樹脂積層体の製造方法
【課題】 耐擦傷性および耐摩耗性などのハードコート特性や透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の付着による汚れを防止することに優れた樹脂積層体の製造方法を提供する。
【解決手段】 樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、
塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法。
【解決手段】 樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、
塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂積層体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、ＧＰＳ（全地球測位システム：Ｇｌｏｂａｌ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）、タッチパネルなどの液晶表示部、ゴーグル、ＣＤ（コンパクトディスク）やＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの表面を保護するために樹脂積層体が使用されており、通常、樹脂積層体の表面は傷付きや摩耗を防ぐ目的で、ハードコート処理が成されている。
上記部材の使用時は、最表面のハードコート層と皮膚とが接触するため、皮膚からの分泌成分である皮脂や汗などによって形成された皮脂膜の付着によって、ハードコート層の表面が汚れてしまうという問題があった。
従来、汚れの防止技術として、フッ素系化合物やシリコン系化合物をハードコート層に含有させることにより、撥水性、撥油性を高め、汚れを付着させ難くする手法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
しかしながら、汚れの付着を完全に防ぐということは非常に困難であり、特に皮膚膜の付着による汚れを防ぐことは難しく、汚れが付着した場合、汚れの接触角が高くなって反射光が散乱し、更に目立ってしまうという問題があった。また、文字や模様などの印刷による加飾を施そうとすると、印刷インキをはじいてしまい、スクリーン印刷やグラビア印刷などでは印刷加装ができず、用途が限定されてしまうという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許３３４４１９９号
【特許文献２】特開２００７−１６０７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的とするところは、耐擦傷性および耐摩耗性などのハードコート特性や透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の付着による汚れを防止することに優れた樹脂積層体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような課題は、下記（１）〜（４）に記載の本発明によって解決される。
（１） 樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、
塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法。
（２） 前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、０．０００７以上、０．１５である前記（１）項に記載の樹脂積層体の製造方法。
（３） 前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］が、０．０７以上、３．３以下である前記（１）または（２）項に記載の樹脂積層体
の製造方法。
（４） 前記樹脂基材が、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂を含む樹脂基材である前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の樹脂積層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐擦傷性および耐摩耗性などのハードコート特性や透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の付着による汚れを防止することに優れた樹脂積層体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法であり、この樹脂積層体の製造方法を用いることで、耐擦傷性および耐摩耗性などのハードコート特性や透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の付着による汚れを防止することに優れた樹脂積層体の製造方法を提供することができる。
【０００８】
まず、本発明の樹脂積層体の製造方法では、樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程を有する。
紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては、特に制限されないが、例えばロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ダイコート法などの公知の方法を用いて、前記樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する。
その後、塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有することにより、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物であるハードコート層を形成する。
【０００９】
例えば、紫外線硬化性樹脂組成物を樹脂基材上に塗布し、希釈溶剤を含む場合には、樹脂基材および雰囲気の温度を上げて十分に希釈溶剤を乾燥して塗膜を形成した後、紫外線照射して塗膜を硬化させることで、ハードコート層を形成させることができる。紫外線照射は、例えば、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプなどが使用可能である。また、１００ＫｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。電子線を硬化手段とする場合は、後述する光重合開始剤は不要となる。
【００１０】
樹脂基材に紫外線硬化性樹脂組成物を塗工する際、紫外線硬化性樹脂組成物の塗膜の厚みは特に制限されないが、ハードコート層として実用的な性能を得るためには１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物の塗膜の厚みを上記範囲とすることにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させることが可能となり、また、ハードコート層と樹脂積層体との密着性が良好になり、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しにくくなる。
樹脂積層体の厚みは、特に制限されないが、特に上記用途に必要とされる耐衝撃性、加工性などの性能を維持しつつ、小型化、薄型化が可能とするためには、０．０２ｍｍ以上、２ｍｍ以下が好ましい範囲である。特に保護カバーに対して、有効である。
【００１１】
本発明の樹脂積層体は、樹脂基材と、樹脂基材の両面またはいずれか一方の片面に形成されているハードコート層とから構成されている。
【００１２】
本発明の樹脂積層体の製造方法に用いられる紫外線硬化性樹脂組成物は、紫外線硬化性
化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む樹脂組成物であり、該樹脂基材の表裏両面または片面に塗布され、硬化される。
紫外線硬化性化合物（Ａ）は、紫外線を照射されることより硬化する化合物であり、紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性のモノマーであり、一般的な紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーのうちのいずれか単独、または紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーの組み合わせである。
紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性のモノマーとしては、紫外線照射による硬化させる紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性モノマーとして、一般的に使用されている化合物が使用可能である。
【００１３】
上記紫外線硬化性オリゴマーは、ハードコート層に必要な耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性などの特性を良好にするために使用されるものである。
紫外線硬化性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
ウレタンアクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応により得られる。
エポキシアクリレートオリゴマーは、例えば、低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂のオキシラン環とアクリル酸とのエステル化反応により得られる。
ポリエステルアクリレートオリゴマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーを得、次いで、その両末端の水酸基をアクリル酸でエステル化することにより得られる。
紫外線硬化性オリゴマーは、特にウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、更には高硬度を達成するための６官能以上の紫外線硬化性オリゴマーと、柔軟性を付与する３官能以下の紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせが、優れた硬度と耐衝撃性のバランスを達成する上で、より好ましい。
紫外線硬化性のオリゴマーの分子量は、好ましくは３００〜３００００、特に好ましくは５００〜１００００である。なお、紫外線硬化性のオリゴマーの分子量は、重量平均分子量であり、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフィー）により測定される
【００１４】
紫外線硬化性化合物（Ａ）としては、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体が挙げられる。また、紫外線硬化性化合物（Ａ）は、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーおよびその多量体と、紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせでもよい。
紫外線硬化性化合物（Ａ）が、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体であること、あるいは、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体と紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせであることにより、ハードコート層に必要な諸物性（耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性など）が高まる点で、好ましい。
特に、紫外線硬化性化合物（Ａ）としては、上記５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーと、３官能以下のウレタンアクリレートオリゴマーとの組み合わせが、優れた硬度と耐衝撃性のバランスを達成できる点で好ましい。
上記５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその２量体以上の化合物としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレートなどが挙げられる。
なお、本発明において、「５官能」とは、一分子中の紫外線により重合反応する官能基、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基などの基の数が５である。
【００１５】
上記紫外線硬化性モノマーを用いると、ハードコート層を形成する紫外線硬化性組成物の架橋密度調整や紫外線硬化性組成物の粘度調整が容易となると共に、ハードコート層と樹脂積層体との密着性を向上させることができる。
紫外線硬化性モノマーは、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ぺンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、特に環状構造を有する２官能アクリレートが、ハードコート層の硬度や耐熱性を高くすることができる点で、好ましい。
【００１６】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含む。つまり、本発明では、ハードコート層を形成している紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含有する。脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としては、は、以下のものが挙げられ、これらは、１種単独であっても２種以上であってもよい。
上記脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられる。
上記脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル（モノグリセリド）、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、エトキシ化グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、トリオレイン、レシチン、などが挙げられる。具体的には、酢酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、ジアセチル酒石酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ヒマシ油（リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、硬化ヒマシ油（水添リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテルなどが挙げられる。
