歯磨剤組成物
【課題】本発明の目的は、フッ素イオンの滞留性、口腔内分散性に優れ、少量の水での洗口でもフッ素イオンを滞留させることができるなどフッ素イオンの滞留持続性に優れ、かつ液分離安定性にも優れるフッ素化合物を含む歯磨剤組成物を提供することである。
【解決手段】本発明は、成分（Ａ）フッ素化合物、成分（Ｂ）カチオン化セルロース、成分（Ｃ）キサンタンガムおよび成分（Ｄ）ポリアクリル酸ナトリウムを含有し、成分（Ｃ）／成分（Ｄ）の質量比が０．５〜２である、歯磨剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、成分（Ａ）フッ素化合物、成分（Ｂ）カチオン化セルロース、成分（Ｃ）キサンタンガムおよび成分（Ｄ）ポリアクリル酸ナトリウムを含有し、成分（Ｃ）／成分（Ｄ）の質量比が０．５〜２である、歯磨剤組成物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ化ナトリウムやモノフルオロリン酸ナトリウムなどのフッ素化合物は、う蝕の発症を抑え歯の再石灰化を促進する効果のある有効成分として、従来から広く口腔用組成物に用いられている。
【０００３】
フッ素化合物を最も効果的に歯に作用させるためには、歯に対して低濃度のフッ素イオンを定期的にかつ長時間作用させることが大切であり、例えばフッ素化合物配合歯磨剤の使用が効果的と考えられる。しかし、フッ素化合物は、ブラッシング後のすすぎによってほとんどが洗い流されるため、口腔内に残存するフッ素イオンは微量に過ぎず、う蝕予防効果が十分に発揮されない。一方、歯磨剤中のフッ素化合物の配合量を増加すると、誤飲などによる安全性上の問題が発生し、子供の場合にはフッ素症発症のリスクが生じる可能性がある。
【０００４】
従ってフッ素化合物を効果的にかつ安全に作用させるためには、その配合量を変えることなく、フッ素イオンを口腔内に留めることが重要である。フッ素イオンの滞留性を高める成分として、カチオン性ポリマーの一種であるヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩を利用する技術（特許文献１及び特許文献２）、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩とデキストラナーゼの組み合わせを用いてフッ化物のエナメル質への取り込みを効果的に高める技術（特許文献３）がある。
【０００５】
カチオン性ポリマーがフッ素イオンの滞留性を向上させるメカニズムは、カチオン性ポリマーのカチオン基にフッ素イオンのアニオン部位が取り込まれ複合体が形成されることによるものと考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１６３７４３号公報
【特許文献２】特開２００７−３２０８９４号公報
【特許文献３】特許第４５８５０８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記従来技術において、歯磨剤においてカチオン性ポリマーの配合量を高めると、口腔内における歯磨剤の分散性が低下し、使用後のすすぎやすさが低下する傾向がある。その結果洗口に多量の水が使用され、滞留したフッ素イオンが流れてしまうので、フッ素イオンの滞留持続性が十分ではなかった。
【０００８】
さらに、特許文献１に記載の方法では、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩を配合することにより、歯磨剤の液体成分を留め、歯磨剤の液分離安定性の向上及び使用時の泡の持続性の向上、即ち使用感の向上を図っている。しかしその半面で、製剤粘度が上昇し口腔内での分散性の低下を招くおそれがある。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、フッ素イオンの滞留性、口腔内分散性に優れ、少量の水での洗口が可能であることからフッ素イオンを滞留させることができるなどフッ素イオンの滞留持続性に優れ、かつ液分離安定性にも優れるフッ素化合物を含む歯磨剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討を重ねた。その結果、フッ素化合物、カチオン化セルロース、キサンタンガムおよびポリアクリル酸ナトリウムを含有し、かつ、キサンタンガムとポリアクリル酸ナトリウムの質量比が特定の範囲の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの口腔内での滞留性に優れるだけでなく、口腔内での分散性に優れており、少量の水での洗口が可能でありフッ素イオンの滞留持続性にも優れていることを見出した。さらに、分散性の良さは使用感の良さにもつながり、更に液分離安定性にも優れているので保存性にも優れていることを見出した。本発明は係る知見に基づくものである。
【００１１】
本発明は、以下の発明を提供する。
〔１〕成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）／成分（Ｄ）の質量比が０．５〜２である、歯磨剤組成物。
成分（Ａ）：フッ素化合物
成分（Ｂ）：カチオン化セルロース
成分（Ｃ）：キサンタンガム
成分（Ｄ）：ポリアクリル酸ナトリウム
〔２〕成分（Ｂ）が、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩である上記〔１〕に記載の歯磨剤組成物。
〔３〕水分含有量が４５質量％以上である上記〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの滞留性および口腔内分散性に優れており、さらに、洗口を少ない回数及び水量に抑えることができるので口腔内のフッ素イオンの流出が防止され、フッ素イオンの滞留持続性に優れている。また本発明の歯磨剤組成物は、液分離安定性にも優れており外観に問題がなく、分散性の良さから使用感も良好である。よって、本発明の歯磨剤組成物は、フッ素イオンを口腔内に効率的に滞留させることができ、使用感及び保存性にも優れるので、う蝕予防に適した各種剤形の歯磨剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の歯磨剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｄ）を有効成分とする。以下、成分（Ａ）〜（Ｄ）を順に説明する。
【００１４】
成分（Ａ）はフッ素化合物である。フッ素化合物の例としては、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）、モノフルオロリン酸ナトリウム（ＭＦＰ）、フッ化スズが挙げられ、ＮａＦ及びＭＦＰが好ましい。成分（Ａ）として、フッ素化合物は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
成分（Ａ）の配合量は、フッ素として１００ｐｐｍ以上であることが好ましく、３００ｐｐｍ以上であることがより好ましく、５００ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。これによりう蝕予防効果が効果的に発揮される。成分（Ａ）の配合量は、フッ素として３０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、フッ素症などの為害性が生じることがなく安全性を保持できる。成分（Ａ）の配合量は、１００〜３０００ｐｐｍであることが好ましく、３００〜１５００ｐｐｍであることがより好ましく、５００〜１０００ｐｐｍであることが更に好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）はカチオン化セルロースである。カチオン化セルロースとはカチオンを有するセルロース、または、カチオンを有するセルロース誘導体である。カチオン化セルロースは対イオン（例えばハロゲンイオン（塩素イオン）、メトサルフェートイオンなど）を有していてもよい。カチオン化セルロースの分子量は特に限定されない。成分（Ｂ）として、カチオン化セルロースは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
