殺虫性イソオキサゾリン類
【課題】殺虫剤として優れた殺虫効果を示す新規なイソオキサゾリン類を提供すること。
【解決手段】式：
（式中、ＡはＣ又はＮを示し；Ｒはハロアルキルを示し；Ｘはハロゲン又はハロアルキルを示し；ｌは０、１又は２を示し；Ｙはハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ又はアルキルスルホニルアミノを示し；ｍは０、１又は２を示し；Ｇは明細書に記載のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す）で表わされるイソオキサゾリン類及び殺虫剤としての利用。
【解決手段】式：
（式中、ＡはＣ又はＮを示し；Ｒはハロアルキルを示し；Ｘはハロゲン又はハロアルキルを示し；ｌは０、１又は２を示し；Ｙはハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ又はアルキルスルホニルアミノを示し；ｍは０、１又は２を示し；Ｇは明細書に記載のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す）で表わされるイソオキサゾリン類及び殺虫剤としての利用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なイソオキサゾリン類及びその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、イソオキサゾリン置換ベンズアミド化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
【特許文献１】ＷＯ ２００５／０８５２１６（国際公開番号）
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは殺虫剤として、より高い効果を示し、且つスペクトルの広い新規化合物を創製すべく鋭意研究を行なった結果、この度、高活性で、スペクトルの広い、且つ安全性を示し、さらに、有機リン剤やカーバメート剤に抵抗性のある害虫に対しても有効な下記式（Ｉ）で表わされる新規なイソオキサゾリン類を見出した。
式：
【０００４】
【化９】
式中、
ＡはＣ又はＮを示し、
Ｒはハロアルキルを示し、
Ｘは同一でも異なってもよい、ハロゲン又はハロアルキルを示し、
ｌは０、１又は２を示し、
Ｙは同一でも異なってもよい、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ又はアルキルスルホニルアミノを示し、
ｍは０、１又は２を示し、そして
Ｇは下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【０００５】
【化１０】
上記各基中、
Ｚはハロゲン、アルキル、アルキルチオ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎは０又は１を示す。
【０００６】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記の製法（ａ）〜（ｉ）の方法により得ることができる。
【０００７】
製法（ａ）
式：
【０００８】
【化１１】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義であり、そしてＨａｌはハロゲンを示す、
で表わされる化合物を、
式：
【０００９】
【化１２】
式中、Ｒ、Ｘ及びｌは前記と同義である、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００１０】
製法（ｂ）
式：
【００１１】
【化１３】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＨａｌは前記と同義である、
で表わされる化合物を、
式：
Ｇ−Ｈ （Ｖ）
式中、Ｇは前記と同義である、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００１２】
製法（ｃ）：Ｇが
【００１３】
【化１４】
を示す場合の化合物。
式：
【００１４】
【化１５】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは前記と同義である、
で表わされる化合物を、ハロゲン化剤と反応させる方法。
【００１５】
製法（ｄ）：Ｇが
【００１６】
【化１６】
を示す場合の化合物。
式：
【００１７】
【化１７】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは前記と同義である、
で表わされる化合物を、
式：
【００１８】
【化１８】
式中、Ｒ１はアルキルを示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００１９】
製法（ｅ）：Ｇが
【００２０】
【化１９】
を示す場合の化合物。
【００２１】
前記式（ＶＩ）の化合物を、１，２−ジホルミルヒドラジンと反応させる方法。
【００２２】
製法（ｆ）：Ｇが
【００２３】
【化２０】
を示し、Ｒｆがパーフルオロアルキルを示す場合の化合物。
式：
【００２４】
【化２１】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ、Ｈａｌ及びＲｆは前記と同義である、
で表わされる化合物を、アジ化合物と反応させる方法。
【００２５】
製法（ｇ）：Ｇが
【００２６】
【化２２】
を示す場合の化合物。
【００２７】
前記式（ＶＩ）の化合物を、アジ化合物及びオルトギ酸トリアルキルと反応させる方法。
【００２８】
製法（ｈ）：ＡがＣを示し、（Ｙ）ｍの少なくとも１ヶが３−ＮＨ２を示す場合の化合物。
式：
【００２９】
【化２３】
式中、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物を還元する方法。
【００３０】
製法（ｉ）：ＡがＣを示し、（Ｙ）ｍの少なくとも１ヶが３−ＮＨ−Ｒ２を示し、Ｒ２がアシル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル又はアルキルスルホニルを示す場合の化合物。
式：
【００３１】
【化２４】
式中、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物を、
式：
Ｒ２−Ｔ （ＩＸ）
式中、Ｒ２は前記と同義であり、Ｔはハロゲン又はヒドロキシを示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００３２】
本発明によれば、前記式（Ｉ）のイソオキサゾリン類は強力な殺虫作用を示す。
【００３３】
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００３４】
「アルコキシ」、「ハロアルキル」、「アルコキシカルボニルアミノ」、「ハロアルコキシカルボニルアミノ」及び「アルキルスルホニルアミノ」における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００３５】
「アシルアミノ」は、例えば、アルキルカルボニルアミ、シクロプロピルカルボニルアミノ及びベンゾイルアミノを示し、ここでアルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同義のものを例示することができる。
【００３６】
「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示し、好ましくは、フッ素、塩素及び臭素を示す。
【００３７】
「ハロアルキル」及び「ハロアルコキシカルボニルアミノ」における各ハロゲン部分は、上記「ハロゲン」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００３８】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
ＡがＣ又はＮを示し、
ＲがＣ１−４ハロアルキルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、ハロゲン又はＣ１−４ハロアルキルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−４アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【００３９】
【化２５】
【００４０】
上記各基中、Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そしてｎが０又は１を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００４１】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
ＡがＣ又はＮを示し、
Ｒがトリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、フルオロ、クロロ、ブロモ又はトリフルオロメチルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−２アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−２アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【００４２】
【化２６】
【００４３】
上記各基中、Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そしてｎが０又は１を示す、
場合の化合物が特に好適である。
【００４４】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、不斉炭素を有しており、従って、該化合物は、光学異性体を包含するものである。
【００４５】
前記製法（ａ）は、原料として例えば、３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイルクロライドと、１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００４６】
【化２７】
【００４７】
製法（ｂ）は、原料として例えば、３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾールと、１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００４８】
【化２８】
【００４９】
製法（ｃ）は、原料として例えば、５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリルと、ハロゲン化剤としてＮ−クロロコハク酸イミドを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５０】
【化２９】
【００５１】
製法（ｄ）は、原料として例えば、４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリンと、２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用いる場合、下記の反応式で表わされる。
【００５２】
【化３０】
【００５３】
製法（ｅ）は、原料として例えば、４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリンと、１，２−ジホルミルヒドラジンを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５４】
【化３１】
【００５５】
製法（ｆ）は、原料として例えば、Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライドと、アジ化ナトリウムを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５６】
【化３２】
【００５７】
製法（ｇ）は、原料として例えば、４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリンと、オルトギ酸エチル及びアジ化ナトリウムを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５８】
【化３３】
【００５９】
製法（ｈ）は、原料として例えば、１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−ニトロフェニル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを還元する場合、下記反応式で表わされる。
【００６０】
【化３４】
【００６１】
製法（ｉ）は、原料として例えば、５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）アニリンと、塩化アセチルを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００６２】
【化３５】
【００６３】
製法（ａ）における原料の式（ＩＩ）の化合物は、新規化合物であり、下記式：
【００６４】
【化３６】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物をハロゲン化剤と反応させることにより、得ることができる。
【００６５】
上記式（Ｘ）の化合物は、その多くが新規化合物であり、下記式：
【００６６】
【化３７】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物をヒドロキシルアミン又はその塩と反応させることにより、得ることができる。
【００６７】
上記式（ＸＩ）の化合物は、既知のものを多く包含し、例えば、下記式：
【００６８】
【化３８】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＨａｌは前記と同義である、
で表わされる化合物を、前記式（Ｖ）の化合物と反応させることにより得ることができる。
【００６９】
上記式（ＸＩＩ）の化合物は、よく知られた既知のものであり、例えば、次のものを挙げることができる。
【００７０】
４−フルオロベンズアルデヒド、
３，４−ジフルオロベンズアルデヒド、
２−クロロ−４−フルオロベンズアルデヒド、
３−クロロ−４−フルオロベンズアルデヒド、
３−ブロモ−４−フルオロベンズアルデヒド、
４−フルオロ−３−ヨードベンズアルデヒド、
４−フルオロ−３−メチルベンズアルデヒド、
４−フルオロ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、
２−フルオロ−５−ホルミルベンゾニトリル、
３−クロロニコチンアルデヒド。
【００７１】
また、上記アルデヒド類は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００３年、４６巻、４２３２〜４２３５頁に記載の方法に準じて合成することもできる。
【００７２】
また、式（Ｖ）の化合物は、製法（ｂ）の原料でもあり、後に詳記する。
【００７３】
上記式（ＸＩ）の化合物の公知例としては、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９８年、４１巻、２３９０〜２４１０頁に記載される；
４−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
４−（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
４−（１Ｈ−１，２，５−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
ＷＯ ８８／００４６８Ａに記載される；
６−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−ニコチンアルデヒド、
ＷＯ ２００５／１１５９９０Ａに記載される；
３−フルオロ−４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
３−クロロ−４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
ＷＯ ２００５／０１６８６２Ａに記載される；
３−ブロモ−４−（１Ｈ−ピロール−１−イル）ベンズアルデヒド、
３−ブロモ−４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
ＷＯ ２００２／０４６２０４Ａに記載される；
３−フルオロ−４−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
３−フルオロ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド
等である。
【００７４】
上記式（ＸＩ）の化合物の内、新規な化合物の好例として、
５−ホルミル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
５−ホルミル−２−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
５−ホルミル−２−（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）ベンゾニトリル
等を挙げることができる。
【００７５】
上記式（Ｘ）の化合物は、前記のとおり、多くが新規なものである。そして、具体的には、ＷＯ ９５／２９１６３Ａに記載される、Ｎ−［４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）フェニル］ヒドロキシルアミンを除き、新規な化合物であり、下記式で表わされる。
式：
【００７６】
【化３９】
（式中、Ａ、Ｙ及びｍは前記と同義であり、Ｇ１はＧと同義である、但し、ＡがＣを示し、且つｍが０を示すとき、Ｇ１は１Ｈ−イミダゾール−１−イルを示すことはない）。
【００７７】
式（Ｘ）の化合物の代表例としては、下記のものを挙げることができる。
【００７８】
３−ブロモ−４−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−ブロモ−４−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−クロロ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−ブロモ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−メチル−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド オキシム、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ニコチンアルデヒド オキシム、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）ベンゾニトリル。
【００７９】
上記の式（ＩＩ）、式（Ｘ）及び式（Ｘａ）の化合物は、幾何異性体を包含するものである。
【００８０】
また、上記式（ＩＩ）の化合物の製造におけるハロゲン化剤としては、例えば、塩素、臭素、沃素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、ベンジルトリメチルアンモニウムテトラクロロヨウ素酸塩、次亜塩素酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００８１】
製法（ａ）の原料の式（ＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを挙げることができる。
【００８２】
