殺微生物コーティング
【課題】乾燥塗膜が、透明性、非粘着性、耐久性、除去可能性、および表面への適用後に長期間（例えば、２４時間以上）にわたる通常の使用の下で微生物抑制を維持する能力を有するコーティング組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）１種以上の殺微生物剤、（ｂ）重合単位としてアクリルアミドを含み、非アニオン性である１種以上の可溶性ポリマー、および（ｃ）溶媒を含むコーティング組成物であり、殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤、１種以上のフェノール系殺生物剤、１種以上のビグアナイド殺生物剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の殺生物剤を含む、コーティング組成物。
【解決手段】（ａ）１種以上の殺微生物剤、（ｂ）重合単位としてアクリルアミドを含み、非アニオン性である１種以上の可溶性ポリマー、および（ｃ）溶媒を含むコーティング組成物であり、殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤、１種以上のフェノール系殺生物剤、１種以上のビグアナイド殺生物剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の殺生物剤を含む、コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
その多くが潜在的に有害である微生物の生長が抑制される表面を提供することが多くの場合望まれる。多くの有用な材料は通常は微生物の成長を抑制しない表面を有する。表面の微生物抑制を向上させる１つの有用な方法は、微生物抑制効果を提供するコーティングでその表面をコーティングすることである。
【０００２】
表面をコーティングする一般的な方法の１つはその表面に液体コーティング組成物の層を適用し、次いでその層を乾燥させるかまたは乾燥可能にすることである。このような液体コーティング組成物が透明であり貯蔵中に安定なままであることが望ましい。このような液体コーティング組成物が硬い平坦な面に適用される場合に均一に広がることも望まれる。
【０００３】
このようなコーティングが、乾燥時に、次の所望の特性の１以上を有することも望ましい：透明性、非粘着性；耐久性；除去可能性；および表面への適用後に長期間（例えば、２４時間以上）にわたる通常の使用の下で微生物抑制を維持する能力。
【０００４】
微生物抑制性コーティングを提供する１つのアプローチは米国特許出願第１２／５８４，３２４号（米国特許出願公開第２０１０／００８１７２９Ａ１号）に開示されており、これは殺微生物剤、溶媒およびポリマーを含むコーティング組成物を記載する。米国特許出願第１２／５８４，３２４号に記載されるポリマーは、重合単位として、ペンダント複素環式基を有する１種以上のモノマーを含む。このようなモノマーは製造および購入するには高価である場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１０／００８１７２９Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特性の１以上を有し、かつアクリルアミドを含むモノマーから製造される殺微生物コーティングを提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（ａ）１種以上の殺微生物剤
（ｂ）アクリルアミドを重合単位として含み、非アニオン性ポリマーである１種以上の可溶性ポリマー、並びに
（ｃ）溶媒
を含み、前記ポリマーが前記溶媒に溶解しているコーティング組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書において使用される場合、文脈が他のことを明確に示さない限りは、以下の用語は指定の定義を有する。用語「殺微生物剤」、「殺生物剤」、「防腐剤」もしくは「抗微生物化合物」は微生物を殺し、微生物の成長を抑制し、または微生物の成長を制御することができる化合物をいい、殺微生物剤には殺バクテリア剤、殺真菌剤、殺ウイルス剤および殺藻剤が挙げられる。用語「微生物」には、例えば、真菌（酵母およびカビなど）、バクテリア、ウイルスおよび藻類が挙げられる。
【０００９】
殺微生物剤によって影響を受ける微生物には、これに限定されないが、オーレオバシディウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、バチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、エンテロバクター・エアロゲネス（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｉｎｅｓ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、グリオクラドタム・ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌａｄｔｕｍ ｖｉｒｅｎｓ）、クレブシエラ・ニューモニアエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、レジオネラ・ニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｐｏｐｈｉｌａ）、リステリア・モノサイトゲネス（Ｌｉｓｔｅｒｉａ ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ）、マイコバクテリウム・ツベルクローシス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｕｂｅｒｃｕｌｏｓｉｓ）、ポルフィロモナス・ジンジバリス（Ｐｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ）、プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）、プロテウス・ブルガリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、出芽酵母（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）、サルモネラ・ガリナラム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｇａｌｌｉｎａｒｕｍ）、サルモネラ・ティフィムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、ストレプトコッカス・アガラクチアエ（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ａｇａｌａｃｔｉａｅ）、ストレプトコッカス・フェーカリス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、ストレプトコッカス・ミュータンス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）、トリコフィトン・マルムステン（Ｔｒｙｃｏｐｈｙｔｏｎ ｍａｌｍｓｔｅｎ）、ビブリオ・パラヘモリティカス（Ｖｉｂｒｉｏ ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ）、スタキボトリス（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ）、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、ペニシリウム・フニクロサム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ）、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）およびバンコマイシン耐性エンテロコッカス（ＶＲＥ）が挙げられる。
【００１０】
他に特定されない限りは、本明細書において論じられる温度は摂氏度（℃）であり、パーセンテージに関する言及は重量基準である。
【００１１】
本明細書においては、ポリマーの「酸価」はそのポリマーの酸基を中和するのに必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。「酸価」（他の場合に使用される場合がある）の別の定義はそのポリマーの酸基を中和するのに必要とされる水酸化カリウムのミリ当量である。「別の」酸価が測定される場合には、その「別の」酸価に５６．１をかけることによって本明細書において定義される「酸価」に変換される。
【００１２】
本明細書において使用され、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ第２版、１９７１においてＦＷ Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，ＪＲによって定義されるように、「ポリマー」は、より小さな化学繰り返し単位の反応生成物からなる相対的に大きな分子である。ポリマーは線状、分岐、星形、ループ、超分岐、架橋またはこれらの組み合わせである構造を有しうる；ポリマーは単一種の繰り返し単位を有することができ（ホモポリマー）、またはポリマーは２種以上の繰り返し単位を有することができる（コポリマー）。コポリマーはランダム、シークエンス、ブロック、他の配列で、またはこれらの混合もしくは組み合わせで配列された様々な種類の繰り返し単位を有することができる。
【００１３】
本明細書において使用される場合、「ポリマーの重量」とはポリマーの乾燥重量を意味する。
【００１４】
互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成することができる分子は本明細書においては「モノマー」と称される。
【００１５】
本発明において有用なモノマーの種類の一例は、例えば、エチレン性不飽和モノマー（すなわち、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー）である。このようなモノマーには、例えば、ビニルモノマーがあり、これは、少なくとも１つのビニル基を有する分子である（すなわち
【化１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは独立して、水素、ハロゲン、脂肪族基（例えば、アルキル基など）、置換脂肪族基、アリール基、置換アリール基、他の置換もしくは非置換の有機機、またはこれらの任意の組み合わせである）。
【００１６】
好適なビニルモノマーには、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、エチレン誘導体およびこれらの混合物が挙げられる。エチレン誘導体には、例えば、次のものの非置換体もしくは置換体が挙げられる：置換もしくは非置換のアルカン酸のエテニルエステル（例えば、酢酸ビニルおよびネオデカン酸ビニルなど）、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、およびこれらの混合物が挙げられる。本明細書において使用される場合、「（メタ）アクリル」とはアクリルまたはメタクリルを意味し；「（メタ）アクリル酸エステル（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）」はアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味し；「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。「置換」は少なくとも１つの結合した化学基、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基およびこれらの組み合わせなどを有することを意味する。好適な置換モノマーには、例えば、１より多い炭素−炭素二重結合を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー、２以上の単位のアルキレンオキシド鎖を有するモノマー、他の官能基を有するモノマー、および官能基の組み合わせを有するモノマーが挙げられる。
【００１７】
あるモノマーを単独で、もしくは他のモノマーと共に重合することにより製造されるポリマーは、本明細書においては、モノマーを重合単位として含むと称する。
【００１８】
ポリマーの部分である化学基は、それがポリマーに共有結合しているが、ポリマー鎖の骨格の部分ではない場合には、本明細書においては、「ペンダント」であると称される。
【００１９】
本明細書において使用される場合、「溶媒」は２５℃で液体である物質であって；これは１気圧で２５℃を超える沸点を有し；かつ本発明のポリマーを溶解できる。個々のポリマー鎖が溶媒と緊密に接触する場合には、本明細書において、ポリマーは溶媒中に溶解されるみなされる。個々の溶解されたポリマー鎖は線状または分岐であり得る。典型的な溶液においては、それぞれのポリマー鎖はランダムコイル構造またはそれに近い近似である。ポリマー溶液は、２３℃で少なくとも５日間の静置で分離相を沈降または形成しないであろう。
【００２０】
溶媒は純粋な物質であることができるか、または溶媒は互いに溶解した複数の物質を含むことができる。例えば、溶媒は２以上の混和可能な液体を含むことができる。２５℃で固体の物質は、それが液体に溶解するかまたはしないかにかかわらず、溶媒の部分であるとは見なされない。本明細書において使用される場合、溶媒が溶媒の重量基準で５０重量％以上の水を含む場合には、溶媒は「水性」である。他の全ての溶媒は本明細書において非水性であると見なされる。
【００２１】
本明細書において使用される場合、比率が「Ｘ以上（または以下）：１」と称される場合には、その比率はＹ：１の値（ここで、ＹがＸに等しいかもしくはより高い（または等しいかもしくはより低い）を有することを意味する。
【００２２】
本明細書において使用される場合、複素環式基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ）は、環の少なくとも１つのメンバーが窒素原子、酸素原子または硫黄原子である環状有機基である。
【００２３】
好ましくは、殺微生物剤の全重量を基準にして、殺微生物剤の５０重量％以上はどのポリマーとも共有結合されていない。どのポリマーとも共有結合されていない殺微生物剤の量は、殺微生物剤の全重量を基準にしてより好ましくは７５重量％以上；より好ましくは９０重量％以上；より好ましくは９９重量％以上；より好ましくは１００重量％である。
【００２４】
好ましくは、本発明の殺微生物剤の分子量は１０，０００以下；より好ましくは５０００以下；より好ましくは１，５００以下；より好ましくは７５０以下である。
【００２５】
