樹脂積層体および携帯情報端末
【課題】耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであり、この樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【解決手段】樹脂プレートと、該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体であって、
前記ハードコート層が、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂に１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である樹脂積層体。
【解決手段】樹脂プレートと、該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体であって、
前記ハードコート層が、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂に１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂積層体および携帯情報端末に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、各種表示器や計器の表示部カバー、レンズ、センサーカバーの如き精密機器用途、計器カバー、窓の如き輸送関連用途等に使用される各種の透明プラスチック材料に対し、傷付きを防止する耐スクラッチ性を付与する手段として、樹脂プレート表面の表裏両面または片面にコーティングを施しハードコート層を形成させる方法が知られている。しかしながら、ハードコート層の耐スクラッチ性は未だ充分ではない。
一方、樹脂プレートに例えばアクリル樹脂などの高硬度樹脂を用いることで耐スクラッチ性を向上させることが公知である（例えば、特許文献１また２参照。）が、反面、耐衝撃性が低下するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２８２７１１号公報
【特許文献２】特開２００８−１００４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の樹脂積層体は、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであり、この樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の樹脂積層体は、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであり、この樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
（１）樹脂プレートと、該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体であって、
前記ハードコート層が、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂に１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である紫外線硬化性組成物により、コーティングされた樹脂積層体。
（２）上記分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）が、ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物である前記（１）項に記載の樹脂積層体。
（３）前記化合物（Ａ）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下である前記（１）または（２）項に記載の樹脂積層体。
（４）さらに、上記紫外線硬化性樹脂が２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）を含有する前記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の多層構造の樹脂プレート。
（５）上記樹脂プレートが、ゴム成分を含有する前記（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
（６）上記樹脂プレートのゴム成分が、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上２０重量部以下である前記（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
（７）上記樹脂プレートの厚さが、０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である前記（１）〜（６）項のいずれかに記載の樹脂積層体。
（８）前記（１）〜（７）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓部分に形成した携帯用情報端末。
（９）前記（８）項に記載の携帯用情報端末が、携帯電話である携帯用情報端末。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の樹脂積層体は、樹脂プレートと該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体のことである。
上記ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である。
【０００８】
本発明で用いられる分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）としては、分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物であれば問題なく用いることができる。
分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物としては、デンドリックアクリレート、ハイパーブランチアクリレートなどが挙げられる。
そのなかでも、ペンタエリスリトール骨格を有するものが好ましい。
ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく、下記式（１）で示される多官能モノマーを用いることができる。例えば、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、トリペンタエリスリトールデシルアクリレート、トリペンタエリスリトールドデシルアクリレートなどを含む化合物が挙げられる。この化合物を用いることにより、架橋密度調整や樹脂組成物の粘度調整が容易となると共にハードコート層と樹脂プレートとの密着性を向上させることができる。
Ｒ3ＣＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＲ2ＣＨ2）nＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （式１）
Ｒ：−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
（式中、ｎは２〜４の整数を示す。）
【０００９】
分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下が好ましく、よりこの好ましくは、４５重量部以上８５重量部以下である。
【００１０】
本発明で用いられる２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）としては、以下のポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応による化合物を用いることができるが、その組合せには限定されない。
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。
ポリエステルポリオールの製造方法はとくに限定されず、公知の製造方法により製造される。例えば、ジオールとジカルボン酸またはジカルボン酸クロライドとを重縮合反応させたり、ジオールまたはジカルボン酸をエステル化して、エステル交換反応させたりすることにより得られる。
ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等。ジオールとし
てはエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが用いられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドランダム共重合などが用いられる。
