歯磨き組成物
【課題】高い清涼感を有しつつ、エリスリトールの凝集の抑制効果に優れたエリスリトール含有歯磨き組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、２５℃における粘度が３０〜２５０Ｐａ・ｓである歯磨き組成物。
（Ａ）平均粒子径が２００μｍ以下であるエリスリトール ２５〜５５質量％
（Ｂ）水 １５〜３５質量％
（Ｃ）吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇのシリカ ０．５〜１０質量％
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、２５℃における粘度が３０〜２５０Ｐａ・ｓである歯磨き組成物。
（Ａ）平均粒子径が２００μｍ以下であるエリスリトール ２５〜５５質量％
（Ｂ）水 １５〜３５質量％
（Ｃ）吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇのシリカ ０．５〜１０質量％
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エリスリトールを含有する歯磨き組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯を磨く目的は、口腔内を清潔にし、清涼感を得ることにある。清涼感を向上させる手段としては、従来メントールに代表される香料成分や、エタノール等の溶剤成分を添加することが行われてきた。しかし、これらの成分は、配合量を増やすと口腔内への刺激が強くなり、また泡立ちが抑制されるため、磨いたときの使用感を損ねるという問題が生じる。そこで、最近では、口腔内の清潔と、清涼感との両方の効果を有する面から、エリスリトールやキシリトール等の特定の糖アルコールが使用されている（例えば、特許文献１、２）。特に、特定の糖アルコールは、歯垢形成や口腔バイオフィルムの形成過程において細菌の付着や凝集などを抑制したり、形成後の口腔バイオフィルムを除去しやすくし、齲蝕等の口腔疾患の予防に有効であることが知られている（例えば、特許文献３、４）。
【０００３】
しかし、糖アルコールは、溶解性の点から、組み合わせる種類や含有量により結晶が析出する可能性がある。特に、エリスリトール等の溶解性の低い糖アルコールを、粒状や粉末状で高濃度に配合する場合には、温度変化によって溶解と再結晶が繰り返され結晶が大きくなったり、結晶形が変わる（晶癖）可能性がある。さらに、高濃度の糖アルコールに対して、添加する水分を少量にすると結晶析出は抑えられる反面、粘結剤が溶解せず、水や他の液体成分が分離しやすくなり、保存安定性を損なう問題が生じる。
これに対して、特許文献５には、高濃度の糖アルコール、特にエリスリトールに関して、マルチトール又はグリセリンを配合することにより、エリスリトールの結晶成長を抑制し、安定配合する歯磨き組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１９１４８３号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１３０６号公報
【特許文献３】特開２００５−８５７９号公報
【特許文献４】特開２００５−２９４８４号公報
【特許文献５】特開２００９−２３９５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
歯磨き組成物は、虫歯や口臭、歯肉炎の予防効果を高めるための薬用成分や、歯の美白等のための各種有効成分を含有する。歯磨き組成物の粘度を低くすれば、歯磨き組成物の口中拡散性が高くなり組成物に含有された薬用成分や有効成分が、組成物が唾液に希釈される前に口中に広がることが可能になるが、本発明者らは、歯磨き組成物の粘度を低くした場合に、再結晶した糖アルコールの結晶同士が凝集を起こしやすいことを発見した。そして、再結晶した糖アルコールの凝集物は、ざらざらした使用感を生じさせたり、凝集物が歯磨き組成物を収容するチューブ容器の口部にたまり、吐出性が低下したり閉塞する可能性がある。
従って、本発明の課題は、高い清涼感を有しつつ、粘度が低く歯磨き組成物の口中拡散性に優れ、しかも粉末状又は粒状のエリスリトールの凝集抑制効果に優れた歯磨き組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、エリスリトールを高濃度に含有し高い清涼感を有し、低粘度の歯磨き組成物であっても、特定の吸油量のシリカを一定量配合することにより、エリスリトールの凝集抑制効果に優れ、使用感の良好な歯磨き組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、２５℃における粘度が３０〜２５０Ｐａ・ｓである歯磨き組成物を提供するものである。
（Ａ）平均粒子径が２００μｍ以下であるエリスリトール ２５〜５５質量％
（Ｂ）水 １５〜３５質量％
（Ｃ）吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇのシリカ ０．５〜１０質量％
【発明の効果】
【０００８】
本発明の歯磨き組成物は、高い清涼感を有し、低粘度で口中拡散性に優れ、しかも粉末状又は粒状のエリスリトールの凝集抑制効果に優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の歯磨き組成物は、平均粒子径が２００μｍ以下のエリスリトール（成分（Ａ））を含有する。エリスリトールの粒子径は、良好な清涼感、冷涼感を得る点から平均粒子径が２００μｍ以下であるが、口の中で冷涼感が持続するという観点から、平均粒子径が３０〜２００μｍが好ましく、さらに３０〜１５０μｍが好ましく、特に３０〜１００μｍが好ましい。
【００１０】
なお、エリスリトールの粒子径は以下のように測定される。
篩：ＪＩＳ標準篩 φ７５ｍｍ
