歯磨剤組成物
【解決手段】（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカ、及び（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
【効果】本発明によれば、研磨剤として配合される炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、しかも、使用時の泥臭さが低減され良好な使用感となると共に、優れた低温保存後の外観安定性を実現させることができる。
【効果】本発明によれば、研磨剤として配合される炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、しかも、使用時の泥臭さが低減され良好な使用感となると共に、優れた低温保存後の外観安定性を実現させることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨力が抑えられ、適度な研磨性を発揮し、使用時の炭酸カルシウム由来の泥臭さを低減すると共に、低温保存後の外観安定性に優れた歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、炭酸カルシウムを歯磨剤の研磨剤に用いることは周知である。しかし、通常使用されている炭酸カルシウムは、天然品を乾湿粉砕することにより粉砕時に生じた鋭い破断面が露出しており、また、粒子自体もモース硬度が３〜３．５と研磨剤としては高いため、研磨作用が大きく、歯磨剤組成物において、十分な配合量を確保した場合、歯牙を損傷するおそれがある。
【０００３】
実際、歯磨剤組成物に用いる研磨剤としては、炭酸カルシウムの研磨力は相対的にやや高い。研磨力低減の試みとして配合量を減らすと、刷掃感の低下を招くなどの問題があり、研磨力の点では自由度が低いのが現状である。これらの問題を解決するために様々な方法が試みられた（特許文献１〜６参照）。しかし、いずれの技術も、炭酸カルシウムの改質を目的とし研磨剤の製造法を複雑にしてしまうもので製造工程が面倒であったり、水酸化アルミニウム等の他の研磨剤を併用する技術などで、歯磨剤調製時の煩雑さといった点から課題が残されていた。
従って、歯磨剤組成物に研磨剤として配合される炭酸カルシウムの研磨力を適度に抑えることができ、研磨力の点で高い自由度を確保できて簡便な、新たな技術の開発が望まれる。
【０００４】
なお、沈降性シリカは、歯磨剤組成物に研磨剤として、あるいは増粘剤として配合される。沈降性シリカは、その製法の違いから比表面積等の性質が異なるさまざまな種類の製品が市販されているが、通常、歯磨剤組成物に配合される沈降性シリカのＢＥＴ比表面積は６０〜３００ｍ2／ｇ程度である。また、沈降性シリカは歯磨剤組成物の増粘剤としても汎用に用いられているが、炭酸カルシウム由来の泥臭さの軽減や低温保存後の外観安定性向上効果については報告されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５１−９５６８９号公報
【特許文献２】特開昭５３−３２１３３号公報
【特許文献３】特開昭５７−９２５１９号公報
【特許文献４】特開昭５７−９２５２０号公報
【特許文献５】特開昭５７−９２５２１号公報
【特許文献６】特開２００７−１６９２３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、炭酸カルシウムを研磨剤として含有する歯磨剤組成物において、炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、適度な刷掃感を発揮できる満足な研磨力を有し、かつ使用時の泥臭さがほとんどなく使用感が良好な上、低温保存後の外観安定性に優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、歯磨剤組成物に、（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウムと、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカと、（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインとを組み合わせて配合することで、炭酸カルシウム由来の研磨力を適度に抑えることができ、よって、適度な刷掃感を発揮できる程度の満足な研磨力を有し、かつ、使用時の泥臭さが低減されて使用感が良好であると共に、低温保存後の外観安定性に優れた歯磨剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
なお、本発明では、炭酸カルシウムを研磨剤として配合した歯磨剤組成物において、上記平均粒径の炭酸カルシウムを配合し、かつＢＥＴ比表面積が大きい沈降性シリカと、脂肪酸アミドプロピルベタインとを併用することにより、面倒な改質等の製造工程を行わなくても、あるいは水酸化アルミニウム等の他の研磨剤を併用しなくても、炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、しかも、良好な使用感や保存安定性を確保できる。
【０００９】
従って、本発明は、（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカ、及び（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、研磨剤として配合される炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、しかも、使用時の泥臭さが低減され良好な使用感となると共に、優れた低温保存後の外観安定性を実現させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤、特にペースト状の練歯磨として調製されるもので、（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカ、（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインを含有することを特徴とする。
【００１２】
（Ａ）炭酸カルシウムは、研磨剤として配合されるもので、特に限定されないが、重質炭酸カルシウムが好適である。
【００１３】