３−ブロモ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−ブロモ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−クロロ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−ブロモ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−３−メチル−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリフルオロメチルベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピリジン−３−カルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド。
【００８３】
製法（ａ）におけるもう一つの原料の式（ＩＩＩ）の化合物は、例えば、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９１年、５６巻、７３３６−７３４０頁、同、１９９４年、５９巻、２８９８−２９０１頁、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９９年、９５巻、１６７−１７０頁、ＷＯ ２００５／０５０８５２１６Ａ等に記載の既知の化合物を包含する。また、これら刊行物に記載される方法により合成することができる。式（ＩＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを挙げることができる。
【００８４】
［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジフルオロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−クロロ−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−４−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ビス（トリフルオロメチル）−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン。
【００８５】
製法（ａ）は、ＷＯ ２００４／０１８４１０Ａ、同２００５／０８５２１６Ａ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、２０００年、５６巻、１０５７−１０６４頁等に記載される方法に従って、実施することができる。
【００８６】
製法（ａ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００８７】
製法（ａ）の反応は、塩基として
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００８８】
製法（ａ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【００８９】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１から２モル量の式（ＩＩＩ）の化合物及び１モル量乃至若干の過剰量の塩基を反応させることにより式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【００９０】
製法（ｂ）における原料の式（ＩＶ）の化合物は、既知のものであり、例えば、ＷＯ ２００５／０８５２１６Ａに記載される。
【００９１】
代表例として、下記のものを挙げることができる。
【００９２】
５−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（４−フルオロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−フルオロベンゾニトリル、
２−フルオロ−５−｛５−（トリフルオロメチル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝ベンゾニトリル、
５−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝−２−フルオロベンゾニトリル、
３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（６−クロロピリジン−３−イル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール。
【００９３】
同じく製法（ｂ）における原料の式（Ｖ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、代表例として下記のものを挙げることができる。
【００９４】
１Ｈ−イミダゾール、
１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−フルオロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−クロロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール、
４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール、
１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１Ｈ−テトラゾール、
５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、
５−（メチルチオ）−１Ｈ−テトラゾール。
【００９５】
これらのアゾール類は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００５年、４８巻、５７８０−５７９３頁、Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｒ Ｃｈｅｍｉｅ、１９９３年、１２４巻、１９９−２０７頁、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９９６年、３７巻、１８２９−１８３２頁に記載される方法によっても、合成することができる。
【００９６】
製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００９７】
製法（ｂ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００９８】
製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【００９９】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の塩基の存在下、１モルから３モル量の式（Ｖ）の化合物を反応させることにより、式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１００】
製法（ｃ）における原料として用いられる式（Ｉａ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の一部に相当する。また、ハロゲン化剤としては、前記例示のものを同様に挙げることができる。
【０１０１】
製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１０２】
製法（ｃ）の反応は、ハロゲン化剤として
塩素、臭素、沃素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、次亜塩素酸ナトリウム等のハロゲン化剤等を用いて実施することができる。
【０１０３】
上記製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１０４】
上記製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉａ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モル量乃至若干の過剰量のＮ−クロロコハク酸イミドと反応させることにより、式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１０５】
製法（ｄ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は、ＷＯ ２００５／０８５２１６Ａに記載される既知の化合物であり、代表例として、下記のものを挙げることができる。
【０１０６】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン、
２−クロロ−４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン、
２−ブロモ−４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン、
４−｛５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−クロロ−４−｛５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−ブロモ−４−｛５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−クロロ−４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−ブロモ−４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン。
【０１０７】
同様に製法（ｄ）の原料である式（ＶＩＩ）の化合物はよく知られた化合物であり、具体的には、下記のものを例示することができる。
【０１０８】
２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン、
２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン。
【０１０９】
製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１１０】
製法（ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１１１】
製法（ｄ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１モルから５モル量の２，５−ジアルコキシテトラヒドロフランと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１１２】
製法（ｅ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は、前記製法（ｄ）で説明したと同様のものである。また、原料の１，２−ジホルミルヒドラジンはよく知られた化合物である。
【０１１３】
製法（ｅ）を実施する場合には、式（ＶＩ）の化合物を、塩基及びトリアルキルハロシランの存在下、１，２−ジホルミルヒドラジンと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１１４】
トリアルキルハロシランの具体例としては、下記のものを例示することができる。
トリメチルクロロシラン、
トリエチルクロロシラン、
トリメチルブロモシラン。
【０１１５】
製法（ｅ）は、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００１年、４４巻、３１５７−３１６５頁に記載の方法に従って、行なうことができる。
【０１１６】
製法（ｅ）の反応は、塩基として
トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１１７】
製法（ｅ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１１８】
製法（ｅ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、例えば大過剰のピリジン中、１から５モル量の１，２−ジホルミルヒドラジン、１から１０モル量の塩基、１から２５モル量のトリアルキルハロシランと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１１９】
製法（ｆ）における原料の式（ＶＩＩＩ）の化合物は、新規化合物であり、下記式：
【０１２０】
【化４０】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＲｆは前記と同義である、
で表わされる化合物を、四ハロゲン化炭素及び
式：
ＰＬ３ （ＸＩＶ）
式中、ＬはＣ４−８アルキル又はアリールを示す、
で表わされる３価のリン化合物と反応させることにより、得られる。
【０１２１】
上記式（XＩＩＩ）の化合物も新規化合物であり、前記式（ＶＩ）の化合物を、塩基の存在下、パーフルオロアルキルカルボン酸ハライド又はパーフルオロアルキルカルボン酸無水物と反応させることにより、得ることができる。
【０１２２】
上記、四ハロゲン化炭素は既知であり、具体的には、下記のものを例示することができる。
四塩化炭素、
四臭化炭素。
【０１２３】
また、式（ＸＩＶ）のリン化合物も既知のものであり、具体的には、下記のものを例示することができる。
【０１２４】
トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィン。
【０１２５】
上記、パーフルオロアルキルカルボン酸ハライド又はパーフルオロアルキルカルボン酸無水物もよく知られた化合物であり、下記のものを例示することができる。
トリフルオロ酢酸無水物、
ペンタフルオロプロピオン酸無水物、
ヘプタフルオロ酪酸無水物。
【０１２６】
製法（ｆ）で用いられるアジ化合物の具体例としては、
アジ化リチウム、
アジ化ナトリウム
等を挙げることができる。
【０１２７】
製法（ｆ）は、特開２００５−１５４４２０に記載される方法に従って、行なうことができる。
【０１２８】
製法（ｆ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、アミン類（ピリジン、コリジン）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１２９】
製法（ｆ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１３０】
製法（ｆ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばアセトニトリル中、１モルから２モル量のアジ化合物と反応させることにより、相当する式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。
【０１３１】
製法（ｇ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は、前記製法（ｄ）の原料の式（ＶＩ）と同一であり、また、アジ化合物も前記製法（ｆ）で挙げたアジ化合物と同一である。
【０１３２】
また、オルトギ酸トリアルキルは既知の化合物であり、具体的には、下記のものを例示することができる。
【０１３３】
オルトギ酸トリメチル、
オルトギ酸トリエチル。
【０１３４】
製法（ｇ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１３５】
上記製法（ｇ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１３６】
上記製法（ｇ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１から３モル量のアジ化合物、１から１０モル量のオルトギ酸トリアルキルと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１３７】
製法（ｇ）は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２０００年、４３巻、９５３−９７０頁に記載の方法に従って行なうことができる。
【０１３８】
製法（ｈ）における式（Ｉｂ）の化合物は、本発明式（Ｉ）の化合物の一部である。
【０１３９】
製法（ｈ）の還元反応は、例えば、亜鉛、鉄、塩化第一スズ等を用いる反応、パラジウム触媒、ニッケル触媒、コバルト触媒、ロジウム触媒、ルテニウム触媒、白金触媒等を用いた水素添加反応を挙げることができる。
【０１４０】
製法（ｈ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１４１】
製法（ｈ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．５から２４時間である。
【０１４２】
製法（ｈ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉｂ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばエタノール中、３から５モル量の塩化第一スズ、触媒量の濃塩酸を加えることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１４３】
製法（ｉ）における式（Ｉｃ）の化合物は、前記製法（ｈ）の反応で得られる、本発明式（Ｉ）の化合物の一部である。
【０１４４】
また、式（ＩＸ）の化合物は、よく知られた既知の化合物であり、代表例としては、下記のものを挙げることができる。
【０１４５】
塩化アセチル、
塩化プロピオニル、
塩化イソブチリル、
シクロプロパンカルボニルクロライド、
ベンゾイルクロライド、
クロロ炭酸メチル、
クロロ炭酸エチル、
メタンスルホニルクロライド、
安息香酸。
【０１４６】
製法（ｉ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１４７】
製法（ｉ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１４８】
製法（ｉ）の反応は、縮合剤として
１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド又は、その塩等を用いて実施することができる。
【０１４９】
製法（ｉ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉｃ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、１から２モル量の塩基存在下、１から２モル量の式（ＩＸ）の化合物と反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１５０】
上記で説明した本発明の式（Ｉ）の化合物の製法において用いられる原料の式（ＩＩ）、式（Ｘａ）、式（ＶＩＩＩ）及び式（ＸＩＩＩ）の各化合物は、前記したとおり新規な化合物である。
【０１５１】
式（ＶＩＩＩ）と式（ＸＩＩＩ）をまとめて下記式で表わすことができる。
【０１５２】
【化４１】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは前記と同義であり、
そしてＭは基；
【０１５３】
【化４２】
を示す。ここでＲｆ及びＨａｌは前記と同義である。
【０１５４】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫及びその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１５５】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０１５６】
昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｍ）、キジラミ（Ｐｓｈｙｌｌａ ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。
【０１５７】
また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１５８】
さらに、センチュウ類として、例えば、サツマイモコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ Ｍａｍｉｙａ ｅｔ Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１５９】
さらに、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部及び外部寄生虫）、例えば、昆虫類及びぜん虫に対して有効に使用することができる。
【０１６０】
そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１６１】
昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）等を挙げることができる。
【０１６２】
ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１６３】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。
【０１６４】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤 − 天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ ｍｉｓｔ）、ウォームミスト（ｗａｒｍ ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０１６５】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液体ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤等と共に混合することによって製造することができる。
【０１６６】
展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０１６７】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分類））、アルコール類（例えば、ブタノール、グルコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０１６８】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０１６９】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０１７０】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０１７１】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０１７２】
分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０１７３】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０１７４】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１７５】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１７６】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調製剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１７７】
さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１７８】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０１７９】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは、０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０１８０】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１８１】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【実施例】
【０１８２】
次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
【０１８３】
合成例１（原料合成）
【０１８４】
【化４３】
【０１８５】
２−フルオロ−５−ホルミルベンゾニトリル（１．０ｇ、６．７１ｍｍｏｌ）と１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５６ｇ、８．０５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に、炭酸カリウム（１．１ｇ、８．０５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で６時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−ホルミル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル０．６０ｇを得た。ｍ．ｐ．１３４−１４１℃ 収率４３％。
【０１８６】
合成例２（原料合成）
【０１８７】
【化４４】
【０１８８】
５−ホルミル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（１．５８ｇ、７．９７ｍｍｏｌ）とヒドロキシルアミン塩酸塩（０．６７ｇ、９．５７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ−水（４：１）混合溶媒に溶解させた。その溶液に、酢酸ナトリウム（０．９２ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で四時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮することにより、５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル１．５６ｇを得た。ｍ．ｐ．１９８−２００℃ 収率８７％。
【０１８９】
合成例３
【０１９０】
【化４５】
【０１９１】
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（０．５９ｇ、２．７７ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解したものにＮ−クロロコハク酸イミド（０．４１ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間攪拌した。さらに、１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン（０．８２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下、ＤＭＦに溶かしたトリエチルアミン（０．３１ｇ、３．２９ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、同じ温度で２時間攪拌し、さらに室温に戻してから４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル０．５１ｇを得た。ｍ．ｐ．１１８−１２５℃ 収率３９％。
【０１９２】
合成例４
【０１９３】
【化４６】
【０１９４】
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール（０．４０ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）と１Ｈ−テトラゾール（０．０９ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に、炭酸カリウム（０．１７ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で６時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより１−（４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝−２−ニトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾール０．０６ｇを得た。ｍ．ｐ．１４７−１４９℃ 収率１３％
及び、１−（４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール０．２８ｇを得た。ｍ．ｐ．１７３−１７５℃ 収率６０％。
【０１９５】
合成例５
【０１９６】
【化４７】
【０１９７】
３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキオサゾール（０．６ｇ、１．４２ｍｍｏｌ）と１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．１２ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に、炭酸カリウム（０．２４ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で６時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−ニトロフェニル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール０．６６ｇを得た。ｍ．ｐ．６４−７２℃ 収率９４％。
【０１９８】
合成例６
【０１９９】
【化４８】
【０２００】
１Ｈ−ピラゾール（０．０６ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に氷冷下、水素化ナトリウム（６０％、０．０６ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）を加えた後、室温まで戻し、０．５時間攪拌した。この溶液を再び氷冷し、ＤＭＦに溶かした５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−フルオロベンゾニトリル（０．３０ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、室温まで戻し、３時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル０．２ｇを得た。ｍ．ｐ．１６９−１７６℃ 収率５７％。
【０２０１】
合成例７
【０２０２】
【化４９】
【０２０３】
５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル（０．４３ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液にＮ−クロロコハク酸イミド（０．１４ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより２−（４−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］ベンゾニトリル０．２ｇを得た。ｍ．ｐ．１９０−１９１℃ 収率４１％。
【０２０４】
合成例８
【０２０５】
【化５０】
【０２０６】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）と２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン（０．２６ｇ、２．００ｍｍｏｌ）を酢酸に溶解させた。その溶液を０．５時間過熱還流した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−（３，５−ジクロロフェニル）−３−［４−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール０．２２ｇを得た。ｍ．ｐ．２０６−２０８℃ 収率６１％。
【０２０７】
合成例９
【０２０８】
【化５１】
【０２０９】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）と１，２−ジホルミルヒドラジン（０．１８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）をピリジン中に懸濁させた。その懸濁液に、氷冷下、トリエチルアミン（０．５７ｇ、５．６ｍｍｏｌ）、トリメチルクロロシラン（１．３０ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を順次加えた。その後、４時間加熱還流した。室温に戻した後、反応溶液に水を加え、沈殿物を得た。その沈殿物を少量の酢酸エチルで洗浄し、乾燥させることにより、４−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−４Ｈ−１，３，４−トリアゾール０．１４ｇを得た。ｍ．ｐ．＞２５０℃ 収率３９％。
【０２１０】
合成例１０
【０２１１】
【化５２】
【０２１２】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（１．２５ｇ、３．３３ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．４０ｇ、３．９５ｍｍｏｌ）をジクロロメタンに溶解させた。その溶液に、トリフルオロ酢酸無水物（０．８０ｇ、３．８１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液を氷冷下加え、その後室温で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮することによりＮ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミド１．５５ｇを得た。ｍ．ｐ．４５−５２℃ 収率９９％。
【０２１３】
合成例１１
【０２１４】
【化５３】
【０２１５】
Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（１．３０ｇ、２．７６ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（１．００ｇ、３．８１ｍｍｏｌ）をジクロロメタンに溶解させた。その溶液に、四塩化炭素（０．６０ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）を３０℃で加えた後５時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を減圧下に濃縮し得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライド１．２０ｇを得た。収率８９％。
【０２１６】
合成例１２
【０２１７】
【化５４】
【０２１８】
Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライド（０．１２５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）をアセトニトリルに溶解させた。その溶液に、アジ化ナトリウム（０．０５ｇ、０．７６９ｍｍｏｌ）を加えた後室温で１５時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−テトラゾール０．１０ｇを得た。ｍ．ｐ．１４７−１５１℃ 収率７９％。
【０２１９】
合成例１３
【０２２０】
【化５５】
【０２２１】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（０．４０ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）とオルトギ酸エチル（０．３０ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）を酢酸に溶解させた。その溶液に、アジ化ナトリウム（０．１０ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）を加えた後５時間加熱還流した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−１Ｈ−テトラゾール０．２５ｇを得た。ｍ．ｐ．１９８−１９９（分解）℃ 収率５５％。
【０２２２】
合成例１４
【０２２３】
【化５６】
【０２２４】
１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−ニトロフェニル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５３ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）及び、塩化第一スズ二水和物（１．０１ｇ、４．４９ｍｍｏｌ）をエタノール中に懸濁させ、さらに、触媒量の濃塩酸を加えた。この反応溶液を６０℃で４時間加熱した。反応終了後、室温に戻し、酢酸エチルと水を加え、激しく攪拌しながら、炭酸カリウムで中和した。この懸濁液をセライトに通して、ろ過した。有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）アニリン０．３８ｇを得た。ｍ．ｐ．２４４−２４６℃ 収率７３％。
【０２２５】
合成例１５
【０２２６】
【化５７】
【０２２７】
５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）アニリン（０．２９ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）とピリジン（０．０８ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）をＴＨＦに溶解させた。この溶液に、室温で塩化アセチル（０．０５ｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することによりＮ−｛５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）フェニル｝アセタミド０．１７ｇを得た。ｍ．ｐ．２３０−２３３℃ 収率５１％。
【０２２８】
上記に例示した原料合成及び最終物合成の合成例と同様にして、得られる本発明の式（Ｉ）の化合物を第１表に示し、また中間体の化合物例を第２〜４表に示す。
【０２２９】
尚、上記合成例の内、最終物合成に係わる目的化合物も、第１表に示す。
【０２３０】
表中、Ｍｅはメチルを、Ｅｔはエチルを、Ｐｒｃｙｃｌｏはシクロプロピルを、Ｐｈはフェニルを示す。
【０２３１】
【表１】
【０２３２】
NMR値：
No.47
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.4 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.4 Hz), 7.94 (1H, d, J = 8.3 Hz), 8.00 (1H, s), 8.08-8.16 (4H, m), 8.38 (1H, s), 8.89 (1H, s).
