殺菌消毒剤
【課題】 匂いや皮膚刺激を低減した殺菌消毒剤及び、その殺菌消毒剤を含有するウェットワイパーを提供することを目的とする。
【解決手段】 アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
【解決手段】 アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤及び殺菌消毒剤含有ウェットワイパーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、塩化ベンザルコニウムが殺菌消毒、消臭、防黴を目的として医療分野、食品分野、化粧品分野、工業分野等で広く用いられており、高い効果も有しているため、一般的に使用されている。
通常、塩化ベンザルコニウムは第１４改正日本薬局方によれば式（１）で示され、ＲがＣ８Ｈ１７〜Ｃ１８Ｈ３７で主としてＣ１２Ｈ２５（ラウリル基）及びＣ１４Ｈ２９（ミリスチル基）からなると定義されているが、その割合については特に規定されていない。また、不純物についても規定されていない。
また、ウェットティッシュのような布帛などに色々な含浸液を含浸させたウェットワイパーにも塩化ベンゼルコニウムは製品の防菌防黴の目的のために使用されている。
〔Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２Ｒ〕Ｃｌ・・・・・（１）
【０００３】
従来、広く一般的に使用されている殺菌消毒剤である塩化ベンザルコニウムは、匂いがする、経口毒性や皮膚刺激が高いという欠点も有している。
また、布帛などに塩化ベンザルコニウムを含浸させたウェットワイパーがボトルやピロー包装、ボックスの中に装填された一般品は、部分的に乾燥されると黄色くなる現象が起きる問題もある（特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特公平６−１０２６０４号公報
【特許文献２】特公平７−５９４８２号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１４０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は匂いや皮膚刺激を低減した殺菌消毒剤及び、その殺菌消毒剤を含有するウェットワイパーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の式（２）で表せるアルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤が、その目的に適合しうることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
〔Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２Ｒ〕Ｘ・・・・・（２）
（式中、Ｒはラウリル基あるいはミリスチル基を表し、Ｘはハロゲンイオンを表す）
【０００６】
すなわち、本発明は下記に示す通りである。
１．アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
２.上記１．記載の殺菌消毒剤を０．０００１〜３０質量％含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
３．さらに、界面活性剤、低級アルコール、殺菌剤およびキレート剤から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする１．または２．記載の殺菌消毒剤。
４．上記１．〜３．のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取った直後、アデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下に減少することを特徴とする殺菌消毒剤。
５．上記１．〜４．のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取り、２４時間後にアデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下であることを特徴とする殺菌消毒剤。
６.上記１．〜５．のいずれかに記載の殺菌消毒剤を布帛に含浸させてなる殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
７.布帛１質量部に対し１．〜５．のいずれかに記載の殺菌消毒剤を０．５質量部以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
８.布帛が親水性繊維を２質量％以上含むことを特徴とする６．〜７．のいずれかに記載の殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のアルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤は匂い及び皮膚刺激低減の効果を有する。また、布帛などに本発明のアルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩を１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤を含浸させたウェットワイパーがボトルやピロー包装、ボックスの中に装填された一般品は、部分的に乾燥しても黄変するなどの現象が生じない効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明のアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩は特に限定されるものではなくＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ａｔのハロゲンイオンであれば何でも良い。特にＣｌ、Ｂｒ、Ｉが好ましい。
アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤が０．０００１質量％以上であれば十分に殺菌性能が得られ、３０質量％以下であれば皮膚刺激を押さえることができる。つまり０．０００１〜３０質量％含まれていれば、特にその効果は顕著である。更に好ましくは殺菌消毒剤が０．５〜１０質量％である。
【０００９】
アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤に更に界面活性剤、低級アルコール、殺菌剤およびキレート剤から選ばれる１種または２種以上を組み合わせて殺菌性能や洗浄機能を向上させたりすることができる。
【００１０】
本発明に使用できる界面活性剤としては界面活性能を示すものであれば何でも良い。例えばノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
