毛髪保護剤並びにそれを用いた毛髪化粧料、毛髪処理方法、染毛方法及び毛髪のパーマネント処理方法
【課題】シリコーン等のコーティング剤により一時的に毛髪のダメージを隠蔽することはできるが、根本的な解決には至らず、また長期間の使用においては、毛髪に更なるダメージを与えることもあるため、生体及び環境適合性に優れた天然物由来成分を有効成分とする毛髪保護剤が求められている。
【解決手段】褐藻類を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出して得られた抽出物からなる毛髪保護剤により上記課題が解決される。
【解決手段】褐藻類を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出して得られた抽出物からなる毛髪保護剤により上記課題が解決される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪保護剤並びにそれを用いた毛髪化粧料、毛髪処理方法、染毛方法及び毛髪のパーマネント処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は紫外線、乾燥、洗髪、パーマ、染色、老化等の要因により様々なダメージを受け、次第にそのしなやかさや色艶を喪失する。毛髪の最もダメージを受けやすい部位は最外層を形成しているエピキューティクルである。エピキューティクルは疎水性の薄膜で、これがダメージを受けると、毛髪の親水層が露出し毛髪の内部構成成分の流出を招く。結果として、毛髪の保水性、しなやかさ、色艶が損なわれる。また、毛髪は、パーマ剤やヘアカラー剤等の使用によって化学的損傷を受け、ヘアドライヤーやヘアアイロン等の使用によって毛髪は物理的損傷を受け、このような化学的、物理的損傷を受けた毛髪は、その内部からケラチンタンパク質、細胞間脂質および油性成分が流出し、また、損傷を受けた毛髪の表面では、脂質等の油分が流出すると共にキューティクルが剥がれ、特にパーマ剤やヘアカラー剤の繰り返し使用によって、毛先部分がパサつき、まとまりが悪くなり易いとされている（特許文献１等参照）。これらを保護・改善する方法として種々の物質が提案され、アニオン界面活性剤、カチオン性高分子、シリコーン等の成分が使用されている。
【０００３】
前記シリコーン等のコーティング剤により一時的に毛髪のダメージを隠蔽することはできる。しかしながら、根本的な解決には至らない。長期間の使用においては、毛髪に更なるダメージを与えることもある。そこで、従来から、生体及び環境適合性に優れた天然物由来成分を有効成分とする毛髪保護剤が求められている。
【０００４】
一方、生体及び環境適合性に優れ、医薬品、健康食品等に添加される有効な天然物由来成分として褐藻類のモズクから得られるフコイダンが知られている（例えば、特許文献２等参照。）。前記フコイダンは、沖縄やトンガ王国等のモズクから得られたものがよく知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４０６５２８２号公報
【特許文献２】特許第３４５２８９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記シリコーン等のコーティング剤により一時的に毛髪のダメージを隠蔽することはできるが、根本的な解決には至らない。またそれらを長期間使用した場合、毛髪に更なるダメージを与えることもある。そこで、従来から、生体及び環境適合性に優れた天然物由来成分を有効成分とする毛髪保護剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは褐藻類から特定の方法で抽出した抽出物が、毛髪との親和性が高く、パーマネント処理や染毛時の染色の施術効果を高め、その際に生じる毛髪の深刻なダメージを緩和するばかりではなく、パーマネント処理や染毛の染色を長期間維持できること、更に、医薬品、健康食品等に添加される有効な天然物由来成分として知られている褐藻類のモズクから得られるフコイダンを併用することで、前記効果を更に高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１は、褐藻類を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出して得られた抽出物からなる毛髪保護剤である。前記抽出物が、上記の如き毛髪のダメージの保護作用や染色時のカラーリングの安定性、保持性を有することについては、従来、全く知られていなかった。
【０００９】
好ましい実施態様としては、前記抽出物を乾燥、粉末化し、これを水に溶解して毛髪保護剤とする。
【００１０】
本発明に用いる前記低級アルコールとしては、エタノールを用いることが好ましい。
【００１１】
前記褐藻類としては、褐藻植物（Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｓ）の、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、ニセモズク科（Ａｃｒｏｈｔｒｉｃａｅａｅ）及びモズク科（Ｓｐｅｒｍａｔｏｃｈｎａｃｅａｅ）に属する藻類から選ばれた少なくとも１種の藻類を用いることができる。
【００１２】
好ましい実施形態としては、前記褐藻類として、モズクを用いる。
【００１３】
本発明の第２は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤との２剤からなる毛髪保護剤である。
【００１４】
本発明の第３は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤と、更に前記上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤との３剤からなる毛髪保護剤である。
【００１５】
本発明の第４は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤とを混合してなる毛髪保護剤である。
【００１６】
本発明の第５は、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を有効成分とする毛髪化粧料。
【００１７】
本発明の第６は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤とを有効成分とする毛髪化粧料である。
【００１８】
本発明の第７は、上記本発明の毛髪保護剤又は毛髪化粧料を用いてなる毛髪処理方法である。
【００１９】
上記毛髪処理方法の好ましい実施態様としては、フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を含む第２液とを用いる。
【００２０】
また、上記毛髪処理方法の好ましい実施形態としては、フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を含む第２液と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を含む第３液とを用いる。
【００２１】
また、上記毛髪処理方法の好ましい実施態様としては、第１液が、アルカリ水とフコイダンを含む毛髪保護剤を含む。
【００２２】
また、上記毛髪処理方法の好ましい実施態様としては、第２液及び／又は第３液が、酸性水と請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む。
【００２３】
上記本発明の毛髪処理方法は、染毛時に施術するとよい。
【００２４】