【００１７】
脂肪酸の誘導体は、脂肪酸の側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造の化合物である。また、脂肪酸エステルの誘導体は、脂肪酸エステルの側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造の化合物である。脂肪酸の誘導体および脂肪酸エステルの誘導体に係る有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基などが挙げられ、これらは、単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。
これらのうち脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としては、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリ
オキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、などのように、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびまたはそれらの誘導体のうち、分子内に炭素数１２以上の炭化水素（直鎖または環状）を１つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で１０以上となるポリエーテル鎖を同じ分子内に有する構造のものが好適であり、さらに、分子内に炭素数１６から１８の直鎖の炭化水素を２つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で２０から８０のポリエーテル鎖を同じ分子内に２つ以上有する構造のものが、特に好適である。
【００１８】
前記ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］が、０．０７以上、３．３以下であり、好ましくは０．１以上、３以下であり、より好ましくは０．５以上、２以下である。
含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］をこの範囲とすることにより、皮脂膜の付着による汚れが目立つのを防止する効果が特に高まる。
さらに、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせる効果や、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果が得られ、または、その充分な耐久性が得られるため、透過率の低下や、ヘイズの上昇などにより光学特性の劣化も発生せず、ハードコート層自体の性能も維持され、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が表面に析出することはなく、外観上の不具合も発生しない。
なお、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は、重量比である。また、重量比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）が１種単独の場合は、その１種の含有量に基づいて算出され、また、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）が２種以上の組み合わせの場合は、それらの合計含有量に基づいて算出される。
また、ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分とは、ハードコート層のうち、表面から１００ｎｍの位置から表面側の部分を指す。ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分とは、ハードコート層のうち、表面から１００ｎｍの位置から樹脂基材側の部分を指す。
前記ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は、飛行時間型二次イオン質量分析装置ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ Ｏｆ Ｆｒｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ＩｏｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて、ハードコート層表面より紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を求め、得られた含有量の値より算出された値である。
含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］を上記範囲とする方法としては、例えば、ハードコート層を形成する紫外線硬化性樹脂組成物中の紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）の含有量を適宜調整することが挙げられる。
例えば、紫外線硬化性樹脂組成物中の紫外線硬化性化合物（Ａ）１００重量部に対して、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を０．０１〜５重量部配合することにより調整することが可能である。
【００１９】
前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］が、０．０８以下であり、好ましくは０．０３以下、特に好ましくは０より大きく以上０．０１以下である。
含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、例えば、下記式（１）より算出することができる。
【００２０】
【数１】
Ａｔ：ハードコート層全体の（Ａ）成分の含有量（重量）
Ｂｔ：ハードコート層全体の（Ｂ）成分の含有量（重量）
ｔ ：ハードコート層の厚さ（μｍ）
Ａｓ：ハードコート層の表面から１００ｎｍの（Ａ）成分の含有量（重量）
Ｂｓ：ハードコート層の表面から１００ｎｍの（Ｂ）成分の含有量（重量）
なお、ハードコート層全体の（Ａ）成分の含有量とは、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分に含まれる（Ａ）成分と前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分に含まれる（Ａ）成分との合計に含有量である。同様に、ハードコート層全体の（Ａ）成分の含有量とは、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分に含まれる（Ａ）成分と前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分に含まれる（Ａ）成分との合計に含有量である。
【００２１】
本発明の樹脂積層体は、特に、ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの部分に、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種を、紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物に対して、ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分に比べ、高濃度に含有していることを特徴としている。
前記脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が、ハードコート層の表面より深い部分まで高濃度に含有された場合、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせることや、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果は得られるものの、透過率の低下や、ヘイズの上昇などにより光学特性の劣化が起こる場合や、ハードコート層自体の性能が低下してしまい、本発明の樹脂積層体の用途上好ましくない。
【００２２】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層は、さらに、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含むことが好ましい。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、ポリジメチルシロキサンを基本構造として有する化合物であり、ポリジメチルシロキサンの側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造のものである。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）に係る有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。
具体的には、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、特にポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンや、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンが、好ましい。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）に係る有機基としてのポリエーテル基としては、エチレンオキサイドもしくはポリプレンオキサイドの単独重合体、またはエチレンオキサイド若しくはポリプレンオキサイドの共重合体で構成される。
【００２３】
前記ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの部分における、紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、０．０００７以上、０．１５以下であり、０．００１以上、０．１以下が好ましく、より好ましくは０．００５以上、０．０５以下である。
含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、上記範囲内にあることにより、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせることや、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果が高くなり、または耐久性も高くなる。さらに、ハードコート層の平滑性が得られ易くなり、ハードコート層自体の性能が高くなる。
上記、ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの部分の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］にするためには、適宜含有量を調整して作製する。例えば、紫外線硬化性化合物（Ａ）１００重量部に対して、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を０．０００１〜０．３重量部配合することにより調整することが可能である。
【００２４】
ここで、皮脂膜とは、皮脂腺から分泌される脂質と汗腺から分泌される汗が混合して皮膚の表面に形成される膜である。皮脂膜の成分は、例えば脂肪酸７．９〜３９．０％、トリグリセリド９．５〜４９．４％、ジグリセリド・モノグリセリド２．３〜４．３％、ワックスエステル２２．６〜２９．５％、コレステロールエステル１．５〜２．６％、コレステロール１．２〜２．３％、スクアレン１０．１〜１３．９％という比率で構成されているが、８５％以上（スクアレンとコレステロール以外のものは全て）は脂肪酸、もしくは脂肪酸エステル誘導体で構成されている。トリグリセリドは、グリセリンと３つの脂肪酸がエステル結合したもので、ジグリセリドはグリセリンと２つの脂肪酸がエステル結合したもの、モノグリセリドはグリセリンと１つの脂肪酸が結合したものである。ワックスエステルは脂肪酸と高級アルコールがエステル結合したものである。また、コレステロールエステルは、コレステロールと脂肪酸がエステル結合したものである。
【００２５】
また、ハードコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含み脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含まない場合、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の単独の効果により、平滑な表面で透過率およびヘイズなどの光学特性が充分な積層体が得られるものの、皮脂膜の拭き取り性を変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含まない場合に比べわずかに向上させるに過ぎず、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせることや、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果は得られない。
【００２６】
本発明では、ハードコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、皮脂膜と親和性のある化合物として、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を同時に含有することによりハードコート層の表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせる効果が高まり、また、平滑な表面として、透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の拭き取り性を向上させる効果が高まる。ハードコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、ハードコート層表面に脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を高濃度に含むことにより、これらの効果が高まる。
【００２７】
ハードコート層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、５０μｍ以下である。ハードコート層の厚みが、上記範囲内にありことにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させ
ることができ、また、ハードコート層と樹脂積層体との密着性がよく、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しない。
