピペリリジンエタノールとの重縮合物（コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル)−４−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチルピペリジン重縮合物）（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。中でも、成型時の加工安定性及び活性エネルギー線照射時の硬化性の点から、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２４５」、ＢＡＳＦ社製）、ペンタエリスリトール・テトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、ＢＡＳＦ社製）等が好ましい。
【００８７】
上記ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、特に限定されないが、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（メチル）（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７６５」、ＢＡＳＦ社製）、ビス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)[[３，５−ビス(１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７６５」、ＢＡＳＦ社製）等が好ましい。
【００８８】
上記老化防止剤としては、例えば、フェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などが挙げられる。なお、老化防止剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００８９】
上記フェノール系老化防止剤としては、例えば、商品名「スミライザーＧＭ」（住友化学株式会社製）、商品名「スミライザーＧＳ」（住友化学株式会社製）などの市販のものが挙げられる。
【００９０】
上記アミン系老化防止剤としては、例えば、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラック ＣＤ」大内新興化学工業株式会社製、商品名「ナウガード４４５」Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名「ノクラック ＤＰ」、大内新興化学工業株式会社製）、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン（商品名「ノクラック ＴＤ」、大内新興化学工業株式会社製）などが挙げられる。中でも、成型時の加工安定性及び活性エネルギー線照射時の硬化性の点から、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ナウガード４４５」Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）等が好ましい。
【００９１】
上記樹脂組成物に酸化防止剤や老化防止剤が含まれている場合、その含有量（酸化防止剤及び老化防止剤を含む場合にはその合計量）は、特に限定されないが、エラストマー１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量部である。含有量が０．０５重量部未満であると、酸化防止剤や老化防止剤を添加することにより得られる効果を得られない場合がある。また、含有量が１０重量部を超えると、樹脂組成物から樹脂発泡体を作製する際に発泡不良を生じるという問題や、酸化防止剤や老化防止剤が作製された樹脂発泡体表面にブリードするという問題などが発生することがある。
【００９２】
さらにまた、上記樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、特に限定されず、発泡成形に通常使用される各種添加剤が挙げられる。具体的には、気泡核剤、結晶核剤、可塑剤、滑剤、着色剤（顔料、染料等）、紫外線吸収剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、界面活性剤、張力改質剤、収縮防止剤、流動性改質剤、クレイ、加硫剤、表面処理剤、パウダー状以外の各種形態の難燃剤などが挙げられる。また、これらの添加剤の樹脂組成物中の含有量については、特に限定されず、通常の樹脂発泡体の製造に用いられる量が挙げられる。これらの添加剤は、樹脂発泡体の強度、柔軟性、歪回復性等の所望の良好な特性の発現を阻害しない範囲内で適宜調節して用いられる。
【００９３】
上記樹脂組成物は、所望の貯蔵弾性率及び所望のガラス転移温度を有する樹脂発泡体を得る点から、下記硬化条件（硬化条件Ａ）で硬化した後の樹脂組成物のガラス転移温度が３０℃以下となるような樹脂組成物が好ましい。
硬化条件（硬化条件Ａ）：樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形してから、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように照射し、さらに１７０℃雰囲気下で一時間放置する。
【００９４】
また、上記樹脂組成物の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１．０×１０7Ｐａ以上であり、より好ましくは２．０×１０7Ｐａ以上である。なお、樹脂組成物の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、上記硬化条件Ａにより得た樹脂組成物によるシートを動的粘弾性測定することにより求められる。
【００９５】
樹脂発泡体作製の際において、発泡状態はガス（発泡剤としてのガス）の圧力に対向した張力により保持されているものの、徐々にガスが気泡壁を通じて拡散していき、その過程で発泡構造が収縮していく。上記樹脂組成物の２０℃における貯蔵弾性率が大きいと、内部に大きい応力を保持できるので、収縮応力により縮もうとする力に対して対抗でき、発泡状態を保持しつつ、発泡構造を固定化できる。
【００９６】
上記樹脂組成物は、特に限定されないが、例えば、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物に加えて、必要に応じて、熱架橋剤、架橋助剤、光重合開始剤、無機粒子、各種添加剤等を、混合、混錬、溶融混合等することにより得られる。
【００９７】
本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物から得られる。より好ましくは、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる。さらにより好ましくは、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線の照射及び加熱を行うことから得られる。例えば、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射してから、加熱することにより得られる。
【００９８】
より具体的には、本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を少なくとも含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成した後、該発泡構造体に活性エネルギー線の照射を行い、活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させて、架橋構造を形成させることよって作製されることが好ましい。より好ましくは、本発明の樹脂発泡体は、反応性官能基を有するエラストマー、活性エネルギー線硬化型化合物、及び、熱架橋剤を少なくとも含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成した後、該発泡構造体に活性エネルギー線の照射を行い、活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させて架橋構造を形成し、さらに加熱して熱架橋剤とエラストマーの反応性官能基との作用による架橋構造を形成することにより作製されることが好ましい。なお、「発泡構造体」とは、樹脂組成物を発泡成形することにより得られる発泡体であり、気泡構造（発泡構造、セル構造）を有し、且つ架橋構造形成前の発泡体のことを意味する。また、発泡構造体の厚さや形状等は、特に限定されず、必要や用途に応じて、適宜選択される。さらに、発泡構造体は、種々の形状や厚さに加工されてもよい。
【００９９】
樹脂組成物を発泡成形する際に用いられる発泡剤としては、常温常圧では気体であって、エラストマーに対して不活性で且つ含浸可能なものであれば特に限定されない。なお、本願では、「エラストマーに対して不活性で且つ含浸可能なガス」を、「不活性ガス」と称する場合がある。
【０１００】
上記不活性ガスとしては、例えば、希ガス（例えば、へリウム、アルゴンなど）、二酸化炭素、窒素、空気等が挙げられる。これらのガスは混合して用いられてもよい。中でも、エラストマーへの含浸量が多く、含浸速度が速い点から、二酸化炭素や窒素が好適であり、特に二酸化炭素が好適である。
【０１０１】
さらに、上記不活性ガスは、エラストマーへの含浸速度を速めるという観点から高圧のガス（特に高圧の二酸化炭素ガス又は高圧の窒素ガス）であることが好ましく、より好ましくは液体状態の流体（特に液化二酸化炭素又は液化窒素）や超臨界状態の流体（特に超臨界状態の二酸化炭素ガス又は超臨界状態の窒素ガス）であることが好ましい。不活性ガスが液体あるいは超臨界状態では、エラストマーへのガスの溶解度が増大し、高濃度の混入が可能である。また、含浸後の急激な圧力降下時には、上記のように高濃度で含浸することが可能であるため、気泡核の発生が多くなり、その気泡核が成長してできる気泡の密度が、気孔率が同じであっても大きくなるため、微細な気泡を得ることができる。なお、二酸化炭素の臨界温度は３１℃ 、臨界圧力は７．４ＭＰａである。
【０１０２】
樹脂組成物を発泡成形する際には、予め樹脂組成物を、例えば、シート状などの適宜な形状に成形して未発泡樹脂成形体（未発泡成形物）とした後、この未発泡樹脂成形体に、発泡剤（特に上記の高圧のガス、液体状態の流体、超臨界状態の流体）を含浸させ、圧力を解放することにより発泡させるバッチ方式で行ってもよく、樹脂組成物を加圧下、発泡剤（特に上記の高圧のガス、液体状態の流体、超臨界状態の流体）と共に混錬し、成形すると同時に圧力を解放し、成形と発泡を同時に行う連続方式で行ってもよい。
【０１０３】
このように、樹脂組成物の発泡成形においては、樹脂組成物に発泡剤を含浸させて減圧することにより発泡させることが好ましい。例えば、樹脂組成物の発泡成形は、樹脂組成物を成形して未発泡樹脂成形体した後、該未発泡樹脂成形体に発泡剤を含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることであってもよい。また、溶融した樹脂組成物に発泡剤を加圧状態下で含浸させた後、減圧の際に成形に付すことであってもよい。
【０１０４】
具体的には、バッチ方式で樹脂組成物を発泡成形する際、未発泡樹脂成形体を製造する方法としては、例えば、樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用いて成形する方法、樹脂組成物をローラ、カム、ニーダ、バンバリ型等の羽根を設けた混錬機を使用して均一に混錬しておき、熱板プレスなどを用いて所定の厚さにプレス成形する方法、射出成形機を用いて成形する方法などが挙げられる。所望の形状や厚さの成形体が得られる適宜な方法により成形すればよい。バッチ方式では、こうして得られた未発泡樹脂成形体を耐圧容器（高圧容器）に入れて、発泡剤としてのガス（例えば二酸化炭素や窒素など）を注入（導入）し、高圧下で、未発泡樹脂成形体中にガスを含浸させるガス含浸工程、十分にガスを含浸させた時点で圧力を解放し（通常、大気圧まで）、エラストマー中に気泡核を発生させる減圧工程、場合によっては（必要に応じて）、加熱することによって気泡核を成長させる加熱工程を経て、気泡を形成させる。なお、加熱工程を設けずに、室温で気泡核を成長させてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、発泡体を得ることができる。なお、未発泡樹脂成形体の形状は特に限定されず、ロール状、シート状、板状等の何れであってもよい。また、発泡剤としてのガスの導入は連続的に行ってもよく不連続的に行ってもよい。さらに、気泡核を成長させる際の加熱の方法としては、ウォーターバス、オイルバス、熱ロール、熱風オーブン、遠赤外線、近赤外線、マイクロ波などの公知乃至慣用の方法を採用できる。また、発泡に供する未発泡樹脂成形体は、押出成形、プレス成形、射出成形以外に、他の成形方法により作製することもできる。
【０１０５】
一方、連続方式で発泡体を得る場合は、樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を使用して混錬しながら、発泡剤としてのガス（例えば二酸化炭素や窒素など）を注入（導入）し、高圧下で、十分にガスを含浸させる混錬含浸工程、押出機の先端に設けられたダイスなどを通して、ガスが含浸している樹脂組成物を押し出すことにより、圧力を解放し（通常、大気圧まで）、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程を経て、作製される。また、場合によっては（必要に応じて）、加熱することによって気泡を成長させる加熱工程を設けてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、発泡体を得ることができる。なお、上記混錬含浸工程及び成形減圧工程では、押出機のほか、射出成形機などを用いて行うこともできる。また、シート状、角柱状、その他の任意の形状の発泡体を得られる方法を適宜選択すればよい。
【０１０６】
発泡剤（発泡剤としてのガス）の混合量は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物全量に対して２〜１０重量％が好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。所望の密度や発泡倍率が得られるように、適宜調節して混合される。なお、発泡剤の混合量が少なすぎると極端に発泡性が低下する場合があり、一方発泡剤の混合量が多すぎると局所的に粗大セルが生じることがある。
【０１０７】
上記バッチ方式におけるガス含浸工程や上記連続方式における混錬含浸工程で、発泡剤を未発泡樹脂成形体や樹脂組成物に含浸させるときの圧力は、発泡剤としてのガスの種類や操作性等を考慮して適宜選択されるが、例えば、発泡剤として二酸化炭素を用いる場合には、３ＭＰａ以上（例えば、３〜５０ＭＰａ）が好ましく、より好ましくは４ＭＰａ以上（例えば、４〜３０ＭＰａ）である。圧力が３ＭＰａより低い場合には、発泡時の気泡成長が著しく、気泡径が大きくなりすぎ、例えば、防塵効果が低下するなどの不都合が生じやすくなり、好ましくない。これは、圧力が低いとガスの含浸量が高圧時に比べて相対的に少なく、気泡核形成速度が低下して形成される気泡核数が少なくなるため、１気泡あたりのガス量が逆に増えて気泡径が極端に大きくなるからである。また、３ＭＰａより低い圧力領域では、含浸圧力を少し変化させるだけで気泡径、気泡密度が大きく変わるため、気泡径及び気泡密度の制御が困難になりやすい。なお、圧力は、発泡剤としてのガスを早く均一に樹脂組成物に含浸させる点からは、高い方が好ましい。
【０１０８】
また、上記バッチ方式におけるガス含浸工程や上記連続方式における混錬含浸工程で、発泡剤を未発泡樹脂成形体や熱可塑性樹脂組成物に含浸させるときの温度は、用いる発泡剤としてのガスやエラストマーの種類等によって異なり、広い範囲で選択できるが、操作性等を考慮した場合、例えば、１０〜２００℃である。例えば、バッチ方式において、シート状の未発泡樹脂成形体に発泡剤としてのガスを含浸させる場合の含浸温度は、１０〜２００℃が好ましく、より好ましくは４０〜２００℃である。また、連続方式において、樹脂組成物に発泡剤としてのガスを注入し混錬する際の温度は、１０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜１００℃である。なお、発泡剤として二酸化炭素を用いる場合には、超臨界状態を保持するため、含浸時の温度（含浸温度）は３２℃以上（特に４０℃以上）であることが好ましい。
【０１０９】
なお、上記減圧工程において、減圧速度は、特に限定されないが、均一な微細気泡を得るため、５〜３００ＭＰａ／秒が好ましい。また、上記加熱工程における加熱温度は、例えば、４０〜２５０℃が好ましく、より好ましくは６０〜２５０℃である。