炭酸カルシウムの平均粒径は３〜７μｍであり、好ましくは４〜６μｍである。平均粒径が３μｍ未満であると炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなり、７μｍを超えると研磨力が高くなり過ぎてしまい、十分な配合量を確保できなくなることがある。
なお、平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定した値である。
【００１４】
このような炭酸カルシウムとしては、市販品を使用でき、例えば備北粉化工業（株）製の重質炭酸カルシウム（商品名ソフトン１５００）などが挙げられる。
【００１５】
炭酸カルシウムの配合量は、組成物全体の２５〜４０％（質量％、以下同様。）、特に３０〜３５％が好ましい。２５％未満では十分な研磨力や刷掃感が得られない場合があり、４０％を超えると研磨力が高くなりすぎ、また、炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなる場合がある。
【００１６】
（Ｂ）成分の沈降性シリカは、ＢＥＴ比表面積が３００〜４５０ｍ2／ｇのもので、好ましくは３５０〜４５０ｍ2／ｇ、より好ましくは３７０〜４２０ｍ2／ｇのものである。ＢＥＴ比表面積が３００ｍ2／ｇ未満であると炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなったり、低温保存後の外観安定性が低下する。４５０ｍ2／ｇを超えるものは市販品として入手困難である。
なお、このＢＥＴ比表面積は比表面積測定装置（日機装（株）製、自動比表面積計、ＢＥＴ多点法、測定ガス；窒素）を用いて、２５℃において測定した値である。
【００１７】
上記沈降性シリカとしては、例えばＤＳＬジャパン（株）ＣＡＲＰＬＥＸ ＃６７等が挙げられ、市販品を使用できる。
【００１８】
（Ｂ）成分の沈降性シリカの配合量は、組成物全体の１〜７％、特に２〜６％が好ましい。１％未満では炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなる場合があり、７％を超えると低温保存後の外観安定性が低下する（歯磨剤の練表面状態につぶが認められる）場合がある。
【００１９】
（Ｃ）成分の脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好適に使用できる。これらは１種単独でも２種以上を併用してもよい。
なお、ラウリン酸アミドプロピルベタインは、主としてラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸からなり、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインは、主としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸からなる。
【００２０】
脂肪酸アミドプロピルベタインとして具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタインとしては、例えばアンヒトール２０ＡＢ（花王（株））、ソフタゾリン ＬＰＢ（川研ファインケミカル（株））、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、ＴＥＧＯ ＢＥＴＡＩＮ ＣＫ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社）、アンヒトール５５ＡＢ（花王（株））、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３１３０Ｎ（日光ケミカルズ（株））などの商品名で入手可能な市販品を使用できる。
【００２１】
脂肪酸アミドプロピルベタインの配合量は、組成物全体の０．２〜１．５％、特に０．３〜１．０％が好ましい。０．２％未満であると炭酸カルシウム特有の泥臭さを抑えられない場合があり、１．５％を超えると低温保存後の外観安定性が低下する場合がある。
【００２２】
本発明の歯磨剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記必須成分に加えて任意成分として、剤型に応じてその他の公知の添加剤を配合できる。例えば練歯磨剤の場合は、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、有効成分、着色剤、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合し製造できる。
【００２３】
研磨剤としては、（Ａ）成分の炭酸カルシウムに加えて、ＢＥＴ比表面積が３００〜４５０ｍ2／ｇの範囲外である研磨性を有する沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム等のリン酸系研磨剤、アルミナ、２酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤などを１種又は２種以上配合できる。
上記研磨剤の配合量は、組成全体の２５〜６０％が好適である。
【００２４】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコールなどの１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。配合量は通常、組成物全量に対して５〜７０％である。
【００２５】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース系粘結剤、キサンタンガム、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、カチオン化セルロース、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を配合できる。配合量は通常、組成物全量に対して０．１〜５％である。
【００２６】
界面活性剤としては、（Ｃ）成分の脂肪酸アミドプロピルベタインに加えて、通常歯磨剤組成物に用いられる他の界面活性剤を配合することができる。例えばアニオン性界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム等のアシルサルコシン塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アルキルグルコシド、ラウリン酸デカグリセリル等が用いられる。
界面活性剤の配合量は、（Ｃ）成分を含めた合計配合量で通常０．２〜５％である。