No.80
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.80 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.12 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.50-7.58 (5H, m), 7.88-8.24 (4H, m), 8.87 (1H, s).
No.98
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.72 (1H, d, J = 16.9 Hz), 4.10 (1H, d, J = 16.9 Hz), 7.47-7.84 (5H, m), 8.16 (1H, s), 8.26 (1H, s), 8.47 (1H, s).
No.103
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.73 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.02 (3H, s), 4.12 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.21 (1H, dd, J = 8.2, 1.6 Hz), 7.44-7.59 (4H, m), 7.95 (1H, d, J = 8.2 Hz), 8.09 (1H, s), 8.89 (1H, s).
No.115
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.70 (1H, d, J = 17.4 Hz), 4.12 (1H, d, J = 17.4 Hz), 7.23-7.58 (5H, m), 8.22 (1H, s), 8.40 (1H, s).
No.127
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.4 Hz),4.19 (1H, d, J = 17.4 Hz), 7.26-7.88 (5H, m), 8.09-8.24 (3H, m), 8.44 (1H, s).
No.132
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.79 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.76-7.87 (4H, m), 7.97 (1H, d, J = 7.1 Hz), 8.12 (3H, d, J = 11.2 Hz), 8.62 (1H, t, J = 5.0 Hz).
No.133
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.94 (1H, d, J = 17.0 Hz), 4.42 (1H, d, J = 17.0 Hz), 7.67-8.14 (7H, m), 8.60 (1H, t, J = 7.9 Hz).
No.134
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.78 (1H, d, J = 17.0 Hz), 4.22 (1H, d, J = 17.0 Hz), 7.59-8.16 (7H, m), 8.60 (1H, d, J = 3.3 Hz).
No.135
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.79-8.14 (6H, m), 8.22 (1H, s), 8.90 (1H, s).
No.136
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.83 (1H, d, J = 17.3 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.3 Hz), 7.74 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.01 (1H, s), 8.09-8.16 (4H, m), 8.24 (1H, d, J = 1.8 Hz), 8.45 (1H, s).
No.154
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.3 Hz), 4.17 (1H, d, J = 17.3 Hz), 7.46-7.52 (3H, m), 7.74 (1H, d, J = 8.1 Hz), 8.20 (1H, dd, J = 1.9, 8.2 Hz), 8.45 (1H, d, J = 1.9 Hz), 8.97 (1H, s)。
【０２３３】
【表２】
【０２３４】
【表３】
【０２３５】
【表４】
【０２３６】
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０２３７】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０２３８】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０２３９】
試験結果
上記生物試験例１において、代表例として、前記化合物Ｎｏ．２、４、５、７、８、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２１、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３８、４７、４８、５２、７２、８６、８９、９０、９１、９３、９４、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０９、１１４、１２２、１２３、１５２、１２６、１２７、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１４１、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５７、１６０、１６１、１６２、１６５、１６６、１７１、１７６、１７８、１８１の化合物が有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２４０】
生物試験例２：ナミハダニに対する試験（散布試験）
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０〜１００頭接種し、１日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０２４１】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１６、２１、３８、８０、８５、８９、９０、９４、９７、９８、１０１、１０３、１０４、１０９、１１４、１２３、１２５、１２６、１２７、１３２、１３４、１３５、１３６、１５０、１５１、１５３、１５７、１６０、１６１、１６５、１８１の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率９８％以上の防除効果を現した。
【０２４２】
生物試験例３：ウリハムシに対する試験（散布試験）
試験方法
キュウリ葉を上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ２令幼虫を５頭放虫した。７日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。
【０２４３】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．２１、２５、３８、６４、８０、８５、８６、８９、９０、９１、９４、９７、９８、９９、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１０７、１０９、１１４、１２２、１２６、１２７、１３２、１３４、１３５、１３６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５７、１６０、１６１、１６５、１６６、１７１、１８１の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２４４】
生物試験例４：有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシに対する試験
試験方法
直径１５ｃｍの素焼鉢に植えた高さ約２０ｃｍナス苗（真黒長ナス）に飼育した有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約２００頭接種し、接種１日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布２４時間後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行った。
【０２４５】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．３８、１０１、１３５、１５３の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２４６】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．２６）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２４７】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．７２）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２４８】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１０７）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合攪拌して乳剤とする。
【０２４９】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．９１）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０２５０】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１１４）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０２５１】
（産業上の利用可能性）
本発明の新規なイソオキサゾリン類は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なイソオキサゾリン類及びその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、イソオキサゾリン置換ベンズアミド化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
【特許文献１】ＷＯ ２００５／０８５２１６（国際公開番号）
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは殺虫剤として、より高い効果を示し、且つスペクトルの広い新規化合物を創製すべく鋭意研究を行なった結果、この度、高活性で、スペクトルの広い、且つ安全性を示し、さらに、有機リン剤やカーバメート剤に抵抗性のある害虫に対しても有効な下記式（Ｉ）で表わされる新規なイソオキサゾリン類を見出した。
式：
【０００４】
【化９】
式中、
ＡはＣ又はＮを示し、
Ｒはハロアルキルを示し、
Ｘは同一でも異なってもよい、ハロゲン又はハロアルキルを示し、
ｌは０、１又は２を示し、
Ｙは同一でも異なってもよい、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ又はアルキルスルホニルアミノを示し、
ｍは０、１又は２を示し、そして
Ｇは下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【０００５】
【化１０】
上記各基中、
Ｚはハロゲン、アルキル、アルキルチオ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎは０又は１を示す。
【０００６】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記の製法（ａ）〜（ｉ）の方法により得ることができる。
【０００７】
製法（ａ）
式：
【０００８】
【化１１】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義であり、そしてＨａｌはハロゲンを示す、
で表わされる化合物を、
式：
【０００９】
【化１２】
式中、Ｒ、Ｘ及びｌは前記と同義である、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００１０】
製法（ｂ）
式：
【００１１】
【化１３】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＨａｌは前記と同義である、
で表わされる化合物を、
式：
Ｇ−Ｈ （Ｖ）
式中、Ｇは前記と同義である、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００１２】
製法（ｃ）：Ｇが
【００１３】
【化１４】
を示す場合の化合物。
式：
【００１４】
【化１５】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは前記と同義である、
で表わされる化合物を、ハロゲン化剤と反応させる方法。
【００１５】
製法（ｄ）：Ｇが
【００１６】
【化１６】
を示す場合の化合物。
式：
【００１７】
【化１７】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは前記と同義である、
で表わされる化合物を、
式：
【００１８】
【化１８】
式中、Ｒ１はアルキルを示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００１９】
製法（ｅ）：Ｇが
【００２０】
【化１９】
を示す場合の化合物。
【００２１】
前記式（ＶＩ）の化合物を、１，２−ジホルミルヒドラジンと反応させる方法。
【００２２】
製法（ｆ）：Ｇが
【００２３】
【化２０】
を示し、Ｒｆがパーフルオロアルキルを示す場合の化合物。
式：
【００２４】
【化２１】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ、Ｈａｌ及びＲｆは前記と同義である、
で表わされる化合物を、アジ化合物と反応させる方法。
【００２５】
製法（ｇ）：Ｇが
【００２６】
【化２２】
を示す場合の化合物。
【００２７】
前記式（ＶＩ）の化合物を、アジ化合物及びオルトギ酸トリアルキルと反応させる方法。
【００２８】
製法（ｈ）：ＡがＣを示し、（Ｙ）ｍの少なくとも１ヶが３−ＮＨ２を示す場合の化合物。
式：
【００２９】
【化２３】
式中、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物を還元する方法。
【００３０】
製法（ｉ）：ＡがＣを示し、（Ｙ）ｍの少なくとも１ヶが３−ＮＨ−Ｒ２を示し、Ｒ２がアシル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル又はアルキルスルホニルを示す場合の化合物。
式：
【００３１】
【化２４】
式中、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物を、
式：
Ｒ２−Ｔ （ＩＸ）
式中、Ｒ２は前記と同義であり、Ｔはハロゲン又はヒドロキシを示す、
で表わされる化合物と反応させる方法。
【００３２】
本発明によれば、前記式（Ｉ）のイソオキサゾリン類は強力な殺虫作用を示す。
【００３３】
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００３４】
「アルコキシ」、「ハロアルキル」、「アルコキシカルボニルアミノ」、「ハロアルコキシカルボニルアミノ」及び「アルキルスルホニルアミノ」における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００３５】
「アシルアミノ」は、例えば、アルキルカルボニルアミ、シクロプロピルカルボニルアミノ及びベンゾイルアミノを示し、ここでアルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同義のものを例示することができる。
【００３６】
「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示し、好ましくは、フッ素、塩素及び臭素を示す。
【００３７】
「ハロアルキル」及び「ハロアルコキシカルボニルアミノ」における各ハロゲン部分は、上記「ハロゲン」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００３８】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
ＡがＣ又はＮを示し、
ＲがＣ１−４ハロアルキルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、ハロゲン又はＣ１−４ハロアルキルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−４アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【００３９】