目開き：上段より、それぞれ５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩の下に受器を有する。
振盪機：ミクロ型電磁振動機Ｍ−２型（筒井理化学器機（株））
方法：試料１５ｇを５００μｍ篩上に載せ、電磁振動機にて５分間分級する。篩下率（積算量）を正規確立紙にプロットし、５０％に対応する値を平均粒子径とする。
このような粒子径は、結晶状のエリスリトールを粉砕して調整することができる。エリスリトールの粉砕には、ローラミル、ハンマーミル、高速度粉砕機、パルベライザーなどを使用することができる。結晶状のエリスリトールは、市販品としては、日研化成（株）、三菱化学フーズ（株）、カーギル社等のものが入手可能である。
【００１１】
本発明の歯磨き組成物中の平均粒子径２００μｍ以下のエリスリトール含有量は、保存安定性及びより高い清涼感を得る観点から２５〜５５質量％であり、好ましくは３０〜５５質量％、より好ましくは３５〜５０質量％である。エリスリトール含有量が２５質量％未満では十分な清涼感が得られず、５５質量％を超えると組成物中の粉体成分量の割合が多くなるために、製造後徐々に固くなるという問題が生じる。また、歯磨き組成物への平均粒子径２００μｍ以下のエリスリトールの配合量は３０〜６０質量％が好ましく、３５〜６０質量％がより好ましく、特に３５〜５５質量％が好ましい。組成物のコストを考慮すると、組成物に配合するエリスリトール量は６０質量％以下にするのが好ましい。
【００１２】
本発明の歯磨き組成物は、水（成分（Ｂ））を１５〜３５質量％含むものであるが、保存安定性及びより高い清涼感を得る観点から、好ましくは１５〜３０質量％、特に好ましくは１７〜２５質量％含有する。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｃ）シリカは、エリスリトールの凝集を抑制する観点から、吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇであり、一般に増粘性シリカと称されるものである。（Ｃ）シリカの吸油量は、より好ましくは２２０〜３８０ｍＬ／１００ｇであり、さらに好ましくは、２５０〜３５０ｍＬ／１００ｇである。ここで、吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２に準ずる方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。このようなシリカは、サイリシア、サイロピュア（富士シリシア化学社製）、チキソシル（ローディア社製）、ソルボシル（イネオスシリカ社製）、ファインシール（トクヤマ社製）、ニップジェル（東ソーシリカ社製）から入手可能である。なお、ここで用いられる吸油量の多いシリカは、研磨剤として用いられるシリカとは相違する。一般的に、研磨剤として用いられるシリカの吸油量は、５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである。
【００１４】
本発明の歯磨き組成物中の（Ｃ）シリカの含有量は、エリスリトールの凝集抑制効果と、粘度を低く抑えることによる薬用成分やフィチン酸等の有効成分の口中拡散性向上効果とのバランスから０．５〜１０質量％であって、さらに好ましくは１．５〜１０質量％であり、特に好ましくは２〜８質量％である。また、歯磨き組成物中の（Ｃ）シリカの含有量と（Ｂ）水の含有量の質量比（Ｃ／Ｂ）は、エリスリトールの凝集抑制効果と粘度を低く抑えることによる薬用成分等の口中分散性向上効果とのバランスから０．０５〜０．４であることが好ましく、さらに０．１〜０．３５であることが好ましく、特に０．１５〜０．３であることが好ましい。
【００１５】
本発明の歯磨き組成物は、さらに（Ｄ）粘結剤を含有する。（Ｄ）粘結剤は、本発明の（Ｃ）シリカを含まず、成分（Ｃ）シリカ以外の粘結剤であって、歯磨き組成物に使用可能なものが含まれ、具体的にはアルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ペクチン、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、ポリビニルアルコール、コンドロイチン硫酸ナトリウム及びメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体等からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むことができる。このうち、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウムが好ましい。特に、保形性や糸引き性、及び使用感の面から２種以上、さらには３種以上を使用することが好ましい。
【００１６】
本発明の歯磨き組成物中の（Ｄ）粘結剤の含有量は、水の含有量、粘結剤の種類等によって異なるが、歯磨き組成物の２５℃における粘度を３０〜２５０Ｐａ・ｓとする点から、（Ｄ）粘結剤がカルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウムから選択される１種又は２種以上である場合には、（Ｄ）粘結剤の含有量合計は０．３〜１．０質量％が好ましく、さらに０．４〜０．９質量％、特に０．４〜０．７質量％が好ましい。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の合計は、１．０〜１０質量％が好ましく、さらに３．５〜１０質量％が好ましく、さらに３．５〜８質量％が好ましく、特に５〜８質量％が好ましい。また、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の質量比（Ｃ：Ｄ）は、２０：１〜２：１が好ましく、さらに１５：１〜３：１が好ましく、特に１２：１〜５：１が好ましい。