【０１１０】
また、このような製造方法によれば、高発泡倍率の発泡体を製造することができるので、厚い発泡体を製造することが出来るという利点を有する。このことは、本発明において、厚い樹脂発泡体を得ようとする場合に有利である。例えば、連続方式で発泡体を製造する場合、混錬含浸工程において押出し機内部での圧力を保持するためには、押出し機先端に取り付けるダイスのギャップを出来るだけ狭く（通常０．１〜１．０ｍｍ）する必要がある。従って、厚い発泡体を得るためには、狭いギャップを通して押出された樹脂組成物を高い倍率で発泡させなければならないが、従来は、高い発泡倍率が得られないことから、厚さの薄いもの（例えば０．５〜２．０ｍｍ程度）に限定されてしまっていた。これに対して、発泡剤としてのガスを用いて製造される上記の製造方法は、最終的な厚さで０．５０〜５．００ｍｍの発泡体を連続して得ることが可能である。
【０１１１】
上記活性エネルギー線（上記発泡構造体に活性エネルギー線硬化型化合物による架橋構造を形成させるために照射する活性エネルギー線）としては、特に限定されないが、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線、電子線が好適である。
【０１１２】
また、上記活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは、活性エネルギー線硬化型化合物による架橋構造を形成することができる限り特に限定されない。このような活性エネルギー線の照射としては、例えば、発泡構造体がシート状の形状であって、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、シート状の発泡構造体に対して、一方の面に対する紫外線の照射（照射エネルギー：７５０ｍＪ／ｃｍ2）した後、再び、他方に面に対する紫外線の照射（照射エネルギー：７５０ｍＪ／ｃｍ2）をすることが挙げられる。また、発泡構造体がシート状の形状であって、活性エネルギー線として電子線を用いる場合、シート状の発泡構造体に対して、一方の面に対する電子線の照射（線量：１００ｋＧｙ）した後、再び、他方に面に対する電子線の照射（線量：１００ｋＧｙ）をすることが挙げられる。さらに、発泡構造体がシート状の形状であって、活性エネルギー線として電子線を用いる場合、シート状の発泡構造体に対して、一方の面に対する電子線の照射（線量：２００ｋＧｙ）した後、再び、他方に面に対する電子線の照射（線量：２００ｋＧｙ）をすることが挙げられる。
【０１１３】
また、上記加熱（熱架橋剤による架橋構造を形成させるための加熱）としては、熱架橋剤による架橋構造を形成することができる限り特に限定されない。例えば、１００〜２５０℃（好ましくは１２０〜２００℃）の温度雰囲気下で、１分〜１０時間（好ましくは３０分〜８時間、さらに好ましくは１時間〜５時間）放置することが挙げられる。なお、このような温度雰囲気下は、例えば公知の加熱方法（例えば電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法、ウォーターバスを用いた加熱方法など）により得ることができる。
【０１１４】
なお、本発明の樹脂発泡体の厚さ、密度、発泡倍率等は、用いる発泡材としてのガス、エラストマーの成分に応じて、ガス含浸工程や混練含浸工程における温度、圧力、時間などの操作条件；減圧工程や成形減圧工程における減圧速度、温度、圧力などの操作条件；減圧後又は成形減圧後の加熱工程における加熱温度などを、適宜選択することにより調整できる。例えば、発泡倍率が５倍以上の樹脂発泡体は、アクリル系エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を少なくとも含有する樹脂組成物に、圧力：５〜３０ＭＰａ、温度：６０〜１００℃の条件下、発泡剤としての二酸化炭素を含浸させて、その後減圧により発泡させ、必要に応じて活性エネルギー線の照射や加熱を行うことにより、容易に得られる。
【０１１５】
このように、本発明の樹脂発泡体は、樹脂組成物を発泡成形する工程（１）、活性エネルギー線を照射する工程（２）を含む製造方法により得られることが好ましい。さらには、樹脂組成物を発泡成形する工程（１）及び活性エネルギー線を照射する工程（２）に加えて、加熱する工程（３）を含む製造方法により得られることがより好ましい。
【０１１６】
本発明の樹脂発泡体は、高い発泡倍率を有し、クッション性に優れている。また、形状固定性に優れており、気泡構造が変形・収縮しにくいため、歪回復性が良好である。
【０１１７】
また、本発明の樹脂発泡体は、強度、柔軟性、クッション性、圧縮歪回復性などに優れ、そのガラス転移温度が３０℃以下となるように設計されているので、３０℃より高い温度領域では材料の熱による変形が生じても、組成物の構造緩和が生じにくいため、高温での高回復性を発現できる。そのため、本発明の樹脂発泡体は、高温下で圧縮保持された後の歪回復性も優れている。
【０１１８】
従って、本発明の樹脂発泡体は、例えば、電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用材、建材として極めて有用である。
【０１１９】
なお、本発明の樹脂発泡体は、表面に粘着層を有していてもよい。例えば、本発明の樹脂発泡体がシート状である場合、その片面又は両面に粘着層を有していてもよい。また、該粘着層上には、ポリオレフィン系フィルム、ＰＥＴフィルム、ポリイミドフィルムなどの透明あるいは着色されたフィルム（保護フィルム）を有していてもよい。また、本発明の樹脂発泡体は、粘着層を介してフィルムが付与された状態で、用途に応じて、適宜選択される。なお、本発明の樹脂発泡体が粘着層を有していると、所定の部分への固定に有利である。
【０１２０】
また、本発明の樹脂発泡体は、シート状である場合、すなわち樹脂発泡体シートである場合、その片面側に表面層を有していてもよく、その両面側に表面層を有していてもよい。本発明の樹脂発泡体に表面層を設けることで、樹脂発泡体にこしが付与されるために、打ち抜き加工や線幅加工時のハンドリングが良好となる。また、表面層付与により、表面からの水の浸入や液体の浸入を抑制することにより、シール性を改善できる。
【０１２１】
つまり、本発明の樹脂発泡体は、本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体（例えば、図１〜図５の発泡積層体）を構成する樹脂発泡体であってもよい。上記発泡積層体は、樹脂発泡体（樹脂発泡体シート）及び表面層から少なくとも構成される。上記樹脂発泡体は、全面的に表面層が設けられている態様（例えば、図１、図４及び図５の態様）であってもよいし、部分的に表面層が設けられている態様（例えば、図２及び図３の態様）であってもよい。また、樹脂発泡体の一方の面側に表面層が設けられている態様（例えば図２の態様）であってもよいし、樹脂発泡体の両方の面側に表面層が設けられている態様（例えば、図１、図３、図４及び図５の態様）であってもよい。上記発泡積層体の具体例としては、例えば、図１〜５に示す発泡積層体が挙げられる。図１〜５において、１は樹脂発泡体であり、２は表面層である。
【０１２２】
上記表面層は、特に限定されないが、樹脂のシート状物（樹脂シート）が好ましい。該樹脂のシート状物は、本発明の樹脂発泡体と同一材質のシート状物であってもよく、本発明の樹脂発泡体と別の材質のシート状物であってもよい。また、上記発泡積層体が２以上の表面層を有する場合、樹脂のシート状物の材質は同じあってもよいし、異なっていてもよい。
【０１２３】
上記表面層が本発明の樹脂発泡体と別の材質のシート状物である場合、該別の材質としては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン（融点：１７０℃）、ナイロン６（融点：２２５℃）、ナイロン６６（融点：２６７℃）、ポリエチレンテレフタレート（融点：２６０℃）、ポリ塩化ビニル（融点：１８０℃）、ポリ塩化ビニリデン（融点：２１２℃）、ポリテトラフルオロエチレン（融点：３２０℃）、ポリフッ化ビニリデン（融点：２１０℃）、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどが挙げられる。中でも、樹脂発泡体の耐熱性の点から、融点が高いものが好ましい。具体的には、融点が８０℃以上のものが好ましく、融点が１３０℃以上のものがより好ましい。
【０１２４】
なお、本発明の樹脂発泡体と別の材質のシート状物は、上記樹脂のうち、一の樹脂から構成されていてもよいし、二以上の樹脂から構成されていてもよい。
【０１２５】
上記表面層の厚さは、特に限定されないが、表面層の強度の点から、１μｍ以上であることが好ましい。
【０１２６】
上記発泡積層体は、本発明の樹脂発泡体の表面に、表面層を設けることにより作製される。表面層は、例えば、熱接着あるいは粘着層や接着層による接合により、表面層を構成するシート状物の端部を接着することや、表面層を構成するシート状物の片面側に粘着層あるいは接着層を付与して、本発明の樹脂発泡体の表面に結合することなどにより、本発明の樹脂発泡体の表面に設けられる。
【０１２７】
上記発泡積層体は、上記表面層を有するので、剛性に優れ、打ち抜き加工や線幅加工時時のハンドリングに優れる。また、上記発泡積層体は、上記表面層を有するので、表面から内部への水の侵入や液体の浸入を抑制でき、シール性に優れる。
【実施例】
【０１２８】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【０１２９】
（実施例１）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのポリプロピレングリコールジアクリレート（２官能アクリレート、商品名「アロニックスＭ２７０」、東亞合成株式会社製、ガラス転移温度：−３２℃）：４５重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート（３官能アクリレート、商品名「ＮＫエステルＴＭＰＴ」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：３０重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１３０】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（装置名「φ４０単軸押出機」、プラ技研株式会社製、スクリュー径：φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー：谷径円錐テーパタイプのフルフライトスクリュー）に投入した。８０℃の条件下で混練しながら、ガス量：５重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して５重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、単軸押出機の温度が８０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１３１】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを通して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１３２】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が１００ｋＧｙとなるように、両側から１回ずつと照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１３３】
（実施例２）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのポリプロピレンジグリコールアクリレート（２官能アクリレート、商品名「アロニックスＭ２７０」、東亞合成株式会社製、ガラス転移温度：−３２℃）：３０重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート（３官能アクリレート、商品名「ＮＫエステルＴＭＰＴ」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：４５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、着色剤としてのカーボンブラック（商品名「旭カーボン♯３５」、旭カーボン株式会社製）：１０重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０−ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１３４】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（装置名「φ４０単軸押出機」、プラ技研株式会社製、スクリュー径：φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー：谷径円錐テーパタイプのフルフライトスクリュー）に投入した。８０℃の条件下で混練しながら、ガス量：４重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して４重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、単軸押出機の温度が８０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１３５】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１３６】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が２００ｋＧｙとなるように、片側から照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１３７】
（実施例３）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（２官能アクリレート、商品名「Ａ−ＢＰＥ３０」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：３０重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート（３官能アクリレート、商品名「ＮＫエステルＴＭＰＴ」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：４５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂発泡組成物を用いて、実施例１と同様にして、発泡体を得た。
【０１３８】
（比較例１）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としての多官能アクリレート混合物（商品名「アロニックスＭ８５３０」、東亞合成株式会社製）：７５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０−ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１３９】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（スクリュー：フルフライトスクリュー）に投入した。７０℃の条件下で混練しながら、ガス量：１０重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、押出機の温度が７０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１４０】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１４１】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、線量が１００ｋＧｙとなるように、片面に照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１４２】
