毛髪化粧料
【課題】 毛髪、特に損傷毛髪の滑らかさの低下、もつれ、及びきしみ感を改善するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われないため、洗髪時の毛髪のもつれや摩擦を軽減することができ、洗髪後までコンディショニング効果が持続するとともに、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与しうる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【解決手段】 （ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸、ウロン酸塩、及びウロン酸誘導体から選択される少なくとも１種のウロン酸化合物とを含有する毛髪化粧料が、コンディショニング効果、及び該コンディショニング効果の持続性に優れ、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与することができる。
【解決手段】 （ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸、ウロン酸塩、及びウロン酸誘導体から選択される少なくとも１種のウロン酸化合物とを含有する毛髪化粧料が、コンディショニング効果、及び該コンディショニング効果の持続性に優れ、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、特に、毛髪のコンディショニング効果に優れ、該コンディショニング効果が洗浄後にも持続し、更に、毛髪の感触が良化された感覚を付与しうる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、毛髪の美容意識の高まりにより、パーマネントウェーブ処理、並びにブリーチ及び染毛等のカラーリング処理をする人の割合が増加している。前記カラーリング処理は通常、アルカリや過酸化水素等による化学的処理によって行われ、かつ定期的に施術されることから、毛髪に対するダメージが大きいことが知られている。また、前記カラーリング処理とともに前記パーマネントウェーブ処理、更にドライヤー処理等を行うことにより、化学的・物理的ダメージが複合的に加わり、毛髪が過度のダメージを受けるケースが増加している。このため、毛髪の滑らかさの低下、もつれ、更に、きしみ感等の髪の傷みを実感している人が増加している。
【０００３】
このような状況に対して、毛髪損傷の防止、及び損傷した毛髪の修復やコンディショニングを目的とした毛髪化粧料が提供されている。
しかしながら、これらの既存の毛髪化粧料は、使用時（塗布時）にはコンディショニング効果が得られるものの、その後のシャンプー剤を用いた洗髪によりコンディショニング効果が失われ、洗髪時に髪のもつれや摩擦が生じ、毛髪損傷の進行を抑制できないという問題がある。
【０００４】
この問題を解決するために、コンディショニング効果がシャンプー剤を用いた洗髪により失われることがなく、洗髪後の毛髪の滑らかさを維持する方法が提案されている。
例えば、アミノ変性又はアンモニウム変性高分子シリコーンを用いる方法（特許文献１参照）；スルホン酸変性シリコーンを用いる方法（特許文献２及び３参照）；アニオン性基含有シリコーン誘導体を用いる方法（特許文献４〜６参照）；特定のポリマーを用いる方法（特許文献７参照）；分岐型４級アンモニウム塩と、酸化剤、還元剤、染毛料又は染毛料と、高級アルコール又はアニオン性高分子とを併用する方法（特許文献８参照）、ケラチン還元性物質と、特定の非イオン性両親媒性化合物とを併用する方法（特許文献９参照）；アニオン性多糖類及び塩基性アミノ酸を含む第１剤と、カチオン性活性剤及び酸性アミノ酸を含む第２剤とを併用する方法（特許文献１０参照）；カルボキシメチルデキストランを含む第１剤と、特定のカチオン性物質を含む第２剤とを併用する方法（特許文献１１参照）；アミノ変性シリコーンを含む第１剤と、メチル水素ポリシロキサンを含む第２剤とを併用する方法（特許文献１２参照）；還元性物質及びカチオン性又は両性ポリマーとを含む第１剤と、アニオン性又は両性シリコーンポリマーを含む第２剤とを併用する方法（特許文献１３参照）；還元性物質及びカチオン性又は両性シリコーンポリマーを含む第１剤と、アニオン性又は両性ポリマーを含む第２剤とを併用する方法（特許文献１４参照）；アニオン性基を有する多糖類を含む第１剤と、カチオン性基を有する界面活性剤を含む第２剤とを併用する方法（特許文献１５）、などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、シリコーン類を用いる方法では、繰り返し使用することによりシリコーン類の毛髪への過剰蓄積が生じ、べたつきが生じるという問題がある。また、多糖類等のポリマー類を用いる方法では、繰り返し使用することによりポリマー類の毛髪への過剰蓄積が生じ、フレーキングやごわつきが生じる等の問題がある。さらに、還元剤や酸化剤を用いる方法では、還元剤や酸化剤自体が毛髪中の成分と反応して損傷を与える原因となるため、繰り返し使用することによって損傷が進行するという問題がある。
このように、シャンプー剤による洗髪時及び洗髪後にも持続するコンディショニング効果を得るためには、有効成分が毛髪に対して高い吸着性や反応性を有することが必要であるが、蓄積による使用感の悪化や、毛髪との反応による損傷等の弊害が生じるという問題は解決されておらず、十分なコンディショニング効果を付与しうる毛髪化粧料の提供が実現されていないのが現状である。
【０００６】
また、損傷毛髪のコンディショニング剤成分として汎用されているカチオン性界面活性剤は、その効果が一時的であり、シャンプー剤による洗髪によって容易に除去されることから、持続的なコンディショニング効果を実現することができず、改善が望まれている。
【０００７】
ところで、有用成分としてウロン酸を含むキサンタンガムやヒアルロン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、ヘパリン、ペクチン、及びアルギン酸等の多糖類が知られており、これらは化粧料等に広く使用されている。
一方、単糖としてのウロン酸は、例えば、内服用肝機能改善剤としてグルクロン酸、安定化剤としてグルクロン酸（特許文献１６参照）、化粧料及び製薬用の活性成分としてグルクロン酸（特許文献１７参照）、化粧又は皮膚科学製剤としてグルクロン酸、及びガラクツロン酸（特許文献１８参照）、マイクロカプセル外殻形成剤としてグルクロン酸（特許文献１９参照）、抗バクテリア、抗糸状菌、又は抗ウィルス活性化合物としてグルクロン酸、及びガラクツロン酸（特許文献２０参照）、皮膚保護剤としてグルクロン酸、マンヌロン酸、ベルロン酸、ガラクツロン酸、及びイズロン酸（特許文献２１参照）、養育毛剤としてグルクロン酸、及びガラクツロン酸（特許文献２２参照）の使用が提案されているものの、前記ウロン酸が、毛髪のコンディショニング効果及び該効果の持続性に寄与する成分として使用することは提案されていないのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】特開平５−８５９１８号公報
【特許文献２】特開平６−１９２０４０号公報
【特許文献３】特開平６−１９２０４５号公報
【特許文献４】特開２００４−１８４１４号公報
【特許文献５】特開２００４−１８４１９号公報
【特許文献６】特開２００４−１８４２０号公報
【特許文献７】特開平１０−９５７１４号公報
【特許文献８】特開平１−３０８２１５号公報
【特許文献９】特開平６−１５７２５５号公報
【特許文献１０】特開２００１−４８７５１号公報
【特許文献１１】特開２００１−１９２３２５号公報
【特許文献１２】特開２００１−２２６２３６号公報
【特許文献１３】特開平５−１７８７２７号公報
【特許文献１４】特開平５−１７８７２９号公報
【特許文献１５】特開平６−８７７２６号公報
【特許文献１６】特開平６−２３９７１６公報
【特許文献１７】特開平７−１６３８５９号公報
【特許文献１８】特開平８−２６９７２号公報
【特許文献１９】特開平８−２０８４２９号公報
【特許文献２０】特開平９−１６９６２９号公報
【特許文献２１】特開平９−２４１１２２号公報
【特許文献２２】特開２００３−８１７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、毛髪、特に損傷毛髪の滑らかさの低下、もつれ、及びきしみ感を改善するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われないため、洗髪時の毛髪のもつれや摩擦を軽減することができ、洗髪後までコンディショニング効果が持続するとともに、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与しうる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討を行った結果、（ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有する毛髪化粧料が、毛髪、特に損傷毛髪に対するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われず、洗髪後まで持続するとともに、前記毛髪化粧料がシリコーン類を含有する場合においても、繰り返し使用によるべたつき等が発生せず、優れたコンディショニング実感を付与しうるという知見を得た。
【００１１】
本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
＜２＞ 界面活性剤（ａ）の配合量が０．０１〜１５質量％であり、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量が０．０１〜１０質量％である前記＜１＞に記載の毛髪化粧料である。
＜３＞ 界面活性剤（ａ）の配合量が０．０５〜３質量％であり、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量が０．０５〜３質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜４＞ 界面活性剤（ａ）の配合量Ａと、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量Ｂとのモル比Ａ／Ｂが、１／５〜２０／１である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜５＞ 界面活性剤（ａ）が、４級アンモニウム塩、グアニジン型界面活性剤、アミドアミン型界面活性剤、及びカルボキシベタイン型界面活性剤から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜６＞ 界面活性剤（ａ）が、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、及びイソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドから選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜７＞ ウロン酸化合物（ｂ）が、ウロン酸、ウロン酸塩、及びウロン酸誘導体から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜８＞ ウロン酸化合物（ｂ）が、グルクロン酸、グルクロン酸ナトリウム、グルクロノラクトン、ガラクツロン酸、及びガラクツロン酸ナトリウムから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜９＞ シリコーン類を含有し、該シリコーン類の配合量が０．１〜３０質量％である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、毛髪、特に損傷毛髪の滑らかさの低下、もつれ、及びきしみ感を改善するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われないため、洗髪時の毛髪のもつれや摩擦を軽減することができ、洗髪後までコンディショニング効果が持続するとともに、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与しうる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（毛髪化粧料）
本発明の毛髪化粧料は、（ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有してなり、更に、必要に応じてシリコーン類、ｐＨ調整剤、香料等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。
【００１４】
＜（ａ）界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、少なくとも酸性領域においてカチオン性を示すものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４級アンモニウム塩、及びグアニジン型界面活性剤、アミドアミン型界面活性剤、及びカルボキシベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００１５】
‐４級アンモニウム塩‐
前記４級アンモニウム塩としては、例えば、下記構造式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
【００１６】
前記構造式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうち任意の１乃至２個が、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、及びＲ５−ＣＯＮＨ−Ｒ６−（ただし、Ｒ５は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）から選ばれるいずれかを表し、それ以外の２乃至３個が、ベンジル基、炭素数３以下のアルキル基、及び−（Ｒ７−Ｏ）ｎＨ（ただし、Ｒ７は炭素数２〜３のアルキレン基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）から選ばれるいずれかを表す。また、Ｘは、ハロゲン原子、炭素数３以下のアルキル硫酸、及び炭素数３以下のジアルキル硫酸から選ばれるいずれかを表す。
【００１７】
前記４級アンモニウム塩としては、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００１８】
‐グアニジン型界面活性剤‐
前記グアニジン型界面活性剤としては、例えば、下記構造式（２）で表される化合物が挙げられる。
【化２】
【００１９】
前記構造式（２）中、Ｐは、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ８−ＣＯ−、及びＲ８−Ｏ−Ｒ９−（ただし、Ｒ８は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２５のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを表し、Ｒ９は、炭素数１〜５のアルキレン基、及びヒドロキシアルキレン基のいずれかを表す。）から選ばれるいずれかを表し、Ｑは、炭素数２〜５のアルキレン基、及び−ＣＨ（ＣＯＯＲ１０）−（ＣＨ２）ｎ−（ただし、Ｒ１０は、水素、及び炭素数１〜３のアルキル基のいずれかを表し、ｎは、１から４の整数を表す。）から選ばれるいずれかを表し、Ｘは、ハロゲン原子、及び有機アニオンのいずれかを表す。
【００２０】
前記グアニジン型界面活性剤としては、具体的には、ラウリン酸ブチルグアニジン酢酸塩、Ｎ−[３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル]−Ｌ−アルギニン塩酸塩、及びＮ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ピロリドンカルボン酸塩などが挙げられる。
【００２１】
−アミドアミン型界面活性剤−
前記アミドアミン型界面活性剤としては、例えば、下記構造式（３）で表される化合物が挙げられる。
【化３】
【００２２】
前記構造式（３）中、Ｒ１１は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを表し、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ１３は、炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【００２３】
前記アミドアミン型界面活性剤としては、具体的には、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ヤシ脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、オレイン酸ジエチルアミノエチルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、パーム脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、牛脂脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、及びベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。
