歯磨剤組成物
【課題】強い収斂実感を有しながら、歯ブラシへの載せやすさが良好で、曳糸性が少なく、長期保存後に液分離や練肌の劣化がほとんどなく保存安定性に優れた歯磨剤組成物を提供する。更に、苦味が抑制され、味の良好な歯磨剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、
（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、
（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％
含有し、質量比で（Ｂ）／（Ａ）が０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜１５である歯磨剤組成物。更に、上記歯磨剤組成物に（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％配合する。
【解決手段】（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、
（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、
（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％
含有し、質量比で（Ｂ）／（Ａ）が０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜１５である歯磨剤組成物。更に、上記歯磨剤組成物に（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％配合する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた収斂実感を有しながら、歯ブラシへの載せやすさが良好で、かつ曳糸性が少なく、経時で液分離や練肌の劣化がほとんどなく保存安定性に優れた歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、銅クロロフィリンナトリウムなどの銅化合物、あるいは塩化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛化合物を歯磨剤組成物に配合すると、収斂実感が付与されることが知られている。歯磨剤組成物に付与する香味や機能に即した実感付与という観点では、上記化合物を含有させることで、香味や機能にあった収斂実感を付与することが可能である。
【０００３】
しかし、銅化合物又は亜鉛化合物を配合して歯磨剤組成物に十分な収斂実感を付与すると、歯ブラシへの載せやすさに劣ったり、経時で水保持力が失われ、液分離しやすくなったり練肌が劣化するという問題が生じることがわかった。
更に、銅化合物又は亜鉛化合物の影響を受けにくい粘結剤等を用いれば、歯ブラシへの載せやすさや、長期保存後の液分離、練肌劣化はある程度は改善できるが十分とは言い難く、この場合は歯磨剤組成物の曳糸性が高くなるという新たな課題が生じることもわかった。
【０００４】
このため、銅化合物や亜鉛化合物由来の満足な収斂実感を有し、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさが良好で、長期保存後の液分離や練肌の劣化がほとんどない、歯磨剤組成物の開発が望まれているものの、従来の技術ではこれらを全て満たすことは困難であった。
【０００５】
なお、特許文献１には、ジエステルを油剤とする化粧料又は皮膚外用剤への配合可能成分として酸化亜鉛、キサンタンガム、セルロース末が記載され、特許文献２には皮膚に対する配置又は適用に適する物質として実施例３９，４０，４２に酸化亜鉛、キサンタンガムを含有するヒドロ分散体が、特許文献３には貼付剤である口臭予防組成物としてグルコン酸銅及びキサンタンガムを配合した組成が記載されている。しかし、特許文献１〜３は上記課題を解決し得るものではなく、これら成分を特定量及び特定割合で併用した組成も示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２０６５７３号公報
【特許文献２】特開２００６−５２４５２０号公報
【特許文献３】特開２００６−１８２７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、上記の種々の課題を解決し、満足な収斂実感を有しながら、歯ブラシへの載せやすさが良好で、曳糸性が少なく、長期保存後に液分離や練肌の劣化がほとんどなく保存安定性に優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％含有し、かつ（Ｂ）／（Ａ）の質量比を０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）の質量比を０．１〜１５にすることにより、意外にも満足な収斂実感を有しつつ、歯ブラシへの載せやすさが良好で、曳糸性も低減され、かつ長期保存後に液分離や練肌の劣化がほとんどないこと、更に（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％含有し、（Ｄ）／（Ａ）の質量比が０．１〜４であることで、銅化合物及び／又は亜鉛化合物に由来する苦味も低減でき適度な甘味となり、使用感も改善できることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
即ち、本発明者は、銅化合物又は亜鉛化合物を歯磨剤組成物に配合するに際し、粘結剤としてキサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを選択して用いると銅化合物又は亜鉛化合物の影響を受け難く、歯ブラシへの載せやすさの改善や、長期保存後の液分離、練肌の劣化を防止することが可能となるものの歯磨剤組成物の曳糸性が高くなるという新たな課題が生じることがわかり、更に検討を進めた。その結果、後述の実施例からも明らかなように、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を特定量及び配合比で併用することによって、従来技術では解決できなかった香味や機能に適した満足な収斂実感を付与しつつ、長期保存後の液分離や練肌の劣化、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさの全てを満たし、更に苦味を抑制して味も改善できる歯磨剤組成物を得ることができることを見出したものである。
【００１０】
従って、本発明は、下記歯磨剤組成物を提供する。
請求項１：
（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、
（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、
（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％
含有し、質量比で（Ｂ）／（Ａ）が０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜１５であることを特徴とする歯磨剤組成物。
請求項２：
銅化合物及び／又は亜鉛化合物が、グルコン酸銅、クエン酸銅、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛から選ばれる１種以上である請求項１記載の歯磨剤組成物。
請求項３：
更に、（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
請求項４：