【００２７】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等、防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン（パラオキシ安息香酸エステル）、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２８】
有効成分としては、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズなどのフッ素化合物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、ラウロイルサルコシンナトリウム、アスコルビン酸又はその塩、酢酸ｄｌ−トコフェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェートなどのキレート性リン酸化合物、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸又はその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物などが挙げられる。
【００２９】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料や、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
【００３０】
着色剤としては青色１号、黄色４号、緑色３号等が例示される。
なお、これら成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００３１】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００３３】
各例中の炭酸カルシウムの平均粒径、沈降性シリカのＢＥＴ比表面積は、以下の方法により測定した。
炭酸カルシウムの平均粒径測定方法；
粒度分布測定装置（日機装（株）製、マイクロトラック粒度分布計、分散媒；水）を用いて平均粒径を測定した。
沈降性シリカの比表面積測定方法；
比表面積測定装置（日機装（株）製、自動比表面積計、ＢＥＴ多点法、測定ガス；窒素）を用いて２５℃における比表面積を測定した。サンプル量は０．１ｇ用いた。
【００３４】
［実施例１〜１５、比較例１〜６］
表１，２に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨剤組成物）を下記製造法により調製した。
（製造法）
（ｉ）精製水中に水溶成分（粘結剤、プロピレングリコールを除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（ｉｉ）プロピレングリコール中に粘結剤を常温で分散させたＢ相を調製した。
（ｉｉｉ）撹拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（ｉｖ）Ｃ相中に、香料、研磨剤等の水溶性成分以外の成分を、１．５Ｌニーダー（石山工作所製）を用い、常温で混合し、減圧（４ｋＰａ）による脱泡を行い、歯磨剤組成物１．２ｋｇを得た。
【００３５】
得られた歯磨剤組成物を、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブ（ＬＤＰＥ５５／ＰＥＴ１２／ＬＤＰＥ２０／白ＬＤＰＥ６０／ＥＭＡＡ２０／ＡＬ１０／ＥＭＡＡ３０／ＬＤＰＥ２０／ＬＬＤＰＥ３０、厚み２５７μｍ（大日本印刷（株）製））に５０ｇ充填した。
【００３６】
使用したラミネートチューブの層構成における略号と名称は以下の通りであり、略号に続く数字は各層の厚み（μｍ）を示したものである。
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン
白ＬＤＰＥ：白色低密度ポリエチレン
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン
ＡＬ：アルミニウム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＥＭＡＡ：エチレン・メタクリル酸の共重合体樹脂
【００３７】
得られた歯磨剤組成物の（１）研磨力、（２）泥臭さの程度、（３）低温保存後における練製剤の外観について、以下の方法により評価した。結果を表１，２に併記する。なお、表１，２中のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン及びラウリン酸アミドプロピルベタインの配合量は純分換算の値を示した。
【００３８】
（１）研磨力の評価方法
ＩＳＯ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ）の設けたエナメル質研磨性試験法に則って、エナメル質の研磨力評価を行った。以下に操作法を簡単に説明する。
【００３９】
ブラシ圧を２００ｇと設定し、１２本架傾斜型研磨試験機に歯ブラシを固定した。この研磨機に、レジンで包埋した放射化されたヒト歯牙エナメル質を取り付け、予め準備した歯磨剤組成物分散液（歯磨剤２５ｇに水４０ｍＬを加え分散）中で５０００回研磨を行った。研磨終了後、歯磨剤組成物分散液を金属皿に３ｍＬ分注し、乾燥機にて乾燥させた。乾燥後、β線自動測定装置にて１分間放射線量を測定し、研磨力を下記式にて算出した。
研磨力＝（測定サンプルの放射線量／コントロール*の放射線量）×１００
＊；ピロリン酸カルシウムを用いた研磨
使用機器、材料等；
１２本架傾斜型研磨試験機：宮川商店製
β線自動測定装置：アロカ社製 ＪＤＣ−３２０１モデル
歯ブラシ：Ｐｅｐｓｏｄｅｎｔ製 Ｍｅｄｉｕｍ Ｔｙｐｅ
ピロリン酸カルシウム：モンサント社製
【００４０】
（２）泥臭さの程度の評価方法
歯磨剤組成物について、専門家パネラー１０人を用いた官能試験により評価した。適量を歯ブラシ上に乗せ、約３分間通常の方法で歯を磨き、泥臭さの程度について以下の基準で評価した。なお、対照サンプルとして比較例６のサンプルを使用し、これを基準として評価を行った。
【００４１】
泥臭さの程度（評点）；
３点：対照サンプルと比較して泥臭さの程度が弱い。
２点：対照サンプルと比較して泥臭さの程度がやや弱い。
１点：対照サンプルと比較して泥臭さの程度が同等、又は強い。
１０名の評価結果を平均し、以下の評価基準で異味の程度を判断した。
評価基準；
◎：泥臭さの程度が２．５点以上３．０点以下
○：泥臭さの程度が２．０点以上２．５点未満