【００２８】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層は、樹脂基材の表面に紫外線硬化性樹脂組成物を塗工し、次いで、紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化させることにより、樹脂基材の表面に形成される。
【００２９】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層の形成に用いられる紫外線硬化樹脂性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含有する。そして、紫外線硬化性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）に加え、更に、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。紫外線硬化性組成物中の紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）および変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の含有量は、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］または含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］の設置値により、適宜選択される。
【００３０】
紫外線硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤を含有することができる。光重合開始剤は、紫外線照射によって紫外線硬化性化合物の反応（重合）を開始させるために紫外線硬化性組成物に添加されるものである。
光重合開始剤は、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−
２−モルホリノプロパノン−１などのアセトフェノン類、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン類、２,
４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２,４−ジイソプロピ
ルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのフォスフィンオキサイド類、１−フェニル−１,２
−プロパンジオン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシムなどのアルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが望ましい。
【００３１】
紫外線硬化性樹脂組成物は、上記成分のほかに必要に応じて表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラーなどを含有することができる。
【００３２】
紫外線硬化性樹脂組成物に含有される表面調整剤は、塗工後の塗膜を平滑にして優れた外観を得るために必要に応じて紫外線硬化性樹脂組成物に添加されるものであり、例えば、少量のフッ素系化合物や、アクリル系共重合物が挙げられる。
【００３３】
本発明の樹脂積層体のハードコート層を形成するために用いられる紫外線硬化性組成物は、上記成分が溶剤に分散または溶解された分散液または溶液であってもよい。
紫外線硬化性樹脂組成物の調製に用いられる溶剤は、紫外線硬化性樹脂組成物を樹脂積層体に塗工しやすくするために必要に応じて紫外線硬化性樹脂組成物に添加されるものである。
このようなものとしては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭
化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。
【００３４】
ハードコート層を形成するための紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法としては、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、光重合開始剤および、その他必要に応じて添加する、表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラーなどの各成分を秤量、混合し、均一な紫外線硬化性樹脂組成物となるように撹拌混合することにより作製するものである。
例えば、各成分を混合し、必要に応じて加温（６０℃以下が望ましい）し、ディゾルバーなどの撹拌機や、ボールミルなどの分散装置を用いて均一になるまで、例えば１〜３０分間程度、混合撹拌することにより調製することができる。
【００３５】
本発明の樹脂積層体に係る樹脂基材としては、一般的な樹脂であれば特に制限されることなく使用可能である。
本発明の樹脂積層体の用途としては、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、ＧＰＳ（全地球測位システム）、タッチパネルなどの液晶表示部、ゴーグル、ＣＤ、ＤＶＤなどの保護カバーがあり、透明性、加工性、耐衝撃性の観点から、樹脂基材としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましい。その他、樹脂基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などの一般的な透明樹脂も好ましい。
樹脂基材の厚さは、特に限定されないが、特に上記用途に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性など）を維持しつつ、小型化、薄型化するためには、０．０２ｍｍ以上、２ｍｍ以下の範囲が好ましい。
【００３６】
本発明の画像表示体とは、表示部分を有する画像表示体であり、上記樹脂積層体を画像表示体の表示部分に用いたものであり、具体的には携帯電話、液晶表示体であることが好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
原料は、以下のものを使用した。
＜紫外線硬化性化合物（Ａ）＞
（Ａ１）６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ１２９０、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ２）２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ３）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ４）ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＭＴ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ５）エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（商品名：Ａ−ＢＰＥ−４、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
【００３８】
＜脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）＞
（Ｂ１）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−１１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ２）トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＳ３２０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ３）ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ、日本エマルジョン社製）
（Ｂ４）ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：ＲＷＬ−１５０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ５）イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスＲＷＩＳ−１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ６）テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：エマノーン４６０Ｖ、花王社製）
（Ｂ７）テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：ニッコールＧＳ４６０、日光ケミカルズ社製）
（Ｂ８）ポリオキシエチレンヒマシ油
（商品名：Ｃ−４０日本エマルジョン社製）
（Ｂ９）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマノーンＣＨ−６０、花王社製）
（Ｂ１０）ポリオキシエチレンフィトステロール
（商品名：ニッコールＢＰＳ−１０、日光ケミカルズ社製）
（Ｂ１１）ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル
（商品名：エマレックスＤＩＣＤ−３０、日本エマルジョン社製）
＜変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）＞
（Ｃ１）変性ポリシロキサン化合物（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーング社製）（Ｃ２）変性ポリシロキサン化合物（商品名：グラノール４００、共栄社化学社製）
＜光重合開始剤＞
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製）
【００３９】
＜実施例１＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４を４０／１０／４０／１０の比率で配合し、紫外線硬化性化合物の濃度が２０重量％となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル／イソブチルアルコールの５０／５０混合希釈溶剤で希釈した。ここへ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４を紫外線硬化性化合物比で５重量％添加した。これに（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体としてイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−１１０）を、表１に示す配合割合で加え、配合液を充分に攪拌して紫外線硬化性樹脂組成物とした後、密閉容器に保存した。
樹脂基材として、厚さ１．５ｍｍのアクリル樹脂基材（ＰＭＭＡ 住友化学社製「スミペックスＥ」）を準備し、バーコーターを用いて、ウェット膜厚が約１５μｍになるように前記作製した紫外線硬化性樹脂組成物を樹脂基材上に塗布した。
紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した樹脂基材を５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、メタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、紫外線を照射して塗膜を硬化させ、膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．１であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４０】
＜実施例２＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−
ＢＰＥ−４の比率を５５／５／３０／１０に変更し（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をトリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＳ３２０）に変更した以外は、実施例１と同様にして膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．９であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。＜実施例３＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ）に変更し、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体と同時に（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてＳＨ２８ＰＡを、表１に示す配合割合で添加し、ウェット膜厚を約２５μｍとして塗布した以外は実施例１と同様にして膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．０、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４１】
＜実施例４＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物のうち、ＥＢ１２９０をＡ−ＤＰＨに変更し、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＬ−１５０）に変更し、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてＳＨ２８ＰＡを添加し、ウェット膜厚を約２５μｍとして塗布した以外は、実施例３と同様にして膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は２．１、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例５＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＩＳ−１０）に変更し、希釈溶剤をプロピレングリコールモノメチルエーテル／イソブチルアルコールの８０／２０混合希釈溶剤に変更し、樹脂基材を厚さ０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂基材（ＰＣ 住友ベークライト社製「ポリカエース」）に変更し、乾燥温度を７０℃に変更し乾燥時間を５分間とした以外は、実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は３、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（
Ａｓ）］は、０．１であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４２】