（Ｄ）／（Ａ）の質量比が０．１〜４であることを特徴とする請求項３記載の歯磨剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の歯磨剤組成物は、満足な収斂実感を有しながら、歯ブラシへの載せやすさが良好で、長期保存後の液分離や練肌の劣化がほとんどなく、曳糸性が少ない。更に、銅化合物及び／又は亜鉛化合物に由来する苦味を低減して使用感も改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物、（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロース、及び（Ｃ）粉末セルロースを含有し、更に好ましくは（Ｄ）甘味剤が配合される。
【００１３】
（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物は、収斂実感の付与を目的に配合される成分である。具体的には、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、銅クロロフィリンナトリウム等の銅化合物、塩化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛等の亜鉛化合物が挙げられる。中でも、収斂実感の点からグルコン酸銅、クエン酸銅、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛が好ましい。また、銅化合物及び亜鉛化合物は、炭酸カルシウム、第２リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウムなどの水不溶性粉体との造粒物の形でも使用可能である。
（Ａ）成分としては、銅化合物及び亜鉛化合物から選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用可能であり、銅化合物又は亜鉛化合物を用いても、銅化合物と亜鉛化合物とを組み合わせて２種以上配合してもよい。
【００１４】
銅化合物及び亜鉛化合物としては、市販のものを使用でき、例えば関東化学（株）製のＤ−グルコン酸銅（ＩＩ）や酸化亜鉛等が挙げられる。
【００１５】
銅化合物及び／又は亜鉛化合物の配合量は、組成物全体の０．１〜３質量％であり、好ましくは０．３〜２質量％である。配合量が０．１質量％未満では歯磨剤使用時の収斂実感を付与することができず、３質量％を超えると歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後の液分離、練肌の劣化が生じる。
【００１６】
（Ｂ）成分は、キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースである。
キサンタンガムとしては、通常歯磨剤組成物に使用されるものであればいずれのものでもよいが、Ｂ型粘度計、特にＢＨ型回転粘度計で測定したときの０．５質量％水溶液（２５℃）の粘度が３０〜２００Ｐａ・ｓ、特に１００〜２００Ｐａ・ｓであるものが好ましい。
このようなキサンタンガムとしては、市販品、例えばＡＤＭファーイースト（株）製のノヴァザン、ケルコ（株）製のモナートガムＤＡ、ケルザンＴ、ケルデント、大日本製薬（株）製のエコーガムなどを使用できる。
【００１７】
ヒドロキシアルキルセルロースは、非イオン性で水溶性のセルロース系高分子化合物であり、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロースなどが挙げられ、特にヒドロキシエチルセルロースが好適である。
【００１８】
ヒドロキシアルキルセルロースとしては、通常歯磨剤組成物に使用されるものであればいずれのものでもよいが、組成物の粘性を高める点から、Ｂ型粘度計、特にＢＨ型回転粘度計で測定（ローターＮｏ．７、回転速度２０ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間３分）したときの１質量％水溶液（２５℃）の粘度が３０〜３００Ｐａ・ｓ、特に１００〜２５０Ｐａ・ｓであるものが好ましい。ヒドロキシアルキルセルロースは市販のものを使用でき、具体的にはヒドロキシエチルセルロースとしてダイセル化学工業（株）製のＨＥＣダイセル、ハーキュレス（株）製のネトロゾル（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）、三晶（株）製のサンヘックなどが挙げられる。
【００１９】
（Ｂ）成分としては、キサンタンガム又はヒドロキシアルキルセルロースを用いても、キサンタンガムとヒドロキシアルキルセルロースとを併用してもよく、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。その配合量は、保存後の液分離、歯ブラシへの載せやすさや曳糸性の点から、組成物全体の０．１〜３質量％であり、好ましくは０．３〜２質量％である。配合量が０．１質量％未満では保存後の液分離が生じ、また歯ブラシへの載せ難くなり、３質量％を超えると曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣る。
【００２０】
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の割合（（Ｂ）／（Ａ））は、保存後の液分離や練肌、歯ブラシへの載せやすさ及び曳糸性の点から質量比で０．１〜１５、好ましくは０．２〜６である。（Ｂ）／（Ａ）が０．１未満では、保存後に液分離や練肌の劣化が生じ、歯ブラシへ載せ難くなり、１５を超えると曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣る。
【００２１】
（Ｃ）粉末セルロースは、水不溶性のセルロース系高分子化合物であり、粉末状の結晶セルロースである。粉末セルロースは、歯磨剤組成物の曳糸性の劣化等を防ぐ目的で配合され、通常歯磨剤組成物に使用される結晶セルロースで粉末状のものであればよく、例えばパルプ粉末、不溶性粉末セルロース、粉末α−セルロースや、パルプ等のセルロース類を化学処理して不溶化したものを粉砕したものなどを１種又は２種以上使用できる。この場合、化学処理して不溶化するとは、具体的には鉱酸などの酸で部分的に解重合することである。
【００２２】
粉末セルロースの平均粒径は１０〜３００μｍ、特に１０〜２００μｍが好ましく、１０μｍに満たないと歯磨剤組成物の曳糸性の劣化を防ぐことができず、３００μｍを超えると歯ブラシへの載せやすさに劣る場合がある。
なお、上記平均粒径はマイクロトラックによる測定を行った際の粉体全体積を１００％として累積カーブを算出し、その累積カーブが５０％となる点の粒子径である（以下、同様。）。
【００２３】
このような粉末セルロースは市販のものを使用してもよく、例えば旭化成ケミカルズ（株）のセオラス、セルフィア等が挙げられる。
【００２４】
粉末セルロースの配合量は、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌の点から組成物全体の０．１〜４質量％であり、好ましくは０．３〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満では曳糸性、歯ブラシへの載せやすさに劣り、４質量％を超えると歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌に劣る。
【００２５】
（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の配合割合（（Ｃ）／（Ｂ））は、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌の点から質量比で０．１〜１５であり、好ましくは０．２〜６である。（Ｃ）／（Ｂ）が０．１未満では曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣り、１５を超えると歯ブラシへの載せやすさや保存後の練肌に劣る。