（比較例２）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としての多官能アクリレート混合物（商品名「アロニックスＭ８５３０」、東亞合成株式会社製）：７５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、着色剤としてのカーボンブラック（商品名「旭カーボン♯３５」、旭カーボン株式会社製）：１０重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０−ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１４３】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、上記樹脂組成物を、押出機［二軸一軸押出機（スクリュー：テーパースクリュー）を単軸押出機（スクリュー：フルフライトスクリュー）の樹脂供給部にサイドから接続したタンデム構成の押出機］に投入した。７０℃の条件下で混練しながら、ガス量：１０重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、押出機の温度が７０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１４４】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１４５】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が１００ｋＧｙとなるように、両側から１回ずつと照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１４６】
（比較例３）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのポリプロピレングリコールジアクリレート（２官能アクリレート、商品名「アロニックスＭ２７０」、東亞合成株式会社製、ガラス転移温度：−３２℃）：７５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１４７】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（装置名「φ４０単軸押出機」、プラ技研株式会社製、スクリュー径：φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー：谷径円錐テーパタイプのフルフライトスクリュー）に投入した。８０℃の条件下で混練しながら、ガス量：５重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して５重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、押出機の温度が８０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１４８】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１４９】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が１００ｋＧｙとなるように、両側から１回ずつと照射した。なお、この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
しかし、発泡直後の初期の形状から大きく収縮してしまった。
【０１５０】
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ程度）を得た。しかし、収縮がひどく、正確な厚さを算出できなかった。また、後述の歪回復率を求めることはできなかった。
【０１５１】
（評価）
実施例及び比較例について、ガラス転移温度、２０℃における貯蔵弾性率、発泡倍率、歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）を求めた。その結果を表１に示した。
【０１５２】
（ガラス転移温度及び２０℃における貯蔵弾性率）
樹脂発泡体の形成に用いた樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形し樹脂成形体を得て、該樹脂成形体に電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように両側から一回ずつ照射して、さらに１７０℃の雰囲気下で１時間放置し、未発泡状態の測定用サンプルとした。
動的粘弾性測定装置（ＡＲＥＳ、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、５ｍｍの引っ張り治具により、試験モードを引張、周波数１Ｈｚ、温度範囲−５０〜２００℃、昇温速度５℃／分で、動的粘弾性測定を行った。
動的粘弾性測定により、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を求めた。また、ガラス転移温度は、動的粘弾性測定により、損失弾性率Ｅ’’を求めて、該Ｅ’’のピーク温度をガラス転移温度とすることにより求めた。
【０１５３】
（発泡倍率）
樹脂組成物を成形して未発泡樹脂成形体を得た。電子比重計（商品名「ＭＤ−２００Ｓ」、アルファーミラージュ社製）を用いて、比重測定を行うことにより、該未発泡樹脂成形体の密度を求めて、「発泡前密度」とした。なお、測定は、未発泡樹脂成形体製造後室温で２４時間保存してから行った。
次に、電子比重計（商品名「ＭＤ−２００Ｓ」、アルファーミラージュ社製）を用いて、比重測定を行うことにより、発泡体の密度を求めて、「発泡後密度」とした。なお、測定は、発泡体製造後室温で２４時間保存してから行った。
そして、下記式より、発泡倍率を求めた。
発泡倍率（倍）＝発泡前密度／発砲後密度
【０１５４】
（歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪））
発泡体を、１辺の長さが２５ｍｍの正方形に切断し、試験片とし、その厚さを正確に測りとった。このときの試験片の厚さをａとした。試験片の厚さの半分の厚さｂを有するスペーサーを用いて、試験片を５０％の厚さ（厚さｂ）になるように圧縮し、その状態で、８０℃で２４時間保存した。２４時間後、圧縮状態を維持しつつ常温に戻し、圧縮状態を解放した。解放してから２４時間後試験片の厚さを正確に測りとった。
このときの試験片の厚さをｃとした。圧縮した距離に対する回復した距離の比率を歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）とした。
歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）[％] ＝（ｃ−ｂ）／（ａ−ｂ）×１００
【０１５５】
【表１】
比較例３については、収縮がひどく、正確な厚さを算出できなかったので、歪回復率を求めることはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明の樹脂発泡体は、クッション性、歪回復性（圧縮永久歪性）の点で優れ、例えば電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用材、建材用として用いられる。
【符号の説明】
【０１５７】
１ 樹脂発泡体
２ 表面層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クッション性、歪回復性（圧縮永久歪性）の点で優れる樹脂発泡体、およびその製造方法に関する。詳細には、例えば電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用材、建材用として極めて有用で、クッション性があり、特に高温での歪回復性に優れる樹脂発泡体、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、例えば電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用剤、建材用として用いられる発泡体には、部品として組み込まれる場合にそのシール性という観点から、柔らかく、クッション性、および断熱性等に優れているという点が求められている。上記の用途に対しては、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン系などに代表される熱可塑性樹脂発泡体（常温でゴム状弾性を有することはない熱可塑性樹脂を素材とする熱可塑性樹脂発泡体）を用いることがよく知られている。しかしながら、これらの発泡体は、強度が弱く、柔らかさ、クッション性が悪く特に高温時で圧縮保持されたときに歪回復性に劣りシール性が低下するという欠点があった。これを改良する試みとして、ゴム成分（エラストマー成分）などを配合し弾性を付与することによって素材自体を柔らかくすることと合わせて弾性による復元性を持たせ歪回復性を改良することが行われている。しかしながら、通常エラストマー成分を配合すると弾性による復元性は改良されるものの、発泡体を作る工程において、発泡剤により発泡変形した後、樹脂の復元力により気泡構造が収縮し、最終的に得られる発泡体の発泡倍率は低いものとなってしまう。
【０００３】
従来の一般的な発泡体を得る方法としては、通常物理的方法によるものと化学的方法によるものとがある。一般的な物理的方法としては、クロロフルオロカーボン類または炭化水素類などの低沸点液体（発泡剤）をポリマーに分散させ、次に加熱し発泡剤を揮発させることにより気泡を形成させるものである。また化学的方法においては、ポリマーベースに添加された化合物（発泡剤）の熱分解により生じたガスによりセルを形成し、発泡体を得るものである。物理的手法による発泡技術は、発泡剤として用いる物質の有害性やオゾン層の破壊など各種の環境への問題が存在する。また化学的手法を用いた場合には、発泡後、発泡体中に残る腐食性ガスや不純物による汚染が問題となり、特に電子部品用途などにおいては、低汚染性への要求が高いため好ましくない。
【０００４】
さらに、近年は、セル径が小さく、セル密度の高い発泡体を得る方法として、窒素や二酸化炭素等の気体を高圧にてポリマー中に溶解させた後、圧力を解放し、ポリマーのガラス転移温度や軟化点付近まで加熱することにより気泡を形成させる方法が提案されている。このような窒素や二酸化炭素等の気体を高圧にてポリマー中に溶解させた後、圧力を解放し、場合によってはガラス転移温度まで加熱することにより気泡を成長させる方法は、今までにない微孔質発泡体を得る優れた方法である。この発泡では、熱力学的不安定な状態から核を形成し、核が膨張成長することで気泡が形成され、微孔性発泡体が得られる。さらに、この発泡方法を用いて柔らかい発泡体を作る目的で熱可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性エラストマーへ適用しようとする試みが種々提案されている。例えば、この発泡方法により、熱可塑性ポリウレタン樹脂を発泡させ、均一で微細な気泡を有し、変形しにくい発泡体を得る方法が知られている（特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、この気泡中に残る窒素や二酸化炭素等の気体は、圧力が大気に解放された後、核が膨張成長することで気泡を形成するので、一旦は高い倍率の発泡体が形成されるが、徐々に気泡中に残存する窒素や二酸化炭素等の気体がポリマー壁を透過していき、これにより発泡後ポリマーが収縮し、徐々にセル形状が変形してしまったり、セルが小さくなり、十分な発泡倍率が得られないという問題点があった。
【０００６】
これに対し、紫外線硬化樹脂を添加した熱可塑性樹脂組成物を原料とし、発泡後に該紫外線硬化型樹脂を架橋構造により硬化させることが提案されている（特許文献２参照）。しかし、このような方法で得られた樹脂発泡体は、構成する樹脂のガラス転移温度に近い温度で、評価されたり、使用されると、評価中や使用中に構成する樹脂の変形（材料の変形）が生じ、その変形が固定化されてしまうことがあった。このため、より高い歪回復性（特に高温での歪回復性）を有する樹脂発泡体が求められてきている。
【０００７】
また、上記の熱可塑性ポリウレタンや熱可塑性エラストマーによる熱可塑性樹脂発泡体は、その耐熱温度の制約から８０℃以上での温度領域では、材料の可塑化により十分な回復性を発現できない場合や熱による劣化などが懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１６８２１５号公報
【特許文献２】特開２００９−１３３９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、歪回復性に優れ、特に、高温で樹脂の復元力による気泡構造の収縮が少なく、高温での歪回復性に優れる樹脂発泡体を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、歪回復性、特に高温での歪回復性に優れるとともに、強度、柔軟性、クッション性に優れる樹脂発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、エラストマーおよび活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られる樹脂発泡体において、該樹脂発泡体のガラス転移温度を３０℃以下とし、該樹脂発泡体の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を１．０×１０7Ｐａ以上とすれば、気泡構造を収縮させず樹脂発泡体を成形でき、さらに歪回復性、特に高温での歪回復性を改善できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られ、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上であることを特徴とする。
【００１２】
さらに、本発明の樹脂発泡体では、上記エラストマーのガラス転移温度が３０℃以下であり、下記硬化条件で硬化した後の樹脂組成物のガラス転移温度が３０℃以下であることが好ましい。
硬化条件：樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形してから、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように照射し、さらに１７０℃雰囲気下で１時間放置する。
【００１３】
さらに、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を得た後、さらに活性エネルギー線を照射することから得られることが好ましい。
【００１４】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形は、樹脂組成物に発泡剤を含浸させて減圧することにより発泡させることであることが好ましい。
【００１５】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤は、二酸化炭素又は窒素であることが好ましい。
【００１６】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤は、液化二酸化炭素であることが好ましい。
【００１７】
さらに、上記樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤は、超臨界状態の二酸化炭素であることが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の樹脂発泡体は、歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が４０％以上であることが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明の樹脂発泡体は、発泡倍率が５倍以上であることが好ましい。
【００２０】
さらにまた、本発明の樹脂発泡体の製造方法は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成する工程（１）、該発泡構造体に活性エネルギー線を照射する工程（２）を含み、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上である樹脂発泡体を形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の樹脂発泡体は、上記構成を有しているので、歪回復性に優れ、特に、高温で樹脂の復元力による気泡構造の収縮が少なく、高温での歪回復性に優れる。
また、本発明の樹脂発泡体の製造方法は、歪回復性に優れ、特に、高温で樹脂の復元力による気泡構造の収縮が少なく、高温での歪回復性に優れる樹脂発泡体を効率よく製造できる点で有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第一の例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第二の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第三の例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第四の例を示す概略断面図である。