ポリカーボネートジオールとしては、１、４−ブタンジオール、１、６−へキサンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２−プロピレングリコール、１、３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、１、５−ペンタンジオール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、１、４−シクロヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコールなどが用いられ、１種でも２種以上を併用しても良い。
【００１１】
ジイソシアネートとしては、直鎖式あるいは環式の脂肪族ジイソシアネートまたは芳香族ジイソシアネートが用いられる。直鎖式あるいは環式の脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート、キリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００１２】
水酸基を有するアクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレートが挙げられる。
本発明で用いられる２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）の数平均分子量は、８００〜５０００の範囲であるのが好ましい。
【００１３】
分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）、２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）以外の紫外線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性モノマーや紫外線硬化性オリゴマーなどが紫外線の光エネルギーに反応して液体から固体に化学的に変化する合成樹脂が挙げられる。
紫外線硬化性モノマーには、ハードコート層の架橋密度を上げて耐スクラッチ性を向上させる多官能モノマーとハードコート層の架橋密度調整や樹脂組成物の粘度調整が容易となると共にハードコート層と樹脂プレートとの密着性を向上させることができる低官能モノマーがある。
上記多官能モノマーとしては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセリントリアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレートなどを用いることができる。
【００１４】
上記低官能モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎビニルピロリドン、Ｎビニルホルムアミド、イソボロニルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化シクロヘサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを挙げることができる。
【００１５】
上記紫外線硬化性オリゴマーは、ハードコート層に必要な諸物性（耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性など）を満たすために使用されるものであり、例えば、ウレタンアクリレートが使用可能である。
上記ウレタンアクリレートは、例えば、ポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応により得られる。
【００１６】
前記化合物（Ａ）の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下が好ましく、より好ましくは、７０重量部以上８５重量部以下である。この範囲とすることにより、耐擦傷性、耐摩耗性に優れる。
【００１７】
上記光重合開始剤は、紫外線照射によって紫外線硬化性樹脂の反応（重合）を開始させるために樹脂組成物に添加されるものであり、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピ
ルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４
−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパノン−１などのアセトフェノン類、２
−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、２,４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２,４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類
、１−フェニル−１,２−プロパンジオン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシム等の
アルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。
光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが好ましい。
【００１８】
上記ハードコート層には、表面調整剤、希釈溶剤、紫外線吸収剤、光安定剤など必要に応じて適宜含有することができる。
【００１９】
上記表面調整剤は、塗膜の基材に対する濡れ性や均一性、塗膜表面の平滑性や滑り性などを付与するものであり、シリコーン系やアクリル共重合物系のものが挙げられ、特にシリコーン系のものが好ましい。
このシリコーン系表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンを変性した変性シリコーンなどが挙げられる。上前記変性シリコーンとしては、例えば、ポリエーテル変性体、アルキル変性体、ポリエステル変性体などが挙げられ、これらの中でもポリエーテル変性体が最も好適である。
【００２０】
上記希釈溶剤は、紫外線硬化性樹脂組成物を透明樹脂基板に塗工しやすくするために必要に応じて紫外線硬化性樹脂組成物に添加されるものである。このような希釈溶剤としては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。
【００２１】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェニルトリアジン系の化合物などが挙げられる。その含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは２重量部以上、４重量部以下である。
【００２２】
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。その含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して２重量部以下が好ましく、さらに好ましくは１重量部以下である。
【００２３】
本発明のハードコート層の形成については、上記の紫外線硬化性樹脂組成物を、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレーコーター、カーテンフローコーター、ディップコーター、スリットダイコーターなどの種々の塗布手段を用いることにより、樹脂プレートに塗布し、その後硬化することでハードコート層を形成することができる。
溶剤成分を含有している紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、蒸発揮散に際しては樹脂プレートおよび雰囲気の温度を昇温させることでハードコート層を形成する。そして、紫外線照射には、一般の有電極型や無電極型の高圧紫外線灯やメタルハライドランプを使用することできる。
【００２４】
上記樹脂プレートに形成されるハードコート層の厚さは、２〜１２μｍの範囲になるのが好ましい。厚さが２μｍ未満では、十分な耐スクラッチが得られず、厚さが１２μｍを超える場合は、耐衝撃性が低下するからである。
【００２５】
溶剤により希釈した紫外線硬化性樹脂組成物は、樹脂プレートへ塗布された後、雰囲気温度を４０℃以上に、望ましくは５０℃以上に上げ、充分に希釈溶剤を蒸発させるとともに、加熱させた状態にて紫外線を照射し塗膜を硬化させる。
ここで硬化の度合いは、赤外線吸光分析により反応基の残存量を測定することで定量化することができる。紫外線照射には、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプが使用可能である。また、１００ｋｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。電子線を硬化手段とする場合は、先に例示したような重合開始剤は不要となる。
【００２６】
本発明に用いる樹脂プレートとしては、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂であることが好ましい。これは携帯型情報端末の表示窓保護板として用いられるためには、透明性の高い透明樹脂基板が必要だからである。