△：泥臭さの程度が１．５点以上２．０点未満
×：泥臭さの程度が１．５点未満
【００４２】
（３）低温保存後における練製剤の外観評価方法
歯磨剤組成物を上記の直径２６ｍｍ、口部内径５ｍｍのラミネートチューブに５０ｇ充填し、各組成３本を−５℃で１ヶ月間保存し、わら半紙上に直ちに歯磨を１５ｃｍ押出した場合の練歯磨の表面状態の滑らかさの評価として、艶、つぶ、しわ、均一性について以下の基準で評価した。
【００４３】
評価基準；
４点：表面状態に艶があり、つぶ、しわなどが無く、練表面が均一で滑らかである。
３点：表面状態につぶ、しわが僅かに認められるが、練表面はほぼ均一で滑らかである
。
２点：表面状態につぶ又はしわが認められ、練表面の均一性がない。
１点：表面状態に著しくつぶ又はしわが認められ、練表面が不均一で連続性がない。
【００４４】
表面状態の程度（評点）；
３本の評価点の平均値を求め、下記基準で判定し、◎及び○のものを、低温保存後における練製剤の外観の劣化（表面肌荒れ）を生じない優れた歯磨剤組成物であると判断した。
◎：表面状態の度合いが３．５点以上４．０点以下
○：表面状態の度合いが３．０点以上３．５点未満
△：表面状態の度合いが２．０点以上３．０点未満
×：表面状態の度合いが２．０点未満
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
＊１；備北粉化工業（株） ソフトン１５００
＊２；ＤＳＬジャパン（株） ＣＡＲＰＬＥＸ ＃６７
＊３；ＤＳＬジャパン（株） ＣＡＲＰＬＥＸ ＃６７
＊４；備北粉化工業（株） ソフトン３２００
＊５；備北粉化工業（株） ＢＦ３００
＊６；ＤＳＬジャパン（株） ＣＡＲＰＬＥＸ ＦＰＳ−１０１
＊７；花王（株） アンヒトール５５ＡＢ ３０％水溶液
＊８；花王（株） アンヒトール２０ＡＢ ３０％水溶液
【００４８】
表１，２の結果から、本発明の歯磨剤組成物は、研磨力が抑えられ、使用時の泥臭さがほとんどない上、低温保存後の外観安定性に優れていることが確認された。
【００４９】
次に、上記と同様の炭酸カルシウム、沈降性シリカ、脂肪酸アミドプロピルベタインを使用し、下記組成の歯磨剤組成物を調製し、同様に評価したところ、いずれも使用中の研磨力が抑えられ、使用時の泥臭さが低減され、低温保存後の外観安定性に優れていることを確認した。
【００５０】
［実施例１６］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ３０．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ） ４．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．６
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
ポリアクリル酸ナトリウム ０．２
塩化ベンザルコニウム ０．００５
ε−アミノカプロン酸 ０．０３
ラウリル硫酸ナトリウム １．３
ラウロイルサルコシンナトリウム ０．２
香料 １．３
ソルビット液（７０％） ４５．０
サッカリンナトリウム ０．１５
プロピレングリコール ３．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
パラオキシ安息香酸ブチル ０．０１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【００５１】
［実施例１７］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ３５．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積４１０ｍ2／ｇ） ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．４
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
キサンタンガム ０．２
トラネキサム酸 ０．０３
ラウリル硫酸ナトリウム ２．０
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油 ０．３
香料 １．０
ソルビット液（７０％） ２０．０
塩化ナトリウム １５．０
サッカリンナトリウム ０．１５
プロピレングリコール ２．５
パラオキシ安息香酸エチル ０．０２
パラオキシ安息香酸ブチル ０．０１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【００５２】
［実施例１８］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ３０．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ） ５．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
カラギーナン ０．３
オウバクエキス ０．０５
塩化セチルピリジニウム ０．０５
ラウリル硫酸ナトリウム １．５
香料 １．０
ソルビット液（７０％） ３５．０
サッカリンナトリウム ０．１５
プロピレングリコール ２．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
パラオキシ安息香酸ブチル ０．０１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【００５３】
［実施例１９］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ２５．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ） ５．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
ポリアクリル酸ナトリウム ０．４
塩化ベンザルコニウム ０．００５
安息香酸ナトリウム ０．５
ゼオライト ４．０
ε−アミノカプロン酸 ０．０３
ラウリル硫酸ナトリウム １．４
香料 １．２
ソルビット液（７０％） ３０．０
サッカリンナトリウム ０．１８