また、上記本発明の毛髪処理方法は、パーマネント処理時に施術するとよい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の毛髪保護剤及び毛髪保護化粧料を用いることにより、パーマネント処理、染毛、老化、紫外線、シャンプー等によってダメージを受けやすい毛髪のエピキューティクルを保護し、美しく艶のある健康的な毛髪を維持できる。さらには既にダメージを受けている毛髪を健康な状態に改善するのにも非常に有効である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明に係る毛髪保護剤は褐藻類から特定の方法で抽出されるものである。
【００２７】
本発明に係る毛髪保護剤の出発原料として用いることのできる褐藻類としては、例えば、褐藻植物（Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｓ）の、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、ニセモズク科（Ａｃｒｏｈｔｒｉｃａｅａｅ）またはモズク科（Ｓｐｅｒｍａｔｏｃｈｎａｃｅａｅ）に属する藻、例えばモズク（Ｎｅｍａｃｙｓｔｕｓ ｄｅｃｉｐｉｅｎｓ ＯＫＡＭ）を含む。また、天然モズク、養殖モズクのいずれでもよく、収穫直後の新鮮モズク、収穫後特別な処理を行っていない生モズクの他、冷蔵モズク、冷凍モズク、塩蔵モズク等の処理・加工等されたモズクでもよい。
【００２８】
本発明に係る毛髪保護剤は、前記褐藻類から低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出される。本発明で用いることのできる低級アルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物を含む。安全性、コスト等の観点から、エタノールが好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる溶媒のアルコール濃度は適宜決定することができる。上限値は、原料褐藻類中の有用な成分（例えば、フロロタンニン類やフコイダンなど）の溶出の有無、原料褐藻類の水分含量、コストなどに応じて決定してもよい。下限値は、好ましくは最終アルコール濃度が約１０〜９５％、更に好ましくは約４０〜８０％、最も好ましくは約４５〜６０％である。本明細書において、褐藻類の抽出処理に関して「最終アルコール（またはエタノール）濃度」（単に「アルコール濃度」ということもある）というときは、特別の場合を除き、式：最終アルコール濃度（％）＝［（アルコール容積）／（アルコール容積＋水容積）］×１００により得られる容積に基づいた濃度（ｖ／ｖ）をいう。
【００３０】
また、抽出処理する褐藻類とアルコールを含む溶媒との比も適宜決定することができる。コスト、処理のための時間、アルコール濃度、原料褐藻類の水分含量、褐藻類中の有用な成分（例えば、フロトタンニン類やフコイダンなど）の溶出の有無などに応じて決定してもよい。具体的には、例えば、原料褐藻類１（重量）に対して、好ましくは約０．１〜１０，０００倍、更に好ましくは約０．５〜１，０００倍、最も好ましくは、約１〜１００倍量（容積）の溶媒を加える。
【００３１】
本発明に係る毛髪保護剤の有効成分である褐藻類の抽出物の抽出の過程では、褐藻類に含まれる有効成分のひとつであるフコイダンを多量に含む乾燥モズクとして得ることもできる。従って、上記本発明の抽出工程では、得られる乾燥モズクに新鮮モズクの特徴的色調である褐〜緑色を維持させる観点から、溶媒にアルカリを添加するとよい。本明細書でいう「アルカリ」は、溶媒ｐＨを塩基性側に変動させうるものであり、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを含むアルカリ金属水酸化物、並びに水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムを含むアルカリ土金属の水酸化物を包含する。アルカリ濃度は、適宜設定することができる。好ましくは、溶媒における最終濃度が約０．０１〜１０００ｍＭ、より好ましくは約０．１〜１００ｍＭ、最も好ましくは、約１〜５０ｍＭである。または、溶媒のｐＨを弱アルカリ付近とする量であり、例えばｐＨを約７．１〜９．０、好ましくは約７．１〜８．５、より好ましくは約７．５〜８．０とする量である。
【００３２】
本発明の抽出工程では、撹拌、振とう、および浸漬・搬出の繰り返し、並びにこれらの組合せ等の操作を適宜行うことができる。抽出のための時間も適宜設定することができる。
【００３３】
抽出工程は、主としてアルコールの有する脱水作用及びモズクなどの原料褐藻類の保水力を消失させる作用に基づいて、褐藻類を脱水処理する工程である。本工程の処理を経た褐藻類の脱水率は、アルコール濃度および／または処理時間等を変動させることにより目的の値とすることができる。乾燥モズクを得る後工程において簡易に乾燥を行うためには、抽出工程処理後の残渣物としての脱水された褐藻類（モズクなど）の脱水率は、好ましくは約２０％以上（例えば約２０％〜９９．９％）、より好ましくは約４０％以上（例えば約４０％〜９９．９％）、さらに好ましくは約６０％以上（例えば約６０％〜９９．９％）である。なお、前記脱水率（％）とは、式：脱水率（％）＝［（原料褐藻類の重量）−（処理後の褐藻類重量）］／（原料褐藻類の重量）×１００により得られた値をいう。ここでいう原料とは、抽出工程に供する前の処理前の褐藻類であり、処理後の褐藻類とは低級アルコールを含む溶媒による抽出工程を経た直後、すなわち、前記抽出残渣物から乾燥モズクなどの乾燥物を得るための乾燥工程等を経ていない褐藻類（モズクなど）をいう。重量測定は、当業者が通常行う方法による。軽く水切りすることが適切な場合もある。
【００３４】
上記低級アルコールを含む溶媒による抽出操作によれば、また、原料褐藻類からのＮａＣｌなどのミネラル成分の抽出も行われる。従って、残滓物である抽出後の褐藻類については、アルギン酸やフコイダン等の有用成分を消失することなく脱塩を行うことができ、抽出残滓物から乾燥モズクなどを製造する過程での脱塩工程を省略することができる。
【００３５】
前記のように、本発明に係る毛髪保護剤の有効成分は、褐藻類を低級アルコールを含む溶媒で抽出して得られるが、抽出残渣物に更に低級アルコールを含む溶媒を添加し、前記と同様の抽出操作をすることで、目的とする抽出物をより高収率で得ることができると同時に、抽出残滓物である脱水褐藻類（モズク）の脱水率をより高めることにもなる。
【００３６】
前記のようにして褐藻類から低級アルコールを含む溶媒により抽出された抽出物は、抽出液の状態でそのまま用いてもよいが、該抽出液から脱塩処理を行ったものを用いてもよい。脱塩処理は、たとえば、イオン交換膜を用いた周知の電気透析装置を利用することができる。また本発明では、溶媒を完全に除去し毛髪保護剤として使用した時の毛髪等への悪影響をなくす観点から、上記のように脱塩処理された抽出液を乾燥、粉末化し、これを水に溶解して用いてもよい。前記抽出液の乾燥、粉末化を行う方法としては、例えば噴霧乾燥（スプレードライ）法、凍結乾燥法、流動層造粒法、又は賦形剤を用いた粉末化法などの従来公知の方法を適宜採用することができる。中でも、噴霧乾燥法は、公知の噴霧乾燥装置（スプレードライヤー）を用いて安価で大量生産が容易であることから好ましい。
【００３７】
上記のようにして得られた褐藻類からの抽出物は、そのまま単独で毛髪保護剤として使用してもよいし、他の添加物などを適宜添加して使用してもよいし、更に水を添加して使用してもよい。この場合に使用する水としては、酸性水が好ましい。これは、以下のような理由による。当該毛髪保護剤ないしその含有液は、後述する毛髪処理において、パーマネントのＩ液（通常アルカリ性を示す。）による処理後、パーマネントのII液（通常酸性を示す。）による毛髪の処理前に使用するものである。そのため、酸性であるパーマネントのII液による処理を妨げることがないように、その処理前に用いる毛髪保護剤の含有液を酸性にするのが好ましいからである。
【００３８】