ノニオン系界面活性剤の具体例としてはレシチン、高分子乳化剤、グリセリン脂肪酸エステル、親油型モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ポリグリセリル、ペンタオレイン酸ポリグリセリル、デカオレイン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類、モノステアリン酸エチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド類、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等を挙げる事ができる。この中でも特に好ましいノニオン系界面活性剤としてレシチン、グリセリン脂肪酸エステル、親油型モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ポリグリセリル、ペンタオレイン酸ポリグリセリル、デカオレイン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等を挙げる事ができる。
【００１１】
両性界面活性剤の具体例としてはラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン２ナトリウム等のグリシン型両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のラウリルアミノプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。この中でも特に好ましい両性界面活性剤としてラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン２ナトリウム等のグリシン型両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のラウリルアミノプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤等を挙げる事ができる。
【００１２】
カチオン系界面活性剤の具体例としてはステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等の脂肪族アミン塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム等のアルキル４級アンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルピジニウム、塩化アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム等の環式４級アンモニウム塩等が挙げられる。この中でも特に好ましいカチオン系界面活性剤として塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム等のアルキル４級アンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルピジニウム、塩化アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム等の環式４級アンモニウム塩等を挙げる事ができる。
【００１３】
アニオン系界面活性剤としはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸及びその塩等のアルキルエーテルカルボン酸型アニオン系界面活性剤、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩等のＮ−アシル有機酸塩型アニオン系界面活性剤、α―オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸塩型アニオン系界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩等の硫酸塩型アニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸塩型アニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類等が挙げられる。この中でも特に好ましいアニオン系界面活性剤はとしてポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸及びその塩等のアルキルエーテルカルボン酸型アニオン系界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩等のＮ−アシル有機酸塩型アニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類等を挙げる事ができる。
これらの界面活性剤は１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１４】
本発明に使用できる低級アルコールとしては、炭素数１〜４の水溶性アルコール類が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メトキシプロパノール、２−メトキシイソプロパノール等のモノオール類やエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３―プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチルー１、２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、１，４−ブチンジオール等のジオール類やグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール等のポリオールが挙げられる。この中でも特に好ましい低級アルコールとしてエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等を挙げる事ができる。
これらの低級アルコールは１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１５】
本発明に使用できる防腐剤としては安息香酸、安息香酸ナトリウム、ウンデレン酸、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル類及びその塩等の有機酸及びその誘導体、イソプロピルメチルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロロチモール、クロロフェネシン、クロロクレゾール、ジクロロキシレノール、ジクロロベンジルアルコール、チオビスクロロフェノール、チモール、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、ナトリウムフェノキシド、パラクロロフェノール、ハロカルバン、フェニルエチルアルコール、フェニルフェノール、フェニルフェノールナトリウム、、フェノキシエタノール、フェノール、フェキサクロロフェン、ベンジルアルコール等のフェノール類、塩化ステアリルジメチルベンジルアルコール、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ドミフェン、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等の４級アンモニウム塩、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等の両性界面活性剤、プラトニン、ピオニン、ルミネキス、感光素ＮＫ１４３等の感光素、茶エキス、ヒノキキチオール、リンゴエキス、ポリリジン等の抗菌活性を持つ植物抽出液、その他グルタラール、クロラミンＴ、クロルヘキシジン、ジイセチオン酸ジプロモプロパミジン、ジンクピリチオン、トリクロサン、ピリチオンＮａ、フルフラール、クロラミンＴ等が挙げられる。この中でも特に好ましい防腐剤として安息香酸及びその塩、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル類、塩化セチルピリジウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、茶エキス、ヒノキキチオール、リンゴエキス、ポリリジン、トリクロサン等を挙げる事ができる。