カチオン化セルロースの例としては、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩（例えば、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられ、好ましくはヒドロキシエチルセルロースジメジルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．０２質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、液分離安定性を向上させることができる。また成分（Ｂ）の配合量は、組成物全体を１００質量部とした場合に、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、分散性を良好に保つことができ、味の良さを保つこともできる。成分（Ｂ）の配合量は、０．００５〜１質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．３質量％であることが更に好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）はキサンタンガムである。キサンタンガムはグルコース２分子、マンノース２分子及びグルクロン酸の繰り返し単位からなる多糖類である。キサンタンガムは塩（例えば、カリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩）であってもよい。キサンタンガムの分子量、製造方法は特に限定されない。成分（Ｃ）として、キサンタンガムは１種を単独で用いてもよいし、分子量などの異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
成分（Ｃ）の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性及び液分離安定性を良好に保つことができる。また、成分（Ｃ）の配合量は、組成物全体を１００質量部とした場合に３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、分散性を良好に保つことができる。成分（Ｃ）の配合量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましく、０．４〜１．５質量％であることが更に好ましい。
【００２１】
成分（Ｄ）はポリアクリル酸ナトリウムである。成分（Ｄ）の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることがさらに好ましい。これによりフッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性を良好に保つことができる。また、成分（Ｄ）の配合量は３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性および滞留持続性を良好に保つことができる。成分（Ｄ）の配合量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましく、０．４〜１．５質量％であることが更に好ましい。
【００２２】
本発明の歯磨剤組成物において、成分（Ｃ）の成分（Ｄ）に対する質量比（成分（Ｃ）／成分（Ｄ））は、０．５以上であり、０．６以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性および液分離安定性を保つことができる。また成分（Ｃ）／成分（Ｄ）は２以下であり、１．８以下であることがより好ましく、１．５以下であることが更に好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留持続性および分散性を良好に保つことができる。成分（Ｃ）／成分（Ｄ）は０．５〜２であることが好ましく、０．６〜１．８であることがより好ましく、０．８〜１．５であることが更に好ましい。
【００２３】
歯磨剤組成物の水分量は、組成物全体を１００質量％とした場合に、４５質量％以上であることが好ましく、４８質量％以上であることがより好ましく、５３質量％以上であることが更に好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性を良好に保つことができる。水分量の上限は特に限定はないが、通常は８０質量％以下である。
【００２４】
本発明の歯磨剤組成物の剤形は特に限定されず、例えば、粉歯磨、潤製歯磨、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、ゲル状歯磨が挙げられ、好ましくは練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、ゲル状歯磨である。
【００２５】
本発明の歯磨剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて適宜選択できる。例えば、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）、水、及び必要に応じて用いられる他の任意成分を配合し、通常の方法で調製することができる。
【００２６】
本発明の歯磨剤組成物に配合できる、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の任意成分としては、研磨剤、粘結剤、界面活性剤、粘稠剤、有効成分（薬効成分）、香料、甘味剤、着色剤、防腐剤などが挙げられる。任意成分は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。任意成分は剤形に応じて選択することができる。
【００２７】
研磨剤としては例えば、以下のものが挙げられる：無水ケイ酸、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、ケイ酸アルミニウム、チタニウム結合ケイ酸塩等のシリカ系研磨剤；第２リン酸カルシウム２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、不溶性メタリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤；炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、二酸化チタン、ゼオライト、ベントナイト、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト等の無機系研磨剤；ポリメタクリル酸メチル、結晶性セルロース等の合成樹脂、半合成樹脂若しくは天然の有機系研磨剤等。このうち、本発明の歯磨剤組成物はフッ素化合物を含むことから、シリカ系の研磨剤が好ましい。
【００２８】
研磨剤を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に５〜６０質量％が好ましく、特に８〜５０質量％がより好ましい。
【００２９】
粘結剤としては上記成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外のものであれば特に限定されない。例えば以下のものが挙げられる：カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体；カラギーナン、グアガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、アルギン酸ナトリウムなどの多糖；ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどの合成樹脂；シリカゲル、ラポナイト、アルミニウムシリカゲルなどの無機物；モンモリロナイト、ビーガム等の粘土鉱物。粘結剤は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００３０】