＜実施例６＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４６０Ｖ）に変更し、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物をグラノール４００に変更し、樹脂基材を、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂基材（ＰＥＴ 東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）に変更した以外は実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．１、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００１であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例７＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物の、Ａ−ＤＣＰ／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４の比率を７０／１０／１０／１０に変更し、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をテトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（ＧＳ４６０）に変更し、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物をグラノール４００に変更した以外は、実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４３】
＜実施例８＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＤＣＰ／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４の比率を３０／３０／２０／１０／１０とし、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレンヒマシ油（Ｃ−４０）に変更し、ウェット膜厚を約４０μｍとして塗布した以外は、実施例７と同様にして、膜厚８μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．８、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０３であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例９＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＤＣＰ／ＥＢ８４０２／Ａ−Ｂ
ＰＥ−４の比率を２５／３０／２５／２０とし、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＣＨ−６０）に変更した以外は、実施例７と同様にして、膜厚８μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．８、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０１５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４４】
＜実施例１０＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレンフィトステロール（ＢＰＳ−１０）に変更し、ウェット膜厚が約１５μｍとした以外は、実施例７と同様にして、膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０２であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例１１＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル（ＤＩＣＤ−３０）に変更した以外は、実施例１０と同様にして、膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓの硬化物）に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は２．３、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０７であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４５】
＜比較例１＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体である、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−１１０）を、表１に示す配合割合で加えたこと以外は、実施例１と同様にして膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は３．６であった。
＜比較例２＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルそれらの誘導体である、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ）を、表１に示す配合割合で添加とした以外は、実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の
含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．０５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００５であった。
【００４６】
＜比較例３＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体を加えなかったこと以外は、実施例７と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は０．００５であった。
＜比較例４＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体を、表１に示す配合割合で添加とし、（Ｃ）成分を過剰に添加したこと以外は、実施例７と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．３であった
＜比較例５＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体、および（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物を、表１に示す配合割合で添加したこと以外は、実施例７と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は４．３、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．２であった
【００４７】
上記作製した樹脂積層体について、以下の評価を実施した。
＜含有比率（［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］および［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］）の測定方法＞
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分の測定は、飛行時間型二次イオン質量分析装置ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ Ｏｆ Ｆｒｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ＩｏｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて実施した。作製した樹脂積層体を用いて、樹脂積層体の試料表面からイオンによるスパッタリングを行いながら測定することで、ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの各成分の含有量を測定した。あらかじめ各成分を用いて固有ピークを特定しておき、測定ピークとした。各成分の含有量は、最表面から、深さ１００ｎｍまでの部分の平均値とした。比率は、重量比とした。
【００４８】
＜外観、表面の曇り＞
作製した樹脂積層体を用いて、暗室内で、２０Ｗの３波長型蛍光灯の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、ハードコート表面の曇りや析出物の有無、表面の平滑性を確認した。
＜光学特性＞
作製した樹脂積層体を用いて、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）を測定した。
【００４９】
＜ハードコート性＞
作製した樹脂積層体を用いて、スチールウール＃００００を直径１０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（５００ｇ）、一定速度（６０００ｍｍ／ｍｉｎ）にて１００往復した
後、試料表面の傷の有無を目視により観察し、以下の基準により評価した。
Ａ：傷が付かない／実用上優れる
Ｂ：数本の傷が付く／実用上充分
Ｃ：全体に傷が付く／実用上劣る
【００５０】
＜皮脂膜の付着汚れ防止性＞
皮脂膜の付着汚れ防止性Ｉ（付着汚れの目立たなさ／見えにくさ）
皮脂成分としてトリオレインを人差し指に付着させ、その指を作製した樹脂積層体のハードコート層表面に一定荷重（１ｋｇ）で押し当てて再転写させた。トリオレインを転写させたハードコート層表面を顕微鏡（キーエンス社製ＶＫ９７００）より倍率２００倍にて観察した。
トリオレインの付着状態により以下の基準により評価した。
Ａ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で７０％以上が濡れ拡がっている状態（直径１００μｍ以下の液滴ではない状態）（指紋が非常に見えにくい）
Ｂ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５０％以上７０％未満が濡れ拡がっている状態（直径１００μｍ以下の液滴ではない状態）（指紋が見えにくい）
Ｃ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５０％を超え、直径１００μｍ以下の液滴の状態になっており、濡れ拡がっていない状態（指紋が見えやすい）
【００５１】
皮脂膜の付着汚れ防止性ＩＩ（付着汚れ拭き取り試験後の目立たなさ／見えにくさ）
上記と同様にトリオレインをハードコート層表面に転写させた後、ワイパー（商品名：ハンディワイパー、クラレ社製）を直径３０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（１ｋｇ）、一定速度（６０００ｍ／ｍｉｎ）にて５０往復させ、その試験体の表面を暗室内で、２０Ｗの３波長型蛍光灯の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、トリオレインの付着状態を確認した。また、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、試験前と比較したヘイズの増加（ΔＨ）を測定した。
Ａ：皮脂膜がほぼ完全に拭き取られており、ΔＨが０．０５％未満
Ｂ：皮脂膜がほぼ拭き取られており、ΔＨが０．０５％以上、０．２％未満
Ｃ：皮脂膜がほとんど拭き取られておらず、白く曇っており、ΔＨが０．２％以上
【００５２】
各実施例および比較例にて作製した樹脂積層体を評価した結果を表１、表２に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
表１の結果から明らかなように、本発明の樹脂積層体を用いた実施例１〜１１では、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（（Ｂ）成分）が適性範囲に含有された実施例１および実施例２において、良好な皮脂膜の付着汚れ防止性（Ｉ）を示しており、また、実施例３から実施例１１においては（Ｂ）成分に加え、変性ポリシロキサン化合物（（Ｃ）成分）が適性範囲で含有されており、良好な皮脂膜の付着汚れ防止性（Ｉ）および、さらに良好な皮脂膜の付着汚れ防止性付着汚れ防止性（ＩＩ）を示しており、充分な皮脂膜の付着汚れの防止効果を有していた。また、ハードコート性および外観、全光線透過率、ヘイズも実用性能を維持していた。
また、実施例１〜１１について、印刷性の評価を実施し、印刷性については特に問題はなく良好であった。
一方、（Ｂ）成分が過剰に含有された比較例１と、（Ｂ）成分（Ｃ）成分共に過剰に含有された比較例５では、ハードコート性や外観に問題があり、皮脂膜の付着汚れ防止性の評価は実施しなかった。また、（Ｃ）成分は適正量含有するものの、（Ｂ）成分の含有量が適性範囲未満である比較例２、（Ｂ）成分を含有せず、（Ｃ）成分を適性範囲で含有している比較例３、（Ｃ）成分が過剰に含有された比較例４とにおいては、ハードコート性、外観は問題ないものの、充分な皮脂膜の付着汚れの防止性が得られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂積層体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、ＧＰＳ（全地球測位システム：Ｇｌｏｂａｌ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）、タッチパネルなどの液晶表示部、ゴーグル、ＣＤ（コンパクトディスク）やＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの表面を保護するために樹脂積層体が使用されており、通常、樹脂積層体の表面は傷付きや摩耗を防ぐ目的で、ハードコート処理が成されている。
上記部材の使用時は、最表面のハードコート層と皮膚とが接触するため、皮膚からの分泌成分である皮脂や汗などによって形成された皮脂膜の付着によって、ハードコート層の表面が汚れてしまうという問題があった。
従来、汚れの防止技術として、フッ素系化合物やシリコン系化合物をハードコート層に含有させることにより、撥水性、撥油性を高め、汚れを付着させ難くする手法が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
しかしながら、汚れの付着を完全に防ぐということは非常に困難であり、特に皮膚膜の付着による汚れを防ぐことは難しく、汚れが付着した場合、汚れの接触角が高くなって反射光が散乱し、更に目立ってしまうという問題があった。また、文字や模様などの印刷による加飾を施そうとすると、印刷インキをはじいてしまい、スクリーン印刷やグラビア印刷などでは印刷加装ができず、用途が限定されてしまうという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許３３４４１９９号