これら防腐剤は１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１６】
本発明に使用できるキレート剤は、金属捕獲作用があれば何でも良いが、コンプレキサン、アラニン、エチレンジアミンヒドロキシエチル３酢酸３ナトリウム、エデト酸、エデト酸２ナトリウム、エデト酸２ナトリウムカルシウム、エデト酸３ナトリウム、エデト酸４ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、フィチン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が好ましい。この中でも特に好ましいキレート剤として、アラニン、エデト酸２ナトリウム、エデト酸２ナトリウムカルシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等を挙げる事ができる。これら防腐剤は１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１７】
また、その他の成分として着色剤や香料、安定剤等を本発明の殺菌消毒剤に添加しても差し支えない。
本発明の殺菌消毒剤は固体表面に付着している汚れを除去する性能を有している。アデノシン３リン酸測定器（以下ＡＴＰ測定器と略す）は動物（食肉等）、植物（野菜等）、微生物（細菌）などには必ずアデノシン３リン酸（以下ＡＴＰと略す）が含まれており、このＡＴＰを測定することにより固体表面に残された汚れ（食肉、野菜、微生物）を定量的に測定できる装置である。また、このＡＴＰを抽出して蛍の酵素を含んだ発光試薬を添加するとＡＴＰの量に応じて光の強さが変化し、その強さを数値化したものが相対発光量（ＲＬＵ：Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｌｉｇｈｔ Ｕｎｉｔ）である。そこで、その洗浄効果をＡＴＰ測定器（ＢＩＯＴＲＡＣＥ社製：ＵＮＩ―ＬＩＴＥ ＮＧ）を用いて測定を行った。本発明の殺菌消毒剤を対象物に接触させ拭き取った後、その値を測定すると拭き取る前の値に比べると相対発光量（ＲＬＵ）が５０％以下であり、２４時間後にもう一度測定しても相対発光量は同様に５０％以下と効果を持続することができる。
【００１８】
次に、本発明の殺菌消毒剤を布帛等に含浸させる事で殺菌消毒剤含有ウェットワイパーとすることができる。殺菌消毒剤含有ウェットワイパーに用いることができる布帛としては特に限定されるものでないが例えば、脱脂綿、紙、コットン、麻、パルプ、絹、リネン等の天然繊維、コットンリンター、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、溶剤紡糸レーヨン等の再生繊維、ナイロン（ポリアミド系繊維）、ポリエステル（ポリエステル系繊維）、アクリル（ポリアクリロニトリル系繊維）、ビニロン（ポリビニルアルコール系繊維）、ポリプロピレン（ポリプロピレン系繊維）、ビニリデン（ポリ塩化ビニリデン系繊維）、ポリウレタン（ポリウレタン系繊維）、ポリエチレン等の合成繊維を単独または混合物として使用できる。これらの中でも特に公定水分率が１％以上の親水性繊維を２％以上含む布帛が望ましく、それを用いることで本発明の殺菌消毒剤を布帛に充分に含浸させることができ、その効果が十分に得られる。
【００１９】
これらの繊維を用いた布帛の形態は、紙、不織布、布などとすることができ、またその製造方法としては、公知の紙、不織布、布の製造方法であれば特に限定されないが、不織布は簡便性やコスト等を考慮すればとくに好ましい。
繊維シートの目付量は薄すぎても厚すぎても使用しにくいため１０〜１２０ｇ／ｍ2 で使用することが好ましく、更には１５〜８０ｇ／ｍ2で使用することが好ましい。
【００２０】
本発明の殺菌消毒剤含有ウェットワイパーは上記記載の殺菌消毒剤を上記記載の布帛に含浸したものであるが、ウェットワイパー中のこれらワイパー用組成液の総量が布帛質量１部に対して０．５部以上であれば殺菌効果が発揮され、拭き残りも少なく更には１〜５部含浸させることが好ましい。
本発明の殺菌消毒剤含有ウェットワイパーは各種表面の清浄、殺菌、抗菌等、例えば食品工場のベルトコンベヤや作業台、ステンレスバッドやボウル等の作業用具、冷蔵庫や料理を作るときに使用する道具、玩具、便座、窓ガラス、車両の窓ガラス、洗面台、人体の清浄、殺菌消毒等に好適に用いられる。
【実施例】
【００２１】
下記に本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例、比較例で使用する原料名（略称）、布帛名称は下記の通りである。
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ラウリル基の純度９９質量％以上）：以下、Ｃ１２と略称する。
ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ミリスチル基の純度９６質量％以上）：以下、Ｃ１４と略称する。
ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ミリスチル基の純度８０質量％以上）：以下、Ｃ１４−１と略称する。
ショ糖ラウリン酸エステル（商品名：コスメライクＬ−１６０Ａ 第一工業製薬社製 ショ糖ラウリン酸エステル４０質量％）：以下、Ｌ−１６０Ａと略称する。
【００２２】
塩化ベンザルコニウム（５０質量％水溶液）：以下、ＣＡと略称する。
消毒用アルコール（商品名：日本薬局方 消毒用アルコール 和光純薬工業社製 ７６．９〜８１．４ｖ／ｖ％）：以下、７０％ＥＴＯＨと略称する。
レーヨン／ＰＰ、ＰＥ複合繊維（商品名：ＡＳ４０（スパンレース） 大和紡績社製 公定水分率：８０％親水性繊維が８０％）：以下、ＡＳ４０と略称する。
アクリル繊維（商品名：シャレリア 旭化成せんい社製 公定水分率２％ 親水性繊維が２％）：以下、シャレリアと略称する。
ＰＰ不織布（商品名：シンテックスＭ 東レ・ファイン社製 公定水分率０％ 親水性繊維が０％）：以下、シンテックスＭと略称する。
【００２３】
実施例、比較例中で行う性能評価試験方法は下記の通りである。
殺菌効果の評価：殺菌消毒剤１０ｍｌを滅菌試験管に分注し、各種（黄色ブドウ球菌、緑膿菌、大腸菌：初期菌数は１０６〜１０７ｃｆｕ／ｍｌ）菌液を各０．１ｍｌ接種し２０℃１５秒間作用させた後、ＳＣＤＬＰ寒天培地に各試験管から０．１ｍｌを塗抹し、３５℃４８時間培養後、菌数を測定し判定する。評価基準は以下の通りである。
○：１０ｃｆｕ／ｍｌ以下
△：１１〜１０２未満ｃｆｕ／ｍｌ
×：１０２ｃｆｕ／ｍｌ以上
【００２４】
皮膚刺激（Ａ）性評価：殺菌消毒剤を適量、手にとって良く擦り合わせ後に皮膚の感じ方を官能評価にて判定する。評価基準は以下の通りである。
○：手に若干刺激を感じる
△：手に刺激を感じる
×：手にヒリヒリする刺激を感じる
【００２５】
皮膚刺激（Ｂ）性評価：日本白色種ウサギ雄の背部を除毛した健常皮膚部に殺菌消毒剤含有ワイパーを２．５ｃｍ×２．５ｃｍに裁断したものを直接貼付し、２４時間閉塞貼付を行い、３，２４、４８時間後にそれぞれ刺激反応の観察を行いＤｒａｉｚｅ法の判定基準に従って判定する。評価基準は以下の通りである。
