殺ダニ剤および新規ウレア化合物
【課題】効果が確実で安全に使用できる殺ダニ剤、並びに殺ダニ剤の活性成分となり得る新規ウレア化合物及びその塩を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する殺ダニ剤。
（式中、Ｒ１はアルキル基等、Ｒ２はアルキル基等、Ｒ３はハロゲン原子等、Ｒ４は水素原子等、Ｒ５はアルキル基等、ｍ、ｎは０〜２の整数、ＸはＮ＝ＣＮ等、ＡはＯ等。）
【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する殺ダニ剤。
（式中、Ｒ１はアルキル基等、Ｒ２はアルキル基等、Ｒ３はハロゲン原子等、Ｒ４は水素原子等、Ｒ５はアルキル基等、ｍ、ｎは０〜２の整数、ＸはＮ＝ＣＮ等、ＡはＯ等。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺ダニ剤、並びに殺ダニ剤の有効成分として有用な新規ウレア化合物及びその塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多数の殺ダニ剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき殺ダニ剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる新しい殺ダニ剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して、特許文献１には、本発明化合物と類似した骨格を有する化合物が記載されている。
しかしながら、この文献には、その化合物が殺ダニ活性を有する旨や、本発明化合物については記載されていない。
【特許文献１】ＷＯ２００７／０１５５３３号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、効果が確実で安全に使用できる殺ダニ剤、並びに殺ダニ剤の有効成分として有用な新規ウレア化合物及びその塩を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（Ｉ）で示される化合物が優れた殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は第１に、式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【０００８】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【０００９】
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ５は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、式（ａ）
【００１０】
【化２】
【００１１】
で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基、式（ｂ）
【００１２】
【化３】
【００１３】
(式中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。又は、Ｒ８とＲ９が一緒になって結合して、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１〜４個含んでいてもよい３〜８員のへテロ環を形成する。）で表される基、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
【００１４】
Ｘは、式：Ｎ−ＣＮで表される基、又は式：Ｎ−ＯＲ’（Ｒ’は水素原子又は無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を示す。）で表される基を表す。
ｎは０〜２のいずれかの整数を表し、ｍは０〜２のいずれかの整数を表す。但し、ｍ＋ｎ≦２である。
【００１５】
Ａは酸素原子、硫黄原子、又は、式：Ｎ−Ｑ（Ｑは、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、又は式：ＯＲ１０で表される基を示す。Ｒ１０は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜１０アルキル基を表す。）で表される基を示す。〕で示される化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤を提供する。
本発明は第２に、式（Ｉ−１）
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２１は、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【００１８】
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。また、Ｒ６、Ｒ７は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する環を形成してもよい。さらに、該環は、環内に、式：−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基に結合する窒素原子以外にヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で示されるウレア化合物又はその塩を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、効果が確実で安全に使用できる殺ダニ剤、並びに殺ダニ剤の有効成分として有用な新規ウレア化合物及びその塩が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第１は、前記式（Ｉ）で示される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ということがある。）又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤である。
【００２１】
（１）化合物（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ１のＣ１〜２０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１のＣ１〜２０ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ１としては、Ｃ１〜２０ハロアルキル基が好ましく、Ｃ１〜６ハロアルキル基がより好ましく、Ｃ１〜６フルオロアルキル基が更に好ましい。
【００２３】
Ｒ２は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基（アシル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。以下にて同じ。）、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基（チオアシル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。以下にて同じ。）、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【００２４】
Ｒ２のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するアミノ基としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；等が挙げられる。
【００２５】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基のＣ１〜２０アルキル基としては、前記Ｒ１で例示したのと同様のものが挙げられる。
【００２６】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基のＣ２〜２０アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００２７】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基のＣ２〜２０アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜６アルコキシ基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；等が挙げられる。
【００２９】
無置換若しくは置換基を有するアリール基のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００３０】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基のＣ１〜２０アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基等のＣ１〜２０アルキルカルボニル基（アルキルカルボニル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；アリルカルボニル基、クロチルカルボニル基等のＣ２〜２０アルケニルカルボニル基（アルケニルカルボニル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；プロパルギルカルボニル基等のＣ２〜２０アルキニルカルボニル基（アルキニルカルボニル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；ベンゾイル基等のアリールカルボニル基；等が挙げられる。
【００３１】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基のＣ１〜２０チオアシル基としては、チオアセチル基、チオプロピオニル基等のＣ１〜２０アルキルチオカルボニル基（アルキルチオカルボニル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；アリルチオカルボニル基、クロチルチオカルボニル基等のＣ２〜２０アルケニルチオカルボニル基（アルケニルチオカルボニル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；プロパルギルチオカルボニル基等のＣ２〜２０アルキニルチオカルボニル基（アルキニルチオカルボニル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；チオベンゾイル基等のアリールチオカルボニル基；等が挙げられる。
【００３２】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基のＣ１〜２０アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００３３】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基のＣ２〜２０アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基、クロチルオキシ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基のＣ２〜２０アルキニルオキシ基としては、プロパルギルオキシ基等が挙げられる。
【００３４】
無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基のヘテロイルオキシ基としては、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基、２−イミダゾリルオキシ基、４−イミダゾリルオキシ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基のＣ１〜２０アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基のＣ２〜２０アルケニルチオ基としては、アリルチオ基、クロチルチオ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基のＣ２〜２０アルキニルチオ基としては、プロパルギルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基のアリールチオ基としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基のヘテロイルチオ基としては、２−ピリジルチオ基、３−ピリジルチオ基、４−ピリジルチオ基、２−イミダゾリルチオ基、４−イミダゾリルチオ基等が挙げられる。
【００３８】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基のＣ１〜２０アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基のアリールスルフィニル基としては、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基等が挙げられる。
【００３９】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基のＣ１〜２０アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
【００４０】
また、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基のヘテロ環基としては、環内に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも一種の原子を有する、飽和又は不飽和の環状化合物の基が挙げられる。
【００４１】
具体的には、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、３−ピリダジル基、４−ピリダジル基、２−（１，３，５−トリアジル）基、３−（１，２，４−トリアジル）基、５−（１，２，４−トリアジル）基、６−（１，２，４−トリアジル）基等の６員環化合物の基；
２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、５−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、３−（１，２，４−トリアゾリル）基、５−（１，２，４−トリアゾリル）基、２−ピラジル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−（１，３，４−チアジアゾリル）基、３−（１，２，４−チアジアゾリル）基、５−（１，２，４−チアジアゾリル）基、５−（１，２，３−チアジアゾリル）基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−（１，３，４−オキサジアゾリル）基、３−（１，２，４−オキサジアゾリル）基、５−（１，２，４−オキサジアゾリル）基、５−（１，２，３−オキサジアゾリル）基等の５員環化合物の基；等が挙げられる。
【００４２】
前記Ｃ１〜２０アシル基（アリールカルボニル基を除く）、Ｃ１〜２０チオアシル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、Ｃ２〜２０アルケニルチオ基、Ｃ２〜２０アルキニルチオ基、Ｃ１〜２０アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；フェニル基、４−メチルフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；等が挙げられる。
【００４３】
前記アリール基、アリールカルボニル基、アリールオキシ基、ヘテロイルオキシ基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ基、アリールスルフィニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基の置換基としては、メチル基、エチル基等のＣ１〜６アルキル基；トリフルオロメチル基等のＣ１〜６ハロアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜６アルコキシ基；フェニル基、４−メトキシフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；ニトロ基；等が挙げられる。
【００４４】
これらの中でも、Ｒ２としては、シアノ基、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基が好ましく、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基がより好ましく、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基が更に好ましい。
【００４５】
Ｒ３は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、並びに、前記Ｒ２と同様の（ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基）を表す。
これらの中でも、Ｒ３としては、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【００４６】
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、前記Ｒ２と同様の無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、前記Ｒ２と同様の無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ４の無置換若しくは置換基を有するフェニル基の置換基としては、前記Ｒ２のアリール基等の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。
これらの中でも、Ｒ４としては、水素原子、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基が好ましく、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０アシル基がより好ましい。
【００４７】
Ｒ５は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、前記式（ａ）で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基、前記式（ｂ）で表される基、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
【００４８】
前記Ｒ５の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、及び、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基としては、前記Ｒ２で例示したのと同様の基が挙げられる。また、前記Ｒ５の無置換若しくは置換基を有するフェニル基としては、前記Ｒ４で例示したのと同様の基が挙げられる。
【００４９】
前記Ｒ５の、式（ａ）で表される無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基（以下、「含窒素へテロ環基（ａ）」ということがある。）の含窒素ヘテロ環は、環内に１以上の窒素原子を有する、飽和又は不飽和のヘテロ環である。該含窒素ヘテロ環は、窒素原子のほかに酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでいてもよく、単環のものであっても、縮合環構造を有するものであっても、架橋構造を有するものであってもよい。
【００５０】
前記含窒素へテロ環基（ａ）の含窒素ヘテロ環を構成する、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の合計数は、通常１〜４、好ましくは１〜３である。
また、前記含窒素ヘテロ環基（ａ）の含窒素ヘテロ環を構成する炭素数は１０以下であるのが好ましく、１〜８であるのがより好ましい。
【００５１】
前記含窒素ヘテロ環基（ａ）として、具体的には、下記第１表に掲げるものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。なお、窒素原子上及び環を構成する原子上の置換基は省略し、基本的な骨格のみを記載してある。
【００５２】
【表１】
【００５３】
これらの中でも、含窒素ヘテロ環基（ａ）としては、ピロリジン−１−イルが特に好ましい。
【００５４】
含窒素ヘテロ環基（ａ）の置換基は特に限定されない。例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基等の置換基を有していてもよいＣ１〜６アルキル基；アリル基、３−クロロアリル基等の置換基を有していてもよいＣ２〜６のアルケニル基；プロパルギル基等の置換基を有していてもよいＣ２〜６のアルキニル基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいアリール基；ホルミル基；
【００５５】
アセチル基、トリフルオロアセチル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルカルボニル基；シンナミル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルカルボニル基；プロパルギルカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルカルボニル基；ベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールカルボニル基；チオアセチル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオカルボニル基；アリルチオカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルチオカルボニル基；プロパルギルチオカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルチオカルボニル基；チオベンゾイル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールチオカルボニル基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基；ビニルオキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシカルボニル基；
【００５６】
プロパルギルオキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６のアルキニルオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、２，４−ジクロロフェノキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシカルボニル基；シアノ基；アミノ基、ジメチルアミノ基、アセチルアミノ基等の、無置換若しくは置換基を有するアミノ基；ニトロ基；水酸基；オキソ基；チオキソ基；メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基；アリルオキシ基、クロチルオキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基；プロパルギルオキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基；フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基；無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基；アリルチオ基、クロチルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルチオ基；プロパルギルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルチオ基；フェニルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基；無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基；メチルスルフィニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基；フェニルスルフィニル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基；メチルスルホニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基；及び、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基；等が挙げられる。
【００５７】