【００１７】
本発明の歯磨き組成物の粘度は、薬用成分等の口中拡散性を良好とし、薬用成分等の歯、歯肉への取り込み性を向上させる観点と、歯ブラシから垂れることを防止する観点から３０〜２５０Ｐａ・ｓであり、エリスリトールの凝集抑制効果の観点から３０〜２００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、さらに５０〜１８０Ｐａ・ｓであるのが好ましい。ここで、粘度はヘリパス型粘度計を用いて、測定温度を２５℃とし、ロータＣ、２．５ｒ／ｍｉｎ、１分間の測定条件により測定できる。
【００１８】
本発明の歯磨き組成物は、さらに薬用成分を０．０１〜２質量％含有するのが好ましい。薬用成分としては、例えば、フッ素イオン供給化合物、殺菌剤、抗炎症剤、抗プラスミン剤、抗歯石剤、血行促進剤、抗知覚過敏剤、酵素、タバコのヤニ除去剤などが挙げられる。このうち、本発明の歯磨き組成物の口中分散性の点から、少量配合することが好ましい薬用成分であるフッ素イオン供給化合物、殺菌剤、抗炎症剤が好ましい。フッ素イオン供給化合物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、フッ化リチウム、モノフルオロホスフェート（例えば、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、モノフルオロリン酸アンモニウム等）等の無機性フッ化物、アミンフッ化物等の有機性フッ化物が挙げられ、その中でもフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズが好ましい。殺菌剤としては、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等の第四級アンモニウム化合物、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、トリクロロカルバニリドが挙げられ、その中でも塩化セチルピリジニウム、イソピロピルメチルフェノール、トリクロサンが好ましい。抗炎症剤としては、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、グリチルレチン酸、エピジヒドロコレステリン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム、グリチルリチン酸及びその塩類が挙げられ、その中でもアラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、グリチルレリン酸、グリチルリチン酸ジカリウムが好ましい。抗プラスミン剤としては、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸が挙げられる。抗歯石剤としては、ゼオライト、リン酸及びその塩類、ピロリン酸及びその塩類、ポリリン酸及びその塩類が挙げられ、その中でもゼオライト、ピロリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムが好ましい。血行促進剤としては、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロールが挙げられる。抗知覚過敏剤としては、硝酸カリウム、乳酸アルミニウムが挙げられる。酵素としては、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼが挙げられる。タバコのヤニ除去剤としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンが挙げられる。
本発明の歯磨き組成物は、味や配合量の規制の点から口中拡散性が良好であれば、薬用成分の含有量を少なくすることが好ましく、薬用成分の含有量は、好ましくは０．０１〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜１．０質量％である。
【００１９】
本発明の歯磨き組成物は、さらに、フィチン酸又はその塩を含有することができる。フィチン酸又はその塩を配合することにより、歯のエナメル質にダメージを与えずに、歯の表面の微小な汚れを除去して自然な光沢を付与するとともに、歯のエナメル質表層の小柱間隙に存在する物質を選択的に除去し、小柱間隙の空間による光散乱を増加させ、自然な白い歯を得ることができる。また、本発明の歯磨き組成物はフィチン酸又はその塩の口中拡散性が良好であるから、これらの光沢付与と光散乱による反射光増加の効果を十分に得ることができる。また、味及び光沢付与、光散乱による反射光増加の点から、フィチン酸の含有量は０．１〜５質量％が好ましく、さらに０．１５〜３質量％が好ましく、特に０．２〜２質量％が好ましい。
【００２０】
本発明の歯磨き組成物のｐＨは、味の点から５〜７．５が好ましく、フィチン酸又はその塩を含有する場合には、光沢付与及び光散乱による反射光増加の点から５〜７が好ましく、さらに５．５〜７、特に５．５〜６．５が好ましい。ここで、本発明の歯磨き組成物のｐＨは、蒸留水を加えて３０質量％水溶液に調整した後、ｐＨ電極を用いて測定することができる。
【００２１】
本発明の歯磨き組成物は、（Ａ）エリスリトールが温度変化によって溶解、再結晶した場合に、結晶が大きく成長することを抑制する点から、グリセリン及び／又はマルチトール（以下「グリセリン等」という）を含有することが好ましい。グリセリン等の含有量は、粘性、味の点から、成分（Ａ）エリスリトールに対して質量比（グリセリン等／Ａ）で０．２５〜０．８であることが好ましく、さらに０．３〜０．８であることが好ましく、特に０．４〜０．８であることが好ましい。
【００２２】
本発明の歯磨き組成物には、前記成分の他、例えば発泡剤、発泡助剤、研磨剤、甘味剤、香料、ｐＨ調整剤、保存料、顔料、色素等を適宜含有させることができる。
【００２３】