【００２７】
上記樹脂プレートに用いられるアクリル樹脂は、例えばポリメチルメタクリレートやメチルメタクリレートを主成分とする共重合体などの種々のアクリル樹脂が挙げられる。
メチルメタクリレートと共重合が可能な他の単量体としては、例えばエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどの、炭素数２〜８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアルキレート、ブチルアルキレート、オクチルアルキレートなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート類、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
上記樹脂プレートに用いられるポリカーボネート樹脂は、例えば２価フェノールとホスゲンの反応によるホスゲン法や２価フェノールと炭酸ジエステルとの反応による溶融重合法によって製造される。２価フェノールとしてはビスフェノール類、特に２、２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用するのが好ましい。また炭酸ジエステルとしてはジフェニルカーボネートを使用するのが好ましい。
【００２９】
上記樹脂プレートに用いられる樹脂には、ゴム成分含有樹脂を使用するのが好ましい。これはゴム成分が有する高い耐衝撃性を樹脂プレートに付与することによって、表示窓を効果的に保護することができるからである。
上記樹脂プレートに用いられる樹脂に含有されるゴム成分としては、アクリル酸エステルを主体とする共重合ゴムや、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのジエン系ゴムおよび上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレ共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンーオクテン共重合体ゴムなどの架橋ゴムまたは非架橋ゴム、並びに上記ゴム成分を含有する熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。
これらのうち、なかでもアクリル系のものが、得られる樹脂プレートの表面硬度、耐候性、耐衝撃性など諸物性のバランスの面で好ましい。アクリル系ゴム粒子としては、例えば、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる単層構造のものや、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる外層を設けた多層構成のものなど、公知のアクリル系ゴム粒子を使用することができる。弾性重合体には、一般に架橋性の多官能単量体が少量共重合されている。
【００３０】
また、弾性重合体の周りにメタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる最外層を設けた構造のものも、有利に使用することができる。例えば、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性共重合体からなる内層の周りに、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる外層を設けた二層構造のものや、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる中間層を設け、さらにその周りに、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる最外層を設けた三層構造のものなどが挙げられる。
【００３１】
ゴム粒子の平均粒子径は、その種類によって適宜選択することができるが、なかでも、その平均粒子径が０．１μｍ以上、０．４μｍ以下の範囲にあるものが、特に好ましく使用される。ゴム粒子の平均粒子径がこの範囲にあると、耐衝撃性が高く、表面硬度に優れ、表面平滑な樹脂プレートを得ることができる。ゴム粒子の平均粒子径が０．１μｍより小さいと、表面硬度が低下するほか、樹脂プレートが脆くなりやすい。一方、その平均粒子径が０．４μｍより大きいと、樹脂プレートの表面平滑性を損なう傾向にある。このようなゴム粒子は、一般的には乳化重合により製造することができる。ゴム粒子の平均粒子径は、乳化重合における乳化剤の添加量や単量体の仕込み量などを調節することによって得ることができる。
【００３２】
樹脂プレートに含有されるゴム成分の量は、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上、２０重量部以下であることが好ましい。さらに好ましくは１０重量部以上１５重量部以下である。
含有量を上記範囲とすることで、特に上記用途の表示窓保護板に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性など）を維持しつつ、小型化、薄型化が可能になり、好適に使用することができる。
【００３３】
樹脂プレートの厚さは、０．１ｍｍ以上、３．０ｍｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である。
厚みを上記範囲とすることで、特に上記用途の表示窓保護板に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性等）を維持しつつ、小型化、薄型化が可能であるため、好適に使用することができる。
【００３４】
このようにして得られる樹脂積層体は、樹脂プレートと該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成されており、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであるため、携帯電話に代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
また、デジタルカメラやハンドヘルドパソコン、ＰＤＡ（Personal Data Assistance：携帯情報端末）、モバイルデジタルビデオディスクプレイヤー、携帯型ゲーム機の表示窓保護板など、耐スクラッチ性と耐衝撃性が要求される分野の各種部材としても使用できる。
【００３５】
本発明の樹脂積層体を用いて携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じて、樹脂積層体に印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。その後で、携帯型情報端末の表示窓に貼り付けることにより、耐スクラッチ性と耐擦傷性の両方に優れた表示窓とすることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）としては、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を４５重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）２０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部、紫外線硬化性樹脂の濃度が全体に対して３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化性樹脂比で０．０５重量部添加し紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。紫外線硬化性樹脂組成物は充分に撹拌した後、密閉容器に保存した。
【００３８】
樹脂プレートとしては、耐衝撃アクリル樹脂（商品名：スミペックスＨＴ５５Ｘ、住友化学社製）６０重量部とアクリル樹脂（商品名：スミペックスＥＸ、住友化学社製）４０重量部をヘンシェルミキサーを用いて１分間混合し、押出機（直径６５ｍｍ一軸押出機、東芝機械社製）にて溶融混練した後、Ｔダイを介してプレート状物として押出し、そのプレート状物をポリシングロールに両面が完全に接するようにして圧延、冷却し、厚さ０．５ｍｍの耐衝撃性アクリル樹脂プレートを得た。
【００３９】
上記耐衝撃性アクリル樹脂プレート上に、金属製のバーコーターを用いて、ウェット膜厚が７μｍになるように上記紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した。塗布したシートを５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、８０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、照射距離１００ｍｍ、コンベア搬送速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ドライ膜厚２μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