一次刺激率が、
○：１．００以下
△：１．０１〜３．００
×：３．０１以上
【００２６】
匂いの評価：直接、殺菌消毒剤あるいは殺菌消毒剤含有ワイパーの匂いを嗅いで官能評価にて判定する。評価基準は以下の通りである。
○：不快臭がしない
△：僅かに不快臭がする
×：不快臭が強くする
【００２７】
黄変性評価：幅１６０ｍｍ×長さ２００ｍｍのＡＳ４０不織布１５０枚をロール状にした不織布ロール１部に対し２部の殺菌消毒剤を上方から含浸したウェットワイパーをボトルにプリセットした後、蓋をしないで１ケ月間、室温で開放した状態を観察し判定する。評価基準は以下の通りである。
○：変化なし
△：やや黄変している
×：黄変している
【００２８】
ＡＴＰ測定：１０×１３ｃｍのステンレスバッドに食肉を付着させＡＴＰ測定器（ＢＩＯＴＲＡＣＥ社製：商品名、ＵＮＩ―ＬＩＴＥ ＮＧ）にて相対発光量（ＲＬＵ：Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｌｉｇｈｔ Ｕｎｉｔ）を測定する（初期値）。その後直ちに殺菌消毒剤含有ワイパーで食肉が付着している箇所を縦５回、横５回を均等な力で拭き取り、相対発光量を測定する（直後値）。更にその状態で２４時間放置し拭き取った箇所を先と同様に縦５回、横５回を均等な力で拭き取り、相対発光量を測定する（２４Ｈ値）評価基準は下記の通りである。（直後値／初期値×１００）％あるいは（２４Ｈ値／初期値×１００）％の値が
○：５０％以下
△：５１％〜１００％
×：１０１％以上
【００２９】
含浸状態の評価：１６０ｍｍ×２００ｍｍをロール状にした１５０枚のＡＳ４０不織布に殺菌消毒剤を上方から含浸させた後、不織布に含浸されている状態を官能評価にて判定する。評価基準は以下の通りである。
○：全体に含浸されている
△：部分的にしか含浸されていない
×：ほとんど含浸されていない
【００３０】
[実施例１]
Ｃ１２：１．０質量％を精製水：９９．０質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３１】
[比較例１]
ＣＡ：２．０質量％を精製水：９８．０質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３２】
[実施例７]
Ｃ１４：０．１質量％を精製水：９９．９質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３３】
[比較例３]
Ｃ１４−１：０．１質量％を精製水：９９．９質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３４】
[実施例２]
Ｃ１４：３．０質量％及びＬ−１６０Ａ：２．５質量％を混合した後、精製水：９４．５質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し２部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３５】
[比較例２]
ＣＡ：６．０質量％及びＬ−１６０Ａ：２．５質量％を混合した後、精製水：９１．５質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し２部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３６】
[実施例３]
Ｃ１２：３．０質量％を精製水：９７．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し２部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３７】
[比較例４]
Ｃ１４−１：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシャレリア：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３８】
[実施例４]
Ｃ１２：３．０質量％を精製水：９７．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し０．３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３９】
[実施例５]
Ｃ１４：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシャレリア：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００４０】
[実施例６]
Ｃ１４：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシンテックスＭ：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００４１】
[比較例５]
７０％ＥＴＯＨ：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシャレリア：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
実施例、比較例の評価結果を表１、表２に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、殺菌消毒効果を求められる食品を扱う場所や病院等の殺菌消毒剤として好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤及び殺菌消毒剤含有ウェットワイパーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、塩化ベンザルコニウムが殺菌消毒、消臭、防黴を目的として医療分野、食品分野、化粧品分野、工業分野等で広く用いられており、高い効果も有しているため、一般的に使用されている。
通常、塩化ベンザルコニウムは第１４改正日本薬局方によれば式（１）で示され、ＲがＣ８Ｈ１７〜Ｃ１８Ｈ３７で主としてＣ１２Ｈ２５（ラウリル基）及びＣ１４Ｈ２９（ミリスチル基）からなると定義されているが、その割合については特に規定されていない。また、不純物についても規定されていない。
また、ウェットティッシュのような布帛などに色々な含浸液を含浸させたウェットワイパーにも塩化ベンゼルコニウムは製品の防菌防黴の目的のために使用されている。
〔Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２Ｒ〕Ｃｌ・・・・・（１）
【０００３】
従来、広く一般的に使用されている殺菌消毒剤である塩化ベンザルコニウムは、匂いがする、経口毒性や皮膚刺激が高いという欠点も有している。
また、布帛などに塩化ベンザルコニウムを含浸させたウェットワイパーがボトルやピロー包装、ボックスの中に装填された一般品は、部分的に乾燥されると黄色くなる現象が起きる問題もある（特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特公平６−１０２６０４号公報