【図５】本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体の第五の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られる。上記「エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物」を、以下、単に「樹脂組成物」と称する場合がある。
【００２４】
本発明の樹脂発泡体は、具体的には、上記樹脂組成物を発泡・成形することから得られ、好ましくは、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる。
【００２５】
本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度は、３０℃以下（例えば−４０〜３０℃）であり、より好ましくは２０℃以下（例えば−３０〜２０℃）である。本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度は３０℃以下であると、本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度が実際に使用される環境下での温度（例えば、３０〜８０℃程度）あるいは該温度よりも低い温度となるため、樹脂発泡体が変形した状態でも応力が緩和されず保持される。そのため、室温より高い高温環境においても歪回復性が良好な発泡体となる。なお、本願において、高温とは、４０℃〜１２０℃の温度、特に５０℃〜８０℃の温度を意味する。
【００２６】
なお、樹脂発泡体のガラス転移温度は、ガラス転移温度を複数有する場合、温度の最も高いガラス転移温度を採用する。
【００２７】
上記ガラス転移温度は、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる。上記未発泡状態の測定サンプルは、樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形し樹脂成形体を得て、該樹脂成形体に電子線を線量が２００ｋＧｙとなるように照射して、さらに１７０℃の雰囲気下で１時間放置することにより得られる。そして、上記未発泡状態の測定サンプルについて、動的粘弾性測定により、損失弾性率Ｅ’’を求めて、そのピーク温度をガラス転移温度とすることで求められる。
【００２８】
また、本発明の樹脂発泡体の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１．０×１０7Ｐａ以上（例えば１．０×１０7Ｐａ〜１．０×１０9Ｐａ）であり、より好ましくは２．０×１０7Ｐａ以上（例えば２．０×１０7Ｐａ〜５．０×１０8Ｐａ）である。
【００２９】
本発明の樹脂発泡体の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる。未発泡状態の測定サンプルは、上記樹脂発泡体のガラス転移温度を求める際の未発泡状態の測定サンプルと同じである。
【００３０】
また、上記２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、樹脂発泡体を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形して、未発泡状態の測定サンプルとしてから、動的粘弾性測定を行うことでも求められる。
【００３１】
さらに、本発明の樹脂発泡体の発泡倍率は、特に限定されないが、５倍以上（例えば５〜６０倍）であることが好ましく、より好ましくは特に６倍以上（例えば６〜４０倍）である。なお、発泡倍率が５倍未満であると、柔軟性やクッション性の点で問題を生じるおそれがある。
【００３２】
本発明の樹脂発泡体の発泡倍率は、下記式より求められる。
発泡倍率（倍）＝（発泡前の密度）／（発砲後の密度）
発泡前の密度は、例えば、原料となる樹脂組成物の密度である。また、発泡後の密度は、得られた樹脂発泡体の密度である。
【００３３】
さらにまた、本発明の樹脂発泡体の歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）は、特に限定されないが、４０％以上（例えば４０％〜１００％）であることが好ましく、より好ましくは４５％以上（例えば４５％〜９５％）である。歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が４０％未満であると、高温下で圧縮保持された後の歪回復性が劣り、高温化でのシール性能の低下を生じるおそれがある。
【００３４】
歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）は以下のようにして求められる。まず、樹脂発泡体を、試験片を５０％の厚さになるように圧縮し、その状態で、８０℃で２４時間保存する。２４時間後、圧縮状態を維持しつつ常温に戻し、圧縮状態を解放する。解放してから２４時間後に試験片の厚さを測定する。そして、圧縮した距離に対する回復した距離の比率を歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）とする。
【００３５】
本発明の樹脂発泡体の形状や厚さなどは、特に限定されず、用途などに応じて適宜選択される。形状は、例えば、シート状、テープ状、フィルム状などが挙げられる。また、厚さは、例えば、シート状とする場合、０．１〜２０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１５ｍｍである。
【００３６】
本発明の樹脂発泡体の気泡構造は、特に限定されないが、独立気泡構造や半連続半独立気泡構造であることが好ましい。なお、半連続半独立気泡構造とは、独立気泡構造と連続気泡構造とが混在している気泡構造である。
【００３７】
上記のように、本発明の樹脂発泡体は、具体的には、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物を発泡・成形することから得られ、好ましくは、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる。より好ましくは、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線の照射及び加熱の両方を行うことから得られる。なお、活性エネルギー線の照射及び加熱の両方を行う場合、その順序は特に限定されないが、活性エネルギー線の照射、加熱の順が好ましい。
【００３８】
本発明の樹脂発泡体は、エラストマーを含む樹脂組成物を原料として形成されるので、柔軟性やクッション性に優れる。上記エラストマー（熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー）としては、常温でゴム弾性を有するものである限り特に限定されないが、例えばアクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーなどが挙げられる。中でも、上記エラストマーは、構成するモノマーの分子構造から、所望のガラス転移温度や弾性率を有するエラストマーを容易に設計することが可能であり、また任意の架橋点を容易に導入することができる点から、アクリル系エラストマーが好ましい。なお、樹脂組成物では、エラストマーは、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００３９】
上記樹脂組成物において、エラストマーは、主成分として含まれていることが好ましい。樹脂組成物中のエラストマーの含有量は、樹脂組成物全量に対して、例えば３０重量％以上（例えば３０〜７０重量％）含有されていることが好ましく、より好ましくは３５重量％以上（例えば３５〜７０重量％）であり、特に４０重量％以上（例えば４０〜７０重量％）含有されていることが好ましい。エラストマーの含有量が３０重量％未満であると、樹脂組成物の粘度が低くなり、樹脂組成物の発泡性が低下するおそれがある。なお、エラストマーの含有量が７０重量％を超えると、樹脂組成物の組成によっては、樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ、樹脂組成物の押出作業が困難になる等の樹脂発泡体作製時の作業性に悪影響を与えるおそれがある。
【００４０】
上記アクリル系エラストマーは、アクリル系モノマーの１種又は２種以上をモノマー成分として用いたアクリル系重合体（単独重合体又は共重合体）である。
【００４１】
上記アクリル系モノマーとしては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましい。上記アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、エチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレートなどが挙げられる。中でも、ブチルアクリレート（ＢＡ）が好ましい。なお、アクリル酸アルキルエステルは、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００４２】
このようなアクリル系モノマー（特に上記アクリル酸アルキルエステル）は、アクリル系エラストマーの主モノマー成分として用いられているので、その割合は、例えば、アクリル系エラストマーを構成する全モノマー成分のうち５０重量％以上が好ましく、より好ましくは７０重量％以上である。
【００４３】
アクリル系エラストマーが共重合体である場合、必要に応じて、上記アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体成分がモノマー成分として用いられていてもよい。なお、本願では、「アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体成分」を「他の単量体成分」と称する場合がある。また、他の単量体成分は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００４４】
上記他の単量体成分としては、官能基含有モノマーが好ましく用いられる。官能基含有モノマーとは、エラストマーを構成する単量体成分であり、主の単量体成分と共重合することにより得られるエラストマーにおいて、後述の熱架橋剤中の官能基と反応し得る官能基を提供する単量体をいう。なお、本願では、「エラストマーが有している官能基であって、後述の熱架橋剤中の官能基と反応し得る官能基」を「反応性官能基」と称する場合がある。
【００４５】
上記他の単量体成分として官能基含有モノマーを用いると、反応性官能基を有しているアクリル系エラストマーが得られる。なお、本発明の樹脂発泡体では、後述の熱架橋剤による架橋構造を形成する場合、エラストマーとしては、反応性官能基を有しているアクリル系エラストマーが好ましい。
【００４６】
上記官能基含有モノマーとしては、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、イタコン酸（ＩＡ）などのカルボキシル基含有モノマー；ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）などのヒドロキシル基含有モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）などのアミノ基含有モノマー；アクリルアマイド（ＡＭ）、メチロールアクリルアマイド（Ｎ−ＭＡＮ）などのアミド基含有モノマー；グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）などのエポキシ基含有モノマー；無水マレイン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリロニトリル（ＡＮ）などのシアノ基含有モノマーが挙げられる。中でも、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸（ＡＡ）などのカルボキシル基含有モノマー、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）などのヒドロキシル基含有モノマー、及びアクリロニトリル（ＡＮ）などのシアノ基含有モノマーが架橋のしやすさから好ましく、特にアクリル酸（ＡＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、アクリロニトリル（ＡＮ）などが好ましい。
【００４７】
上記官能基含有モノマーの割合は、例えば、アクリル系エラストマーを構成する全モノマー成分に対して１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。２０重量％を超えるとアクリル系エラストマーの合成が困難となる場合があり、一方、１重量％未満では、架橋密度が低くなり、発泡体において架橋による効果を十分に発現できない場合がある。
【００４８】
また、アクリル系エラストマーを形成する単量体成分であって、上記官能基含有モノマー以外の他の単量体成分（コモノマー）としては、例えば酢酸ビニル（ＶＡｃ）、スチレン（Ｓｔ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）などが挙げられる。また、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）などの環状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルも挙げられる。中でも、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）が耐寒性の点から好ましい。
【００４９】
上記コモノマーの割合は、例えば、アクリル系エラストマーを構成する全モノマー成分に対して０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは０〜３０重量％である。５０重量％を超えると、経日で特性が低下する傾向があり好ましくない。
【００５０】
上記コモノマーの種類や割合を選択することにより、アクリル系エラストマーのガラス転移温度、弾性率、粘弾性、粘着性について適宜設定できる。なお、アクリル系エラストマーのガラス転移温度、弾性率、粘弾性、粘着性等を適宜設定することにより、樹脂発泡体のガラス転移温度を低くすることができ、また２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を大きくすることができる。
【００５１】
上記アクリル系エラストマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、３０万〜３００万であることが好ましく、より好ましくは５０万〜２５０万であることが好ましい。重量平均分子量が３０万未満であると、発泡時のガスの圧力に耐えることができず、気泡が破泡することにより、十分な気泡成長が得られない場合や十分な発泡倍率が得られない場合がある。一方、重量平均分子量が３００万を超えても、大きな問題はないが、成形時にエラストマーが硬くなりすぎる場合がある。
【００５２】
アクリル系エラストマーの重量平均分子量は、以下のようにして求められる。リン酸／ＤＭＦ溶液にアクリル径エラストマーを溶解してから、その溶液をメンブレンフィルターでろ過する。そのろ液について、高速ＧＰＣ装置（装置名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、東ソー株式会社製）により分子量測定を実施する。なお、分子量は、ポリスチレンにて換算したポリスチレン換算分子量として算出する。
【００５３】
なお、上記エラストマーのガラス転移温度は、本発明の樹脂発泡体のガラス転移温度を低下させる点からは、３０℃以下（例えば−６０〜３０℃）であることが好ましく、より好ましくは２０℃以下（例えば−４０〜２０℃）である。特に、上記アクリル系エラストマーのガラス転移温度は、アクリル系エラストマーは構成するモノマーの分子構造から所望のガラス転移温度を有するように設計することが容易であるので、樹脂組成物中に共に含まれる活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせにより、樹脂発泡体のガラス転移温度を容易に調整できるようにする点からも、３０℃以下（例えば−６０〜３０℃）であることが好ましく、より好ましくは２０℃以下（例えば−４０〜２０℃）である。
【００５４】