粘結剤を配合する場合の配合量は、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）との合計配合量として、組成物全体を１００質量％とした場合に０．２〜３質量％であることが好ましい。
【００３１】
界面活性剤としては例えば、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００３２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えばアルキル基の炭素数が１６〜１８）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（例えば、エチレンオキシドの付加モル数が４０〜８０）、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。中でも泡立ちの点からポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好適である。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、例えば以下のものが挙げられる：ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム；ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム等のアシルサルコシン塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなど。
【００３４】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。
【００３５】
界面活性剤は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。界面活性剤を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に通常０．１〜１０質量％である。
【００３６】
粘稠剤としては、例えば以下のものが挙げられる：ソルビット、キシリット、マルチトール、ラクチトール等の糖アルコール；グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール；エタノール、変性エタノール等のアルコール；糖アルコール還元でんぷん糖化物など。
【００３７】
粘稠剤は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。粘稠剤を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に通常５〜６０質量％である。
【００３８】
薬効成分（有効成分）としては、成分（Ａ）以外の、歯磨剤組成物に添加され得る薬効又は有効成分であればよい。その配合量はそれぞれの有効量とすることができる。例えば以下のものが挙げられる：正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物；デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテナーゼ、ムタナーゼ等の酵素；トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、ヒノキチオール、アスコルビン酸、酢酸ｄｌ−トコフェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、キレート性リン酸化合物（グリセロホスフェート等）、銅化合物（グルコン酸銅等）、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、トリクロサン、塩化リゾチーム等の殺菌剤；ポリリン酸塩類、ゼオライト等の歯石予防剤。薬効成分（有効成分）は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００３９】
香料としては、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材であればよく、例えば以下のものが挙げられる：ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料；天然香料を加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）して得られる香料；メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−１−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアセデヒド、シトラール、プレゴン、カルビートアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料。
【００４０】
香料は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。香料を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．０００００１〜１質量％であることが好ましい。上記香料素材を賦香用香料として配合する場合、賦香用香料の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．０５〜２質量％であることが好ましい。
【００４１】
甘味剤としては、例えば、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペルラルチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
【００４２】
着色剤としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号、酸化チタン等が挙げられる。
【００４３】
防腐剤としては、例えば、ブチルパラベン、メチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン類、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
甘味剤、着色剤、防腐剤を配合する場合の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で、それぞれの歯磨剤への通常の配合量とすることができる。
【００４５】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどのプラスチック容器等が使用できる。
【００４６】
本発明の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性に優れている。フッ素イオンの滞留性とは、歯磨剤の使用者が歯磨後一定回数の（通常は最小限の）すすぎを行った直後のフッ素イオンの滞留量の評価を意味する。フッ素イオンの滞留持続性とは、歯磨剤の使用者が歯磨後十分な回数のすすぎを行った後、一定時間経過後の口腔内のフッ素イオンの滞留量の評価を意味する。分散性は口腔内における分散性の評価であり、使用感に関連する評価である液分離安定性は歯磨剤組成物を保存後の液分離の有無の評価を意味し、保存性（保存後の外観）に関する評価である。フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性のいずれも、実施例の評価条件により評価が可能である。
【実施例】
【００４７】
実施例１〜１０及び比較例１〜７
表１及び表２に示す組成にて歯磨剤組成物を作製した。作製の手順は以下の通りとした。
（１）精製水中に水溶性成分（粘結剤、プロピレングリコールを除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（２）プロピレングリコール中に粘結剤を常温で分散させたＢ相を調製した。
（３）攪拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（４）Ｃ相中に、香料等の水溶性成分以外の成分を１．５Ｌニーダーを用いて常温で混合し、減圧（４ｋＰａ）による脱泡を行い、歯磨剤組成物を得た。