【００４０】
［実施例２］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜
１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を８５重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を８５重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）５重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４１】
［実施例３］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４２】
［実施例４］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、耐衝撃アクリル樹脂２０重量部とアクリル樹脂８０重量部以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４３】
［実施例５］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、耐衝撃アクリル樹脂１００重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４４】
［比較例１］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を４０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部及び２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）２０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部、紫外線硬化性樹脂の濃度が全体に対して３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化性樹脂比で０．０５重量部添加し紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。紫外線硬化性樹脂組成物は充分に撹拌した後、密閉容器に保存した。
【００４５】
樹脂プレートとしては、耐衝撃アクリル樹脂（商品名：スミペックスＨＴ５５Ｘ、住友化学社製）６０重量部とアクリル樹脂（商品名：スミペックスＥＸ、住友化学社製）４０重量部をヘンシェルミキサーを用いて１分間混合し、押出機（直径６５ｍｍ一軸押出機、東芝機械社製）にて溶融混練した後、Ｔダイを介してプレート状物として押出し、そのプレート状物をポリシングロールに両面が完全に接するようにして圧延、冷却し、厚さ０．５ｍｍの耐衝撃性アクリル樹脂プレートを得た。
【００４６】
上記耐衝撃性アクリル樹脂プレート上に、金属製のバーコーターを用いて、ウェット膜厚が７μｍになるように上記紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した。塗布したシートを５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、８０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、照射距離１００ｍｍ、コンベア搬送速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ドライ膜厚２μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
【００４７】
［比較例２］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を９０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を９０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）０重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
［比較例３］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートを耐衝撃アクリル樹脂１２重量部とアクリル樹脂８８重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４８】
［比較例４］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートをアクリル樹脂１００重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
［比較例５］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートを耐衝撃アクリル樹脂１００重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４９】
上記作製した樹脂積層体について、以下の方法により評価し、結果を表１と表２に示した。
［耐スクラッチ性］
作製した樹脂積層体を用いて、ＩＳＯ１５１８に準拠した試験方法で、尖端部が直径１．０ｍｍφのタングステンカーバイドであり、内蔵する金属バネの固定位置により押し付け荷重を設定したスクラッチ試験機（ＥＲＩＣＨＳＥＮ製ＭＯＤＥＬ３１８）を試験片に垂直に押し付け、目視により傷が付いた荷重で耐スクラッチ性を評価した。判定は、以下のとおりとし、「Ａ」と「Ｂ」を合格とした。
「Ａ」：耐スクラッチ性に非常に優れている（荷重１０Ｎ以上）
「Ｂ」：耐スクラッチ性に優れている（荷重５Ｎ以上１０Ｎ未満）
「Ｃ」：耐スクラッチ性が実用上不十分（荷重５Ｎ未満）
［耐衝撃性］
作製した樹脂積層体を用いて、２インチの窓枠を有する３ｍｍ厚の鉄枠に４０×５０ｍｍサイズにカットした試験片を貼り付け、試験片中央部へ３２ｇ×２０ｍｍΦのステンレス球を落とし、目視によりクラックの有無と状態で耐衝撃性を評価した。判定は、以下のとおりとし、「Ａ」と「Ｂ」を合格とした。
「Ａ」：耐衝撃性に非常に優れている。クラックを生じない。
「Ｂ」：耐衝撃性に優れている。微細なクラックを生じるが、実用上使用可能なレベ
ルである。
「Ｃ」：耐衝撃性が実用上不十分。クラックを生じ、目立つレベルである。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂積層体および携帯情報端末に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、各種表示器や計器の表示部カバー、レンズ、センサーカバーの如き精密機器用途、計器カバー、窓の如き輸送関連用途等に使用される各種の透明プラスチック材料に対し、傷付きを防止する耐スクラッチ性を付与する手段として、樹脂プレート表面の表裏両面または片面にコーティングを施しハードコート層を形成させる方法が知られている。しかしながら、ハードコート層の耐スクラッチ性は未だ充分ではない。
一方、樹脂プレートに例えばアクリル樹脂などの高硬度樹脂を用いることで耐スクラッチ性を向上させることが公知である（例えば、特許文献１また２参照。）が、反面、耐衝撃性が低下するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２８２７１１号公報
【特許文献２】特開２００８−１００４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の樹脂積層体は、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであり、この樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の樹脂積層体は、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであり、この樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
（１）樹脂プレートと、該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体であって、
前記ハードコート層が、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂に１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である紫外線硬化性組成物により、コーティングされた樹脂積層体。