【００２６】
本発明では、更に苦味を抑制する目的で（Ｄ）甘味剤を配合することが好ましい。
甘味剤としては、通常歯磨剤組成物に使用されるものであれば、いずれのものでもよいが、具体的には、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステルなどが挙げられるが、特にサッカリンナトリウムが好適である。
【００２７】
（Ｄ）甘味剤の配合量は、組成物全体の０．１〜１質量％、特に０．３〜０．８質量％が好適であり、０．１質量％未満では満足な苦味改善効果が得られず甘味自体も弱く、１質量％を超えると甘味が強すぎて使用上問題が生じる場合がある。
【００２８】
（Ｄ）甘味剤は、（Ａ）成分の配合量に対して（Ｄ）／（Ａ）が質量比で０．１〜４、特に０．３〜２の範囲で配合することが好ましい。配合比が０．１未満では満足な苦味改善効果が得られず甘味自体も弱く、４を超えると甘味が強すぎて使用上問題が生じる場合がある。
【００２９】
本発明の歯磨剤組成物には、上述した成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、通常歯磨剤組成物に使用されている各種の公知成分を任意に配合できる。具体的には、清掃剤、界面活性剤、湿潤剤、粘結剤、色素、香料、ｐＨ調整剤、各種有効成分等が挙げられる。
【００３０】
清掃剤（研磨剤）としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。清掃剤の配合量は組成全体の０〜６０質量％、特に１０〜２０質量％が好ましい。
【００３１】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤が配合可能である。
【００３２】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストリルザルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルザルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウムなどが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、塩化ジステアリルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。
【００３３】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのエーテル型の界面活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類等が挙げられる。
【００３４】
両イオン性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
これら界面活性剤は単独で使用しても、２種以上を併用してもよく、配合量は組成全体の０．１〜１０質量％とすることができる。
【００３６】
湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、キシリトール、エリスリトール、平均分子量２００〜６，０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコールなどの１種又は２種以上を組み合わせて配合できる。配合量は通常、組成物全体に対して５〜７０質量％である。
【００３７】
粘結剤としては、キサンタンガム及びヒドロキシアルキルセルロースに加えて、これら以外のものを本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよく、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、カチオン化セルロース等のヒドロキシアルキルセルロース以外のセルロース系粘結剤、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウムなどの１種又は２種以上を配合できる。配合する場合の添加量は通常、組成全体の０．１〜３質量％であるが、（Ｂ）成分との総計で０．２〜６質量％の範囲が望ましい。
【００３８】
色素としては青色１号、黄色４号、緑色３号等の法定色素、カラメル等の天然色素及び酸化チタン等が例示される。なお、色素の配合量は組成全体の０．０００００１〜１質量％とすることができる。
【００３９】
香料としては、ｌ−メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユーカリ油等が挙げられる。香料の配合量としては、組成物全体の０．００１〜２質量％とすることができる。
【００４０】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸などの有機酸又はその塩類、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどの無機化合物等が挙げられる。
【００４１】
本発明の歯磨剤組成物には、これらの成分以外にも薬効成分あるいは有効成分として、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、ポリリン酸塩類等の歯石予防剤、ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤、グリシン、プロリン等のアミノ酸類などを配合できる。
【００４２】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記例において％は特に断らない限り質量％を示す。
【００４４】
［実施例、比較例］
表１〜７に示した成分を配合した試験歯磨剤組成物（練歯磨）を常法により調製した後、口径８ｍｍのラミネートチューブに充填し、使用時の収斂実感、保存後の液分離、曳糸性、保存後の練肌、歯ブラシへの載せやすさを以下の方法により評価した。更に、表７の組成の試験歯磨剤組成物について、味の良さを以下の方法により評価した。結果を表１〜７に示す。なお、各組成で使用した主要原料は表８に示す通りである。
【００４５】
収斂実感の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を専門家パネラー１０人による官能試験により評価した。歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）にとって約３分間ブラッシングした後、各被験者が口腔内の収斂実感の程度について、比較例１と比較し、以下の評点及び評価基準で官能評価した。
【００４６】
＜評点＞
４点：比較例１と比べて収斂実感を非常に強く感じる
３点：比較例１と比べて収斂実感を感じる
２点：比較例１よりもわずかに収斂実感を感じる
１点：比較例１と同等あるいは全く収斂実感を感じない
１０名の評価結果を平均し、下記基準で収斂実感を判断した。
＜評価基準＞
◎：収斂実感の評点平均点 ３．５点以上〜４．０点以下
○：収斂実感の評点平均点 ２．０点以上〜３．５点未満
×：収斂実感の評点平均点 ２．０点未満
【００４７】
液分離の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存し、チューブから紙の上に押し出した際の液の分離状態を以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：液分離が認められない
○：液分離がごくわずかに認められる（表面に分離の兆候である艶が認められる
）が、品質上問題ないレベル
×：液分離が認められる
【００４８】