【化２５】
【００４０】
上記各基中、Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そしてｎが０又は１を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００４１】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
ＡがＣ又はＮを示し、
Ｒがトリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、フルオロ、クロロ、ブロモ又はトリフルオロメチルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−２アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−２アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【００４２】
【化２６】
【００４３】
上記各基中、Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そしてｎが０又は１を示す、
場合の化合物が特に好適である。
【００４４】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、不斉炭素を有しており、従って、該化合物は、光学異性体を包含するものである。
【００４５】
前記製法（ａ）は、原料として例えば、３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイルクロライドと、１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００４６】
【化２７】
【００４７】
製法（ｂ）は、原料として例えば、３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾールと、１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００４８】
【化２８】
【００４９】
製法（ｃ）は、原料として例えば、５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリルと、ハロゲン化剤としてＮ−クロロコハク酸イミドを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５０】
【化２９】
【００５１】
製法（ｄ）は、原料として例えば、４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリンと、２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用いる場合、下記の反応式で表わされる。
【００５２】
【化３０】
【００５３】
製法（ｅ）は、原料として例えば、４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリンと、１，２−ジホルミルヒドラジンを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５４】
【化３１】
【００５５】
製法（ｆ）は、原料として例えば、Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライドと、アジ化ナトリウムを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５６】
【化３２】
【００５７】
製法（ｇ）は、原料として例えば、４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリンと、オルトギ酸エチル及びアジ化ナトリウムを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００５８】
【化３３】
【００５９】
製法（ｈ）は、原料として例えば、１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−ニトロフェニル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを還元する場合、下記反応式で表わされる。
【００６０】
【化３４】
【００６１】
製法（ｉ）は、原料として例えば、５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）アニリンと、塩化アセチルを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００６２】
【化３５】
【００６３】
製法（ａ）における原料の式（ＩＩ）の化合物は、新規化合物であり、下記式：
【００６４】
【化３６】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物をハロゲン化剤と反応させることにより、得ることができる。
【００６５】
上記式（Ｘ）の化合物は、その多くが新規化合物であり、下記式：
【００６６】
【化３７】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは前記と同義である、
で表わされる化合物をヒドロキシルアミン又はその塩と反応させることにより、得ることができる。
【００６７】
上記式（ＸＩ）の化合物は、既知のものを多く包含し、例えば、下記式：
【００６８】
【化３８】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＨａｌは前記と同義である、
で表わされる化合物を、前記式（Ｖ）の化合物と反応させることにより得ることができる。
【００６９】
上記式（ＸＩＩ）の化合物は、よく知られた既知のものであり、例えば、次のものを挙げることができる。
【００７０】
４−フルオロベンズアルデヒド、
３，４−ジフルオロベンズアルデヒド、
２−クロロ−４−フルオロベンズアルデヒド、
３−クロロ−４−フルオロベンズアルデヒド、
３−ブロモ−４−フルオロベンズアルデヒド、
４−フルオロ−３−ヨードベンズアルデヒド、
４−フルオロ−３−メチルベンズアルデヒド、
４−フルオロ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、
２−フルオロ−５−ホルミルベンゾニトリル、
３−クロロニコチンアルデヒド。
【００７１】
また、上記アルデヒド類は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００３年、４６巻、４２３２〜４２３５頁に記載の方法に準じて合成することもできる。
【００７２】
また、式（Ｖ）の化合物は、製法（ｂ）の原料でもあり、後に詳記する。
【００７３】
上記式（ＸＩ）の化合物の公知例としては、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９８年、４１巻、２３９０〜２４１０頁に記載される；
４−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
４−（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
４−（１Ｈ−１，２，５−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
ＷＯ ８８／００４６８Ａに記載される；
６−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−ニコチンアルデヒド、
ＷＯ ２００５／１１５９９０Ａに記載される；
３−フルオロ−４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
３−クロロ−４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
ＷＯ ２００５／０１６８６２Ａに記載される；
３−ブロモ−４−（１Ｈ−ピロール−１−イル）ベンズアルデヒド、
３−ブロモ−４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
ＷＯ ２００２／０４６２０４Ａに記載される；
３−フルオロ−４−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド、
３−フルオロ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド
等である。
【００７４】
上記式（ＸＩ）の化合物の内、新規な化合物の好例として、
５−ホルミル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
５−ホルミル−２−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
５−ホルミル−２−（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）ベンゾニトリル
等を挙げることができる。
【００７５】
上記式（Ｘ）の化合物は、前記のとおり、多くが新規なものである。そして、具体的には、ＷＯ ９５／２９１６３Ａに記載される、Ｎ−［４−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）フェニル］ヒドロキシルアミンを除き、新規な化合物であり、下記式で表わされる。
式：
【００７６】
【化３９】
（式中、Ａ、Ｙ及びｍは前記と同義であり、Ｇ１はＧと同義である、但し、ＡがＣを示し、且つｍが０を示すとき、Ｇ１は１Ｈ−イミダゾール−１−イルを示すことはない）。
【００７７】
式（Ｘ）の化合物の代表例としては、下記のものを挙げることができる。
【００７８】
３−ブロモ−４−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−ブロモ−４−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−クロロ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−ブロモ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
３−メチル−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンズアルデヒド オキシム、
４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド オキシム、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ニコチンアルデヒド オキシム、
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）ベンゾニトリル。
【００７９】
上記の式（ＩＩ）、式（Ｘ）及び式（Ｘａ）の化合物は、幾何異性体を包含するものである。
【００８０】
また、上記式（ＩＩ）の化合物の製造におけるハロゲン化剤としては、例えば、塩素、臭素、沃素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、ベンジルトリメチルアンモニウムテトラクロロヨウ素酸塩、次亜塩素酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００８１】
製法（ａ）の原料の式（ＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを挙げることができる。
【００８２】
３−ブロモ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−ブロモ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−クロロ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−ブロモ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−３−メチル−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリフルオロメチルベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド、
Ｎ−ヒドロキシ−６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピリジン−３−カルボキシイミドイル クロライド、
３−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）ベンゼンカルボキシイミドイル クロライド。
【００８３】
製法（ａ）におけるもう一つの原料の式（ＩＩＩ）の化合物は、例えば、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９１年、５６巻、７３３６−７３４０頁、同、１９９４年、５９巻、２８９８−２９０１頁、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９９年、９５巻、１６７−１７０頁、ＷＯ ２００５／０５０８５２１６Ａ等に記載の既知の化合物を包含する。また、これら刊行物に記載される方法により合成することができる。式（ＩＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを挙げることができる。
【００８４】
［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジフルオロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−クロロ−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−４−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ビス（トリフルオロメチル）−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン。
【００８５】
製法（ａ）は、ＷＯ ２００４／０１８４１０Ａ、同２００５／０８５２１６Ａ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、２０００年、５６巻、１０５７−１０６４頁等に記載される方法に従って、実施することができる。
【００８６】
製法（ａ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００８７】
製法（ａ）の反応は、塩基として
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００８８】
製法（ａ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【００８９】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１から２モル量の式（ＩＩＩ）の化合物及び１モル量乃至若干の過剰量の塩基を反応させることにより式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【００９０】
製法（ｂ）における原料の式（ＩＶ）の化合物は、既知のものであり、例えば、ＷＯ ２００５／０８５２１６Ａに記載される。
【００９１】
代表例として、下記のものを挙げることができる。
【００９２】
５−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（４−フルオロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−フルオロベンゾニトリル、
２−フルオロ−５−｛５−（トリフルオロメチル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝ベンゾニトリル、
５−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝−２−フルオロベンゾニトリル、
３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール、
３−（６−クロロピリジン−３−イル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール。
【００９３】
同じく製法（ｂ）における原料の式（Ｖ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、代表例として下記のものを挙げることができる。
【００９４】
１Ｈ−イミダゾール、
１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−フルオロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−クロロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール、
４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール、
１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１Ｈ−テトラゾール、
５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、