前記含窒素ヘテロ環基（ａ）の置換基である、（無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基）を構成するヘテロ環としては、環内に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも一種の原子を有する、飽和又は不飽和の環状化合物が挙げられる。具体的には、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリール、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インドレニン、テトラザインデン、フラン等の芳香族へテロ環；ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、アジリジン、アゼチジン、オキサゾリジン、ピペラジン、チアゾリジン、トリオキサン等の非芳香族へテロ環；が挙げられる。
【００５８】
これらの中でも、含窒素ヘテロ環基（ａ）の置換基としては、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基が好ましく、ハロゲン原子がより好ましい。
また、含窒素ヘテロ環基（ａ）は、任意の位置に同一又は相異なって１又は複数個の置換基を有していてもよい。
【００５９】
前記式（ｂ）中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【００６０】
Ｒ８、Ｒ９の無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基のＣ１〜６アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００６１】
Ｃ１〜６アルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のハロゲンで置換されていてもよいアルコキシ基；等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ８、Ｒ９の無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００６３】
Ｒ８、Ｒ９のＣ２〜６アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００６４】
前記Ｃ２〜６アルケニル基の置換基としては、前記Ｃ１〜６アルキル基の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。
【００６５】
Ｒ８、Ｒ９の、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基のヘテロ環基としては、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−オキサゾリニル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、３−イソオキサゾリニル基、２−チアゾリル基、２−チアゾリニル基、３−イソチアゾリル基、３−イソチアゾリニル基、２−ピラニル基、４−テトラヒドロピラニル基、１−アゼチジニル基、２−アゼチジニル基、３−アゼチジニル基、２−ピロリル基、２−ピロリジニル基、２−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、２−イミダゾリニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピペリジル基、ピペリジノ基、２−モルホリニル基、モルホリノ基、２−ピペラジニル基、２−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、２−ピラジニル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ８、Ｒ９の、フェニル基、へテロ環基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；又は、メタンスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；等が挙げられる。
【００６７】
また、Ｒ８とＲ９は一緒になって結合して、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１〜４個含んでいてもよい３〜８員のへテロ環を形成していてもよい。
かかるヘテロ環としては、チオフェン環、テトラヒドロチオフェン環、チオピラン環、テトラヒドロチオピラン環、４−オキサチアン環、チオモルホリン環、１,４−ジチアン環、テトラヒドロチオピラン−４−オン環等が挙げられる。
【００６８】
前記Ｒ５の、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基の置換基としては、メチル基等のＣ１〜６アルキル基；Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル基等のエステル基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。
【００６９】
前記Ｒ５の、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
前記Ｃ３〜８シクロアルキル基の置換基としては、前記Ｒ２のアリール基等の置換基として例示したのと同様の基が挙げられる。
【００７０】
Ｘは、式：Ｎ−ＣＮで表される基、又は、式：Ｎ−ＯＲ’で表される基を表す。式中、Ｒ’は、水素原子、又は前記Ｒ２で例示したのと同様の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。
ｎは０〜２のいずれかの整数を表し、ｍは０〜２のいずれかの整数を表す。但し、ｍ＋ｎ≦２である。
【００７１】
Ａは、酸素原子、硫黄原子、又は、式：Ｎ−Ｑで表される基を表す。
式：Ｎ−ＱのＱは、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、又は式：ＯＲ１０で表される基を示す。
【００７２】
Ｑの、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基としては、前記Ｒ２で例示したのと同様の基が挙げられる。
式：ＯＲ１０のＲ１０は、水素原子、無置換又は置換基を有するＣ１〜１０アルキル基を表す。
Ｒ１０の、無置換又は置換基を有するＣ１〜１０アルキル基のＣ１〜１０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。その置換基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するフェニル基等が挙げられる。
本発明の殺ダニ剤においては、化合物（Ｉ）が、下記式（Ｉａ）
【００７３】
【化５】
【００７４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ａ、及びｎは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物であるのが好ましい。
【００７５】
（２）本発明化合物（Ｉ−１）
本発明の第２は、化合物（Ｉ）のうちの、前記式（Ｉ−１）で表される、新規なウレア化合物又はその塩（以下、「本発明化合物（Ｉ−１）」ということがある。）である。
式（Ｉ−１）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じ意味を表す。
【００７６】
Ｒ２１は、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基としては、前記Ｒ２の無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基と同様のものが挙げられる。
【００７７】
Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
【００７８】
Ｒ６、Ｒ７の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基としては、Ｒ２で例示した対応する基と同様のものが挙げられる。
【００７９】
また、Ｒ６、Ｒ７は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する４〜８員環を形成してもよい。さらに、該４〜８員環は、環内に、式：−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基に結合する窒素原子以外にヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００８０】
なお、本発明化合物には、炭素−窒素二重結合に基づく、Ｅ−Ｚの立体異性体が存在する場合や、不斉炭素原子に基づく光学異性体が存在する場合があるが、これらの異性体はすべて本発明に含まれる。
【００８１】
（３）製造方法
化合物（Ｉ）は、例えば、以下に示す製造方法により製造することができる。
（製造方法１）
前記化合物（Ｉ）のうち、下記式（Ｉｂ）、（Ｉｂ’）で表される化合物は、下記に示す方法によって製造することができる。
【００８２】
【化６】
【００８３】
【化７】
【００８４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、及びｎは前記と同じ意味を表し、Ａ’は酸素原子又は硫黄原子を表す。）
すなわち、（ｉ）式（１）で表されるイソ（チオ）シアネート化合物に、式（２）で表されるアミン化合物を反応させることにより、式（Ｉｂ）で表される（チオ）ウレア化合物を得ることができる。また、（ｉｉ）式（３）で表されるアミン化合物に、式（２’）で表されるイソ（チオ）シアネート化合物を反応させることにより、式（Ｉｂ’）で表される（チオ）ウレア化合物を得ることができる。これらの反応は、イソ（チオ）シアネート類とアミン類とを反応させて（チオ）ウレア化合物を得る公知の反応方法と同様にして行うことができる。
【００８５】
（製造方法２）
前記化合物（Ｉ）のうち、下記式（Ｉｃ）で表される化合物は、例えば、下記に示す方法によって製造することができる。
【００８６】
【化８】
【００８７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｌはハロゲン原子等の脱離基を表し、Ｒ５’は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。）
すなわち、式（３）で表されるアミン化合物と、（式（４）で表されるカルボン酸、式（５）で表される酸ハライド、又は式（６）で表される酸無水物）とを、常法により反応させて、式（Ｉｃ）で表される化合物を得ることができる。
【００８８】
（製造方法３）
また、下記式（Ｉｄ）で表される化合物を、酸化剤を用いて酸化することにより、式（Ｉｅ）で表される化合物を得ることもできる。
【００８９】
【化９】
【００９０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ａは前記と同じ意味を表し、ｎ’は１又は２を表す。）
用いる酸化剤としては、特に制限はないが、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸等が挙げられる。
【００９１】
（製造方法４）
下記式で示すように、式（Ｉｄ）で表される化合物に、シアナミド及びヨードベンゼンジアセタート等の酸化剤を反応させることにより、式（Ｉ）において、Ａ＝Ｏ、ｎ＝０、ｍ＝１で、Ｘ＝Ｎ−ＣＮである化合物（Ｉｆ）を得ることができる(Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００７，９（１５），２９５１等を参照)。
【００９２】
【化１０】
【００９３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ａは前記と同じ意味を表す。）
（製造方法５）
下記式で示すように、式（Ｉｄ’）で表される化合物を公知の方法によりＳアルキル化して、式（Ｉｇ）で表される化合物を得た後、式（Ｉｇ）で表される化合物に、式：Ｑ’−ＮＨ２〔Ｑ’はＯＲ１０（Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。）で表される基を示す。〕で表される化合物を反応させることによって、式（Ｉ）において、Ｒ４＝Ｈ、Ａ＝ＮＯＲ１０、ｎ＝０、ｍ＝０である化合物（Ｉｈ）を得ることができる。
【００９４】
【化１１】
【００９５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５、Ｑ’は前記と同じ意味を表し、Ｒ１１はアルキル基を表す。）
（製造方法６）
下記式で示すように、式（３’）で表される化合物に、（Ｓ，Ｓ）−ジアルキル−Ｎ−シアノジチオイミノカルボナート（７）を作用させて、式（Ｉｉ）で表される化合物を得ることができる。また、このものに、式（ａ’）
【００９６】
【化１２】
【００９７】
で表される化合物をさらに反応させることによって、式（Ｉ）において、Ｒ４＝Ｈ、Ａ＝ＮＣＮ、ｎ＝０、ｍ＝０であり、Ｒ５が、式（ａ’）
【００９８】
【化１３】
【００９９】
で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基である化合物（Ｉｊ）を得ることができる（下記）。
【０１００】
【化１４】
【０１０１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２はアルキル基を表す。）
化合物（Ｉ）の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に限定されない。例えば、化合物（Ｉ）の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。
化合物（Ｉ）の塩は、例えば、化合物（Ｉ）に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。
【０１０２】
いずれの反応においても、反応終了後は有機合成化学における通常の後処理操作、及び分離精製を行うことにより、目的物を単離することができる。
目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。
【０１０３】
（４）殺ダニ剤
本発明の殺ダニ剤は、以上のようにして得られる化合物（Ｉ）及びその塩（以下、「化合物（Ｉ）等」という。）の少なくとも一種を有効成分として含有する。
【０１０４】
本発明の殺ダニ剤中の有効成分量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜９０重量％、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１０５】
化合物（Ｉ）等は、各種ダニ類に対して、優れた殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。化合物（Ｉ）等を有効成分として含有する本発明の殺ダニ剤は、農園芸作物に寄生するハダニ類を防除する農園芸用殺ダニ剤として、あるいは、衛生害虫であるマダニ類を防除する防疫用殺ダニ剤等として使用できる。
本発明の殺ダニ剤は、殺ダニ剤抵抗性系統の農園芸作物に寄生するダニにも優れた殺ダニ効果を有する。
また、本発明の殺ダニ剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
【０１０６】
本発明の殺ダニ剤が防除の対象とするダニ類としては、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等が挙げられる。
【０１０７】
本発明の殺ダニ剤を農園芸用殺ダニ剤として使用する場合、化合物（Ｉ）等の一種又は二種以上を、他の成分を加えることなくそのまま使用することができる。また、化合物（Ｉ）等に、さらに、各種添加剤、固体担体、液体担体、ガス状担体等を混合し、或いは、化合物（Ｉ）等を、多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して製剤化することもできる。かかる製剤としては、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等が挙げられる。
【０１０８】
用いる添加剤及び担体としては、固体の剤型を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末；珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末；安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物；が挙げられる。また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤を目的とする場合には、ブタンガス、ＬＰＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガス等のガス状担体を使用することができる。
【０１０９】
界面活性剤は均一かつ安定な形態をとるために添加される。用いる界面活性剤としては、特に限定されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１１０】
本発明の殺ダニ剤は、その製剤形態が水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤等である場合には、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として使用することができる。また、粉剤・粒剤である場合には、そのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。
【０１１１】
本発明の殺ダニ剤を防疫用の殺ダニ剤として使用する場合には、その製剤形態を、乳剤、水和剤、フロアブル剤とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して施用することができる。また、その製剤形態が、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等である場合には、そのまま施用することができる。
【０１１２】
ウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、本発明化合物を、獣医学的に公知の方法で製剤して用いることができる。その使用方法としては、例えば全身的抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合は、油性または水性液剤を噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）、滴下（ｓｐｏｔ−ｏｎ）等により投与する方法および樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として、通常０．０１−１０００ｍｇの割合で使用することができる。
【０１１３】
本発明の殺ダニ剤は単独でも十分有効であることはいうまでもないが、他の殺ダニ剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料、他の衛生害虫駆除剤等の１種又は２種以上と混用又は併用することもできる。
【０１１４】
また、必要に応じて製剤時又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤等と混合施用しても良い。
【０１１５】
特に他の農薬あるいは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量の低減による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺虫スペクトラムの拡大やより高い有害生物防除効果が期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合わせも可能である。
【０１１６】
本発明化合物と混合使用する農薬の種類としては、例えばクロップ・プロテクション・ハンドブック（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）２００７年版に記載されている化合物等が挙げられる。具体的にその一般名を例示すれば次の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。
【０１１７】
殺菌剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む）としては、例えば、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）等のアニリノピリミジン系化合物；
フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）等のピリジナミン系化合物；
トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、マイクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ファーコナゾールシス（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ‐ｃｉｓ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、オキスポコナゾールフマル酸塩（ｏｘｐｏｃｏｎａｚｏｌｅ ｆｕｍａｒａｔｅ）、シプコナゾール（ｓｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロチオコナゾール（ｐｒｏｔｈｉｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、フルトリアフオール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、シメコナゾール（ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、イミベンコナゾール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）等のアゾール系化合物；
【０１１８】
キノメチオネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）のようなキノキサリン系化合物；
マンネブ（ｍａｎｅｂ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、マンゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、ポリカーバメート（ｐｏｌｙｃａｒｂａｍａｔｅ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、フェバム（ｆｅｒｂａｍ）、ナーバム（ｎａｂａｍ）、メタム（ｍｅｔａｍ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）等のジチオカーバメート系化合物；
【０１１９】
フサライド（ｆｔｈａｌｉｄｅ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）等の有機塩素系化合物；
ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チオファネートメチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ‐ｍｅｔｈｙｌ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、フベリアゾール（ｆｕｂｅｒｉａｚｏｌｅ）、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄ）等のイミダゾール系化合物；
シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）等のシアノアセトアミド系化合物；
メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メタラキシル−Ｍ（ｍｅｔａｌａｘｙｌ−Ｍ）、メフェノキサム（ｍｅｆｅｎｏｘａｍ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オフレース（ｏｆｕｒａｃｅ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベナラキシル−Ｍ（ｂｅｎａｌａｘｙｌ−Ｍ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）等のフェニルアミド系化合物；
ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）のようなスルフェン酸系化合物；
ジノキャップ（ｄｉｎｏｃａｐ）等のニトロフェニル系化合物；
水酸化第二銅（ｃｕｐｒｉｃ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、有機銅（ｏｘｉｎｅ ｃｏｐｐｅｒ）等の銅系化合物；
ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）等のイソキサゾール系化合物；
ホセチルアルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ−Ａｌ）、トルコホスメチル（ｔｏｌｃｏｆｏｓ‐ｍｅｔｈｙｌ）、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネート等の有機リン系化合物；
【０１２０】
キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、キャプタホル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）等のＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；
プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）等のジカルボキシイミド系化合物；
フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、ゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄ）、チアジニル（ｔｉａｄｉｎｉｌ）等のベンズアニリド系化合物；
カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、ペンチオピラド（ｐｅｎｔｈｉｏｐｙｒａｄ）、ボスカリド（ｂｏｓｃａｌｉｄ）、フルオピコリド（ｆｌｕｏｐｉｃｏｌｉｄｅ）、フルオピラム（ｆｌｕｏｐｙｒａｍ）、ビキサフェン（ｂｉｘａｆｅｎ）等のアニリド系化合物；
【０１２１】
トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）等のピペラジン系化合物；
ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）等のピリジン系化合物；
フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フルトリアフォル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）等のカルビノール系化合物；
フェンプロピディン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎｅ）等のピペリジン系化合物；
フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）等のモルフォリン系化合物；
フェンチンヒドロキシド（ｆｅｎｔｉｎ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、フェンチンアセテート（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ）等の有機スズ系化合物；
ペンシキュロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）等の尿素系化合物；
ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、フルモルフ（ｆｌｕｍｏｒｐｈ）フルメトーバー（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）等のシンナミック酸系化合物；
ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）等のフェニルカーバメート系化合物；
【０１２２】
フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）等のシアノピロール系化合物；
アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、クレソキシムメチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ‐ｍｅｔｈｙｌ）、メトミノフェン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｆｅｎ）、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、オリザストロビン（ｏｒｙｚａｓｔｒｏｂｉｎ）、ジモキシストロビン（ｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）、フルオキサストロビン（ｆｌｕｏｘａｓｔｒｏｂｉｎ）等のストロビルリン系化合物；
ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）等のオキサゾリジノン系化合物；
エタボキサム（ｅｔｈａｂｏｘａｍ）等のチアゾールカルボキサミド系化合物；
シルチオファム（ｓｉｌｔｈｉｏｐｈａｍ）等のシリルアミド系化合物；
イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）、ベンチアバリカルブ−イソプロピル（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃａｒｂ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）等のアミノアシッドアミドカーバメート系化合物；
【０１２３】
フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）等のイミダゾリジン系化合物；
フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄ）等のハイドロキシアニリド系化合物；
フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）等のベンゼンスルホンアミド系化合物；
シフルフェナミド（ｃｙｆｌｕｆｅｎａｍｉｄ）等のオキシムエーテル系化合物；
フェノキサニル（ｆｅｎｏｘａｎｉｌ）等のフェノキシアミド系化合物；
バリダマイシン（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ポリオキシン（ｐｏｌｙｏｘｉｎｓ）等の抗生物質；
イミノクタジン（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ）等のグアニジン系化合物；
【０１２４】
また、その他の化合物として、トリフルアニド（ｔｏｌｙｆｌｕａｎｉｄ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、プロパモカルブ塩酸塩（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、クロルピクリン（ｃｈｌｏｒｏｐｉｃｒｉｎ）、ダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）、メタムナトリウム塩（ｍｅｔａｍ‐ｓｏｄｉｕｍ）、ニコビフェン（ｎｉｃｏｂｉｆｅｎ）、メトラフェノン（ｍｅｔｒａｆｅｎｏｎｅ）、ＵＢＦ−３０７、ジクロシメット（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、プロキンアジド（ｐｒｏｑｕｉｎａｚｉｄ）、アミスルブロム（ａｍｉｓｕｌｂｒｏｍ）、ピリベンカルブ（ｐｙｒｉｂｅｎｃａｒｂ）、マンジプロパミド（ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ）、５−ｃｈｌｏｒ−７−（４−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｉｐｅｒｉｄｉｎ−１−ｙｌ）−６−（２，４，６−ｔｒｉｆｌｕｏｒ−ｐｈｅｎｙｌ）−［１，２，４］ｔｒｉａｚｏｌｏ［１，５−ａ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ、ＯＫ−５２０３等が挙げられる。
【０１２５】
散布液中の農薬類である、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或いは殺土壌害虫剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む）としては、例えば、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、フェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、ＥＰＮ、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホスホカルブ（ｐｈｏｓｐｈｏｃａｒｂ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｌｕｆｏｔｏｎ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、デメトン−Ｓ−メチル（ｄｅｍｅｔｏｎ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、ＥＳＰ、アジンホスメチル（ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ヘプテノホス（ｈｅｐｔｅｎｏｐｈｏｓ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）、パラチオン（ｐａｒａｔｉｏｎ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、イミシアホス（ｉｍｉｃｙａｆｏｓ）、パラチオン−メチル（ｐａｒａｔｈｉｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐａｍｉｄｏｎ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）等の有機リン酸エステル系化合物；
【０１２６】
カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、ＸＭＣ、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）等のカーバメート系化合物；
【０１２７】
カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、チオスルタップナトリウム（ｔｈｉｏｓｕｌｔａｐ−ｓｏｄｉｕｍ）等のネライストキシン誘導体；
ジコホル（ｄｉｃｏｆｏｌ）、テトラジホン（ｔｅｔｒａｄｉｆｏｎ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｕｆａｎ）、ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、ディルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）のような有機塩素系化合物；
酸化フェンブタスズ（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、シヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）等の有機金属系化合物；
【０１２８】
フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ラムダシハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ピレスリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、テトラメスリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、レスメスリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、プロトリフェンブト（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、ゼータシペルメトリン（ｚｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アルファシペルメトリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ガンマシハロトリン（ｇａｍｍａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シータシペルメトリン（ｔｈｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、タウフルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、トラロメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、プロフルスリン（ｐｒｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ベータシペルメトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、 ベータシフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）等のピレスロイド系化合物；
【０１２９】
ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、ノバルロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）等のベンゾイルウレア系化合物；
メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、ジオフェノラン（ｄｉｏｆｅｎｏｌａｎ）等の幼若ホルモン様化合物；
【０１３０】
ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）等のピリダジノン系化合物；
フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、アセトプロール（ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）のようなピラゾール系化合物；
イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、ニチアジン（ｎｉｔｈｉａｚｉｎｅ）等のネオニコチノイド；
テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）等のヒドラジン系化合物；
【０１３１】
その他の化合物として、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、 アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、クロルジメホルム（ｃｈｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、トリアザメイト（ｔｒｉａｚａｍａｔｅ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、１，３−ジクロロプロペン（１，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ベンクロチアズ（ｂｅｎｃｌｏｔｈｉａｚ）、フルフェンリム（ｆｌｕｆｅｎｅｒｉｍ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、スピロジクロフェン（ｓｐｉｒｏｄｉｃｌｏｆｅｎ）、ビフェナゼート（ｂｉｆｅｎａｚａｔｅ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、プロパルギット（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、フルアクリピリム（ｆｌｕａｃｒｙｐｙｒｉｍ）、メタフルミゾン（ｍｅｔａｆｌｕｍｉｚｏｎｅ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、シフルメトフェン（ｃｙｆｌｕｍｅｔｏｆｅｎ）、クロルアントラニルピロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、シエノピラフェン（ｃｙｅｎｏｐｙｒａｆｅｎ）、ピリフルキナゾン（ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、アミドフルメット（ａｍｉｄｏｆｌｕｍｅｔ）、クロロベンゾエート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ）、スルフルアミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、ヒドラメチルノン（ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、メタアルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、リアノジン（ｒｙａｎｏｄｉｎｅ）等の化合物等が挙げられる。
【０１３２】
更に、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ａｉｚａｗａｉ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｋｕｒｓｔａｋｉ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｉｓｒａｅｌｅｎｓｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｔｅｎｅｂｒｉｏｎｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓが生成する結晶タンパク毒素、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤等のような微生物農薬、アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、スピノサッド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、イベルメクチン（ｉｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、レピメクチン（ｌｅｐｉｍｅｃｔｉｎ）、等のような抗生物質或いは半合成抗生物質；
アザディラクチン（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）、ロテノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）等のような天然物；
ピペロニルブトキシド（ｐｉｐｅｒｏｎｙｌ ｂｕｔｏｘｉｄｅ）のような協力剤；
ディート（ｄｅｅｔ）のような忌避剤等が挙げられる。
【実施例】
【０１３３】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例によって本発明は何ら制限されることはない。なお、化合物番号は、下記第２表〜第４表中の化合物番号に対応する。
【０１３４】
（実施例１）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミドの合成
【０１３５】
【化１５】
【０１３６】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン０．５ｇを酢酸エチル１５ｍｌに溶解し、ビス（トリクロロメチル）カーボネート０．２５ｇを加え３時間加熱還流した。得られた反応混合物を減圧濃縮し、２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）イソシアネート０．５５ｇを得た。２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）イソシアネートにベンゼン１５ｍｌを加え、水冷下で３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン塩酸塩０．４１ｇとＮ−エチルジイソプロピルアミン０．５４ｇを添加し、室温で６時間撹拌した。反応混合物に水冷下で１規定塩酸を加えて分液して、有機層を分取した。有機層を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。粗生成物をジエチルエーテルとｎ−ヘキサン混合溶媒で洗浄して、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド（化合物番号６）０．５１ｇを白色結晶として得た。（融点１３５−１３７℃）
【０１３７】
（実施例２）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミドの合成
【０１３８】
【化１６】
【０１３９】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド０．３０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、氷水冷下で３−クロロ過安息香酸０．２２ｇを加え室温で３時間撹拌した。反応混合物に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え分液後、有機層を水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド（化合物番号７）０．２２ｇを白色結晶として得た。（融点６１−６３℃）
【０１４０】
（実施例３）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ−メチルピロリジン−１−カルボキサミドの合成
【０１４１】
【化１７】
【０１４２】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド０．２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、氷水冷下で水素化ナトリウム３０ｍｇを加え、室温で１０分間撹拌した。更に氷水冷下でヨウ化メチル０．１６ｇを添加し、室温で４時間撹拌した。反応混合物を希塩酸中に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル〕−Ｎ−メチルピロリジン−１−カルボキサミド（化合物番号９）０．１７ｇを白色結晶として得た。（融点９１−９３℃）
【０１４３】
（実施例４）
Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕シクロプロパンカルボキサミドの合成
【０１４４】
【化１８】
【０１４５】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン０．３６ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解し、シクロプロパンカルボニルクロリド０．１７ｇとトリエチルアミン０．１８ｇを加え１時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）、Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕シクロプロパンカルボキサミド（化合物番号６３）０．４６ｇを白色結晶として得た。（融点１１０−１１２℃）
【０１４６】
（実施例５）
Ｓ−〔４−フルオロ−２−メチル−５−（３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン−１−カルボニルアミノ）フェニル〕−Ｓ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−Ｎ−シアノスルフィルイミンの合成
【０１４７】
【化１９】
【０１４８】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド０．４０ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、シアナミド０．０５ｇとヨードベンゼンジアセタート０．４２ｇを加え３時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）、Ｓ−〔４−フルオロ−２−メチル−５−（３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン−１−カルボニルアミノ）フェニル〕−Ｓ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−Ｎ−シアノスルフィルイミン（化合物番号１５９）０．１４ｇを白色結晶として得た。（融点９８−１０２℃）
【０１４９】
（実施例６）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボチオアミドの合成
【０１５０】
【化２０】
【０１５１】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン １．２０ｇを酢酸エチル１０ｍｌに溶解した溶液に、トリエチルアミン１．０ｇを加えた後、さらにチオホスゲン０．５７ｇを加え、全容を１５分間攪拌した。得られた反応混合物に、３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン塩酸塩０．９９ｇ、及びジイソプロピルエチルアミン１．９ｇを添加して、４０℃で２時間撹拌した。反応混合物を濃縮後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で生成して、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボチオアミド（化合物番号２３８）を１．６９ｇ得た。融点９１−９４℃