曳糸性の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）上に約１ｇ載せた後、上方向にチューブとブラシを引き離した際の歯磨剤組成物の曳糸性を試験した。曳糸性とは、歯磨剤組成物がチューブ等の収容容器から取り出した時に糸を引くように伸びる性状をいい、歯磨剤組成物の練り切れの良さの指標となるもので、その長さを測定し、以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：糸状に伸びた長さが０．５ｃｍ未満であり、練り切れが良い
○：糸状に伸びた長さが０．５ｃｍ以上１ｃｍ未満であるが、使用上問題ない
レベルである
×：糸状に伸びた長さが１ｃｍ以上であり、使用上問題がある
【００４９】
歯ブラシへの載せやすさの評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）上に約１ｇ載せたときの歯ブラシへの載せやすさを以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：歯ブラシ上でペーストの形状が保たれており、歯ブラシからたれ落ちたり、
転がり落ちたりしない
○：歯ブラシ上でのペーストの形状はわずかに崩れている、あるいはわずかに固
くなっているが、歯ブラシからたれ落ちたり、転がり落ちたりせず、品質上
問題ないレベル
×：歯ブラシ上でペーストの形状が崩れ歯ブラシからたれ落ちる、あるいは歯ブ
ラシ上で形状は保っているものの、歯磨剤組成物が歯ブラシから転がり落ち
、使用上に問題がある
【００５０】
練肌の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を４０℃の恒温槽に３ヶ月保存後、室温に戻しチューブから押し出したときの歯磨剤組成物の外観（練肌）を、−５℃で３ヶ月保存した同組成の試験歯磨剤組成物を対象品として、以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：対象品と同等であり、歯磨剤組成物の表面にしわがなく、表面のつやに変化
が認められない
○：対象品と比べて、歯磨剤組成物の表面にわずかなしわや、表面のつやにわず
かな劣化が認められるが品質上問題ないレベル
×：対象品と比べて、歯磨剤組成物の表面にしわが認められ、表面につやがなく
品質上問題であるレベル
【００５１】
味の良さの評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を専門家パネラー１０人による官能試験により評価した。歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）に載せて３分間ブラッシングを行い、使用中に感じた苦味を以下の評点及び評価基準で官能評価した。
【００５２】
＜評点＞
４点：苦味を感じず、ほどよい甘みを感じるレベル
３点：わずかに苦味を感じる、あるいはわずかに甘みが強い、あるいはわずかに
甘みが弱いが、歯磨剤の使用上問題ないレベル
２点：苦味を感じる、あるいは甘みが強い、あるいは甘みが弱いため、歯磨剤の
使用上問題があるレベル
１点：強く苦味を感じる、あるいは甘みが非常に強い、あるいは甘みが非常に弱
いため、歯磨剤の使用上問題があるレベル
＜評価基準＞
◎：苦味の評点の平均点３．５点以上〜４点以下
○：苦味の評点の平均点３点以上〜３．５点未満
×：苦味の評点の平均点３点未満
【００５３】
【表１−１】
【００５４】
【表１−２】
【００５５】
【表２−１】
【００５６】
【表２−２】
【００５７】
【表３−１】
【００５８】
【表３−２】
【００５９】
【表４−１】
【００６０】
【表４−２】
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【００６４】
【表８】
【００６５】
表１〜７の結果から、（Ａ）〜（Ｃ）成分を特定量及び割合で配合すると、収斂実感に優れ、歯ブラシへの載せやすさ及び曳糸性が良好で、長期保存後に液分離や練肌の劣化がほとんどないことがわかった。これに対して、本発明にかかわる各成分の適切な配合量及び配合割合に比べて、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物の配合量が少ないと満足な収斂実感が付与されず（比較例１，３）、多すぎると歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後に液分離、練肌の劣化を起こした（比較例２，４）。（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシエチルセルロースの配合量が少ないと歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後に液分離を起こし（比較例５，７）、多すぎると曳糸性及び歯ブラシへの載せやすさに劣った（比較例６，８）。粘結剤としてキサンタンガム及びヒドロキシエチルセルロースの代わりに、カルボキシメチルセルロースナトリウム（アニオン性のセルロース誘導体）を配合した場合は、歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後に液分離、練肌の劣化を起こした（比較例９）。（Ｃ）粉末セルロースの配合量が少なく不適切であると曳糸性及び歯ブラシへの載せやすさに劣り（比較例１０）、多すぎると歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌が劣化した（比較例１１）。更に、（Ａ）、（Ｂ）成分の配合割合（（Ｂ）／（Ａ））が不適切だと、歯ブラシへの載せやすさや曳糸性に劣ったり、保存後に液分離と練肌の劣化を起こした（比較例１２，１３）。（Ｂ）、（Ｃ）成分の配合割合（（Ｃ）／（Ｂ））が不適切だと、曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣ったり、保存後の練肌の劣化が起こった（比較例１４，１５）。
【００６６】
なお、実施例１，３，５〜２９，５５〜８２，８４，８５のグルコン酸銅をクエン酸銅（関東化学（株）製、商品名：くえん酸銅（ＩＩ）・２．５水）に置き換えた以外は同組成で配合した結果、グルコン酸銅を用いた場合の結果と同様の結果が得られた。更に、実施例２，４，３０〜５４，８０，８１，８３の酸化亜鉛を塩化亜鉛（関東化学（株）製、商品名：塩化亜鉛）、炭酸亜鉛（関東化学（株）製、商品名：炭酸亜鉛（塩基性））、クエン酸亜鉛（関東化学（株）製、商品名：くえん酸亜鉛）に置き換えた以外は同組成で配合した結果、酸化亜鉛を用いた場合の結果と同様の結果が得られた。
【００６７】
これらの結果から、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物、（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを特定量かつ特定割合で配合し、かつ（Ｃ）粉末セルロースを特定量及び特定割合で配合することより、使用時に強い収斂実感を有し、かつ、保存後の液分離や練肌の劣化がほとんどなく、曳糸性及び歯ブラシへの載せやすさが良好な歯磨剤組成物が得られることがわかった。
更に、表７の結果から、更に（Ｄ）甘味剤を特定量及び割合で配合すると、上記優れた特性を有しながら、苦味が抑制され、使用感が向上することがわかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた収斂実感を有しながら、歯ブラシへの載せやすさが良好で、かつ曳糸性が少なく、経時で液分離や練肌の劣化がほとんどなく保存安定性に優れた歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、銅クロロフィリンナトリウムなどの銅化合物、あるいは塩化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛化合物を歯磨剤組成物に配合すると、収斂実感が付与されることが知られている。歯磨剤組成物に付与する香味や機能に即した実感付与という観点では、上記化合物を含有させることで、香味や機能にあった収斂実感を付与することが可能である。