５−（メチルチオ）−１Ｈ−テトラゾール。
【００９５】
これらのアゾール類は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００５年、４８巻、５７８０−５７９３頁、Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｒ Ｃｈｅｍｉｅ、１９９３年、１２４巻、１９９−２０７頁、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９９６年、３７巻、１８２９−１８３２頁に記載される方法によっても、合成することができる。
【００９６】
製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００９７】
製法（ｂ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００９８】
製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【００９９】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の塩基の存在下、１モルから３モル量の式（Ｖ）の化合物を反応させることにより、式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１００】
製法（ｃ）における原料として用いられる式（Ｉａ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の一部に相当する。また、ハロゲン化剤としては、前記例示のものを同様に挙げることができる。
【０１０１】
製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１０２】
製法（ｃ）の反応は、ハロゲン化剤として
塩素、臭素、沃素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、次亜塩素酸ナトリウム等のハロゲン化剤等を用いて実施することができる。
【０１０３】
上記製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１０４】
上記製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉａ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モル量乃至若干の過剰量のＮ−クロロコハク酸イミドと反応させることにより、式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１０５】
製法（ｄ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は、ＷＯ ２００５／０８５２１６Ａに記載される既知の化合物であり、代表例として、下記のものを挙げることができる。
【０１０６】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン、
２−クロロ−４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン、
２−ブロモ−４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン、
４−｛５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−クロロ−４−｛５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−ブロモ−４−｛５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−クロロ−４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン、
２−ブロモ−４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝アニリン。
【０１０７】
同様に製法（ｄ）の原料である式（ＶＩＩ）の化合物はよく知られた化合物であり、具体的には、下記のものを例示することができる。
【０１０８】
２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン、
２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン。
【０１０９】
製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１１０】
製法（ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１１１】
製法（ｄ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１モルから５モル量の２，５−ジアルコキシテトラヒドロフランと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１１２】
製法（ｅ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は、前記製法（ｄ）で説明したと同様のものである。また、原料の１，２−ジホルミルヒドラジンはよく知られた化合物である。
【０１１３】
製法（ｅ）を実施する場合には、式（ＶＩ）の化合物を、塩基及びトリアルキルハロシランの存在下、１，２−ジホルミルヒドラジンと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１１４】
トリアルキルハロシランの具体例としては、下記のものを例示することができる。
トリメチルクロロシラン、
トリエチルクロロシラン、
トリメチルブロモシラン。
【０１１５】
製法（ｅ）は、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００１年、４４巻、３１５７−３１６５頁に記載の方法に従って、行なうことができる。
【０１１６】
製法（ｅ）の反応は、塩基として
トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１１７】
製法（ｅ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、約０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１１８】
製法（ｅ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、例えば大過剰のピリジン中、１から５モル量の１，２−ジホルミルヒドラジン、１から１０モル量の塩基、１から２５モル量のトリアルキルハロシランと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１１９】
製法（ｆ）における原料の式（ＶＩＩＩ）の化合物は、新規化合物であり、下記式：
【０１２０】
【化４０】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ、ｍ及びＲｆは前記と同義である、
で表わされる化合物を、四ハロゲン化炭素及び
式：
ＰＬ３ （ＸＩＶ）
式中、ＬはＣ４−８アルキル又はアリールを示す、
で表わされる３価のリン化合物と反応させることにより、得られる。
【０１２１】
上記式（XＩＩＩ）の化合物も新規化合物であり、前記式（ＶＩ）の化合物を、塩基の存在下、パーフルオロアルキルカルボン酸ハライド又はパーフルオロアルキルカルボン酸無水物と反応させることにより、得ることができる。
【０１２２】
上記、四ハロゲン化炭素は既知であり、具体的には、下記のものを例示することができる。
四塩化炭素、
四臭化炭素。
【０１２３】
また、式（ＸＩＶ）のリン化合物も既知のものであり、具体的には、下記のものを例示することができる。
【０１２４】
トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィン。
【０１２５】
上記、パーフルオロアルキルカルボン酸ハライド又はパーフルオロアルキルカルボン酸無水物もよく知られた化合物であり、下記のものを例示することができる。
トリフルオロ酢酸無水物、
ペンタフルオロプロピオン酸無水物、
ヘプタフルオロ酪酸無水物。
【０１２６】
製法（ｆ）で用いられるアジ化合物の具体例としては、
アジ化リチウム、
アジ化ナトリウム
等を挙げることができる。
【０１２７】
製法（ｆ）は、特開２００５−１５４４２０に記載される方法に従って、行なうことができる。
【０１２８】
製法（ｆ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、アミン類（ピリジン、コリジン）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１２９】
製法（ｆ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１３０】
製法（ｆ）の反応を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばアセトニトリル中、１モルから２モル量のアジ化合物と反応させることにより、相当する式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。
【０１３１】
製法（ｇ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は、前記製法（ｄ）の原料の式（ＶＩ）と同一であり、また、アジ化合物も前記製法（ｆ）で挙げたアジ化合物と同一である。
【０１３２】
また、オルトギ酸トリアルキルは既知の化合物であり、具体的には、下記のものを例示することができる。
【０１３３】
オルトギ酸トリメチル、
オルトギ酸トリエチル。
【０１３４】
製法（ｇ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１３５】
上記製法（ｇ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１３６】
上記製法（ｇ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１から３モル量のアジ化合物、１から１０モル量のオルトギ酸トリアルキルと反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１３７】
製法（ｇ）は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２０００年、４３巻、９５３−９７０頁に記載の方法に従って行なうことができる。
【０１３８】
製法（ｈ）における式（Ｉｂ）の化合物は、本発明式（Ｉ）の化合物の一部である。
【０１３９】
製法（ｈ）の還元反応は、例えば、亜鉛、鉄、塩化第一スズ等を用いる反応、パラジウム触媒、ニッケル触媒、コバルト触媒、ロジウム触媒、ルテニウム触媒、白金触媒等を用いた水素添加反応を挙げることができる。
【０１４０】
製法（ｈ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１４１】
製法（ｈ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．５から２４時間である。
【０１４２】
製法（ｈ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉｂ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばエタノール中、３から５モル量の塩化第一スズ、触媒量の濃塩酸を加えることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１４３】
製法（ｉ）における式（Ｉｃ）の化合物は、前記製法（ｈ）の反応で得られる、本発明式（Ｉ）の化合物の一部である。
【０１４４】
また、式（ＩＸ）の化合物は、よく知られた既知の化合物であり、代表例としては、下記のものを挙げることができる。
【０１４５】
塩化アセチル、
塩化プロピオニル、
塩化イソブチリル、
シクロプロパンカルボニルクロライド、
ベンゾイルクロライド、
クロロ炭酸メチル、
クロロ炭酸エチル、
メタンスルホニルクロライド、
安息香酸。
【０１４６】
製法（ｉ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１４７】
製法（ｉ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１４８】
製法（ｉ）の反応は、縮合剤として
１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド又は、その塩等を用いて実施することができる。
【０１４９】
製法（ｉ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉｃ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、１から２モル量の塩基存在下、１から２モル量の式（ＩＸ）の化合物と反応させることにより、相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１５０】
上記で説明した本発明の式（Ｉ）の化合物の製法において用いられる原料の式（ＩＩ）、式（Ｘａ）、式（ＶＩＩＩ）及び式（ＸＩＩＩ）の各化合物は、前記したとおり新規な化合物である。
【０１５１】
式（ＶＩＩＩ）と式（ＸＩＩＩ）をまとめて下記式で表わすことができる。
【０１５２】
【化４１】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは前記と同義であり、
そしてＭは基；
【０１５３】
【化４２】
を示す。ここでＲｆ及びＨａｌは前記と同義である。
【０１５４】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫及びその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１５５】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０１５６】
昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｍ）、キジラミ（Ｐｓｈｙｌｌａ ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。
【０１５７】
また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１５８】
さらに、センチュウ類として、例えば、サツマイモコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ Ｍａｍｉｙａ ｅｔ Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１５９】
さらに、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部及び外部寄生虫）、例えば、昆虫類及びぜん虫に対して有効に使用することができる。
【０１６０】
そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１６１】
昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）等を挙げることができる。
【０１６２】
ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１６３】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。
【０１６４】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤 − 天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ ｍｉｓｔ）、ウォームミスト（ｗａｒｍ ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０１６５】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液体ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤等と共に混合することによって製造することができる。
【０１６６】
展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０１６７】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分類））、アルコール類（例えば、ブタノール、グルコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０１６８】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０１６９】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０１７０】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０１７１】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０１７２】