【特許文献２】特開２００７−１６０７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的とするところは、耐擦傷性および耐摩耗性などのハードコート特性や透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の付着による汚れを防止することに優れた樹脂積層体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような課題は、下記（１）〜（４）に記載の本発明によって解決される。
（１） 樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、
塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法。
（２） 前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、０．０００７以上、０．１５である前記（１）項に記載の樹脂積層体の製造方法。
（３） 前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］が、０．０７以上、３．３以下である前記（１）または（２）項に記載の樹脂積層体
の製造方法。
（４） 前記樹脂基材が、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂を含む樹脂基材である前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の樹脂積層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐擦傷性および耐摩耗性などのハードコート特性や透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の付着による汚れを防止することに優れた樹脂積層体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法であり、この樹脂積層体の製造方法を用いることで、耐擦傷性および耐摩耗性などのハードコート特性や透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の付着による汚れを防止することに優れた樹脂積層体の製造方法を提供することができる。
【０００８】
まず、本発明の樹脂積層体の製造方法では、樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程を有する。
紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては、特に制限されないが、例えばロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ダイコート法などの公知の方法を用いて、前記樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する。
その後、塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有することにより、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物であるハードコート層を形成する。
【０００９】
例えば、紫外線硬化性樹脂組成物を樹脂基材上に塗布し、希釈溶剤を含む場合には、樹脂基材および雰囲気の温度を上げて十分に希釈溶剤を乾燥して塗膜を形成した後、紫外線照射して塗膜を硬化させることで、ハードコート層を形成させることができる。紫外線照射は、例えば、一般の有電極型や無電極型の高圧水銀灯やメタルハライドランプなどが使用可能である。また、１００ＫｅＶ程度の低電圧の電子線照射装置も使用可能である。電子線を硬化手段とする場合は、後述する光重合開始剤は不要となる。
【００１０】
樹脂基材に紫外線硬化性樹脂組成物を塗工する際、紫外線硬化性樹脂組成物の塗膜の厚みは特に制限されないが、ハードコート層として実用的な性能を得るためには１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物の塗膜の厚みを上記範囲とすることにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させることが可能となり、また、ハードコート層と樹脂積層体との密着性が良好になり、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しにくくなる。
樹脂積層体の厚みは、特に制限されないが、特に上記用途に必要とされる耐衝撃性、加工性などの性能を維持しつつ、小型化、薄型化が可能とするためには、０．０２ｍｍ以上、２ｍｍ以下が好ましい範囲である。特に保護カバーに対して、有効である。
【００１１】
本発明の樹脂積層体は、樹脂基材と、樹脂基材の両面またはいずれか一方の片面に形成されているハードコート層とから構成されている。
【００１２】
本発明の樹脂積層体の製造方法に用いられる紫外線硬化性樹脂組成物は、紫外線硬化性
化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む樹脂組成物であり、該樹脂基材の表裏両面または片面に塗布され、硬化される。
紫外線硬化性化合物（Ａ）は、紫外線を照射されることより硬化する化合物であり、紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性のモノマーであり、一般的な紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーのうちのいずれか単独、または紫外線硬化性オリゴマーおよび紫外線硬化性モノマーの組み合わせである。
紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性のモノマーとしては、紫外線照射による硬化させる紫外線硬化性のオリゴマーまたは紫外線硬化性モノマーとして、一般的に使用されている化合物が使用可能である。
【００１３】
上記紫外線硬化性オリゴマーは、ハードコート層に必要な耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性などの特性を良好にするために使用されるものである。
紫外線硬化性オリゴマーとしては、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
ウレタンアクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート化合物と、水酸基を有するアクリレートモノマーの反応により得られる。
エポキシアクリレートオリゴマーは、例えば、低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂のオキシラン環とアクリル酸とのエステル化反応により得られる。
ポリエステルアクリレートオリゴマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーを得、次いで、その両末端の水酸基をアクリル酸でエステル化することにより得られる。
紫外線硬化性オリゴマーは、特にウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、更には高硬度を達成するための６官能以上の紫外線硬化性オリゴマーと、柔軟性を付与する３官能以下の紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせが、優れた硬度と耐衝撃性のバランスを達成する上で、より好ましい。
紫外線硬化性のオリゴマーの分子量は、好ましくは３００〜３００００、特に好ましくは５００〜１００００である。なお、紫外線硬化性のオリゴマーの分子量は、重量平均分子量であり、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフィー）により測定される
【００１４】
紫外線硬化性化合物（Ａ）としては、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体が挙げられる。また、紫外線硬化性化合物（Ａ）は、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーおよびその多量体と、紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせでもよい。
紫外線硬化性化合物（Ａ）が、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体であること、あるいは、５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその多量体と紫外線硬化性オリゴマーとの組み合わせであることにより、ハードコート層に必要な諸物性（耐擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、加工性、柔軟性など）が高まる点で、好ましい。
特に、紫外線硬化性化合物（Ａ）としては、上記５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーと、３官能以下のウレタンアクリレートオリゴマーとの組み合わせが、優れた硬度と耐衝撃性のバランスを達成できる点で好ましい。
上記５官能以上の多官能の紫外線硬化性モノマーまたはその２量体以上の化合物としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレートなどが挙げられる。
なお、本発明において、「５官能」とは、一分子中の紫外線により重合反応する官能基、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基などの基の数が５である。
【００１５】
上記紫外線硬化性モノマーを用いると、ハードコート層を形成する紫外線硬化性組成物の架橋密度調整や紫外線硬化性組成物の粘度調整が容易となると共に、ハードコート層と樹脂積層体との密着性を向上させることができる。
紫外線硬化性モノマーは、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ぺンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、特に環状構造を有する２官能アクリレートが、ハードコート層の硬度や耐熱性を高くすることができる点で、好ましい。
【００１６】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含む。つまり、本発明では、ハードコート層を形成している紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含有する。脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としては、は、以下のものが挙げられ、これらは、１種単独であっても２種以上であってもよい。
上記脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられる。
上記脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル（モノグリセリド）、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、エトキシ化グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、トリオレイン、レシチン、などが挙げられる。具体的には、酢酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、ジアセチル酒石酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ヒマシ油（リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、硬化ヒマシ油（水添リシノール酸トリグリセリド）、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテルなどが挙げられる。
【００１７】
脂肪酸の誘導体は、脂肪酸の側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造の化合物である。また、脂肪酸エステルの誘導体は、脂肪酸エステルの側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造の化合物である。脂肪酸の誘導体および脂肪酸エステルの誘導体に係る有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基などが挙げられ、これらは、単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。
これらのうち脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）としては、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリ
オキシエチレン硬化ヒマシ油、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル、などのように、脂肪酸、脂肪酸エステルおよびまたはそれらの誘導体のうち、分子内に炭素数１２以上の炭化水素（直鎖または環状）を１つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で１０以上となるポリエーテル鎖を同じ分子内に有する構造のものが好適であり、さらに、分子内に炭素数１６から１８の直鎖の炭化水素を２つ以上、かつ、繰り返し単位が合計で２０から８０のポリエーテル鎖を同じ分子内に２つ以上有する構造のものが、特に好適である。
【００１８】
前記ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］が、０．０７以上、３．３以下であり、好ましくは０．１以上、３以下であり、より好ましくは０．５以上、２以下である。
含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］をこの範囲とすることにより、皮脂膜の付着による汚れが目立つのを防止する効果が特に高まる。
さらに、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせる効果や、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果が得られ、または、その充分な耐久性が得られるため、透過率の低下や、ヘイズの上昇などにより光学特性の劣化も発生せず、ハードコート層自体の性能も維持され、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が表面に析出することはなく、外観上の不具合も発生しない。