【００２４】
−カルボキシベタイン型両性界面活性剤−
前記カルボキシベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、下記構造式（４）で表される化合物が挙げられる。
【化４】
【００２５】
前記構造式（４）中、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６のうち任意の１乃至２個は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、及びＲ１８−ＣＯＮＨ−Ｒ１９−（ただし、Ｒ１８は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを表し、Ｒ１９は、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）のいずれかを表し、それ以外の１乃至２個が、炭素数３以下のアルキル基を表す。Ｒ１７は、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。
【００２６】
前記カルボキシベタイン型両性界面活性剤としては、具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００２７】
前記界面活性剤としては、前記構造式（１）で表される４級アンモニウム塩、及び構造式（３）で表されるアミドアミン化合物が好ましく、これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、及びイソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドがより好ましい。
前記界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
前記界面活性剤の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対し、０．０１〜１５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。前記界面活性剤の配合量が０．０１％未満であると、毛髪に対してコンディショニング効果を付与することが困難であり、１５質量％を超えると、毛髪における前記界面活性剤の残存量が過剰となり、べたつきやごわつき等の感触を生じさせることがある。
【００２９】
＜（ｂ）ウロン酸化合物＞
前記ウロン酸化合物としては、ウロン酸、ウロン酸塩、及びウロン酸誘導体から選択される少なくとも１種であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ウロン酸としては、例えば、グルクロン酸、ガラクツロン酸、マンヌロン酸、及びイズロン酸などが挙げられ、ウロン酸塩としては、例えば、前記ウロン酸の金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、及びマグネシウム塩等）、アンモニウム塩、及びアミン塩などが挙げられる。また、ウロン酸誘導体としては、グルクロノラクトン等のラクトン類などが挙げられる。
【００３０】
前記ウロン酸化合物の中でも、グルクロン酸、グルクロン酸塩、グルクロン酸誘導体、ガラクツロン酸、ガラクツロン酸塩、及びガラクツロン酸誘導体が好ましく、グルクロン酸、グルクロン酸ナトリウム、グルクロノラクトン、ガラクツロン酸、ガラクツロン酸ナトリウムがより好ましい。
前記ウロン酸塩は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
前記ウロン酸化合物の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対し、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。前記ウロン酸化合物の配合量が０．０１％未満であると、毛髪に対してコンディショニング効果を付与することが困難であり、１０質量％を超えると、毛髪における前記ウロン酸化合物の残存量が過剰となり、べたつきやごわつき等の感触を生じさせることがある。
【００３２】
前記界面活性剤（ａ）と、前記ウロン酸化合物（ｂ）との配合量のモル比（ａ）／（ｂ）としては、１／５〜２０／１が好ましく、１／３〜５／１がより好ましい。前記毛髪化粧料は、前記（ａ）／（ｂ）を１／５〜２０／１の範囲内とすることにより、高いコンディショニング効果、及び該コンディショニングの持続性が得られる。
【００３３】
＜シリコーン類＞
前記毛髪化粧料には、コンディショニング効果の持続性を高め、洗髪後の毛髪の滑らかさを維持する目的で、シリコーン類を配合することができる。
前記シリコーン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。また、シリコーン類を予め水性基剤に乳化したシリコーンエマルションも挙げられる。
前記シリコーン類を含む毛髪化粧料は、一般に、繰り返し使用により、毛髪へのシリコーン類の過剰蓄積が生じ、べたつきなどの好ましくない感触が起こることがある。しかしながら、前記界面活性剤と前記ウロン酸化合物とを含有する本発明の毛髪化粧料は、シリコーン類の過剰蓄積によるべたつきを抑制することができる。
【００３４】
前記シリコーン類の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対し、０．１〜３０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましい。前記シリコーン類の配合量が０．１％未満であると、洗髪後の毛髪の滑らかさを維持することが困難であり、３０質量％を超えると、毛髪における残存量が過剰となり、べたつきやごわつき等の感触を生じさせることがある。
【００３５】
＜ｐＨ調整剤＞
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸、塩基、及びこれらの塩が挙げられ、これらの中でも、有機酸、及びその塩が好ましい。具体的には、クエン酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、及びこれらの塩が特に好ましい。
前記有機酸は、前記毛髪化粧料に添加することにより、コンディショニング効果を妨げず、繰り返し使用によるべたつきを生じさせることなく、毛髪にしなやかな感触を与えることができる。
【００３６】
前記毛髪化粧料は、前記ｐＨ調整剤が添加することにより、２５℃の温度条件下においてｐＨ２〜９となるように調整されることが好ましく、ｐＨ３〜６となるように調整されることがより好ましい。ｐＨ２〜９の範囲内では、前記界面活性剤（ａ）とウロン酸化合物（ｂ）との相互作用、及びこれらの成分と毛髪との相互作用が起こりやすく、高いコンディショニング効果の持続性が得られる。
【００３７】
＜香料＞
前記香料としては、例えば、特開２００３−９５８９５号に記載の香料組成物が挙げられる。前記香料組成物とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。
前記香料（香料組成物）の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対して０．００００１〜５０質量％が好ましく、０．０００１〜３０質量％がより好ましい。
【００３８】
＜その他の成分＞
その他の成分としては、本発明の目的が損なわれない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、精製水等の水の他、一般の毛髪化粧料に用いられる公知の添加物や、前記毛髪化粧料を製造するに当たり通常用いられる補助的原料や添加物などが挙げられる。
【００３９】
前記その他の成分としては、例えば、前記界面活性剤（ａ）以外の界面活性剤（陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤）、高分子類（例えば、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー等）、アルコール類（多価アルコール、高級アルコール、低級アルコール等）、長鎖脂肪酸、エステル油、増粘剤、紫外線吸収剤、微粒子粉末（例えば、タルク、雲母チタン、メチルシロキサン網状重合体等）、動植物抽出物、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、防腐剤、着色剤、色素、エアゾール噴射剤、酸化防止剤（例えば、ＢＨＴ、α−トコフェロール等）、キレート剤、ポリオール類、無機塩類（例えば、食塩、芒硝等）、有機塩類、保湿剤（例えば、プロピレングリコール等）、可溶化剤、殺菌剤（例えば、トリクロサン、トリクロロカルバン等）、フケ防止剤（例えば、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン、イオウ等）、抗炎症剤（例えば、グリチルリチン酸ジカリウム等）、トニック剤、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈溶媒、及び精製水などが挙げられ、これらの中から１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４０】
[剤型]
本発明の毛髪化粧料の剤型としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可溶化系、乳化系、分散系、油−水二層系など種々の剤型として用いることができ、例えば、ジェル剤、乳液剤、透明液剤、クリーム剤、ローション剤、泡沫剤（エアゾールフォーム剤）等の剤型で使用することができる。
【００４１】
[製法]
本発明の毛髪化粧料の製法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、常法に準じて調製することができる。調製に使用する装置としては、例えば、剪断力の付与及び全体混合ができる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置などが挙げられ、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサーなどが好適に挙げられる。
【００４２】
［充填容器］
本発明の毛髪化粧料は、通常の容器に充填することができる。前記容器としては、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ、機械的又は差圧によるディスペンサー容器（ポンプ容器、ポンプフォーム容器、ポンプスプレー容器等）、スクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ジャー容器、ボトル容器などが挙げられる。前記ラミネートフィルム容器の材質は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、及びエチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等から適宜選択される。また、前記ラミネートフィルム容器の構造は、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、２〜５層構造とすることが好ましい。前記ボトル容器の材質は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂容器、及びガラス容器から適宜選択される。また、前記ボトル容器の構造は、単層又は２層以上の層構造とすることが好ましい。
【００４３】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に使用される任意の化粧料であり、例えば、シャンプー剤、リンス剤、塗布後に洗い流すトリートメント剤、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、スタイリング剤、整髪剤、染毛剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ剤、育毛剤、及び養毛剤などが挙げられる。これらの中でも、繰り返し使用が可能であるという観点からシャンプー剤、リンス剤、塗布後に洗い流すトリートメント剤、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、及び整髪剤などが好ましく、使用後、乾燥させることにより毛髪への有効成分の吸着効率が高くなるという観点から、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、整髪剤が特に好ましい。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１〜１２、比較例１〜６）
下記表１〜３に示す組成により、実施例１〜１２及び比較例１〜６の毛髪化粧料として、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（ローション剤組成物）を常法に従って調製した。下記表１〜３の各配合成分における数値は、質量％を表す。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
実施例１〜１２及び比較例１〜６の毛髪化粧料について、以下の方法により、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表１〜３にあわせて示す。
【００４６】
（１）コンディショニング効果の評価
長さ３０ｃｍ、質量１０ｇの毛束を、下記に示した組成のモデルブリーチ溶液１００ｍＬ（１０倍量）中に室温で３０分間浸漬し、その後、水道水で十分に洗浄し、乾燥し、損傷毛束を得た。
〔モデルブリーチ溶液の組成〕
・過酸化水素 ６％
・アンモニア ３％
・塩化ナトリウム ５％
・水酸化ナトリウム 適量（ｐＨ１０．８に調整）
・精製水 残部
計 １００％
【００４７】
乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記毛髪化粧料１ｇを塗布し、クシを用いて毛束全体になじませ、そのまま自然乾燥し、処理毛束を得た。
評価者１０名に、前記処理毛束の感触と前記損傷毛束（未処理毛束）の感触とを比較してもらい、「なめらかさ」、「指通りのよさ」、及び「きしみのなさ」について回答を得た。前記回答に基づき、以下の評価基準に従って、コンディショニング効果を４段階で判定した。
〔評価基準〕
◎ ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が９名以上
○ ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が６〜８名
△ ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が３〜５名
× ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が２名以下
【００４８】
（２）コンディショニング効果の持続性の評価
上記（１）で毛髪化粧料を塗布した処理毛束を、下記に示した組成のモデルシャンプー剤溶液を用いて洗浄し、洗浄処理毛束を得た。洗浄処理は、前記モデルシャンプー剤溶液１ｇを塗布し、直ちに指で泡立てながら１分間もみ洗いし、その後水道水で１分間すすいだ後、自然乾燥するのを２回繰り返すことにより行った。
〔モデルシャンプー剤溶液の組成〕
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（商品名：サンノールＬＭＴ−１４３０、ライオン（株）製） ５．０質量％
・テトラデセンスルホン酸ナトリウム
（商品名：リポランＬＪ−４４１、ライオン（株）製） ９．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン
（商品名：エナジコールＬ−３０Ｂ、ライオン（株）製） ４．５質量％
・ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル
（商品名：エマレックス５２０、日本エマルジョン（株）製） １．５質量％
・ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスＨＣ−３０、日本エマルジョン（株）製） ４．０質量％
・安息香酸ナトリウム（大日本製薬（株）製） ０．１質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．５質量％
・精製水 残部
計 １００質量％
【００４９】
評価者１０名に、前記洗浄処理毛束の感触と前記損傷毛束（未処理毛束）の感触とを比較してもらい、「なめらかさ」、「指通りのよさ」、及び「きしみのなさ」について回答を得た。前記回答に基づき、以下の評価基準に従って、コンディショニング効果の持続性を４段階で判定した。
〔評価基準〕
◎ ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が９名以上
○ ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が６〜８名
△ ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が３〜５名
× ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が２名以下
【００５０】
（３）接触角によるコンディショニング効果の持続性の評価
上記（２）で得た洗浄処理毛束の中から、１本の毛髪を取り出し、該毛髪の上に蒸留水を１μＬ滴下し、前記毛髪と前記蒸留水との接触角を、自動接触角計（ＣＡ−Ｚ、協和界面科学社製）を用いて測定した。
なお、比較対照として、未損傷の毛束の接触角を測定したところ１１０°であった。該接触角は、大きい値である程、損傷が小さいことを示す。
【００５１】
（４）繰り返し使用後の感触の評価
上記（１）と同様にして、損傷毛束を調製した。乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記毛髪化粧料１ｇを塗布し、クシを用いて毛束全体になじませ、そのまま自然乾燥し、次いで、上記（２）と同様にしてシャンプー剤による洗浄を行い、自然乾燥させた。これを１０回繰り返し、繰り返し処理毛束を得た。
評価者１０名に、前記繰り返し処理毛束の感触として「べたつき」の有無について回答を得た。前記回答に基づき、以下の評価基準に従って、繰り返し使用後の感触を４段階で判定した。
〔評価基準〕
◎ ：「べたつき」が無いとした評価者が９名以上
○ ：「べたつき」が無いとした評価者が６〜８名
△ ：「べたつき」が無いとした評価者が３〜５名
× ：「べたつき」が無いとした評価者が２名以下
【００５２】
【表１】
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：アーカードＴ−８００（ライオン（株）製）
・塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム：下記製法により調製
・グルクロン酸ナトリウム：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物（ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製）
・ガラクツロン酸：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物（（株）ワコーケミカル製）
・グルクロノラクトン：グルクロノラクトン（住化ファインケム社製）
・ジメチルポリシロキサンエマルション：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
・＊１：配合量は、ジメチルポリシロキサン１００万ｍｍ２／ｓ量で表示。
・クエン酸（磐田化学工業（株）製）
・クエン酸ナトリウム（磐田化学工業（株）製）
【００５３】
−塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウムの製法−
ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド４２ｇに、塩化メチル５．０ｇを加え、３時間加熱して調製した。
【００５４】
【表２】
使用した化合物、及び＊１は、表１と同様。
【００５５】
【表３】
使用した化合物、及び＊１は、表１と同様。
【００５６】
（実施例１３）
下記に示す組成により、整髪剤（エアゾールフォーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、ジメチルポリシロキサン、及び液化石油ガスを除く成分を混合し、得られた混合液を耐圧アルミ缶に充填した後、ジメチルポリシロキサンを充填し、エアゾールバルブでクリンチした。最後に液化石油ガスを充填した。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記整髪剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００５７】
〔整髪剤（エアゾールフォーム剤組成物）の組成〕
・カチオン化セルロース
（商品名：レオガードＫＧＰ、ライオン（株）製） ０．２質量％
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム
（商品名：アミソフトＣＳ−１１、味の素（株）製） ０．２質量％
・塩化セチルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード１６−２９、ライオン（株）製） ０．７質量％
・ジメチルポリシロキサン（１００ｍｍ２／ｓ）
（商品名：ＳＨ200C-100cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）８．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（１０００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：ＫＦ９６−１０００万ｃｓ、信越化学工業（株）製） ２．０質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．０５質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）０．３質量％
・ピロリドンカルボン酸ナトリウム
（商品名：ＰＣＡソーダ、味の素（株）製） ０．４質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｂ） ０．０５質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．１質量％
・クエン酸ナトリウム（磐田化学工業（株）製） 適量（ｐＨ５．５に調整）
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １５．０質量％
・精製水 残部
・液化石油ガス(ＬＰＧ（０．４９ＭＰａ）、大洋液化ガス（株）製) ７．０質量％
計 １００．０質量％
【００５８】
（実施例１４）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールフォーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、植物スクワラン、ジメチルポリシロキサン、乳酸、液化石油ガス、及びジメチルエーテルを除く成分を混合し、前記乳酸でｐＨ５．０に調整して原液を得た。該原液を透明耐圧ＰＥＴ容器に充填した後、植物スクワラン、ジメチルポリシロキサンの順に充填し、エアゾールバルブでクリンプした。最後に液化石油ガス、ジメチルエーテルを順に充填した。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００５９】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールフォーム剤組成物）の組成〕
・ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド
（商品名：アーミンＡＰＡ−１６８Ｅ、ライオン（株）製） ０．６質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール
（商品名：イソプレングリコール、（株）クラレ製） ５．０質量％
・植物性スクワラン（商品名：フィトスクワラン、ソフィム社製） ０．５質量％
・ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル
（商品名：エマレックス６３０、日本エマルジョン（株）製） ０．２質量％
・モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
（商品名：ニッコールＴＰ−１０ＥＸ、日光ケミカルズ（株）製） ０．４質量％
・ガラクツロン酸
（商品名：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物、（株）ワコーケミカル製）０．５質量％
・カチオン性高分子
（商品名：Ｈ．Ｃ．ポリマー２Ｌ、大阪有機化学工業（株）製） ０．４質量％
・ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-1,000,000ｃｓ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（３０ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-30cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
２．０質量％
・乳酸（商品名：９０％乳酸、昭和化工製） 適量（ｐＨ５．０に調整）
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１５質量％
・オキシベンゾンスルホン酸
（商品名：シーソーブ１０１Ｓ、シプロ化成（株）製） ０．１質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １０．０質量％
・精製水 残部
・液化石油ガス(ＬＰＧ（０．２９ＭＰａ）、大洋液化ガス（株）製) ８．５質量％
・ジメチルエーテル（ＤＭＥ、三井化学（株）製） １．５質量％
計 １００．０質量％
【００６０】
（実施例１５）
下記に示す組成により、整髪剤（非エアゾールフォーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、下記成分を混合溶解し、得られた混合溶液を非エアゾール型ポンプフォーム容器に充填し、非エアゾールフォーム剤とした。ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記整髪剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６１】
〔整髪剤（非エアゾールフォーム組成物）の組成〕
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） １．０質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド
（商品名：アロモックスDM12D-W(C)、ライオン・アクゾ（株）製） ０．５質量％
・両性高分子（商品名：ユカフォーマー２０４ＷＬ、三菱化学（株）製） ０．３質量％
・ポリオキシエチレン（２５）セチルエーテル
（商品名：エマレックス１２５、日本エマルジョン（株）製） ０．３質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション（注：配合量は、アミノ変性シリコーン量）
（商品名：SM-8704C、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．０質量％
・グルクロノラクトン（住友ファインケム社製） ０．３質量％
・没食子酸−３，５−ジグルコシド（商品名：ＤＧＡ、三井化学（株）製）０．２質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．０５質量％
・オキシベンゾンスルホン酸
（商品名：シーソーブ１０１Ｓ、シプロ化成（株）製） ０．１質量％
・乳酸（商品名：９０％乳酸、昭和化工製） 適量（ｐＨ４．５に調整）
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｃ） ０．１５質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ２３．０質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００６２】
（実施例１６）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールスプレー剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、ジメチルエーテルを除く成分を混合溶解し、得られた混合溶液を耐圧アルミ缶に充填した後、ティルト方式のエアゾールバルブでクリンチした。最後にジメチルエーテルの順に充填し、エアゾールスプレー剤とした。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６３】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールスプレー剤組成物）の組成〕
・ＤＬ−パントテニルアルコール
（商品名：ＤＬ−パンテノール、第一製薬（株）製） ０．５質量％
・ポリエーテル変性シリコーン
（商品名：ＳＨ３７７３、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．０質量％
・塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム
（下記製法に従い調製） ０．４質量％
・グルクロン酸
（商品名：Ｄ−グルクロン酸、ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製） ０．１質量％
・オキシベンゾン
（商品名：シーソーブ１０１、シプロ化成（株）製） ０．１質量％
・加水分解シルク液（注：配合量は、溶媒を含む全量）
（商品名：シルクゲンＧソルブルＳ、一丸ファルコス（株）製） ０．６質量％
・ヒドロキシプロピルキトサン液（注：配合量は、溶媒を含む全量）
（商品名：キトフィルマー、一丸ファルコス（株）製） ０．６質量％
・グリコール酸アンモニウム
（商品名：グリコノールＡＭ−４０、佐々木化学（株）製） 適量（ｐＨ５．０に調整）
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １０．０質量％
・精製水 残部
・ジメチルエーテル（ＤＭＥ、三井化学（株）製） ３０．０質量％
計 １００．０質量％
【００６４】
−塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウムの製法−
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド３７ｇに、塩化メチル５．０ｇを加え、３時間加熱して調製した。
【００６５】
（実施例１７）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（ジェル剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、ヒドロキシエチルセルロースをプロピレングリコールに分散し、これに精製水を添加し、次いでその他の成分を混合し、粘性が出るまで撹拌して調製した。得られた組成物をポンプ式容器に充填し、ジェル剤とした。ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６６】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（ジェル剤組成物）の組成〕
・ヒドロキシエチルセルロース
（商品名：ＨＥＣダイセルＳＥ９００、ダイセル化学工業（株）製） １．０質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） ０．８質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション（注：配合量は、アミノ変性シリコーン量）
（商品名：ＦＺ−４６７２、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）１．５質量％
・ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル
（商品名：ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ、阪本薬品工業（株）製） ０．７質量％
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ３．０質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）０．５質量％
・ロスマリン酸粗精製物（注：配合量は、粗精製物全量）
（特開２００３−３００８１１号公報記載の調製例１の粗精製物） ０．１質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．１質量％
・クエン酸ナトリウム（磐田化学工業（株）製） ０．１質量％
・ピロリン酸ナトリウム（太平化学産業社製） ０．０５質量％
・グリコール酸（商品名：グリピュア７０、デュポン社製） 適量（ｐＨ４．０に調整）
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ａ） ０．０５質量％
・ジヒドロキシベンゾフェノン
（商品名：シーソーブ１００、シプロ化成（株）製） ０．０５質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ２５．０質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００６７】