１０，０００を超える分子量を有する殺微生物剤が存在しないコーティング組成物が好ましい。１，５００を超える分子量を有する殺微生物剤が存在しないコーティング組成物がより好ましい。
【００２６】
あらゆる殺微生物剤が本発明における使用に適する。好適な殺微生物剤には、例えば、第四級アンモニウム殺微生物剤、フェノール系殺微生物剤、塩素および臭素酸化殺微生物剤、有機硫黄殺微生物剤、複素環式殺微生物剤、非第四級窒素−含有殺微生物剤、他の殺微生物剤およびこれらの混合が挙げられる。
【００２７】
好適な第四級アンモニウム殺微生物剤には、例えば、アルキルピリジニウム化合物、および１以上のトリアルコキシシラン置換アルキル基が第四級窒素に結合されている化合物が挙げられる。
【００２８】
好適な第四級アンモニウム殺微生物剤には、第四級窒素原子に結合された基の１以上が８以上の炭素原子を有するアルキル基であるものがある。好適な第四級アンモニウム殺微生物剤は任意の対イオンを有することができる。好ましい対イオンはハロゲン化物イオンであり；より好ましいのは臭化物イオンまたは塩化物イオンである。最も好ましい第４級アンモニウム殺微生物剤は塩化物対イオンを有する。
【００２９】
また、好適な第四級アンモニウム殺微生物剤には、第四級窒素原子が２以上の短鎖アルキル基、１以上の長鎖アルキル基、および場合によっては１つのベンジル基に結合されている化合物がある。短鎖アルキル基は３以下の炭素原子；好ましくは２以下の炭素原子；好ましくは１つの炭素原子を有する。長鎖アルキル基は８以上の炭素原子を有する。ベンジル基は、存在する場合には、置換されていなくても置換されていてもよい。好ましい置換ベンジル基には、例えば、ベンゼン環に結合された１、２または３つのハロゲン原子を有するベンジル基；およびベンゼン環に結合された１以上のアルキル基（例えば、エチル基など）を有するベンジル基が挙げられる。
【００３０】
好適な第四級アンモニウム化合物は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム化合物、ジアルキルジメチルアンモニウム化合物、アルキルトリメチル化合物、およびこれらの混合物である。
【００３１】
アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドは第四級窒素が１つのベンジル基（これは置換されていても置換されていなくてもよい）、２つのメチル基および１つの長鎖アルキル基に結合されている化合物である。ある好適なアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドはアルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリドである。ジアルキルジメチルアンモニウム化合物は、第四級窒素が２つの長鎖アルキル基および２つのメチル基に結合されている化合物である。アルキルトリメチルアンモニウム化合物は、第四級窒素が１つの長鎖アルキル基および３つのメチル基に結合されている化合物である。
【００３２】
アンモニウム化合物が本明細書において、第四級窒素に結合されている「１つ（もしくは２つの）長鎖アルキル基」を有するとして説明される場合、このように説明される化合物は様々な長鎖アルキル基を有する化合物の混合物として存在しうることが意図される。好ましいアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド化合物は、長鎖アルキル基が１２〜１８の偶数個の炭素原子を有するアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む混合物である。好ましいジアルキルジメチルアンモニウムクロリド化合物は、２つの長鎖アルキル基の少なくとも一方が８個の炭素原子または１０個の炭素原子を有するジアルキルジメチルアンモニウムクロリドを含む混合物である。
【００３３】
フェノール系殺微生物剤には、フェノール分子の環水素が１以上のハロゲン原子、１以上のフェニル基、１以上のベンジル基、１以上のフェノキシ基、１以上のクロロフェノキシ基、１以上のジクロロフェノキシ基、１以上のアルキル基またはこれらの組み合わせで置換されているものが好ましい。好適なフェノール系殺微生物剤には、２−フェニル−４−クロロフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ペンタクロロフェノール、２（２’，４’−ジクロロフェノキシ）−５−クロロフェノール、４−クロロ−３−メチルフェノールおよびこれらの混合物が挙げられる。フェノール系殺微生物剤のなかでは、最も好ましいのはｏ−フェニルフェノールである。
【００３４】
ビグアナイド基は、構造
【化２】
を有する基である。
本明細書において使用される場合、ポリマー系ビグアナイドは２以上のビグアナイド基を含む化合物である。ポリマー系ビグアナイドにおいては、ビグアナイド基は、例えば、架橋基を介して互いに結合されうる。化合物「ビグアナイド」は２つの水素でキャップされたビグアナイド基である。
【００３５】
好ましくは、本発明の組成物は１種以上の第四級アンモニウム殺微生物剤、１種以上のフェノール系殺微生物剤、またはこれらの混合物を含む。好ましくは、本発明の組成物中に存在するあらゆる殺微生物剤は、フェノール系殺微生物剤または第四級アンモニウム殺微生物剤である。本発明の好ましい組成物は１種以上の第四級アンモニウム殺微生物剤を含む。好ましくは、本発明の組成物中に存在するあらゆる殺微生物剤は第四級アンモニウム殺微生物剤である。
【００３６】
本発明の組成物中の殺微生物剤の好ましい最小量は、組成物の全重量を基準にして、０．０１重量％；より好ましくは０．０２重量％；より好ましくは０．０５重量％；より好ましくは０．１重量％；より好ましくは０．２重量％である。独立して、本発明の組成物中の殺微生物剤の好ましい最大量は、組成物の全重量を基準にして、１５重量％；より好ましくは１０重量％；より好ましくは８重量％である。
【００３７】
本発明は非アニオン性ポリマーである１種以上の可溶性ポリマーの使用を伴う。本発明の非アニオン性ポリマーは１０未満の酸価を有する。好ましいポリマーは５未満の酸価を有し；より好ましいのは１未満の酸価を有し；より好ましいのは０．５未満の酸価を有する。本発明の非アニオン性ポリマーはアニオン性基を有しないか、またはポリマーの酸価が上記基準を満たすように充分少ないアニオン性基しか有さない。１０以上の酸価を有するあらゆるポリマーは、本明細書において「アニオン性」ポリマーと称される。
【００３８】
非アニオン性ポリマーにおいてアニオン性基が少量存在する実施形態では、アニオン性基はあらゆる由来のものであることができる。例えば、非アニオン性ポリマーを生じさせた重合プロセスは、カルボキシル基を含む少量の連鎖移動剤を伴うことができ、このカルボキシル基はポリマー鎖に結合されうることとなる。このような連鎖移動剤が通常の量で使用される場合には、得られるポリマーは１０未満の酸価を有するであろう。別の例については、アクリルアミドの重合単位を含むポリマーが過酷な強制条件（高温および／または高ｐＨで長時間など）にかけられたならば、アミド基の幾分かはおそらくは加水分解によってカルボキシル基に変換され得たであろう。このようなポリマーは長期間過酷な強制条件にかけられなければ、１０未満の酸価を有するであろう。
【００３９】
非アニオン性ポリマーがアニオン性基を有しないという言及は、本明細書においては、本発明の組成物が７以上のｐＨを有する場合に、本発明の組成物においてポリマーがアニオン性状態である基を有しないことを意味する。好ましくは、本発明の組成物が６以上、より好ましくは５以上、より好ましくは３以上、より好ましくは２以上のｐＨを有する場合には、ポリマーはアニオン性状態である基を有しない。独立して、本発明の好ましいポリマーはペンダントカルボン酸基を有しない。より好ましくは、本発明のポリマーはペンダントカルボン酸基を有さず、かつペンダントスルホン酸基を有しない。本発明の好ましいポリマーはあらゆる種類のペンダント酸基を有しない。好ましくは、本発明の組成物中のあらゆるポリマーは非アニオン性ポリマーである。より好ましくは、本発明の組成物中のあらゆるポリマーはあらゆる種類のペンダント酸基を有しない。
【００４０】
好ましくは、本発明は１種以上の非イオン性可溶性ポリマーの使用を伴う。ポリマーが非イオン性であることの言及は、本明細書においては、本発明の組成物においてポリマーがイオン性の官能基を有しないか、またはイオン性基が存在する場合にはポリマーが上記酸価に関する基準を満たすことを意味する。好ましくは、本発明の組成物が７以上；より好ましくは６以上；より好ましくは５以上；より好ましくは３以上のｐＨを有する場合に、ポリマーがイオン状態の基を有しないことを意味する。独立して、本発明の組成物が９以下；より好ましくは１０以下；より好ましくは１２以下のｐＨを有する場合に、ポリマーがイオン状態の基を有しないのが好ましい。
【００４１】
好ましくは、本発明のポリマーはビニルポリマーである。本明細書において使用される場合、ビニルポリマーは、ポリマー骨格を形成するための炭素−炭素二重結合間の重合反応によってビニルモノマーから形成されるポリマーである。好ましいビニルポリマーはフリーラジカル重合によって製造される。好ましくは、本発明のポリマーは（炭素−酸素結合がペンダント基のいずれかに存在するかどうかにかかわらず）ポリマー鎖中に炭素−酸素結合を含まない。好ましくは、本発明の組成物中のあらゆるポリマーはビニルポリマーである。
【００４２】
本発明のポリマーはアクリルアミドの重合単位を有する。アクリルアミドは構造Ｉ：
【化３】
を有する。
ポリマー中でのアクリルアミドの重合単位の好ましい最小量はポリマーの重量を基準にして５重量％、より好ましくは１５重量％、より好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
【００４３】
好ましくは、１種以上の「追加のモノマー」（すなわち、アクリルアミドの他のモノマー）の重合単位を含むポリマーが使用される。使用される追加のモノマーは、本発明のポリマーが可溶性であり非アニオン性であるように選択されるであろうことが意図される。
【００４４】
好適な追加のモノマーには、例えば、置換および非置換アルカン酸のエテニルエステル、（メタ）アクリル酸の置換および非置換アルキルエステル、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
好ましい追加のモノマーには、アクリルアミドバリアントモノマー、アクリルアミドバリアントでなく複素環式基を含むモノマー、（メタ）アクリル酸の水可溶性置換アルキルエステル、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
モノマーが、水の重量を基準にして０．１重量％以上のモノマー量で水に可溶である場合には、モノマーは水可溶性であると本明細書において見なされる。好ましくは、水可溶性モノマーが使用される場合には、その水可溶性モノマーは水の重量を基準にして０．３重量％以上；より好ましくは１重量％以上；より好ましくは３重量％以上のモノマー量で水に可溶である。
【００４７】
アクリルアミドバリアントモノマーは構造ＩＩ：
【化４】
を有し、式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の１以上は水素ではない。Ｒ５は水素もしくはメチルである。Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素、非置換アルキルもしくは置換アルキルである。好ましいアルキル基は１〜１２個の炭素原子を有する。好適なアルキル基は線状、分岐、環式、またはこの組み合わせであり得る。アルキル基上の好適な置換基は、存在する場合には、例えば、アミン基、アルキルアミン基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子またはこの組み合わせであり得る。
【００４８】
好ましいアクリルアミドバリアントモノマーはグループＡのものおよびグループＢのものである。グループＡモノマーはＲ５が水素であり、Ｒ６が水素であり、かつＲ７が非置換アルキル基である構造ＩＩを有する。グループＡモノマーの中では、好ましくは、Ｒ７は２〜６個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり；より好ましくは、Ｒ７はイソプロピルもしくはｔｅｒｔ−ブチルである。グループＢモノマーはＲ５が水素であり、Ｒ６が非置換アルキル基であり、およびＲ７がＲ６と同じ非置換アルキル基である構造ＩＩを有する。グループＢモノマーの中では、好ましくはＲ６はメチルである。グループＡモノマーが好ましい。
【００４９】
１種以上のアクリルアミドバリアントモノマーの重合単位を含むポリマーでは、アクリルアミドバリアントモノマーの好ましい最小総量はそのポリマーの重量を基準にして１重量％；より好ましくは２重量％；より好ましくは５重量％；より好ましくは８重量％；より好ましくは１０重量％以上である。独立して、アクリルアミドバリアントモノマーの好ましい最大総量はそのポリマーの重量を基準にして５０重量％；より好ましくは３５重量％；より好ましくは２５重量％である。
【００５０】
追加のモノマーの別の好適な種類（本明細書において「複素環式モノマー」と称される）はアクリルアミドバリアントモノマーではなく、１以上のペンダント複素環式基を有するモノマーである。本明細書において使用される場合、複素環式基が重合反応に関与しないであろうようにモノマーに共有結合されている場合には、その複素環式基はペンダントである。それぞれの好適な複素環式基は、１以上の窒素、もしくは１以上の酸素、もしくは１以上の硫黄、もしくはそれらの組み合わせである複素環の１以上のメンバーを有する。
【００５１】
複素環式モノマーの重合単位を含まないか、または複素環式モノマーの重合単位をポリマーの重量を基準にして５重量％未満の量しか含まないポリマーが好ましい。複素環式モノマーの重合単位を含まないポリマーがより好ましい。
【００５２】
好ましいポリマーは１種以上の追加のモノマーの重合単位を含む。１種以上のグループＡモノマー、または１種以上の複素環式モノマー、またはこれらの混合の重合単位を含むポリマーがより好ましい。１種以上のグループＡモノマーの重合単位を含むポリマーがより好ましい。１種以上のグループＡモノマーの重合単位を含み、１種以上のペンダント複素環式基を有する何らかのモノマーの重合単位を有しないポリマーがより好ましい。１種以上のグループＡモノマーおよびアクリルアミドの重合単位を含むポリマーがより好ましい。
【００５３】
ある実施形態においては、１種以上の多官能性モノマーの重合単位を有するポリマーが使用される。ビニルポリマーにおいては、多官能性モノマーはビニル重合に関与することができる炭素−炭素二重結合を２つ以上有するものである。多官能性モノマーの重合単位を有しないポリマーが好ましい。
【００５４】