なお、前記酸性水とは、電解水のうち−イオンを有するものである。すなわち、殺菌力を有する水を生成する装置として、水を、酸性水とアルカリ水とに分離する装置が開発されている。この装置は、水を酸性水とアルカリ水とに分離する電解槽を備え、電解槽は、内部に対向し設けた電極の間を隔壁で区画している。隔壁は、酸性水とアルカリ水とに分離された水が混合するのを防止するもので、イオンを通過させて、水を自由に通過させない微多孔膜が使用されている。この装置は、電解槽に流入される水に通電すると、対向した一対の電極の一方の＋電極の近傍には塩素イオン等の−イオンが集まって酸性水となり、他方の−電極の近傍にはナトリウムやカルシウム等の＋イオンが集まってアルカリ水となる。
【００３９】
更に、本発明の抽出物は、フコイダンを有効成分として含む毛髪処理剤等と組み合わせてもよい。これにより、より効果的な毛髪保護剤を得ることができる。このようなフコイダンは、所望の褐藻類等を公知の方法で処理して得られたものを用いることができる。例えば、前述の出発原料として用いる褐藻類を、熱水或いは冷水により抽出する方法、酸或いはアルカリ水溶液により抽出する方法などが挙げられる。熱水抽出法は、前記褐藻類を熱水（例えば６０〜１００℃）に懸濁して抽出を行い、懸濁液から沈殿を除いて上清を得て、必要に応じ上清について塩析、ろ過及び／又は透析等の精製操作を行い、更に必要に応じて凍結乾燥等の操作を行ってフコイダンを得るものであり、酸抽出法は、前記褐藻類を塩酸等の酸水溶液に懸濁して抽出を行った後、前記熱水抽出の場合と同様の懸濁液等の処理を行いフコイダンを得るものである。これらの方法において、必要により活性炭、多孔性吸着樹脂、イオン交換樹脂、透析、限外ろ過、エタノールによる分別等をさらに行う工程を追加してもよい。
【００４０】
この場合、前記褐藻類としては、本発明の上記抽出工程で得られる残渣物をそのまま用いても良いし、当該抽出残渣物を脱水、更には乾燥する工程を経て得られる褐藻類（乾燥モズクなど）を使用してもよい。後者（乾燥する工程を経て得られる褐藻類）の場合、フコイダンなどの有効成分を多量に含む乾燥褐藻類（乾燥モズク）を得ることができる。前記抽出残渣物から、フコイダンなどの有効成分を多量に含む乾燥褐藻類（乾燥モズク）を得る工程は、本発明の抽出工程において残渣物として残った褐藻類を乾燥させて、乾燥した褐藻類（乾燥モズクなど）を得るための工程である。前記「乾燥」とは、水分含量を低下させるような処理（例えば、水切り）を広く含む。本工程の乾燥には、従来技術を用いることができる。例えば、遠心、圧搾、吸収体との接触またはメッシュ上に維持すること等による水分除去、天日乾燥、温風乾燥、冷風乾燥、および減圧乾燥、並びにこれらの組合せを用いることができる。水戻しの際、生の褐藻類と同様の食感を再現し、製造コストを低減させる観点からは、約４０〜５０℃の温風乾燥が好ましい。この方法によれば、本発明の抽出工程を経ることにより、残滓物としての褐藻類の脱水に要する時間を通常より短くすることができる。また、乾燥の際の温度等の条件を穏やかなものとすることができる。このことは、時間、労力、費用、設備削減等の点で好ましいばかりでなく、新鮮な褐藻類の色調、風味、食感を維持したままで乾燥した褐藻類を得ることができる点でも好ましい。この方法により得られた乾燥した褐藻類（乾燥モズクなど）は、水で戻したときに、新鮮な褐藻類（モズクなど）に近い色調、風味、食感を呈する。
【００４１】
前記乾燥した褐藻類（乾燥モズク）は、特許文献２（特許第３４５２８９４号公報）で得られる乾燥モズクと同様であり、新鮮モズクと比較して遜色のない、高品質の乾燥モズクである。この乾燥モズクは、食品にも直接利用できるとともに、一般的な調理目的の利用以外に、フコイダンの原料として注目されている。この乾燥モズクは、食用、食品材料としてのみならず、フコイダン原料としても有用であり、安価で安全性のより高いフコイダンの製造を可能にする。
【００４２】
本発明では上記抽出工程で残渣物から得られるフコイダンを有効成分とする毛髪保護剤を、前記褐藻類から低級アルコールを含む溶媒により抽出して得られた抽出物を有効成分として含む毛髪保護剤と併用、混合して用いてもよい。これにより、パーマネント処理、染毛、老化、紫外線、シャンプー等によってダメージを受けやすい毛髪のエピキューティクルを保護し、美しく艶のある健康的な毛髪を維持する効果がより向上する。さらに、既にダメージを受けている毛髪を健康な状態に改善するのにも極めて有効となる。前記乾燥モズクを原料として毛髪保護剤を調製する際には、上記した電解水のアルカリ水と酸性水のうちのアルカリ水を用いることが好ましい。その理由は以下のとおりである。即ち、当該毛髪保護剤ないし含有液は、後述する毛髪処理において、パーマネントのＩ液（以下、パーマＩ液という場合がある。）による処理の前に用いられるが、このようにアルカリ水を使用して調製した前記毛髪保護剤の含有液を用いると、その後の通常アルカリ性を示すパーマＩ液による毛髪の処理を妨げることがないためである。
【００４３】
本発明に係る褐藻類からの低級アルコール抽出物を有効成分とする毛髪保護剤は、これを単独で使用してもよいし、前記したようにフコイダンを有効成分とする毛髪保護剤と併用してもよいし、更には両者を混合して使用してもよい。
【００４４】
例えば、本発明に係る毛髪処理方法としては、前記フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤を含む第２液とを用いてなる方法、前記フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤を含む第２液と、同じく本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤を含む第３液とを用いる方法などが挙げられる。
【００４５】
毛髪処理の例としては、カラー（染毛）、パーマネント（ウェーブ、ストレートなど）が挙げられる。これら毛髪処理の具体的な施術方法としては、まず、定法どおりにシャンプーを行う。このとき、パーマＩ液による毛髪の処理を効果的に行う観点から、シャンプーとアルカリ水とを１：１の割合で用いることが好ましい。次に、フコイダンを含むアルカリ水（毛髪処理剤）を髪全体に、頭皮を含めてまんべんなく塗布する。フコイダンを含むアルカリ水の濃度は特に限定されないが、毛髪のダメージが大きいほど高濃度とすることが好ましい。次に、ウェットのまま、カラー剤あるいはパーマＩ液を塗布する。その後、パーマネント処理にあっては本発明の抽出物を含む毛髪保護剤またはこれを希釈した化粧料により中間リンスを施した後、パーマネントのII液（以下、パーマII液という場合がある。）を塗布、放置する。ストレートの場合は、放置の後すすぎを行う。一方、カラー（染毛）の場合には、適宜シャンプーを行う。これらの処理の後、本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤、好ましくは酸性水を用いた毛髪化粧料を髪全体にもみこむ。すすぎを行った後、適宜トリートメントを行う。使用するトリートメントは市販のものでよい。
【００４６】
前記のような、本発明に係る、褐藻類の抽出物を有効成分とする毛髪保護剤、更にはフコイダンを有効成分とする毛髪保護剤を用いることで、パーマネント処理、染毛、老化、紫外線、シャンプー等によってダメージを受けやすい毛髪のエピキューティクルを保護し、美しく艶のある健康的な毛髪を維持でき、また、既にダメージを受けている毛髪を健康な状態に改善することもできる。
【実施例】
【００４７】
（実施例１）
＜毛髪保護剤の調製＞
［褐藻類の低級アルコール含有溶媒抽出］
褐藻類（トンガ王国産モズク全藻）に等量の９９．５％エタノールを加え、充分に撹拌した後、室温にて３０分〜１時間放置し、溶媒可溶成分を抽出した。これをろ過して残渣物と抽出液（濾液）とに分離し、抽出液を電気透析装置により脱塩およびエタノール除去を行った。得られた液を、スプレードライヤーを用いて噴霧乾燥し、乾燥粉末を得た。該乾燥粉末をその含有量が３重量％となるように精製水に溶解し、毛髪保護剤Ａを得た。
【００４８】
［褐藻類からのフコイダンの抽出］