【特許文献２】特公平７−５９４８２号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１４０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は匂いや皮膚刺激を低減した殺菌消毒剤及び、その殺菌消毒剤を含有するウェットワイパーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の式（２）で表せるアルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤が、その目的に適合しうることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
〔Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２Ｒ〕Ｘ・・・・・（２）
（式中、Ｒはラウリル基あるいはミリスチル基を表し、Ｘはハロゲンイオンを表す）
【０００６】
すなわち、本発明は下記に示す通りである。
１．アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
２.上記１．記載の殺菌消毒剤を０．０００１〜３０質量％含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
３．さらに、界面活性剤、低級アルコール、殺菌剤およびキレート剤から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする１．または２．記載の殺菌消毒剤。
４．上記１．〜３．のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取った直後、アデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下に減少することを特徴とする殺菌消毒剤。
５．上記１．〜４．のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取り、２４時間後にアデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下であることを特徴とする殺菌消毒剤。
６.上記１．〜５．のいずれかに記載の殺菌消毒剤を布帛に含浸させてなる殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
７.布帛１質量部に対し１．〜５．のいずれかに記載の殺菌消毒剤を０．５質量部以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
８.布帛が親水性繊維を２質量％以上含むことを特徴とする６．〜７．のいずれかに記載の殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のアルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤は匂い及び皮膚刺激低減の効果を有する。また、布帛などに本発明のアルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩を１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤を含浸させたウェットワイパーがボトルやピロー包装、ボックスの中に装填された一般品は、部分的に乾燥しても黄変するなどの現象が生じない効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明のアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩は特に限定されるものではなくＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ａｔのハロゲンイオンであれば何でも良い。特にＣｌ、Ｂｒ、Ｉが好ましい。
アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤が０．０００１質量％以上であれば十分に殺菌性能が得られ、３０質量％以下であれば皮膚刺激を押さえることができる。つまり０．０００１〜３０質量％含まれていれば、特にその効果は顕著である。更に好ましくは殺菌消毒剤が０．５〜１０質量％である。
【０００９】
アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含む殺菌消毒剤に更に界面活性剤、低級アルコール、殺菌剤およびキレート剤から選ばれる１種または２種以上を組み合わせて殺菌性能や洗浄機能を向上させたりすることができる。
【００１０】
本発明に使用できる界面活性剤としては界面活性能を示すものであれば何でも良い。例えばノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
ノニオン系界面活性剤の具体例としてはレシチン、高分子乳化剤、グリセリン脂肪酸エステル、親油型モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ポリグリセリル、ペンタオレイン酸ポリグリセリル、デカオレイン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類、モノステアリン酸エチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド類、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等を挙げる事ができる。この中でも特に好ましいノニオン系界面活性剤としてレシチン、グリセリン脂肪酸エステル、親油型モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ポリグリセリル、ペンタオレイン酸ポリグリセリル、デカオレイン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等を挙げる事ができる。
【００１１】
両性界面活性剤の具体例としてはラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン２ナトリウム等のグリシン型両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のラウリルアミノプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。この中でも特に好ましい両性界面活性剤としてラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン２ナトリウム等のグリシン型両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のラウリルアミノプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤等を挙げる事ができる。
【００１２】
カチオン系界面活性剤の具体例としてはステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等の脂肪族アミン塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム等のアルキル４級アンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルピジニウム、塩化アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム等の環式４級アンモニウム塩等が挙げられる。この中でも特に好ましいカチオン系界面活性剤として塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム等のアルキル４級アンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルピジニウム、塩化アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム等の環式４級アンモニウム塩等を挙げる事ができる。