研磨剤としては、含水シリカ、無水シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、酢酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、さらに合成樹脂系研磨剤等が好適に用いられる。研磨剤の含有量は、好ましくは１〜２０質量％である。なお、上記シリカ系研磨剤の吸油量は５０〜１５０ｍＬ／１００ｇであり、好ましくは７５〜１２５ｍｌ／１００ｇである。
【００２４】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ソーマチン、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。
【００２５】
香料としては、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、リモネン、ペパーミント油、スペアミント油、オシメン、ｎ−アミルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、サリチル酸メチル、メチルアセテート、シトロネオールアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、シソ油、丁子油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００２６】
本発明の歯磨き組成物は、十分な清涼感を得る観点から、エリスリトールが粉末状又は粒状で分散しているのが望ましい。そのためには、エリスリトールは製造の最終工程に、粉体状又は粒状のままで投入することが好ましい。このような製造方法を用いることで、エリスリトールは水にほとんど溶解せずに、歯磨き組成物中に粉末状又は粒状で存在させることが可能となる。具体的には、例えば、精製水、湿潤剤、粘結剤、保存料、甘味剤及び薬効成分等を、一定の製造条件に従って混合し、（Ｄ）粘結剤を十分に膨潤させ、さらに、（Ｃ）シリカ、研磨剤及び発泡剤、香料を加えて混合し、最後に粉末状又は粒状のエリスリトールを加えて脱泡混合し、本発明の歯磨き組成物を製造できる。
【実施例】
【００２７】
表１に示す歯磨き組成物を以下の手順で調製し、チューブに充填し、エリスリトールの結晶状態と使用感の評価、ペーストの分散性の評価、さらに粘度の測定を行った。結果をあわせて表１に示す。
（製造手順）
表１の組成で、水に、研磨性シリカ、ラウリル硫酸ナトリウム、香料、エリスリトール以外の成分を混合して（Ｄ）粘結剤を十分に膨潤させた後、（Ｃ）シリカ、研磨性シリカ、ラウリル硫酸ナトリウム、香料を加え、最後に粉末状及び粒状のエリスリトールを加えて脱泡混合して歯磨き組成物とした。
【００２８】
〔エリスリトールの結晶状態と使用感の評価〕
表１に示す歯磨き組成物を、保存用のチューブに詰め、４０℃／１２ｈと５℃／１２ｈのサイクル試験機で３０日間保存した。その後、チューブを切り開いて、エリスリトールの状態を目視と使用感により次の基準で評価した。
◎：保存前のものと比べて見た目も感触も変化がない。
○：保存前のものと比べてわずかにザラザラした感触がある。
△：保存前のものと比べて凝集は確認されないが、ザラザラした感触がある。
×：保存前のものと比べて明らかに凝集を確認できる。
【００２９】
〔ペーストの分散性の評価〕
表１に示す歯磨き組成物を、透明なスライドガラスに１ｇ取り、３５℃の温水の中に投入後、２００ｒｐｍ／ｍｉｎで温水を３０秒間攪拌した。３０秒後にスライドガラスに残った歯磨きの状態を目視にて次の基準で評価した。
◎：ペーストが全く残っていない
○：ペーストがごくわずかに残っている
△：ペーストが少し残っている
×：ペーストが半分以上残っている
【００３０】
〔粘度測定〕
表１に示す歯磨き組成物を、粘度測定用の容器に詰め、２５℃の恒温器で２４時間保存した後、ヘリパス型粘度計を用いて、ロータＣ、２．５ｒｐｍ、１分間の条件で粘度を測定した。
【００３１】
表１から明らかなように、本発明の歯磨き組成物は、吸油量が３２０ｍＬ／１００ｇのシリカを含有し、低粘度でありながらエリスリトールの凝集を抑制する効果が認められ、ペーストの分散性に優れていた。これに対し、吸油量が３２０ｍＬ／１００ｇのシリカを配合しない比較例１の低粘度の歯磨き組成物は、エリスリトールの凝集が認められた。また、比較例２の歯磨き組成物では、エリスリトールの凝集を抑制する効果は認められたが、粘度が高くペーストの分散性の低い結果が得られた。
【００３２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エリスリトールを含有する歯磨き組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯を磨く目的は、口腔内を清潔にし、清涼感を得ることにある。清涼感を向上させる手段としては、従来メントールに代表される香料成分や、エタノール等の溶剤成分を添加することが行われてきた。しかし、これらの成分は、配合量を増やすと口腔内への刺激が強くなり、また泡立ちが抑制されるため、磨いたときの使用感を損ねるという問題が生じる。そこで、最近では、口腔内の清潔と、清涼感との両方の効果を有する面から、エリスリトールやキシリトール等の特定の糖アルコールが使用されている（例えば、特許文献１、２）。特に、特定の糖アルコールは、歯垢形成や口腔バイオフィルムの形成過程において細菌の付着や凝集などを抑制したり、形成後の口腔バイオフィルムを除去しやすくし、齲蝕等の口腔疾患の予防に有効であることが知られている（例えば、特許文献３、４）。
【０００３】