【００４８】
表１及び表２に示す原料の製品名及び製造元は下記のとおりである：
成分（Ａ）
フッ化ナトリウム（ＮａＦ）：ステラケミファ（株）製
モノフルオロリン酸ナトリウム（ＭＦＰ）：ローディア日華（株）製
成分（Ｂ）
ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド：セルコートＬ−２００、アクゾノベル（株）製
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース：レオガードＧＰ、ライオン（株）製
成分（Ｃ）
キサンタンガム：モナートガムＤＡ、ＣＰケルコ社製
成分（Ｄ）
ポリアクリル酸ナトリウム：レオジック２５０Ｈ、東亞合成（株）製
成分（Ｃ）および（Ｄ）の対照品（比較例７）
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）：ＣＭＣダイセル、ダイセルファインケム（株）製
その他の成分（ソルビット、プロピレングリコール、キシリット、無水ケイ酸、酸化チタン、水）は医薬部外品原料規格２００６適合品を用いた。
【００４９】
各歯磨剤組成物について下記の評価を行った。
【００５０】
（１）フッ素イオンの滞留性の評価方法
調製した歯磨剤組成物を精製水で４倍希釈し、３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。上清液をヒドロキシアパタイト（ＨＡ）ディスク（Φ７ｍｍ、厚さ３．５ｍｍ、ＰＥＮＴＡＸ社製）に３分間作用させ、直ちに精製水で洗浄した。歯磨剤組成物中のＮａＦ又はＭＦＰ濃度は一般的な歯磨剤が口腔内で４倍に希釈された場合を想定して調整した。ＨＡディスクを乾燥させた後、ＨＡディスク上面を酸で２分間脱灰させた。脱灰液を回収し、脱灰液中に含まれるフッ化物イオン濃度をフッ素イオンメーター（Ｏｒｉｏｎ １１１５０００ ４−Ｓｔａｒ：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製）で測定した。平均値（Ｎ＝６）を算出し、抽出液中のフッ化物イオン量とした。各歯磨組成物（比較例５以外）の抽出液中のフッ化物イオン量と、対照品（比較例７）の抽出液中のフッ化物イオン量との比較を行い、次の評価基準に従い◎、○、△、×に分類した。分類の結果をフッ素イオンの滞留性として表１及び表２に示した。
【００５１】
フッ素イオンの滞留性の評価基準
◎：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．３倍以上
○：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．１倍以上〜１．３倍未満
△：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意差がつかなかった
×：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に低かった
【００５２】
（２）フッ素イオンの滞留持続性の評価方法
パネラー５名が、歯磨剤組成物約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行った。１回当たり１５ｍＬの水を用いて３秒間すすぎを行い、口内がさっぱりしたと感じるまでの洗口回数を計測した。歯磨剤組成物ごとにパネラー５名の洗口回数の平均値を算出した。
【００５３】
その後、同様のパネラー５名が、歯磨剤組成物約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行った。先に得られた洗口回数の平均値の回数分の洗口（１回当たり１５ｍＬの水を用いて３秒間すすぎを行う）を行った。洗口終了から３分間後の唾液を採取し、唾液中のフッ化物イオン濃度を前記のフッ素イオンメーターで測定した。パネラー５名の平均値を算出し、唾液中のフッ化物イオン量とした。各歯磨剤組成物（比較例５以外）の唾液中のフッ化物イオン量と、対照品（比較例７）の唾液中のフッ化物イオン量との比較を行い、次の基準に従い◎、○、△、×に分類した。分類の結果をフッ素イオンの滞留持続性として表１及び表２に示した。
【００５４】
フッ素イオンの滞留持続性の評価基準
◎：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．３倍以上
○：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．１倍以上１．３倍未満
△：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意差がつかなかった
×：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に低かった
【００５５】
（３）使用中の分散性のよさの評価方法
各歯磨剤組成物５ｇを栓付の試験管に採取し、精製水３０ｍＬを加えた。試験管を１０秒間上下に強く振とうし、各歯磨剤組成物の残分をろ過し、残分質量を測定した。残分質量の、振とう前の歯磨組成物の質量（初期質量）に対するパーセンテージを算出し、溶け残り率とした。各歯磨組成物の溶け残り率を、次の基準に従い◎、○、△、×に分類した。分類の結果を分散性の良さとして表１及び表２に示した。
【００５６】
分散性の良さの評価基準
◎：溶け残り率が１０％未満
○：溶け残り率が１０％以上〜３０％未満
△：溶け残り率が３０％以上〜６０％未満
×：溶け残り率が６０％以上
【００５７】
（４）製剤の液分離安定性（外観安定性）の評価方法
各歯磨剤組成物を５０ｇずつチューブ（素材：最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブ（大日本印刷（株）製））３本に詰めた。チューブを４０℃で１ケ月保存した。保存後に各チューブの液分離を次の基準（４−１）に従い評価した。液分離の点数をチューブ３本の平均値を算出して基準（４−２）により分類し、液分離安定性（外観安定性）として表１及び表２に示した。
【００５８】
（４−１）液分離の評価基準
４点：液分離が全くなかった。
３点：口元部に液分離がわずかに認められた（問題ないレベル）。
２点：口元部および練表面の液分離がやや激しく認められた。
１点：チューブから歯磨を押し出した時、分離液がチューブ口元から垂れだす程度に認められた。
【００５９】
（４−２）液分離安定性の評価基準
◎：液分離の点数の平均値が４．０点
○：液分離の点数の平均値が３．０点以上〜４．０点未満
△：液分離の点数の平均値が２．０点以上〜３．０点未満
×：液分離の点数の平均値が２．０点未満
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
実施例１〜１０の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性及び液分離安定性、のいずれにも優れており、少なくとも一つの評価項目で◎の評価を得ていた（表１）。一方、比較例１〜７の歯磨剤組成物は、全ての評価項目で良好な評価を得たものはなく、少なくとも一つの評価項目において評価不可能或いは×の評価を得ていた（表２）。
【００６３】
このことは、本発明の歯磨剤組成物が、フッ素イオンの滞留性および口腔内分散性に優れており、さらに、洗口を少ない回数及び水量に抑えても口腔内のフッ素イオンの流出が防止され、フッ素イオンの滞留持続性に優れていることを示している。また本発明の歯磨剤組成物が、液分離安定性にも優れており外観に問題がなく、分散性の良さから使用感も良好であることをも示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ化ナトリウムやモノフルオロリン酸ナトリウムなどのフッ素化合物は、う蝕の発症を抑え歯の再石灰化を促進する効果のある有効成分として、従来から広く口腔用組成物に用いられている。
【０００３】