【００１３】
アニオン系界面活性剤としはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸及びその塩等のアルキルエーテルカルボン酸型アニオン系界面活性剤、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩等のＮ−アシル有機酸塩型アニオン系界面活性剤、α―オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸塩型アニオン系界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩等の硫酸塩型アニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸塩型アニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類等が挙げられる。この中でも特に好ましいアニオン系界面活性剤はとしてポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸及びその塩等のアルキルエーテルカルボン酸型アニオン系界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩等のＮ−アシル有機酸塩型アニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類等を挙げる事ができる。
これらの界面活性剤は１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１４】
本発明に使用できる低級アルコールとしては、炭素数１〜４の水溶性アルコール類が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メトキシプロパノール、２−メトキシイソプロパノール等のモノオール類やエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３―プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチルー１、２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、１，４−ブチンジオール等のジオール類やグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール等のポリオールが挙げられる。この中でも特に好ましい低級アルコールとしてエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等を挙げる事ができる。
これらの低級アルコールは１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１５】
本発明に使用できる防腐剤としては安息香酸、安息香酸ナトリウム、ウンデレン酸、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル類及びその塩等の有機酸及びその誘導体、イソプロピルメチルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロロチモール、クロロフェネシン、クロロクレゾール、ジクロロキシレノール、ジクロロベンジルアルコール、チオビスクロロフェノール、チモール、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、ナトリウムフェノキシド、パラクロロフェノール、ハロカルバン、フェニルエチルアルコール、フェニルフェノール、フェニルフェノールナトリウム、、フェノキシエタノール、フェノール、フェキサクロロフェン、ベンジルアルコール等のフェノール類、塩化ステアリルジメチルベンジルアルコール、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ドミフェン、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等の４級アンモニウム塩、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等の両性界面活性剤、プラトニン、ピオニン、ルミネキス、感光素ＮＫ１４３等の感光素、茶エキス、ヒノキキチオール、リンゴエキス、ポリリジン等の抗菌活性を持つ植物抽出液、その他グルタラール、クロラミンＴ、クロルヘキシジン、ジイセチオン酸ジプロモプロパミジン、ジンクピリチオン、トリクロサン、ピリチオンＮａ、フルフラール、クロラミンＴ等が挙げられる。この中でも特に好ましい防腐剤として安息香酸及びその塩、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル類、塩化セチルピリジウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、茶エキス、ヒノキキチオール、リンゴエキス、ポリリジン、トリクロサン等を挙げる事ができる。
これら防腐剤は１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１６】
本発明に使用できるキレート剤は、金属捕獲作用があれば何でも良いが、コンプレキサン、アラニン、エチレンジアミンヒドロキシエチル３酢酸３ナトリウム、エデト酸、エデト酸２ナトリウム、エデト酸２ナトリウムカルシウム、エデト酸３ナトリウム、エデト酸４ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、フィチン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が好ましい。この中でも特に好ましいキレート剤として、アラニン、エデト酸２ナトリウム、エデト酸２ナトリウムカルシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等を挙げる事ができる。これら防腐剤は１種単独あるいは２種以上と組み合わせて用いる事ができる。
【００１７】
また、その他の成分として着色剤や香料、安定剤等を本発明の殺菌消毒剤に添加しても差し支えない。
本発明の殺菌消毒剤は固体表面に付着している汚れを除去する性能を有している。アデノシン３リン酸測定器（以下ＡＴＰ測定器と略す）は動物（食肉等）、植物（野菜等）、微生物（細菌）などには必ずアデノシン３リン酸（以下ＡＴＰと略す）が含まれており、このＡＴＰを測定することにより固体表面に残された汚れ（食肉、野菜、微生物）を定量的に測定できる装置である。また、このＡＴＰを抽出して蛍の酵素を含んだ発光試薬を添加するとＡＴＰの量に応じて光の強さが変化し、その強さを数値化したものが相対発光量（ＲＬＵ：Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｌｉｇｈｔ Ｕｎｉｔ）である。そこで、その洗浄効果をＡＴＰ測定器（ＢＩＯＴＲＡＣＥ社製：ＵＮＩ―ＬＩＴＥ ＮＧ）を用いて測定を行った。本発明の殺菌消毒剤を対象物に接触させ拭き取った後、その値を測定すると拭き取る前の値に比べると相対発光量（ＲＬＵ）が５０％以下であり、２４時間後にもう一度測定しても相対発光量は同様に５０％以下と効果を持続することができる。