（２）上記分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）が、ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物である前記（１）項に記載の樹脂積層体。
（３）前記化合物（Ａ）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下である前記（１）または（２）項に記載の樹脂積層体。
（４）さらに、上記紫外線硬化性樹脂が２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）を含有する前記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の多層構造の樹脂プレート。
（５）上記樹脂プレートが、ゴム成分を含有する前記（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
（６）上記樹脂プレートのゴム成分が、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上２０重量部以下である前記（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体。
（７）上記樹脂プレートの厚さが、０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である前記（１）〜（６）項のいずれかに記載の樹脂積層体。
（８）前記（１）〜（７）項のいずれか１項に記載の樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓部分に形成した携帯用情報端末。
（９）前記（８）項に記載の携帯用情報端末が、携帯電話である携帯用情報端末。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の樹脂積層体は、樹脂プレートと該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体のことである。
上記ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である。
【０００８】
本発明で用いられる分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）としては、分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物であれば問題なく用いることができる。
分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物としては、デンドリックアクリレート、ハイパーブランチアクリレートなどが挙げられる。
そのなかでも、ペンタエリスリトール骨格を有するものが好ましい。
ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく、下記式（１）で示される多官能モノマーを用いることができる。例えば、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、トリペンタエリスリトールデシルアクリレート、トリペンタエリスリトールドデシルアクリレートなどを含む化合物が挙げられる。この化合物を用いることにより、架橋密度調整や樹脂組成物の粘度調整が容易となると共にハードコート層と樹脂プレートとの密着性を向上させることができる。
Ｒ3ＣＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＲ2ＣＨ2）nＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （式１）
Ｒ：−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
（式中、ｎは２〜４の整数を示す。）
【０００９】
分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下が好ましく、よりこの好ましくは、４５重量部以上８５重量部以下である。
【００１０】
本発明で用いられる２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）としては、以下のポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応による化合物を用いることができるが、その組合せには限定されない。
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。
ポリエステルポリオールの製造方法はとくに限定されず、公知の製造方法により製造される。例えば、ジオールとジカルボン酸またはジカルボン酸クロライドとを重縮合反応させたり、ジオールまたはジカルボン酸をエステル化して、エステル交換反応させたりすることにより得られる。
ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等。ジオールとし
てはエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが用いられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドランダム共重合などが用いられる。
ポリカーボネートジオールとしては、１、４−ブタンジオール、１、６−へキサンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２−プロピレングリコール、１、３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、１、５−ペンタンジオール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、１、４−シクロヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコールなどが用いられ、１種でも２種以上を併用しても良い。
【００１１】
ジイソシアネートとしては、直鎖式あるいは環式の脂肪族ジイソシアネートまたは芳香族ジイソシアネートが用いられる。直鎖式あるいは環式の脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート、キリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００１２】
水酸基を有するアクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレートが挙げられる。
本発明で用いられる２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）の数平均分子量は、８００〜５０００の範囲であるのが好ましい。
【００１３】
分子中に８個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）、２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）以外の紫外線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性モノマーや紫外線硬化性オリゴマーなどが紫外線の光エネルギーに反応して液体から固体に化学的に変化する合成樹脂が挙げられる。
紫外線硬化性モノマーには、ハードコート層の架橋密度を上げて耐スクラッチ性を向上させる多官能モノマーとハードコート層の架橋密度調整や樹脂組成物の粘度調整が容易となると共にハードコート層と樹脂プレートとの密着性を向上させることができる低官能モノマーがある。
上記多官能モノマーとしては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセリントリアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレートなどを用いることができる。
【００１４】
上記低官能モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎビニルピロリドン、Ｎビニルホルムアミド、イソボロニルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化シクロヘサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを挙げることができる。
【００１５】
上記紫外線硬化性オリゴマーは、ハードコート層に必要な諸物性（耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性など）を満たすために使用されるものであり、例えば、ウレタンアクリレートが使用可能である。