なお、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は、重量比である。また、重量比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）が１種単独の場合は、その１種の含有量に基づいて算出され、また、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）が２種以上の組み合わせの場合は、それらの合計含有量に基づいて算出される。
また、ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分とは、ハードコート層のうち、表面から１００ｎｍの位置から表面側の部分を指す。ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分とは、ハードコート層のうち、表面から１００ｎｍの位置から樹脂基材側の部分を指す。
前記ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は、飛行時間型二次イオン質量分析装置ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ Ｏｆ Ｆｒｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ＩｏｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて、ハードコート層表面より紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物と脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を求め、得られた含有量の値より算出された値である。
含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］を上記範囲とする方法としては、例えば、ハードコート層を形成する紫外線硬化性樹脂組成物中の紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）の含有量を適宜調整することが挙げられる。
例えば、紫外線硬化性樹脂組成物中の紫外線硬化性化合物（Ａ）１００重量部に対して、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を０．０１〜５重量部配合することにより調整することが可能である。
【００１９】
前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］が、０．０８以下であり、好ましくは０．０３以下、特に好ましくは０より大きく以上０．０１以下である。
含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、例えば、下記式（１）より算出することができる。
【００２０】
【数１】
Ａｔ：ハードコート層全体の（Ａ）成分の含有量（重量）
Ｂｔ：ハードコート層全体の（Ｂ）成分の含有量（重量）
ｔ ：ハードコート層の厚さ（μｍ）
Ａｓ：ハードコート層の表面から１００ｎｍの（Ａ）成分の含有量（重量）
Ｂｓ：ハードコート層の表面から１００ｎｍの（Ｂ）成分の含有量（重量）
なお、ハードコート層全体の（Ａ）成分の含有量とは、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分に含まれる（Ａ）成分と前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分に含まれる（Ａ）成分との合計に含有量である。同様に、ハードコート層全体の（Ａ）成分の含有量とは、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分に含まれる（Ａ）成分と前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分に含まれる（Ａ）成分との合計に含有量である。
【００２１】
本発明の樹脂積層体は、特に、ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの部分に、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種を、紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物に対して、ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分に比べ、高濃度に含有していることを特徴としている。
前記脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）が、ハードコート層の表面より深い部分まで高濃度に含有された場合、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせることや、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果は得られるものの、透過率の低下や、ヘイズの上昇などにより光学特性の劣化が起こる場合や、ハードコート層自体の性能が低下してしまい、本発明の樹脂積層体の用途上好ましくない。
【００２２】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層は、さらに、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含むことが好ましい。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、ポリジメチルシロキサンを基本構造として有する化合物であり、ポリジメチルシロキサンの側鎖の一部または全部をメチル基から他の有機基に置き換えた構造のものである。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）に係る有機基としては、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種類以上の組み合わせでもよい。
具体的には、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）としては、特にポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンや、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンが、好ましい。変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）に係る有機基としてのポリエーテル基としては、エチレンオキサイドもしくはポリプレンオキサイドの単独重合体、またはエチレンオキサイド若しくはポリプレンオキサイドの共重合体で構成される。
【００２３】
前記ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの部分における、紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、０．０００７以上、０．１５以下であり、０．００１以上、０．１以下が好ましく、より好ましくは０．００５以上、０．０５以下である。
含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、上記範囲内にあることにより、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせることや、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果が高くなり、または耐久性も高くなる。さらに、ハードコート層の平滑性が得られ易くなり、ハードコート層自体の性能が高くなる。
上記、ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの部分の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］にするためには、適宜含有量を調整して作製する。例えば、紫外線硬化性化合物（Ａ）１００重量部に対して、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を０．０００１〜０．３重量部配合することにより調整することが可能である。
【００２４】
ここで、皮脂膜とは、皮脂腺から分泌される脂質と汗腺から分泌される汗が混合して皮膚の表面に形成される膜である。皮脂膜の成分は、例えば脂肪酸７．９〜３９．０％、トリグリセリド９．５〜４９．４％、ジグリセリド・モノグリセリド２．３〜４．３％、ワックスエステル２２．６〜２９．５％、コレステロールエステル１．５〜２．６％、コレステロール１．２〜２．３％、スクアレン１０．１〜１３．９％という比率で構成されているが、８５％以上（スクアレンとコレステロール以外のものは全て）は脂肪酸、もしくは脂肪酸エステル誘導体で構成されている。トリグリセリドは、グリセリンと３つの脂肪酸がエステル結合したもので、ジグリセリドはグリセリンと２つの脂肪酸がエステル結合したもの、モノグリセリドはグリセリンと１つの脂肪酸が結合したものである。ワックスエステルは脂肪酸と高級アルコールがエステル結合したものである。また、コレステロールエステルは、コレステロールと脂肪酸がエステル結合したものである。
【００２５】
また、ハードコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含み脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含まない場合、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の単独の効果により、平滑な表面で透過率およびヘイズなどの光学特性が充分な積層体が得られるものの、皮脂膜の拭き取り性を変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含まない場合に比べわずかに向上させるに過ぎず、表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせることや、皮脂膜の拭き取り性を顕著に向上させる効果は得られない。
【００２６】
本発明では、ハードコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、皮脂膜と親和性のある化合物として、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を同時に含有することによりハードコート層の表面に付着する皮脂膜の接触角を下げて目立たなくさせる効果が高まり、また、平滑な表面として、透過率およびヘイズなどの光学特性を低下させることなく、皮脂膜の拭き取り性を向上させる効果が高まる。ハードコート層を形成する紫外線硬化性化合物（Ａ）の硬化物が、ハードコート層表面に脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）と変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を高濃度に含むことにより、これらの効果が高まる。
【００２７】
ハードコート層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、５０μｍ以下である。ハードコート層の厚みが、上記範囲内にありことにより、紫外線照射によって内部まで均一に硬化させ
ることができ、また、ハードコート層と樹脂積層体との密着性がよく、塗膜の硬化収縮によるクラックなどが発生しない。
【００２８】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層は、樹脂基材の表面に紫外線硬化性樹脂組成物を塗工し、次いで、紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化させることにより、樹脂基材の表面に形成される。
【００２９】
本発明の樹脂積層体に係るハードコート層の形成に用いられる紫外線硬化樹脂性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）を含有する。そして、紫外線硬化性組成物は、紫外線硬化性化合物（Ａ）および脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）に加え、更に、変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。紫外線硬化性組成物中の紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）および変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）の含有量は、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］または含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］の設置値により、適宜選択される。
【００３０】
紫外線硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤を含有することができる。光重合開始剤は、紫外線照射によって紫外線硬化性化合物の反応（重合）を開始させるために紫外線硬化性組成物に添加されるものである。
光重合開始剤は、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインまたはベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸などの芳香族ケトン類、ベンジルなどのアルファージカルボニル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール類、アセトフェノン、１−(４−ドデシルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、１−(４−イソプロピルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−
２−モルホリノプロパノン−１などのアセトフェノン類、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン類、２,
４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２,４−ジイソプロピ
ルチオキサントンなどのチオキサントン類、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのフォスフィンオキサイド類、１−フェニル−１,２