【０００３】
しかし、銅化合物又は亜鉛化合物を配合して歯磨剤組成物に十分な収斂実感を付与すると、歯ブラシへの載せやすさに劣ったり、経時で水保持力が失われ、液分離しやすくなったり練肌が劣化するという問題が生じることがわかった。
更に、銅化合物又は亜鉛化合物の影響を受けにくい粘結剤等を用いれば、歯ブラシへの載せやすさや、長期保存後の液分離、練肌劣化はある程度は改善できるが十分とは言い難く、この場合は歯磨剤組成物の曳糸性が高くなるという新たな課題が生じることもわかった。
【０００４】
このため、銅化合物や亜鉛化合物由来の満足な収斂実感を有し、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさが良好で、長期保存後の液分離や練肌の劣化がほとんどない、歯磨剤組成物の開発が望まれているものの、従来の技術ではこれらを全て満たすことは困難であった。
【０００５】
なお、特許文献１には、ジエステルを油剤とする化粧料又は皮膚外用剤への配合可能成分として酸化亜鉛、キサンタンガム、セルロース末が記載され、特許文献２には皮膚に対する配置又は適用に適する物質として実施例３９，４０，４２に酸化亜鉛、キサンタンガムを含有するヒドロ分散体が、特許文献３には貼付剤である口臭予防組成物としてグルコン酸銅及びキサンタンガムを配合した組成が記載されている。しかし、特許文献１〜３は上記課題を解決し得るものではなく、これら成分を特定量及び特定割合で併用した組成も示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２０６５７３号公報
【特許文献２】特開２００６−５２４５２０号公報
【特許文献３】特開２００６−１８２７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、上記の種々の課題を解決し、満足な収斂実感を有しながら、歯ブラシへの載せやすさが良好で、曳糸性が少なく、長期保存後に液分離や練肌の劣化がほとんどなく保存安定性に優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％含有し、かつ（Ｂ）／（Ａ）の質量比を０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）の質量比を０．１〜１５にすることにより、意外にも満足な収斂実感を有しつつ、歯ブラシへの載せやすさが良好で、曳糸性も低減され、かつ長期保存後に液分離や練肌の劣化がほとんどないこと、更に（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％含有し、（Ｄ）／（Ａ）の質量比が０．１〜４であることで、銅化合物及び／又は亜鉛化合物に由来する苦味も低減でき適度な甘味となり、使用感も改善できることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
即ち、本発明者は、銅化合物又は亜鉛化合物を歯磨剤組成物に配合するに際し、粘結剤としてキサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを選択して用いると銅化合物又は亜鉛化合物の影響を受け難く、歯ブラシへの載せやすさの改善や、長期保存後の液分離、練肌の劣化を防止することが可能となるものの歯磨剤組成物の曳糸性が高くなるという新たな課題が生じることがわかり、更に検討を進めた。その結果、後述の実施例からも明らかなように、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を特定量及び配合比で併用することによって、従来技術では解決できなかった香味や機能に適した満足な収斂実感を付与しつつ、長期保存後の液分離や練肌の劣化、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさの全てを満たし、更に苦味を抑制して味も改善できる歯磨剤組成物を得ることができることを見出したものである。
【００１０】
従って、本発明は、下記歯磨剤組成物を提供する。
請求項１：
（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、
（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、
（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％
含有し、質量比で（Ｂ）／（Ａ）が０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜１５であることを特徴とする歯磨剤組成物。
請求項２：
銅化合物及び／又は亜鉛化合物が、グルコン酸銅、クエン酸銅、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛から選ばれる１種以上である請求項１記載の歯磨剤組成物。
請求項３：
更に、（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
請求項４：
（Ｄ）／（Ａ）の質量比が０．１〜４であることを特徴とする請求項３記載の歯磨剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の歯磨剤組成物は、満足な収斂実感を有しながら、歯ブラシへの載せやすさが良好で、長期保存後の液分離や練肌の劣化がほとんどなく、曳糸性が少ない。更に、銅化合物及び／又は亜鉛化合物に由来する苦味を低減して使用感も改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物、（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロース、及び（Ｃ）粉末セルロースを含有し、更に好ましくは（Ｄ）甘味剤が配合される。
【００１３】
（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物は、収斂実感の付与を目的に配合される成分である。具体的には、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、銅クロロフィリンナトリウム等の銅化合物、塩化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛等の亜鉛化合物が挙げられる。中でも、収斂実感の点からグルコン酸銅、クエン酸銅、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛が好ましい。また、銅化合物及び亜鉛化合物は、炭酸カルシウム、第２リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウムなどの水不溶性粉体との造粒物の形でも使用可能である。
（Ａ）成分としては、銅化合物及び亜鉛化合物から選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用可能であり、銅化合物又は亜鉛化合物を用いても、銅化合物と亜鉛化合物とを組み合わせて２種以上配合してもよい。
【００１４】
銅化合物及び亜鉛化合物としては、市販のものを使用でき、例えば関東化学（株）製のＤ−グルコン酸銅（ＩＩ）や酸化亜鉛等が挙げられる。
【００１５】