上記ウレタンアクリレートは、例えば、ポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応により得られる。
【００１６】
前記化合物（Ａ）の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下が好ましく、より好ましくは、７０重量部以上８５重量部以下である。この範囲とすることにより、耐擦傷性、耐摩耗性に優れる。
【００１７】
上記光重合開始剤は、紫外線照射によって紫外線硬化性樹脂の反応（重合）を開始させるために樹脂組成物に添加されるものであり、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピ
ルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４
−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパノン−１などのアセトフェノン類、２
−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、２,４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２,４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類
、１−フェニル−１,２−プロパンジオン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシム等の
アルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。
光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが好ましい。
【００１８】
上記ハードコート層には、表面調整剤、希釈溶剤、紫外線吸収剤、光安定剤など必要に応じて適宜含有することができる。
【００１９】
上記表面調整剤は、塗膜の基材に対する濡れ性や均一性、塗膜表面の平滑性や滑り性などを付与するものであり、シリコーン系やアクリル共重合物系のものが挙げられ、特にシリコーン系のものが好ましい。
このシリコーン系表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンを変性した変性シリコーンなどが挙げられる。上前記変性シリコーンとしては、例えば、ポリエーテル変性体、アルキル変性体、ポリエステル変性体などが挙げられ、これらの中でもポリエーテル変性体が最も好適である。
【００２０】
上記希釈溶剤は、紫外線硬化性樹脂組成物を透明樹脂基板に塗工しやすくするために必要に応じて紫外線硬化性樹脂組成物に添加されるものである。このような希釈溶剤としては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。
【００２１】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェニルトリアジン系の化合物などが挙げられる。その含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは２重量部以上、４重量部以下である。
【００２２】
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。その含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して２重量部以下が好ましく、さらに好ましくは１重量部以下である。
【００２３】
本発明のハードコート層の形成については、上記の紫外線硬化性樹脂組成物を、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレーコーター、カーテンフローコーター、ディップコーター、スリットダイコーターなどの種々の塗布手段を用いることにより、樹脂プレートに塗布し、その後硬化することでハードコート層を形成することができる。
溶剤成分を含有している紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、蒸発揮散に際しては樹脂プレートおよび雰囲気の温度を昇温させることでハードコート層を形成する。そして、紫外線照射には、一般の有電極型や無電極型の高圧紫外線灯やメタルハライドランプを使用することできる。
【００２４】
上記樹脂プレートに形成されるハードコート層の厚さは、２〜１２μｍの範囲になるのが好ましい。厚さが２μｍ未満では、十分な耐スクラッチが得られず、厚さが１２μｍを超える場合は、耐衝撃性が低下するからである。
【００２５】
溶剤により希釈した紫外線硬化性樹脂組成物は、樹脂プレートへ塗布された後、雰囲気温度を４０℃以上に、望ましくは５０℃以上に上げ、充分に希釈溶剤を蒸発させるとともに、加熱させた状態にて紫外線を照射し塗膜を硬化させる。
ここで硬化の度合いは、赤外線吸光分析により反応基の残存量を測定することで定量化することができる。紫外線照射には、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプが使用可能である。また、１００ｋｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。電子線を硬化手段とする場合は、先に例示したような重合開始剤は不要となる。
【００２６】
本発明に用いる樹脂プレートとしては、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂であることが好ましい。これは携帯型情報端末の表示窓保護板として用いられるためには、透明性の高い透明樹脂基板が必要だからである。
【００２７】
上記樹脂プレートに用いられるアクリル樹脂は、例えばポリメチルメタクリレートやメチルメタクリレートを主成分とする共重合体などの種々のアクリル樹脂が挙げられる。
メチルメタクリレートと共重合が可能な他の単量体としては、例えばエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどの、炭素数２〜８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアルキレート、ブチルアルキレート、オクチルアルキレートなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート類、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
上記樹脂プレートに用いられるポリカーボネート樹脂は、例えば２価フェノールとホスゲンの反応によるホスゲン法や２価フェノールと炭酸ジエステルとの反応による溶融重合法によって製造される。２価フェノールとしてはビスフェノール類、特に２、２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用するのが好ましい。また炭酸ジエステルとしてはジフェニルカーボネートを使用するのが好ましい。
【００２９】
上記樹脂プレートに用いられる樹脂には、ゴム成分含有樹脂を使用するのが好ましい。これはゴム成分が有する高い耐衝撃性を樹脂プレートに付与することによって、表示窓を効果的に保護することができるからである。
上記樹脂プレートに用いられる樹脂に含有されるゴム成分としては、アクリル酸エステルを主体とする共重合ゴムや、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのジエン系ゴムおよび上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレ共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンーオクテン共重合体ゴムなどの架橋ゴムまたは非架橋ゴム、並びに上記ゴム成分を含有する熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。
これらのうち、なかでもアクリル系のものが、得られる樹脂プレートの表面硬度、耐候性、耐衝撃性など諸物性のバランスの面で好ましい。アクリル系ゴム粒子としては、例えば、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる単層構造のものや、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる外層を設けた多層構成のものなど、公知のアクリル系ゴム粒子を使用することができる。弾性重合体には、一般に架橋性の多官能単量体が少量共重合されている。
【００３０】