（実施例１８）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（スプレー剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、下記成分を混合溶解し、得られた組成物を、口径０．３ｍｍφのポンプスプレー容器に充填し、スプレー剤とした。ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６８】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（スプレー剤組成物）の組成〕
・ジプロピレングリコール（商品名：ＤＰＧ、昭和電工社製） １．５質量％
・モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスRWIS-120、日本エマルジョン（株）製） ０．２質量％
・ポリオキシエチレン（２０）イソステアリルエーテル
（商品名：エマレックス１８２０、日本エマルジョン（株）製） ０．５質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） ０．７質量％
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
（商品名：ニッコールＡＭ−３０１、日光ケミカルズ（株）製） ０．５質量％
・ポリエーテル変性シリコーン
（商品名：ABN SILWET FZ-2222、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
０．５質量％
・トリメチルグリシン（商品名：アミノコート、旭化成工業（株）製） ０．３質量％
・グルクロノラクトン（住友ファインケム社製） ０．６質量％
・シラカバエキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：シラカバ抽出液、丸善製薬社製） １．０質量％
・ユーカリエキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：ユーカリ抽出液、香栄興業社製） ０．５質量％
・紅茶エキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：紅茶リキッド、一丸ファルコス（株）製） ０．５質量％
・コハク酸（協和発酵工業社製） 適量（ｐＨ４．３に調整）
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｅ） ０．３質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １５．０質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００６９】
（実施例１９）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（クリーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を８０℃に加温して十分に攪拌しながら、８０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら４５℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してトリートメント剤とした。前記トリートメント剤の乳化平均粒子径は２μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果４．３Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７０】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（クリーム剤組成物）の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・Ｎ−〔３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル〕−Ｌ−アルギニン塩酸塩液
（商品名：アミセーフＬＭＡ−６０、味の素（株）製） １．２質量％
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード２２−８０、ライオン（株）製） ０．６質量％
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） ４．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ２．５質量％
・ホホバ油（商品名：精製ホホバ油、香栄興業社製） １．０質量％
・ツバキ油（商品名：カメリアオイルＪＰ、カメリアインター社製） ２．５質量％
・植物性スクワラン（商品名：フィトスクワラン、ソフィム社製） １．０質量％
・モノステアリン酸ソルビタン
（商品名：エマレックスＳＰＥ−１００Ｓ、日本エマルジョン（株）製） ２．０質量％
・親油型モノステアリン酸グリセリン
（商品名：ニッコールＭＧＳ−Ｂ、日光ケミカルズ（株）製） １．５質量％
・ピログルタミン酸イソステアリン酸ＰＯＥ（２５）グリセリル
（商品名：ピロテルＧＰＩ−２５、日本エマルジョン（株）製） １．０質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．１質量％
＜（Ｂ）成分＞
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．４質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）０．８質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） 適量（ｐＨ４．０に調整）
・シラカバエキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：シラカバ抽出液、丸善製薬社製） ２．０質量％
・精製水
残部
＜（Ｃ）成分＞
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｄ） ０．５質量％
計 １００．０質量％
【００７１】
（実施例２０）
下記に示す組成により、ヘアリンス剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を８０℃に加温して十分に攪拌しながら、８０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してヘアリンス剤とした。前記ヘアリンス剤の乳化平均粒子径は１μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果３．８Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記ヘアリンス剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記ヘアリンス剤１ｇを塗布して指で毛束全体になじませ、３分後に水道水で３０秒間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７２】
〔ヘアリンス剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・酢酸ミリスチン酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン
（商品名：Ｃ１４１６Ａ４Ｇ、日本化薬（株）製） ０．１質量％
・Ｎ−〔３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル〕−Ｌ−アルギニン塩酸塩液
（商品名：アミセーフＬＭＡ−６０、味の素（株）製） ０．１質量％
・ポリエチレングリコール
（商品名：ポリオックスWSRN-60KCG、アマコール（株）製） ０．２質量％
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード２２−８０、ライオン（株）製） ０．８質量％
・ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物
（商品名：サラコスＤＧＳ１６、日清オイリオ（株）製） １．０質量％
・リン酸（太平化学産業社製） 適量（ｐＨ３．４に調整）
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） １．５質量％
・ベヘニルアルコール
（商品名：ＬＡＮＥＴＴＥ ２２、コグニスジャパン（株）製） ０．２質量％
・オレイルアルコール
（商品名：アンジェコール９０ＮＨＲ、新日本理化（株）製） ０．３質量％
・オレイン酸（商品名：オレイン酸Ｄ−１００、新日本理化（株）製） ０．２質量％
・イソステアリン酸
（商品名：イソステアリン酸ＥＸ、高級アルコール工業社製） ０．２質量％
・モノステアリン酸グリセリル
（商品名：リケマールＳ−１００、理研ビタミン社製） ０．１質量％
・モノラウリン酸ソルビタン
（商品名：ニッコールＳＬ−１０、日光ケミカルズ（株）製） ０．１質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．３質量％
・ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-1,000,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（１０万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-100,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（５０ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-50cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．０質量％
＜（Ｂ）成分＞
・グリシン（味の素（株）製） ０．７質量％
・トリメチルグリシン（商品名：アミノコート、旭化成工業（株）製） ０．２質量％
・アルギニン（Ｌ−アルギニン、味の素（株）製） ０．３質量％
・ガラクツロン酸
（商品名：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物、（株）ワコーケミカル製）０．５質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．３質量％
・精製水 残部
＜（Ｃ）成分＞
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ２．０質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｂ） ０．５質量％
計 １００．０質量％
【００７３】
（実施例２１）
下記に示す組成により、ヘアリンス剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を７０℃に加温して十分に攪拌しながら、７０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してヘアリンス剤とした。前記ヘアリンス剤の乳化平均粒子径は１μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果４．０Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記ヘアリンス剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記ヘアリンス剤１ｇを塗布して指で毛束全体になじませ、３分後に水道水で３０秒間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７４】
〔ヘアリンス剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル
（商品名：エスカロール５０７、Ｖａｎ Ｄｙｋ社製） ０．０５質量％
・４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン
（商品名：パルソール１７８９、ジボダンルール社製） ０．０５質量％
・ミリスチン酸イソステアリル
（商品名：ＫＡＫ Ｉ．Ｓ．Ｌ、高級アルコール工業社製） １．０質量％
・両性高分子（商品名：ユカフォーマー２０１、三菱化学（株）製） １．５質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） １．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ４．０質量％
・ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油
（商品名：ＣＷ−２０−９０、青木油脂工業社製） １．０質量％
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ５．０質量％
＜（Ｂ）成分＞
・グルクロノラクトン（住友ファインケム社製） ０．５質量％
・リンゴ酸（商品名：ＤＬ−リンゴサン、協和発酵工業社製）適量（ｐＨ３．７に調整）
・精製水 残部
＜（Ｃ）成分＞
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ３．０質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ａ） ０．３質量％
計 １００．０質量％
【００７５】
（実施例２２）
下記に示す組成により、塗布後洗い流すトリートメント剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を７０℃に加温して十分に攪拌しながら、７０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してトリートメント剤とした。前記トリートメント剤の乳化平均粒子径は３μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（６号ローター、４ｒｐｍ）で測定した結果１３０Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記トリートメント剤１ｇを塗布して指で毛束全体になじませ、３分後に水道水で３０秒間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７６】
〔塗布後洗い流すトリートメント剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・４−グアニジノブチルラウリルアミド
（商品名：Ｃ１２Ａ４Ｇ、レンゴー社製） １．０質量％
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエステル
（商品名：ＣＡＥ、味の素（株）製） ０．５質量％
・ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド
（商品名：アーミンＡＰＡ−１６８Ｅ、ライオン（株）製） １．５質量％
・ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物
（商品名：サラコスＤＧＳ１６、日清オイリオ（株）製） １．５質量％
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） １．５質量％
・ベヘニルアルコール
（商品名：ＬＡＮＥＴＴＥ ２２、コグニスジャパン（株）製） ３．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ２．０質量％
・イソステアリン酸
（商品名：イソステアリン酸ＥＸ、高級アルコール工業社製） ０．２質量％
・グリセリン（新日本理化（株）製） ３．０質量％
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ５．０質量％
・モノステアリン酸グリセリル
（商品名：リケマールＳ−１００、理研ビタミン社製） ０．１質量％
・モノラウリン酸ソルビタン
（商品名：ニッコールＳＬ−１０、日光ケミカルズ（株）製） ０．１質量％
・ポリエチレングリコール
（商品名：ポリオックスWSRN-60KCG、アマコール（株）製） ０．４質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．２質量％
＜（Ｂ）成分＞
・ガラクツロン酸
（商品名：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物、（株）ワコーケミカル製）２．０質量％
・リン酸（太平化学産業社製） 適量（ｐＨ３．８に調整）
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．４質量％
・精製水 残部
＜（Ｃ）成分＞
・ジメチルポリシロキサン（１０万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-100,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（３０ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-30cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．５質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｃ） ０．５質量％