分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０１７３】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０１７４】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１７５】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１７６】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調製剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１７７】
さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１７８】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０１７９】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは、０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０１８０】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１８１】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【実施例】
【０１８２】
次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
【０１８３】
合成例１（原料合成）
【０１８４】
【化４３】
【０１８５】
２−フルオロ−５−ホルミルベンゾニトリル（１．０ｇ、６．７１ｍｍｏｌ）と１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５６ｇ、８．０５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に、炭酸カリウム（１．１ｇ、８．０５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で６時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−ホルミル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル０．６０ｇを得た。ｍ．ｐ．１３４−１４１℃ 収率４３％。
【０１８６】
合成例２（原料合成）
【０１８７】
【化４４】
【０１８８】
５−ホルミル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（１．５８ｇ、７．９７ｍｍｏｌ）とヒドロキシルアミン塩酸塩（０．６７ｇ、９．５７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ−水（４：１）混合溶媒に溶解させた。その溶液に、酢酸ナトリウム（０．９２ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で四時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮することにより、５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル１．５６ｇを得た。ｍ．ｐ．１９８−２００℃ 収率８７％。
【０１８９】
合成例３
【０１９０】
【化４５】
【０１９１】
５−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（０．５９ｇ、２．７７ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解したものにＮ−クロロコハク酸イミド（０．４１ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間攪拌した。さらに、１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン（０．８２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下、ＤＭＦに溶かしたトリエチルアミン（０．３１ｇ、３．２９ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、同じ温度で２時間攪拌し、さらに室温に戻してから４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル０．５１ｇを得た。ｍ．ｐ．１１８−１２５℃ 収率３９％。
【０１９２】
合成例４
【０１９３】
【化４６】
【０１９４】
５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール（０．４０ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）と１Ｈ−テトラゾール（０．０９ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に、炭酸カリウム（０．１７ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で６時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより１−（４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝−２−ニトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾール０．０６ｇを得た。ｍ．ｐ．１４７−１４９℃ 収率１３％
及び、１−（４−｛５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル｝−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール０．２８ｇを得た。ｍ．ｐ．１７３−１７５℃ 収率６０％。
【０１９５】
合成例５
【０１９６】
【化４７】
【０１９７】
３−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキオサゾール（０．６ｇ、１．４２ｍｍｏｌ）と１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．１２ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に、炭酸カリウム（０．２４ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で６時間攪拌した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−ニトロフェニル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール０．６６ｇを得た。ｍ．ｐ．６４−７２℃ 収率９４％。
【０１９８】
合成例６
【０１９９】
【化４８】
【０２００】
１Ｈ−ピラゾール（０．０６ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液に氷冷下、水素化ナトリウム（６０％、０．０６ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）を加えた後、室温まで戻し、０．５時間攪拌した。この溶液を再び氷冷し、ＤＭＦに溶かした５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−フルオロベンゾニトリル（０．３０ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、室温まで戻し、３時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル０．２ｇを得た。ｍ．ｐ．１６９−１７６℃ 収率５７％。
【０２０１】
合成例７
【０２０２】
【化４９】
【０２０３】
５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ベンゾニトリル（０．４３ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解させた。その溶液にＮ−クロロコハク酸イミド（０．１４ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより２−（４−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］ベンゾニトリル０．２ｇを得た。ｍ．ｐ．１９０−１９１℃ 収率４１％。
【０２０４】
合成例８
【０２０５】
【化５０】
【０２０６】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）と２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン（０．２６ｇ、２．００ｍｍｏｌ）を酢酸に溶解させた。その溶液を０．５時間過熱還流した。この反応溶液を室温に戻し、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−（３，５−ジクロロフェニル）−３−［４−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル］−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール０．２２ｇを得た。ｍ．ｐ．２０６−２０８℃ 収率６１％。
【０２０７】
合成例９
【０２０８】
【化５１】
【０２０９】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（０．３０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）と１，２−ジホルミルヒドラジン（０．１８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）をピリジン中に懸濁させた。その懸濁液に、氷冷下、トリエチルアミン（０．５７ｇ、５．６ｍｍｏｌ）、トリメチルクロロシラン（１．３０ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を順次加えた。その後、４時間加熱還流した。室温に戻した後、反応溶液に水を加え、沈殿物を得た。その沈殿物を少量の酢酸エチルで洗浄し、乾燥させることにより、４−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−４Ｈ−１，３，４−トリアゾール０．１４ｇを得た。ｍ．ｐ．＞２５０℃ 収率３９％。
【０２１０】
合成例１０
【０２１１】
【化５２】
【０２１２】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（１．２５ｇ、３．３３ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．４０ｇ、３．９５ｍｍｏｌ）をジクロロメタンに溶解させた。その溶液に、トリフルオロ酢酸無水物（０．８０ｇ、３．８１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液を氷冷下加え、その後室温で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮することによりＮ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミド１．５５ｇを得た。ｍ．ｐ．４５−５２℃ 収率９９％。
【０２１３】
合成例１１
【０２１４】
【化５３】
【０２１５】
Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（１．３０ｇ、２．７６ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（１．００ｇ、３．８１ｍｍｏｌ）をジクロロメタンに溶解させた。その溶液に、四塩化炭素（０．６０ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）を３０℃で加えた後５時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を減圧下に濃縮し得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライド１．２０ｇを得た。収率８９％。
【０２１６】
合成例１２
【０２１７】
【化５４】
【０２１８】
Ｎ−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−２，２，２−トリフルオロエタンイミドイルクロライド（０．１２５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）をアセトニトリルに溶解させた。その溶液に、アジ化ナトリウム（０．０５ｇ、０．７６９ｍｍｏｌ）を加えた後室温で１５時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−テトラゾール０．１０ｇを得た。ｍ．ｐ．１４７−１５１℃ 収率７９％。
【０２１９】
合成例１３
【０２２０】
【化５５】
【０２２１】
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］アニリン（０．４０ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）とオルトギ酸エチル（０．３０ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）を酢酸に溶解させた。その溶液に、アジ化ナトリウム（０．１０ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）を加えた後５時間加熱還流した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製し、１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］フェニル｝−１Ｈ−テトラゾール０．２５ｇを得た。ｍ．ｐ．１９８−１９９（分解）℃ 収率５５％。
【０２２２】
合成例１４
【０２２３】
【化５６】
【０２２４】
１−｛４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−ニトロフェニル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５３ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）及び、塩化第一スズ二水和物（１．０１ｇ、４．４９ｍｍｏｌ）をエタノール中に懸濁させ、さらに、触媒量の濃塩酸を加えた。この反応溶液を６０℃で４時間加熱した。反応終了後、室温に戻し、酢酸エチルと水を加え、激しく攪拌しながら、炭酸カリウムで中和した。この懸濁液をセライトに通して、ろ過した。有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することにより５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）アニリン０．３８ｇを得た。ｍ．ｐ．２４４−２４６℃ 収率７３％。
【０２２５】
合成例１５
【０２２６】
【化５７】
【０２２７】
５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）アニリン（０．２９ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）とピリジン（０．０８ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）をＴＨＦに溶解させた。この溶液に、室温で塩化アセチル（０．０５ｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。反応終了後、水と酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）で精製することによりＮ−｛５−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）フェニル｝アセタミド０．１７ｇを得た。ｍ．ｐ．２３０−２３３℃ 収率５１％。
【０２２８】
上記に例示した原料合成及び最終物合成の合成例と同様にして、得られる本発明の式（Ｉ）の化合物を第１表に示し、また中間体の化合物例を第２〜４表に示す。
【０２２９】
尚、上記合成例の内、最終物合成に係わる目的化合物も、第１表に示す。
【０２３０】
表中、Ｍｅはメチルを、Ｅｔはエチルを、Ｐｒｃｙｃｌｏはシクロプロピルを、Ｐｈはフェニルを示す。
【０２３１】
【表１】
【０２３２】
NMR値：
No.47
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.4 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.4 Hz), 7.94 (1H, d, J = 8.3 Hz), 8.00 (1H, s), 8.08-8.16 (4H, m), 8.38 (1H, s), 8.89 (1H, s).