また、弾性重合体の周りにメタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる最外層を設けた構造のものも、有利に使用することができる。例えば、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性共重合体からなる内層の周りに、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる外層を設けた二層構造のものや、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルのようなアクリル酸アルキルを主成分とする弾性重合体からなる中間層を設け、さらにその周りに、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重合体からなる最外層を設けた三層構造のものなどが挙げられる。
【００３１】
ゴム粒子の平均粒子径は、その種類によって適宜選択することができるが、なかでも、その平均粒子径が０．１μｍ以上、０．４μｍ以下の範囲にあるものが、特に好ましく使用される。ゴム粒子の平均粒子径がこの範囲にあると、耐衝撃性が高く、表面硬度に優れ、表面平滑な樹脂プレートを得ることができる。ゴム粒子の平均粒子径が０．１μｍより小さいと、表面硬度が低下するほか、樹脂プレートが脆くなりやすい。一方、その平均粒子径が０．４μｍより大きいと、樹脂プレートの表面平滑性を損なう傾向にある。このようなゴム粒子は、一般的には乳化重合により製造することができる。ゴム粒子の平均粒子径は、乳化重合における乳化剤の添加量や単量体の仕込み量などを調節することによって得ることができる。
【００３２】
樹脂プレートに含有されるゴム成分の量は、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上、２０重量部以下であることが好ましい。さらに好ましくは１０重量部以上１５重量部以下である。
含有量を上記範囲とすることで、特に上記用途の表示窓保護板に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性など）を維持しつつ、小型化、薄型化が可能になり、好適に使用することができる。
【００３３】
樹脂プレートの厚さは、０．１ｍｍ以上、３．０ｍｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である。
厚みを上記範囲とすることで、特に上記用途の表示窓保護板に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性等）を維持しつつ、小型化、薄型化が可能であるため、好適に使用することができる。
【００３４】
このようにして得られる樹脂積層体は、樹脂プレートと該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成されており、耐スクラッチ性と耐衝撃性の両方に優れるものであるため、携帯電話に代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
また、デジタルカメラやハンドヘルドパソコン、ＰＤＡ（Personal Data Assistance：携帯情報端末）、モバイルデジタルビデオディスクプレイヤー、携帯型ゲーム機の表示窓保護板など、耐スクラッチ性と耐衝撃性が要求される分野の各種部材としても使用できる。
【００３５】
本発明の樹脂積層体を用いて携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じて、樹脂積層体に印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。その後で、携帯型情報端末の表示窓に貼り付けることにより、耐スクラッチ性と耐擦傷性の両方に優れた表示窓とすることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）としては、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を４５重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）２０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部、紫外線硬化性樹脂の濃度が全体に対して３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化性樹脂比で０．０５重量部添加し紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。紫外線硬化性樹脂組成物は充分に撹拌した後、密閉容器に保存した。
【００３８】
樹脂プレートとしては、耐衝撃アクリル樹脂（商品名：スミペックスＨＴ５５Ｘ、住友化学社製）６０重量部とアクリル樹脂（商品名：スミペックスＥＸ、住友化学社製）４０重量部をヘンシェルミキサーを用いて１分間混合し、押出機（直径６５ｍｍ一軸押出機、東芝機械社製）にて溶融混練した後、Ｔダイを介してプレート状物として押出し、そのプレート状物をポリシングロールに両面が完全に接するようにして圧延、冷却し、厚さ０．５ｍｍの耐衝撃性アクリル樹脂プレートを得た。
【００３９】
上記耐衝撃性アクリル樹脂プレート上に、金属製のバーコーターを用いて、ウェット膜厚が７μｍになるように上記紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した。塗布したシートを５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、８０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、照射距離１００ｍｍ、コンベア搬送速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ドライ膜厚２μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
【００４０】
［実施例２］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜
１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を８５重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を８５重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）５重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４１】
［実施例３］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４２】
［実施例４］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、耐衝撃アクリル樹脂２０重量部とアクリル樹脂８０重量部以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４３】
［実施例５］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、耐衝撃アクリル樹脂１００重量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４４】
［比較例１］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を４０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部及び２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）２０重量部、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート１０重量部、紫外線硬化性樹脂の濃度が全体に対して３０重量％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈した。ここへ、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部、表面調整剤（商品名：グラノール４５０、共栄社化学社製）を紫外線硬化性樹脂比で０．０５重量部添加し紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。紫外線硬化性樹脂組成物は充分に撹拌した後、密閉容器に保存した。
【００４５】
樹脂プレートとしては、耐衝撃アクリル樹脂（商品名：スミペックスＨＴ５５Ｘ、住友化学社製）６０重量部とアクリル樹脂（商品名：スミペックスＥＸ、住友化学社製）４０重量部をヘンシェルミキサーを用いて１分間混合し、押出機（直径６５ｍｍ一軸押出機、東芝機械社製）にて溶融混練した後、Ｔダイを介してプレート状物として押出し、そのプレート状物をポリシングロールに両面が完全に接するようにして圧延、冷却し、厚さ０．５ｍｍの耐衝撃性アクリル樹脂プレートを得た。