あらゆる使用されるポリマーが１以上のペンダント複素環式基を有する何らかのモノマーの重合単位を有しないポリマーである本発明の組成物が好ましい。使用されるあらゆるポリマーが、あらゆる重合単位がアクリルアミド、１種以上のグループＡモノマーおよびこれらの混合物から選択されるポリマーである本発明の組成物が好ましい。
【００５５】
あらゆる重合単位が非イオン性モノマーであるポリマーが好ましい。
【００５６】
アニオン性ポリマーを含まないか、何らかのアニオン性ポリマーが存在する場合には、全てのアニオン性ポリマー：全ての非アニオン性ポリマーの重量比０．１以下：１、より好ましくは０．０１以下：１を有するコーティング組成物が好ましい。アニオン性ポリマーを含まないコーティング組成物がより好ましい。アニオン性基を有するポリマーを含まないコーティング組成物がより好ましい。
【００５７】
１種以上の非イオン性ポリマーを含むコーティング組成物であって、イオン性基を有するポリマーを含まないか、またはイオン性基を有する何らかのポリマーが存在する場合には、イオン性基を含む全てのポリマー：イオン性基を有しない全てのポリマーの重量比０．１以下：０、より好ましくは０．０１以下：１を有するコーティング組成物が好ましい。１種以上の非イオン性ポリマーを含むが、イオン性基を有するポリマーを含まないコーティング組成物がより好ましい。
【００５８】
好ましくは、本発明のコーティング組成物においては、ポリマーの量は組成物の全重量を基準にして、０．０１重量％以上；より好ましくは０．０２重量％以上；より好ましくは０．０５重量％以上；より好ましくは０．２重量％以上；より好ましくは０．５重量％以上である。独立して、好ましくは、ポリマーの量は組成物の全重量を基準にして、１０重量％以下；より好ましくは５重量％以下；より好ましくは２．５重量％以下である。
【００５９】
本発明のコーティング組成物中で使用されるポリマーの量とは無関係に、殺微生物剤：ポリマーの好ましい重量比は０．０１以上：１、より好ましくは０．０２以上：１、より好ましくは０．０５以上：１、より好ましくは０．１以上：１である。独立して、好ましくは、殺微生物剤：ポリマーの重量比は８以下：１、より好ましくは５以下：１、より好ましくは２以下：１、より好ましくは１以下：１、より好ましくは０．５以下：１である。
【００６０】
本明細書における上記コーティング組成物に加えて、濃縮組成物も意図される。濃縮組成物はコーティング組成物と同じ材料を有する。濃縮組成物においては、非溶媒材料の互いに対する比率はコーティング組成物におけるのと同じであるが、濃縮組成物中のポリマーの濃度はコーティング組成物中よりも１０〜２０倍高い。非溶媒材料は溶媒以外のあらゆる材料である。
【００６１】
本発明の実施は溶媒の使用を伴う。任意の溶媒が好適である。好ましくは、溶媒は水性である。好ましくは溶媒中の水の量は、溶媒の重量を基準にして７５重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。好ましくは、溶媒は１種以上のアルキルアルコールを含む。好ましいアルキルアルコールは１０個以下の炭素原子、より好ましくは６個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子、より好ましくは３個以下の炭素原子を有するものである。独立して、好ましいアルキルアルコールは２個以上の炭素原子を有するものである。好ましくは、エタノールが単独で、もしくは水との混合で使用される。
【００６２】
１種以上の追加のアルコールが本発明のコーティング組成物中に少量で存在することができることが意図される。このような追加のアルコールは原料中に存在していた不純物として、および／または重合プロセスからのキャリーオーバー溶媒としておそらくは導入されている可能性がある。好ましい実施形態においては、本発明のコーティング組成物において、エタノール以外のアルキルアルコールの量は可溶性ポリマーの重量を基準にして１重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下である。
【００６３】
本発明の好ましい組成物は１種以上の湿潤剤を含む。好適な湿潤剤には、例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フルオロ界面活性剤、およびシリコーン界面活性剤が挙げられる。好ましい湿潤剤はアニオン性界面活性剤、フルオロ界面活性剤およびシリコーン界面活性剤である。より好ましいのはアニオン性界面活性剤である。好適なアニオン性界面活性剤には、例えば、スルホスクシナート、スルファートもしくはスルホナート化合物のアルカリ金属塩であり、１以上の脂肪鎖を含む化合物が挙げられる。本明細書において使用される場合、脂肪鎖は６個以上の炭素原子を含む炭化水素鎖である。好ましいアニオン性界面活性剤は、１以上の脂肪鎖を含むスルホナート化合物のアルカリ金属塩である。
【００６４】
本発明のある好適な組成物は１種以上のキレート化剤を含む。本明細書において使用される場合、「キレート化剤」は、金属原子と配位結合を形成することができる２以上の電子供与原子を含み、かつ１分子のキレート化剤が１つの金属原子と２以上の配位結合を形成することができる化合物である。ある好適なキレート化剤は、例えば、アミノカルボン酸およびその塩；ヒドロキシカルボン酸およびその塩；アミノ酸キレート化剤（ｃｈｅｌａｎｔｓ）；複素環式キレート化剤；アミンキレート化剤；有機ホスホナートキレート化剤；ベータジケトンキレート化剤；およびこれらの混合物である。好適なアミノ酸キレート化剤には、アミノアルコール、アミノフェノール、グルタミン酸およびその塩、Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適なアミンキレート化剤には、ポリアミン、シッフベースおよびこれらの混合物が挙げられる。好ましいキレート化剤には、１種以上のアミノカルボン酸、１種以上のヒドロキシカルボン酸、１種以上の複素環式キレート化剤、またはこれらの混合物が挙げられる。好ましいアミノカルボン酸およびその塩には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン（２−ＨｘＧ）、エチレンビス（ヒドロキシフェニルグリシン）（ＥＨＰＧ）およびこれらの混合物の酸並びに塩形態が挙げられる。好ましいヒドロキシカルボン酸およびその塩には、酸および塩形態の酒石酸、クエン酸、グルコン酸、５−スルホサリチル酸、ナトリウムグルコヘプトナート；ナトリウムジエタノールグリシン（ＤＥＧ）；二ナトリウムエタノールジグリシン（ＨＥＩＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＣＳ）、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましい複素環式キレート化剤には、芳香族複素環式塩基、オキシム、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましいオキシムには、ジメチルグリオキシム、サリチルアルドキシム、およびこれらの混合物が挙げられる。アミノカルボン酸が好ましい。より好ましいのはＥＤＴＡである。
【００６５】
アニオン性界面活性剤が使用される場合には、好ましくはポリマー：アニオン性界面活性剤の重量比は４０以上：１、より好ましくは５５以上：１、より好ましくは７０以上：１である。アニオン性界面活性剤が使用される場合には、好ましくはポリマー：アニオン性界面活性剤の重量比は５００以下：１、より好ましくは２５０以下：１である。
【００６６】
アニオン性界面活性剤および第四級アンモニウム殺生物剤が両方とも使用される場合には、好ましくは第四級アンモニウム殺生物剤：アニオン性界面活性剤の重量比は５以上：１、より好ましくは９以上：１、より好ましくは１２以上：１である。アニオン性界面活性剤および第四級アンモニウム殺生物剤が両方とも使用される場合には、好ましくは第四級アンモニウム殺生物剤：アニオン性界面活性剤の重量比は２００以下：１、より好ましくは１００以下：１である。
【００６７】
本発明の組成物は液体コーティング組成物である。本発明の組成物を使用する好ましい１方法は、この組成物の層を基体に適用し、組成物を乾燥させるかまたは組成物を乾燥可能にすることであることが考えられる。組成物の層を基体に適用し、それを乾燥させるかまたはそれを乾燥可能にする操作は、本明細書においては、基体を「コーティングする」と称される。溶媒が蒸発するにつれて、組成物が基体上に膜を形成するであろうことが考えられる。組成物の乾燥層は、本明細書においては、「コーティング」と称される。乾燥は１８℃以上で好適になされる。
【００６８】
組成物は、手作業によって行われる方法および機械によって行われる方法、およびこの組み合わせをはじめとする何らかの方法によって基体に適用されうる。例えば、組成物は噴霧（ポンプ、エアロゾル、圧力など）、注ぎ込み、スプレッディング、メータリング（例えば、ロッドもしくはバーを用いて）、モップがけ、ワイピング、ブラシがけ、浸漬、機械的適用、他の適用方法、またはこれらの組み合わせによって適用されうる。コーティング組成物が基体への適用の選択された方法に適切な特性を有するであろうように組成物が（例えば、固形分レベルを調節すること、１種以上のアジュバントを添加することなどにより）変えられうることが意図される。
【００６９】
好適なアジュバントには、例えば、レオロジー改変剤、香料、ストラクチュラント（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）、反応性樹脂、着色剤、酸もしくは塩基、緩衝剤、界面活性剤、溶媒、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
いくつかの可能なアジュバントには架橋剤が挙げられる。架橋剤は、本発明に好適なポリマーもしくは殺微生物剤ではなく、ポリマーに結合した反応性基と反応可能な２以上の反応性基を有する化合物である。一般的な架橋剤には、イソシアナート、アジリジン、カルボジイミドおよびメラミンが挙げられる。好ましいのはイソシアナートを含まず、アジリジンを含まず、カルボジイミドを含まず、かつメラミンを含まない組成物である。より好ましいのは架橋剤を含まない組成物である。
【００７１】
いくつかの好適な反応性樹脂には、例えば、エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、例えば、本発明のポリマーがペンダント複素環式基の重合単位を含む場合、その複素環式基がエポキシ樹脂のエポキシ基と反応できる場合に使用されうる。好ましいのは、エポキシ樹脂が存在しない本発明の組成物である。
【００７２】
好ましくは、本発明の組成物の層が基体に適用され乾燥された後で、生じるコーティングは粘着性ではない。粘着性を評価する１つの方法はプローブタックテスト、ＡＳＴＭ Ｄ２９７９−０１（米国、ペンシルベニア州、ウェストコンショホッケンの米国材料試験協会により刊行）である。プローブを取り除くのに１Ｎ以下の力しか必要としない乾燥コーティングは、本明細書においては粘着性でないとみなされる。
【００７３】
粘着性を測定する別の方法は、手袋をした指で乾燥コーティングの表面に触れることである。コーティングの表面からグローブを取り外すのに顕著な力が必要とされる場合には、コーティングは粘着性とみなされる。
【００７４】
上記基準の１以上のいずれかによって粘着性でないコーティングの乾燥層は本明細書においては粘着性でないとみなされる。
【００７５】
本発明のコーティングは殺微生物活性を有することが期待される。本発明のコーティングは通常の使用で、または例えば、ＥＰＡプロトコル＃０１−１Ａ「硬質非多孔質表面上での乾燥化学残留物の残留自己殺菌活性のためのプロトコル」のような摩耗操作にかけられた後でその殺微生物活性を維持しているであろうことがさらに期待される。
【００７６】
好ましくは、本発明のコーティング組成物はほとんどもしくは全くポリウレタンを含まない。より好ましくは、本発明のコーティング組成物中のポリウレタンの量はゼロであるか、またはゼロでない場合には、コーティング組成物の重量を基準にして、０．０１重量％以下、より好ましくは０．００１重量％以下の乾燥ポリウレタンである。より好ましくは、本発明のコーティング組成物中にポリウレタンは存在しない。
【００７７】
本発明のコーティング組成物は何らかの形態に包装されうる。例えば、本発明のコーティング組成物はエアロゾルスプレー；ポンプスプレー；またはアプリケーター、例えば、ブラシ、ローラーもしくはモップなどを用いて基体に適用するのに好適な液体；または希釈される場合に、アプリケーター、例えば、ブラシ、ローラーもしくはモップなどを用いて基体に適用するのに好適になるであろう濃縮液体でありうる。別の例については、本発明のコーティング組成物はウェットワイプ（すなわち、濡れた形態で本発明のコーティング組成物の幾分かを運ぶ一片の紙、織布もしくは不織布）中に吸収されうる。
【００７８】
本発明のコーティング組成物は何らかの基体をコーティングすることにより使用されうる。いくつかの好適な基体には、例えば、カウンタートップ、鏡、シンク、トイレ、光のスイッチ、ドアノブ、壁、床、天井、パーティション、手すり、コンピュータスクリーン、キーボード、器具などが挙げられる。好適な基体は、様々なセッティング、例えば、食品製造領域、居住場所、産業用セッティング、建築用セッティング、医療セッティング、シンク、トイレなどに見いだされうる。基体は任意の材料からなることができ、いくつかの好適な基体組成物には、例えば、プラスチック（例えば、積層物および壁被覆物など）、フォーマイカ、金属、ガラス、セラミックタイル、紙（例えば、壁紙など）、織物、仕上げ木材もしくは非仕上げ木材などが挙げられる。
【００７９】
本明細書および特許請求の範囲の目的のために、ここで開示されるそれぞれの操作は他に特定されない限りは２５℃で行われると理解される。
【００８０】
本発明の好ましい液体コーティング組成物は「透明」として本明細書において記載される。このような組成物は１種以上の着色剤（すなわち、顔料、例えば、白色顔料、または染料、または色および／または不透明性を提供することが意図される他の材料）が添加されない限りは透明であろう。同様に、このような組成物から製造された乾燥コーティングは１種以上の着色剤が添加されない限りは透明であろう。１種以上の着色剤が添加された本発明の組成物は本発明の実施形態であるとみなされ、このようなコーティング組成物もしくはこれから製造されたコーティングは、組成物の着色剤でない部分の透明性のせいで、向上した外観を有するであろう。
【００８１】
本発明のコーティング組成物から製造されたコーティングは好ましくは水ベースのクリーナーを用いて除去可能である。すなわち、このようなコーティングは好ましくは、摩耗サイクルを含む、本明細書において以下に記載される試験に合格するが、同じコーティングが水ベースのクリーナーおよび中程度の機械的力を用いて除去されうることが望ましい。水ベースのクリーナーは、液体製品の重量を基準にして２５重量％以上の水を含む液体製品である。水ベースのクリーナーは水を含み、かつアンモニアを含む液体を含み、１種以上の界面活性剤を含み、またはこれらの組み合わせを含む。中程度の機械的力は、表面にクリーナーを適用するための布、スポンジ、洗浄用パッドもしくは他の携帯型装置を使用して手作業によって行使されうる力である。