前記残渣物に１０倍量の精製水を加え、８０℃で７〜８時間加熱し、水溶性成分を抽出した。次いでフィルタープレス機にて清澄化した後、限外濾過し、得られた濾液を９５℃で１０分殺菌し、毛髪保護剤Ｂ（フコイダン含有量：１．２重量％）を得た。
【００４９】
（実施例２）
＜ストレートパーマ＞
１０代女性１（傷みの激しい毛髪）の洗髪後の髪全体に、第１液としてアルカリ水と前記毛髪保護剤Ｂから成る毛髪化粧料ア（Ｂ含有率１０ｗｔ％）をまんべんなく塗布し、さらに市販のパーマＩ液を塗布した。一定時間放置し、軟化確認後、洗髪し、第２液として酸性水と前記毛髪保護剤Ａから成る毛髪化粧料イ（Ａ含有率３ｗｔ％）を髪全体にまんべんなく塗布し、乾燥させた。次に、アイロン処理し、市販のパーマII液を塗布し、一定時間放置後、水ですすぎ洗いした。その後、さらに第３液として毛髪化粧料イを髪全体に塗布し、もみ込んだ。その後水ですすぎ洗いして、トリートメントを行った。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、指通り、艶、張りとも改善され、１週間経過後も、殆ど変化がなかった。
【００５０】
（実施例３）
＜ストレートパーマ＞
３０代女性２（傷みの激しい毛髪）に対し、実施例２と同様にして、ストレートパーマを行った。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、指通り、艶、張りのいずれも改善され、１ヶ月経過後も、殆ど変化がなかった。
【００５１】
（実施例４）
＜ウェーブパーマ＞
４０代女性３（傷みのある毛髪）の洗髪後の髪全体に、第１液として毛髪化粧料アをまんべんなく塗布し、さらに市販のパーマＩ液を塗布し、ワインディングを行った。５〜１０分間放置した後、第２液として毛髪化粧料イを髪全体にまんべんなく塗布し、さらに市販のパーマII液を塗布し、一定時間放置後、水ですすぎ洗いした。その後、さらに第３液として毛髪化粧料イを髪全体に塗布し、もみ込んだ。その後水ですすぎ洗いし、トリートメントを行い乾燥させた。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、傷みのあった髪にハリ、コシが出て、なおかつ軽い仕上がりとなり、ロッドサイズでウェーブがしっかりとかかっていた。
【００５２】
（実施例５）
＜カラー（染毛）＞
３０代女性４の洗髪後の髪全体に、第１液として毛髪化粧料アをまんべんなく塗布し、さらに市販のカラー剤を塗布して２０〜３０分自然放置した。市販のシャンプーに同量のアルカリ水を添加した混合液でまんべんなく毛髪を乳化処理してカラー剤を除去し、さらに水ですすいだ。その後、前記シャンプーとアルカリ水の混合液を用いて洗髪後、第２液として毛髪化粧料イを髪全体に塗布し、もみ込んだ。その後水ですすぎ洗いし、トリートメントを行った。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、毛先部分がパサつくことも、まとまりが悪くなることもなかった。
【００５３】
（実施例６）
＜ストレートパーマ＞
被験者が２０代女性５（傷みの激しい毛髪）であること、第２液および第３液として毛髪化粧料イに代えて、酸性水、前記毛髪保護剤Ａおよび前記毛髪保護剤Ｂからなる毛髪化粧料エ（Ａ含有率３ｗｔ％、Ｂ含有率１０ｗｔ％）を用いたことを除き、実施例２と同様にしてストレートパーマを行った。本保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、指通り、艶、張りのいずれも、毛髪化粧料イを用いた場合よりもさらに改善され、１〜２ヶ月経過後も、殆ど変化がなかった。
【００５４】
（実施例７）
＜ウェーブパーマ＞
被験者が２０代女性６（傷みの激しい毛髪）であること、第２液および第３液として毛髪化粧料イに代えて、毛髪化粧料エを用いたことを除き、実施例４と同様にしてウェーブパーマを行った。本保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、毛髪化粧料イを用いた場合よりもさらに傷みのあった髪にハリ、コシが出て、なおかつ軽い仕上がりとなり、ロッドサイズでウェーブがしっかりとかかっていた。
【００５５】
（実施例８）
＜カラー（染毛）＞
被験者が２０代女性７であること、前記第２液として毛髪化粧料イに代えて毛髪化粧料エを用いたことを除き、実施例５と同様にしてカラー（染毛）を行った。本保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、毛髪化粧料イを用いた場合よりもさらに毛先部分がパサつくことも、まとまりが悪くなることもなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪保護剤並びにそれを用いた毛髪化粧料、毛髪処理方法、染毛方法及び毛髪のパーマネント処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は紫外線、乾燥、洗髪、パーマ、染色、老化等の要因により様々なダメージを受け、次第にそのしなやかさや色艶を喪失する。毛髪の最もダメージを受けやすい部位は最外層を形成しているエピキューティクルである。エピキューティクルは疎水性の薄膜で、これがダメージを受けると、毛髪の親水層が露出し毛髪の内部構成成分の流出を招く。結果として、毛髪の保水性、しなやかさ、色艶が損なわれる。また、毛髪は、パーマ剤やヘアカラー剤等の使用によって化学的損傷を受け、ヘアドライヤーやヘアアイロン等の使用によって毛髪は物理的損傷を受け、このような化学的、物理的損傷を受けた毛髪は、その内部からケラチンタンパク質、細胞間脂質および油性成分が流出し、また、損傷を受けた毛髪の表面では、脂質等の油分が流出すると共にキューティクルが剥がれ、特にパーマ剤やヘアカラー剤の繰り返し使用によって、毛先部分がパサつき、まとまりが悪くなり易いとされている（特許文献１等参照）。これらを保護・改善する方法として種々の物質が提案され、アニオン界面活性剤、カチオン性高分子、シリコーン等の成分が使用されている。
【０００３】
前記シリコーン等のコーティング剤により一時的に毛髪のダメージを隠蔽することはできる。しかしながら、根本的な解決には至らない。長期間の使用においては、毛髪に更なるダメージを与えることもある。そこで、従来から、生体及び環境適合性に優れた天然物由来成分を有効成分とする毛髪保護剤が求められている。
【０００４】
一方、生体及び環境適合性に優れ、医薬品、健康食品等に添加される有効な天然物由来成分として褐藻類のモズクから得られるフコイダンが知られている（例えば、特許文献２等参照。）。前記フコイダンは、沖縄やトンガ王国等のモズクから得られたものがよく知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４０６５２８２号公報
【特許文献２】特許第３４５２８９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記シリコーン等のコーティング剤により一時的に毛髪のダメージを隠蔽することはできるが、根本的な解決には至らない。またそれらを長期間使用した場合、毛髪に更なるダメージを与えることもある。そこで、従来から、生体及び環境適合性に優れた天然物由来成分を有効成分とする毛髪保護剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは褐藻類から特定の方法で抽出した抽出物が、毛髪との親和性が高く、パーマネント処理や染毛時の染色の施術効果を高め、その際に生じる毛髪の深刻なダメージを緩和するばかりではなく、パーマネント処理や染毛の染色を長期間維持できること、更に、医薬品、健康食品等に添加される有効な天然物由来成分として知られている褐藻類のモズクから得られるフコイダンを併用することで、前記効果を更に高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１は、褐藻類を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出して得られた抽出物からなる毛髪保護剤である。前記抽出物が、上記の如き毛髪のダメージの保護作用や染色時のカラーリングの安定性、保持性を有することについては、従来、全く知られていなかった。