【００１８】
次に、本発明の殺菌消毒剤を布帛等に含浸させる事で殺菌消毒剤含有ウェットワイパーとすることができる。殺菌消毒剤含有ウェットワイパーに用いることができる布帛としては特に限定されるものでないが例えば、脱脂綿、紙、コットン、麻、パルプ、絹、リネン等の天然繊維、コットンリンター、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、溶剤紡糸レーヨン等の再生繊維、ナイロン（ポリアミド系繊維）、ポリエステル（ポリエステル系繊維）、アクリル（ポリアクリロニトリル系繊維）、ビニロン（ポリビニルアルコール系繊維）、ポリプロピレン（ポリプロピレン系繊維）、ビニリデン（ポリ塩化ビニリデン系繊維）、ポリウレタン（ポリウレタン系繊維）、ポリエチレン等の合成繊維を単独または混合物として使用できる。これらの中でも特に公定水分率が１％以上の親水性繊維を２％以上含む布帛が望ましく、それを用いることで本発明の殺菌消毒剤を布帛に充分に含浸させることができ、その効果が十分に得られる。
【００１９】
これらの繊維を用いた布帛の形態は、紙、不織布、布などとすることができ、またその製造方法としては、公知の紙、不織布、布の製造方法であれば特に限定されないが、不織布は簡便性やコスト等を考慮すればとくに好ましい。
繊維シートの目付量は薄すぎても厚すぎても使用しにくいため１０〜１２０ｇ／ｍ2 で使用することが好ましく、更には１５〜８０ｇ／ｍ2で使用することが好ましい。
【００２０】
本発明の殺菌消毒剤含有ウェットワイパーは上記記載の殺菌消毒剤を上記記載の布帛に含浸したものであるが、ウェットワイパー中のこれらワイパー用組成液の総量が布帛質量１部に対して０．５部以上であれば殺菌効果が発揮され、拭き残りも少なく更には１〜５部含浸させることが好ましい。
本発明の殺菌消毒剤含有ウェットワイパーは各種表面の清浄、殺菌、抗菌等、例えば食品工場のベルトコンベヤや作業台、ステンレスバッドやボウル等の作業用具、冷蔵庫や料理を作るときに使用する道具、玩具、便座、窓ガラス、車両の窓ガラス、洗面台、人体の清浄、殺菌消毒等に好適に用いられる。
【実施例】
【００２１】
下記に本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例、比較例で使用する原料名（略称）、布帛名称は下記の通りである。
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ラウリル基の純度９９質量％以上）：以下、Ｃ１２と略称する。
ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ミリスチル基の純度９６質量％以上）：以下、Ｃ１４と略称する。
ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ミリスチル基の純度８０質量％以上）：以下、Ｃ１４−１と略称する。
ショ糖ラウリン酸エステル（商品名：コスメライクＬ−１６０Ａ 第一工業製薬社製 ショ糖ラウリン酸エステル４０質量％）：以下、Ｌ−１６０Ａと略称する。
【００２２】
塩化ベンザルコニウム（５０質量％水溶液）：以下、ＣＡと略称する。
消毒用アルコール（商品名：日本薬局方 消毒用アルコール 和光純薬工業社製 ７６．９〜８１．４ｖ／ｖ％）：以下、７０％ＥＴＯＨと略称する。
レーヨン／ＰＰ、ＰＥ複合繊維（商品名：ＡＳ４０（スパンレース） 大和紡績社製 公定水分率：８０％親水性繊維が８０％）：以下、ＡＳ４０と略称する。
アクリル繊維（商品名：シャレリア 旭化成せんい社製 公定水分率２％ 親水性繊維が２％）：以下、シャレリアと略称する。
ＰＰ不織布（商品名：シンテックスＭ 東レ・ファイン社製 公定水分率０％ 親水性繊維が０％）：以下、シンテックスＭと略称する。
【００２３】
実施例、比較例中で行う性能評価試験方法は下記の通りである。
殺菌効果の評価：殺菌消毒剤１０ｍｌを滅菌試験管に分注し、各種（黄色ブドウ球菌、緑膿菌、大腸菌：初期菌数は１０６〜１０７ｃｆｕ／ｍｌ）菌液を各０．１ｍｌ接種し２０℃１５秒間作用させた後、ＳＣＤＬＰ寒天培地に各試験管から０．１ｍｌを塗抹し、３５℃４８時間培養後、菌数を測定し判定する。評価基準は以下の通りである。
○：１０ｃｆｕ／ｍｌ以下
△：１１〜１０２未満ｃｆｕ／ｍｌ
×：１０２ｃｆｕ／ｍｌ以上
【００２４】
皮膚刺激（Ａ）性評価：殺菌消毒剤を適量、手にとって良く擦り合わせ後に皮膚の感じ方を官能評価にて判定する。評価基準は以下の通りである。
○：手に若干刺激を感じる
△：手に刺激を感じる
×：手にヒリヒリする刺激を感じる
【００２５】
皮膚刺激（Ｂ）性評価：日本白色種ウサギ雄の背部を除毛した健常皮膚部に殺菌消毒剤含有ワイパーを２．５ｃｍ×２．５ｃｍに裁断したものを直接貼付し、２４時間閉塞貼付を行い、３，２４、４８時間後にそれぞれ刺激反応の観察を行いＤｒａｉｚｅ法の判定基準に従って判定する。評価基準は以下の通りである。
一次刺激率が、
○：１．００以下
△：１．０１〜３．００
×：３．０１以上
【００２６】
匂いの評価：直接、殺菌消毒剤あるいは殺菌消毒剤含有ワイパーの匂いを嗅いで官能評価にて判定する。評価基準は以下の通りである。
○：不快臭がしない
△：僅かに不快臭がする
×：不快臭が強くする
【００２７】
黄変性評価：幅１６０ｍｍ×長さ２００ｍｍのＡＳ４０不織布１５０枚をロール状にした不織布ロール１部に対し２部の殺菌消毒剤を上方から含浸したウェットワイパーをボトルにプリセットした後、蓋をしないで１ケ月間、室温で開放した状態を観察し判定する。評価基準は以下の通りである。
○：変化なし
△：やや黄変している
×：黄変している
【００２８】
ＡＴＰ測定：１０×１３ｃｍのステンレスバッドに食肉を付着させＡＴＰ測定器（ＢＩＯＴＲＡＣＥ社製：商品名、ＵＮＩ―ＬＩＴＥ ＮＧ）にて相対発光量（ＲＬＵ：Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｌｉｇｈｔ Ｕｎｉｔ）を測定する（初期値）。その後直ちに殺菌消毒剤含有ワイパーで食肉が付着している箇所を縦５回、横５回を均等な力で拭き取り、相対発光量を測定する（直後値）。更にその状態で２４時間放置し拭き取った箇所を先と同様に縦５回、横５回を均等な力で拭き取り、相対発光量を測定する（２４Ｈ値）評価基準は下記の通りである。（直後値／初期値×１００）％あるいは（２４Ｈ値／初期値×１００）％の値が
○：５０％以下
△：５１％〜１００％
×：１０１％以上
【００２９】
含浸状態の評価：１６０ｍｍ×２００ｍｍをロール状にした１５０枚のＡＳ４０不織布に殺菌消毒剤を上方から含浸させた後、不織布に含浸されている状態を官能評価にて判定する。評価基準は以下の通りである。
○：全体に含浸されている
△：部分的にしか含浸されていない
×：ほとんど含浸されていない
【００３０】
[実施例１]
Ｃ１２：１．０質量％を精製水：９９．０質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３１】
[比較例１]