上記活性エネルギー線硬化型化合物は、活性エネルギー線（例えば、紫外線や電子線など）の照射によって硬化する化合物である。活性エネルギー線硬化型化合物には活性エネルギー線により硬化する樹脂（活性エネルギー線硬化型樹脂）も含まれる。なお、活性エネルギー線硬化型化合物は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００５５】
本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することにより形成されていると、活性エネルギー線の照射による活性エネルギー線硬化型化合物の反応（硬化）により、架橋構造を有することとなる。これにより、樹脂発泡体の形状固定性がさらに向上し、樹脂発泡体における気泡構造の経時的な変形や収縮を防ぐことができる。さらに、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を大きくすることができるる。さらにまた、このような架橋構造を有する樹脂発泡体は、強度や圧縮した場合の歪回復性（特に高温下で圧縮した場合の歪回復性）にも優れており、発泡時の高い発泡倍率を維持することができる。
【００５６】
上記活性エネルギー線硬化型化合物としては、不揮発性でかつ重量平均分子量が１００００以下の低分子量体である重合性不飽和化合物が好ましい。上記重合性不飽和化合物としては、例えば、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、多官能ポリエステルアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、上記重合性不飽和化合物は、モノマーであってもよいし、オリゴマーであってもよい。また、本発明にいう「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、他も同様である。
【００５７】
上記活性エネルギー線硬化型化合物としては、樹脂発泡体のガラス転移温度の調整、及び、樹脂発泡体作製時における樹脂組成物の硬化速度、硬化の効率性の点から、２官能（メタ）アクリレートと３官能（メタ）アクリレートとを併用することが好ましい。なお、２官能（メタ）アクリレートとは分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する化合物をいう。また、３官能（メタ）アクリレートとは分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する化合物をいう。
【００５８】
上記活性エネルギー線硬化型化合物として２官能（メタ）アクリレートと３官能（メタ）アクリレートとを併用する場合、その組み合わせは、特に限定されないが、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１以上の２官能（メタ）アクリレートと、３官能（メタ）アクリレートとしてのトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートとの組み合わせが特に好ましい。
【００５９】
また、上記活性エネルギー線硬化型化合物として２官能（メタ）アクリレートと３官能（メタ）アクリレートとを併用する場合、その割合としては、特に限定されないが、２官能（メタ）アクリレート／３官能（メタ）アクリレート（重量基準）で、３／１〜１／３が好ましく、２／１〜１／２がより好ましい。
【００６０】
上記活性エネルギー線硬化型化合物は、樹脂発泡体のガラス転移温度を３０℃以下とするために、樹脂発泡体の素材となるエラストマーのガラス転移温度に応じて、適宜選択される。例えば、樹脂組成物に活性エネルギー線硬化型化合物が２以上含まれる場合、ガラス転移温度が３０℃を超える活性エネルギー線硬化型樹脂などの樹脂発泡体のガラス転移温度を高くする傾向がある活性エネルギー線硬化型化合物が含まれていてもよいが、最終的には、樹脂発泡体のガラス転移温度が３０℃以下となるように、該樹脂発泡体のガラス転移温度を高くする傾向がある活性エネルギー線硬化型化合物以外の活性エネルギー線硬化型化合物について、適宜選択される。
【００６１】
上記樹脂組成物において、活性エネルギー線硬化型化合物の含有量は、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化型化合物の含有量が多すぎると、樹脂発泡体の硬度が高くなり、クッション性が低下する場合があり、一方、活性エネルギー線硬化型化合物の含有量が少なすぎると、樹脂発泡体で高い発泡倍率を維持することができない場合がある。例えば、上記樹脂組成物中に上記重合性不飽和化合物を活性エネルギー線硬化型化合物として含む場合、その含有量は、エラストマー１００重量部に対して３〜１００重量部が好ましく、より好ましくは５〜１００重量部である。
【００６２】
また、上記エラストマーと上記活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせは、相溶性の高い組み合わせが好ましい。エラストマーと活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせが相溶性の高い組み合わせであると、エラストマーと活性エネルギー線硬化型化合物とが分離せず、均一性が極めて良好となるため、樹脂組成物においてエラストマーに対する活性エネルギー線硬化型化合物の含有量をより多くすることができる。例えば、エラストマーと活性エネルギー線硬化型化合物とがこのような組み合わせに該当する場合、樹脂組成物において、活性エネルギー線硬化型化合物としての上記重合性不飽和化合物をさらに多く含ませることが可能であり、具体的にはエラストマー１００重量部に対して、活性エネルギー線硬化型化合物を３〜１５０重量部（好ましくは５〜１２０重量部）含ませることができる。
【００６３】
このような相溶性の高い組み合わせとしては、例えば、「アクリル系エラストマー」と、「（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物」との組み合わせなどが挙げられる。
【００６４】
上記エラストマーと上記活性エネルギー線硬化型化合物との組み合わせが上記の組み合わせ（相溶性の高い組み合わせ）であると、樹脂組成物においてエラストマーに対する活性エネルギー線硬化型化合物の含有量をより多くすることができることにより、樹脂発泡体の形状固定性が向上する。また、相溶性が優れると、活性エネルギー線硬化型化合物を反応させ架橋構造を形成させた際に、エラストマー分子鎖と活性エネルギー線硬化型化合物ネットワークが相互侵入網目構造（ＩＰＮ）を形成し、その効果によっても樹脂発泡体の形状固定性が向上する。なお、形状固定性が向上すると、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）や歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が大きくなる。
【００６５】
さらに、上記樹脂組成物には、光重合開始剤が含まれていてもよい。光重合開始剤が含まれていると、活性エネルギー線硬化型化合物を反応させて架橋構造を形成させる場合に架橋構造の形成が容易となる。なお、光重合開始剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００６６】
このような光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどのべンゾインエーテル系光重合開始剤；２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系光重合開始剤；２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどのα−ケトール系光重合開始剤；２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤；１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどの光活性オキシム系光重合開始剤；ベンゾインなどのべンゾイン系光重合開始剤；ベンジルなどのべンジル系光重合開始剤；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤；チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル」−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１などのα−アミノケトン系光重合開始剤；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤などが挙げられる。
【００６７】
上記樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、エラストマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００６８】
さらにまた、上記樹脂組成物には熱架橋剤（エラストマー架橋剤）が含まれていてもよい。熱架橋剤は、樹脂組成物中のエラストマーが反応性官能基を有する場合、加熱により、この反応性官能基と反応して架橋構造を形成することができる。このような熱による架橋構造の形成は、樹脂発泡体の形状固定性の向上、気泡構造の経時的な変形や収縮の防止、歪回復性の点で有利である。また、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）や歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）を大きくすることができる点でも有利である。なお、熱架橋剤は、単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いられる。
【００６９】
上記熱架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート；へキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、へキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ´−ジシンナミイデン−１，６−へキサンジアミン、４，４´−メチレンビス（シクロへキシルアミン）カルバメート、４，４´−（２−クロロアニリン）、イソフタル酸ジヒドラジドなどのポリアミンなどが挙げられる。
【００７０】
中でも、上記熱架橋剤としては、上記ポリアミンが好ましく、特に、へキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、トイソフタル酸ジヒドラジドなどがより好ましい。
【００７１】
上記樹脂組成物中の熱架橋剤の含有量は、特に限定されないが、エラストマー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜６重量部である。熱架橋剤の含有量が０．０１重量部未満であると熱架橋剤による架橋構造を十分に形成できない場合がある。一方、１０重量部を超えると、熱架橋剤がブリードしたり、樹脂発泡体の歪回復性に悪影響を及ぼすことがある。
【００７２】
なお、熱架橋剤は、反応性官能基を有するエラストマーに配合しても差し支えなく、さらに反応性官能基を有するエラストマーと、反応性官能基を有しないエラストマーと、反応性官能基を有する架橋剤とを同時に使用してもよい。
【００７３】
特に、上記樹脂組成物に熱架橋剤を含む場合、架橋助剤（エラストマー架橋助剤）も同時に含むことが好ましい。架橋助剤を含んでいると、熱架橋剤による架橋効率をより向上できるためである。なお、架橋助剤は、単独で、又は、二種以上組み合わせて用いられる。
【００７４】
上記架橋助剤としては、特に限定されない。例えば、熱架橋剤として上記ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミンを用いる場合、架橋助剤としては、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジンなどのグアニジン化合物などが挙げられる。
【００７５】
上記樹脂組成物中の架橋助剤の含有量は、特に限定されないが、エラストマー１００重量部に対して、０．０５〜６重量部が好ましい。
【００７６】
さらにまた、上記樹脂組成物には、無機粒子（パウダー粒子）が含まれることが好ましい。すなわち、本発明の樹脂発泡体には、無機粒子が含まれることが好ましい。無機粒子は樹脂組成物の発泡成形時に発泡核剤としての機能を発揮する。このため、樹脂組成物に無機粒子が配合されていると、良好な発泡状態の樹脂発泡体が得られる。
【００７７】
上記無機粒子としては、特に限定されないが、例えば、パウダー状のタルク、シリカ、アルミナ、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、モンモリナイト等のクレイ、カーボン粒子、グラスファイバー、カーボンチューブなどが挙げられる。なお、無機粒子は、単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いられる。
【００７８】
特に、上記無機粒子としては、平均粒子径（粒径）が０．１〜２０μｍのパウダー状の粒子が好適である。平均粒子径が０．１μｍ未満では核剤として十分機能しない場合があり、粒径が２０μｍを超えると発泡成形時にガス抜けの原因となる場合があり好ましくない。
【００７９】
また、上記無機粒子は、樹脂組成物との親和性を高め、樹脂組成物の発泡時のガス抜けや発泡直後の気泡構造の収縮を抑制するために、表面処理が施されていてもよい。無機微粒子に表面処理が施されていると、表面処理により、無機粒子と樹脂組成物との界面での剥離やガス抜けが抑制されるために、良好な発泡状態の樹脂発泡体が得られる。このような表面処理としては、例えば、シランカップリング処理、シリカ処理、有機酸処理、界面活性剤処理などが挙げられる。なお、無機粒子では、表面処理が、１種のみ施されていてもよいし、２種以上の処理が組み合わせて施されていてもよい。
【００８０】
上記樹脂組成物中の無機粒子の含有量は、特に限定されないが、例えば、エラストマー１００重量部に対して、５〜１５０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜１２０重量部である。無機粒子の含有量が５重量部未満であると均一な樹脂発泡体を得ることが困難となる場合があり、一方、１５０重量部を超えると、樹脂組成物の粘度が著しく上昇するとともに、発泡成形時にガス抜けが生じてしまい、発泡特性を損なうおそれがある。
【００８１】
さらにまた、上記樹脂組成物には、無機粒子として、難燃性を有しているパウダー粒子（例えば、パウダー状の各種の難燃剤など）が含まれていてもよい。本発明の樹脂発泡体は、エラストマーにより構成されているため、燃えやすいという特性（もちろん、欠点でもある）を有している。そのため、特に、樹脂発泡体を、電気・電子機器用途などの難燃性の付与が不可欠な用途に適用する場合、無機粒子として、難燃性を有しているパウダー粒子が配合されていることが好ましい。なお、このような難燃性を有しているパウダー粒子は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。また、難燃性を有しているパウダー粒子は、難燃性を有しないパウダー粒子（難燃剤以外のパウダー粒子）とともに用いられてもよい。
【００８２】
上記難燃性を有しているパウダー粒子としては、特に限定されないが、無機難燃剤が好適である。無機難燃剤としでは、例えば、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤などであってもよいが、塩素系難燃剤や臭素系難燃剤は、燃焼時に人体に対して有害で機器類に対して腐食性を有するガス成分を発生し、また、リン系難燃剤やアンチモン系難燃剤は、有害性や爆発性などの問題がある。このため、無機難燃剤としでは、ノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤が好適に挙げられる。このノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム・酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム・酸化亜鉛の水和物等の水和金属化合物などが挙げられる。なお、水和金属酸化物は表面処理されていてもよい。
【００８３】
上記樹脂組成物に無機粒子として難燃性を有しているパウダー粒子（例えば、パウダー状の各種の難燃剤など）が含まれている場合、その含有量は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物全量に対して５〜１５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜１２０重量％である。含有量が少なすぎると難燃化効果が小さくなり、逆に多すぎると、高発泡の発泡体を得ることが困難になる。