しかし、糖アルコールは、溶解性の点から、組み合わせる種類や含有量により結晶が析出する可能性がある。特に、エリスリトール等の溶解性の低い糖アルコールを、粒状や粉末状で高濃度に配合する場合には、温度変化によって溶解と再結晶が繰り返され結晶が大きくなったり、結晶形が変わる（晶癖）可能性がある。さらに、高濃度の糖アルコールに対して、添加する水分を少量にすると結晶析出は抑えられる反面、粘結剤が溶解せず、水や他の液体成分が分離しやすくなり、保存安定性を損なう問題が生じる。
これに対して、特許文献５には、高濃度の糖アルコール、特にエリスリトールに関して、マルチトール又はグリセリンを配合することにより、エリスリトールの結晶成長を抑制し、安定配合する歯磨き組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１９１４８３号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１３０６号公報
【特許文献３】特開２００５−８５７９号公報
【特許文献４】特開２００５−２９４８４号公報
【特許文献５】特開２００９−２３９５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
歯磨き組成物は、虫歯や口臭、歯肉炎の予防効果を高めるための薬用成分や、歯の美白等のための各種有効成分を含有する。歯磨き組成物の粘度を低くすれば、歯磨き組成物の口中拡散性が高くなり組成物に含有された薬用成分や有効成分が、組成物が唾液に希釈される前に口中に広がることが可能になるが、本発明者らは、歯磨き組成物の粘度を低くした場合に、再結晶した糖アルコールの結晶同士が凝集を起こしやすいことを発見した。そして、再結晶した糖アルコールの凝集物は、ざらざらした使用感を生じさせたり、凝集物が歯磨き組成物を収容するチューブ容器の口部にたまり、吐出性が低下したり閉塞する可能性がある。
従って、本発明の課題は、高い清涼感を有しつつ、粘度が低く歯磨き組成物の口中拡散性に優れ、しかも粉末状又は粒状のエリスリトールの凝集抑制効果に優れた歯磨き組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、エリスリトールを高濃度に含有し高い清涼感を有し、低粘度の歯磨き組成物であっても、特定の吸油量のシリカを一定量配合することにより、エリスリトールの凝集抑制効果に優れ、使用感の良好な歯磨き組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、２５℃における粘度が３０〜２５０Ｐａ・ｓである歯磨き組成物を提供するものである。
（Ａ）平均粒子径が２００μｍ以下であるエリスリトール ２５〜５５質量％
（Ｂ）水 １５〜３５質量％
（Ｃ）吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇのシリカ ０．５〜１０質量％
【発明の効果】
【０００８】
本発明の歯磨き組成物は、高い清涼感を有し、低粘度で口中拡散性に優れ、しかも粉末状又は粒状のエリスリトールの凝集抑制効果に優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の歯磨き組成物は、平均粒子径が２００μｍ以下のエリスリトール（成分（Ａ））を含有する。エリスリトールの粒子径は、良好な清涼感、冷涼感を得る点から平均粒子径が２００μｍ以下であるが、口の中で冷涼感が持続するという観点から、平均粒子径が３０〜２００μｍが好ましく、さらに３０〜１５０μｍが好ましく、特に３０〜１００μｍが好ましい。
【００１０】
なお、エリスリトールの粒子径は以下のように測定される。
篩：ＪＩＳ標準篩 φ７５ｍｍ
目開き：上段より、それぞれ５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩の下に受器を有する。
振盪機：ミクロ型電磁振動機Ｍ−２型（筒井理化学器機（株））
方法：試料１５ｇを５００μｍ篩上に載せ、電磁振動機にて５分間分級する。篩下率（積算量）を正規確立紙にプロットし、５０％に対応する値を平均粒子径とする。
このような粒子径は、結晶状のエリスリトールを粉砕して調整することができる。エリスリトールの粉砕には、ローラミル、ハンマーミル、高速度粉砕機、パルベライザーなどを使用することができる。結晶状のエリスリトールは、市販品としては、日研化成（株）、三菱化学フーズ（株）、カーギル社等のものが入手可能である。
【００１１】
本発明の歯磨き組成物中の平均粒子径２００μｍ以下のエリスリトール含有量は、保存安定性及びより高い清涼感を得る観点から２５〜５５質量％であり、好ましくは３０〜５５質量％、より好ましくは３５〜５０質量％である。エリスリトール含有量が２５質量％未満では十分な清涼感が得られず、５５質量％を超えると組成物中の粉体成分量の割合が多くなるために、製造後徐々に固くなるという問題が生じる。また、歯磨き組成物への平均粒子径２００μｍ以下のエリスリトールの配合量は３０〜６０質量％が好ましく、３５〜６０質量％がより好ましく、特に３５〜５５質量％が好ましい。組成物のコストを考慮すると、組成物に配合するエリスリトール量は６０質量％以下にするのが好ましい。
【００１２】
本発明の歯磨き組成物は、水（成分（Ｂ））を１５〜３５質量％含むものであるが、保存安定性及びより高い清涼感を得る観点から、好ましくは１５〜３０質量％、特に好ましくは１７〜２５質量％含有する。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｃ）シリカは、エリスリトールの凝集を抑制する観点から、吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇであり、一般に増粘性シリカと称されるものである。（Ｃ）シリカの吸油量は、より好ましくは２２０〜３８０ｍＬ／１００ｇであり、さらに好ましくは、２５０〜３５０ｍＬ／１００ｇである。ここで、吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２に準ずる方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。このようなシリカは、サイリシア、サイロピュア（富士シリシア化学社製）、チキソシル（ローディア社製）、ソルボシル（イネオスシリカ社製）、ファインシール（トクヤマ社製）、ニップジェル（東ソーシリカ社製）から入手可能である。なお、ここで用いられる吸油量の多いシリカは、研磨剤として用いられるシリカとは相違する。一般的に、研磨剤として用いられるシリカの吸油量は、５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである。