【０００９】
好ましい実施態様としては、前記抽出物を乾燥、粉末化し、これを水に溶解して毛髪保護剤とする。
【００１０】
本発明に用いる前記低級アルコールとしては、エタノールを用いることが好ましい。
【００１１】
前記褐藻類としては、褐藻植物（Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｓ）の、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、ニセモズク科（Ａｃｒｏｈｔｒｉｃａｅａｅ）及びモズク科（Ｓｐｅｒｍａｔｏｃｈｎａｃｅａｅ）に属する藻類から選ばれた少なくとも１種の藻類を用いることができる。
【００１２】
好ましい実施形態としては、前記褐藻類として、モズクを用いる。
【００１３】
本発明の第２は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤との２剤からなる毛髪保護剤である。
【００１４】
本発明の第３は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤と、更に前記上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤との３剤からなる毛髪保護剤である。
【００１５】
本発明の第４は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤とを混合してなる毛髪保護剤である。
【００１６】
本発明の第５は、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を有効成分とする毛髪化粧料。
【００１７】
本発明の第６は、フコイダンを含む毛髪保護剤と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤とを有効成分とする毛髪化粧料である。
【００１８】
本発明の第７は、上記本発明の毛髪保護剤又は毛髪化粧料を用いてなる毛髪処理方法である。
【００１９】
上記毛髪処理方法の好ましい実施態様としては、フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を含む第２液とを用いる。
【００２０】
また、上記毛髪処理方法の好ましい実施形態としては、フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を含む第２液と、上記抽出物からなる本発明の毛髪保護剤を含む第３液とを用いる。
【００２１】
また、上記毛髪処理方法の好ましい実施態様としては、第１液が、アルカリ水とフコイダンを含む毛髪保護剤を含む。
【００２２】
また、上記毛髪処理方法の好ましい実施態様としては、第２液及び／又は第３液が、酸性水と請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む。
【００２３】
上記本発明の毛髪処理方法は、染毛時に施術するとよい。
【００２４】
また、上記本発明の毛髪処理方法は、パーマネント処理時に施術するとよい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の毛髪保護剤及び毛髪保護化粧料を用いることにより、パーマネント処理、染毛、老化、紫外線、シャンプー等によってダメージを受けやすい毛髪のエピキューティクルを保護し、美しく艶のある健康的な毛髪を維持できる。さらには既にダメージを受けている毛髪を健康な状態に改善するのにも非常に有効である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明に係る毛髪保護剤は褐藻類から特定の方法で抽出されるものである。
【００２７】
本発明に係る毛髪保護剤の出発原料として用いることのできる褐藻類としては、例えば、褐藻植物（Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｓ）の、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、ニセモズク科（Ａｃｒｏｈｔｒｉｃａｅａｅ）またはモズク科（Ｓｐｅｒｍａｔｏｃｈｎａｃｅａｅ）に属する藻、例えばモズク（Ｎｅｍａｃｙｓｔｕｓ ｄｅｃｉｐｉｅｎｓ ＯＫＡＭ）を含む。また、天然モズク、養殖モズクのいずれでもよく、収穫直後の新鮮モズク、収穫後特別な処理を行っていない生モズクの他、冷蔵モズク、冷凍モズク、塩蔵モズク等の処理・加工等されたモズクでもよい。
【００２８】
本発明に係る毛髪保護剤は、前記褐藻類から低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出される。本発明で用いることのできる低級アルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物を含む。安全性、コスト等の観点から、エタノールが好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる溶媒のアルコール濃度は適宜決定することができる。上限値は、原料褐藻類中の有用な成分（例えば、フロロタンニン類やフコイダンなど）の溶出の有無、原料褐藻類の水分含量、コストなどに応じて決定してもよい。下限値は、好ましくは最終アルコール濃度が約１０〜９５％、更に好ましくは約４０〜８０％、最も好ましくは約４５〜６０％である。本明細書において、褐藻類の抽出処理に関して「最終アルコール（またはエタノール）濃度」（単に「アルコール濃度」ということもある）というときは、特別の場合を除き、式：最終アルコール濃度（％）＝［（アルコール容積）／（アルコール容積＋水容積）］×１００により得られる容積に基づいた濃度（ｖ／ｖ）をいう。
【００３０】
また、抽出処理する褐藻類とアルコールを含む溶媒との比も適宜決定することができる。コスト、処理のための時間、アルコール濃度、原料褐藻類の水分含量、褐藻類中の有用な成分（例えば、フロトタンニン類やフコイダンなど）の溶出の有無などに応じて決定してもよい。具体的には、例えば、原料褐藻類１（重量）に対して、好ましくは約０．１〜１０，０００倍、更に好ましくは約０．５〜１，０００倍、最も好ましくは、約１〜１００倍量（容積）の溶媒を加える。
【００３１】
本発明に係る毛髪保護剤の有効成分である褐藻類の抽出物の抽出の過程では、褐藻類に含まれる有効成分のひとつであるフコイダンを多量に含む乾燥モズクとして得ることもできる。従って、上記本発明の抽出工程では、得られる乾燥モズクに新鮮モズクの特徴的色調である褐〜緑色を維持させる観点から、溶媒にアルカリを添加するとよい。本明細書でいう「アルカリ」は、溶媒ｐＨを塩基性側に変動させうるものであり、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを含むアルカリ金属水酸化物、並びに水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムを含むアルカリ土金属の水酸化物を包含する。アルカリ濃度は、適宜設定することができる。好ましくは、溶媒における最終濃度が約０．０１〜１０００ｍＭ、より好ましくは約０．１〜１００ｍＭ、最も好ましくは、約１〜５０ｍＭである。または、溶媒のｐＨを弱アルカリ付近とする量であり、例えばｐＨを約７．１〜９．０、好ましくは約７．１〜８．５、より好ましくは約７．５〜８．０とする量である。
【００３２】
本発明の抽出工程では、撹拌、振とう、および浸漬・搬出の繰り返し、並びにこれらの組合せ等の操作を適宜行うことができる。抽出のための時間も適宜設定することができる。
【００３３】