【００８４】
上記樹脂組成物には、酸化防止剤や老化防止剤が含まれていてもよい。酸化防止剤や老化防止剤が含まれていると、樹脂発泡体の耐熱性や耐候性が向上する。加えて、樹脂発泡体成形時の加工安定性が向上する。なお、酸化防止剤や老化防止剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００８５】
上記酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などのフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤などのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。なお、酸化防止剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００８６】
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール・テトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、ＢＡＳＦ社製）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、ＢＡＳＦ社製）、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６」、ＢＡＳＦ社製）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２４５」、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７７０」、ＢＡＳＦ社製）、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチル−１−ピペリリジンエタノールとの重縮合物（コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル)−４−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチルピペリジン重縮合物）（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」、ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。中でも、成型時の加工安定性及び活性エネルギー線照射時の硬化性の点から、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２４５」、ＢＡＳＦ社製）、ペンタエリスリトール・テトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、ＢＡＳＦ社製）等が好ましい。
【００８７】
上記ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、特に限定されないが、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（メチル）（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７６５」、ＢＡＳＦ社製）、ビス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)[[３，５−ビス(１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７６５」、ＢＡＳＦ社製）等が好ましい。
【００８８】
上記老化防止剤としては、例えば、フェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などが挙げられる。なお、老化防止剤は、単独で、又は、２種以上組み合わせて用いられる。
【００８９】
上記フェノール系老化防止剤としては、例えば、商品名「スミライザーＧＭ」（住友化学株式会社製）、商品名「スミライザーＧＳ」（住友化学株式会社製）などの市販のものが挙げられる。
【００９０】
上記アミン系老化防止剤としては、例えば、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラック ＣＤ」大内新興化学工業株式会社製、商品名「ナウガード４４５」Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（商品名「ノクラック ＤＰ」、大内新興化学工業株式会社製）、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン（商品名「ノクラック ＴＤ」、大内新興化学工業株式会社製）などが挙げられる。中でも、成型時の加工安定性及び活性エネルギー線照射時の硬化性の点から、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ナウガード４４５」Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）等が好ましい。
【００９１】
上記樹脂組成物に酸化防止剤や老化防止剤が含まれている場合、その含有量（酸化防止剤及び老化防止剤を含む場合にはその合計量）は、特に限定されないが、エラストマー１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量部である。含有量が０．０５重量部未満であると、酸化防止剤や老化防止剤を添加することにより得られる効果を得られない場合がある。また、含有量が１０重量部を超えると、樹脂組成物から樹脂発泡体を作製する際に発泡不良を生じるという問題や、酸化防止剤や老化防止剤が作製された樹脂発泡体表面にブリードするという問題などが発生することがある。
【００９２】
さらにまた、上記樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、特に限定されず、発泡成形に通常使用される各種添加剤が挙げられる。具体的には、気泡核剤、結晶核剤、可塑剤、滑剤、着色剤（顔料、染料等）、紫外線吸収剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、界面活性剤、張力改質剤、収縮防止剤、流動性改質剤、クレイ、加硫剤、表面処理剤、パウダー状以外の各種形態の難燃剤などが挙げられる。また、これらの添加剤の樹脂組成物中の含有量については、特に限定されず、通常の樹脂発泡体の製造に用いられる量が挙げられる。これらの添加剤は、樹脂発泡体の強度、柔軟性、歪回復性等の所望の良好な特性の発現を阻害しない範囲内で適宜調節して用いられる。
【００９３】
上記樹脂組成物は、所望の貯蔵弾性率及び所望のガラス転移温度を有する樹脂発泡体を得る点から、下記硬化条件（硬化条件Ａ）で硬化した後の樹脂組成物のガラス転移温度が３０℃以下となるような樹脂組成物が好ましい。
硬化条件（硬化条件Ａ）：樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形してから、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように照射し、さらに１７０℃雰囲気下で一時間放置する。
【００９４】
また、上記樹脂組成物の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１．０×１０7Ｐａ以上であり、より好ましくは２．０×１０7Ｐａ以上である。なお、樹脂組成物の２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、上記硬化条件Ａにより得た樹脂組成物によるシートを動的粘弾性測定することにより求められる。
【００９５】
樹脂発泡体作製の際において、発泡状態はガス（発泡剤としてのガス）の圧力に対向した張力により保持されているものの、徐々にガスが気泡壁を通じて拡散していき、その過程で発泡構造が収縮していく。上記樹脂組成物の２０℃における貯蔵弾性率が大きいと、内部に大きい応力を保持できるので、収縮応力により縮もうとする力に対して対抗でき、発泡状態を保持しつつ、発泡構造を固定化できる。
【００９６】
上記樹脂組成物は、特に限定されないが、例えば、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物に加えて、必要に応じて、熱架橋剤、架橋助剤、光重合開始剤、無機粒子、各種添加剤等を、混合、混錬、溶融混合等することにより得られる。
【００９７】
本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物から得られる。より好ましくは、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる。さらにより好ましくは、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線の照射及び加熱を行うことから得られる。例えば、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形して、さらに活性エネルギー線を照射してから、加熱することにより得られる。
【００９８】
より具体的には、本発明の樹脂発泡体は、エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を少なくとも含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成した後、該発泡構造体に活性エネルギー線の照射を行い、活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させて、架橋構造を形成させることよって作製されることが好ましい。より好ましくは、本発明の樹脂発泡体は、反応性官能基を有するエラストマー、活性エネルギー線硬化型化合物、及び、熱架橋剤を少なくとも含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成した後、該発泡構造体に活性エネルギー線の照射を行い、活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させて架橋構造を形成し、さらに加熱して熱架橋剤とエラストマーの反応性官能基との作用による架橋構造を形成することにより作製されることが好ましい。なお、「発泡構造体」とは、樹脂組成物を発泡成形することにより得られる発泡体であり、気泡構造（発泡構造、セル構造）を有し、且つ架橋構造形成前の発泡体のことを意味する。また、発泡構造体の厚さや形状等は、特に限定されず、必要や用途に応じて、適宜選択される。さらに、発泡構造体は、種々の形状や厚さに加工されてもよい。
【００９９】
樹脂組成物を発泡成形する際に用いられる発泡剤としては、常温常圧では気体であって、エラストマーに対して不活性で且つ含浸可能なものであれば特に限定されない。なお、本願では、「エラストマーに対して不活性で且つ含浸可能なガス」を、「不活性ガス」と称する場合がある。
【０１００】
上記不活性ガスとしては、例えば、希ガス（例えば、へリウム、アルゴンなど）、二酸化炭素、窒素、空気等が挙げられる。これらのガスは混合して用いられてもよい。中でも、エラストマーへの含浸量が多く、含浸速度が速い点から、二酸化炭素や窒素が好適であり、特に二酸化炭素が好適である。
【０１０１】
さらに、上記不活性ガスは、エラストマーへの含浸速度を速めるという観点から高圧のガス（特に高圧の二酸化炭素ガス又は高圧の窒素ガス）であることが好ましく、より好ましくは液体状態の流体（特に液化二酸化炭素又は液化窒素）や超臨界状態の流体（特に超臨界状態の二酸化炭素ガス又は超臨界状態の窒素ガス）であることが好ましい。不活性ガスが液体あるいは超臨界状態では、エラストマーへのガスの溶解度が増大し、高濃度の混入が可能である。また、含浸後の急激な圧力降下時には、上記のように高濃度で含浸することが可能であるため、気泡核の発生が多くなり、その気泡核が成長してできる気泡の密度が、気孔率が同じであっても大きくなるため、微細な気泡を得ることができる。なお、二酸化炭素の臨界温度は３１℃ 、臨界圧力は７．４ＭＰａである。
【０１０２】
樹脂組成物を発泡成形する際には、予め樹脂組成物を、例えば、シート状などの適宜な形状に成形して未発泡樹脂成形体（未発泡成形物）とした後、この未発泡樹脂成形体に、発泡剤（特に上記の高圧のガス、液体状態の流体、超臨界状態の流体）を含浸させ、圧力を解放することにより発泡させるバッチ方式で行ってもよく、樹脂組成物を加圧下、発泡剤（特に上記の高圧のガス、液体状態の流体、超臨界状態の流体）と共に混錬し、成形すると同時に圧力を解放し、成形と発泡を同時に行う連続方式で行ってもよい。
【０１０３】
このように、樹脂組成物の発泡成形においては、樹脂組成物に発泡剤を含浸させて減圧することにより発泡させることが好ましい。例えば、樹脂組成物の発泡成形は、樹脂組成物を成形して未発泡樹脂成形体した後、該未発泡樹脂成形体に発泡剤を含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることであってもよい。また、溶融した樹脂組成物に発泡剤を加圧状態下で含浸させた後、減圧の際に成形に付すことであってもよい。
【０１０４】
具体的には、バッチ方式で樹脂組成物を発泡成形する際、未発泡樹脂成形体を製造する方法としては、例えば、樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用いて成形する方法、樹脂組成物をローラ、カム、ニーダ、バンバリ型等の羽根を設けた混錬機を使用して均一に混錬しておき、熱板プレスなどを用いて所定の厚さにプレス成形する方法、射出成形機を用いて成形する方法などが挙げられる。所望の形状や厚さの成形体が得られる適宜な方法により成形すればよい。バッチ方式では、こうして得られた未発泡樹脂成形体を耐圧容器（高圧容器）に入れて、発泡剤としてのガス（例えば二酸化炭素や窒素など）を注入（導入）し、高圧下で、未発泡樹脂成形体中にガスを含浸させるガス含浸工程、十分にガスを含浸させた時点で圧力を解放し（通常、大気圧まで）、エラストマー中に気泡核を発生させる減圧工程、場合によっては（必要に応じて）、加熱することによって気泡核を成長させる加熱工程を経て、気泡を形成させる。なお、加熱工程を設けずに、室温で気泡核を成長させてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、発泡体を得ることができる。なお、未発泡樹脂成形体の形状は特に限定されず、ロール状、シート状、板状等の何れであってもよい。また、発泡剤としてのガスの導入は連続的に行ってもよく不連続的に行ってもよい。さらに、気泡核を成長させる際の加熱の方法としては、ウォーターバス、オイルバス、熱ロール、熱風オーブン、遠赤外線、近赤外線、マイクロ波などの公知乃至慣用の方法を採用できる。また、発泡に供する未発泡樹脂成形体は、押出成形、プレス成形、射出成形以外に、他の成形方法により作製することもできる。
【０１０５】
一方、連続方式で発泡体を得る場合は、樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を使用して混錬しながら、発泡剤としてのガス（例えば二酸化炭素や窒素など）を注入（導入）し、高圧下で、十分にガスを含浸させる混錬含浸工程、押出機の先端に設けられたダイスなどを通して、ガスが含浸している樹脂組成物を押し出すことにより、圧力を解放し（通常、大気圧まで）、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程を経て、作製される。また、場合によっては（必要に応じて）、加熱することによって気泡を成長させる加熱工程を設けてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、発泡体を得ることができる。なお、上記混錬含浸工程及び成形減圧工程では、押出機のほか、射出成形機などを用いて行うこともできる。また、シート状、角柱状、その他の任意の形状の発泡体を得られる方法を適宜選択すればよい。
【０１０６】
発泡剤（発泡剤としてのガス）の混合量は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物全量に対して２〜１０重量％が好ましく、より好ましくは３〜８重量％である。所望の密度や発泡倍率が得られるように、適宜調節して混合される。なお、発泡剤の混合量が少なすぎると極端に発泡性が低下する場合があり、一方発泡剤の混合量が多すぎると局所的に粗大セルが生じることがある。
【０１０７】