【００１４】
本発明の歯磨き組成物中の（Ｃ）シリカの含有量は、エリスリトールの凝集抑制効果と、粘度を低く抑えることによる薬用成分やフィチン酸等の有効成分の口中拡散性向上効果とのバランスから０．５〜１０質量％であって、さらに好ましくは１．５〜１０質量％であり、特に好ましくは２〜８質量％である。また、歯磨き組成物中の（Ｃ）シリカの含有量と（Ｂ）水の含有量の質量比（Ｃ／Ｂ）は、エリスリトールの凝集抑制効果と粘度を低く抑えることによる薬用成分等の口中分散性向上効果とのバランスから０．０５〜０．４であることが好ましく、さらに０．１〜０．３５であることが好ましく、特に０．１５〜０．３であることが好ましい。
【００１５】
本発明の歯磨き組成物は、さらに（Ｄ）粘結剤を含有する。（Ｄ）粘結剤は、本発明の（Ｃ）シリカを含まず、成分（Ｃ）シリカ以外の粘結剤であって、歯磨き組成物に使用可能なものが含まれ、具体的にはアルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ペクチン、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、ポリビニルアルコール、コンドロイチン硫酸ナトリウム及びメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体等からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むことができる。このうち、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウムが好ましい。特に、保形性や糸引き性、及び使用感の面から２種以上、さらには３種以上を使用することが好ましい。
【００１６】
本発明の歯磨き組成物中の（Ｄ）粘結剤の含有量は、水の含有量、粘結剤の種類等によって異なるが、歯磨き組成物の２５℃における粘度を３０〜２５０Ｐａ・ｓとする点から、（Ｄ）粘結剤がカルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウムから選択される１種又は２種以上である場合には、（Ｄ）粘結剤の含有量合計は０．３〜１．０質量％が好ましく、さらに０．４〜０．９質量％、特に０．４〜０．７質量％が好ましい。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の合計は、１．０〜１０質量％が好ましく、さらに３．５〜１０質量％が好ましく、さらに３．５〜８質量％が好ましく、特に５〜８質量％が好ましい。また、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の質量比（Ｃ：Ｄ）は、２０：１〜２：１が好ましく、さらに１５：１〜３：１が好ましく、特に１２：１〜５：１が好ましい。
【００１７】
本発明の歯磨き組成物の粘度は、薬用成分等の口中拡散性を良好とし、薬用成分等の歯、歯肉への取り込み性を向上させる観点と、歯ブラシから垂れることを防止する観点から３０〜２５０Ｐａ・ｓであり、エリスリトールの凝集抑制効果の観点から３０〜２００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、さらに５０〜１８０Ｐａ・ｓであるのが好ましい。ここで、粘度はヘリパス型粘度計を用いて、測定温度を２５℃とし、ロータＣ、２．５ｒ／ｍｉｎ、１分間の測定条件により測定できる。
【００１８】
本発明の歯磨き組成物は、さらに薬用成分を０．０１〜２質量％含有するのが好ましい。薬用成分としては、例えば、フッ素イオン供給化合物、殺菌剤、抗炎症剤、抗プラスミン剤、抗歯石剤、血行促進剤、抗知覚過敏剤、酵素、タバコのヤニ除去剤などが挙げられる。このうち、本発明の歯磨き組成物の口中分散性の点から、少量配合することが好ましい薬用成分であるフッ素イオン供給化合物、殺菌剤、抗炎症剤が好ましい。フッ素イオン供給化合物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、フッ化リチウム、モノフルオロホスフェート（例えば、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、モノフルオロリン酸アンモニウム等）等の無機性フッ化物、アミンフッ化物等の有機性フッ化物が挙げられ、その中でもフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズが好ましい。殺菌剤としては、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等の第四級アンモニウム化合物、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、トリクロロカルバニリドが挙げられ、その中でも塩化セチルピリジニウム、イソピロピルメチルフェノール、トリクロサンが好ましい。抗炎症剤としては、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、グリチルレチン酸、エピジヒドロコレステリン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム、グリチルリチン酸及びその塩類が挙げられ、その中でもアラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、グリチルレリン酸、グリチルリチン酸ジカリウムが好ましい。