計 １００．０質量％
【００７７】
（実施例２３）
下記に示す組成により、シャンプー剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ｂ）成分を８０℃に加温して十分に攪拌しながら、８０℃に加温した下記（Ａ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加して十分に撹拌した後、下記（Ｄ）成分を添加し、シャンプー剤とした。前記シャンプー剤の乳化平均粒子径は１８μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果２．６Ｐａ・ｓであった。また、２５℃の条件下でｐＨ５．５であった。
得られた前記トリートメント剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記シャンプー剤１ｇを指でもみ洗いして泡立て、１分後に水道水で１分間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７８】
〔シャンプー剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード２２−８０、ライオン（株）製） ２．５質量％
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） ３．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ３．０質量％
・ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル
（商品名：エマレックス６１１、日本エマルジョン（株）製） ０．５質量％
・ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油
（商品名：ＣＷ−２０−９０、青木油脂工業社製） ０．１質量％
＜（Ｂ）成分＞
・テトラデセンスルホン酸ナトリウム
（商品名：リポランＬＪ−４４１、ライオン（株）製） １．５質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン
（商品名：エナジコールＬ−３０Ｂ、ライオン（株）製） ９．０質量％
・合成ベントナイト（商品名：スメクトンＳＡ、クニミネ工業社製） ０．２質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド
（商品名：アロモックスDM12D-W(C)、ライオン・アクゾ（株）製） １．０質量％
・カチオン化セルロース（商品名：ＸＥ−５１１Ｋ、ライオン（株）製） ０．１質量％
・ヒドロキシプロピルセルロース
（商品名：ＨＰＣ−ＳＬ、日本曹達社製） ０．０５質量％
・精製水 ２０．０質量％
＜（Ｃ）成分＞
・ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-1,000,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
３．０質量％
＜（Ｄ）成分＞
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ５．０質量％
・ソルビトール（６０％ソルビット液、東和化成工業（株）製） ０．３質量％
・加水分解小麦タンパク（注：配合量は、溶媒も含めた全量）
（商品名：クロペプタイドＷ、クローダジャパン社製） ０．１質量％
・赤色１０６号（癸巳化成（株）製） ０．０００１質量％
・安息香酸ナトリウム（大日本製薬社製） ０．９質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）１．５質量％
・メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリン液
（商品名：ケーソンＣＧ、ローム＆ハース社製） ０．０１質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．３質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ａ） ０．５質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００７９】
【表４】
＊毛髪化粧料の種類
Ａ：整髪剤
Ｂ：塗布後に洗い流さないトリートメント剤
Ｃ：リンス剤
Ｄ：塗布後に洗い流すトリートメント剤
Ｅ：シャンプー剤
【００８０】
表１〜４の結果より、実施例１〜２３の毛髪化粧料は、毛髪になめらかさ、及び指どおりの良さを付与し、きしみの無さを実感させるコンディショニング効果を発揮し、また該コンディショニング効果の持続性も良好であることがわかった。また、シリコーン類を含有する毛髪化粧料（実施例７、８、１３〜１８、２０、２２、及び２３）であっても、繰り返し使用によるべたつきを生じないことがわかった。
一方、比較例１〜６の毛髪化粧料では、前記コンディショニング効果、及び該コンディショニング効果の持続性が得られず、さらにシリコーン類を含有する比較例３及び４の毛髪化粧料では、繰り返し使用によるべたつきを生じることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪、特に損傷毛髪の滑らかさの低下、もつれ、及びきしみ感を改善するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われないため、洗髪時の毛髪のもつれや摩擦を軽減することができ、洗髪後までコンディショニング効果が持続するとともに、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与することができる。更に、毛髪化粧料の剤型や種類に関らず、例えば、シャンプー剤、リンス剤、塗布後に洗い流すトリートメント剤、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、スタイリング剤、整髪剤、染毛剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ剤、育毛剤、及び養毛剤などの毛髪化粧料に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、特に、毛髪のコンディショニング効果に優れ、該コンディショニング効果が洗浄後にも持続し、更に、毛髪の感触が良化された感覚を付与しうる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、毛髪の美容意識の高まりにより、パーマネントウェーブ処理、並びにブリーチ及び染毛等のカラーリング処理をする人の割合が増加している。前記カラーリング処理は通常、アルカリや過酸化水素等による化学的処理によって行われ、かつ定期的に施術されることから、毛髪に対するダメージが大きいことが知られている。また、前記カラーリング処理とともに前記パーマネントウェーブ処理、更にドライヤー処理等を行うことにより、化学的・物理的ダメージが複合的に加わり、毛髪が過度のダメージを受けるケースが増加している。このため、毛髪の滑らかさの低下、もつれ、更に、きしみ感等の髪の傷みを実感している人が増加している。
【０００３】
このような状況に対して、毛髪損傷の防止、及び損傷した毛髪の修復やコンディショニングを目的とした毛髪化粧料が提供されている。
しかしながら、これらの既存の毛髪化粧料は、使用時（塗布時）にはコンディショニング効果が得られるものの、その後のシャンプー剤を用いた洗髪によりコンディショニング効果が失われ、洗髪時に髪のもつれや摩擦が生じ、毛髪損傷の進行を抑制できないという問題がある。
【０００４】
この問題を解決するために、コンディショニング効果がシャンプー剤を用いた洗髪により失われることがなく、洗髪後の毛髪の滑らかさを維持する方法が提案されている。
例えば、アミノ変性又はアンモニウム変性高分子シリコーンを用いる方法（特許文献１参照）；スルホン酸変性シリコーンを用いる方法（特許文献２及び３参照）；アニオン性基含有シリコーン誘導体を用いる方法（特許文献４〜６参照）；特定のポリマーを用いる方法（特許文献７参照）；分岐型４級アンモニウム塩と、酸化剤、還元剤、染毛料又は染毛料と、高級アルコール又はアニオン性高分子とを併用する方法（特許文献８参照）、ケラチン還元性物質と、特定の非イオン性両親媒性化合物とを併用する方法（特許文献９参照）；アニオン性多糖類及び塩基性アミノ酸を含む第１剤と、カチオン性活性剤及び酸性アミノ酸を含む第２剤とを併用する方法（特許文献１０参照）；カルボキシメチルデキストランを含む第１剤と、特定のカチオン性物質を含む第２剤とを併用する方法（特許文献１１参照）；アミノ変性シリコーンを含む第１剤と、メチル水素ポリシロキサンを含む第２剤とを併用する方法（特許文献１２参照）；還元性物質及びカチオン性又は両性ポリマーとを含む第１剤と、アニオン性又は両性シリコーンポリマーを含む第２剤とを併用する方法（特許文献１３参照）；還元性物質及びカチオン性又は両性シリコーンポリマーを含む第１剤と、アニオン性又は両性ポリマーを含む第２剤とを併用する方法（特許文献１４参照）；アニオン性基を有する多糖類を含む第１剤と、カチオン性基を有する界面活性剤を含む第２剤とを併用する方法（特許文献１５）、などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、シリコーン類を用いる方法では、繰り返し使用することによりシリコーン類の毛髪への過剰蓄積が生じ、べたつきが生じるという問題がある。また、多糖類等のポリマー類を用いる方法では、繰り返し使用することによりポリマー類の毛髪への過剰蓄積が生じ、フレーキングやごわつきが生じる等の問題がある。さらに、還元剤や酸化剤を用いる方法では、還元剤や酸化剤自体が毛髪中の成分と反応して損傷を与える原因となるため、繰り返し使用することによって損傷が進行するという問題がある。
このように、シャンプー剤による洗髪時及び洗髪後にも持続するコンディショニング効果を得るためには、有効成分が毛髪に対して高い吸着性や反応性を有することが必要であるが、蓄積による使用感の悪化や、毛髪との反応による損傷等の弊害が生じるという問題は解決されておらず、十分なコンディショニング効果を付与しうる毛髪化粧料の提供が実現されていないのが現状である。
【０００６】
また、損傷毛髪のコンディショニング剤成分として汎用されているカチオン性界面活性剤は、その効果が一時的であり、シャンプー剤による洗髪によって容易に除去されることから、持続的なコンディショニング効果を実現することができず、改善が望まれている。
【０００７】
ところで、有用成分としてウロン酸を含むキサンタンガムやヒアルロン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、ヘパリン、ペクチン、及びアルギン酸等の多糖類が知られており、これらは化粧料等に広く使用されている。
一方、単糖としてのウロン酸は、例えば、内服用肝機能改善剤としてグルクロン酸、安定化剤としてグルクロン酸（特許文献１６参照）、化粧料及び製薬用の活性成分としてグルクロン酸（特許文献１７参照）、化粧又は皮膚科学製剤としてグルクロン酸、及びガラクツロン酸（特許文献１８参照）、マイクロカプセル外殻形成剤としてグルクロン酸（特許文献１９参照）、抗バクテリア、抗糸状菌、又は抗ウィルス活性化合物としてグルクロン酸、及びガラクツロン酸（特許文献２０参照）、皮膚保護剤としてグルクロン酸、マンヌロン酸、ベルロン酸、ガラクツロン酸、及びイズロン酸（特許文献２１参照）、養育毛剤としてグルクロン酸、及びガラクツロン酸（特許文献２２参照）の使用が提案されているものの、前記ウロン酸が、毛髪のコンディショニング効果及び該効果の持続性に寄与する成分として使用することは提案されていないのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】特開平５−８５９１８号公報
【特許文献２】特開平６−１９２０４０号公報
【特許文献３】特開平６−１９２０４５号公報
【特許文献４】特開２００４−１８４１４号公報
【特許文献５】特開２００４−１８４１９号公報
【特許文献６】特開２００４−１８４２０号公報
【特許文献７】特開平１０−９５７１４号公報
【特許文献８】特開平１−３０８２１５号公報
【特許文献９】特開平６−１５７２５５号公報
【特許文献１０】特開２００１−４８７５１号公報
【特許文献１１】特開２００１−１９２３２５号公報
【特許文献１２】特開２００１−２２６２３６号公報
【特許文献１３】特開平５−１７８７２７号公報
【特許文献１４】特開平５−１７８７２９号公報
【特許文献１５】特開平６−８７７２６号公報
【特許文献１６】特開平６−２３９７１６公報
【特許文献１７】特開平７−１６３８５９号公報
【特許文献１８】特開平８−２６９７２号公報
【特許文献１９】特開平８−２０８４２９号公報
【特許文献２０】特開平９−１６９６２９号公報
【特許文献２１】特開平９−２４１１２２号公報
【特許文献２２】特開２００３−８１７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、毛髪、特に損傷毛髪の滑らかさの低下、もつれ、及びきしみ感を改善するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われないため、洗髪時の毛髪のもつれや摩擦を軽減することができ、洗髪後までコンディショニング効果が持続するとともに、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与しうる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討を行った結果、（ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有する毛髪化粧料が、毛髪、特に損傷毛髪に対するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われず、洗髪後まで持続するとともに、前記毛髪化粧料がシリコーン類を含有する場合においても、繰り返し使用によるべたつき等が発生せず、優れたコンディショニング実感を付与しうるという知見を得た。
【００１１】
本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
＜２＞ 界面活性剤（ａ）の配合量が０．０１〜１５質量％であり、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量が０．０１〜１０質量％である前記＜１＞に記載の毛髪化粧料である。
＜３＞ 界面活性剤（ａ）の配合量が０．０５〜３質量％であり、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量が０．０５〜３質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜４＞ 界面活性剤（ａ）の配合量Ａと、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量Ｂとのモル比Ａ／Ｂが、１／５〜２０／１である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜５＞ 界面活性剤（ａ）が、４級アンモニウム塩、グアニジン型界面活性剤、アミドアミン型界面活性剤、及びカルボキシベタイン型界面活性剤から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜６＞ 界面活性剤（ａ）が、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、及びイソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドから選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜７＞ ウロン酸化合物（ｂ）が、ウロン酸、ウロン酸塩、及びウロン酸誘導体から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜８＞ ウロン酸化合物（ｂ）が、グルクロン酸、グルクロン酸ナトリウム、グルクロノラクトン、ガラクツロン酸、及びガラクツロン酸ナトリウムから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
＜９＞ シリコーン類を含有し、該シリコーン類の配合量が０．１〜３０質量％である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、毛髪、特に損傷毛髪の滑らかさの低下、もつれ、及びきしみ感を改善するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われないため、洗髪時の毛髪のもつれや摩擦を軽減することができ、洗髪後までコンディショニング効果が持続するとともに、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与しうる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（毛髪化粧料）