【０１５２】
（実施例７）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
（１）メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエートの合成
【０１５３】
【化２１】
【０１５４】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボチオアミド０．８ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３５ｇとヨウ化メチル０．３３ｇを加え、室温で１昼夜撹拌した。得られた反応混合物を濃縮後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエートをオイルとして０．７３ｇ得た。
【０１５５】
（２）３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
【０１５６】
【化２２】
【０１５７】
（１）で得た、メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエート０．２２ｇをエタノール２．５ｍｌに溶解し、ヒドロキシルアミン塩酸塩５２ｍｇ及びピリジン６８ｍｇを加えた後、６０℃で７時間撹拌した。得られた反応混合物を濃縮し、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、（Ｅ）−３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドを０．０４ｇ（化合物番号２４８、アモルファス）、及び、（Ｚ）−３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミド（化合物番号２４９、融点８０−８１℃）を０．０８ｇそれぞれ得た。
【０１５８】
（実施例８）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−Ｎ’−メトキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
【０１５９】
【化２３】
【０１６０】
メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエート０．２２ｇをエタノール１．５ｍｌに溶解し、メトキシアミン塩酸塩６３ｍｇ及びピリジン１２０ｍｇを加えた後、６０℃で７時間撹拌した。反応混合物を濃縮後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製することで、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−メトキシピロリジン−１−カルボキシイミダミド（化合物番号２６０、アモルファス）を０．１１ｇ得た。
【０１６１】
（実施例９）
メチル Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕カルバミドチオエートの合成
【０１６２】
【化２４】
【０１６３】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン １．２０ｇをピリジン７．５ｍｌに溶解し、（Ｓ，Ｓ）−ジメチル−Ｎ−シアノジチオイミノカルボナート１．４６ｇを加えた後、１昼夜加熱還流した。反応混合物に酢酸エチルと希塩酸を加え分液後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。粗生成物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、Ｎ’−シアノ−Ｎ−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）カルバミドチオエート（化合物番号２５１、融点１３４−１３７℃）を０．９２ｇ得た。
【０１６４】
（実施例１０）
Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
【０１６５】
【化２５】
【０１６６】
メチル Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕カルバミドチオエート０．３４ｇをアセトニトリル３ｍｌに溶解し、ピロリジン０．１７ｇを加え、６０℃で１０時間撹拌した。得られた反応混合物を濃縮した後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキシイミダミド（化合物番号２５２、融点１３２−１３３℃）を０．２７ｇ得た。
【０１６７】
実施例１〜１０と同様にして得られる、本発明の殺ダニ剤の有効成分として用いられる化合物の構造式及び物理恒数を、実施例１〜１０で得られた化合物を含め、第２表〜第４表に示す。
表中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｈはフェニル基を、ｃＰｒはシクロプロピル基を、ｃＰｅｎはシクロペンチル基を、Ａｃはアセチル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｂｎはベンジル基をそれぞれ表す。なお、表中、＊は結合位置を表し、［ ］は融点（℃）を示す。
【０１６８】
【表２】
【０１６９】
【表３】
【０１７０】
【表４】
【０１７１】
【表５】
【０１７２】
【表６】
【０１７３】
【表７】
【０１７４】
【表８】
【０１７５】
【表９】
【０１７６】
【表１０】
【０１７７】
【表１１】
【０１７８】
【表１２】
【０１７９】
【表１３】
【０１８０】
【表１４】
【０１８１】
【表１５】
【０１８２】
【表１６】
【０１８３】
【表１７】
【０１８４】
【表１８】
【０１８５】
上記表中、＊１：化合物番号２４８はＥ体であり、＊２：化合物番号２４９はＺ体である。
次に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを示す。以下において、「ｓ」はシングレット、「ｄ」はダブレット、「ｔ」はトリプレット、「ｂｒ」はブロードシングレット、「ｑ」はカルテット、「ｍ」はマルチプレットをそれぞれ表す。また、内標準としてＴＭＳを用いた。
【０１８６】
（化合物番号１２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）０．９０（ｔ，３Ｈ），１．２０−１．４１（ｍ，２Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），１．４６−１．８２（ｍ，２Ｈ），１．８９−２．１８（ｍ，４Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），２．８８（ｂｒ，１Ｈ），３．３０（ｑ，２Ｈ），３．５５（ｍ，１Ｈ），４．８４（ｂｒ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ）
【０１８７】
（化合物番号１３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．８９−２．２１（ｍ，４Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ），２．７２（ｂｒ，１Ｈ），３．３２（ｑ，２Ｈ），３．３４（ｂｒ，１Ｈ），４．９５（ｂｒ，１Ｈ），７．１１１（ｄ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），９．１１（ｓ，１Ｈ）
【０１８８】
（化合物番号３０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．０７（ｍ，４Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．６４（ｔ，４Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ）
【０１８９】
（化合物番号３３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．３１（ｍ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），３．３９（ｑ，２Ｈ），４．１１（ｔ，４Ｈ），６．０４（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ）
【０１９０】
（化合物番号４７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．３３（ｔ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），４．２６（ｑ，２Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２７（ｄ，１Ｈ）
【０１９１】
（化合物番号４８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）３．３６（ｑ，２Ｈ），３．６８（ｑ，２Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｓ，１Ｈ）
【０１９２】
（化合物番号５１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．１８（ｍ，４Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），３．２８（ｑ，２Ｈ），３．３３（ｍ，１Ｈ），３．７６（ｍ，１Ｈ），４．７１（ｍ，１Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），８．３８（ｓ，１Ｈ）
【０１９３】
（化合物番号５２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｑ，２Ｈ），３．７３（ｔ，２Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），６．２７（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．３２（ｄ，１Ｈ）
【０１９４】
（化合物番号５３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．６２（ｍ，２Ｈ），１．８９（ｍ，１Ｈ），２．１２（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｍ，１Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．８８（ｍ，１Ｈ），２．９９（ｍ，１Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．９１（ｍ，１Ｈ），４．３６（ｍ，１Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ）
【０１９５】
（化合物番号５４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．６２（ｍ，２Ｈ），１．９７（ｍ，２Ｈ），２．２７（ｍ，１Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．９１（ｍ，２Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），４．１７（ｍ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２７（ｄ，１Ｈ）
【０１９６】
（化合物番号５６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．９８（ｍ，２Ｈ），２．０３（ｍ，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．４７（ｍ，１Ｈ），３．３５（ｑ，２Ｈ），３．７９（ｍ，２Ｈ），４．８８（ｍ，１Ｈ），６．２８（ｓ，Ｈ），６．７８（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｍ，５Ｈ），８．３４（ｄ，１Ｈ）
【０１９７】
（化合物番号５８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｍ，４Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．８１（ｍ，４Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ）
【０１９８】
（化合物番号５９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．６０（ｄ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．１０（ｍ，１Ｈ），３．２８（ｍ，１Ｈ），３．３９（ｑ，２Ｈ），３．７４（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｍ，１Ｈ），５．３５（ｑ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ）
【０１９９】
（化合物番号６１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．２１（ｄ，６Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．４４（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．２４（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），１０．６７（ｓ，１Ｈ）
【０２００】
（化合物番号２３６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４０（ｓ，３Ｈ），３．４１（ｓ，３Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ）
【０２０１】
（化合物番号２４３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．４８（ｓ，９Ｈ），１．９４（ｍ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．５１（ｍ，１Ｈ），３．３２（ｑ，２Ｈ），３．４３（ｍ，２Ｈ），４．４８（ｍ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），８．５３（ｄ，１Ｈ）．９．５０（ｓ，１Ｈ）
【０２０２】
（化合物番号２４４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．０８−２．２１（ｍ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．５５（ｍ，１Ｈ），３．３６（ｑ，１Ｈ），３．４９（ｍ，２Ｈ），５．０２（ｍ ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ），９．１７（ｓ，１Ｈ），１１．０４（ｓ，１Ｈ）
【０２０３】
（化合物番号２４７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４５（ｓ，３Ｈ），３．１９（ｑ，２Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），７．０４−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ），７．３９−７．４７（ｍ，２Ｈ）
【０２０４】
（化合物番号２４８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３１（ｑ，２Ｈ），３．９２−４．０２（ｍ，４Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ）
【０２０５】
（化合物番号２５４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．８６−２．２３（ｍ，４Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），３．３３（ｑ，２Ｈ），３．６３（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｍ，１Ｈ），５．０６（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ）
【０２０６】
（化合物番号２５８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．３２（ｍ，１Ｈ），１．６６（ｍ，１Ｈ），２．２５−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），３．４０（ｑ，２Ｈ），５．９５（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ），８．７２（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｓ，１Ｈ）
【０２０７】
（化合物番号２６０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４２（ｓ，３Ｈ），３．３１（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ）
【０２０８】
（化合物番号２６１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．２７（ｓ，９Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３１（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ）
【０２０９】
（化合物番号２６２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），３．２９（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ），６．４２（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），７．２７−７．３７（ｍ，６Ｈ）
【０２１０】
（化合物番号２６３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４２（ｓ，３Ｈ），３．３０（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），５．０４（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ）
【０２１１】
次に、これらの化合物を有効成分とする殺ダニ剤の製剤実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０２１２】
製剤実施例１ 水和剤
化合物（Ｉ） ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２１３】
製剤実施例２ 乳剤
化合物（Ｉ） １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。
【０２１４】
製剤実施例３ 粉剤
化合物（Ｉ） １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。
【０２１５】
製剤実施例４ 粒剤
化合物（Ｉ） ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
【０２１６】
製剤実施例５ 懸濁剤
化合物（Ｉ） １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【０２１７】
製剤実施例６ 顆粒水和剤
化合物（Ｉ） ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２１８】
得られた本発明の殺ダニ剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、製剤実施例１に示された処方に従い得た水和剤を、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺ダニ率を示した。
【０２１９】
化合物番号：１、３、４、６、７、９、１０、１１、１３、２９、３０、３５、３６、３９、４０、４２、４３、５２、５３、５４、５６、５７、５９、６４、６５、２３８、２３９、２４０、２４７、２４８、２４９、２５０、２５７、２５８、２６３
対照に用いたクロルジメフォルムの殺ダニ率は４０％であった。
【０２２０】
（試験例２）フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）に対する効力
２０ｍＬ容のガラスバイアル瓶を試験前日までにアセトンで良く洗浄し試験に用いた。
試験化合物をアセトンで４０００ｐｐｍに溶解し、更にアセトンで公比１０の希釈溶液を調製した。
バイアル瓶にアセトン溶液０．１１８ｍＬを加え、ドライヤーで送風しながらバイアル瓶を回転させてアセトンを揮散させて化合物の薄膜を形成させた（４００ｐｐｍ溶液を用いたとき、１μｇ／ｃｍ２となる）。
【０２２１】
この中に、幼ダニ（１５−４０頭／バイアル）を接種して速やかに蓋を閉じ、マダニの動きが落ち着いてから供試個体数を計数した。このとき不健全な個体を除外した。
以後観察室（２５℃、暗黒下）に５日間放置し、経時的に生死判定を行い、殺虫率を算出した。その結果、以下の化合物が９０％以上の殺虫率を示した。
化合物番号：３、４、６、１０
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺ダニ剤、並びに殺ダニ剤の有効成分として有用な新規ウレア化合物及びその塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多数の殺ダニ剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき殺ダニ剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる新しい殺ダニ剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して、特許文献１には、本発明化合物と類似した骨格を有する化合物が記載されている。
しかしながら、この文献には、その化合物が殺ダニ活性を有する旨や、本発明化合物については記載されていない。
【特許文献１】ＷＯ２００７／０１５５３３号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、効果が確実で安全に使用できる殺ダニ剤、並びに殺ダニ剤の有効成分として有用な新規ウレア化合物及びその塩を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（Ｉ）で示される化合物が優れた殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は第１に、式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【０００８】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【０００９】
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ５は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、式（ａ）
【００１０】
【化２】
【００１１】
で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基、式（ｂ）
【００１２】
【化３】
【００１３】
(式中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。又は、Ｒ８とＲ９が一緒になって結合して、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１〜４個含んでいてもよい３〜８員のへテロ環を形成する。）で表される基、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
【００１４】
Ｘは、式：Ｎ−ＣＮで表される基、又は式：Ｎ−ＯＲ’（Ｒ’は水素原子又は無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を示す。）で表される基を表す。
ｎは０〜２のいずれかの整数を表し、ｍは０〜２のいずれかの整数を表す。但し、ｍ＋ｎ≦２である。
【００１５】
Ａは酸素原子、硫黄原子、又は、式：Ｎ−Ｑ（Ｑは、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、又は式：ＯＲ１０で表される基を示す。Ｒ１０は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜１０アルキル基を表す。）で表される基を示す。〕で示される化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤を提供する。