プロピレングリコール ３．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨力が抑えられ、適度な研磨性を発揮し、使用時の炭酸カルシウム由来の泥臭さを低減すると共に、低温保存後の外観安定性に優れた歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、炭酸カルシウムを歯磨剤の研磨剤に用いることは周知である。しかし、通常使用されている炭酸カルシウムは、天然品を乾湿粉砕することにより粉砕時に生じた鋭い破断面が露出しており、また、粒子自体もモース硬度が３〜３．５と研磨剤としては高いため、研磨作用が大きく、歯磨剤組成物において、十分な配合量を確保した場合、歯牙を損傷するおそれがある。
【０００３】
実際、歯磨剤組成物に用いる研磨剤としては、炭酸カルシウムの研磨力は相対的にやや高い。研磨力低減の試みとして配合量を減らすと、刷掃感の低下を招くなどの問題があり、研磨力の点では自由度が低いのが現状である。これらの問題を解決するために様々な方法が試みられた（特許文献１〜６参照）。しかし、いずれの技術も、炭酸カルシウムの改質を目的とし研磨剤の製造法を複雑にしてしまうもので製造工程が面倒であったり、水酸化アルミニウム等の他の研磨剤を併用する技術などで、歯磨剤調製時の煩雑さといった点から課題が残されていた。
従って、歯磨剤組成物に研磨剤として配合される炭酸カルシウムの研磨力を適度に抑えることができ、研磨力の点で高い自由度を確保できて簡便な、新たな技術の開発が望まれる。
【０００４】
なお、沈降性シリカは、歯磨剤組成物に研磨剤として、あるいは増粘剤として配合される。沈降性シリカは、その製法の違いから比表面積等の性質が異なるさまざまな種類の製品が市販されているが、通常、歯磨剤組成物に配合される沈降性シリカのＢＥＴ比表面積は６０〜３００ｍ2／ｇ程度である。また、沈降性シリカは歯磨剤組成物の増粘剤としても汎用に用いられているが、炭酸カルシウム由来の泥臭さの軽減や低温保存後の外観安定性向上効果については報告されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５１−９５６８９号公報
【特許文献２】特開昭５３−３２１３３号公報
【特許文献３】特開昭５７−９２５１９号公報
【特許文献４】特開昭５７−９２５２０号公報
【特許文献５】特開昭５７−９２５２１号公報
【特許文献６】特開２００７−１６９２３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、炭酸カルシウムを研磨剤として含有する歯磨剤組成物において、炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、適度な刷掃感を発揮できる満足な研磨力を有し、かつ使用時の泥臭さがほとんどなく使用感が良好な上、低温保存後の外観安定性に優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、歯磨剤組成物に、（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウムと、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカと、（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインとを組み合わせて配合することで、炭酸カルシウム由来の研磨力を適度に抑えることができ、よって、適度な刷掃感を発揮できる程度の満足な研磨力を有し、かつ、使用時の泥臭さが低減されて使用感が良好であると共に、低温保存後の外観安定性に優れた歯磨剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
なお、本発明では、炭酸カルシウムを研磨剤として配合した歯磨剤組成物において、上記平均粒径の炭酸カルシウムを配合し、かつＢＥＴ比表面積が大きい沈降性シリカと、脂肪酸アミドプロピルベタインとを併用することにより、面倒な改質等の製造工程を行わなくても、あるいは水酸化アルミニウム等の他の研磨剤を併用しなくても、炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、しかも、良好な使用感や保存安定性を確保できる。
【０００９】
従って、本発明は、（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカ、及び（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、研磨剤として配合される炭酸カルシウム由来の研磨力が適度に抑えられ、しかも、使用時の泥臭さが低減され良好な使用感となると共に、優れた低温保存後の外観安定性を実現させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤、特にペースト状の練歯磨として調製されるもので、（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカ、（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインを含有することを特徴とする。
【００１２】
（Ａ）炭酸カルシウムは、研磨剤として配合されるもので、特に限定されないが、重質炭酸カルシウムが好適である。
【００１３】
炭酸カルシウムの平均粒径は３〜７μｍであり、好ましくは４〜６μｍである。平均粒径が３μｍ未満であると炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなり、７μｍを超えると研磨力が高くなり過ぎてしまい、十分な配合量を確保できなくなることがある。
なお、平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定した値である。
【００１４】
このような炭酸カルシウムとしては、市販品を使用でき、例えば備北粉化工業（株）製の重質炭酸カルシウム（商品名ソフトン１５００）などが挙げられる。
【００１５】
炭酸カルシウムの配合量は、組成物全体の２５〜４０％（質量％、以下同様。）、特に３０〜３５％が好ましい。２５％未満では十分な研磨力や刷掃感が得られない場合があり、４０％を超えると研磨力が高くなりすぎ、また、炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなる場合がある。
【００１６】