−プロパンジオン−２−[ｏ−エトキシカルボニル]オキシムなどのアルファーアシルオキシム類、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどのアミン類などを使用することができる。光重合開始剤は、表面硬化性に優れるものと内部硬化性に優れるもの、２種以上を併用することが望ましい。
【００３１】
紫外線硬化性樹脂組成物は、上記成分のほかに必要に応じて表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラーなどを含有することができる。
【００３２】
紫外線硬化性樹脂組成物に含有される表面調整剤は、塗工後の塗膜を平滑にして優れた外観を得るために必要に応じて紫外線硬化性樹脂組成物に添加されるものであり、例えば、少量のフッ素系化合物や、アクリル系共重合物が挙げられる。
【００３３】
本発明の樹脂積層体のハードコート層を形成するために用いられる紫外線硬化性組成物は、上記成分が溶剤に分散または溶解された分散液または溶液であってもよい。
紫外線硬化性樹脂組成物の調製に用いられる溶剤は、紫外線硬化性樹脂組成物を樹脂積層体に塗工しやすくするために必要に応じて紫外線硬化性樹脂組成物に添加されるものである。
このようなものとしては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭
化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシブタノールなどのグリコール系溶剤を単独または混合して使用できる。
【００３４】
ハードコート層を形成するための紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法としては、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、光重合開始剤および、その他必要に応じて添加する、表面調整剤、希釈溶剤、無機または有機フィラーなどの各成分を秤量、混合し、均一な紫外線硬化性樹脂組成物となるように撹拌混合することにより作製するものである。
例えば、各成分を混合し、必要に応じて加温（６０℃以下が望ましい）し、ディゾルバーなどの撹拌機や、ボールミルなどの分散装置を用いて均一になるまで、例えば１〜３０分間程度、混合撹拌することにより調製することができる。
【００３５】
本発明の樹脂積層体に係る樹脂基材としては、一般的な樹脂であれば特に制限されることなく使用可能である。
本発明の樹脂積層体の用途としては、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、テレビ、パソコン、携帯用ゲーム機、ＧＰＳ（全地球測位システム）、タッチパネルなどの液晶表示部、ゴーグル、ＣＤ、ＤＶＤなどの保護カバーがあり、透明性、加工性、耐衝撃性の観点から、樹脂基材としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましい。その他、樹脂基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などの一般的な透明樹脂も好ましい。
樹脂基材の厚さは、特に限定されないが、特に上記用途に必要とされる性能（耐衝撃性、加工性など）を維持しつつ、小型化、薄型化するためには、０．０２ｍｍ以上、２ｍｍ以下の範囲が好ましい。
【００３６】
本発明の画像表示体とは、表示部分を有する画像表示体であり、上記樹脂積層体を画像表示体の表示部分に用いたものであり、具体的には携帯電話、液晶表示体であることが好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
原料は、以下のものを使用した。
＜紫外線硬化性化合物（Ａ）＞
（Ａ１）６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ１２９０、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ２）２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ８４０２、ダイセルサイテック社製）《紫外線硬化性オリゴマー》
（Ａ３）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ４）ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名：Ａ−ＴＭＭＴ、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
（Ａ５）エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（商品名：Ａ−ＢＰＥ−４、新中村化学工業社製）《紫外線硬化性モノマー》
【００３８】
＜脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）＞
（Ｂ１）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−１１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ２）トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＳ３２０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ３）ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（商品名：ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ、日本エマルジョン社製）
（Ｂ４）ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：ＲＷＬ−１５０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ５）イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスＲＷＩＳ−１０、日本エマルジョン社製）
（Ｂ６）テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：エマノーン４６０Ｖ、花王社製）
（Ｂ７）テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット
（商品名：ニッコールＧＳ４６０、日光ケミカルズ社製）
（Ｂ８）ポリオキシエチレンヒマシ油
（商品名：Ｃ−４０日本エマルジョン社製）
（Ｂ９）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（商品名：エマノーンＣＨ−６０、花王社製）
（Ｂ１０）ポリオキシエチレンフィトステロール
（商品名：ニッコールＢＰＳ−１０、日光ケミカルズ社製）
（Ｂ１１）ポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル
（商品名：エマレックスＤＩＣＤ−３０、日本エマルジョン社製）
＜変性ポリシロキサン化合物（Ｃ）＞
（Ｃ１）変性ポリシロキサン化合物（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーング社製）（Ｃ２）変性ポリシロキサン化合物（商品名：グラノール４００、共栄社化学社製）
＜光重合開始剤＞
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製）
【００３９】
＜実施例１＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４を４０／１０／４０／１０の比率で配合し、紫外線硬化性化合物の濃度が２０重量％となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル／イソブチルアルコールの５０／５０混合希釈溶剤で希釈した。ここへ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４を紫外線硬化性化合物比で５重量％添加した。これに（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体としてイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−１１０）を、表１に示す配合割合で加え、配合液を充分に攪拌して紫外線硬化性樹脂組成物とした後、密閉容器に保存した。
樹脂基材として、厚さ１．５ｍｍのアクリル樹脂基材（ＰＭＭＡ 住友化学社製「スミペックスＥ」）を準備し、バーコーターを用いて、ウェット膜厚が約１５μｍになるように前記作製した紫外線硬化性樹脂組成物を樹脂基材上に塗布した。
紫外線硬化性樹脂組成物を塗布した樹脂基材を５０℃の熱風循環型オーブンに入れ、１０分間乾燥した後、メタルハライドランプ（ウシオ電機社製）を用い、紫外線を照射して塗膜を硬化させ、膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．１であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４０】
＜実施例２＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−
ＢＰＥ−４の比率を５５／５／３０／１０に変更し（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をトリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＳ３２０）に変更した以外は、実施例１と同様にして膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．９であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。＜実施例３＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ）に変更し、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体と同時に（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてＳＨ２８ＰＡを、表１に示す配合割合で添加し、ウェット膜厚を約２５μｍとして塗布した以外は実施例１と同様にして膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．０、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４１】
＜実施例４＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物のうち、ＥＢ１２９０をＡ−ＤＰＨに変更し、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＬ−１５０）に変更し、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物としてＳＨ２８ＰＡを添加し、ウェット膜厚を約２５μｍとして塗布した以外は、実施例３と同様にして膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は２．１、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例５＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＲＷＩＳ−１０）に変更し、希釈溶剤をプロピレングリコールモノメチルエーテル／イソブチルアルコールの８０／２０混合希釈溶剤に変更し、樹脂基材を厚さ０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂基材（ＰＣ 住友ベークライト社製「ポリカエース」）に変更し、乾燥温度を７０℃に変更し乾燥時間を５分間とした以外は、実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は３、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（
Ａｓ）］は、０．１であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４２】
＜実施例６＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４６０Ｖ）に変更し、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物をグラノール４００に変更し、樹脂基材を、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂基材（ＰＥＴ 東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）に変更した以外は実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．１、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００１であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例７＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物の、Ａ−ＤＣＰ／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４の比率を７０／１０／１０／１０に変更し、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をテトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（ＧＳ４６０）に変更し、（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物をグラノール４００に変更した以外は、実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４３】
＜実施例８＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＤＣＰ／ＥＢ８４０２／Ａ−ＴＭＭＴ／Ａ−ＢＰＥ−４の比率を３０／３０／２０／１０／１０とし、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレンヒマシ油（Ｃ−４０）に変更し、ウェット膜厚を約４０μｍとして塗布した以外は、実施例７と同様にして、膜厚８μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．８、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０３であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例９＞