本発明は第２に、式（Ｉ−１）
【００１６】
【化４】
【００１７】
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２１は、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【００１８】
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。また、Ｒ６、Ｒ７は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する環を形成してもよい。さらに、該環は、環内に、式：−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基に結合する窒素原子以外にヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で示されるウレア化合物又はその塩を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、効果が確実で安全に使用できる殺ダニ剤、並びに殺ダニ剤の有効成分として有用な新規ウレア化合物及びその塩が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第１は、前記式（Ｉ）で示される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ということがある。）又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤である。
【００２１】
（１）化合物（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ１のＣ１〜２０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１のＣ１〜２０ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ１としては、Ｃ１〜２０ハロアルキル基が好ましく、Ｃ１〜６ハロアルキル基がより好ましく、Ｃ１〜６フルオロアルキル基が更に好ましい。
【００２３】
Ｒ２は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基（アシル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。以下にて同じ。）、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基（チオアシル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。以下にて同じ。）、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【００２４】
Ｒ２のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するアミノ基としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；等が挙げられる。
【００２５】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基のＣ１〜２０アルキル基としては、前記Ｒ１で例示したのと同様のものが挙げられる。
【００２６】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基のＣ２〜２０アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００２７】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基のＣ２〜２０アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜６アルコキシ基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；等が挙げられる。
【００２９】
無置換若しくは置換基を有するアリール基のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００３０】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基のＣ１〜２０アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基等のＣ１〜２０アルキルカルボニル基（アルキルカルボニル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；アリルカルボニル基、クロチルカルボニル基等のＣ２〜２０アルケニルカルボニル基（アルケニルカルボニル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；プロパルギルカルボニル基等のＣ２〜２０アルキニルカルボニル基（アルキニルカルボニル基の炭素数はカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；ベンゾイル基等のアリールカルボニル基；等が挙げられる。
【００３１】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基のＣ１〜２０チオアシル基としては、チオアセチル基、チオプロピオニル基等のＣ１〜２０アルキルチオカルボニル基（アルキルチオカルボニル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；アリルチオカルボニル基、クロチルチオカルボニル基等のＣ２〜２０アルケニルチオカルボニル基（アルケニルチオカルボニル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；プロパルギルチオカルボニル基等のＣ２〜２０アルキニルチオカルボニル基（アルキニルチオカルボニル基の炭素数はチオカルボニル基の炭素原子を除いた炭素原子の数である。）；チオベンゾイル基等のアリールチオカルボニル基；等が挙げられる。
【００３２】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基のＣ１〜２０アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００３３】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基のＣ２〜２０アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基、クロチルオキシ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基のＣ２〜２０アルキニルオキシ基としては、プロパルギルオキシ基等が挙げられる。
【００３４】
無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基のヘテロイルオキシ基としては、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基、２−イミダゾリルオキシ基、４−イミダゾリルオキシ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基のＣ１〜２０アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基のＣ２〜２０アルケニルチオ基としては、アリルチオ基、クロチルチオ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基のＣ２〜２０アルキニルチオ基としては、プロパルギルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基のアリールチオ基としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基のヘテロイルチオ基としては、２−ピリジルチオ基、３−ピリジルチオ基、４−ピリジルチオ基、２−イミダゾリルチオ基、４−イミダゾリルチオ基等が挙げられる。
【００３８】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基のＣ１〜２０アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基のアリールスルフィニル基としては、フェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基等が挙げられる。
【００３９】
無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基のＣ１〜２０アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等が挙げられる。
無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
【００４０】
また、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基のヘテロ環基としては、環内に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも一種の原子を有する、飽和又は不飽和の環状化合物の基が挙げられる。
【００４１】
具体的には、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、３−ピリダジル基、４−ピリダジル基、２−（１，３，５−トリアジル）基、３−（１，２，４−トリアジル）基、５−（１，２，４−トリアジル）基、６−（１，２，４−トリアジル）基等の６員環化合物の基；
２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、５−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、３−（１，２，４−トリアゾリル）基、５−（１，２，４−トリアゾリル）基、２−ピラジル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−（１，３，４−チアジアゾリル）基、３−（１，２，４−チアジアゾリル）基、５−（１，２，４−チアジアゾリル）基、５−（１，２，３−チアジアゾリル）基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−（１，３，４−オキサジアゾリル）基、３−（１，２，４−オキサジアゾリル）基、５−（１，２，４−オキサジアゾリル）基、５−（１，２，３−オキサジアゾリル）基等の５員環化合物の基；等が挙げられる。
【００４２】
前記Ｃ１〜２０アシル基（アリールカルボニル基を除く）、Ｃ１〜２０チオアシル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、Ｃ２〜２０アルケニルチオ基、Ｃ２〜２０アルキニルチオ基、Ｃ１〜２０アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；フェニル基、４−メチルフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；等が挙げられる。
【００４３】
前記アリール基、アリールカルボニル基、アリールオキシ基、ヘテロイルオキシ基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ基、アリールスルフィニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基の置換基としては、メチル基、エチル基等のＣ１〜６アルキル基；トリフルオロメチル基等のＣ１〜６ハロアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜６アルコキシ基；フェニル基、４−メトキシフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；ニトロ基；等が挙げられる。
【００４４】
これらの中でも、Ｒ２としては、シアノ基、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基が好ましく、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基がより好ましく、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基が更に好ましい。
【００４５】
Ｒ３は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、並びに、前記Ｒ２と同様の（ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基）を表す。
これらの中でも、Ｒ３としては、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【００４６】
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、前記Ｒ２と同様の無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、前記Ｒ２と同様の無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ４の無置換若しくは置換基を有するフェニル基の置換基としては、前記Ｒ２のアリール基等の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。
これらの中でも、Ｒ４としては、水素原子、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基が好ましく、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０アシル基がより好ましい。
【００４７】
Ｒ５は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、前記式（ａ）で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基、前記式（ｂ）で表される基、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
【００４８】
前記Ｒ５の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、及び、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基としては、前記Ｒ２で例示したのと同様の基が挙げられる。また、前記Ｒ５の無置換若しくは置換基を有するフェニル基としては、前記Ｒ４で例示したのと同様の基が挙げられる。
【００４９】
前記Ｒ５の、式（ａ）で表される無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基（以下、「含窒素へテロ環基（ａ）」ということがある。）の含窒素ヘテロ環は、環内に１以上の窒素原子を有する、飽和又は不飽和のヘテロ環である。該含窒素ヘテロ環は、窒素原子のほかに酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでいてもよく、単環のものであっても、縮合環構造を有するものであっても、架橋構造を有するものであってもよい。
【００５０】
前記含窒素へテロ環基（ａ）の含窒素ヘテロ環を構成する、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の合計数は、通常１〜４、好ましくは１〜３である。
また、前記含窒素ヘテロ環基（ａ）の含窒素ヘテロ環を構成する炭素数は１０以下であるのが好ましく、１〜８であるのがより好ましい。
【００５１】
前記含窒素ヘテロ環基（ａ）として、具体的には、下記第１表に掲げるものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。なお、窒素原子上及び環を構成する原子上の置換基は省略し、基本的な骨格のみを記載してある。
【００５２】
【表１】
【００５３】
これらの中でも、含窒素ヘテロ環基（ａ）としては、ピロリジン−１−イルが特に好ましい。
【００５４】
含窒素ヘテロ環基（ａ）の置換基は特に限定されない。例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基等の置換基を有していてもよいＣ１〜６アルキル基；アリル基、３−クロロアリル基等の置換基を有していてもよいＣ２〜６のアルケニル基；プロパルギル基等の置換基を有していてもよいＣ２〜６のアルキニル基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいアリール基；ホルミル基；
【００５５】
アセチル基、トリフルオロアセチル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルカルボニル基；シンナミル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルカルボニル基；プロパルギルカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルカルボニル基；ベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールカルボニル基；チオアセチル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオカルボニル基；アリルチオカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルチオカルボニル基；プロパルギルチオカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルチオカルボニル基；チオベンゾイル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールチオカルボニル基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基；ビニルオキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシカルボニル基；
【００５６】
プロパルギルオキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６のアルキニルオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、２，４−ジクロロフェノキシカルボニル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシカルボニル基；シアノ基；アミノ基、ジメチルアミノ基、アセチルアミノ基等の、無置換若しくは置換基を有するアミノ基；ニトロ基；水酸基；オキソ基；チオキソ基；メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基；アリルオキシ基、クロチルオキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基；プロパルギルオキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基；フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基；無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基；アリルチオ基、クロチルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルチオ基；プロパルギルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルチオ基；フェニルチオ基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基；無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基；メチルスルフィニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基；フェニルスルフィニル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基；メチルスルホニル基等の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基等の、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基；及び、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基；等が挙げられる。
【００５７】
前記含窒素ヘテロ環基（ａ）の置換基である、（無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基）を構成するヘテロ環としては、環内に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも一種の原子を有する、飽和又は不飽和の環状化合物が挙げられる。具体的には、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリール、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インドレニン、テトラザインデン、フラン等の芳香族へテロ環；ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、アジリジン、アゼチジン、オキサゾリジン、ピペラジン、チアゾリジン、トリオキサン等の非芳香族へテロ環；が挙げられる。
【００５８】
これらの中でも、含窒素ヘテロ環基（ａ）の置換基としては、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基が好ましく、ハロゲン原子がより好ましい。
また、含窒素ヘテロ環基（ａ）は、任意の位置に同一又は相異なって１又は複数個の置換基を有していてもよい。
【００５９】
前記式（ｂ）中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
【００６０】
Ｒ８、Ｒ９の無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基のＣ１〜６アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００６１】
Ｃ１〜６アルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のハロゲンで置換されていてもよいアルコキシ基；等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ８、Ｒ９の無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００６３】
Ｒ８、Ｒ９のＣ２〜６アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００６４】
前記Ｃ２〜６アルケニル基の置換基としては、前記Ｃ１〜６アルキル基の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。
【００６５】
Ｒ８、Ｒ９の、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基のヘテロ環基としては、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−オキサゾリニル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、３−イソオキサゾリニル基、２−チアゾリル基、２−チアゾリニル基、３−イソチアゾリル基、３−イソチアゾリニル基、２−ピラニル基、４−テトラヒドロピラニル基、１−アゼチジニル基、２−アゼチジニル基、３−アゼチジニル基、２−ピロリル基、２−ピロリジニル基、２−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、２−イミダゾリニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピペリジル基、ピペリジノ基、２−モルホリニル基、モルホリノ基、２−ピペラジニル基、２−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、２−ピラジニル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ８、Ｒ９の、フェニル基、へテロ環基の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；又は、メタンスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；等が挙げられる。
【００６７】
また、Ｒ８とＲ９は一緒になって結合して、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１〜４個含んでいてもよい３〜８員のへテロ環を形成していてもよい。