本発明の毛髪化粧料は、（ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有してなり、更に、必要に応じてシリコーン類、ｐＨ調整剤、香料等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。
【００１４】
＜（ａ）界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、少なくとも酸性領域においてカチオン性を示すものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４級アンモニウム塩、及びグアニジン型界面活性剤、アミドアミン型界面活性剤、及びカルボキシベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００１５】
‐４級アンモニウム塩‐
前記４級アンモニウム塩としては、例えば、下記構造式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
【００１６】
前記構造式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうち任意の１乃至２個が、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、及びＲ５−ＣＯＮＨ−Ｒ６−（ただし、Ｒ５は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）から選ばれるいずれかを表し、それ以外の２乃至３個が、ベンジル基、炭素数３以下のアルキル基、及び−（Ｒ７−Ｏ）ｎＨ（ただし、Ｒ７は炭素数２〜３のアルキレン基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）から選ばれるいずれかを表す。また、Ｘは、ハロゲン原子、炭素数３以下のアルキル硫酸、及び炭素数３以下のジアルキル硫酸から選ばれるいずれかを表す。
【００１７】
前記４級アンモニウム塩としては、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００１８】
‐グアニジン型界面活性剤‐
前記グアニジン型界面活性剤としては、例えば、下記構造式（２）で表される化合物が挙げられる。
【化２】
【００１９】
前記構造式（２）中、Ｐは、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ８−ＣＯ−、及びＲ８−Ｏ−Ｒ９−（ただし、Ｒ８は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２５のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを表し、Ｒ９は、炭素数１〜５のアルキレン基、及びヒドロキシアルキレン基のいずれかを表す。）から選ばれるいずれかを表し、Ｑは、炭素数２〜５のアルキレン基、及び−ＣＨ（ＣＯＯＲ１０）−（ＣＨ２）ｎ−（ただし、Ｒ１０は、水素、及び炭素数１〜３のアルキル基のいずれかを表し、ｎは、１から４の整数を表す。）から選ばれるいずれかを表し、Ｘは、ハロゲン原子、及び有機アニオンのいずれかを表す。
【００２０】
前記グアニジン型界面活性剤としては、具体的には、ラウリン酸ブチルグアニジン酢酸塩、Ｎ−[３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル]−Ｌ−アルギニン塩酸塩、及びＮ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ピロリドンカルボン酸塩などが挙げられる。
【００２１】
−アミドアミン型界面活性剤−
前記アミドアミン型界面活性剤としては、例えば、下記構造式（３）で表される化合物が挙げられる。
【化３】
【００２２】
前記構造式（３）中、Ｒ１１は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを表し、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ１３は、炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【００２３】
前記アミドアミン型界面活性剤としては、具体的には、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ヤシ脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、オレイン酸ジエチルアミノエチルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、パーム脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、牛脂脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、及びベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。
【００２４】
−カルボキシベタイン型両性界面活性剤−
前記カルボキシベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、下記構造式（４）で表される化合物が挙げられる。
【化４】
【００２５】
前記構造式（４）中、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６のうち任意の１乃至２個は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、及びＲ１８−ＣＯＮＨ−Ｒ１９−（ただし、Ｒ１８は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを表し、Ｒ１９は、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）のいずれかを表し、それ以外の１乃至２個が、炭素数３以下のアルキル基を表す。Ｒ１７は、炭素数１〜３のアルキレン基を表す。
【００２６】
前記カルボキシベタイン型両性界面活性剤としては、具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００２７】
前記界面活性剤としては、前記構造式（１）で表される４級アンモニウム塩、及び構造式（３）で表されるアミドアミン化合物が好ましく、これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、及びイソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドがより好ましい。
前記界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
前記界面活性剤の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対し、０．０１〜１５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。前記界面活性剤の配合量が０．０１％未満であると、毛髪に対してコンディショニング効果を付与することが困難であり、１５質量％を超えると、毛髪における前記界面活性剤の残存量が過剰となり、べたつきやごわつき等の感触を生じさせることがある。
【００２９】
＜（ｂ）ウロン酸化合物＞
前記ウロン酸化合物としては、ウロン酸、ウロン酸塩、及びウロン酸誘導体から選択される少なくとも１種であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ウロン酸としては、例えば、グルクロン酸、ガラクツロン酸、マンヌロン酸、及びイズロン酸などが挙げられ、ウロン酸塩としては、例えば、前記ウロン酸の金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、及びマグネシウム塩等）、アンモニウム塩、及びアミン塩などが挙げられる。また、ウロン酸誘導体としては、グルクロノラクトン等のラクトン類などが挙げられる。
【００３０】
前記ウロン酸化合物の中でも、グルクロン酸、グルクロン酸塩、グルクロン酸誘導体、ガラクツロン酸、ガラクツロン酸塩、及びガラクツロン酸誘導体が好ましく、グルクロン酸、グルクロン酸ナトリウム、グルクロノラクトン、ガラクツロン酸、ガラクツロン酸ナトリウムがより好ましい。
前記ウロン酸塩は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
前記ウロン酸化合物の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対し、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。前記ウロン酸化合物の配合量が０．０１％未満であると、毛髪に対してコンディショニング効果を付与することが困難であり、１０質量％を超えると、毛髪における前記ウロン酸化合物の残存量が過剰となり、べたつきやごわつき等の感触を生じさせることがある。
【００３２】
前記界面活性剤（ａ）と、前記ウロン酸化合物（ｂ）との配合量のモル比（ａ）／（ｂ）としては、１／５〜２０／１が好ましく、１／３〜５／１がより好ましい。前記毛髪化粧料は、前記（ａ）／（ｂ）を１／５〜２０／１の範囲内とすることにより、高いコンディショニング効果、及び該コンディショニングの持続性が得られる。
【００３３】
＜シリコーン類＞
前記毛髪化粧料には、コンディショニング効果の持続性を高め、洗髪後の毛髪の滑らかさを維持する目的で、シリコーン類を配合することができる。
前記シリコーン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。また、シリコーン類を予め水性基剤に乳化したシリコーンエマルションも挙げられる。
前記シリコーン類を含む毛髪化粧料は、一般に、繰り返し使用により、毛髪へのシリコーン類の過剰蓄積が生じ、べたつきなどの好ましくない感触が起こることがある。しかしながら、前記界面活性剤と前記ウロン酸化合物とを含有する本発明の毛髪化粧料は、シリコーン類の過剰蓄積によるべたつきを抑制することができる。
【００３４】
前記シリコーン類の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対し、０．１〜３０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましい。前記シリコーン類の配合量が０．１％未満であると、洗髪後の毛髪の滑らかさを維持することが困難であり、３０質量％を超えると、毛髪における残存量が過剰となり、べたつきやごわつき等の感触を生じさせることがある。
【００３５】
＜ｐＨ調整剤＞
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸、塩基、及びこれらの塩が挙げられ、これらの中でも、有機酸、及びその塩が好ましい。具体的には、クエン酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、及びこれらの塩が特に好ましい。
前記有機酸は、前記毛髪化粧料に添加することにより、コンディショニング効果を妨げず、繰り返し使用によるべたつきを生じさせることなく、毛髪にしなやかな感触を与えることができる。
【００３６】
前記毛髪化粧料は、前記ｐＨ調整剤が添加することにより、２５℃の温度条件下においてｐＨ２〜９となるように調整されることが好ましく、ｐＨ３〜６となるように調整されることがより好ましい。ｐＨ２〜９の範囲内では、前記界面活性剤（ａ）とウロン酸化合物（ｂ）との相互作用、及びこれらの成分と毛髪との相互作用が起こりやすく、高いコンディショニング効果の持続性が得られる。
【００３７】
＜香料＞
前記香料としては、例えば、特開２００３−９５８９５号に記載の香料組成物が挙げられる。前記香料組成物とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。
前記香料（香料組成物）の配合量としては、前記毛髪化粧料１００質量％に対して０．００００１〜５０質量％が好ましく、０．０００１〜３０質量％がより好ましい。
【００３８】
＜その他の成分＞
その他の成分としては、本発明の目的が損なわれない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、精製水等の水の他、一般の毛髪化粧料に用いられる公知の添加物や、前記毛髪化粧料を製造するに当たり通常用いられる補助的原料や添加物などが挙げられる。
【００３９】
前記その他の成分としては、例えば、前記界面活性剤（ａ）以外の界面活性剤（陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤）、高分子類（例えば、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー等）、アルコール類（多価アルコール、高級アルコール、低級アルコール等）、長鎖脂肪酸、エステル油、増粘剤、紫外線吸収剤、微粒子粉末（例えば、タルク、雲母チタン、メチルシロキサン網状重合体等）、動植物抽出物、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、防腐剤、着色剤、色素、エアゾール噴射剤、酸化防止剤（例えば、ＢＨＴ、α−トコフェロール等）、キレート剤、ポリオール類、無機塩類（例えば、食塩、芒硝等）、有機塩類、保湿剤（例えば、プロピレングリコール等）、可溶化剤、殺菌剤（例えば、トリクロサン、トリクロロカルバン等）、フケ防止剤（例えば、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン、イオウ等）、抗炎症剤（例えば、グリチルリチン酸ジカリウム等）、トニック剤、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈溶媒、及び精製水などが挙げられ、これらの中から１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４０】
[剤型]
本発明の毛髪化粧料の剤型としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可溶化系、乳化系、分散系、油−水二層系など種々の剤型として用いることができ、例えば、ジェル剤、乳液剤、透明液剤、クリーム剤、ローション剤、泡沫剤（エアゾールフォーム剤）等の剤型で使用することができる。
【００４１】
[製法]
本発明の毛髪化粧料の製法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、常法に準じて調製することができる。調製に使用する装置としては、例えば、剪断力の付与及び全体混合ができる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置などが挙げられ、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサーなどが好適に挙げられる。
【００４２】
［充填容器］
本発明の毛髪化粧料は、通常の容器に充填することができる。前記容器としては、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ、機械的又は差圧によるディスペンサー容器（ポンプ容器、ポンプフォーム容器、ポンプスプレー容器等）、スクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ジャー容器、ボトル容器などが挙げられる。前記ラミネートフィルム容器の材質は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、及びエチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等から適宜選択される。また、前記ラミネートフィルム容器の構造は、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、２〜５層構造とすることが好ましい。前記ボトル容器の材質は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂容器、及びガラス容器から適宜選択される。また、前記ボトル容器の構造は、単層又は２層以上の層構造とすることが好ましい。
【００４３】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に使用される任意の化粧料であり、例えば、シャンプー剤、リンス剤、塗布後に洗い流すトリートメント剤、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、スタイリング剤、整髪剤、染毛剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ剤、育毛剤、及び養毛剤などが挙げられる。これらの中でも、繰り返し使用が可能であるという観点からシャンプー剤、リンス剤、塗布後に洗い流すトリートメント剤、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、及び整髪剤などが好ましく、使用後、乾燥させることにより毛髪への有効成分の吸着効率が高くなるという観点から、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、整髪剤が特に好ましい。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１〜１２、比較例１〜６）