（Ａ）紫外線硬化性化合物として、ＥＢ１２９０／Ａ−ＤＣＰ／ＥＢ８４０２／Ａ−Ｂ
ＰＥ−４の比率を２５／３０／２５／２０とし、（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＣＨ−６０）に変更した以外は、実施例７と同様にして、膜厚８μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．８、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０１５であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４４】
＜実施例１０＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレンフィトステロール（ＢＰＳ−１０）に変更し、ウェット膜厚が約１５μｍとした以外は、実施例７と同様にして、膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は１．５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０２であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
＜実施例１１＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体をポリオキシエチレン水添ダイマージリノール酸エステル（ＤＩＣＤ−３０）に変更した以外は、実施例１０と同様にして、膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓの硬化物）に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は２．３、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．０７であった。また、前記ハードコート層の表面から１００ｎｍ以外の部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｒ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｒ）の含有比［（Ｂｒ）／（Ａｒ）］は、上記式（１）より算出し、０．０８以下であった。
【００４５】
＜比較例１＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体である、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−１１０）を、表１に示す配合割合で加えたこと以外は、実施例１と同様にして膜厚３μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は３．６であった。
＜比較例２＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルそれらの誘導体である、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＧＷＩＳ−２６０ＥＸ）を、表１に示す配合割合で添加とした以外は、実施例３と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の
含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．０５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．００５であった。
【００４６】
＜比較例３＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体を加えなかったこと以外は、実施例７と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は０．００５であった。
＜比較例４＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体を、表１に示す配合割合で添加とし、（Ｃ）成分を過剰に添加したこと以外は、実施例７と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は０．５、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．３であった
＜比較例５＞
（Ｂ）脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体、および（Ｃ）変性ポリシロキサン化合物を、表１に示す配合割合で添加したこと以外は、実施例７と同様にして、膜厚５μｍのハードコート層を有する樹脂積層体を得た。
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分におけるハードコート層の紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有量を測定したところ、含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］は４．３、同様に紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］は、０．２であった
【００４７】
上記作製した樹脂積層体について、以下の評価を実施した。
＜含有比率（［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］および［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］）の測定方法＞
ハードコート層の表面から１００ｎｍの部分の測定は、飛行時間型二次イオン質量分析装置ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ Ｏｆ Ｆｒｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ＩｏｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて実施した。作製した樹脂積層体を用いて、樹脂積層体の試料表面からイオンによるスパッタリングを行いながら測定することで、ハードコート層の表面から深さ１００ｎｍまでの各成分の含有量を測定した。あらかじめ各成分を用いて固有ピークを特定しておき、測定ピークとした。各成分の含有量は、最表面から、深さ１００ｎｍまでの部分の平均値とした。比率は、重量比とした。
【００４８】
＜外観、表面の曇り＞
作製した樹脂積層体を用いて、暗室内で、２０Ｗの３波長型蛍光灯の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、ハードコート表面の曇りや析出物の有無、表面の平滑性を確認した。
＜光学特性＞
作製した樹脂積層体を用いて、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ（Ｈｚ）を測定した。
【００４９】
＜ハードコート性＞
作製した樹脂積層体を用いて、スチールウール＃００００を直径１０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（５００ｇ）、一定速度（６０００ｍｍ／ｍｉｎ）にて１００往復した
後、試料表面の傷の有無を目視により観察し、以下の基準により評価した。
Ａ：傷が付かない／実用上優れる
Ｂ：数本の傷が付く／実用上充分
Ｃ：全体に傷が付く／実用上劣る
【００５０】
＜皮脂膜の付着汚れ防止性＞
皮脂膜の付着汚れ防止性Ｉ（付着汚れの目立たなさ／見えにくさ）
皮脂成分としてトリオレインを人差し指に付着させ、その指を作製した樹脂積層体のハードコート層表面に一定荷重（１ｋｇ）で押し当てて再転写させた。トリオレインを転写させたハードコート層表面を顕微鏡（キーエンス社製ＶＫ９７００）より倍率２００倍にて観察した。
トリオレインの付着状態により以下の基準により評価した。
Ａ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で７０％以上が濡れ拡がっている状態（直径１００μｍ以下の液滴ではない状態）（指紋が非常に見えにくい）
Ｂ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５０％以上７０％未満が濡れ拡がっている状態（直径１００μｍ以下の液滴ではない状態）（指紋が見えにくい）
Ｃ：指紋状に付着したトリオレインが、面積で５０％を超え、直径１００μｍ以下の液滴の状態になっており、濡れ拡がっていない状態（指紋が見えやすい）
【００５１】
皮脂膜の付着汚れ防止性ＩＩ（付着汚れ拭き取り試験後の目立たなさ／見えにくさ）
上記と同様にトリオレインをハードコート層表面に転写させた後、ワイパー（商品名：ハンディワイパー、クラレ社製）を直径３０ｍｍの保持具に取り付け、一定荷重（１ｋｇ）、一定速度（６０００ｍ／ｍｉｎ）にて５０往復させ、その試験体の表面を暗室内で、２０Ｗの３波長型蛍光灯の直下１０ｃｍの距離で目視観察し、トリオレインの付着状態を確認した。また、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電飾工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、試験前と比較したヘイズの増加（ΔＨ）を測定した。
Ａ：皮脂膜がほぼ完全に拭き取られており、ΔＨが０．０５％未満
Ｂ：皮脂膜がほぼ拭き取られており、ΔＨが０．０５％以上、０．２％未満
Ｃ：皮脂膜がほとんど拭き取られておらず、白く曇っており、ΔＨが０．２％以上
【００５２】
各実施例および比較例にて作製した樹脂積層体を評価した結果を表１、表２に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
表１の結果から明らかなように、本発明の樹脂積層体を用いた実施例１〜１１では、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（（Ｂ）成分）が適性範囲に含有された実施例１および実施例２において、良好な皮脂膜の付着汚れ防止性（Ｉ）を示しており、また、実施例３から実施例１１においては（Ｂ）成分に加え、変性ポリシロキサン化合物（（Ｃ）成分）が適性範囲で含有されており、良好な皮脂膜の付着汚れ防止性（Ｉ）および、さらに良好な皮脂膜の付着汚れ防止性付着汚れ防止性（ＩＩ）を示しており、充分な皮脂膜の付着汚れの防止効果を有していた。また、ハードコート性および外観、全光線透過率、ヘイズも実用性能を維持していた。
また、実施例１〜１１について、印刷性の評価を実施し、印刷性については特に問題はなく良好であった。
一方、（Ｂ）成分が過剰に含有された比較例１と、（Ｂ）成分（Ｃ）成分共に過剰に含有された比較例５では、ハードコート性や外観に問題があり、皮脂膜の付着汚れ防止性の評価は実施しなかった。また、（Ｃ）成分は適正量含有するものの、（Ｂ）成分の含有量が適性範囲未満である比較例２、（Ｂ）成分を含有せず、（Ｃ）成分を適性範囲で含有している比較例３、（Ｃ）成分が過剰に含有された比較例４とにおいては、ハードコート性、外観は問題ないものの、充分な皮脂膜の付着汚れの防止性が得られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、
塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法。
【請求項２】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、０．０００７以上、０．１５である請求項１に記載の樹脂積層体の製造方法。
【請求項３】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］が、０．０７以上、３．３以下である請求項１または２に記載の樹脂積層体の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂基材が、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂を含む樹脂基材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂積層体の製造方法。
【請求項１】
樹脂基材に、該樹脂基材の表裏両面または片面に紫外線硬化性化合物（Ａ）、脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂ）およびポリシロキサン化合物（Ｃ）を含む紫外線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、
塗布された紫外線硬化性樹脂組成物を硬化する工程を有する樹脂積層体の製造方法。
【請求項２】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する変性ポリシロキサン化合物（Ｃｓ）の含有比［（Ｃｓ）／（Ａｓ）］が、０．０００７以上、０．１５である請求項１に記載の樹脂積層体の製造方法。
【請求項３】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなるハードコート層が、該ハードコート層の表面から１００ｎｍまでの部分における紫外線硬化性化合物（Ａｓ）の硬化物に対する脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの誘導体（Ｂｓ）の含有比［（Ｂｓ）／（Ａｓ）］が、０．０７以上、３．３以下である請求項１または２に記載の樹脂積層体の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂基材が、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂を含む樹脂基材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂積層体の製造方法。
【公開番号】特開２０１１−２３０４２６（Ｐ２０１１−２３０４２６Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０４４８４（Ｐ２０１０−１０４４８４）
【出願日】平成２２年４月２８日（２０１０．４．２８）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月２８日（２０１０．４．２８）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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