かかるヘテロ環としては、チオフェン環、テトラヒドロチオフェン環、チオピラン環、テトラヒドロチオピラン環、４−オキサチアン環、チオモルホリン環、１,４−ジチアン環、テトラヒドロチオピラン−４−オン環等が挙げられる。
【００６８】
前記Ｒ５の、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基の置換基としては、メチル基等のＣ１〜６アルキル基；Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル基等のエステル基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。
【００６９】
前記Ｒ５の、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
前記Ｃ３〜８シクロアルキル基の置換基としては、前記Ｒ２のアリール基等の置換基として例示したのと同様の基が挙げられる。
【００７０】
Ｘは、式：Ｎ−ＣＮで表される基、又は、式：Ｎ−ＯＲ’で表される基を表す。式中、Ｒ’は、水素原子、又は前記Ｒ２で例示したのと同様の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。
ｎは０〜２のいずれかの整数を表し、ｍは０〜２のいずれかの整数を表す。但し、ｍ＋ｎ≦２である。
【００７１】
Ａは、酸素原子、硫黄原子、又は、式：Ｎ−Ｑで表される基を表す。
式：Ｎ−ＱのＱは、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、又は式：ＯＲ１０で表される基を示す。
【００７２】
Ｑの、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基としては、前記Ｒ２で例示したのと同様の基が挙げられる。
式：ＯＲ１０のＲ１０は、水素原子、無置換又は置換基を有するＣ１〜１０アルキル基を表す。
Ｒ１０の、無置換又は置換基を有するＣ１〜１０アルキル基のＣ１〜１０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。その置換基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するフェニル基等が挙げられる。
本発明の殺ダニ剤においては、化合物（Ｉ）が、下記式（Ｉａ）
【００７３】
【化５】
【００７４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ａ、及びｎは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物であるのが好ましい。
【００７５】
（２）本発明化合物（Ｉ−１）
本発明の第２は、化合物（Ｉ）のうちの、前記式（Ｉ−１）で表される、新規なウレア化合物又はその塩（以下、「本発明化合物（Ｉ−１）」ということがある。）である。
式（Ｉ−１）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は、前記と同じ意味を表す。
【００７６】
Ｒ２１は、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基としては、前記Ｒ２の無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基と同様のものが挙げられる。
【００７７】
Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
【００７８】
Ｒ６、Ｒ７の、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基としては、Ｒ２で例示した対応する基と同様のものが挙げられる。
【００７９】
また、Ｒ６、Ｒ７は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する４〜８員環を形成してもよい。さらに、該４〜８員環は、環内に、式：−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基に結合する窒素原子以外にヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００８０】
なお、本発明化合物には、炭素−窒素二重結合に基づく、Ｅ−Ｚの立体異性体が存在する場合や、不斉炭素原子に基づく光学異性体が存在する場合があるが、これらの異性体はすべて本発明に含まれる。
【００８１】
（３）製造方法
化合物（Ｉ）は、例えば、以下に示す製造方法により製造することができる。
（製造方法１）
前記化合物（Ｉ）のうち、下記式（Ｉｂ）、（Ｉｂ’）で表される化合物は、下記に示す方法によって製造することができる。
【００８２】
【化６】
【００８３】
【化７】
【００８４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、及びｎは前記と同じ意味を表し、Ａ’は酸素原子又は硫黄原子を表す。）
すなわち、（ｉ）式（１）で表されるイソ（チオ）シアネート化合物に、式（２）で表されるアミン化合物を反応させることにより、式（Ｉｂ）で表される（チオ）ウレア化合物を得ることができる。また、（ｉｉ）式（３）で表されるアミン化合物に、式（２’）で表されるイソ（チオ）シアネート化合物を反応させることにより、式（Ｉｂ’）で表される（チオ）ウレア化合物を得ることができる。これらの反応は、イソ（チオ）シアネート類とアミン類とを反応させて（チオ）ウレア化合物を得る公知の反応方法と同様にして行うことができる。
【００８５】
（製造方法２）
前記化合物（Ｉ）のうち、下記式（Ｉｃ）で表される化合物は、例えば、下記に示す方法によって製造することができる。
【００８６】
【化８】
【００８７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｌはハロゲン原子等の脱離基を表し、Ｒ５’は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。）
すなわち、式（３）で表されるアミン化合物と、（式（４）で表されるカルボン酸、式（５）で表される酸ハライド、又は式（６）で表される酸無水物）とを、常法により反応させて、式（Ｉｃ）で表される化合物を得ることができる。
【００８８】
（製造方法３）
また、下記式（Ｉｄ）で表される化合物を、酸化剤を用いて酸化することにより、式（Ｉｅ）で表される化合物を得ることもできる。
【００８９】
【化９】
【００９０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ａは前記と同じ意味を表し、ｎ’は１又は２を表す。）
用いる酸化剤としては、特に制限はないが、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸等が挙げられる。
【００９１】
（製造方法４）
下記式で示すように、式（Ｉｄ）で表される化合物に、シアナミド及びヨードベンゼンジアセタート等の酸化剤を反応させることにより、式（Ｉ）において、Ａ＝Ｏ、ｎ＝０、ｍ＝１で、Ｘ＝Ｎ−ＣＮである化合物（Ｉｆ）を得ることができる(Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００７，９（１５），２９５１等を参照)。
【００９２】
【化１０】
【００９３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ａは前記と同じ意味を表す。）
（製造方法５）
下記式で示すように、式（Ｉｄ’）で表される化合物を公知の方法によりＳアルキル化して、式（Ｉｇ）で表される化合物を得た後、式（Ｉｇ）で表される化合物に、式：Ｑ’−ＮＨ２〔Ｑ’はＯＲ１０（Ｒ１０は前記と同じ意味を表す。）で表される基を示す。〕で表される化合物を反応させることによって、式（Ｉ）において、Ｒ４＝Ｈ、Ａ＝ＮＯＲ１０、ｎ＝０、ｍ＝０である化合物（Ｉｈ）を得ることができる。
【００９４】
【化１１】
【００９５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５、Ｑ’は前記と同じ意味を表し、Ｒ１１はアルキル基を表す。）
（製造方法６）
下記式で示すように、式（３’）で表される化合物に、（Ｓ，Ｓ）−ジアルキル−Ｎ−シアノジチオイミノカルボナート（７）を作用させて、式（Ｉｉ）で表される化合物を得ることができる。また、このものに、式（ａ’）
【００９６】
【化１２】
【００９７】
で表される化合物をさらに反応させることによって、式（Ｉ）において、Ｒ４＝Ｈ、Ａ＝ＮＣＮ、ｎ＝０、ｍ＝０であり、Ｒ５が、式（ａ’）
【００９８】
【化１３】
【００９９】
で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基である化合物（Ｉｊ）を得ることができる（下記）。
【０１００】
【化１４】
【０１０１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は前記と同じ意味を表し、Ｒ１２はアルキル基を表す。）
化合物（Ｉ）の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に限定されない。例えば、化合物（Ｉ）の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。
化合物（Ｉ）の塩は、例えば、化合物（Ｉ）に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。
【０１０２】
いずれの反応においても、反応終了後は有機合成化学における通常の後処理操作、及び分離精製を行うことにより、目的物を単離することができる。
目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。
【０１０３】
（４）殺ダニ剤
本発明の殺ダニ剤は、以上のようにして得られる化合物（Ｉ）及びその塩（以下、「化合物（Ｉ）等」という。）の少なくとも一種を有効成分として含有する。
【０１０４】
本発明の殺ダニ剤中の有効成分量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜９０重量％、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１０５】
化合物（Ｉ）等は、各種ダニ類に対して、優れた殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。化合物（Ｉ）等を有効成分として含有する本発明の殺ダニ剤は、農園芸作物に寄生するハダニ類を防除する農園芸用殺ダニ剤として、あるいは、衛生害虫であるマダニ類を防除する防疫用殺ダニ剤等として使用できる。
本発明の殺ダニ剤は、殺ダニ剤抵抗性系統の農園芸作物に寄生するダニにも優れた殺ダニ効果を有する。
また、本発明の殺ダニ剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
【０１０６】
本発明の殺ダニ剤が防除の対象とするダニ類としては、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等が挙げられる。
【０１０７】
本発明の殺ダニ剤を農園芸用殺ダニ剤として使用する場合、化合物（Ｉ）等の一種又は二種以上を、他の成分を加えることなくそのまま使用することができる。また、化合物（Ｉ）等に、さらに、各種添加剤、固体担体、液体担体、ガス状担体等を混合し、或いは、化合物（Ｉ）等を、多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して製剤化することもできる。かかる製剤としては、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等が挙げられる。
【０１０８】
用いる添加剤及び担体としては、固体の剤型を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末；珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末；安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物；が挙げられる。また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤を目的とする場合には、ブタンガス、ＬＰＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガス等のガス状担体を使用することができる。
【０１０９】
界面活性剤は均一かつ安定な形態をとるために添加される。用いる界面活性剤としては、特に限定されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１１０】
本発明の殺ダニ剤は、その製剤形態が水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤等である場合には、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として使用することができる。また、粉剤・粒剤である場合には、そのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。
【０１１１】
本発明の殺ダニ剤を防疫用の殺ダニ剤として使用する場合には、その製剤形態を、乳剤、水和剤、フロアブル剤とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して施用することができる。また、その製剤形態が、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等である場合には、そのまま施用することができる。
【０１１２】
ウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、本発明化合物を、獣医学的に公知の方法で製剤して用いることができる。その使用方法としては、例えば全身的抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合は、油性または水性液剤を噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）、滴下（ｓｐｏｔ−ｏｎ）等により投与する方法および樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として、通常０．０１−１０００ｍｇの割合で使用することができる。
【０１１３】
本発明の殺ダニ剤は単独でも十分有効であることはいうまでもないが、他の殺ダニ剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料、他の衛生害虫駆除剤等の１種又は２種以上と混用又は併用することもできる。
【０１１４】
また、必要に応じて製剤時又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤等と混合施用しても良い。
【０１１５】
特に他の農薬あるいは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量の低減による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺虫スペクトラムの拡大やより高い有害生物防除効果が期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合わせも可能である。
【０１１６】
本発明化合物と混合使用する農薬の種類としては、例えばクロップ・プロテクション・ハンドブック（Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）２００７年版に記載されている化合物等が挙げられる。具体的にその一般名を例示すれば次の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。
【０１１７】
殺菌剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む）としては、例えば、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）等のアニリノピリミジン系化合物；
フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）等のピリジナミン系化合物；
トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、マイクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ファーコナゾールシス（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ‐ｃｉｓ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、オキスポコナゾールフマル酸塩（ｏｘｐｏｃｏｎａｚｏｌｅ ｆｕｍａｒａｔｅ）、シプコナゾール（ｓｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロチオコナゾール（ｐｒｏｔｈｉｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、フルトリアフオール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、シメコナゾール（ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、イミベンコナゾール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）等のアゾール系化合物；
【０１１８】
キノメチオネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）のようなキノキサリン系化合物；
マンネブ（ｍａｎｅｂ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、マンゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、ポリカーバメート（ｐｏｌｙｃａｒｂａｍａｔｅ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、フェバム（ｆｅｒｂａｍ）、ナーバム（ｎａｂａｍ）、メタム（ｍｅｔａｍ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）等のジチオカーバメート系化合物；
【０１１９】
フサライド（ｆｔｈａｌｉｄｅ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）等の有機塩素系化合物；
ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チオファネートメチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ‐ｍｅｔｈｙｌ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、フベリアゾール（ｆｕｂｅｒｉａｚｏｌｅ）、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄ）等のイミダゾール系化合物；
シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）等のシアノアセトアミド系化合物；
メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メタラキシル−Ｍ（ｍｅｔａｌａｘｙｌ−Ｍ）、メフェノキサム（ｍｅｆｅｎｏｘａｍ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オフレース（ｏｆｕｒａｃｅ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベナラキシル−Ｍ（ｂｅｎａｌａｘｙｌ−Ｍ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）等のフェニルアミド系化合物；
ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）のようなスルフェン酸系化合物；
ジノキャップ（ｄｉｎｏｃａｐ）等のニトロフェニル系化合物；
水酸化第二銅（ｃｕｐｒｉｃ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、有機銅（ｏｘｉｎｅ ｃｏｐｐｅｒ）等の銅系化合物；
ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）等のイソキサゾール系化合物；
ホセチルアルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ−Ａｌ）、トルコホスメチル（ｔｏｌｃｏｆｏｓ‐ｍｅｔｈｙｌ）、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネート等の有機リン系化合物；
【０１２０】
キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、キャプタホル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）等のＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；
プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）等のジカルボキシイミド系化合物；
フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、ゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄ）、チアジニル（ｔｉａｄｉｎｉｌ）等のベンズアニリド系化合物；
カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、ペンチオピラド（ｐｅｎｔｈｉｏｐｙｒａｄ）、ボスカリド（ｂｏｓｃａｌｉｄ）、フルオピコリド（ｆｌｕｏｐｉｃｏｌｉｄｅ）、フルオピラム（ｆｌｕｏｐｙｒａｍ）、ビキサフェン（ｂｉｘａｆｅｎ）等のアニリド系化合物；
【０１２１】
トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）等のピペラジン系化合物；
ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）等のピリジン系化合物；
フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フルトリアフォル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）等のカルビノール系化合物；
フェンプロピディン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎｅ）等のピペリジン系化合物；
フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）等のモルフォリン系化合物；
フェンチンヒドロキシド（ｆｅｎｔｉｎ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、フェンチンアセテート（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ）等の有機スズ系化合物；
ペンシキュロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）等の尿素系化合物；
ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、フルモルフ（ｆｌｕｍｏｒｐｈ）フルメトーバー（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）等のシンナミック酸系化合物；
ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）等のフェニルカーバメート系化合物；
【０１２２】
フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）等のシアノピロール系化合物；
アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、クレソキシムメチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ‐ｍｅｔｈｙｌ）、メトミノフェン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｆｅｎ）、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、オリザストロビン（ｏｒｙｚａｓｔｒｏｂｉｎ）、ジモキシストロビン（ｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）、フルオキサストロビン（ｆｌｕｏｘａｓｔｒｏｂｉｎ）等のストロビルリン系化合物；
ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）等のオキサゾリジノン系化合物；
エタボキサム（ｅｔｈａｂｏｘａｍ）等のチアゾールカルボキサミド系化合物；
シルチオファム（ｓｉｌｔｈｉｏｐｈａｍ）等のシリルアミド系化合物；
イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）、ベンチアバリカルブ−イソプロピル（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃａｒｂ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）等のアミノアシッドアミドカーバメート系化合物；
【０１２３】
フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）等のイミダゾリジン系化合物；
フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄ）等のハイドロキシアニリド系化合物；
フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）等のベンゼンスルホンアミド系化合物；
シフルフェナミド（ｃｙｆｌｕｆｅｎａｍｉｄ）等のオキシムエーテル系化合物；
フェノキサニル（ｆｅｎｏｘａｎｉｌ）等のフェノキシアミド系化合物；
バリダマイシン（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ポリオキシン（ｐｏｌｙｏｘｉｎｓ）等の抗生物質；
イミノクタジン（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ）等のグアニジン系化合物；
【０１２４】
また、その他の化合物として、トリフルアニド（ｔｏｌｙｆｌｕａｎｉｄ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、プロパモカルブ塩酸塩（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、クロルピクリン（ｃｈｌｏｒｏｐｉｃｒｉｎ）、ダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）、メタムナトリウム塩（ｍｅｔａｍ‐ｓｏｄｉｕｍ）、ニコビフェン（ｎｉｃｏｂｉｆｅｎ）、メトラフェノン（ｍｅｔｒａｆｅｎｏｎｅ）、ＵＢＦ−３０７、ジクロシメット（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、プロキンアジド（ｐｒｏｑｕｉｎａｚｉｄ）、アミスルブロム（ａｍｉｓｕｌｂｒｏｍ）、ピリベンカルブ（ｐｙｒｉｂｅｎｃａｒｂ）、マンジプロパミド（ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ）、５−ｃｈｌｏｒ−７−（４−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｉｐｅｒｉｄｉｎ−１−ｙｌ）−６−（２，４，６−ｔｒｉｆｌｕｏｒ−ｐｈｅｎｙｌ）−［１，２，４］ｔｒｉａｚｏｌｏ［１，５−ａ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ、ＯＫ−５２０３等が挙げられる。
【０１２５】
散布液中の農薬類である、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或いは殺土壌害虫剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む）としては、例えば、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、フェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、ＥＰＮ、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホスホカルブ（ｐｈｏｓｐｈｏｃａｒｂ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｌｕｆｏｔｏｎ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、デメトン−Ｓ−メチル（ｄｅｍｅｔｏｎ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、ＥＳＰ、アジンホスメチル（ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ヘプテノホス（ｈｅｐｔｅｎｏｐｈｏｓ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）、パラチオン（ｐａｒａｔｉｏｎ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、イミシアホス（ｉｍｉｃｙａｆｏｓ）、パラチオン−メチル（ｐａｒａｔｈｉｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐａｍｉｄｏｎ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）等の有機リン酸エステル系化合物；
【０１２６】
カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、ＸＭＣ、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）等のカーバメート系化合物；
【０１２７】
カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、チオスルタップナトリウム（ｔｈｉｏｓｕｌｔａｐ−ｓｏｄｉｕｍ）等のネライストキシン誘導体；
ジコホル（ｄｉｃｏｆｏｌ）、テトラジホン（ｔｅｔｒａｄｉｆｏｎ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｕｆａｎ）、ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、ディルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）のような有機塩素系化合物；
酸化フェンブタスズ（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、シヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）等の有機金属系化合物；
【０１２８】
フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ラムダシハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ピレスリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、テトラメスリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、レスメスリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、プロトリフェンブト（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、ゼータシペルメトリン（ｚｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アルファシペルメトリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ガンマシハロトリン（ｇａｍｍａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シータシペルメトリン（ｔｈｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、タウフルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、トラロメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、プロフルスリン（ｐｒｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ベータシペルメトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、 ベータシフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）等のピレスロイド系化合物；
【０１２９】
ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、ノバルロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）等のベンゾイルウレア系化合物；
メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、ジオフェノラン（ｄｉｏｆｅｎｏｌａｎ）等の幼若ホルモン様化合物；
【０１３０】
ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）等のピリダジノン系化合物；
フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、アセトプロール（ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）のようなピラゾール系化合物；
イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、ニチアジン（ｎｉｔｈｉａｚｉｎｅ）等のネオニコチノイド；
テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）等のヒドラジン系化合物；
【０１３１】
その他の化合物として、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、 アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、クロルジメホルム（ｃｈｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、トリアザメイト（ｔｒｉａｚａｍａｔｅ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、１，３−ジクロロプロペン（１，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ベンクロチアズ（ｂｅｎｃｌｏｔｈｉａｚ）、フルフェンリム（ｆｌｕｆｅｎｅｒｉｍ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、スピロジクロフェン（ｓｐｉｒｏｄｉｃｌｏｆｅｎ）、ビフェナゼート（ｂｉｆｅｎａｚａｔｅ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、プロパルギット（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、フルアクリピリム（ｆｌｕａｃｒｙｐｙｒｉｍ）、メタフルミゾン（ｍｅｔａｆｌｕｍｉｚｏｎｅ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、シフルメトフェン（ｃｙｆｌｕｍｅｔｏｆｅｎ）、クロルアントラニルピロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、シエノピラフェン（ｃｙｅｎｏｐｙｒａｆｅｎ）、ピリフルキナゾン（ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、アミドフルメット（ａｍｉｄｏｆｌｕｍｅｔ）、クロロベンゾエート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ）、スルフルアミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、ヒドラメチルノン（ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、メタアルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、リアノジン（ｒｙａｎｏｄｉｎｅ）等の化合物等が挙げられる。
【０１３２】
更に、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ａｉｚａｗａｉ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｋｕｒｓｔａｋｉ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｉｓｒａｅｌｅｎｓｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓ ｔｅｎｅｂｒｉｏｎｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｅｓが生成する結晶タンパク毒素、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤等のような微生物農薬、アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、スピノサッド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、イベルメクチン（ｉｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、レピメクチン（ｌｅｐｉｍｅｃｔｉｎ）、等のような抗生物質或いは半合成抗生物質；
アザディラクチン（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）、ロテノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）等のような天然物；
ピペロニルブトキシド（ｐｉｐｅｒｏｎｙｌ ｂｕｔｏｘｉｄｅ）のような協力剤；
ディート（ｄｅｅｔ）のような忌避剤等が挙げられる。
【実施例】
【０１３３】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例によって本発明は何ら制限されることはない。なお、化合物番号は、下記第２表〜第４表中の化合物番号に対応する。
【０１３４】
（実施例１）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミドの合成
【０１３５】
【化１５】
【０１３６】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン０．５ｇを酢酸エチル１５ｍｌに溶解し、ビス（トリクロロメチル）カーボネート０．２５ｇを加え３時間加熱還流した。得られた反応混合物を減圧濃縮し、２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）イソシアネート０．５５ｇを得た。２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）イソシアネートにベンゼン１５ｍｌを加え、水冷下で３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン塩酸塩０．４１ｇとＮ−エチルジイソプロピルアミン０．５４ｇを添加し、室温で６時間撹拌した。反応混合物に水冷下で１規定塩酸を加えて分液して、有機層を分取した。有機層を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。粗生成物をジエチルエーテルとｎ−ヘキサン混合溶媒で洗浄して、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド（化合物番号６）０．５１ｇを白色結晶として得た。（融点１３５−１３７℃）
【０１３７】
（実施例２）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミドの合成
【０１３８】
【化１６】
【０１３９】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド０．３０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、氷水冷下で３−クロロ過安息香酸０．２２ｇを加え室温で３時間撹拌した。反応混合物に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え分液後、有機層を水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド（化合物番号７）０．２２ｇを白色結晶として得た。（融点６１−６３℃）
【０１４０】
（実施例３）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ−メチルピロリジン−１−カルボキサミドの合成
【０１４１】
【化１７】
【０１４２】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド０．２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、氷水冷下で水素化ナトリウム３０ｍｇを加え、室温で１０分間撹拌した。更に氷水冷下でヨウ化メチル０．１６ｇを添加し、室温で４時間撹拌した。反応混合物を希塩酸中に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル）フェニル〕−Ｎ−メチルピロリジン−１−カルボキサミド（化合物番号９）０．１７ｇを白色結晶として得た。（融点９１−９３℃）
【０１４３】
（実施例４）
Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕シクロプロパンカルボキサミドの合成
【０１４４】
【化１８】
【０１４５】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン０．３６ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解し、シクロプロパンカルボニルクロリド０．１７ｇとトリエチルアミン０．１８ｇを加え１時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）、Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕シクロプロパンカルボキサミド（化合物番号６３）０．４６ｇを白色結晶として得た。（融点１１０−１１２℃）
【０１４６】
（実施例５）
Ｓ−〔４−フルオロ−２−メチル−５−（３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン−１−カルボニルアミノ）フェニル〕−Ｓ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−Ｎ−シアノスルフィルイミンの合成
【０１４７】
【化１９】
【０１４８】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキサミド０．４０ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、シアナミド０．０５ｇとヨードベンゼンジアセタート０．４２ｇを加え３時間撹拌した。得られた反応混合物を減圧濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）、Ｓ−〔４−フルオロ−２−メチル−５−（３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン−１−カルボニルアミノ）フェニル〕−Ｓ−（２，２，２−トリフルオロエチル）−Ｎ−シアノスルフィルイミン（化合物番号１５９）０．１４ｇを白色結晶として得た。（融点９８−１０２℃）
【０１４９】
（実施例６）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボチオアミドの合成
【０１５０】
【化２０】
【０１５１】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン １．２０ｇを酢酸エチル１０ｍｌに溶解した溶液に、トリエチルアミン１．０ｇを加えた後、さらにチオホスゲン０．５７ｇを加え、全容を１５分間攪拌した。得られた反応混合物に、３，３，４，４−テトラフルオロピロリジン塩酸塩０．９９ｇ、及びジイソプロピルエチルアミン１．９ｇを添加して、４０℃で２時間撹拌した。反応混合物を濃縮後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で生成して、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボチオアミド（化合物番号２３８）を１．６９ｇ得た。融点９１−９４℃
【０１５２】
（実施例７）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
（１）メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエートの合成
【０１５３】
【化２１】
【０１５４】
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボチオアミド０．８ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３５ｇとヨウ化メチル０．３３ｇを加え、室温で１昼夜撹拌した。得られた反応混合物を濃縮後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエートをオイルとして０．７３ｇ得た。
【０１５５】
（２）３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
【０１５６】
【化２２】
【０１５７】
（１）で得た、メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエート０．２２ｇをエタノール２．５ｍｌに溶解し、ヒドロキシルアミン塩酸塩５２ｍｇ及びピリジン６８ｍｇを加えた後、６０℃で７時間撹拌した。得られた反応混合物を濃縮し、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、（Ｅ）−３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドを０．０４ｇ（化合物番号２４８、アモルファス）、及び、（Ｚ）−３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−ヒドロキシピロリジン−１−カルボキシイミダミド（化合物番号２４９、融点８０−８１℃）を０．０８ｇそれぞれ得た。
【０１５８】
（実施例８）
３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）−Ｎ’−メトキシピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
【０１５９】
【化２３】
【０１６０】
メチル ３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルビミドチオエート０．２２ｇをエタノール１．５ｍｌに溶解し、メトキシアミン塩酸塩６３ｍｇ及びピリジン１２０ｍｇを加えた後、６０℃で７時間撹拌した。反応混合物を濃縮後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製することで、３，３，４，４−テトラフルオロ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕−Ｎ’−メトキシピロリジン−１−カルボキシイミダミド（化合物番号２６０、アモルファス）を０．１１ｇ得た。
【０１６１】
（実施例９）
メチル Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕カルバミドチオエートの合成
【０１６２】
【化２４】
【０１６３】
２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン １．２０ｇをピリジン７．５ｍｌに溶解し、（Ｓ，Ｓ）−ジメチル−Ｎ−シアノジチオイミノカルボナート１．４６ｇを加えた後、１昼夜加熱還流した。反応混合物に酢酸エチルと希塩酸を加え分液後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。粗生成物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、Ｎ’−シアノ−Ｎ−（２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル）カルバミドチオエート（化合物番号２５１、融点１３４−１３７℃）を０．９２ｇ得た。
【０１６４】
（実施例１０）
Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキシイミダミドの合成