フッ素化合物を最も効果的に歯に作用させるためには、歯に対して低濃度のフッ素イオンを定期的にかつ長時間作用させることが大切であり、例えばフッ素化合物配合歯磨剤の使用が効果的と考えられる。しかし、フッ素化合物は、ブラッシング後のすすぎによってほとんどが洗い流されるため、口腔内に残存するフッ素イオンは微量に過ぎず、う蝕予防効果が十分に発揮されない。一方、歯磨剤中のフッ素化合物の配合量を増加すると、誤飲などによる安全性上の問題が発生し、子供の場合にはフッ素症発症のリスクが生じる可能性がある。
【０００４】
従ってフッ素化合物を効果的にかつ安全に作用させるためには、その配合量を変えることなく、フッ素イオンを口腔内に留めることが重要である。フッ素イオンの滞留性を高める成分として、カチオン性ポリマーの一種であるヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩を利用する技術（特許文献１及び特許文献２）、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩とデキストラナーゼの組み合わせを用いてフッ化物のエナメル質への取り込みを効果的に高める技術（特許文献３）がある。
【０００５】
カチオン性ポリマーがフッ素イオンの滞留性を向上させるメカニズムは、カチオン性ポリマーのカチオン基にフッ素イオンのアニオン部位が取り込まれ複合体が形成されることによるものと考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１６３７４３号公報
【特許文献２】特開２００７−３２０８９４号公報
【特許文献３】特許第４５８５０８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記従来技術において、歯磨剤においてカチオン性ポリマーの配合量を高めると、口腔内における歯磨剤の分散性が低下し、使用後のすすぎやすさが低下する傾向がある。その結果洗口に多量の水が使用され、滞留したフッ素イオンが流れてしまうので、フッ素イオンの滞留持続性が十分ではなかった。
【０００８】
さらに、特許文献１に記載の方法では、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩を配合することにより、歯磨剤の液体成分を留め、歯磨剤の液分離安定性の向上及び使用時の泡の持続性の向上、即ち使用感の向上を図っている。しかしその半面で、製剤粘度が上昇し口腔内での分散性の低下を招くおそれがある。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、フッ素イオンの滞留性、口腔内分散性に優れ、少量の水での洗口が可能であることからフッ素イオンを滞留させることができるなどフッ素イオンの滞留持続性に優れ、かつ液分離安定性にも優れるフッ素化合物を含む歯磨剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討を重ねた。その結果、フッ素化合物、カチオン化セルロース、キサンタンガムおよびポリアクリル酸ナトリウムを含有し、かつ、キサンタンガムとポリアクリル酸ナトリウムの質量比が特定の範囲の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの口腔内での滞留性に優れるだけでなく、口腔内での分散性に優れており、少量の水での洗口が可能でありフッ素イオンの滞留持続性にも優れていることを見出した。さらに、分散性の良さは使用感の良さにもつながり、更に液分離安定性にも優れているので保存性にも優れていることを見出した。本発明は係る知見に基づくものである。
【００１１】
本発明は、以下の発明を提供する。
〔１〕成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）／成分（Ｄ）の質量比が０．５〜２である、歯磨剤組成物。
成分（Ａ）：フッ素化合物
成分（Ｂ）：カチオン化セルロース
成分（Ｃ）：キサンタンガム
成分（Ｄ）：ポリアクリル酸ナトリウム
〔２〕成分（Ｂ）が、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩である上記〔１〕に記載の歯磨剤組成物。
〔３〕水分含有量が４５質量％以上である上記〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの滞留性および口腔内分散性に優れており、さらに、洗口を少ない回数及び水量に抑えることができるので口腔内のフッ素イオンの流出が防止され、フッ素イオンの滞留持続性に優れている。また本発明の歯磨剤組成物は、液分離安定性にも優れており外観に問題がなく、分散性の良さから使用感も良好である。よって、本発明の歯磨剤組成物は、フッ素イオンを口腔内に効率的に滞留させることができ、使用感及び保存性にも優れるので、う蝕予防に適した各種剤形の歯磨剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の歯磨剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｄ）を有効成分とする。以下、成分（Ａ）〜（Ｄ）を順に説明する。
【００１４】
成分（Ａ）はフッ素化合物である。フッ素化合物の例としては、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）、モノフルオロリン酸ナトリウム（ＭＦＰ）、フッ化スズが挙げられ、ＮａＦ及びＭＦＰが好ましい。成分（Ａ）として、フッ素化合物は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
成分（Ａ）の配合量は、フッ素として１００ｐｐｍ以上であることが好ましく、３００ｐｐｍ以上であることがより好ましく、５００ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。これによりう蝕予防効果が効果的に発揮される。成分（Ａ）の配合量は、フッ素として３０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、フッ素症などの為害性が生じることがなく安全性を保持できる。成分（Ａ）の配合量は、１００〜３０００ｐｐｍであることが好ましく、３００〜１５００ｐｐｍであることがより好ましく、５００〜１０００ｐｐｍであることが更に好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）はカチオン化セルロースである。カチオン化セルロースとはカチオンを有するセルロース、または、カチオンを有するセルロース誘導体である。カチオン化セルロースは対イオン（例えばハロゲンイオン（塩素イオン）、メトサルフェートイオンなど）を有していてもよい。カチオン化セルロースの分子量は特に限定されない。成分（Ｂ）として、カチオン化セルロースは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
カチオン化セルロースの例としては、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩（例えば、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられ、好ましくはヒドロキシエチルセルロースジメジルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．０２質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、液分離安定性を向上させることができる。また成分（Ｂ）の配合量は、組成物全体を１００質量部とした場合に、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、分散性を良好に保つことができ、味の良さを保つこともできる。成分（Ｂ）の配合量は、０．００５〜１質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．３質量％であることが更に好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）はキサンタンガムである。キサンタンガムはグルコース２分子、マンノース２分子及びグルクロン酸の繰り返し単位からなる多糖類である。キサンタンガムは塩（例えば、カリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩）であってもよい。キサンタンガムの分子量、製造方法は特に限定されない。成分（Ｃ）として、キサンタンガムは１種を単独で用いてもよいし、分子量などの異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