抗プラスミン剤としては、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸が挙げられる。抗歯石剤としては、ゼオライト、リン酸及びその塩類、ピロリン酸及びその塩類、ポリリン酸及びその塩類が挙げられ、その中でもゼオライト、ピロリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムが好ましい。血行促進剤としては、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロールが挙げられる。抗知覚過敏剤としては、硝酸カリウム、乳酸アルミニウムが挙げられる。酵素としては、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼが挙げられる。タバコのヤニ除去剤としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンが挙げられる。
本発明の歯磨き組成物は、味や配合量の規制の点から口中拡散性が良好であれば、薬用成分の含有量を少なくすることが好ましく、薬用成分の含有量は、好ましくは０．０１〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜１．０質量％である。
【００１９】
本発明の歯磨き組成物は、さらに、フィチン酸又はその塩を含有することができる。フィチン酸又はその塩を配合することにより、歯のエナメル質にダメージを与えずに、歯の表面の微小な汚れを除去して自然な光沢を付与するとともに、歯のエナメル質表層の小柱間隙に存在する物質を選択的に除去し、小柱間隙の空間による光散乱を増加させ、自然な白い歯を得ることができる。また、本発明の歯磨き組成物はフィチン酸又はその塩の口中拡散性が良好であるから、これらの光沢付与と光散乱による反射光増加の効果を十分に得ることができる。また、味及び光沢付与、光散乱による反射光増加の点から、フィチン酸の含有量は０．１〜５質量％が好ましく、さらに０．１５〜３質量％が好ましく、特に０．２〜２質量％が好ましい。
【００２０】
本発明の歯磨き組成物のｐＨは、味の点から５〜７．５が好ましく、フィチン酸又はその塩を含有する場合には、光沢付与及び光散乱による反射光増加の点から５〜７が好ましく、さらに５．５〜７、特に５．５〜６．５が好ましい。ここで、本発明の歯磨き組成物のｐＨは、蒸留水を加えて３０質量％水溶液に調整した後、ｐＨ電極を用いて測定することができる。
【００２１】
本発明の歯磨き組成物は、（Ａ）エリスリトールが温度変化によって溶解、再結晶した場合に、結晶が大きく成長することを抑制する点から、グリセリン及び／又はマルチトール（以下「グリセリン等」という）を含有することが好ましい。グリセリン等の含有量は、粘性、味の点から、成分（Ａ）エリスリトールに対して質量比（グリセリン等／Ａ）で０．２５〜０．８であることが好ましく、さらに０．３〜０．８であることが好ましく、特に０．４〜０．８であることが好ましい。
【００２２】
本発明の歯磨き組成物には、前記成分の他、例えば発泡剤、発泡助剤、研磨剤、甘味剤、香料、ｐＨ調整剤、保存料、顔料、色素等を適宜含有させることができる。
【００２３】
研磨剤としては、含水シリカ、無水シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、酢酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、さらに合成樹脂系研磨剤等が好適に用いられる。研磨剤の含有量は、好ましくは１〜２０質量％である。なお、上記シリカ系研磨剤の吸油量は５０〜１５０ｍＬ／１００ｇであり、好ましくは７５〜１２５ｍｌ／１００ｇである。
【００２４】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ソーマチン、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。
【００２５】
香料としては、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、リモネン、ペパーミント油、スペアミント油、オシメン、ｎ−アミルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、サリチル酸メチル、メチルアセテート、シトロネオールアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、シソ油、丁子油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００２６】
本発明の歯磨き組成物は、十分な清涼感を得る観点から、エリスリトールが粉末状又は粒状で分散しているのが望ましい。そのためには、エリスリトールは製造の最終工程に、粉体状又は粒状のままで投入することが好ましい。このような製造方法を用いることで、エリスリトールは水にほとんど溶解せずに、歯磨き組成物中に粉末状又は粒状で存在させることが可能となる。具体的には、例えば、精製水、湿潤剤、粘結剤、保存料、甘味剤及び薬効成分等を、一定の製造条件に従って混合し、（Ｄ）粘結剤を十分に膨潤させ、さらに、（Ｃ）シリカ、研磨剤及び発泡剤、香料を加えて混合し、最後に粉末状又は粒状のエリスリトールを加えて脱泡混合し、本発明の歯磨き組成物を製造できる。
【実施例】
【００２７】
表１に示す歯磨き組成物を以下の手順で調製し、チューブに充填し、エリスリトールの結晶状態と使用感の評価、ペーストの分散性の評価、さらに粘度の測定を行った。結果をあわせて表１に示す。