No.80
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.80 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.12 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.50-7.58 (5H, m), 7.88-8.24 (4H, m), 8.87 (1H, s).
No.98
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.72 (1H, d, J = 16.9 Hz), 4.10 (1H, d, J = 16.9 Hz), 7.47-7.84 (5H, m), 8.16 (1H, s), 8.26 (1H, s), 8.47 (1H, s).
No.103
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.73 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.02 (3H, s), 4.12 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.21 (1H, dd, J = 8.2, 1.6 Hz), 7.44-7.59 (4H, m), 7.95 (1H, d, J = 8.2 Hz), 8.09 (1H, s), 8.89 (1H, s).
No.115
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.70 (1H, d, J = 17.4 Hz), 4.12 (1H, d, J = 17.4 Hz), 7.23-7.58 (5H, m), 8.22 (1H, s), 8.40 (1H, s).
No.127
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.4 Hz),4.19 (1H, d, J = 17.4 Hz), 7.26-7.88 (5H, m), 8.09-8.24 (3H, m), 8.44 (1H, s).
No.132
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.79 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.76-7.87 (4H, m), 7.97 (1H, d, J = 7.1 Hz), 8.12 (3H, d, J = 11.2 Hz), 8.62 (1H, t, J = 5.0 Hz).
No.133
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.94 (1H, d, J = 17.0 Hz), 4.42 (1H, d, J = 17.0 Hz), 7.67-8.14 (7H, m), 8.60 (1H, t, J = 7.9 Hz).
No.134
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.78 (1H, d, J = 17.0 Hz), 4.22 (1H, d, J = 17.0 Hz), 7.59-8.16 (7H, m), 8.60 (1H, d, J = 3.3 Hz).
No.135
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.2 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.2 Hz), 7.79-8.14 (6H, m), 8.22 (1H, s), 8.90 (1H, s).
No.136
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.83 (1H, d, J = 17.3 Hz), 4.24 (1H, d, J = 17.3 Hz), 7.74 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.01 (1H, s), 8.09-8.16 (4H, m), 8.24 (1H, d, J = 1.8 Hz), 8.45 (1H, s).
No.154
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (1H, d, J = 17.3 Hz), 4.17 (1H, d, J = 17.3 Hz), 7.46-7.52 (3H, m), 7.74 (1H, d, J = 8.1 Hz), 8.20 (1H, dd, J = 1.9, 8.2 Hz), 8.45 (1H, d, J = 1.9 Hz), 8.97 (1H, s)。
【０２３３】
【表２】
【０２３４】
【表３】
【０２３５】
【表４】
【０２３６】
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０２３７】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０２３８】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０２３９】
試験結果
上記生物試験例１において、代表例として、前記化合物Ｎｏ．２、４、５、７、８、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２１、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３８、４７、４８、５２、７２、８６、８９、９０、９１、９３、９４、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０９、１１４、１２２、１２３、１５２、１２６、１２７、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１４１、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５７、１６０、１６１、１６２、１６５、１６６、１７１、１７６、１７８、１８１の化合物が有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２４０】
生物試験例２：ナミハダニに対する試験（散布試験）
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０〜１００頭接種し、１日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０２４１】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１６、２１、３８、８０、８５、８９、９０、９４、９７、９８、１０１、１０３、１０４、１０９、１１４、１２３、１２５、１２６、１２７、１３２、１３４、１３５、１３６、１５０、１５１、１５３、１５７、１６０、１６１、１６５、１８１の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率９８％以上の防除効果を現した。
【０２４２】
生物試験例３：ウリハムシに対する試験（散布試験）
試験方法
キュウリ葉を上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ２令幼虫を５頭放虫した。７日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。
【０２４３】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．２１、２５、３８、６４、８０、８５、８６、８９、９０、９１、９４、９７、９８、９９、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１０７、１０９、１１４、１２２、１２６、１２７、１３２、１３４、１３５、１３６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５７、１６０、１６１、１６５、１６６、１７１、１８１の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２４４】
生物試験例４：有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシに対する試験
試験方法
直径１５ｃｍの素焼鉢に植えた高さ約２０ｃｍナス苗（真黒長ナス）に飼育した有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約２００頭接種し、接種１日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布２４時間後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行った。
【０２４５】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．３８、１０１、１３５、１５３の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２４６】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．２６）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２４７】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．７２）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２４８】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１０７）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合攪拌して乳剤とする。
【０２４９】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．９１）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０２５０】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１１４）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０２５１】
（産業上の利用可能性）
本発明の新規なイソオキサゾリン類は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
式中、
ＡはＣ又はＮを示し、
Ｒはハロアルキルを示し、
Ｘは同一でも異なってもよい、ハロゲン又はハロアルキルを示し、
ｌは０、１又は２を示し、
Ｙは同一でも異なってもよい、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ又はアルキルスルホニルアミノを示し、
ｍは０、１又は２を示し、そして
Ｇは下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【化２】
上記各基中、
Ｚはハロゲン、アルキル、アルキルチオ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎは０又は１を示す、
で表わされるイソオキサゾリン類。
【請求項２】
ＡがＣ又はＮを示し、
ＲがＣ１−４ハロアルキルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、ハロゲン又はＣ１−４ハロアルキルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−４アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【化３】
上記各基中、
Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎが０又は１を示す、
ところの請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＡがＣ又はＮを示し、
Ｒがトリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、フルオロ、クロロ、ブロモ又はトリフルオロメチルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−２アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−２アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【化４】
上記各基中、
Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎが０又は１を示す、
ところの請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する殺虫剤。
【請求項５】
式：
【化５】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは請求項１に記載と同義であり、そしてＨａｌはハロゲンを示す、
で表わされる化合物。
【請求項６】
式：
【化６】
式中、Ａ、Ｙ及びｍは請求項１に記載と同義であり、Ｇ１はＧと同義である、
但し、ＡがＣを示し、且つｍが０を示すとき、Ｇ１は１Ｈ−イミダゾール−１−イルを示すことはない、
で表わされる化合物。
【請求項７】
式：
【化７】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは請求項１に記載と同義であり、そしてＭは基；
【化８】
を示し、Ｈａｌはハロゲンを示し、Ｒｆはパーフルオロアルキルを示す。
【請求項１】
式：
【化１】
式中、
ＡはＣ又はＮを示し、
Ｒはハロアルキルを示し、
Ｘは同一でも異なってもよい、ハロゲン又はハロアルキルを示し、
ｌは０、１又は２を示し、
Ｙは同一でも異なってもよい、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ又はアルキルスルホニルアミノを示し、
ｍは０、１又は２を示し、そして
Ｇは下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【化２】
上記各基中、
Ｚはハロゲン、アルキル、アルキルチオ、ハロアルキル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎは０又は１を示す、
で表わされるイソオキサゾリン類。
【請求項２】
ＡがＣ又はＮを示し、
ＲがＣ１−４ハロアルキルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、ハロゲン又はＣ１−４ハロアルキルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−４アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【化３】
上記各基中、
Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎが０又は１を示す、
ところの請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＡがＣ又はＮを示し、
Ｒがトリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルを示し、
Ｘが同一でも異なってもよい、フルオロ、クロロ、ブロモ又はトリフルオロメチルを示し、
ｌが０、１又は２を示し、
Ｙが同一でも異なってもよい、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ、Ｃ１−２ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１−２アルキル−カルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルアミノ又はＣ１−２アルキル−スルホニルアミノを示し、
ｍが０、１又は２を示し、そして
Ｇが下記のＧ−１〜Ｇ−９のヘテロ環式基から選ばれる一つを示す；
【化４】
上記各基中、
Ｚがハロゲン、メチル、メチルチオ、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はアミノを示し、そして
ｎが０又は１を示す、
ところの請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する殺虫剤。
【請求項５】
式：
【化５】
式中、Ａ、Ｙ、ｍ及びＧは請求項１に記載と同義であり、そしてＨａｌはハロゲンを示す、
で表わされる化合物。
【請求項６】
式：
【化６】
式中、Ａ、Ｙ及びｍは請求項１に記載と同義であり、Ｇ１はＧと同義である、
但し、ＡがＣを示し、且つｍが０を示すとき、Ｇ１は１Ｈ−イミダゾール−１−イルを示すことはない、
で表わされる化合物。
【請求項７】
式：
【化７】
式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、ｌ、Ｙ及びｍは請求項１に記載と同義であり、そしてＭは基；
【化８】
を示し、Ｈａｌはハロゲンを示し、Ｒｆはパーフルオロアルキルを示す。
【公開番号】特開２００８−４４８８０（Ｐ２００８−４４８８０Ａ）
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２２１３７０（Ｐ２００６−２２１３７０）
【出願日】平成１８年８月１５日（２００６．８．１５）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月１５日（２００６．８．１５）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
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