成分（Ｃ）の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性及び液分離安定性を良好に保つことができる。また、成分（Ｃ）の配合量は、組成物全体を１００質量部とした場合に３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、分散性を良好に保つことができる。成分（Ｃ）の配合量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましく、０．４〜１．５質量％であることが更に好ましい。
【００２１】
成分（Ｄ）はポリアクリル酸ナトリウムである。成分（Ｄ）の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることがさらに好ましい。これによりフッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性を良好に保つことができる。また、成分（Ｄ）の配合量は３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性および滞留持続性を良好に保つことができる。成分（Ｄ）の配合量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましく、０．４〜１．５質量％であることが更に好ましい。
【００２２】
本発明の歯磨剤組成物において、成分（Ｃ）の成分（Ｄ）に対する質量比（成分（Ｃ）／成分（Ｄ））は、０．５以上であり、０．６以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性および液分離安定性を保つことができる。また成分（Ｃ）／成分（Ｄ）は２以下であり、１．８以下であることがより好ましく、１．５以下であることが更に好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留持続性および分散性を良好に保つことができる。成分（Ｃ）／成分（Ｄ）は０．５〜２であることが好ましく、０．６〜１．８であることがより好ましく、０．８〜１．５であることが更に好ましい。
【００２３】
歯磨剤組成物の水分量は、組成物全体を１００質量％とした場合に、４５質量％以上であることが好ましく、４８質量％以上であることがより好ましく、５３質量％以上であることが更に好ましい。これにより、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性を良好に保つことができる。水分量の上限は特に限定はないが、通常は８０質量％以下である。
【００２４】
本発明の歯磨剤組成物の剤形は特に限定されず、例えば、粉歯磨、潤製歯磨、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、ゲル状歯磨が挙げられ、好ましくは練歯磨、液状歯磨、液体歯磨、ゲル状歯磨である。
【００２５】
本発明の歯磨剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて適宜選択できる。例えば、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）、水、及び必要に応じて用いられる他の任意成分を配合し、通常の方法で調製することができる。
【００２６】
本発明の歯磨剤組成物に配合できる、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の任意成分としては、研磨剤、粘結剤、界面活性剤、粘稠剤、有効成分（薬効成分）、香料、甘味剤、着色剤、防腐剤などが挙げられる。任意成分は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。任意成分は剤形に応じて選択することができる。
【００２７】
研磨剤としては例えば、以下のものが挙げられる：無水ケイ酸、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、ケイ酸アルミニウム、チタニウム結合ケイ酸塩等のシリカ系研磨剤；第２リン酸カルシウム２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、不溶性メタリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤；炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、二酸化チタン、ゼオライト、ベントナイト、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト等の無機系研磨剤；ポリメタクリル酸メチル、結晶性セルロース等の合成樹脂、半合成樹脂若しくは天然の有機系研磨剤等。このうち、本発明の歯磨剤組成物はフッ素化合物を含むことから、シリカ系の研磨剤が好ましい。
【００２８】
研磨剤を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に５〜６０質量％が好ましく、特に８〜５０質量％がより好ましい。
【００２９】
粘結剤としては上記成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外のものであれば特に限定されない。例えば以下のものが挙げられる：カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体；カラギーナン、グアガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、アルギン酸ナトリウムなどの多糖；ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどの合成樹脂；シリカゲル、ラポナイト、アルミニウムシリカゲルなどの無機物；モンモリロナイト、ビーガム等の粘土鉱物。粘結剤は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００３０】
粘結剤を配合する場合の配合量は、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）との合計配合量として、組成物全体を１００質量％とした場合に０．２〜３質量％であることが好ましい。
【００３１】
界面活性剤としては例えば、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００３２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えばアルキル基の炭素数が１６〜１８）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（例えば、エチレンオキシドの付加モル数が４０〜８０）、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。中でも泡立ちの点からポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好適である。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、例えば以下のものが挙げられる：ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム；ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム等のアシルサルコシン塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなど。