【０１６５】
【化２５】
【０１６６】
メチル Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕カルバミドチオエート０．３４ｇをアセトニトリル３ｍｌに溶解し、ピロリジン０．１７ｇを加え、６０℃で１０時間撹拌した。得られた反応混合物を濃縮した後、濃縮物を中圧カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒）で精製して、Ｎ’−シアノ−Ｎ−〔２−フルオロ−４−メチル−５−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）フェニル〕ピロリジン−１−カルボキシイミダミド（化合物番号２５２、融点１３２−１３３℃）を０．２７ｇ得た。
【０１６７】
実施例１〜１０と同様にして得られる、本発明の殺ダニ剤の有効成分として用いられる化合物の構造式及び物理恒数を、実施例１〜１０で得られた化合物を含め、第２表〜第４表に示す。
表中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｈはフェニル基を、ｃＰｒはシクロプロピル基を、ｃＰｅｎはシクロペンチル基を、Ａｃはアセチル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｂｎはベンジル基をそれぞれ表す。なお、表中、＊は結合位置を表し、［ ］は融点（℃）を示す。
【０１６８】
【表２】
【０１６９】
【表３】
【０１７０】
【表４】
【０１７１】
【表５】
【０１７２】
【表６】
【０１７３】
【表７】
【０１７４】
【表８】
【０１７５】
【表９】
【０１７６】
【表１０】
【０１７７】
【表１１】
【０１７８】
【表１２】
【０１７９】
【表１３】
【０１８０】
【表１４】
【０１８１】
【表１５】
【０１８２】
【表１６】
【０１８３】
【表１７】
【０１８４】
【表１８】
【０１８５】
上記表中、＊１：化合物番号２４８はＥ体であり、＊２：化合物番号２４９はＺ体である。
次に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを示す。以下において、「ｓ」はシングレット、「ｄ」はダブレット、「ｔ」はトリプレット、「ｂｒ」はブロードシングレット、「ｑ」はカルテット、「ｍ」はマルチプレットをそれぞれ表す。また、内標準としてＴＭＳを用いた。
【０１８６】
（化合物番号１２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）０．９０（ｔ，３Ｈ），１．２０−１．４１（ｍ，２Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），１．４６−１．８２（ｍ，２Ｈ），１．８９−２．１８（ｍ，４Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），２．８８（ｂｒ，１Ｈ），３．３０（ｑ，２Ｈ），３．５５（ｍ，１Ｈ），４．８４（ｂｒ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ）
【０１８７】
（化合物番号１３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．８９−２．２１（ｍ，４Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ），２．７２（ｂｒ，１Ｈ），３．３２（ｑ，２Ｈ），３．３４（ｂｒ，１Ｈ），４．９５（ｂｒ，１Ｈ），７．１１１（ｄ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），９．１１（ｓ，１Ｈ）
【０１８８】
（化合物番号３０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．０７（ｍ，４Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．６４（ｔ，４Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ）
【０１８９】
（化合物番号３３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．３１（ｍ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），３．３９（ｑ，２Ｈ），４．１１（ｔ，４Ｈ），６．０４（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ）
【０１９０】
（化合物番号４７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．３３（ｔ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），４．２６（ｑ，２Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２７（ｄ，１Ｈ）
【０１９１】
（化合物番号４８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）３．３６（ｑ，２Ｈ），３．６８（ｑ，２Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｓ，１Ｈ）
【０１９２】
（化合物番号５１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．１８（ｍ，４Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），３．２８（ｑ，２Ｈ），３．３３（ｍ，１Ｈ），３．７６（ｍ，１Ｈ），４．７１（ｍ，１Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），８．３８（ｓ，１Ｈ）
【０１９３】
（化合物番号５２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｑ，２Ｈ），３．７３（ｔ，２Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），６．２７（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．３２（ｄ，１Ｈ）
【０１９４】
（化合物番号５３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．６２（ｍ，２Ｈ），１．８９（ｍ，１Ｈ），２．１２（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｍ，１Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．８８（ｍ，１Ｈ），２．９９（ｍ，１Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．９１（ｍ，１Ｈ），４．３６（ｍ，１Ｈ），６．５３（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ）
【０１９５】
（化合物番号５４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．６２（ｍ，２Ｈ），１．９７（ｍ，２Ｈ），２．２７（ｍ，１Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．９１（ｍ，２Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），４．１７（ｍ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２７（ｄ，１Ｈ）
【０１９６】
（化合物番号５６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．９８（ｍ，２Ｈ），２．０３（ｍ，１Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．４７（ｍ，１Ｈ），３．３５（ｑ，２Ｈ），３．７９（ｍ，２Ｈ），４．８８（ｍ，１Ｈ），６．２８（ｓ，Ｈ），６．７８（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｍ，５Ｈ），８．３４（ｄ，１Ｈ）
【０１９７】
（化合物番号５８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｍ，４Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．８１（ｍ，４Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ）
【０１９８】
（化合物番号５９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．６０（ｄ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．１０（ｍ，１Ｈ），３．２８（ｍ，１Ｈ），３．３９（ｑ，２Ｈ），３．７４（ｍ，１Ｈ），３．９５（ｍ，１Ｈ），５．３５（ｑ，１Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ）
【０１９９】
（化合物番号６１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．２１（ｄ，６Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３８（ｑ，２Ｈ），３．４４（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．２４（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），１０．６７（ｓ，１Ｈ）
【０２００】
（化合物番号２３６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４０（ｓ，３Ｈ），３．４１（ｓ，３Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ）
【０２０１】
（化合物番号２４３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．４８（ｓ，９Ｈ），１．９４（ｍ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．５１（ｍ，１Ｈ），３．３２（ｑ，２Ｈ），３．４３（ｍ，２Ｈ），４．４８（ｍ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），８．５３（ｄ，１Ｈ）．９．５０（ｓ，１Ｈ）
【０２０２】
（化合物番号２４４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．０８−２．２１（ｍ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．５５（ｍ，１Ｈ），３．３６（ｑ，１Ｈ），３．４９（ｍ，２Ｈ），５．０２（ｍ ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ），９．１７（ｓ，１Ｈ），１１．０４（ｓ，１Ｈ）
【０２０３】
（化合物番号２４７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４５（ｓ，３Ｈ），３．１９（ｑ，２Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），７．０４−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ），７．３９−７．４７（ｍ，２Ｈ）
【０２０４】
（化合物番号２４８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３１（ｑ，２Ｈ），３．９２−４．０２（ｍ，４Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ）
【０２０５】
（化合物番号２５４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．８６−２．２３（ｍ，４Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），３．３３（ｑ，２Ｈ），３．６３（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｍ，１Ｈ），５．０６（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ）
【０２０６】
（化合物番号２５８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．３２（ｍ，１Ｈ），１．６６（ｍ，１Ｈ），２．２５−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），３．４０（ｑ，２Ｈ），５．９５（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ），８．７２（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｓ，１Ｈ）
【０２０７】
（化合物番号２６０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４２（ｓ，３Ｈ），３．３１（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ）
【０２０８】
（化合物番号２６１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）１．２７（ｓ，９Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３１（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ）
【０２０９】
（化合物番号２６２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４１（ｓ，３Ｈ），３．２９（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ），６．４２（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），７．２７−７．３７（ｍ，６Ｈ）
【０２１０】
（化合物番号２６３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）２．４２（ｓ，３Ｈ），３．３０（ｑ，２Ｈ），３．５５−３．６５（ｍ，４Ｈ），５．０４（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ）
【０２１１】
次に、これらの化合物を有効成分とする殺ダニ剤の製剤実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０２１２】
製剤実施例１ 水和剤
化合物（Ｉ） ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２１３】
製剤実施例２ 乳剤
化合物（Ｉ） １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。
【０２１４】
製剤実施例３ 粉剤
化合物（Ｉ） １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。
【０２１５】
製剤実施例４ 粒剤
化合物（Ｉ） ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
【０２１６】
製剤実施例５ 懸濁剤
化合物（Ｉ） １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【０２１７】
製剤実施例６ 顆粒水和剤
化合物（Ｉ） ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。
【０２１８】
得られた本発明の殺ダニ剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、製剤実施例１に示された処方に従い得た水和剤を、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺ダニ率を示した。
【０２１９】
化合物番号：１、３、４、６、７、９、１０、１１、１３、２９、３０、３５、３６、３９、４０、４２、４３、５２、５３、５４、５６、５７、５９、６４、６５、２３８、２３９、２４０、２４７、２４８、２４９、２５０、２５７、２５８、２６３
対照に用いたクロルジメフォルムの殺ダニ率は４０％であった。
【０２２０】
（試験例２）フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）に対する効力
２０ｍＬ容のガラスバイアル瓶を試験前日までにアセトンで良く洗浄し試験に用いた。
試験化合物をアセトンで４０００ｐｐｍに溶解し、更にアセトンで公比１０の希釈溶液を調製した。
バイアル瓶にアセトン溶液０．１１８ｍＬを加え、ドライヤーで送風しながらバイアル瓶を回転させてアセトンを揮散させて化合物の薄膜を形成させた（４００ｐｐｍ溶液を用いたとき、１μｇ／ｃｍ２となる）。
【０２２１】
この中に、幼ダニ（１５−４０頭／バイアル）を接種して速やかに蓋を閉じ、マダニの動きが落ち着いてから供試個体数を計数した。このとき不健全な個体を除外した。
以後観察室（２５℃、暗黒下）に５日間放置し、経時的に生死判定を行い、殺虫率を算出した。その結果、以下の化合物が９０％以上の殺虫率を示した。
化合物番号：３、４、６、１０
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ５は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、式（ａ）
【化２】
で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基、式（ｂ）
【化３】
(式中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。又は、Ｒ８とＲ９が一緒になって結合して、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１〜４個含んでいてもよい３〜８員のへテロ環を形成する。）で表される基、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
Ｘは、式：Ｎ−ＣＮで表される基、又は式：Ｎ−ＯＲ’（Ｒ’は水素原子又は無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を示す。）で表される基を表し、
ｎは０〜２のいずれかの整数を表し、ｍは０〜２のいずれかの整数を表す。但し、ｍ+ｎ≦２である。
Ａは酸素原子、硫黄原子、又は、式：Ｎ−Ｑ（Ｑは、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、又は式：ＯＲ１０で表される基を示す。Ｒ１０は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜１０アルキル基を示す。）で表される基を表す。〕
で示される化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤。
【請求項２】
式（Ｉ−１）
【化４】
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２１は、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。また、Ｒ６、Ｒ７は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する４〜８員環を形成してもよい。さらに、該４〜８員環は、環内に、式：−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基に結合する窒素原子以外にヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で示されるウレア化合物又はその塩。
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ５は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、式（ａ）
【化２】
で表される、無置換若しくは置換基を有する含窒素ヘテロ環基、式（ｂ）
【化３】
(式中、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ２〜６アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。又は、Ｒ８とＲ９が一緒になって結合して、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１〜４個含んでいてもよい３〜８員のへテロ環を形成する。）で表される基、無置換若しくは置換基を有するピロリジン−２−イル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。
Ｘは、式：Ｎ−ＣＮで表される基、又は式：Ｎ−ＯＲ’（Ｒ’は水素原子又は無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を示す。）で表される基を表し、
ｎは０〜２のいずれかの整数を表し、ｍは０〜２のいずれかの整数を表す。但し、ｍ+ｎ≦２である。
Ａは酸素原子、硫黄原子、又は、式：Ｎ−Ｑ（Ｑは、シアノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、又は式：ＯＲ１０で表される基を示す。Ｒ１０は、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜１０アルキル基を示す。）で表される基を表す。〕
で示される化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤。
【請求項２】
式（Ｉ−１）
【化４】
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜２０アルキル基又はＣ１〜２０ハロアルキル基を表す。
Ｒ２１は、無置換又は置換基を有するＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０チオアシル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルオキシ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニルチオ基、無置換若しくは置換基を有するアリールチオ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロイルチオ基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルフィニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、又は、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
Ｒ４は、水素原子、シアノ基、ホルミル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アシル基、又は、無置換若しくは置換基を有するフェニル基を表す。
Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルケニル基、無置換若しくは置換基を有するＣ２〜２０アルキニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルコキシ基、又は、無置換若しくは置換基を有するＣ１〜２０アルキルチオ基を表す。また、Ｒ６、Ｒ７は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する４〜８員環を形成してもよい。さらに、該４〜８員環は、環内に、式：−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基に結合する窒素原子以外にヘテロ原子を含んでいてもよい。）
で示されるウレア化合物又はその塩。
【公開番号】特開２０１１−４２６１１（Ｐ２０１１−４２６１１Ａ）
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９１０４５（Ｐ２００９−１９１０４５）
【出願日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【出願人】（０００００４３０７）日本曹達株式会社 (434)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【出願人】（０００００４３０７）日本曹達株式会社 (434)
【Ｆターム（参考）】
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