下記表１〜３に示す組成により、実施例１〜１２及び比較例１〜６の毛髪化粧料として、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（ローション剤組成物）を常法に従って調製した。下記表１〜３の各配合成分における数値は、質量％を表す。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
実施例１〜１２及び比較例１〜６の毛髪化粧料について、以下の方法により、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表１〜３にあわせて示す。
【００４６】
（１）コンディショニング効果の評価
長さ３０ｃｍ、質量１０ｇの毛束を、下記に示した組成のモデルブリーチ溶液１００ｍＬ（１０倍量）中に室温で３０分間浸漬し、その後、水道水で十分に洗浄し、乾燥し、損傷毛束を得た。
〔モデルブリーチ溶液の組成〕
・過酸化水素 ６％
・アンモニア ３％
・塩化ナトリウム ５％
・水酸化ナトリウム 適量（ｐＨ１０．８に調整）
・精製水 残部
計 １００％
【００４７】
乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記毛髪化粧料１ｇを塗布し、クシを用いて毛束全体になじませ、そのまま自然乾燥し、処理毛束を得た。
評価者１０名に、前記処理毛束の感触と前記損傷毛束（未処理毛束）の感触とを比較してもらい、「なめらかさ」、「指通りのよさ」、及び「きしみのなさ」について回答を得た。前記回答に基づき、以下の評価基準に従って、コンディショニング効果を４段階で判定した。
〔評価基準〕
◎ ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が９名以上
○ ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が６〜８名
△ ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が３〜５名
× ：損傷毛束よりも処理毛束の感触の方が良いとした評価者が２名以下
【００４８】
（２）コンディショニング効果の持続性の評価
上記（１）で毛髪化粧料を塗布した処理毛束を、下記に示した組成のモデルシャンプー剤溶液を用いて洗浄し、洗浄処理毛束を得た。洗浄処理は、前記モデルシャンプー剤溶液１ｇを塗布し、直ちに指で泡立てながら１分間もみ洗いし、その後水道水で１分間すすいだ後、自然乾燥するのを２回繰り返すことにより行った。
〔モデルシャンプー剤溶液の組成〕
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（商品名：サンノールＬＭＴ−１４３０、ライオン（株）製） ５．０質量％
・テトラデセンスルホン酸ナトリウム
（商品名：リポランＬＪ−４４１、ライオン（株）製） ９．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン
（商品名：エナジコールＬ−３０Ｂ、ライオン（株）製） ４．５質量％
・ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル
（商品名：エマレックス５２０、日本エマルジョン（株）製） １．５質量％
・ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスＨＣ−３０、日本エマルジョン（株）製） ４．０質量％
・安息香酸ナトリウム（大日本製薬（株）製） ０．１質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．５質量％
・精製水 残部
計 １００質量％
【００４９】
評価者１０名に、前記洗浄処理毛束の感触と前記損傷毛束（未処理毛束）の感触とを比較してもらい、「なめらかさ」、「指通りのよさ」、及び「きしみのなさ」について回答を得た。前記回答に基づき、以下の評価基準に従って、コンディショニング効果の持続性を４段階で判定した。
〔評価基準〕
◎ ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が９名以上
○ ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が６〜８名
△ ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が３〜５名
× ：損傷毛束よりも洗浄処理毛束の感触の方が良いとした評価者が２名以下
【００５０】
（３）接触角によるコンディショニング効果の持続性の評価
上記（２）で得た洗浄処理毛束の中から、１本の毛髪を取り出し、該毛髪の上に蒸留水を１μＬ滴下し、前記毛髪と前記蒸留水との接触角を、自動接触角計（ＣＡ−Ｚ、協和界面科学社製）を用いて測定した。
なお、比較対照として、未損傷の毛束の接触角を測定したところ１１０°であった。該接触角は、大きい値である程、損傷が小さいことを示す。
【００５１】
（４）繰り返し使用後の感触の評価
上記（１）と同様にして、損傷毛束を調製した。乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記毛髪化粧料１ｇを塗布し、クシを用いて毛束全体になじませ、そのまま自然乾燥し、次いで、上記（２）と同様にしてシャンプー剤による洗浄を行い、自然乾燥させた。これを１０回繰り返し、繰り返し処理毛束を得た。
評価者１０名に、前記繰り返し処理毛束の感触として「べたつき」の有無について回答を得た。前記回答に基づき、以下の評価基準に従って、繰り返し使用後の感触を４段階で判定した。
〔評価基準〕
◎ ：「べたつき」が無いとした評価者が９名以上
○ ：「べたつき」が無いとした評価者が６〜８名
△ ：「べたつき」が無いとした評価者が３〜５名
× ：「べたつき」が無いとした評価者が２名以下
【００５２】
【表１】
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：アーカードＴ−８００（ライオン（株）製）
・塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム：下記製法により調製
・グルクロン酸ナトリウム：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物（ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製）
・ガラクツロン酸：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物（（株）ワコーケミカル製）
・グルクロノラクトン：グルクロノラクトン（住化ファインケム社製）
・ジメチルポリシロキサンエマルション：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
・＊１：配合量は、ジメチルポリシロキサン１００万ｍｍ２／ｓ量で表示。
・クエン酸（磐田化学工業（株）製）
・クエン酸ナトリウム（磐田化学工業（株）製）
【００５３】
−塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウムの製法−
ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド４２ｇに、塩化メチル５．０ｇを加え、３時間加熱して調製した。
【００５４】
【表２】
使用した化合物、及び＊１は、表１と同様。
【００５５】
【表３】
使用した化合物、及び＊１は、表１と同様。
【００５６】
（実施例１３）
下記に示す組成により、整髪剤（エアゾールフォーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、ジメチルポリシロキサン、及び液化石油ガスを除く成分を混合し、得られた混合液を耐圧アルミ缶に充填した後、ジメチルポリシロキサンを充填し、エアゾールバルブでクリンチした。最後に液化石油ガスを充填した。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記整髪剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００５７】
〔整髪剤（エアゾールフォーム剤組成物）の組成〕
・カチオン化セルロース
（商品名：レオガードＫＧＰ、ライオン（株）製） ０．２質量％
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム
（商品名：アミソフトＣＳ−１１、味の素（株）製） ０．２質量％
・塩化セチルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード１６−２９、ライオン（株）製） ０．７質量％
・ジメチルポリシロキサン（１００ｍｍ２／ｓ）
（商品名：ＳＨ200C-100cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）８．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（１０００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：ＫＦ９６−１０００万ｃｓ、信越化学工業（株）製） ２．０質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．０５質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）０．３質量％
・ピロリドンカルボン酸ナトリウム
（商品名：ＰＣＡソーダ、味の素（株）製） ０．４質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｂ） ０．０５質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．１質量％
・クエン酸ナトリウム（磐田化学工業（株）製） 適量（ｐＨ５．５に調整）
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １５．０質量％
・精製水 残部
・液化石油ガス(ＬＰＧ（０．４９ＭＰａ）、大洋液化ガス（株）製) ７．０質量％
計 １００．０質量％
【００５８】
（実施例１４）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールフォーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、植物スクワラン、ジメチルポリシロキサン、乳酸、液化石油ガス、及びジメチルエーテルを除く成分を混合し、前記乳酸でｐＨ５．０に調整して原液を得た。該原液を透明耐圧ＰＥＴ容器に充填した後、植物スクワラン、ジメチルポリシロキサンの順に充填し、エアゾールバルブでクリンプした。最後に液化石油ガス、ジメチルエーテルを順に充填した。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００５９】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールフォーム剤組成物）の組成〕
・ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド
（商品名：アーミンＡＰＡ−１６８Ｅ、ライオン（株）製） ０．６質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール
（商品名：イソプレングリコール、（株）クラレ製） ５．０質量％
・植物性スクワラン（商品名：フィトスクワラン、ソフィム社製） ０．５質量％
・ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル
（商品名：エマレックス６３０、日本エマルジョン（株）製） ０．２質量％
・モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
（商品名：ニッコールＴＰ−１０ＥＸ、日光ケミカルズ（株）製） ０．４質量％
・ガラクツロン酸
（商品名：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物、（株）ワコーケミカル製）０．５質量％
・カチオン性高分子
（商品名：Ｈ．Ｃ．ポリマー２Ｌ、大阪有機化学工業（株）製） ０．４質量％
・ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-1,000,000ｃｓ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（３０ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-30cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
２．０質量％
・乳酸（商品名：９０％乳酸、昭和化工製） 適量（ｐＨ５．０に調整）
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１５質量％
・オキシベンゾンスルホン酸
（商品名：シーソーブ１０１Ｓ、シプロ化成（株）製） ０．１質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １０．０質量％
・精製水 残部
・液化石油ガス(ＬＰＧ（０．２９ＭＰａ）、大洋液化ガス（株）製) ８．５質量％
・ジメチルエーテル（ＤＭＥ、三井化学（株）製） １．５質量％
計 １００．０質量％
【００６０】
（実施例１５）
下記に示す組成により、整髪剤（非エアゾールフォーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、下記成分を混合溶解し、得られた混合溶液を非エアゾール型ポンプフォーム容器に充填し、非エアゾールフォーム剤とした。ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記整髪剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６１】
〔整髪剤（非エアゾールフォーム組成物）の組成〕
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） １．０質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド
（商品名：アロモックスDM12D-W(C)、ライオン・アクゾ（株）製） ０．５質量％
・両性高分子（商品名：ユカフォーマー２０４ＷＬ、三菱化学（株）製） ０．３質量％
・ポリオキシエチレン（２５）セチルエーテル
（商品名：エマレックス１２５、日本エマルジョン（株）製） ０．３質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション（注：配合量は、アミノ変性シリコーン量）
（商品名：SM-8704C、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．０質量％
・グルクロノラクトン（住友ファインケム社製） ０．３質量％
・没食子酸−３，５−ジグルコシド（商品名：ＤＧＡ、三井化学（株）製）０．２質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．０５質量％
・オキシベンゾンスルホン酸
（商品名：シーソーブ１０１Ｓ、シプロ化成（株）製） ０．１質量％
・乳酸（商品名：９０％乳酸、昭和化工製） 適量（ｐＨ４．５に調整）
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｃ） ０．１５質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ２３．０質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００６２】
（実施例１６）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールスプレー剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、ジメチルエーテルを除く成分を混合溶解し、得られた混合溶液を耐圧アルミ缶に充填した後、ティルト方式のエアゾールバルブでクリンチした。最後にジメチルエーテルの順に充填し、エアゾールスプレー剤とした。また、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６３】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（エアゾールスプレー剤組成物）の組成〕
・ＤＬ−パントテニルアルコール
（商品名：ＤＬ−パンテノール、第一製薬（株）製） ０．５質量％
・ポリエーテル変性シリコーン