抽出工程は、主としてアルコールの有する脱水作用及びモズクなどの原料褐藻類の保水力を消失させる作用に基づいて、褐藻類を脱水処理する工程である。本工程の処理を経た褐藻類の脱水率は、アルコール濃度および／または処理時間等を変動させることにより目的の値とすることができる。乾燥モズクを得る後工程において簡易に乾燥を行うためには、抽出工程処理後の残渣物としての脱水された褐藻類（モズクなど）の脱水率は、好ましくは約２０％以上（例えば約２０％〜９９．９％）、より好ましくは約４０％以上（例えば約４０％〜９９．９％）、さらに好ましくは約６０％以上（例えば約６０％〜９９．９％）である。なお、前記脱水率（％）とは、式：脱水率（％）＝［（原料褐藻類の重量）−（処理後の褐藻類重量）］／（原料褐藻類の重量）×１００により得られた値をいう。ここでいう原料とは、抽出工程に供する前の処理前の褐藻類であり、処理後の褐藻類とは低級アルコールを含む溶媒による抽出工程を経た直後、すなわち、前記抽出残渣物から乾燥モズクなどの乾燥物を得るための乾燥工程等を経ていない褐藻類（モズクなど）をいう。重量測定は、当業者が通常行う方法による。軽く水切りすることが適切な場合もある。
【００３４】
上記低級アルコールを含む溶媒による抽出操作によれば、また、原料褐藻類からのＮａＣｌなどのミネラル成分の抽出も行われる。従って、残滓物である抽出後の褐藻類については、アルギン酸やフコイダン等の有用成分を消失することなく脱塩を行うことができ、抽出残滓物から乾燥モズクなどを製造する過程での脱塩工程を省略することができる。
【００３５】
前記のように、本発明に係る毛髪保護剤の有効成分は、褐藻類を低級アルコールを含む溶媒で抽出して得られるが、抽出残渣物に更に低級アルコールを含む溶媒を添加し、前記と同様の抽出操作をすることで、目的とする抽出物をより高収率で得ることができると同時に、抽出残滓物である脱水褐藻類（モズク）の脱水率をより高めることにもなる。
【００３６】
前記のようにして褐藻類から低級アルコールを含む溶媒により抽出された抽出物は、抽出液の状態でそのまま用いてもよいが、該抽出液から脱塩処理を行ったものを用いてもよい。脱塩処理は、たとえば、イオン交換膜を用いた周知の電気透析装置を利用することができる。また本発明では、溶媒を完全に除去し毛髪保護剤として使用した時の毛髪等への悪影響をなくす観点から、上記のように脱塩処理された抽出液を乾燥、粉末化し、これを水に溶解して用いてもよい。前記抽出液の乾燥、粉末化を行う方法としては、例えば噴霧乾燥（スプレードライ）法、凍結乾燥法、流動層造粒法、又は賦形剤を用いた粉末化法などの従来公知の方法を適宜採用することができる。中でも、噴霧乾燥法は、公知の噴霧乾燥装置（スプレードライヤー）を用いて安価で大量生産が容易であることから好ましい。
【００３７】
上記のようにして得られた褐藻類からの抽出物は、そのまま単独で毛髪保護剤として使用してもよいし、他の添加物などを適宜添加して使用してもよいし、更に水を添加して使用してもよい。この場合に使用する水としては、酸性水が好ましい。これは、以下のような理由による。当該毛髪保護剤ないしその含有液は、後述する毛髪処理において、パーマネントのＩ液（通常アルカリ性を示す。）による処理後、パーマネントのII液（通常酸性を示す。）による毛髪の処理前に使用するものである。そのため、酸性であるパーマネントのII液による処理を妨げることがないように、その処理前に用いる毛髪保護剤の含有液を酸性にするのが好ましいからである。
【００３８】
なお、前記酸性水とは、電解水のうち−イオンを有するものである。すなわち、殺菌力を有する水を生成する装置として、水を、酸性水とアルカリ水とに分離する装置が開発されている。この装置は、水を酸性水とアルカリ水とに分離する電解槽を備え、電解槽は、内部に対向し設けた電極の間を隔壁で区画している。隔壁は、酸性水とアルカリ水とに分離された水が混合するのを防止するもので、イオンを通過させて、水を自由に通過させない微多孔膜が使用されている。この装置は、電解槽に流入される水に通電すると、対向した一対の電極の一方の＋電極の近傍には塩素イオン等の−イオンが集まって酸性水となり、他方の−電極の近傍にはナトリウムやカルシウム等の＋イオンが集まってアルカリ水となる。
【００３９】
更に、本発明の抽出物は、フコイダンを有効成分として含む毛髪処理剤等と組み合わせてもよい。これにより、より効果的な毛髪保護剤を得ることができる。このようなフコイダンは、所望の褐藻類等を公知の方法で処理して得られたものを用いることができる。例えば、前述の出発原料として用いる褐藻類を、熱水或いは冷水により抽出する方法、酸或いはアルカリ水溶液により抽出する方法などが挙げられる。熱水抽出法は、前記褐藻類を熱水（例えば６０〜１００℃）に懸濁して抽出を行い、懸濁液から沈殿を除いて上清を得て、必要に応じ上清について塩析、ろ過及び／又は透析等の精製操作を行い、更に必要に応じて凍結乾燥等の操作を行ってフコイダンを得るものであり、酸抽出法は、前記褐藻類を塩酸等の酸水溶液に懸濁して抽出を行った後、前記熱水抽出の場合と同様の懸濁液等の処理を行いフコイダンを得るものである。これらの方法において、必要により活性炭、多孔性吸着樹脂、イオン交換樹脂、透析、限外ろ過、エタノールによる分別等をさらに行う工程を追加してもよい。
【００４０】
この場合、前記褐藻類としては、本発明の上記抽出工程で得られる残渣物をそのまま用いても良いし、当該抽出残渣物を脱水、更には乾燥する工程を経て得られる褐藻類（乾燥モズクなど）を使用してもよい。後者（乾燥する工程を経て得られる褐藻類）の場合、フコイダンなどの有効成分を多量に含む乾燥褐藻類（乾燥モズク）を得ることができる。前記抽出残渣物から、フコイダンなどの有効成分を多量に含む乾燥褐藻類（乾燥モズク）を得る工程は、本発明の抽出工程において残渣物として残った褐藻類を乾燥させて、乾燥した褐藻類（乾燥モズクなど）を得るための工程である。前記「乾燥」とは、水分含量を低下させるような処理（例えば、水切り）を広く含む。本工程の乾燥には、従来技術を用いることができる。例えば、遠心、圧搾、吸収体との接触またはメッシュ上に維持すること等による水分除去、天日乾燥、温風乾燥、冷風乾燥、および減圧乾燥、並びにこれらの組合せを用いることができる。水戻しの際、生の褐藻類と同様の食感を再現し、製造コストを低減させる観点からは、約４０〜５０℃の温風乾燥が好ましい。この方法によれば、本発明の抽出工程を経ることにより、残滓物としての褐藻類の脱水に要する時間を通常より短くすることができる。また、乾燥の際の温度等の条件を穏やかなものとすることができる。このことは、時間、労力、費用、設備削減等の点で好ましいばかりでなく、新鮮な褐藻類の色調、風味、食感を維持したままで乾燥した褐藻類を得ることができる点でも好ましい。この方法により得られた乾燥した褐藻類（乾燥モズクなど）は、水で戻したときに、新鮮な褐藻類（モズクなど）に近い色調、風味、食感を呈する。
【００４１】
前記乾燥した褐藻類（乾燥モズク）は、特許文献２（特許第３４５２８９４号公報）で得られる乾燥モズクと同様であり、新鮮モズクと比較して遜色のない、高品質の乾燥モズクである。この乾燥モズクは、食品にも直接利用できるとともに、一般的な調理目的の利用以外に、フコイダンの原料として注目されている。この乾燥モズクは、食用、食品材料としてのみならず、フコイダン原料としても有用であり、安価で安全性のより高いフコイダンの製造を可能にする。
【００４２】
本発明では上記抽出工程で残渣物から得られるフコイダンを有効成分とする毛髪保護剤を、前記褐藻類から低級アルコールを含む溶媒により抽出して得られた抽出物を有効成分として含む毛髪保護剤と併用、混合して用いてもよい。これにより、パーマネント処理、染毛、老化、紫外線、シャンプー等によってダメージを受けやすい毛髪のエピキューティクルを保護し、美しく艶のある健康的な毛髪を維持する効果がより向上する。さらに、既にダメージを受けている毛髪を健康な状態に改善するのにも極めて有効となる。前記乾燥モズクを原料として毛髪保護剤を調製する際には、上記した電解水のアルカリ水と酸性水のうちのアルカリ水を用いることが好ましい。その理由は以下のとおりである。即ち、当該毛髪保護剤ないし含有液は、後述する毛髪処理において、パーマネントのＩ液（以下、パーマＩ液という場合がある。）による処理の前に用いられるが、このようにアルカリ水を使用して調製した前記毛髪保護剤の含有液を用いると、その後の通常アルカリ性を示すパーマＩ液による毛髪の処理を妨げることがないためである。