ＣＡ：２．０質量％を精製水：９８．０質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３２】
[実施例７]
Ｃ１４：０．１質量％を精製水：９９．９質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３３】
[比較例３]
Ｃ１４−１：０．１質量％を精製水：９９．９質量％に溶解して殺菌消毒剤を作製した。
【００３４】
[実施例２]
Ｃ１４：３．０質量％及びＬ−１６０Ａ：２．５質量％を混合した後、精製水：９４．５質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し２部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３５】
[比較例２]
ＣＡ：６．０質量％及びＬ−１６０Ａ：２．５質量％を混合した後、精製水：９１．５質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し２部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３６】
[実施例３]
Ｃ１２：３．０質量％を精製水：９７．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し２部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３７】
[比較例４]
Ｃ１４−１：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシャレリア：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３８】
[実施例４]
Ｃ１２：３．０質量％を精製水：９７．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をＡＳ４０：１部に対し０．３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００３９】
[実施例５]
Ｃ１４：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシャレリア：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００４０】
[実施例６]
Ｃ１４：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシンテックスＭ：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
【００４１】
[比較例５]
７０％ＥＴＯＨ：１０．０質量％を精製水：９０．０質量％に溶解して作製した殺菌消毒剤をシャレリア：１部に対し３部を含浸させたウェットワイパーを作製した。
実施例、比較例の評価結果を表１、表２に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、殺菌消毒効果を求められる食品を扱う場所や病院等の殺菌消毒剤として好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項２】
請求項１記載の殺菌消毒剤を０．０００１〜３０質量％含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項３】
さらに、界面活性剤、低級アルコール、殺菌剤およびキレート剤から選ばれる１種または２種類以上を含むことを特徴とする請求項１または２記載の殺菌消毒剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取った直後、アデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下に減少することを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取り、２４時間後にアデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下であることを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の殺菌消毒剤を布帛に含浸させてなる殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【請求項７】
布帛１質量部に対し請求項１〜５のいずれかに記載の殺菌消毒剤を０．５質量部以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【請求項８】
布帛が親水性繊維を２質量％以上含むことを特徴とする請求項６または７記載の殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【請求項１】
アルキル基がラウリル基あるいはミリスチル基であるアルキルジメチルベンジルアンモニウムまたはその塩の１種または２種以上を９６質量％以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項２】
請求項１記載の殺菌消毒剤を０．０００１〜３０質量％含むことを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項３】
さらに、界面活性剤、低級アルコール、殺菌剤およびキレート剤から選ばれる１種または２種類以上を含むことを特徴とする請求項１または２記載の殺菌消毒剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取った直後、アデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下に減少することを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の殺菌消毒剤で対象面を拭き取り、２４時間後にアデノシン３リン酸測定器で測定した相対発光量が拭き取る前の相対発光量に比べ５０％以下であることを特徴とする殺菌消毒剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の殺菌消毒剤を布帛に含浸させてなる殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【請求項７】
布帛１質量部に対し請求項１〜５のいずれかに記載の殺菌消毒剤を０．５質量部以上含むことを特徴とする殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【請求項８】
布帛が親水性繊維を２質量％以上含むことを特徴とする請求項６または７記載の殺菌消毒剤含有ウェットワイパー。
【公開番号】特開２００６−６９９１９（Ｐ２００６−６９９１９Ａ）
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２５２２２７（Ｐ２００４−２５２２２７）
【出願日】平成１６年８月３１日（２００４．８．３１）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月３１日（２００４．８．３１）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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