【実施例】
【００８２】
コーティング組成物：それぞれのポリマーは重合溶媒中での溶液重合によって製造された。このように製造されたポリマー溶液は、次いで、コーティング溶媒に添加され、以下に示されるそれぞれのコーティング組成物を製造した。
【００８３】
コーティング組成物の殺微生物活性は、２つの試験方法によって評価された：（１）米国、メリーランド州、ガイサースバーグのＡＯＡＣインターナショナルにより刊行された「殺菌性スプレー製品（Ｇｅｒｍｉｃｉｄａｌ Ｓｐｒａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」ＡＯＡＣ方法９６１．０１、および（２）米国、ワシントンＤＣ２０４６０、１２００ペンシルバニアアベニュー，Ｎ．Ｗ．の米国環境保護庁によって刊行された「プロトコル＃０１−１Ａ：硬質非多孔質表面上での乾燥化学残留物の残留自己殺菌活性のためのプロトコル」（ＥＰＡプロトコルとも称される）（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅｐａ．ｇｏｖ／ｏｐｐａｄ００１／ｃｌｏｒｏｘｐｃｏｌ＿ｆｉｎａｌ．ｐｄｆ．で入手可能）。
【００８４】
殺菌性スプレイ製品試験においては、滅菌スライドガラスに試験生物が接種され空気乾燥された。殺菌剤製品が適用された。接触時間は５分であった。サンプルは中和され、４８時間３７℃でインキュベートされ、試験された。「合格」は生長がないことを意味し、「不合格」は生長を意味する。５％の有機汚れ（ウシ胎児血清）付加が接種において含まれた。サンプルおよび微生物の組み合わせのそれぞれについて、２枚のスライドガラスについて試験が行われた。５％の有機汚れ（ウシ胎児血清）付加が各接種において含まれた。この試験は配合物自体の殺生物特性を評価する。
【００８５】
ここで報告されるＥＰＡプロトコルは次のように行われた。サイズ２．５ｃｍ×２．５ｃｍ（１インチ×１インチ）のサンプル面が滅菌され、次いで、微生物が接種され、接種物を乾燥させ；５０マイクロリットルの対象のコーティング組成物がその面に適用され、；このコーティング組成物が乾燥させられた。ポリウレタン発泡体および乾燥木綿布で覆われたガードナーウォッシャビリティーおよび摩耗試験機ボートを用いてこの面は１摩耗サイクル（往復）にかけられた。次いで、この面に試験微生物を再度接種し、乾燥させ；その面は、次いで、しめった布で覆われた上述のガードナー摩耗試験ボートを用いて１摩耗サイクルにかけられ；その面に試験微生物を再び接種し、乾燥させた。この一連の乾燥および湿潤摩耗試験（再接種を含む）は５回行われ、次いで、摩耗工程はバリエーションＩもしくはバリエーションＩＩのいずれかを用いて完了させられた。この試験はこの配合物から形成される膜の殺生物特性を評価する。
【００８６】
バリエーションＩにおいては、さらなる再接種は行われなかった。次いで、この面は合計で１２回の摩耗サイクルが全体の試験手順において行われるまで、湿った布で開始され、湿った布での摩耗サイクルと乾いた布での摩耗サイクルとを交互にして、さらなる摩耗サイクルにかけられた。
【００８７】
バリエーションＩＩにおいては、摩耗工程はバリエーションＩにおけるように行われたが、全体の試験手順において全部で１１回の再接種のために、その面に各摩耗工程の後で試験微生物を再接種した。
【００８８】
対象のコーティング組成物を適用して少なくとも２４時間後に、殺微生物剤が中和され、残存する微生物が集められ、寒天プレート上で培養され、これは４８時間インキュベートされ、生存している微生物の数が観察された。試験されたコーティング組成物のそれぞれについておよび対照の処理について複数のプレートが試験された。結果は「低減％」として報告され、これは対照サンプルにおいて生存している生物の数の幾何平均と試験サンプルにおいて生存している生物の幾何平均との差に１００をかけて、対照サンプルにおいて生存している生物の数の幾何平均で割ったものである。９９．９％より大きい低減パーセントは合格とみなされる。
【００８９】
使用された微生物は黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ＃６５３８）またはクレブシエラ・ニューモニアエ（ＡＴＣＣ＃４３５２）または大腸菌（ＡＴＣＣ＃８７３９）またはシュードモナス・エルジノーサ（ＡＴＣＣ＃１５４４２）またはアシネトバクター・バウマニ（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｂａｕｍａｎｎｉｉ；ＡＴＣＣ＃１９６０６）またはサルモネラ・コレラエシス（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ；ＡＴＣＣ＃１０７０８）であった。
【００９０】
以下に使用される略語は以下の通りである：
ｔＢＡＭ＝Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
ＡｍＣｌ＝塩化アンモニウム
ＮＶＰ＝１−ビニル−２−ピロリジノン
Ｂ１＝ＢＴＣ商標８８５殺生物剤（ステパンカンパニー；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏ．）ｎ−アルキルジメチルベンジルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８４２４−８５−１）とジアルキルジメチルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８４２４−９５−３）とのブレンド。
組成：
２０％ｎ−アルキル（５０％Ｃ１４、４０％Ｃ１２、１０％Ｃ１６）ジメチルベンジルＡｍＣｌ
１５％ｎ−オクチルデシルジメチルＡｍＣｌ
７．５％ジ−ｎ−オクチルジメチルＡｍＣｌ
７．５％ジ−ｎ−デシルジメチルＡｍＣｌ。
Ｂ２＝ＢＴＣ商標２１２５Ｍ殺生物剤（ステパンカンパニー）ｎ−アルキルジメチルベンジルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８３９−０１−５）とｎ−アルキルジメチルエチルベンジルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８９５６−７９−６）とのブレンド。
組成：
２５％ｎ−アルキル（６０％Ｃ１４、３０％Ｃ１６、５％Ｃ１２、５％Ｃ１８）ジメチルベンジルＡｍＣｌ
２５％ｎ−アルキル（６８％Ｃ１２、３２％Ｃ１４）ジメチルエチルベンジルＡｍＣｌ
ＰＨＭＢ＝ポリヘキサメチレンビグアナイド（アーク（Ａｒｃｈ）ケミカルズインコーポレーテッド）
ＲＨ＝相対湿度
Ｓ１＝トライトン（Ｔｒｉｔｏｎ商標）ＧＲ−５Ｍスルホスクシナート界面活性剤（ダウケミカルカンパニー）
Ｓ２＝ケムガード（Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ商標）Ｓ−５５９ペルフルオロアルキル置換ポリエーテル界面活性剤（ケムガード）
Ｓ３＝ドデシル硫酸ナトリウム（シノファルマケミカルリージェントカンパニー；Ｓｉｎｏ Ｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．）
Ｓ４＝ケムガード（ＣｈｅｍＧｕａｒｄ商標）Ｓ５５０ペルフルオロアルキル置換ポリエーテル界面活性剤（ケムガード）
ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四酢酸（シノファルマケミカルリージェントカンパニー）
【００９１】
実施例１：試験されたポリマー組成：
【表１】
注１：モノマーの全重量を基準にした各モノマーの重量パーセント
注２：比較例
【００９２】
実施例２：配合物の製造：
「すぐ使用できる配合物」が以下のように製造された。水溶液の形態のポリマー（約３０％固形分）が混合容器に入れられた。脱イオン水が添加され攪拌された。ＮａＯＨ水溶液（１重量％）でｐＨが約８に調節された。添加剤（もしあれば）が添加され攪拌された。殺生物剤（水溶液の形態）が添加され攪拌された。各材料の量は以下の実施例において示される濃度を生じさせるように選択された。
【００９３】
実施例３：膜の物理的評価
すぐ使用できる配合物が実施例２におけるように製造された。１００マイクロリットルの配合物を２５．４ｍｍ（１インチ）×５０．８ｍｍ（２インチ）のスライドガラスに移すことにより膜が製造された。この表面にわたってこの液体が広げられ、周囲温度（２０℃〜２５℃）および周囲湿度（１０％〜５０％ＲＨ）の条件下で乾燥させられた。乾燥後、それぞれの膜は膜の透明性および曇りについて目視で評価された。膜の粘着性またはべとつき（ｇｒｅａｓｉｎｅｓｓ）は手袋を嵌めた指で触れることにより評価された。所望の殺生物剤含有膜は乾燥時に透明で、粘着性およびべたつく残留物がない。
【００９４】
【表２】
注１：配合物の全重量を基準にしたポリマー固形分の重量パーセント
注２：配合物の全重量を基準にした活性殺生物剤の重量部
注３：比較例
【００９５】
ポリマーを含まない膜および比較ポリマーを含む膜はべとつきがあったか、および／または粘着性であった。本発明のポリマーを含む膜は粘着性もなくべとつきもなかった。１０％以上のアルキルアクリルアミドを有するポリマーを含む膜は透明であり、一方ほかのものは曇っていた。
【００９６】
実施例４：配合物の殺生物活性：ＡＯＡＣ殺菌スプレー製品方法
以下のサンプルにおいては、殺生物剤はＢ１であり、ポリマーの重量％は２．０％であった。この方法は摩耗を伴っていない。すぐ使用できる配合物が実施例２におけるように製造された。
【００９７】
【表３】
【００９８】
実施例５：膜残留殺生物活性の評価：ＥＰＡプロトコル
すぐ使用できる配合物が実施例２におけるように製造され、ＥＰＡプロトコルにおけるように膜が製造された。
【００９９】
５−１．ポリマーＰ７＋殺生物剤Ｂ１−ポリマー用量の変動：
試験条件：バリエーションＩ、２２．８℃、７１％ＲＨ試験中（スライドは５０％ＲＨで乾燥）、殺生物剤濃度は３０００ｐｐｍであった。
【表４】
注４：このサンプルは１２回の摩耗および１１回の再接種で（標準５回の再接種に対して）、バリエーションＩＩを用いて試験された。
【０１００】
５−２．ポリマーＰ６およびポリマーＰ４および殺生物剤Ｂ１
試験条件：バリエーションＩ、２２℃、３５−５４％ＲＨ
【表５】
注４：これらのサンプルは１２回の摩耗および１１回の再接種で（標準５回の再接種に対して）、バリエーションＩＩを用いて試験された。
注５：微生物は多すぎてカウントできなかった。
【０１０１】
５−３．アクリルアミド／ビニルピロリドンポリマー＋３０００ｐｐｍの殺生物剤Ｂ１
バリエーションＩ、試験条件：２１℃、５０％ＲＨ；ポリマー重量％は２．０％であった。
【表６】
【０１０２】
５−４４．ポリマーＰ４＋殺生物剤Ｂ１プラス添加剤
試験条件：バリエーションＩＩ、２２℃、２０％ＲＨ、鏡面ステンレス鋼スライド；ポリマーの重量％は１．５％であり；殺生物剤の量は３０００ｐｐｍであった。
【表７】
【０１０３】
実施例６：表面の濡れ
以下の配合物が製造された。各配合物は配合物の重量を基準にして０．３重量％のＢ１を含んでいた。示された材料に加えて、各配合物の残部は水であった。配合物６−１Ｃは比較例である。各配合物の長方形の層は硬質平面上にドローダウンされた。この層を造った直後に、この層は長方形であり、それぞれは平均幅（Ｗ０）を有していた。各層は５分後に観察された。この層が長方形であった場合には、その幅（Ｗ５）はパーセンテージ（１００×Ｗ５／Ｗ０）として報告される。
【０１０４】
【表８】
注１：外周が中心に向かって引きつけられており、不規則な形状を形成している。
注２：長方形の側部が幾分か波打っていた；Ｗ５はコーティング組成物の層の推定平均幅であった。
【０１０５】
この特定の表面上で、界面活性剤を含む配合物はデウェッティング（ｄｅ−ｗｅｔｔｉｎｇ）現象を示さない。アニオン性界面活性剤を含むサンプル（６−３および６−４）は非イオン性界面活性剤（６−５および６−６）を含むサンプルよりも良好に機能する。
【０１０６】
実施例７：液体コーティング組成物および濃縮物の貯蔵安定性
濃縮物は配合物６−３におけるのと互いに同じ比率でＢ１、Ｐ４およびＳ３を用いて製造された。濃縮物中の水の量は配合物６−３におけるよりも少なく、濃縮物中の水以外の各成分の濃度は配合物６−３における成分の濃度よりも１５倍高かった。密閉バイアル中の濃縮物および配合物６−３が屋内周囲温度（約２０℃）で貯蔵された。全てのサンプルは開始時に透明であり、２週間後に依然として透明であった。
【０１０７】
実施例８：ポリマーの効果
第四級アンモニウム殺生物剤化合物が、本発明に好適な本明細書に上述される濃度でアニオン性界面活性剤と混合された。結果は曇った溶液であって、容器の底に物質の堆積があった。６−３および６−４のような配合物は、ポリマーが除かれた場合には、このような曇ったおよび／または堆積を示すであろうと考えられる。
【背景技術】
【０００１】
その多くが潜在的に有害である微生物の生長が抑制される表面を提供することが多くの場合望まれる。多くの有用な材料は通常は微生物の成長を抑制しない表面を有する。表面の微生物抑制を向上させる１つの有用な方法は、微生物抑制効果を提供するコーティングでその表面をコーティングすることである。
【０００２】
表面をコーティングする一般的な方法の１つはその表面に液体コーティング組成物の層を適用し、次いでその層を乾燥させるかまたは乾燥可能にすることである。このような液体コーティング組成物が透明であり貯蔵中に安定なままであることが望ましい。このような液体コーティング組成物が硬い平坦な面に適用される場合に均一に広がることも望まれる。
【０００３】
このようなコーティングが、乾燥時に、次の所望の特性の１以上を有することも望ましい：透明性、非粘着性；耐久性；除去可能性；および表面への適用後に長期間（例えば、２４時間以上）にわたる通常の使用の下で微生物抑制を維持する能力。
【０００４】
微生物抑制性コーティングを提供する１つのアプローチは米国特許出願第１２／５８４，３２４号（米国特許出願公開第２０１０／００８１７２９Ａ１号）に開示されており、これは殺微生物剤、溶媒およびポリマーを含むコーティング組成物を記載する。米国特許出願第１２／５８４，３２４号に記載されるポリマーは、重合単位として、ペンダント複素環式基を有する１種以上のモノマーを含む。このようなモノマーは製造および購入するには高価である場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１０／００８１７２９Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特性の１以上を有し、かつアクリルアミドを含むモノマーから製造される殺微生物コーティングを提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（ａ）１種以上の殺微生物剤