【００４３】
本発明に係る褐藻類からの低級アルコール抽出物を有効成分とする毛髪保護剤は、これを単独で使用してもよいし、前記したようにフコイダンを有効成分とする毛髪保護剤と併用してもよいし、更には両者を混合して使用してもよい。
【００４４】
例えば、本発明に係る毛髪処理方法としては、前記フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤を含む第２液とを用いてなる方法、前記フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤を含む第２液と、同じく本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤を含む第３液とを用いる方法などが挙げられる。
【００４５】
毛髪処理の例としては、カラー（染毛）、パーマネント（ウェーブ、ストレートなど）が挙げられる。これら毛髪処理の具体的な施術方法としては、まず、定法どおりにシャンプーを行う。このとき、パーマＩ液による毛髪の処理を効果的に行う観点から、シャンプーとアルカリ水とを１：１の割合で用いることが好ましい。次に、フコイダンを含むアルカリ水（毛髪処理剤）を髪全体に、頭皮を含めてまんべんなく塗布する。フコイダンを含むアルカリ水の濃度は特に限定されないが、毛髪のダメージが大きいほど高濃度とすることが好ましい。次に、ウェットのまま、カラー剤あるいはパーマＩ液を塗布する。その後、パーマネント処理にあっては本発明の抽出物を含む毛髪保護剤またはこれを希釈した化粧料により中間リンスを施した後、パーマネントのII液（以下、パーマII液という場合がある。）を塗布、放置する。ストレートの場合は、放置の後すすぎを行う。一方、カラー（染毛）の場合には、適宜シャンプーを行う。これらの処理の後、本発明に係る抽出物を有効成分とする毛髪保護剤、好ましくは酸性水を用いた毛髪化粧料を髪全体にもみこむ。すすぎを行った後、適宜トリートメントを行う。使用するトリートメントは市販のものでよい。
【００４６】
前記のような、本発明に係る、褐藻類の抽出物を有効成分とする毛髪保護剤、更にはフコイダンを有効成分とする毛髪保護剤を用いることで、パーマネント処理、染毛、老化、紫外線、シャンプー等によってダメージを受けやすい毛髪のエピキューティクルを保護し、美しく艶のある健康的な毛髪を維持でき、また、既にダメージを受けている毛髪を健康な状態に改善することもできる。
【実施例】
【００４７】
（実施例１）
＜毛髪保護剤の調製＞
［褐藻類の低級アルコール含有溶媒抽出］
褐藻類（トンガ王国産モズク全藻）に等量の９９．５％エタノールを加え、充分に撹拌した後、室温にて３０分〜１時間放置し、溶媒可溶成分を抽出した。これをろ過して残渣物と抽出液（濾液）とに分離し、抽出液を電気透析装置により脱塩およびエタノール除去を行った。得られた液を、スプレードライヤーを用いて噴霧乾燥し、乾燥粉末を得た。該乾燥粉末をその含有量が３重量％となるように精製水に溶解し、毛髪保護剤Ａを得た。
【００４８】
［褐藻類からのフコイダンの抽出］
前記残渣物に１０倍量の精製水を加え、８０℃で７〜８時間加熱し、水溶性成分を抽出した。次いでフィルタープレス機にて清澄化した後、限外濾過し、得られた濾液を９５℃で１０分殺菌し、毛髪保護剤Ｂ（フコイダン含有量：１．２重量％）を得た。
【００４９】
（実施例２）
＜ストレートパーマ＞
１０代女性１（傷みの激しい毛髪）の洗髪後の髪全体に、第１液としてアルカリ水と前記毛髪保護剤Ｂから成る毛髪化粧料ア（Ｂ含有率１０ｗｔ％）をまんべんなく塗布し、さらに市販のパーマＩ液を塗布した。一定時間放置し、軟化確認後、洗髪し、第２液として酸性水と前記毛髪保護剤Ａから成る毛髪化粧料イ（Ａ含有率３ｗｔ％）を髪全体にまんべんなく塗布し、乾燥させた。次に、アイロン処理し、市販のパーマII液を塗布し、一定時間放置後、水ですすぎ洗いした。その後、さらに第３液として毛髪化粧料イを髪全体に塗布し、もみ込んだ。その後水ですすぎ洗いして、トリートメントを行った。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、指通り、艶、張りとも改善され、１週間経過後も、殆ど変化がなかった。
【００５０】
（実施例３）
＜ストレートパーマ＞
３０代女性２（傷みの激しい毛髪）に対し、実施例２と同様にして、ストレートパーマを行った。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、指通り、艶、張りのいずれも改善され、１ヶ月経過後も、殆ど変化がなかった。
【００５１】
（実施例４）
＜ウェーブパーマ＞
４０代女性３（傷みのある毛髪）の洗髪後の髪全体に、第１液として毛髪化粧料アをまんべんなく塗布し、さらに市販のパーマＩ液を塗布し、ワインディングを行った。５〜１０分間放置した後、第２液として毛髪化粧料イを髪全体にまんべんなく塗布し、さらに市販のパーマII液を塗布し、一定時間放置後、水ですすぎ洗いした。その後、さらに第３液として毛髪化粧料イを髪全体に塗布し、もみ込んだ。その後水ですすぎ洗いし、トリートメントを行い乾燥させた。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、傷みのあった髪にハリ、コシが出て、なおかつ軽い仕上がりとなり、ロッドサイズでウェーブがしっかりとかかっていた。
【００５２】
（実施例５）
＜カラー（染毛）＞
３０代女性４の洗髪後の髪全体に、第１液として毛髪化粧料アをまんべんなく塗布し、さらに市販のカラー剤を塗布して２０〜３０分自然放置した。市販のシャンプーに同量のアルカリ水を添加した混合液でまんべんなく毛髪を乳化処理してカラー剤を除去し、さらに水ですすいだ。その後、前記シャンプーとアルカリ水の混合液を用いて洗髪後、第２液として毛髪化粧料イを髪全体に塗布し、もみ込んだ。その後水ですすぎ洗いし、トリートメントを行った。本発明の保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、毛先部分がパサつくことも、まとまりが悪くなることもなかった。
【００５３】
（実施例６）
＜ストレートパーマ＞
被験者が２０代女性５（傷みの激しい毛髪）であること、第２液および第３液として毛髪化粧料イに代えて、酸性水、前記毛髪保護剤Ａおよび前記毛髪保護剤Ｂからなる毛髪化粧料エ（Ａ含有率３ｗｔ％、Ｂ含有率１０ｗｔ％）を用いたことを除き、実施例２と同様にしてストレートパーマを行った。本保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、指通り、艶、張りのいずれも、毛髪化粧料イを用いた場合よりもさらに改善され、１〜２ヶ月経過後も、殆ど変化がなかった。
【００５４】
（実施例７）
＜ウェーブパーマ＞
被験者が２０代女性６（傷みの激しい毛髪）であること、第２液および第３液として毛髪化粧料イに代えて、毛髪化粧料エを用いたことを除き、実施例４と同様にしてウェーブパーマを行った。本保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、毛髪化粧料イを用いた場合よりもさらに傷みのあった髪にハリ、コシが出て、なおかつ軽い仕上がりとなり、ロッドサイズでウェーブがしっかりとかかっていた。
【００５５】
（実施例８）
＜カラー（染毛）＞