（Ｂ）成分の沈降性シリカは、ＢＥＴ比表面積が３００〜４５０ｍ2／ｇのもので、好ましくは３５０〜４５０ｍ2／ｇ、より好ましくは３７０〜４２０ｍ2／ｇのものである。ＢＥＴ比表面積が３００ｍ2／ｇ未満であると炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなったり、低温保存後の外観安定性が低下する。４５０ｍ2／ｇを超えるものは市販品として入手困難である。
なお、このＢＥＴ比表面積は比表面積測定装置（日機装（株）製、自動比表面積計、ＢＥＴ多点法、測定ガス；窒素）を用いて、２５℃において測定した値である。
【００１７】
上記沈降性シリカとしては、例えばＤＳＬジャパン（株）ＣＡＲＰＬＥＸ ＃６７等が挙げられ、市販品を使用できる。
【００１８】
（Ｂ）成分の沈降性シリカの配合量は、組成物全体の１〜７％、特に２〜６％が好ましい。１％未満では炭酸カルシウム特有の泥臭さが抑えられなくなる場合があり、７％を超えると低温保存後の外観安定性が低下する（歯磨剤の練表面状態につぶが認められる）場合がある。
【００１９】
（Ｃ）成分の脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好適に使用できる。これらは１種単独でも２種以上を併用してもよい。
なお、ラウリン酸アミドプロピルベタインは、主としてラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸からなり、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインは、主としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸からなる。
【００２０】
脂肪酸アミドプロピルベタインとして具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタインとしては、例えばアンヒトール２０ＡＢ（花王（株））、ソフタゾリン ＬＰＢ（川研ファインケミカル（株））、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、ＴＥＧＯ ＢＥＴＡＩＮ ＣＫ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社）、アンヒトール５５ＡＢ（花王（株））、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３１３０Ｎ（日光ケミカルズ（株））などの商品名で入手可能な市販品を使用できる。
【００２１】
脂肪酸アミドプロピルベタインの配合量は、組成物全体の０．２〜１．５％、特に０．３〜１．０％が好ましい。０．２％未満であると炭酸カルシウム特有の泥臭さを抑えられない場合があり、１．５％を超えると低温保存後の外観安定性が低下する場合がある。
【００２２】
本発明の歯磨剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記必須成分に加えて任意成分として、剤型に応じてその他の公知の添加剤を配合できる。例えば練歯磨剤の場合は、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、有効成分、着色剤、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合し製造できる。
【００２３】
研磨剤としては、（Ａ）成分の炭酸カルシウムに加えて、ＢＥＴ比表面積が３００〜４５０ｍ2／ｇの範囲外である研磨性を有する沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム等のリン酸系研磨剤、アルミナ、２酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤などを１種又は２種以上配合できる。
上記研磨剤の配合量は、組成全体の２５〜６０％が好適である。
【００２４】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコールなどの１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。配合量は通常、組成物全量に対して５〜７０％である。
【００２５】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース系粘結剤、キサンタンガム、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、カチオン化セルロース、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を配合できる。配合量は通常、組成物全量に対して０．１〜５％である。
【００２６】
界面活性剤としては、（Ｃ）成分の脂肪酸アミドプロピルベタインに加えて、通常歯磨剤組成物に用いられる他の界面活性剤を配合することができる。例えばアニオン性界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム等のアシルサルコシン塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アルキルグルコシド、ラウリン酸デカグリセリル等が用いられる。
界面活性剤の配合量は、（Ｃ）成分を含めた合計配合量で通常０．２〜５％である。
【００２７】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等、防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン（パラオキシ安息香酸エステル）、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２８】
有効成分としては、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズなどのフッ素化合物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、ラウロイルサルコシンナトリウム、アスコルビン酸又はその塩、酢酸ｄｌ−トコフェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェートなどのキレート性リン酸化合物、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸又はその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物などが挙げられる。