（製造手順）
表１の組成で、水に、研磨性シリカ、ラウリル硫酸ナトリウム、香料、エリスリトール以外の成分を混合して（Ｄ）粘結剤を十分に膨潤させた後、（Ｃ）シリカ、研磨性シリカ、ラウリル硫酸ナトリウム、香料を加え、最後に粉末状及び粒状のエリスリトールを加えて脱泡混合して歯磨き組成物とした。
【００２８】
〔エリスリトールの結晶状態と使用感の評価〕
表１に示す歯磨き組成物を、保存用のチューブに詰め、４０℃／１２ｈと５℃／１２ｈのサイクル試験機で３０日間保存した。その後、チューブを切り開いて、エリスリトールの状態を目視と使用感により次の基準で評価した。
◎：保存前のものと比べて見た目も感触も変化がない。
○：保存前のものと比べてわずかにザラザラした感触がある。
△：保存前のものと比べて凝集は確認されないが、ザラザラした感触がある。
×：保存前のものと比べて明らかに凝集を確認できる。
【００２９】
〔ペーストの分散性の評価〕
表１に示す歯磨き組成物を、透明なスライドガラスに１ｇ取り、３５℃の温水の中に投入後、２００ｒｐｍ／ｍｉｎで温水を３０秒間攪拌した。３０秒後にスライドガラスに残った歯磨きの状態を目視にて次の基準で評価した。
◎：ペーストが全く残っていない
○：ペーストがごくわずかに残っている
△：ペーストが少し残っている
×：ペーストが半分以上残っている
【００３０】
〔粘度測定〕
表１に示す歯磨き組成物を、粘度測定用の容器に詰め、２５℃の恒温器で２４時間保存した後、ヘリパス型粘度計を用いて、ロータＣ、２．５ｒｐｍ、１分間の条件で粘度を測定した。
【００３１】
表１から明らかなように、本発明の歯磨き組成物は、吸油量が３２０ｍＬ／１００ｇのシリカを含有し、低粘度でありながらエリスリトールの凝集を抑制する効果が認められ、ペーストの分散性に優れていた。これに対し、吸油量が３２０ｍＬ／１００ｇのシリカを配合しない比較例１の低粘度の歯磨き組成物は、エリスリトールの凝集が認められた。また、比較例２の歯磨き組成物では、エリスリトールの凝集を抑制する効果は認められたが、粘度が高くペーストの分散性の低い結果が得られた。
【００３２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）平均粒子径が２００μｍ以下であるエリスリトール ２５〜５５質量％、
（Ｂ）水 １５〜３５質量％、
（Ｃ）吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇのシリカ ０．５〜１０質量％
を含有し、２５℃における粘度が３０〜２５０Ｐａ・ｓである歯磨き組成物。
【請求項２】
さらに（Ｄ）粘結剤を含有し、（Ｃ）シリカと（Ｄ）粘結剤の質量比（Ｃ：Ｄ）が２０：１〜２：１である請求項１に記載の歯磨き組成物。
【請求項３】
（Ｃ）シリカと（Ｄ）粘結剤の含有量の合計が３．５〜１０質量％である請求項１又は２に記載の歯磨き組成物。
【請求項４】
（Ｃ）シリカの（Ｂ）水に対する質量比（Ｃ／Ｂ）が０．０５〜０．４である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項５】
さらに薬用成分を０．０１〜２質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項６】
薬用成分が、フッ素イオン供給化合物、殺菌剤及び抗炎症剤から選択される１種又は２種以上である請求項５に記載の歯磨き組成物。
【請求項７】
さらに、フィチン酸又はその塩からなる１種以上を含有し、ｐＨが５〜７である請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項８】
さらにグリセリン及び／又はマルチトールを（Ａ）エリスリトールに対して質量比で０．２５〜０．８含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）平均粒子径が２００μｍ以下であるエリスリトール ２５〜５５質量％、
（Ｂ）水 １５〜３５質量％、
（Ｃ）吸油量が２００〜４００ｍＬ／１００ｇのシリカ ０．５〜１０質量％
を含有し、２５℃における粘度が３０〜２５０Ｐａ・ｓである歯磨き組成物。
【請求項２】
さらに（Ｄ）粘結剤を含有し、（Ｃ）シリカと（Ｄ）粘結剤の質量比（Ｃ：Ｄ）が２０：１〜２：１である請求項１に記載の歯磨き組成物。
【請求項３】
（Ｃ）シリカと（Ｄ）粘結剤の含有量の合計が３．５〜１０質量％である請求項１又は２に記載の歯磨き組成物。
【請求項４】
（Ｃ）シリカの（Ｂ）水に対する質量比（Ｃ／Ｂ）が０．０５〜０．４である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項５】
さらに薬用成分を０．０１〜２質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項６】
薬用成分が、フッ素イオン供給化合物、殺菌剤及び抗炎症剤から選択される１種又は２種以上である請求項５に記載の歯磨き組成物。
【請求項７】
さらに、フィチン酸又はその塩からなる１種以上を含有し、ｐＨが５〜７である請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項８】
さらにグリセリン及び／又はマルチトールを（Ａ）エリスリトールに対して質量比で０．２５〜０．８含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【公開番号】特開２０１１−１９０２０１（Ｐ２０１１−１９０２０１Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５６５３７（Ｐ２０１０−５６５３７）
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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