（ｂ）アクリルアミドを重合単位として含み、非アニオン性ポリマーである１種以上の可溶性ポリマー、並びに
（ｃ）溶媒
を含み、前記ポリマーが前記溶媒に溶解しているコーティング組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書において使用される場合、文脈が他のことを明確に示さない限りは、以下の用語は指定の定義を有する。用語「殺微生物剤」、「殺生物剤」、「防腐剤」もしくは「抗微生物化合物」は微生物を殺し、微生物の成長を抑制し、または微生物の成長を制御することができる化合物をいい、殺微生物剤には殺バクテリア剤、殺真菌剤、殺ウイルス剤および殺藻剤が挙げられる。用語「微生物」には、例えば、真菌（酵母およびカビなど）、バクテリア、ウイルスおよび藻類が挙げられる。
【０００９】
殺微生物剤によって影響を受ける微生物には、これに限定されないが、オーレオバシディウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、バチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、エンテロバクター・エアロゲネス（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｉｎｅｓ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、グリオクラドタム・ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌａｄｔｕｍ ｖｉｒｅｎｓ）、クレブシエラ・ニューモニアエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、レジオネラ・ニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｐｏｐｈｉｌａ）、リステリア・モノサイトゲネス（Ｌｉｓｔｅｒｉａ ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ）、マイコバクテリウム・ツベルクローシス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｕｂｅｒｃｕｌｏｓｉｓ）、ポルフィロモナス・ジンジバリス（Ｐｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ）、プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）、プロテウス・ブルガリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、出芽酵母（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）、サルモネラ・ガリナラム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｇａｌｌｉｎａｒｕｍ）、サルモネラ・ティフィムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、ストレプトコッカス・アガラクチアエ（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ａｇａｌａｃｔｉａｅ）、ストレプトコッカス・フェーカリス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、ストレプトコッカス・ミュータンス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）、トリコフィトン・マルムステン（Ｔｒｙｃｏｐｈｙｔｏｎ ｍａｌｍｓｔｅｎ）、ビブリオ・パラヘモリティカス（Ｖｉｂｒｉｏ ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ）、スタキボトリス（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ）、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、ペニシリウム・フニクロサム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ）、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）およびバンコマイシン耐性エンテロコッカス（ＶＲＥ）が挙げられる。
【００１０】
他に特定されない限りは、本明細書において論じられる温度は摂氏度（℃）であり、パーセンテージに関する言及は重量基準である。
【００１１】
本明細書においては、ポリマーの「酸価」はそのポリマーの酸基を中和するのに必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。「酸価」（他の場合に使用される場合がある）の別の定義はそのポリマーの酸基を中和するのに必要とされる水酸化カリウムのミリ当量である。「別の」酸価が測定される場合には、その「別の」酸価に５６．１をかけることによって本明細書において定義される「酸価」に変換される。
【００１２】
本明細書において使用され、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ第２版、１９７１においてＦＷ Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，ＪＲによって定義されるように、「ポリマー」は、より小さな化学繰り返し単位の反応生成物からなる相対的に大きな分子である。ポリマーは線状、分岐、星形、ループ、超分岐、架橋またはこれらの組み合わせである構造を有しうる；ポリマーは単一種の繰り返し単位を有することができ（ホモポリマー）、またはポリマーは２種以上の繰り返し単位を有することができる（コポリマー）。コポリマーはランダム、シークエンス、ブロック、他の配列で、またはこれらの混合もしくは組み合わせで配列された様々な種類の繰り返し単位を有することができる。
【００１３】
本明細書において使用される場合、「ポリマーの重量」とはポリマーの乾燥重量を意味する。
【００１４】
互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成することができる分子は本明細書においては「モノマー」と称される。
【００１５】
本発明において有用なモノマーの種類の一例は、例えば、エチレン性不飽和モノマー（すなわち、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー）である。このようなモノマーには、例えば、ビニルモノマーがあり、これは、少なくとも１つのビニル基を有する分子である（すなわち
【化１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは独立して、水素、ハロゲン、脂肪族基（例えば、アルキル基など）、置換脂肪族基、アリール基、置換アリール基、他の置換もしくは非置換の有機機、またはこれらの任意の組み合わせである）。
【００１６】
好適なビニルモノマーには、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、エチレン誘導体およびこれらの混合物が挙げられる。エチレン誘導体には、例えば、次のものの非置換体もしくは置換体が挙げられる：置換もしくは非置換のアルカン酸のエテニルエステル（例えば、酢酸ビニルおよびネオデカン酸ビニルなど）、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、およびこれらの混合物が挙げられる。本明細書において使用される場合、「（メタ）アクリル」とはアクリルまたはメタクリルを意味し；「（メタ）アクリル酸エステル（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）」はアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味し；「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。「置換」は少なくとも１つの結合した化学基、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基およびこれらの組み合わせなどを有することを意味する。好適な置換モノマーには、例えば、１より多い炭素−炭素二重結合を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー、２以上の単位のアルキレンオキシド鎖を有するモノマー、他の官能基を有するモノマー、および官能基の組み合わせを有するモノマーが挙げられる。
【００１７】
あるモノマーを単独で、もしくは他のモノマーと共に重合することにより製造されるポリマーは、本明細書においては、モノマーを重合単位として含むと称する。
【００１８】
ポリマーの部分である化学基は、それがポリマーに共有結合しているが、ポリマー鎖の骨格の部分ではない場合には、本明細書においては、「ペンダント」であると称される。
【００１９】
本明細書において使用される場合、「溶媒」は２５℃で液体である物質であって；これは１気圧で２５℃を超える沸点を有し；かつ本発明のポリマーを溶解できる。個々のポリマー鎖が溶媒と緊密に接触する場合には、本明細書において、ポリマーは溶媒中に溶解されるみなされる。個々の溶解されたポリマー鎖は線状または分岐であり得る。典型的な溶液においては、それぞれのポリマー鎖はランダムコイル構造またはそれに近い近似である。ポリマー溶液は、２３℃で少なくとも５日間の静置で分離相を沈降または形成しないであろう。
【００２０】
溶媒は純粋な物質であることができるか、または溶媒は互いに溶解した複数の物質を含むことができる。例えば、溶媒は２以上の混和可能な液体を含むことができる。２５℃で固体の物質は、それが液体に溶解するかまたはしないかにかかわらず、溶媒の部分であるとは見なされない。本明細書において使用される場合、溶媒が溶媒の重量基準で５０重量％以上の水を含む場合には、溶媒は「水性」である。他の全ての溶媒は本明細書において非水性であると見なされる。
【００２１】
本明細書において使用される場合、比率が「Ｘ以上（または以下）：１」と称される場合には、その比率はＹ：１の値（ここで、ＹがＸに等しいかもしくはより高い（または等しいかもしくはより低い）を有することを意味する。
【００２２】
本明細書において使用される場合、複素環式基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ）は、環の少なくとも１つのメンバーが窒素原子、酸素原子または硫黄原子である環状有機基である。
【００２３】
好ましくは、殺微生物剤の全重量を基準にして、殺微生物剤の５０重量％以上はどのポリマーとも共有結合されていない。どのポリマーとも共有結合されていない殺微生物剤の量は、殺微生物剤の全重量を基準にしてより好ましくは７５重量％以上；より好ましくは９０重量％以上；より好ましくは９９重量％以上；より好ましくは１００重量％である。
【００２４】
好ましくは、本発明の殺微生物剤の分子量は１０，０００以下；より好ましくは５０００以下；より好ましくは１，５００以下；より好ましくは７５０以下である。
【００２５】
１０，０００を超える分子量を有する殺微生物剤が存在しないコーティング組成物が好ましい。１，５００を超える分子量を有する殺微生物剤が存在しないコーティング組成物がより好ましい。
【００２６】
あらゆる殺微生物剤が本発明における使用に適する。好適な殺微生物剤には、例えば、第四級アンモニウム殺微生物剤、フェノール系殺微生物剤、塩素および臭素酸化殺微生物剤、有機硫黄殺微生物剤、複素環式殺微生物剤、非第四級窒素−含有殺微生物剤、他の殺微生物剤およびこれらの混合が挙げられる。
【００２７】
好適な第四級アンモニウム殺微生物剤には、例えば、アルキルピリジニウム化合物、および１以上のトリアルコキシシラン置換アルキル基が第四級窒素に結合されている化合物が挙げられる。
【００２８】
好適な第四級アンモニウム殺微生物剤には、第四級窒素原子に結合された基の１以上が８以上の炭素原子を有するアルキル基であるものがある。好適な第四級アンモニウム殺微生物剤は任意の対イオンを有することができる。好ましい対イオンはハロゲン化物イオンであり；より好ましいのは臭化物イオンまたは塩化物イオンである。最も好ましい第４級アンモニウム殺微生物剤は塩化物対イオンを有する。
【００２９】
また、好適な第四級アンモニウム殺微生物剤には、第四級窒素原子が２以上の短鎖アルキル基、１以上の長鎖アルキル基、および場合によっては１つのベンジル基に結合されている化合物がある。短鎖アルキル基は３以下の炭素原子；好ましくは２以下の炭素原子；好ましくは１つの炭素原子を有する。長鎖アルキル基は８以上の炭素原子を有する。ベンジル基は、存在する場合には、置換されていなくても置換されていてもよい。好ましい置換ベンジル基には、例えば、ベンゼン環に結合された１、２または３つのハロゲン原子を有するベンジル基；およびベンゼン環に結合された１以上のアルキル基（例えば、エチル基など）を有するベンジル基が挙げられる。
【００３０】
好適な第四級アンモニウム化合物は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム化合物、ジアルキルジメチルアンモニウム化合物、アルキルトリメチル化合物、およびこれらの混合物である。
【００３１】
アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドは第四級窒素が１つのベンジル基（これは置換されていても置換されていなくてもよい）、２つのメチル基および１つの長鎖アルキル基に結合されている化合物である。ある好適なアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドはアルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリドである。ジアルキルジメチルアンモニウム化合物は、第四級窒素が２つの長鎖アルキル基および２つのメチル基に結合されている化合物である。アルキルトリメチルアンモニウム化合物は、第四級窒素が１つの長鎖アルキル基および３つのメチル基に結合されている化合物である。
【００３２】
アンモニウム化合物が本明細書において、第四級窒素に結合されている「１つ（もしくは２つの）長鎖アルキル基」を有するとして説明される場合、このように説明される化合物は様々な長鎖アルキル基を有する化合物の混合物として存在しうることが意図される。好ましいアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド化合物は、長鎖アルキル基が１２〜１８の偶数個の炭素原子を有するアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む混合物である。好ましいジアルキルジメチルアンモニウムクロリド化合物は、２つの長鎖アルキル基の少なくとも一方が８個の炭素原子または１０個の炭素原子を有するジアルキルジメチルアンモニウムクロリドを含む混合物である。