【００２９】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料や、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
【００３０】
着色剤としては青色１号、黄色４号、緑色３号等が例示される。
なお、これら成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００３１】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００３３】
各例中の炭酸カルシウムの平均粒径、沈降性シリカのＢＥＴ比表面積は、以下の方法により測定した。
炭酸カルシウムの平均粒径測定方法；
粒度分布測定装置（日機装（株）製、マイクロトラック粒度分布計、分散媒；水）を用いて平均粒径を測定した。
沈降性シリカの比表面積測定方法；
比表面積測定装置（日機装（株）製、自動比表面積計、ＢＥＴ多点法、測定ガス；窒素）を用いて２５℃における比表面積を測定した。サンプル量は０．１ｇ用いた。
【００３４】
［実施例１〜１５、比較例１〜６］
表１，２に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨剤組成物）を下記製造法により調製した。
（製造法）
（ｉ）精製水中に水溶成分（粘結剤、プロピレングリコールを除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（ｉｉ）プロピレングリコール中に粘結剤を常温で分散させたＢ相を調製した。
（ｉｉｉ）撹拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（ｉｖ）Ｃ相中に、香料、研磨剤等の水溶性成分以外の成分を、１．５Ｌニーダー（石山工作所製）を用い、常温で混合し、減圧（４ｋＰａ）による脱泡を行い、歯磨剤組成物１．２ｋｇを得た。
【００３５】
得られた歯磨剤組成物を、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブ（ＬＤＰＥ５５／ＰＥＴ１２／ＬＤＰＥ２０／白ＬＤＰＥ６０／ＥＭＡＡ２０／ＡＬ１０／ＥＭＡＡ３０／ＬＤＰＥ２０／ＬＬＤＰＥ３０、厚み２５７μｍ（大日本印刷（株）製））に５０ｇ充填した。
【００３６】
使用したラミネートチューブの層構成における略号と名称は以下の通りであり、略号に続く数字は各層の厚み（μｍ）を示したものである。
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン
白ＬＤＰＥ：白色低密度ポリエチレン
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン
ＡＬ：アルミニウム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＥＭＡＡ：エチレン・メタクリル酸の共重合体樹脂
【００３７】
得られた歯磨剤組成物の（１）研磨力、（２）泥臭さの程度、（３）低温保存後における練製剤の外観について、以下の方法により評価した。結果を表１，２に併記する。なお、表１，２中のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン及びラウリン酸アミドプロピルベタインの配合量は純分換算の値を示した。
【００３８】
（１）研磨力の評価方法
ＩＳＯ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ）の設けたエナメル質研磨性試験法に則って、エナメル質の研磨力評価を行った。以下に操作法を簡単に説明する。
【００３９】
ブラシ圧を２００ｇと設定し、１２本架傾斜型研磨試験機に歯ブラシを固定した。この研磨機に、レジンで包埋した放射化されたヒト歯牙エナメル質を取り付け、予め準備した歯磨剤組成物分散液（歯磨剤２５ｇに水４０ｍＬを加え分散）中で５０００回研磨を行った。研磨終了後、歯磨剤組成物分散液を金属皿に３ｍＬ分注し、乾燥機にて乾燥させた。乾燥後、β線自動測定装置にて１分間放射線量を測定し、研磨力を下記式にて算出した。
研磨力＝（測定サンプルの放射線量／コントロール*の放射線量）×１００
＊；ピロリン酸カルシウムを用いた研磨
使用機器、材料等；
１２本架傾斜型研磨試験機：宮川商店製
β線自動測定装置：アロカ社製 ＪＤＣ−３２０１モデル
歯ブラシ：Ｐｅｐｓｏｄｅｎｔ製 Ｍｅｄｉｕｍ Ｔｙｐｅ
ピロリン酸カルシウム：モンサント社製
【００４０】
（２）泥臭さの程度の評価方法
歯磨剤組成物について、専門家パネラー１０人を用いた官能試験により評価した。適量を歯ブラシ上に乗せ、約３分間通常の方法で歯を磨き、泥臭さの程度について以下の基準で評価した。なお、対照サンプルとして比較例６のサンプルを使用し、これを基準として評価を行った。
【００４１】
泥臭さの程度（評点）；
３点：対照サンプルと比較して泥臭さの程度が弱い。
２点：対照サンプルと比較して泥臭さの程度がやや弱い。
１点：対照サンプルと比較して泥臭さの程度が同等、又は強い。
１０名の評価結果を平均し、以下の評価基準で異味の程度を判断した。
評価基準；
◎：泥臭さの程度が２．５点以上３．０点以下
○：泥臭さの程度が２．０点以上２．５点未満
△：泥臭さの程度が１．５点以上２．０点未満
×：泥臭さの程度が１．５点未満
【００４２】
（３）低温保存後における練製剤の外観評価方法
歯磨剤組成物を上記の直径２６ｍｍ、口部内径５ｍｍのラミネートチューブに５０ｇ充填し、各組成３本を−５℃で１ヶ月間保存し、わら半紙上に直ちに歯磨を１５ｃｍ押出した場合の練歯磨の表面状態の滑らかさの評価として、艶、つぶ、しわ、均一性について以下の基準で評価した。
【００４３】
評価基準；
４点：表面状態に艶があり、つぶ、しわなどが無く、練表面が均一で滑らかである。
３点：表面状態につぶ、しわが僅かに認められるが、練表面はほぼ均一で滑らかである
。
２点：表面状態につぶ又はしわが認められ、練表面の均一性がない。
１点：表面状態に著しくつぶ又はしわが認められ、練表面が不均一で連続性がない。
【００４４】
表面状態の程度（評点）；
３本の評価点の平均値を求め、下記基準で判定し、◎及び○のものを、低温保存後における練製剤の外観の劣化（表面肌荒れ）を生じない優れた歯磨剤組成物であると判断した。
◎：表面状態の度合いが３．５点以上４．０点以下
○：表面状態の度合いが３．０点以上３．５点未満
△：表面状態の度合いが２．０点以上３．０点未満