銅化合物及び／又は亜鉛化合物の配合量は、組成物全体の０．１〜３質量％であり、好ましくは０．３〜２質量％である。配合量が０．１質量％未満では歯磨剤使用時の収斂実感を付与することができず、３質量％を超えると歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後の液分離、練肌の劣化が生じる。
【００１６】
（Ｂ）成分は、キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースである。
キサンタンガムとしては、通常歯磨剤組成物に使用されるものであればいずれのものでもよいが、Ｂ型粘度計、特にＢＨ型回転粘度計で測定したときの０．５質量％水溶液（２５℃）の粘度が３０〜２００Ｐａ・ｓ、特に１００〜２００Ｐａ・ｓであるものが好ましい。
このようなキサンタンガムとしては、市販品、例えばＡＤＭファーイースト（株）製のノヴァザン、ケルコ（株）製のモナートガムＤＡ、ケルザンＴ、ケルデント、大日本製薬（株）製のエコーガムなどを使用できる。
【００１７】
ヒドロキシアルキルセルロースは、非イオン性で水溶性のセルロース系高分子化合物であり、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロースなどが挙げられ、特にヒドロキシエチルセルロースが好適である。
【００１８】
ヒドロキシアルキルセルロースとしては、通常歯磨剤組成物に使用されるものであればいずれのものでもよいが、組成物の粘性を高める点から、Ｂ型粘度計、特にＢＨ型回転粘度計で測定（ローターＮｏ．７、回転速度２０ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間３分）したときの１質量％水溶液（２５℃）の粘度が３０〜３００Ｐａ・ｓ、特に１００〜２５０Ｐａ・ｓであるものが好ましい。ヒドロキシアルキルセルロースは市販のものを使用でき、具体的にはヒドロキシエチルセルロースとしてダイセル化学工業（株）製のＨＥＣダイセル、ハーキュレス（株）製のネトロゾル（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）、三晶（株）製のサンヘックなどが挙げられる。
【００１９】
（Ｂ）成分としては、キサンタンガム又はヒドロキシアルキルセルロースを用いても、キサンタンガムとヒドロキシアルキルセルロースとを併用してもよく、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。その配合量は、保存後の液分離、歯ブラシへの載せやすさや曳糸性の点から、組成物全体の０．１〜３質量％であり、好ましくは０．３〜２質量％である。配合量が０．１質量％未満では保存後の液分離が生じ、また歯ブラシへの載せ難くなり、３質量％を超えると曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣る。
【００２０】
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の割合（（Ｂ）／（Ａ））は、保存後の液分離や練肌、歯ブラシへの載せやすさ及び曳糸性の点から質量比で０．１〜１５、好ましくは０．２〜６である。（Ｂ）／（Ａ）が０．１未満では、保存後に液分離や練肌の劣化が生じ、歯ブラシへ載せ難くなり、１５を超えると曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣る。
【００２１】
（Ｃ）粉末セルロースは、水不溶性のセルロース系高分子化合物であり、粉末状の結晶セルロースである。粉末セルロースは、歯磨剤組成物の曳糸性の劣化等を防ぐ目的で配合され、通常歯磨剤組成物に使用される結晶セルロースで粉末状のものであればよく、例えばパルプ粉末、不溶性粉末セルロース、粉末α−セルロースや、パルプ等のセルロース類を化学処理して不溶化したものを粉砕したものなどを１種又は２種以上使用できる。この場合、化学処理して不溶化するとは、具体的には鉱酸などの酸で部分的に解重合することである。
【００２２】
粉末セルロースの平均粒径は１０〜３００μｍ、特に１０〜２００μｍが好ましく、１０μｍに満たないと歯磨剤組成物の曳糸性の劣化を防ぐことができず、３００μｍを超えると歯ブラシへの載せやすさに劣る場合がある。
なお、上記平均粒径はマイクロトラックによる測定を行った際の粉体全体積を１００％として累積カーブを算出し、その累積カーブが５０％となる点の粒子径である（以下、同様。）。
【００２３】
このような粉末セルロースは市販のものを使用してもよく、例えば旭化成ケミカルズ（株）のセオラス、セルフィア等が挙げられる。
【００２４】
粉末セルロースの配合量は、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌の点から組成物全体の０．１〜４質量％であり、好ましくは０．３〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満では曳糸性、歯ブラシへの載せやすさに劣り、４質量％を超えると歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌に劣る。
【００２５】
（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の配合割合（（Ｃ）／（Ｂ））は、曳糸性、歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌の点から質量比で０．１〜１５であり、好ましくは０．２〜６である。（Ｃ）／（Ｂ）が０．１未満では曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣り、１５を超えると歯ブラシへの載せやすさや保存後の練肌に劣る。
【００２６】
本発明では、更に苦味を抑制する目的で（Ｄ）甘味剤を配合することが好ましい。
甘味剤としては、通常歯磨剤組成物に使用されるものであれば、いずれのものでもよいが、具体的には、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステルなどが挙げられるが、特にサッカリンナトリウムが好適である。
【００２７】
（Ｄ）甘味剤の配合量は、組成物全体の０．１〜１質量％、特に０．３〜０．８質量％が好適であり、０．１質量％未満では満足な苦味改善効果が得られず甘味自体も弱く、１質量％を超えると甘味が強すぎて使用上問題が生じる場合がある。
【００２８】
（Ｄ）甘味剤は、（Ａ）成分の配合量に対して（Ｄ）／（Ａ）が質量比で０．１〜４、特に０．３〜２の範囲で配合することが好ましい。配合比が０．１未満では満足な苦味改善効果が得られず甘味自体も弱く、４を超えると甘味が強すぎて使用上問題が生じる場合がある。
【００２９】
本発明の歯磨剤組成物には、上述した成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、通常歯磨剤組成物に使用されている各種の公知成分を任意に配合できる。具体的には、清掃剤、界面活性剤、湿潤剤、粘結剤、色素、香料、ｐＨ調整剤、各種有効成分等が挙げられる。
【００３０】
清掃剤（研磨剤）としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。清掃剤の配合量は組成全体の０〜６０質量％、特に１０〜２０質量％が好ましい。
【００３１】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤が配合可能である。