【００３３】
フェノール系殺微生物剤には、フェノール分子の環水素が１以上のハロゲン原子、１以上のフェニル基、１以上のベンジル基、１以上のフェノキシ基、１以上のクロロフェノキシ基、１以上のジクロロフェノキシ基、１以上のアルキル基またはこれらの組み合わせで置換されているものが好ましい。好適なフェノール系殺微生物剤には、２−フェニル−４−クロロフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ペンタクロロフェノール、２（２’，４’−ジクロロフェノキシ）−５−クロロフェノール、４−クロロ−３−メチルフェノールおよびこれらの混合物が挙げられる。フェノール系殺微生物剤のなかでは、最も好ましいのはｏ−フェニルフェノールである。
【００３４】
ビグアナイド基は、構造
【化２】
を有する基である。
本明細書において使用される場合、ポリマー系ビグアナイドは２以上のビグアナイド基を含む化合物である。ポリマー系ビグアナイドにおいては、ビグアナイド基は、例えば、架橋基を介して互いに結合されうる。化合物「ビグアナイド」は２つの水素でキャップされたビグアナイド基である。
【００３５】
好ましくは、本発明の組成物は１種以上の第四級アンモニウム殺微生物剤、１種以上のフェノール系殺微生物剤、またはこれらの混合物を含む。好ましくは、本発明の組成物中に存在するあらゆる殺微生物剤は、フェノール系殺微生物剤または第四級アンモニウム殺微生物剤である。本発明の好ましい組成物は１種以上の第四級アンモニウム殺微生物剤を含む。好ましくは、本発明の組成物中に存在するあらゆる殺微生物剤は第四級アンモニウム殺微生物剤である。
【００３６】
本発明の組成物中の殺微生物剤の好ましい最小量は、組成物の全重量を基準にして、０．０１重量％；より好ましくは０．０２重量％；より好ましくは０．０５重量％；より好ましくは０．１重量％；より好ましくは０．２重量％である。独立して、本発明の組成物中の殺微生物剤の好ましい最大量は、組成物の全重量を基準にして、１５重量％；より好ましくは１０重量％；より好ましくは８重量％である。
【００３７】
本発明は非アニオン性ポリマーである１種以上の可溶性ポリマーの使用を伴う。本発明の非アニオン性ポリマーは１０未満の酸価を有する。好ましいポリマーは５未満の酸価を有し；より好ましいのは１未満の酸価を有し；より好ましいのは０．５未満の酸価を有する。本発明の非アニオン性ポリマーはアニオン性基を有しないか、またはポリマーの酸価が上記基準を満たすように充分少ないアニオン性基しか有さない。１０以上の酸価を有するあらゆるポリマーは、本明細書において「アニオン性」ポリマーと称される。
【００３８】
非アニオン性ポリマーにおいてアニオン性基が少量存在する実施形態では、アニオン性基はあらゆる由来のものであることができる。例えば、非アニオン性ポリマーを生じさせた重合プロセスは、カルボキシル基を含む少量の連鎖移動剤を伴うことができ、このカルボキシル基はポリマー鎖に結合されうることとなる。このような連鎖移動剤が通常の量で使用される場合には、得られるポリマーは１０未満の酸価を有するであろう。別の例については、アクリルアミドの重合単位を含むポリマーが過酷な強制条件（高温および／または高ｐＨで長時間など）にかけられたならば、アミド基の幾分かはおそらくは加水分解によってカルボキシル基に変換され得たであろう。このようなポリマーは長期間過酷な強制条件にかけられなければ、１０未満の酸価を有するであろう。
【００３９】
非アニオン性ポリマーがアニオン性基を有しないという言及は、本明細書においては、本発明の組成物が７以上のｐＨを有する場合に、本発明の組成物においてポリマーがアニオン性状態である基を有しないことを意味する。好ましくは、本発明の組成物が６以上、より好ましくは５以上、より好ましくは３以上、より好ましくは２以上のｐＨを有する場合には、ポリマーはアニオン性状態である基を有しない。独立して、本発明の好ましいポリマーはペンダントカルボン酸基を有しない。より好ましくは、本発明のポリマーはペンダントカルボン酸基を有さず、かつペンダントスルホン酸基を有しない。本発明の好ましいポリマーはあらゆる種類のペンダント酸基を有しない。好ましくは、本発明の組成物中のあらゆるポリマーは非アニオン性ポリマーである。より好ましくは、本発明の組成物中のあらゆるポリマーはあらゆる種類のペンダント酸基を有しない。
【００４０】
好ましくは、本発明は１種以上の非イオン性可溶性ポリマーの使用を伴う。ポリマーが非イオン性であることの言及は、本明細書においては、本発明の組成物においてポリマーがイオン性の官能基を有しないか、またはイオン性基が存在する場合にはポリマーが上記酸価に関する基準を満たすことを意味する。好ましくは、本発明の組成物が７以上；より好ましくは６以上；より好ましくは５以上；より好ましくは３以上のｐＨを有する場合に、ポリマーがイオン状態の基を有しないことを意味する。独立して、本発明の組成物が９以下；より好ましくは１０以下；より好ましくは１２以下のｐＨを有する場合に、ポリマーがイオン状態の基を有しないのが好ましい。
【００４１】
好ましくは、本発明のポリマーはビニルポリマーである。本明細書において使用される場合、ビニルポリマーは、ポリマー骨格を形成するための炭素−炭素二重結合間の重合反応によってビニルモノマーから形成されるポリマーである。好ましいビニルポリマーはフリーラジカル重合によって製造される。好ましくは、本発明のポリマーは（炭素−酸素結合がペンダント基のいずれかに存在するかどうかにかかわらず）ポリマー鎖中に炭素−酸素結合を含まない。好ましくは、本発明の組成物中のあらゆるポリマーはビニルポリマーである。
【００４２】
本発明のポリマーはアクリルアミドの重合単位を有する。アクリルアミドは構造Ｉ：
【化３】
を有する。
ポリマー中でのアクリルアミドの重合単位の好ましい最小量はポリマーの重量を基準にして５重量％、より好ましくは１５重量％、より好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
【００４３】
好ましくは、１種以上の「追加のモノマー」（すなわち、アクリルアミドの他のモノマー）の重合単位を含むポリマーが使用される。使用される追加のモノマーは、本発明のポリマーが可溶性であり非アニオン性であるように選択されるであろうことが意図される。
【００４４】
好適な追加のモノマーには、例えば、置換および非置換アルカン酸のエテニルエステル、（メタ）アクリル酸の置換および非置換アルキルエステル、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
好ましい追加のモノマーには、アクリルアミドバリアントモノマー、アクリルアミドバリアントでなく複素環式基を含むモノマー、（メタ）アクリル酸の水可溶性置換アルキルエステル、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
モノマーが、水の重量を基準にして０．１重量％以上のモノマー量で水に可溶である場合には、モノマーは水可溶性であると本明細書において見なされる。好ましくは、水可溶性モノマーが使用される場合には、その水可溶性モノマーは水の重量を基準にして０．３重量％以上；より好ましくは１重量％以上；より好ましくは３重量％以上のモノマー量で水に可溶である。
【００４７】
アクリルアミドバリアントモノマーは構造ＩＩ：
【化４】
を有し、式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の１以上は水素ではない。Ｒ５は水素もしくはメチルである。Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素、非置換アルキルもしくは置換アルキルである。好ましいアルキル基は１〜１２個の炭素原子を有する。好適なアルキル基は線状、分岐、環式、またはこの組み合わせであり得る。アルキル基上の好適な置換基は、存在する場合には、例えば、アミン基、アルキルアミン基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子またはこの組み合わせであり得る。
【００４８】
好ましいアクリルアミドバリアントモノマーはグループＡのものおよびグループＢのものである。グループＡモノマーはＲ５が水素であり、Ｒ６が水素であり、かつＲ７が非置換アルキル基である構造ＩＩを有する。グループＡモノマーの中では、好ましくは、Ｒ７は２〜６個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり；より好ましくは、Ｒ７はイソプロピルもしくはｔｅｒｔ−ブチルである。グループＢモノマーはＲ５が水素であり、Ｒ６が非置換アルキル基であり、およびＲ７がＲ６と同じ非置換アルキル基である構造ＩＩを有する。グループＢモノマーの中では、好ましくはＲ６はメチルである。グループＡモノマーが好ましい。
【００４９】
１種以上のアクリルアミドバリアントモノマーの重合単位を含むポリマーでは、アクリルアミドバリアントモノマーの好ましい最小総量はそのポリマーの重量を基準にして１重量％；より好ましくは２重量％；より好ましくは５重量％；より好ましくは８重量％；より好ましくは１０重量％以上である。独立して、アクリルアミドバリアントモノマーの好ましい最大総量はそのポリマーの重量を基準にして５０重量％；より好ましくは３５重量％；より好ましくは２５重量％である。
【００５０】
追加のモノマーの別の好適な種類（本明細書において「複素環式モノマー」と称される）はアクリルアミドバリアントモノマーではなく、１以上のペンダント複素環式基を有するモノマーである。本明細書において使用される場合、複素環式基が重合反応に関与しないであろうようにモノマーに共有結合されている場合には、その複素環式基はペンダントである。それぞれの好適な複素環式基は、１以上の窒素、もしくは１以上の酸素、もしくは１以上の硫黄、もしくはそれらの組み合わせである複素環の１以上のメンバーを有する。
【００５１】
複素環式モノマーの重合単位を含まないか、または複素環式モノマーの重合単位をポリマーの重量を基準にして５重量％未満の量しか含まないポリマーが好ましい。複素環式モノマーの重合単位を含まないポリマーがより好ましい。
【００５２】
好ましいポリマーは１種以上の追加のモノマーの重合単位を含む。１種以上のグループＡモノマー、または１種以上の複素環式モノマー、またはこれらの混合の重合単位を含むポリマーがより好ましい。１種以上のグループＡモノマーの重合単位を含むポリマーがより好ましい。１種以上のグループＡモノマーの重合単位を含み、１種以上のペンダント複素環式基を有する何らかのモノマーの重合単位を有しないポリマーがより好ましい。１種以上のグループＡモノマーおよびアクリルアミドの重合単位を含むポリマーがより好ましい。
【００５３】
ある実施形態においては、１種以上の多官能性モノマーの重合単位を有するポリマーが使用される。ビニルポリマーにおいては、多官能性モノマーはビニル重合に関与することができる炭素−炭素二重結合を２つ以上有するものである。多官能性モノマーの重合単位を有しないポリマーが好ましい。
【００５４】
あらゆる使用されるポリマーが１以上のペンダント複素環式基を有する何らかのモノマーの重合単位を有しないポリマーである本発明の組成物が好ましい。使用されるあらゆるポリマーが、あらゆる重合単位がアクリルアミド、１種以上のグループＡモノマーおよびこれらの混合物から選択されるポリマーである本発明の組成物が好ましい。
【００５５】
あらゆる重合単位が非イオン性モノマーであるポリマーが好ましい。
【００５６】
アニオン性ポリマーを含まないか、何らかのアニオン性ポリマーが存在する場合には、全てのアニオン性ポリマー：全ての非アニオン性ポリマーの重量比０．１以下：１、より好ましくは０．０１以下：１を有するコーティング組成物が好ましい。アニオン性ポリマーを含まないコーティング組成物がより好ましい。アニオン性基を有するポリマーを含まないコーティング組成物がより好ましい。
【００５７】
１種以上の非イオン性ポリマーを含むコーティング組成物であって、イオン性基を有するポリマーを含まないか、またはイオン性基を有する何らかのポリマーが存在する場合には、イオン性基を含む全てのポリマー：イオン性基を有しない全てのポリマーの重量比０．１以下：０、より好ましくは０．０１以下：１を有するコーティング組成物が好ましい。１種以上の非イオン性ポリマーを含むが、イオン性基を有するポリマーを含まないコーティング組成物がより好ましい。
【００５８】
好ましくは、本発明のコーティング組成物においては、ポリマーの量は組成物の全重量を基準にして、０．０１重量％以上；より好ましくは０．０２重量％以上；より好ましくは０．０５重量％以上；より好ましくは０．２重量％以上；より好ましくは０．５重量％以上である。独立して、好ましくは、ポリマーの量は組成物の全重量を基準にして、１０重量％以下；より好ましくは５重量％以下；より好ましくは２．５重量％以下である。
【００５９】
本発明のコーティング組成物中で使用されるポリマーの量とは無関係に、殺微生物剤：ポリマーの好ましい重量比は０．０１以上：１、より好ましくは０．０２以上：１、より好ましくは０．０５以上：１、より好ましくは０．１以上：１である。独立して、好ましくは、殺微生物剤：ポリマーの重量比は８以下：１、より好ましくは５以下：１、より好ましくは２以下：１、より好ましくは１以下：１、より好ましくは０．５以下：１である。
【００６０】
本明細書における上記コーティング組成物に加えて、濃縮組成物も意図される。濃縮組成物はコーティング組成物と同じ材料を有する。濃縮組成物においては、非溶媒材料の互いに対する比率はコーティング組成物におけるのと同じであるが、濃縮組成物中のポリマーの濃度はコーティング組成物中よりも１０〜２０倍高い。非溶媒材料は溶媒以外のあらゆる材料である。
【００６１】
本発明の実施は溶媒の使用を伴う。任意の溶媒が好適である。好ましくは、溶媒は水性である。好ましくは溶媒中の水の量は、溶媒の重量を基準にして７５重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。好ましくは、溶媒は１種以上のアルキルアルコールを含む。好ましいアルキルアルコールは１０個以下の炭素原子、より好ましくは６個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子、より好ましくは３個以下の炭素原子を有するものである。独立して、好ましいアルキルアルコールは２個以上の炭素原子を有するものである。好ましくは、エタノールが単独で、もしくは水との混合で使用される。
【００６２】