×：表面状態の度合いが２．０点未満
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
＊１；備北粉化工業（株） ソフトン１５００
＊２；ＤＳＬジャパン（株） ＣＡＲＰＬＥＸ ＃６７
＊３；ＤＳＬジャパン（株） ＣＡＲＰＬＥＸ ＃６７
＊４；備北粉化工業（株） ソフトン３２００
＊５；備北粉化工業（株） ＢＦ３００
＊６；ＤＳＬジャパン（株） ＣＡＲＰＬＥＸ ＦＰＳ−１０１
＊７；花王（株） アンヒトール５５ＡＢ ３０％水溶液
＊８；花王（株） アンヒトール２０ＡＢ ３０％水溶液
【００４８】
表１，２の結果から、本発明の歯磨剤組成物は、研磨力が抑えられ、使用時の泥臭さがほとんどない上、低温保存後の外観安定性に優れていることが確認された。
【００４９】
次に、上記と同様の炭酸カルシウム、沈降性シリカ、脂肪酸アミドプロピルベタインを使用し、下記組成の歯磨剤組成物を調製し、同様に評価したところ、いずれも使用中の研磨力が抑えられ、使用時の泥臭さが低減され、低温保存後の外観安定性に優れていることを確認した。
【００５０】
［実施例１６］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ３０．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ） ４．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．６
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
ポリアクリル酸ナトリウム ０．２
塩化ベンザルコニウム ０．００５
ε−アミノカプロン酸 ０．０３
ラウリル硫酸ナトリウム １．３
ラウロイルサルコシンナトリウム ０．２
香料 １．３
ソルビット液（７０％） ４５．０
サッカリンナトリウム ０．１５
プロピレングリコール ３．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
パラオキシ安息香酸ブチル ０．０１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【００５１】
［実施例１７］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ３５．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積４１０ｍ2／ｇ） ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．４
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
キサンタンガム ０．２
トラネキサム酸 ０．０３
ラウリル硫酸ナトリウム ２．０
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油 ０．３
香料 １．０
ソルビット液（７０％） ２０．０
塩化ナトリウム １５．０
サッカリンナトリウム ０．１５
プロピレングリコール ２．５
パラオキシ安息香酸エチル ０．０２
パラオキシ安息香酸ブチル ０．０１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【００５２】
［実施例１８］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ３０．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ） ５．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
カラギーナン ０．３
オウバクエキス ０．０５
塩化セチルピリジニウム ０．０５
ラウリル硫酸ナトリウム １．５
香料 １．０
ソルビット液（７０％） ３５．０
サッカリンナトリウム ０．１５
プロピレングリコール ２．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
パラオキシ安息香酸ブチル ０．０１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【００５３】
［実施例１９］練歯磨
炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ） ２５．０％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ） ５．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
ポリアクリル酸ナトリウム ０．４
塩化ベンザルコニウム ０．００５
安息香酸ナトリウム ０．５
ゼオライト ４．０
ε−アミノカプロン酸 ０．０３
ラウリル硫酸ナトリウム １．４
香料 １．２
ソルビット液（７０％） ３０．０
サッカリンナトリウム ０．１８
プロピレングリコール ３．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７３
水 残
計 １００．０％
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカ、及び（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）平均粒径３〜７μｍの炭酸カルシウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇの沈降性シリカ、及び（Ｃ）脂肪酸アミドプロピルベタインを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−１１１６４８（Ｐ２０１０−１１１６４８Ａ）
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２８７３７７（Ｐ２００８−２８７３７７）
【出願日】平成２０年１１月１０日（２００８．１１．１０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１０日（２００８．１１．１０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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