上記バッチ方式におけるガス含浸工程や上記連続方式における混錬含浸工程で、発泡剤を未発泡樹脂成形体や樹脂組成物に含浸させるときの圧力は、発泡剤としてのガスの種類や操作性等を考慮して適宜選択されるが、例えば、発泡剤として二酸化炭素を用いる場合には、３ＭＰａ以上（例えば、３〜５０ＭＰａ）が好ましく、より好ましくは４ＭＰａ以上（例えば、４〜３０ＭＰａ）である。圧力が３ＭＰａより低い場合には、発泡時の気泡成長が著しく、気泡径が大きくなりすぎ、例えば、防塵効果が低下するなどの不都合が生じやすくなり、好ましくない。これは、圧力が低いとガスの含浸量が高圧時に比べて相対的に少なく、気泡核形成速度が低下して形成される気泡核数が少なくなるため、１気泡あたりのガス量が逆に増えて気泡径が極端に大きくなるからである。また、３ＭＰａより低い圧力領域では、含浸圧力を少し変化させるだけで気泡径、気泡密度が大きく変わるため、気泡径及び気泡密度の制御が困難になりやすい。なお、圧力は、発泡剤としてのガスを早く均一に樹脂組成物に含浸させる点からは、高い方が好ましい。
【０１０８】
また、上記バッチ方式におけるガス含浸工程や上記連続方式における混錬含浸工程で、発泡剤を未発泡樹脂成形体や熱可塑性樹脂組成物に含浸させるときの温度は、用いる発泡剤としてのガスやエラストマーの種類等によって異なり、広い範囲で選択できるが、操作性等を考慮した場合、例えば、１０〜２００℃である。例えば、バッチ方式において、シート状の未発泡樹脂成形体に発泡剤としてのガスを含浸させる場合の含浸温度は、１０〜２００℃が好ましく、より好ましくは４０〜２００℃である。また、連続方式において、樹脂組成物に発泡剤としてのガスを注入し混錬する際の温度は、１０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜１００℃である。なお、発泡剤として二酸化炭素を用いる場合には、超臨界状態を保持するため、含浸時の温度（含浸温度）は３２℃以上（特に４０℃以上）であることが好ましい。
【０１０９】
なお、上記減圧工程において、減圧速度は、特に限定されないが、均一な微細気泡を得るため、５〜３００ＭＰａ／秒が好ましい。また、上記加熱工程における加熱温度は、例えば、４０〜２５０℃が好ましく、より好ましくは６０〜２５０℃である。
【０１１０】
また、このような製造方法によれば、高発泡倍率の発泡体を製造することができるので、厚い発泡体を製造することが出来るという利点を有する。このことは、本発明において、厚い樹脂発泡体を得ようとする場合に有利である。例えば、連続方式で発泡体を製造する場合、混錬含浸工程において押出し機内部での圧力を保持するためには、押出し機先端に取り付けるダイスのギャップを出来るだけ狭く（通常０．１〜１．０ｍｍ）する必要がある。従って、厚い発泡体を得るためには、狭いギャップを通して押出された樹脂組成物を高い倍率で発泡させなければならないが、従来は、高い発泡倍率が得られないことから、厚さの薄いもの（例えば０．５〜２．０ｍｍ程度）に限定されてしまっていた。これに対して、発泡剤としてのガスを用いて製造される上記の製造方法は、最終的な厚さで０．５０〜５．００ｍｍの発泡体を連続して得ることが可能である。
【０１１１】
上記活性エネルギー線（上記発泡構造体に活性エネルギー線硬化型化合物による架橋構造を形成させるために照射する活性エネルギー線）としては、特に限定されないが、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線、電子線が好適である。
【０１１２】
また、上記活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは、活性エネルギー線硬化型化合物による架橋構造を形成することができる限り特に限定されない。このような活性エネルギー線の照射としては、例えば、発泡構造体がシート状の形状であって、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、シート状の発泡構造体に対して、一方の面に対する紫外線の照射（照射エネルギー：７５０ｍＪ／ｃｍ2）した後、再び、他方に面に対する紫外線の照射（照射エネルギー：７５０ｍＪ／ｃｍ2）をすることが挙げられる。また、発泡構造体がシート状の形状であって、活性エネルギー線として電子線を用いる場合、シート状の発泡構造体に対して、一方の面に対する電子線の照射（線量：１００ｋＧｙ）した後、再び、他方に面に対する電子線の照射（線量：１００ｋＧｙ）をすることが挙げられる。さらに、発泡構造体がシート状の形状であって、活性エネルギー線として電子線を用いる場合、シート状の発泡構造体に対して、一方の面に対する電子線の照射（線量：２００ｋＧｙ）した後、再び、他方に面に対する電子線の照射（線量：２００ｋＧｙ）をすることが挙げられる。
【０１１３】
また、上記加熱（熱架橋剤による架橋構造を形成させるための加熱）としては、熱架橋剤による架橋構造を形成することができる限り特に限定されない。例えば、１００〜２５０℃（好ましくは１２０〜２００℃）の温度雰囲気下で、１分〜１０時間（好ましくは３０分〜８時間、さらに好ましくは１時間〜５時間）放置することが挙げられる。なお、このような温度雰囲気下は、例えば公知の加熱方法（例えば電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法、ウォーターバスを用いた加熱方法など）により得ることができる。
【０１１４】
なお、本発明の樹脂発泡体の厚さ、密度、発泡倍率等は、用いる発泡材としてのガス、エラストマーの成分に応じて、ガス含浸工程や混練含浸工程における温度、圧力、時間などの操作条件；減圧工程や成形減圧工程における減圧速度、温度、圧力などの操作条件；減圧後又は成形減圧後の加熱工程における加熱温度などを、適宜選択することにより調整できる。例えば、発泡倍率が５倍以上の樹脂発泡体は、アクリル系エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を少なくとも含有する樹脂組成物に、圧力：５〜３０ＭＰａ、温度：６０〜１００℃の条件下、発泡剤としての二酸化炭素を含浸させて、その後減圧により発泡させ、必要に応じて活性エネルギー線の照射や加熱を行うことにより、容易に得られる。
【０１１５】
このように、本発明の樹脂発泡体は、樹脂組成物を発泡成形する工程（１）、活性エネルギー線を照射する工程（２）を含む製造方法により得られることが好ましい。さらには、樹脂組成物を発泡成形する工程（１）及び活性エネルギー線を照射する工程（２）に加えて、加熱する工程（３）を含む製造方法により得られることがより好ましい。
【０１１６】
本発明の樹脂発泡体は、高い発泡倍率を有し、クッション性に優れている。また、形状固定性に優れており、気泡構造が変形・収縮しにくいため、歪回復性が良好である。
【０１１７】
また、本発明の樹脂発泡体は、強度、柔軟性、クッション性、圧縮歪回復性などに優れ、そのガラス転移温度が３０℃以下となるように設計されているので、３０℃より高い温度領域では材料の熱による変形が生じても、組成物の構造緩和が生じにくいため、高温での高回復性を発現できる。そのため、本発明の樹脂発泡体は、高温下で圧縮保持された後の歪回復性も優れている。
【０１１８】
従って、本発明の樹脂発泡体は、例えば、電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用材、建材として極めて有用である。
【０１１９】
なお、本発明の樹脂発泡体は、表面に粘着層を有していてもよい。例えば、本発明の樹脂発泡体がシート状である場合、その片面又は両面に粘着層を有していてもよい。また、該粘着層上には、ポリオレフィン系フィルム、ＰＥＴフィルム、ポリイミドフィルムなどの透明あるいは着色されたフィルム（保護フィルム）を有していてもよい。また、本発明の樹脂発泡体は、粘着層を介してフィルムが付与された状態で、用途に応じて、適宜選択される。なお、本発明の樹脂発泡体が粘着層を有していると、所定の部分への固定に有利である。
【０１２０】
また、本発明の樹脂発泡体は、シート状である場合、すなわち樹脂発泡体シートである場合、その片面側に表面層を有していてもよく、その両面側に表面層を有していてもよい。本発明の樹脂発泡体に表面層を設けることで、樹脂発泡体にこしが付与されるために、打ち抜き加工や線幅加工時のハンドリングが良好となる。また、表面層付与により、表面からの水の浸入や液体の浸入を抑制することにより、シール性を改善できる。
【０１２１】
つまり、本発明の樹脂発泡体は、本発明の樹脂発泡体に表面層を設けた発泡積層体（例えば、図１〜図５の発泡積層体）を構成する樹脂発泡体であってもよい。上記発泡積層体は、樹脂発泡体（樹脂発泡体シート）及び表面層から少なくとも構成される。上記樹脂発泡体は、全面的に表面層が設けられている態様（例えば、図１、図４及び図５の態様）であってもよいし、部分的に表面層が設けられている態様（例えば、図２及び図３の態様）であってもよい。また、樹脂発泡体の一方の面側に表面層が設けられている態様（例えば図２の態様）であってもよいし、樹脂発泡体の両方の面側に表面層が設けられている態様（例えば、図１、図３、図４及び図５の態様）であってもよい。上記発泡積層体の具体例としては、例えば、図１〜５に示す発泡積層体が挙げられる。図１〜５において、１は樹脂発泡体であり、２は表面層である。
【０１２２】
上記表面層は、特に限定されないが、樹脂のシート状物（樹脂シート）が好ましい。該樹脂のシート状物は、本発明の樹脂発泡体と同一材質のシート状物であってもよく、本発明の樹脂発泡体と別の材質のシート状物であってもよい。また、上記発泡積層体が２以上の表面層を有する場合、樹脂のシート状物の材質は同じあってもよいし、異なっていてもよい。
【０１２３】
上記表面層が本発明の樹脂発泡体と別の材質のシート状物である場合、該別の材質としては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン（融点：１７０℃）、ナイロン６（融点：２２５℃）、ナイロン６６（融点：２６７℃）、ポリエチレンテレフタレート（融点：２６０℃）、ポリ塩化ビニル（融点：１８０℃）、ポリ塩化ビニリデン（融点：２１２℃）、ポリテトラフルオロエチレン（融点：３２０℃）、ポリフッ化ビニリデン（融点：２１０℃）、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどが挙げられる。中でも、樹脂発泡体の耐熱性の点から、融点が高いものが好ましい。具体的には、融点が８０℃以上のものが好ましく、融点が１３０℃以上のものがより好ましい。
【０１２４】
なお、本発明の樹脂発泡体と別の材質のシート状物は、上記樹脂のうち、一の樹脂から構成されていてもよいし、二以上の樹脂から構成されていてもよい。
【０１２５】
上記表面層の厚さは、特に限定されないが、表面層の強度の点から、１μｍ以上であることが好ましい。
【０１２６】
上記発泡積層体は、本発明の樹脂発泡体の表面に、表面層を設けることにより作製される。表面層は、例えば、熱接着あるいは粘着層や接着層による接合により、表面層を構成するシート状物の端部を接着することや、表面層を構成するシート状物の片面側に粘着層あるいは接着層を付与して、本発明の樹脂発泡体の表面に結合することなどにより、本発明の樹脂発泡体の表面に設けられる。
【０１２７】
上記発泡積層体は、上記表面層を有するので、剛性に優れ、打ち抜き加工や線幅加工時時のハンドリングに優れる。また、上記発泡積層体は、上記表面層を有するので、表面から内部への水の侵入や液体の浸入を抑制でき、シール性に優れる。
【実施例】
【０１２８】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【０１２９】
（実施例１）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのポリプロピレングリコールジアクリレート（２官能アクリレート、商品名「アロニックスＭ２７０」、東亞合成株式会社製、ガラス転移温度：−３２℃）：４５重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート（３官能アクリレート、商品名「ＮＫエステルＴＭＰＴ」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：３０重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１３０】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（装置名「φ４０単軸押出機」、プラ技研株式会社製、スクリュー径：φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー：谷径円錐テーパタイプのフルフライトスクリュー）に投入した。８０℃の条件下で混練しながら、ガス量：５重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して５重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、単軸押出機の温度が８０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１３１】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを通して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１３２】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が１００ｋＧｙとなるように、両側から１回ずつと照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１３３】
（実施例２）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのポリプロピレンジグリコールアクリレート（２官能アクリレート、商品名「アロニックスＭ２７０」、東亞合成株式会社製、ガラス転移温度：−３２℃）：３０重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート（３官能アクリレート、商品名「ＮＫエステルＴＭＰＴ」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：４５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、着色剤としてのカーボンブラック（商品名「旭カーボン♯３５」、旭カーボン株式会社製）：１０重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０−ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１３４】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（装置名「φ４０単軸押出機」、プラ技研株式会社製、スクリュー径：φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー：谷径円錐テーパタイプのフルフライトスクリュー）に投入した。８０℃の条件下で混練しながら、ガス量：４重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して４重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、単軸押出機の温度が８０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１３５】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１３６】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が２００ｋＧｙとなるように、片側から照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１３７】
（実施例３）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（２官能アクリレート、商品名「Ａ−ＢＰＥ３０」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：３０重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート（３官能アクリレート、商品名「ＮＫエステルＴＭＰＴ」、新中村化学工業株式会社製、ホモポリマーとした場合のガラス転移温度：２５０℃以上）：４５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