【００３４】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。
【００３５】
界面活性剤は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。界面活性剤を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に通常０．１〜１０質量％である。
【００３６】
粘稠剤としては、例えば以下のものが挙げられる：ソルビット、キシリット、マルチトール、ラクチトール等の糖アルコール；グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール；エタノール、変性エタノール等のアルコール；糖アルコール還元でんぷん糖化物など。
【００３７】
粘稠剤は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。粘稠剤を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に通常５〜６０質量％である。
【００３８】
薬効成分（有効成分）としては、成分（Ａ）以外の、歯磨剤組成物に添加され得る薬効又は有効成分であればよい。その配合量はそれぞれの有効量とすることができる。例えば以下のものが挙げられる：正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物；デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテナーゼ、ムタナーゼ等の酵素；トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、ヒノキチオール、アスコルビン酸、酢酸ｄｌ−トコフェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、キレート性リン酸化合物（グリセロホスフェート等）、銅化合物（グルコン酸銅等）、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、トリクロサン、塩化リゾチーム等の殺菌剤；ポリリン酸塩類、ゼオライト等の歯石予防剤。薬効成分（有効成分）は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００３９】
香料としては、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材であればよく、例えば以下のものが挙げられる：ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料；天然香料を加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）して得られる香料；メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−１−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアセデヒド、シトラール、プレゴン、カルビートアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料。
【００４０】
香料は１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。香料を配合する場合の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．０００００１〜１質量％であることが好ましい。上記香料素材を賦香用香料として配合する場合、賦香用香料の配合量は、組成物全体を１００質量％とした場合に０．０５〜２質量％であることが好ましい。
【００４１】
甘味剤としては、例えば、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペルラルチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
【００４２】
着色剤としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号、酸化チタン等が挙げられる。
【００４３】
防腐剤としては、例えば、ブチルパラベン、メチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン類、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
甘味剤、着色剤、防腐剤を配合する場合の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で、それぞれの歯磨剤への通常の配合量とすることができる。
【００４５】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどのプラスチック容器等が使用できる。
【００４６】
本発明の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性に優れている。フッ素イオンの滞留性とは、歯磨剤の使用者が歯磨後一定回数の（通常は最小限の）すすぎを行った直後のフッ素イオンの滞留量の評価を意味する。フッ素イオンの滞留持続性とは、歯磨剤の使用者が歯磨後十分な回数のすすぎを行った後、一定時間経過後の口腔内のフッ素イオンの滞留量の評価を意味する。分散性は口腔内における分散性の評価であり、使用感に関連する評価である液分離安定性は歯磨剤組成物を保存後の液分離の有無の評価を意味し、保存性（保存後の外観）に関する評価である。フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性および液分離安定性のいずれも、実施例の評価条件により評価が可能である。
【実施例】
【００４７】
実施例１〜１０及び比較例１〜７
表１及び表２に示す組成にて歯磨剤組成物を作製した。作製の手順は以下の通りとした。
（１）精製水中に水溶性成分（粘結剤、プロピレングリコールを除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（２）プロピレングリコール中に粘結剤を常温で分散させたＢ相を調製した。
（３）攪拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（４）Ｃ相中に、香料等の水溶性成分以外の成分を１．５Ｌニーダーを用いて常温で混合し、減圧（４ｋＰａ）による脱泡を行い、歯磨剤組成物を得た。
【００４８】
表１及び表２に示す原料の製品名及び製造元は下記のとおりである：
成分（Ａ）
フッ化ナトリウム（ＮａＦ）：ステラケミファ（株）製
モノフルオロリン酸ナトリウム（ＭＦＰ）：ローディア日華（株）製
成分（Ｂ）
ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド：セルコートＬ−２００、アクゾノベル（株）製
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース：レオガードＧＰ、ライオン（株）製
成分（Ｃ）
キサンタンガム：モナートガムＤＡ、ＣＰケルコ社製
成分（Ｄ）
ポリアクリル酸ナトリウム：レオジック２５０Ｈ、東亞合成（株）製
成分（Ｃ）および（Ｄ）の対照品（比較例７）
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）：ＣＭＣダイセル、ダイセルファインケム（株）製
その他の成分（ソルビット、プロピレングリコール、キシリット、無水ケイ酸、酸化チタン、水）は医薬部外品原料規格２００６適合品を用いた。
【００４９】
各歯磨剤組成物について下記の評価を行った。
【００５０】
（１）フッ素イオンの滞留性の評価方法