【００３２】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストリルザルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルザルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウムなどが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、塩化ジステアリルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。
【００３３】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのエーテル型の界面活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類等が挙げられる。
【００３４】
両イオン性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
これら界面活性剤は単独で使用しても、２種以上を併用してもよく、配合量は組成全体の０．１〜１０質量％とすることができる。
【００３６】
湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、キシリトール、エリスリトール、平均分子量２００〜６，０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコールなどの１種又は２種以上を組み合わせて配合できる。配合量は通常、組成物全体に対して５〜７０質量％である。
【００３７】
粘結剤としては、キサンタンガム及びヒドロキシアルキルセルロースに加えて、これら以外のものを本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよく、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、カチオン化セルロース等のヒドロキシアルキルセルロース以外のセルロース系粘結剤、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウムなどの１種又は２種以上を配合できる。配合する場合の添加量は通常、組成全体の０．１〜３質量％であるが、（Ｂ）成分との総計で０．２〜６質量％の範囲が望ましい。
【００３８】
色素としては青色１号、黄色４号、緑色３号等の法定色素、カラメル等の天然色素及び酸化チタン等が例示される。なお、色素の配合量は組成全体の０．０００００１〜１質量％とすることができる。
【００３９】
香料としては、ｌ−メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユーカリ油等が挙げられる。香料の配合量としては、組成物全体の０．００１〜２質量％とすることができる。
【００４０】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸などの有機酸又はその塩類、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどの無機化合物等が挙げられる。
【００４１】
本発明の歯磨剤組成物には、これらの成分以外にも薬効成分あるいは有効成分として、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、ポリリン酸塩類等の歯石予防剤、ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤、グリシン、プロリン等のアミノ酸類などを配合できる。
【００４２】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記例において％は特に断らない限り質量％を示す。
【００４４】
［実施例、比較例］
表１〜７に示した成分を配合した試験歯磨剤組成物（練歯磨）を常法により調製した後、口径８ｍｍのラミネートチューブに充填し、使用時の収斂実感、保存後の液分離、曳糸性、保存後の練肌、歯ブラシへの載せやすさを以下の方法により評価した。更に、表７の組成の試験歯磨剤組成物について、味の良さを以下の方法により評価した。結果を表１〜７に示す。なお、各組成で使用した主要原料は表８に示す通りである。
【００４５】
収斂実感の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を専門家パネラー１０人による官能試験により評価した。歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）にとって約３分間ブラッシングした後、各被験者が口腔内の収斂実感の程度について、比較例１と比較し、以下の評点及び評価基準で官能評価した。
【００４６】
＜評点＞
４点：比較例１と比べて収斂実感を非常に強く感じる
３点：比較例１と比べて収斂実感を感じる
２点：比較例１よりもわずかに収斂実感を感じる
１点：比較例１と同等あるいは全く収斂実感を感じない
１０名の評価結果を平均し、下記基準で収斂実感を判断した。
＜評価基準＞
◎：収斂実感の評点平均点 ３．５点以上〜４．０点以下
○：収斂実感の評点平均点 ２．０点以上〜３．５点未満
×：収斂実感の評点平均点 ２．０点未満
【００４７】
液分離の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を５０℃の恒温槽に１ヶ月間保存し、チューブから紙の上に押し出した際の液の分離状態を以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：液分離が認められない
○：液分離がごくわずかに認められる（表面に分離の兆候である艶が認められる
）が、品質上問題ないレベル
×：液分離が認められる
【００４８】
曳糸性の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）上に約１ｇ載せた後、上方向にチューブとブラシを引き離した際の歯磨剤組成物の曳糸性を試験した。曳糸性とは、歯磨剤組成物がチューブ等の収容容器から取り出した時に糸を引くように伸びる性状をいい、歯磨剤組成物の練り切れの良さの指標となるもので、その長さを測定し、以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：糸状に伸びた長さが０．５ｃｍ未満であり、練り切れが良い
○：糸状に伸びた長さが０．５ｃｍ以上１ｃｍ未満であるが、使用上問題ない
レベルである
×：糸状に伸びた長さが１ｃｍ以上であり、使用上問題がある
【００４９】
歯ブラシへの載せやすさの評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）上に約１ｇ載せたときの歯ブラシへの載せやすさを以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：歯ブラシ上でペーストの形状が保たれており、歯ブラシからたれ落ちたり、
転がり落ちたりしない
○：歯ブラシ上でのペーストの形状はわずかに崩れている、あるいはわずかに固
くなっているが、歯ブラシからたれ落ちたり、転がり落ちたりせず、品質上
問題ないレベル
×：歯ブラシ上でペーストの形状が崩れ歯ブラシからたれ落ちる、あるいは歯ブ
ラシ上で形状は保っているものの、歯磨剤組成物が歯ブラシから転がり落ち
、使用上に問題がある
【００５０】
練肌の評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を４０℃の恒温槽に３ヶ月保存後、室温に戻しチューブから押し出したときの歯磨剤組成物の外観（練肌）を、−５℃で３ヶ月保存した同組成の試験歯磨剤組成物を対象品として、以下の評価基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：対象品と同等であり、歯磨剤組成物の表面にしわがなく、表面のつやに変化
が認められない
○：対象品と比べて、歯磨剤組成物の表面にわずかなしわや、表面のつやにわず