被験者が２０代女性７であること、前記第２液として毛髪化粧料イに代えて毛髪化粧料エを用いたことを除き、実施例５と同様にしてカラー（染毛）を行った。本保護剤を使用し当該毛髪処理を行うことにより、毛髪化粧料イを用いた場合よりもさらに毛先部分がパサつくことも、まとまりが悪くなることもなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
褐藻類を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出して得られた抽出物からなる毛髪保護剤。
【請求項２】
前記抽出物を乾燥、粉末化し、これを水に溶解してなる請求項１記載の毛髪保護剤。
【請求項３】
前記低級アルコールがエタノールである請求項１または２に記載の毛髪保護剤。
【請求項４】
前記褐藻類が、褐藻植物（Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｓ）の、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、ニセモズク科（Ａｃｒｏｈｔｒｉｃａｅａｅ）及びモズク科（Ｓｐｅｒｍａｔｏｃｈｎａｃｅａｅ）に属する藻類から選ばれた少なくとも１種の藻類である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪保護剤。
【請求項５】
前記褐藻類が、モズクである請求項４に記載の毛髪保護剤。
【請求項６】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤との２剤からなる毛髪保護剤。
【請求項７】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤と、更に請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤との３剤からなる毛髪保護剤。
【請求項８】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤とを混合してなる毛髪保護剤。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を有効成分とする毛髪化粧料。
【請求項１０】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤とを有効成分とする毛髪化粧料。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の毛髪保護剤又は毛髪化粧料を用いてなる毛髪処理方法。
【請求項１２】
フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む第２液とを用いてなる請求項１１に記載の毛髪処理方法。
【請求項１３】
フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む第２液と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む第３液とを用いてなる請求項１１に記載の毛髪処理方法。
【請求項１４】
第１液が、アルカリ水とフコイダンを含む毛髪保護剤を含む請求項１２又は１３に記載の毛髪処理方法。
【請求項１５】
第２液及び／又は第３液が、酸性水と請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む請求項１２〜１４のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【請求項１６】
染毛時に、請求項１１〜１５のいずれかに記載の毛髪処理を行う染毛方法。
【請求項１７】
パーマネント処理時に、請求項１１〜１５のいずれかに記載の毛髪処理を行う毛髪に対するパーマネント処理方法。
【請求項１】
褐藻類を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される低級アルコールを含む溶媒を用いて抽出して得られた抽出物からなる毛髪保護剤。
【請求項２】
前記抽出物を乾燥、粉末化し、これを水に溶解してなる請求項１記載の毛髪保護剤。
【請求項３】
前記低級アルコールがエタノールである請求項１または２に記載の毛髪保護剤。
【請求項４】
前記褐藻類が、褐藻植物（Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｓ）の、ナガマツモ科（Ｃｈｏｒｄａｒｉａｃｅａｅ）、ニセモズク科（Ａｃｒｏｈｔｒｉｃａｅａｅ）及びモズク科（Ｓｐｅｒｍａｔｏｃｈｎａｃｅａｅ）に属する藻類から選ばれた少なくとも１種の藻類である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪保護剤。
【請求項５】
前記褐藻類が、モズクである請求項４に記載の毛髪保護剤。
【請求項６】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤との２剤からなる毛髪保護剤。
【請求項７】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤と、更に請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤との３剤からなる毛髪保護剤。
【請求項８】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤とを混合してなる毛髪保護剤。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を有効成分とする毛髪化粧料。
【請求項１０】
フコイダンを含む毛髪保護剤と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤とを有効成分とする毛髪化粧料。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の毛髪保護剤又は毛髪化粧料を用いてなる毛髪処理方法。
【請求項１２】
フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む第２液とを用いてなる請求項１１に記載の毛髪処理方法。
【請求項１３】
フコイダンを含む毛髪保護剤を含む第１液と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む第２液と、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む第３液とを用いてなる請求項１１に記載の毛髪処理方法。
【請求項１４】
第１液が、アルカリ水とフコイダンを含む毛髪保護剤を含む請求項１２又は１３に記載の毛髪処理方法。
【請求項１５】
第２液及び／又は第３液が、酸性水と請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪保護剤を含む請求項１２〜１４のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【請求項１６】
染毛時に、請求項１１〜１５のいずれかに記載の毛髪処理を行う染毛方法。
【請求項１７】
パーマネント処理時に、請求項１１〜１５のいずれかに記載の毛髪処理を行う毛髪に対するパーマネント処理方法。
【公開番号】特開２０１０−２４８１２１（Ｐ２０１０−２４８１２１Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９９０４１（Ｐ２００９−９９０４１）
【出願日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（５０９１０８４７８）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（５０９１０８４７８）
【Ｆターム（参考）】
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