１種以上の追加のアルコールが本発明のコーティング組成物中に少量で存在することができることが意図される。このような追加のアルコールは原料中に存在していた不純物として、および／または重合プロセスからのキャリーオーバー溶媒としておそらくは導入されている可能性がある。好ましい実施形態においては、本発明のコーティング組成物において、エタノール以外のアルキルアルコールの量は可溶性ポリマーの重量を基準にして１重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下である。
【００６３】
本発明の好ましい組成物は１種以上の湿潤剤を含む。好適な湿潤剤には、例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フルオロ界面活性剤、およびシリコーン界面活性剤が挙げられる。好ましい湿潤剤はアニオン性界面活性剤、フルオロ界面活性剤およびシリコーン界面活性剤である。より好ましいのはアニオン性界面活性剤である。好適なアニオン性界面活性剤には、例えば、スルホスクシナート、スルファートもしくはスルホナート化合物のアルカリ金属塩であり、１以上の脂肪鎖を含む化合物が挙げられる。本明細書において使用される場合、脂肪鎖は６個以上の炭素原子を含む炭化水素鎖である。好ましいアニオン性界面活性剤は、１以上の脂肪鎖を含むスルホナート化合物のアルカリ金属塩である。
【００６４】
本発明のある好適な組成物は１種以上のキレート化剤を含む。本明細書において使用される場合、「キレート化剤」は、金属原子と配位結合を形成することができる２以上の電子供与原子を含み、かつ１分子のキレート化剤が１つの金属原子と２以上の配位結合を形成することができる化合物である。ある好適なキレート化剤は、例えば、アミノカルボン酸およびその塩；ヒドロキシカルボン酸およびその塩；アミノ酸キレート化剤（ｃｈｅｌａｎｔｓ）；複素環式キレート化剤；アミンキレート化剤；有機ホスホナートキレート化剤；ベータジケトンキレート化剤；およびこれらの混合物である。好適なアミノ酸キレート化剤には、アミノアルコール、アミノフェノール、グルタミン酸およびその塩、Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適なアミンキレート化剤には、ポリアミン、シッフベースおよびこれらの混合物が挙げられる。好ましいキレート化剤には、１種以上のアミノカルボン酸、１種以上のヒドロキシカルボン酸、１種以上の複素環式キレート化剤、またはこれらの混合物が挙げられる。好ましいアミノカルボン酸およびその塩には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン（２−ＨｘＧ）、エチレンビス（ヒドロキシフェニルグリシン）（ＥＨＰＧ）およびこれらの混合物の酸並びに塩形態が挙げられる。好ましいヒドロキシカルボン酸およびその塩には、酸および塩形態の酒石酸、クエン酸、グルコン酸、５−スルホサリチル酸、ナトリウムグルコヘプトナート；ナトリウムジエタノールグリシン（ＤＥＧ）；二ナトリウムエタノールジグリシン（ＨＥＩＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＣＳ）、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましい複素環式キレート化剤には、芳香族複素環式塩基、オキシム、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましいオキシムには、ジメチルグリオキシム、サリチルアルドキシム、およびこれらの混合物が挙げられる。アミノカルボン酸が好ましい。より好ましいのはＥＤＴＡである。
【００６５】
アニオン性界面活性剤が使用される場合には、好ましくはポリマー：アニオン性界面活性剤の重量比は４０以上：１、より好ましくは５５以上：１、より好ましくは７０以上：１である。アニオン性界面活性剤が使用される場合には、好ましくはポリマー：アニオン性界面活性剤の重量比は５００以下：１、より好ましくは２５０以下：１である。
【００６６】
アニオン性界面活性剤および第四級アンモニウム殺生物剤が両方とも使用される場合には、好ましくは第四級アンモニウム殺生物剤：アニオン性界面活性剤の重量比は５以上：１、より好ましくは９以上：１、より好ましくは１２以上：１である。アニオン性界面活性剤および第四級アンモニウム殺生物剤が両方とも使用される場合には、好ましくは第四級アンモニウム殺生物剤：アニオン性界面活性剤の重量比は２００以下：１、より好ましくは１００以下：１である。
【００６７】
本発明の組成物は液体コーティング組成物である。本発明の組成物を使用する好ましい１方法は、この組成物の層を基体に適用し、組成物を乾燥させるかまたは組成物を乾燥可能にすることであることが考えられる。組成物の層を基体に適用し、それを乾燥させるかまたはそれを乾燥可能にする操作は、本明細書においては、基体を「コーティングする」と称される。溶媒が蒸発するにつれて、組成物が基体上に膜を形成するであろうことが考えられる。組成物の乾燥層は、本明細書においては、「コーティング」と称される。乾燥は１８℃以上で好適になされる。
【００６８】
組成物は、手作業によって行われる方法および機械によって行われる方法、およびこの組み合わせをはじめとする何らかの方法によって基体に適用されうる。例えば、組成物は噴霧（ポンプ、エアロゾル、圧力など）、注ぎ込み、スプレッディング、メータリング（例えば、ロッドもしくはバーを用いて）、モップがけ、ワイピング、ブラシがけ、浸漬、機械的適用、他の適用方法、またはこれらの組み合わせによって適用されうる。コーティング組成物が基体への適用の選択された方法に適切な特性を有するであろうように組成物が（例えば、固形分レベルを調節すること、１種以上のアジュバントを添加することなどにより）変えられうることが意図される。
【００６９】
好適なアジュバントには、例えば、レオロジー改変剤、香料、ストラクチュラント（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）、反応性樹脂、着色剤、酸もしくは塩基、緩衝剤、界面活性剤、溶媒、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
いくつかの可能なアジュバントには架橋剤が挙げられる。架橋剤は、本発明に好適なポリマーもしくは殺微生物剤ではなく、ポリマーに結合した反応性基と反応可能な２以上の反応性基を有する化合物である。一般的な架橋剤には、イソシアナート、アジリジン、カルボジイミドおよびメラミンが挙げられる。好ましいのはイソシアナートを含まず、アジリジンを含まず、カルボジイミドを含まず、かつメラミンを含まない組成物である。より好ましいのは架橋剤を含まない組成物である。
【００７１】
いくつかの好適な反応性樹脂には、例えば、エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、例えば、本発明のポリマーがペンダント複素環式基の重合単位を含む場合、その複素環式基がエポキシ樹脂のエポキシ基と反応できる場合に使用されうる。好ましいのは、エポキシ樹脂が存在しない本発明の組成物である。
【００７２】
好ましくは、本発明の組成物の層が基体に適用され乾燥された後で、生じるコーティングは粘着性ではない。粘着性を評価する１つの方法はプローブタックテスト、ＡＳＴＭ Ｄ２９７９−０１（米国、ペンシルベニア州、ウェストコンショホッケンの米国材料試験協会により刊行）である。プローブを取り除くのに１Ｎ以下の力しか必要としない乾燥コーティングは、本明細書においては粘着性でないとみなされる。
【００７３】
粘着性を測定する別の方法は、手袋をした指で乾燥コーティングの表面に触れることである。コーティングの表面からグローブを取り外すのに顕著な力が必要とされる場合には、コーティングは粘着性とみなされる。
【００７４】
上記基準の１以上のいずれかによって粘着性でないコーティングの乾燥層は本明細書においては粘着性でないとみなされる。
【００７５】
本発明のコーティングは殺微生物活性を有することが期待される。本発明のコーティングは通常の使用で、または例えば、ＥＰＡプロトコル＃０１−１Ａ「硬質非多孔質表面上での乾燥化学残留物の残留自己殺菌活性のためのプロトコル」のような摩耗操作にかけられた後でその殺微生物活性を維持しているであろうことがさらに期待される。
【００７６】
好ましくは、本発明のコーティング組成物はほとんどもしくは全くポリウレタンを含まない。より好ましくは、本発明のコーティング組成物中のポリウレタンの量はゼロであるか、またはゼロでない場合には、コーティング組成物の重量を基準にして、０．０１重量％以下、より好ましくは０．００１重量％以下の乾燥ポリウレタンである。より好ましくは、本発明のコーティング組成物中にポリウレタンは存在しない。
【００７７】
本発明のコーティング組成物は何らかの形態に包装されうる。例えば、本発明のコーティング組成物はエアロゾルスプレー；ポンプスプレー；またはアプリケーター、例えば、ブラシ、ローラーもしくはモップなどを用いて基体に適用するのに好適な液体；または希釈される場合に、アプリケーター、例えば、ブラシ、ローラーもしくはモップなどを用いて基体に適用するのに好適になるであろう濃縮液体でありうる。別の例については、本発明のコーティング組成物はウェットワイプ（すなわち、濡れた形態で本発明のコーティング組成物の幾分かを運ぶ一片の紙、織布もしくは不織布）中に吸収されうる。
【００７８】
本発明のコーティング組成物は何らかの基体をコーティングすることにより使用されうる。いくつかの好適な基体には、例えば、カウンタートップ、鏡、シンク、トイレ、光のスイッチ、ドアノブ、壁、床、天井、パーティション、手すり、コンピュータスクリーン、キーボード、器具などが挙げられる。好適な基体は、様々なセッティング、例えば、食品製造領域、居住場所、産業用セッティング、建築用セッティング、医療セッティング、シンク、トイレなどに見いだされうる。基体は任意の材料からなることができ、いくつかの好適な基体組成物には、例えば、プラスチック（例えば、積層物および壁被覆物など）、フォーマイカ、金属、ガラス、セラミックタイル、紙（例えば、壁紙など）、織物、仕上げ木材もしくは非仕上げ木材などが挙げられる。
【００７９】
本明細書および特許請求の範囲の目的のために、ここで開示されるそれぞれの操作は他に特定されない限りは２５℃で行われると理解される。
【００８０】
本発明の好ましい液体コーティング組成物は「透明」として本明細書において記載される。このような組成物は１種以上の着色剤（すなわち、顔料、例えば、白色顔料、または染料、または色および／または不透明性を提供することが意図される他の材料）が添加されない限りは透明であろう。同様に、このような組成物から製造された乾燥コーティングは１種以上の着色剤が添加されない限りは透明であろう。１種以上の着色剤が添加された本発明の組成物は本発明の実施形態であるとみなされ、このようなコーティング組成物もしくはこれから製造されたコーティングは、組成物の着色剤でない部分の透明性のせいで、向上した外観を有するであろう。
【００８１】
本発明のコーティング組成物から製造されたコーティングは好ましくは水ベースのクリーナーを用いて除去可能である。すなわち、このようなコーティングは好ましくは、摩耗サイクルを含む、本明細書において以下に記載される試験に合格するが、同じコーティングが水ベースのクリーナーおよび中程度の機械的力を用いて除去されうることが望ましい。水ベースのクリーナーは、液体製品の重量を基準にして２５重量％以上の水を含む液体製品である。水ベースのクリーナーは水を含み、かつアンモニアを含む液体を含み、１種以上の界面活性剤を含み、またはこれらの組み合わせを含む。中程度の機械的力は、表面にクリーナーを適用するための布、スポンジ、洗浄用パッドもしくは他の携帯型装置を使用して手作業によって行使されうる力である。
【実施例】
【００８２】
コーティング組成物：それぞれのポリマーは重合溶媒中での溶液重合によって製造された。このように製造されたポリマー溶液は、次いで、コーティング溶媒に添加され、以下に示されるそれぞれのコーティング組成物を製造した。
【００８３】
コーティング組成物の殺微生物活性は、２つの試験方法によって評価された：（１）米国、メリーランド州、ガイサースバーグのＡＯＡＣインターナショナルにより刊行された「殺菌性スプレー製品（Ｇｅｒｍｉｃｉｄａｌ Ｓｐｒａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」ＡＯＡＣ方法９６１．０１、および（２）米国、ワシントンＤＣ２０４６０、１２００ペンシルバニアアベニュー，Ｎ．Ｗ．の米国環境保護庁によって刊行された「プロトコル＃０１−１Ａ：硬質非多孔質表面上での乾燥化学残留物の残留自己殺菌活性のためのプロトコル」（ＥＰＡプロトコルとも称される）（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅｐａ．ｇｏｖ／ｏｐｐａｄ００１／ｃｌｏｒｏｘｐｃｏｌ＿ｆｉｎａｌ．ｐｄｆ．で入手可能）。
【００８４】
殺菌性スプレイ製品試験においては、滅菌スライドガラスに試験生物が接種され空気乾燥された。殺菌剤製品が適用された。接触時間は５分であった。サンプルは中和され、４８時間３７℃でインキュベートされ、試験された。「合格」は生長がないことを意味し、「不合格」は生長を意味する。５％の有機汚れ（ウシ胎児血清）付加が接種において含まれた。サンプルおよび微生物の組み合わせのそれぞれについて、２枚のスライドガラスについて試験が行われた。５％の有機汚れ（ウシ胎児血清）付加が各接種において含まれた。この試験は配合物自体の殺生物特性を評価する。
【００８５】
ここで報告されるＥＰＡプロトコルは次のように行われた。サイズ２．５ｃｍ×２．５ｃｍ（１インチ×１インチ）のサンプル面が滅菌され、次いで、微生物が接種され、接種物を乾燥させ；５０マイクロリットルの対象のコーティング組成物がその面に適用され、；このコーティング組成物が乾燥させられた。ポリウレタン発泡体および乾燥木綿布で覆われたガードナーウォッシャビリティーおよび摩耗試験機ボートを用いてこの面は１摩耗サイクル（往復）にかけられた。次いで、この面に試験微生物を再度接種し、乾燥させ；その面は、次いで、しめった布で覆われた上述のガードナー摩耗試験ボートを用いて１摩耗サイクルにかけられ；その面に試験微生物を再び接種し、乾燥させた。この一連の乾燥および湿潤摩耗試験（再接種を含む）は５回行われ、次いで、摩耗工程はバリエーションＩもしくはバリエーションＩＩのいずれかを用いて完了させられた。この試験はこの配合物から形成される膜の殺生物特性を評価する。
【００８６】
バリエーションＩにおいては、さらなる再接種は行われなかった。次いで、この面は合計で１２回の摩耗サイクルが全体の試験手順において行われるまで、湿った布で開始され、湿った布での摩耗サイクルと乾いた布での摩耗サイクルとを交互にして、さらなる摩耗サイクルにかけられた。
【００８７】
バリエーションＩＩにおいては、摩耗工程はバリエーションＩにおけるように行われたが、全体の試験手順において全部で１１回の再接種のために、その面に各摩耗工程の後で試験微生物を再接種した。
【００８８】