かな劣化が認められるが品質上問題ないレベル
×：対象品と比べて、歯磨剤組成物の表面にしわが認められ、表面につやがなく
品質上問題であるレベル
【００５１】
味の良さの評価：
口径８ｍｍのラミネートチューブに充填した試験歯磨剤組成物を専門家パネラー１０人による官能試験により評価した。歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン（株）製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）に載せて３分間ブラッシングを行い、使用中に感じた苦味を以下の評点及び評価基準で官能評価した。
【００５２】
＜評点＞
４点：苦味を感じず、ほどよい甘みを感じるレベル
３点：わずかに苦味を感じる、あるいはわずかに甘みが強い、あるいはわずかに
甘みが弱いが、歯磨剤の使用上問題ないレベル
２点：苦味を感じる、あるいは甘みが強い、あるいは甘みが弱いため、歯磨剤の
使用上問題があるレベル
１点：強く苦味を感じる、あるいは甘みが非常に強い、あるいは甘みが非常に弱
いため、歯磨剤の使用上問題があるレベル
＜評価基準＞
◎：苦味の評点の平均点３．５点以上〜４点以下
○：苦味の評点の平均点３点以上〜３．５点未満
×：苦味の評点の平均点３点未満
【００５３】
【表１−１】
【００５４】
【表１−２】
【００５５】
【表２−１】
【００５６】
【表２−２】
【００５７】
【表３−１】
【００５８】
【表３−２】
【００５９】
【表４−１】
【００６０】
【表４−２】
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【００６４】
【表８】
【００６５】
表１〜７の結果から、（Ａ）〜（Ｃ）成分を特定量及び割合で配合すると、収斂実感に優れ、歯ブラシへの載せやすさ及び曳糸性が良好で、長期保存後に液分離や練肌の劣化がほとんどないことがわかった。これに対して、本発明にかかわる各成分の適切な配合量及び配合割合に比べて、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物の配合量が少ないと満足な収斂実感が付与されず（比較例１，３）、多すぎると歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後に液分離、練肌の劣化を起こした（比較例２，４）。（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシエチルセルロースの配合量が少ないと歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後に液分離を起こし（比較例５，７）、多すぎると曳糸性及び歯ブラシへの載せやすさに劣った（比較例６，８）。粘結剤としてキサンタンガム及びヒドロキシエチルセルロースの代わりに、カルボキシメチルセルロースナトリウム（アニオン性のセルロース誘導体）を配合した場合は、歯ブラシへの載せやすさに劣り、保存後に液分離、練肌の劣化を起こした（比較例９）。（Ｃ）粉末セルロースの配合量が少なく不適切であると曳糸性及び歯ブラシへの載せやすさに劣り（比較例１０）、多すぎると歯ブラシへの載せやすさ、保存後の練肌が劣化した（比較例１１）。更に、（Ａ）、（Ｂ）成分の配合割合（（Ｂ）／（Ａ））が不適切だと、歯ブラシへの載せやすさや曳糸性に劣ったり、保存後に液分離と練肌の劣化を起こした（比較例１２，１３）。（Ｂ）、（Ｃ）成分の配合割合（（Ｃ）／（Ｂ））が不適切だと、曳糸性や歯ブラシへの載せやすさに劣ったり、保存後の練肌の劣化が起こった（比較例１４，１５）。
【００６６】
なお、実施例１，３，５〜２９，５５〜８２，８４，８５のグルコン酸銅をクエン酸銅（関東化学（株）製、商品名：くえん酸銅（ＩＩ）・２．５水）に置き換えた以外は同組成で配合した結果、グルコン酸銅を用いた場合の結果と同様の結果が得られた。更に、実施例２，４，３０〜５４，８０，８１，８３の酸化亜鉛を塩化亜鉛（関東化学（株）製、商品名：塩化亜鉛）、炭酸亜鉛（関東化学（株）製、商品名：炭酸亜鉛（塩基性））、クエン酸亜鉛（関東化学（株）製、商品名：くえん酸亜鉛）に置き換えた以外は同組成で配合した結果、酸化亜鉛を用いた場合の結果と同様の結果が得られた。
【００６７】
これらの結果から、（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物、（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを特定量かつ特定割合で配合し、かつ（Ｃ）粉末セルロースを特定量及び特定割合で配合することより、使用時に強い収斂実感を有し、かつ、保存後の液分離や練肌の劣化がほとんどなく、曳糸性及び歯ブラシへの載せやすさが良好な歯磨剤組成物が得られることがわかった。
更に、表７の結果から、更に（Ｄ）甘味剤を特定量及び割合で配合すると、上記優れた特性を有しながら、苦味が抑制され、使用感が向上することがわかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、
（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、
（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％
含有し、質量比で（Ｂ）／（Ａ）が０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜１５であることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
銅化合物及び／又は亜鉛化合物が、グルコン酸銅、クエン酸銅、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛から選ばれる１種以上である請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）／（Ａ）の質量比が０．１〜４であることを特徴とする請求項３記載の歯磨剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）銅化合物及び／又は亜鉛化合物を０．１〜３質量％、
（Ｂ）キサンタンガム及び／又はヒドロキシアルキルセルロースを０．１〜３質量％、
（Ｃ）粉末セルロースを０．１〜４質量％
含有し、質量比で（Ｂ）／（Ａ）が０．１〜１５、（Ｃ）／（Ｂ）が０．１〜１５であることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
銅化合物及び／又は亜鉛化合物が、グルコン酸銅、クエン酸銅、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛から選ばれる１種以上である請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）甘味剤を０．１〜１質量％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）／（Ａ）の質量比が０．１〜４であることを特徴とする請求項３記載の歯磨剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−１０５６８２（Ｐ２０１１−１０５６８２Ａ）
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６４４７１（Ｐ２００９−２６４４７１）
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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