調製した歯磨剤組成物を精製水で４倍希釈し、３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。上清液をヒドロキシアパタイト（ＨＡ）ディスク（Φ７ｍｍ、厚さ３．５ｍｍ、ＰＥＮＴＡＸ社製）に３分間作用させ、直ちに精製水で洗浄した。歯磨剤組成物中のＮａＦ又はＭＦＰ濃度は一般的な歯磨剤が口腔内で４倍に希釈された場合を想定して調整した。ＨＡディスクを乾燥させた後、ＨＡディスク上面を酸で２分間脱灰させた。脱灰液を回収し、脱灰液中に含まれるフッ化物イオン濃度をフッ素イオンメーター（Ｏｒｉｏｎ １１１５０００ ４−Ｓｔａｒ：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製）で測定した。平均値（Ｎ＝６）を算出し、抽出液中のフッ化物イオン量とした。各歯磨組成物（比較例５以外）の抽出液中のフッ化物イオン量と、対照品（比較例７）の抽出液中のフッ化物イオン量との比較を行い、次の評価基準に従い◎、○、△、×に分類した。分類の結果をフッ素イオンの滞留性として表１及び表２に示した。
【００５１】
フッ素イオンの滞留性の評価基準
◎：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．３倍以上
○：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．１倍以上〜１．３倍未満
△：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意差がつかなかった
×：抽出液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に低かった
【００５２】
（２）フッ素イオンの滞留持続性の評価方法
パネラー５名が、歯磨剤組成物約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行った。１回当たり１５ｍＬの水を用いて３秒間すすぎを行い、口内がさっぱりしたと感じるまでの洗口回数を計測した。歯磨剤組成物ごとにパネラー５名の洗口回数の平均値を算出した。
【００５３】
その後、同様のパネラー５名が、歯磨剤組成物約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行った。先に得られた洗口回数の平均値の回数分の洗口（１回当たり１５ｍＬの水を用いて３秒間すすぎを行う）を行った。洗口終了から３分間後の唾液を採取し、唾液中のフッ化物イオン濃度を前記のフッ素イオンメーターで測定した。パネラー５名の平均値を算出し、唾液中のフッ化物イオン量とした。各歯磨剤組成物（比較例５以外）の唾液中のフッ化物イオン量と、対照品（比較例７）の唾液中のフッ化物イオン量との比較を行い、次の基準に従い◎、○、△、×に分類した。分類の結果をフッ素イオンの滞留持続性として表１及び表２に示した。
【００５４】
フッ素イオンの滞留持続性の評価基準
◎：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．３倍以上
○：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に高く、平均値で１．１倍以上１．３倍未満
△：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意差がつかなかった
×：唾液中のフッ化物イオン量が対照品と比べて有意に低かった
【００５５】
（３）使用中の分散性のよさの評価方法
各歯磨剤組成物５ｇを栓付の試験管に採取し、精製水３０ｍＬを加えた。試験管を１０秒間上下に強く振とうし、各歯磨剤組成物の残分をろ過し、残分質量を測定した。残分質量の、振とう前の歯磨組成物の質量（初期質量）に対するパーセンテージを算出し、溶け残り率とした。各歯磨組成物の溶け残り率を、次の基準に従い◎、○、△、×に分類した。分類の結果を分散性の良さとして表１及び表２に示した。
【００５６】
分散性の良さの評価基準
◎：溶け残り率が１０％未満
○：溶け残り率が１０％以上〜３０％未満
△：溶け残り率が３０％以上〜６０％未満
×：溶け残り率が６０％以上
【００５７】
（４）製剤の液分離安定性（外観安定性）の評価方法
各歯磨剤組成物を５０ｇずつチューブ（素材：最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブ（大日本印刷（株）製））３本に詰めた。チューブを４０℃で１ケ月保存した。保存後に各チューブの液分離を次の基準（４−１）に従い評価した。液分離の点数をチューブ３本の平均値を算出して基準（４−２）により分類し、液分離安定性（外観安定性）として表１及び表２に示した。
【００５８】
（４−１）液分離の評価基準
４点：液分離が全くなかった。
３点：口元部に液分離がわずかに認められた（問題ないレベル）。
２点：口元部および練表面の液分離がやや激しく認められた。
１点：チューブから歯磨を押し出した時、分離液がチューブ口元から垂れだす程度に認められた。
【００５９】
（４−２）液分離安定性の評価基準
◎：液分離の点数の平均値が４．０点
○：液分離の点数の平均値が３．０点以上〜４．０点未満
△：液分離の点数の平均値が２．０点以上〜３．０点未満
×：液分離の点数の平均値が２．０点未満
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
実施例１〜１０の歯磨剤組成物は、フッ素イオンの滞留性、フッ素イオンの滞留持続性、分散性及び液分離安定性、のいずれにも優れており、少なくとも一つの評価項目で◎の評価を得ていた（表１）。一方、比較例１〜７の歯磨剤組成物は、全ての評価項目で良好な評価を得たものはなく、少なくとも一つの評価項目において評価不可能或いは×の評価を得ていた（表２）。
【００６３】
このことは、本発明の歯磨剤組成物が、フッ素イオンの滞留性および口腔内分散性に優れており、さらに、洗口を少ない回数及び水量に抑えても口腔内のフッ素イオンの流出が防止され、フッ素イオンの滞留持続性に優れていることを示している。また本発明の歯磨剤組成物が、液分離安定性にも優れており外観に問題がなく、分散性の良さから使用感も良好であることをも示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）／成分（Ｄ）の質量比が０．５〜２である、歯磨剤組成物。
成分（Ａ）：フッ素化合物
成分（Ｂ）：カチオン化セルロース
成分（Ｃ）：キサンタンガム
成分（Ｄ）：ポリアクリル酸ナトリウム
【請求項２】
成分（Ｂ）が、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩である請求項１に記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
水分含有量が４５質量％以上である請求項１又は２に記載の歯磨剤組成物。
【請求項１】
成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）／成分（Ｄ）の質量比が０．５〜２である、歯磨剤組成物。
成分（Ａ）：フッ素化合物
成分（Ｂ）：カチオン化セルロース
成分（Ｃ）：キサンタンガム
成分（Ｄ）：ポリアクリル酸ナトリウム
【請求項２】
成分（Ｂ）が、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩である請求項１に記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
水分含有量が４５質量％以上である請求項１又は２に記載の歯磨剤組成物。
【公開番号】特開２０１３−６７５６７（Ｐ２０１３−６７５６７Ａ）
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０５６２１（Ｐ２０１１−２０５６２１）
【出願日】平成２３年９月２１日（２０１１．９．２１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２１日（２０１１．９．２１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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