【００４６】
上記耐衝撃性アクリル樹脂プレート上に、金属製のバーコーターを用いて、ウェット膜厚が７μｍになるように上記紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した。塗布したシートを５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、８０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、照射距離１００ｍｍ、コンベア搬送速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ドライ膜厚２μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
【００４７】
［比較例２］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を９０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を９０重量部、２官能ウレタンアクリレート（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）０重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
［比較例３］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートを耐衝撃アクリル樹脂１２重量部とアクリル樹脂８８重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４８】
［比較例４］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートをアクリル樹脂１００重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
［比較例５］
分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）として、１０〜１２官能の多官能アクリレートモノマー［（Ａ１）成分］を５０重量部含む８官能以上の多官能アクリレートモノマーとして式（１）で示される化合物（ｎ＝２〜４）を７０重量部とし、樹脂プレートを耐衝撃アクリル樹脂１００重量部とした以外は、比較例１と同様にして樹脂積層体を得た。
【００４９】
上記作製した樹脂積層体について、以下の方法により評価し、結果を表１と表２に示した。
［耐スクラッチ性］
作製した樹脂積層体を用いて、ＩＳＯ１５１８に準拠した試験方法で、尖端部が直径１．０ｍｍφのタングステンカーバイドであり、内蔵する金属バネの固定位置により押し付け荷重を設定したスクラッチ試験機（ＥＲＩＣＨＳＥＮ製ＭＯＤＥＬ３１８）を試験片に垂直に押し付け、目視により傷が付いた荷重で耐スクラッチ性を評価した。判定は、以下のとおりとし、「Ａ」と「Ｂ」を合格とした。
「Ａ」：耐スクラッチ性に非常に優れている（荷重１０Ｎ以上）
「Ｂ」：耐スクラッチ性に優れている（荷重５Ｎ以上１０Ｎ未満）
「Ｃ」：耐スクラッチ性が実用上不十分（荷重５Ｎ未満）
［耐衝撃性］
作製した樹脂積層体を用いて、２インチの窓枠を有する３ｍｍ厚の鉄枠に４０×５０ｍｍサイズにカットした試験片を貼り付け、試験片中央部へ３２ｇ×２０ｍｍΦのステンレス球を落とし、目視によりクラックの有無と状態で耐衝撃性を評価した。判定は、以下のとおりとし、「Ａ」と「Ｂ」を合格とした。
「Ａ」：耐衝撃性に非常に優れている。クラックを生じない。
「Ｂ」：耐衝撃性に優れている。微細なクラックを生じるが、実用上使用可能なレベ
ルである。
「Ｃ」：耐衝撃性が実用上不十分。クラックを生じ、目立つレベルである。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂プレートと、該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体であって、
前記ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である樹脂積層体。
【請求項２】
前記分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）が、ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物である請求項１記載の樹脂積層体。
【請求項３】
前記化合物（Ａ）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下である請求項１または２に記載の樹脂積層体。
【請求項４】
さらに、前記紫外線硬化性樹脂が２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）を含有する請求項１〜３のいずれか1項に記載の樹脂積層体。
【請求項５】
前記樹脂プレートが、ゴム成分を含有する請求項１〜４のいずれか1項に記載の樹脂積
層体。
【請求項６】
前記樹脂プレートのゴム成分が、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上２０重量部以下である請求項１〜５のいずれか1項に記載の樹脂積層体。
【請求項７】
前記樹脂プレートの厚さが、０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である請求項１〜６のいずれか1項に記載の樹脂積層体。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓部分に形成した携帯用情報端末。
【請求項９】
請求項８に記載の携帯用情報端末が、携帯電話である携帯用情報端末。
【請求項１】
樹脂プレートと、該樹脂プレートの表裏両面または片面にコーティングされたハードコート層と、から構成される樹脂積層体であって、
前記ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂の硬化物よりなり、分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）を含み、分子中に１０個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ１）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して４２重量部以上８８重量部以下である樹脂積層体。
【請求項２】
前記分子中に少なくとも８個のアクリロイルオキシ基を有する化合物（Ａ）が、ペンタエリスリトール骨格を有し、分子中に８個から１２個のアクリロイルオキシ基を有する化合物である請求項１記載の樹脂積層体。
【請求項３】
前記化合物（Ａ）の含有量が、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して６５重量部以上９０重量部以下である請求項１または２に記載の樹脂積層体。
【請求項４】
さらに、前記紫外線硬化性樹脂が２官能ウレタンアクリレート（Ｂ）を含有する請求項１〜３のいずれか1項に記載の樹脂積層体。
【請求項５】
前記樹脂プレートが、ゴム成分を含有する請求項１〜４のいずれか1項に記載の樹脂積
層体。
【請求項６】
前記樹脂プレートのゴム成分が、全樹脂プレート成分１００重量部に対して、５重量部以上２０重量部以下である請求項１〜５のいずれか1項に記載の樹脂積層体。
【請求項７】
前記樹脂プレートの厚さが、０．３ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である請求項１〜６のいずれか1項に記載の樹脂積層体。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂積層体を携帯型情報端末の表示窓部分に形成した携帯用情報端末。
【請求項９】
請求項８に記載の携帯用情報端末が、携帯電話である携帯用情報端末。
【公開番号】特開２０１１−５１１０３（Ｐ２０１１−５１１０３Ａ）
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９９２９５（Ｐ２００９−１９９２９５）
【出願日】平成２１年８月３１日（２００９．８．３１）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月３１日（２００９．８．３１）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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