対象のコーティング組成物を適用して少なくとも２４時間後に、殺微生物剤が中和され、残存する微生物が集められ、寒天プレート上で培養され、これは４８時間インキュベートされ、生存している微生物の数が観察された。試験されたコーティング組成物のそれぞれについておよび対照の処理について複数のプレートが試験された。結果は「低減％」として報告され、これは対照サンプルにおいて生存している生物の数の幾何平均と試験サンプルにおいて生存している生物の幾何平均との差に１００をかけて、対照サンプルにおいて生存している生物の数の幾何平均で割ったものである。９９．９％より大きい低減パーセントは合格とみなされる。
【００８９】
使用された微生物は黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ＃６５３８）またはクレブシエラ・ニューモニアエ（ＡＴＣＣ＃４３５２）または大腸菌（ＡＴＣＣ＃８７３９）またはシュードモナス・エルジノーサ（ＡＴＣＣ＃１５４４２）またはアシネトバクター・バウマニ（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｂａｕｍａｎｎｉｉ；ＡＴＣＣ＃１９６０６）またはサルモネラ・コレラエシス（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ；ＡＴＣＣ＃１０７０８）であった。
【００９０】
以下に使用される略語は以下の通りである：
ｔＢＡＭ＝Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
ＡｍＣｌ＝塩化アンモニウム
ＮＶＰ＝１−ビニル−２−ピロリジノン
Ｂ１＝ＢＴＣ商標８８５殺生物剤（ステパンカンパニー；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏ．）ｎ−アルキルジメチルベンジルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８４２４−８５−１）とジアルキルジメチルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８４２４−９５−３）とのブレンド。
組成：
２０％ｎ−アルキル（５０％Ｃ１４、４０％Ｃ１２、１０％Ｃ１６）ジメチルベンジルＡｍＣｌ
１５％ｎ−オクチルデシルジメチルＡｍＣｌ
７．５％ジ−ｎ−オクチルジメチルＡｍＣｌ
７．５％ジ−ｎ−デシルジメチルＡｍＣｌ。
Ｂ２＝ＢＴＣ商標２１２５Ｍ殺生物剤（ステパンカンパニー）ｎ−アルキルジメチルベンジルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８３９−０１−５）とｎ−アルキルジメチルエチルベンジルＡｍＣｌ（ＣＡＳ＃６８９５６−７９−６）とのブレンド。
組成：
２５％ｎ−アルキル（６０％Ｃ１４、３０％Ｃ１６、５％Ｃ１２、５％Ｃ１８）ジメチルベンジルＡｍＣｌ
２５％ｎ−アルキル（６８％Ｃ１２、３２％Ｃ１４）ジメチルエチルベンジルＡｍＣｌ
ＰＨＭＢ＝ポリヘキサメチレンビグアナイド（アーク（Ａｒｃｈ）ケミカルズインコーポレーテッド）
ＲＨ＝相対湿度
Ｓ１＝トライトン（Ｔｒｉｔｏｎ商標）ＧＲ−５Ｍスルホスクシナート界面活性剤（ダウケミカルカンパニー）
Ｓ２＝ケムガード（Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ商標）Ｓ−５５９ペルフルオロアルキル置換ポリエーテル界面活性剤（ケムガード）
Ｓ３＝ドデシル硫酸ナトリウム（シノファルマケミカルリージェントカンパニー；Ｓｉｎｏ Ｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏ．）
Ｓ４＝ケムガード（ＣｈｅｍＧｕａｒｄ商標）Ｓ５５０ペルフルオロアルキル置換ポリエーテル界面活性剤（ケムガード）
ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四酢酸（シノファルマケミカルリージェントカンパニー）
【００９１】
実施例１：試験されたポリマー組成：
【表１】
注１：モノマーの全重量を基準にした各モノマーの重量パーセント
注２：比較例
【００９２】
実施例２：配合物の製造：
「すぐ使用できる配合物」が以下のように製造された。水溶液の形態のポリマー（約３０％固形分）が混合容器に入れられた。脱イオン水が添加され攪拌された。ＮａＯＨ水溶液（１重量％）でｐＨが約８に調節された。添加剤（もしあれば）が添加され攪拌された。殺生物剤（水溶液の形態）が添加され攪拌された。各材料の量は以下の実施例において示される濃度を生じさせるように選択された。
【００９３】
実施例３：膜の物理的評価
すぐ使用できる配合物が実施例２におけるように製造された。１００マイクロリットルの配合物を２５．４ｍｍ（１インチ）×５０．８ｍｍ（２インチ）のスライドガラスに移すことにより膜が製造された。この表面にわたってこの液体が広げられ、周囲温度（２０℃〜２５℃）および周囲湿度（１０％〜５０％ＲＨ）の条件下で乾燥させられた。乾燥後、それぞれの膜は膜の透明性および曇りについて目視で評価された。膜の粘着性またはべとつき（ｇｒｅａｓｉｎｅｓｓ）は手袋を嵌めた指で触れることにより評価された。所望の殺生物剤含有膜は乾燥時に透明で、粘着性およびべたつく残留物がない。
【００９４】
【表２】
注１：配合物の全重量を基準にしたポリマー固形分の重量パーセント
注２：配合物の全重量を基準にした活性殺生物剤の重量部
注３：比較例
【００９５】
ポリマーを含まない膜および比較ポリマーを含む膜はべとつきがあったか、および／または粘着性であった。本発明のポリマーを含む膜は粘着性もなくべとつきもなかった。１０％以上のアルキルアクリルアミドを有するポリマーを含む膜は透明であり、一方ほかのものは曇っていた。
【００９６】
実施例４：配合物の殺生物活性：ＡＯＡＣ殺菌スプレー製品方法
以下のサンプルにおいては、殺生物剤はＢ１であり、ポリマーの重量％は２．０％であった。この方法は摩耗を伴っていない。すぐ使用できる配合物が実施例２におけるように製造された。
【００９７】
【表３】
【００９８】
実施例５：膜残留殺生物活性の評価：ＥＰＡプロトコル
すぐ使用できる配合物が実施例２におけるように製造され、ＥＰＡプロトコルにおけるように膜が製造された。
【００９９】
５−１．ポリマーＰ７＋殺生物剤Ｂ１−ポリマー用量の変動：
試験条件：バリエーションＩ、２２．８℃、７１％ＲＨ試験中（スライドは５０％ＲＨで乾燥）、殺生物剤濃度は３０００ｐｐｍであった。
【表４】
注４：このサンプルは１２回の摩耗および１１回の再接種で（標準５回の再接種に対して）、バリエーションＩＩを用いて試験された。
【０１００】
５−２．ポリマーＰ６およびポリマーＰ４および殺生物剤Ｂ１
試験条件：バリエーションＩ、２２℃、３５−５４％ＲＨ
【表５】
注４：これらのサンプルは１２回の摩耗および１１回の再接種で（標準５回の再接種に対して）、バリエーションＩＩを用いて試験された。
注５：微生物は多すぎてカウントできなかった。
【０１０１】
５−３．アクリルアミド／ビニルピロリドンポリマー＋３０００ｐｐｍの殺生物剤Ｂ１
バリエーションＩ、試験条件：２１℃、５０％ＲＨ；ポリマー重量％は２．０％であった。
【表６】
【０１０２】
５−４４．ポリマーＰ４＋殺生物剤Ｂ１プラス添加剤
試験条件：バリエーションＩＩ、２２℃、２０％ＲＨ、鏡面ステンレス鋼スライド；ポリマーの重量％は１．５％であり；殺生物剤の量は３０００ｐｐｍであった。
【表７】
【０１０３】
実施例６：表面の濡れ
以下の配合物が製造された。各配合物は配合物の重量を基準にして０．３重量％のＢ１を含んでいた。示された材料に加えて、各配合物の残部は水であった。配合物６−１Ｃは比較例である。各配合物の長方形の層は硬質平面上にドローダウンされた。この層を造った直後に、この層は長方形であり、それぞれは平均幅（Ｗ０）を有していた。各層は５分後に観察された。この層が長方形であった場合には、その幅（Ｗ５）はパーセンテージ（１００×Ｗ５／Ｗ０）として報告される。
【０１０４】
【表８】
注１：外周が中心に向かって引きつけられており、不規則な形状を形成している。
注２：長方形の側部が幾分か波打っていた；Ｗ５はコーティング組成物の層の推定平均幅であった。
【０１０５】
この特定の表面上で、界面活性剤を含む配合物はデウェッティング（ｄｅ−ｗｅｔｔｉｎｇ）現象を示さない。アニオン性界面活性剤を含むサンプル（６−３および６−４）は非イオン性界面活性剤（６−５および６−６）を含むサンプルよりも良好に機能する。
【０１０６】
実施例７：液体コーティング組成物および濃縮物の貯蔵安定性
濃縮物は配合物６−３におけるのと互いに同じ比率でＢ１、Ｐ４およびＳ３を用いて製造された。濃縮物中の水の量は配合物６−３におけるよりも少なく、濃縮物中の水以外の各成分の濃度は配合物６−３における成分の濃度よりも１５倍高かった。密閉バイアル中の濃縮物および配合物６−３が屋内周囲温度（約２０℃）で貯蔵された。全てのサンプルは開始時に透明であり、２週間後に依然として透明であった。
【０１０７】
実施例８：ポリマーの効果
第四級アンモニウム殺生物剤化合物が、本発明に好適な本明細書に上述される濃度でアニオン性界面活性剤と混合された。結果は曇った溶液であって、容器の底に物質の堆積があった。６−３および６−４のような配合物は、ポリマーが除かれた場合には、このような曇ったおよび／または堆積を示すであろうと考えられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１種以上の殺微生物剤
（ｂ）アクリルアミドを重合単位として含み、非アニオン性である１種以上の可溶性ポリマー、並びに
（ｃ）溶媒
を含み、前記ポリマーが前記溶媒に溶解しているコーティング組成物。
【請求項２】
前記殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤、１種以上のフェノール系殺生物剤、１種以上のビグアナイド殺生物剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の殺生物剤を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記可溶性ポリマーが
構造
【化１】
（式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の１以上は水素ではなく；Ｒ５は水素もしくはメチルであり；並びにＲ６およびＲ７は、互いに独立して、水素、非置換アルキルもしくは置換アルキルである）
を有する１種以上のアクリルアミドバリアントモノマーの重合単位をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記組成物が１種以上の湿潤剤をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記組成物が１種以上のアニオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤を含む請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤を含み、かつ前記組成物が１種以上のアニオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記第四級アンモニウム殺生物剤：前記アニオン性界面活性剤の重量比が５：１〜３０：１である、請求項７に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物の層を適用し、かつ前記層を乾燥させるかまたは前記層が乾燥するのを可能にすることを含む、基体をコーティングする方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法により製造されたコーティングされた基体。
【請求項１】
（ａ）１種以上の殺微生物剤
（ｂ）アクリルアミドを重合単位として含み、非アニオン性である１種以上の可溶性ポリマー、並びに
（ｃ）溶媒
を含み、前記ポリマーが前記溶媒に溶解しているコーティング組成物。
【請求項２】
前記殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤、１種以上のフェノール系殺生物剤、１種以上のビグアナイド殺生物剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の殺生物剤を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記可溶性ポリマーが
構造
【化１】
（式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の１以上は水素ではなく；Ｒ５は水素もしくはメチルであり；並びにＲ６およびＲ７は、互いに独立して、水素、非置換アルキルもしくは置換アルキルである）
を有する１種以上のアクリルアミドバリアントモノマーの重合単位をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記組成物が１種以上の湿潤剤をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記組成物が１種以上のアニオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤を含む請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記殺生物剤が１種以上の第四級アンモニウム殺生物剤を含み、かつ前記組成物が１種以上のアニオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記第四級アンモニウム殺生物剤：前記アニオン性界面活性剤の重量比が５：１〜３０：１である、請求項７に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物の層を適用し、かつ前記層を乾燥させるかまたは前記層が乾燥するのを可能にすることを含む、基体をコーティングする方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法により製造されたコーティングされた基体。
【公開番号】特開２０１２−２１１５４（Ｐ２０１２−２１１５４Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１４９７７２（Ｐ２０１１−１４９７７２）
【出願日】平成２３年７月６日（２０１１．７．６）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４９７７２（Ｐ２０１１−１４９７７２）
【出願日】平成２３年７月６日（２０１１．７．６）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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