そして、この樹脂発泡組成物を用いて、実施例１と同様にして、発泡体を得た。
【０１３８】
（比較例１）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としての多官能アクリレート混合物（商品名「アロニックスＭ８５３０」、東亞合成株式会社製）：７５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０−ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１３９】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（スクリュー：フルフライトスクリュー）に投入した。７０℃の条件下で混練しながら、ガス量：１０重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、押出機の温度が７０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１４０】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１４１】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、線量が１００ｋＧｙとなるように、片面に照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１４２】
（比較例２）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としての多官能アクリレート混合物（商品名「アロニックスＭ８５３０」、東亞合成株式会社製）：７５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、着色剤としてのカーボンブラック（商品名「旭カーボン♯３５」、旭カーボン株式会社製）：１０重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０−ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１４３】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、上記樹脂組成物を、押出機［二軸一軸押出機（スクリュー：テーパースクリュー）を単軸押出機（スクリュー：フルフライトスクリュー）の樹脂供給部にサイドから接続したタンデム構成の押出機］に投入した。７０℃の条件下で混練しながら、ガス量：１０重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、押出機の温度が７０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１４４】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１４５】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が１００ｋＧｙとなるように、両側から１回ずつと照射した。この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。
そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ）を得た。
【０１４６】
（比較例３）
アクリル酸ブチル：８５重量部、アクリロニトリル：１５重量部、アクリル酸：６重量部から構成されるアクリル系エラストマー（アクリル酸：５．６７重量％、重量平均分子量（ポリスチレン換算分子量）：２１７万、ガラス転移温度：−２０℃）：１００重量部、活性エネルギー線硬化型化合物としてのポリプロピレングリコールジアクリレート（２官能アクリレート、商品名「アロニックスＭ２７０」、東亞合成株式会社製、ガラス転移温度：−３２℃）：７５重量部、無機粒子としての水酸化マグネシウム（商品名「ＥＰ１−Ａ」、神島化学工業株式会社製）：５０重量部、エラストマー架橋剤（熱架橋剤）としてのヘキサメチレンジアミン（商品名「ｄｉａｋ Ｎｏ．１」、デュポン株式会社製）：２重量部、エラストマー架橋助剤としての１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（商品名「ノクセラーＤＴ」、大内新興化学工業株式会社製）：２重量部、フェノール系老化防止剤（商品名「スミライザーＧＭ」、住友化学株式会社製）：８重量部を、２枚羽根を設けた小型加圧式ニーダー（装置名「ＴＤ−１０−２０ＭＤＸ」、株式会社トーシン製、混合容量：１０Ｌ）に投入し、羽根の回転速度：３０ｒｐｍ、温度：８０℃の条件で、４０分間混練して、樹脂組成物を得た。
【０１４７】
上記の樹脂発泡組成物を成形して得た未発泡樹脂成形体を、数ｍｍサイズに粉砕して、該粉砕物を定量フィーダーを使用して、単軸押出機（装置名「φ４０単軸押出機」、プラ技研株式会社製、スクリュー径：φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー：谷径円錐テーパタイプのフルフライトスクリュー）に投入した。８０℃の条件下で混練しながら、ガス量：５重量％（上記樹脂組成物１００重量部に対して５重量部となる量）の二酸化炭素を注入（導入）し、十分に二酸化炭素を樹脂組成物に含浸させた。なお、供給される二酸化炭素は、ポンプを使用して、供給ガス圧力を２８ＭＰａまで昇圧させた高圧二酸化炭素であり、また、注入された二酸化炭素は、押出機の温度が８０℃に設定されているので、ただちに超臨界状態になる。
【０１４８】
次に、二酸化炭素を含浸させた樹脂組成物を押出機の先端に設けた円形ダイスを介して大気中に押し出し、圧力を大気圧まで開放して、発泡させ、シート状の発泡構造体を得た。なお、この工程は、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程である。
【０１４９】
該発泡構造体に、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を、片面当たりの線量が１００ｋＧｙとなるように、両側から１回ずつと照射した。なお、この電子線照射により、活性エネルギー線硬化型化合物が反応して、架橋構造が形成される。
しかし、発泡直後の初期の形状から大きく収縮してしまった。
【０１５０】
電子線照射後、さらに、１７０℃の雰囲気下で１時間放置して加熱処理を行った。この加熱処理により、エラストマー架橋剤が反応して、架橋構造が形成される。そして、発泡体（シート状、厚さ：約５ｍｍ程度）を得た。しかし、収縮がひどく、正確な厚さを算出できなかった。また、後述の歪回復率を求めることはできなかった。
【０１５１】
（評価）
実施例及び比較例について、ガラス転移温度、２０℃における貯蔵弾性率、発泡倍率、歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）を求めた。その結果を表１に示した。
【０１５２】
（ガラス転移温度及び２０℃における貯蔵弾性率）
樹脂発泡体の形成に用いた樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形し樹脂成形体を得て、該樹脂成形体に電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように両側から一回ずつ照射して、さらに１７０℃の雰囲気下で１時間放置し、未発泡状態の測定用サンプルとした。
動的粘弾性測定装置（ＡＲＥＳ、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、５ｍｍの引っ張り治具により、試験モードを引張、周波数１Ｈｚ、温度範囲−５０〜２００℃、昇温速度５℃／分で、動的粘弾性測定を行った。
動的粘弾性測定により、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を求めた。また、ガラス転移温度は、動的粘弾性測定により、損失弾性率Ｅ’’を求めて、該Ｅ’’のピーク温度をガラス転移温度とすることにより求めた。
【０１５３】
（発泡倍率）
樹脂組成物を成形して未発泡樹脂成形体を得た。電子比重計（商品名「ＭＤ−２００Ｓ」、アルファーミラージュ社製）を用いて、比重測定を行うことにより、該未発泡樹脂成形体の密度を求めて、「発泡前密度」とした。なお、測定は、未発泡樹脂成形体製造後室温で２４時間保存してから行った。
次に、電子比重計（商品名「ＭＤ−２００Ｓ」、アルファーミラージュ社製）を用いて、比重測定を行うことにより、発泡体の密度を求めて、「発泡後密度」とした。なお、測定は、発泡体製造後室温で２４時間保存してから行った。
そして、下記式より、発泡倍率を求めた。
発泡倍率（倍）＝発泡前密度／発砲後密度
【０１５４】
（歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪））
発泡体を、１辺の長さが２５ｍｍの正方形に切断し、試験片とし、その厚さを正確に測りとった。このときの試験片の厚さをａとした。試験片の厚さの半分の厚さｂを有するスペーサーを用いて、試験片を５０％の厚さ（厚さｂ）になるように圧縮し、その状態で、８０℃で２４時間保存した。２４時間後、圧縮状態を維持しつつ常温に戻し、圧縮状態を解放した。解放してから２４時間後試験片の厚さを正確に測りとった。
このときの試験片の厚さをｃとした。圧縮した距離に対する回復した距離の比率を歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）とした。
歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）[％] ＝（ｃ−ｂ）／（ａ−ｂ）×１００
【０１５５】
【表１】
比較例３については、収縮がひどく、正確な厚さを算出できなかったので、歪回復率を求めることはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明の樹脂発泡体は、クッション性、歪回復性（圧縮永久歪性）の点で優れ、例えば電子機器等の内部絶縁体、緩衝材、遮音材、断熱材、食品包装材、衣用材、建材用として用いられる。
【符号の説明】
【０１５７】
１ 樹脂発泡体
２ 表面層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られ、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上であることを特徴とする樹脂発泡体。
【請求項２】
前記エラストマーのガラス転移温度が３０℃以下であり、下記硬化条件で硬化した後の樹脂組成物のガラス転移温度が３０℃以下である請求項１記載の樹脂発泡体。
硬化条件：樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形してから、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように照射し、さらに１７０℃雰囲気下で一時間放置する。
【請求項３】
前記樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を得た後、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる請求項１又は２記載の樹脂発泡体。
【請求項４】
前記樹脂組成物の発泡成形が、樹脂組成物に発泡剤を含浸させて減圧することにより発泡させることである請求項３記載の樹脂発泡体。
【請求項５】
樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤が、二酸化炭素又は窒素である請求項３又は４記載の樹脂発泡体。
【請求項６】
樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤が、液化二酸化炭素である請求項３〜５の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項７】
樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤が、超臨界状態の二酸化炭素である請求項３〜６の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項８】
歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が、４０％以上である請求項１〜７の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項９】
発泡倍率が５倍以上である請求項１〜８の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項１０】
エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成する工程（１）、該発泡構造体に活性エネルギー線を照射する工程（２）を含み、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上である樹脂発泡体を形成することを特徴とする樹脂発泡体の製造方法。
【請求項１】
エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物から得られ、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上であることを特徴とする樹脂発泡体。
【請求項２】
前記エラストマーのガラス転移温度が３０℃以下であり、下記硬化条件で硬化した後の樹脂組成物のガラス転移温度が３０℃以下である請求項１記載の樹脂発泡体。
硬化条件：樹脂組成物を厚さ０．３ｍｍのシート状に成形してから、電子線（加速電圧：２５０ｋＶ）を線量が２００ｋＧｙとなるように照射し、さらに１７０℃雰囲気下で一時間放置する。
【請求項３】
前記樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を得た後、さらに活性エネルギー線を照射することから得られる請求項１又は２記載の樹脂発泡体。
【請求項４】
前記樹脂組成物の発泡成形が、樹脂組成物に発泡剤を含浸させて減圧することにより発泡させることである請求項３記載の樹脂発泡体。
【請求項５】
樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤が、二酸化炭素又は窒素である請求項３又は４記載の樹脂発泡体。
【請求項６】
樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤が、液化二酸化炭素である請求項３〜５の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項７】
樹脂組成物の発泡成形の際に用いられる発泡剤が、超臨界状態の二酸化炭素である請求項３〜６の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項８】
歪回復率（８０℃、５０％圧縮永久歪）が、４０％以上である請求項１〜７の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項９】
発泡倍率が５倍以上である請求項１〜８の何れかの項に記載の樹脂発泡体。
【請求項１０】
エラストマー及び活性エネルギー線硬化型化合物を含む樹脂組成物を発泡成形して発泡構造体を形成する工程（１）、該発泡構造体に活性エネルギー線を照射する工程（２）を含み、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度が３０℃以下であり、未発泡状態の測定サンプルについての動的粘弾性測定により求められる２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．０×１０7Ｐａ以上である樹脂発泡体を形成することを特徴とする樹脂発泡体の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−１８４４０３（Ｐ２０１２−１８４４０３Ａ）
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１４７８１（Ｐ２０１２−１４７８１）
【出願日】平成２４年１月２７日（２０１２．１．２７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１月２７日（２０１２．１．２７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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