（商品名：ＳＨ３７７３、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．０質量％
・塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム
（下記製法に従い調製） ０．４質量％
・グルクロン酸
（商品名：Ｄ−グルクロン酸、ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製） ０．１質量％
・オキシベンゾン
（商品名：シーソーブ１０１、シプロ化成（株）製） ０．１質量％
・加水分解シルク液（注：配合量は、溶媒を含む全量）
（商品名：シルクゲンＧソルブルＳ、一丸ファルコス（株）製） ０．６質量％
・ヒドロキシプロピルキトサン液（注：配合量は、溶媒を含む全量）
（商品名：キトフィルマー、一丸ファルコス（株）製） ０．６質量％
・グリコール酸アンモニウム
（商品名：グリコノールＡＭ−４０、佐々木化学（株）製） 適量（ｐＨ５．０に調整）
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １０．０質量％
・精製水 残部
・ジメチルエーテル（ＤＭＥ、三井化学（株）製） ３０．０質量％
計 １００．０質量％
【００６４】
−塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウムの製法−
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド３７ｇに、塩化メチル５．０ｇを加え、３時間加熱して調製した。
【００６５】
（実施例１７）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（ジェル剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、ヒドロキシエチルセルロースをプロピレングリコールに分散し、これに精製水を添加し、次いでその他の成分を混合し、粘性が出るまで撹拌して調製した。得られた組成物をポンプ式容器に充填し、ジェル剤とした。ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６６】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（ジェル剤組成物）の組成〕
・ヒドロキシエチルセルロース
（商品名：ＨＥＣダイセルＳＥ９００、ダイセル化学工業（株）製） １．０質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） ０．８質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション（注：配合量は、アミノ変性シリコーン量）
（商品名：ＦＺ−４６７２、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）１．５質量％
・ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル
（商品名：ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ、阪本薬品工業（株）製） ０．７質量％
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ３．０質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）０．５質量％
・ロスマリン酸粗精製物（注：配合量は、粗精製物全量）
（特開２００３−３００８１１号公報記載の調製例１の粗精製物） ０．１質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．１質量％
・クエン酸ナトリウム（磐田化学工業（株）製） ０．１質量％
・ピロリン酸ナトリウム（太平化学産業社製） ０．０５質量％
・グリコール酸（商品名：グリピュア７０、デュポン社製） 適量（ｐＨ４．０に調整）
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ａ） ０．０５質量％
・ジヒドロキシベンゾフェノン
（商品名：シーソーブ１００、シプロ化成（株）製） ０．０５質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ２５．０質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００６７】
（実施例１８）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（スプレー剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、下記成分を混合溶解し、得られた組成物を、口径０．３ｍｍφのポンプスプレー容器に充填し、スプレー剤とした。ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００６８】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（スプレー剤組成物）の組成〕
・ジプロピレングリコール（商品名：ＤＰＧ、昭和電工社製） １．５質量％
・モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油
（商品名：エマレックスRWIS-120、日本エマルジョン（株）製） ０．２質量％
・ポリオキシエチレン（２０）イソステアリルエーテル
（商品名：エマレックス１８２０、日本エマルジョン（株）製） ０．５質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） ０．７質量％
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
（商品名：ニッコールＡＭ−３０１、日光ケミカルズ（株）製） ０．５質量％
・ポリエーテル変性シリコーン
（商品名：ABN SILWET FZ-2222、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
０．５質量％
・トリメチルグリシン（商品名：アミノコート、旭化成工業（株）製） ０．３質量％
・グルクロノラクトン（住友ファインケム社製） ０．６質量％
・シラカバエキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：シラカバ抽出液、丸善製薬社製） １．０質量％
・ユーカリエキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：ユーカリ抽出液、香栄興業社製） ０．５質量％
・紅茶エキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：紅茶リキッド、一丸ファルコス（株）製） ０．５質量％
・コハク酸（協和発酵工業社製） 適量（ｐＨ４．３に調整）
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．１質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｅ） ０．３質量％
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） １５．０質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００６９】
（実施例１９）
下記に示す組成により、塗布後に洗い流さないトリートメント剤（クリーム剤組成物）を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を８０℃に加温して十分に攪拌しながら、８０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら４５℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してトリートメント剤とした。前記トリートメント剤の乳化平均粒子径は２μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果４．３Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７０】
〔塗布後に洗い流さないトリートメント剤（クリーム剤組成物）の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・Ｎ−〔３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル〕−Ｌ−アルギニン塩酸塩液
（商品名：アミセーフＬＭＡ−６０、味の素（株）製） １．２質量％
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード２２−８０、ライオン（株）製） ０．６質量％
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） ４．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ２．５質量％
・ホホバ油（商品名：精製ホホバ油、香栄興業社製） １．０質量％
・ツバキ油（商品名：カメリアオイルＪＰ、カメリアインター社製） ２．５質量％
・植物性スクワラン（商品名：フィトスクワラン、ソフィム社製） １．０質量％
・モノステアリン酸ソルビタン
（商品名：エマレックスＳＰＥ−１００Ｓ、日本エマルジョン（株）製） ２．０質量％
・親油型モノステアリン酸グリセリン
（商品名：ニッコールＭＧＳ−Ｂ、日光ケミカルズ（株）製） １．５質量％
・ピログルタミン酸イソステアリン酸ＰＯＥ（２５）グリセリル
（商品名：ピロテルＧＰＩ−２５、日本エマルジョン（株）製） １．０質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．１質量％
＜（Ｂ）成分＞
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．４質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）０．８質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） 適量（ｐＨ４．０に調整）
・シラカバエキス（注：配合量は、溶媒を含めた全量）
（商品名：シラカバ抽出液、丸善製薬社製） ２．０質量％
・精製水
残部
＜（Ｃ）成分＞
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｄ） ０．５質量％
計 １００．０質量％
【００７１】
（実施例２０）
下記に示す組成により、ヘアリンス剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を８０℃に加温して十分に攪拌しながら、８０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してヘアリンス剤とした。前記ヘアリンス剤の乳化平均粒子径は１μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果３．８Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記ヘアリンス剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記ヘアリンス剤１ｇを塗布して指で毛束全体になじませ、３分後に水道水で３０秒間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７２】
〔ヘアリンス剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・酢酸ミリスチン酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン
（商品名：Ｃ１４１６Ａ４Ｇ、日本化薬（株）製） ０．１質量％
・Ｎ−〔３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル〕−Ｌ−アルギニン塩酸塩液
（商品名：アミセーフＬＭＡ−６０、味の素（株）製） ０．１質量％
・ポリエチレングリコール
（商品名：ポリオックスWSRN-60KCG、アマコール（株）製） ０．２質量％
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード２２−８０、ライオン（株）製） ０．８質量％
・ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物
（商品名：サラコスＤＧＳ１６、日清オイリオ（株）製） １．０質量％
・リン酸（太平化学産業社製） 適量（ｐＨ３．４に調整）
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） １．５質量％
・ベヘニルアルコール
（商品名：ＬＡＮＥＴＴＥ ２２、コグニスジャパン（株）製） ０．２質量％
・オレイルアルコール
（商品名：アンジェコール９０ＮＨＲ、新日本理化（株）製） ０．３質量％
・オレイン酸（商品名：オレイン酸Ｄ−１００、新日本理化（株）製） ０．２質量％
・イソステアリン酸
（商品名：イソステアリン酸ＥＸ、高級アルコール工業社製） ０．２質量％
・モノステアリン酸グリセリル
（商品名：リケマールＳ−１００、理研ビタミン社製） ０．１質量％
・モノラウリン酸ソルビタン
（商品名：ニッコールＳＬ−１０、日光ケミカルズ（株）製） ０．１質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．３質量％
・ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-1,000,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（１０万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-100,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（５０ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-50cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．０質量％
＜（Ｂ）成分＞
・グリシン（味の素（株）製） ０．７質量％
・トリメチルグリシン（商品名：アミノコート、旭化成工業（株）製） ０．２質量％
・アルギニン（Ｌ−アルギニン、味の素（株）製） ０．３質量％
・ガラクツロン酸
（商品名：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物、（株）ワコーケミカル製）０．５質量％
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．３質量％
・精製水 残部
＜（Ｃ）成分＞
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ２．０質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｂ） ０．５質量％
計 １００．０質量％
【００７３】
（実施例２１）
下記に示す組成により、ヘアリンス剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を７０℃に加温して十分に攪拌しながら、７０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してヘアリンス剤とした。前記ヘアリンス剤の乳化平均粒子径は１μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果４．０Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記ヘアリンス剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記ヘアリンス剤１ｇを塗布して指で毛束全体になじませ、３分後に水道水で３０秒間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７４】
〔ヘアリンス剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル
（商品名：エスカロール５０７、Ｖａｎ Ｄｙｋ社製） ０．０５質量％
・４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン
（商品名：パルソール１７８９、ジボダンルール社製） ０．０５質量％
・ミリスチン酸イソステアリル
（商品名：ＫＡＫ Ｉ．Ｓ．Ｌ、高級アルコール工業社製） １．０質量％
・両性高分子（商品名：ユカフォーマー２０１、三菱化学（株）製） １．５質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカードＴ−８００、ライオン（株）製） １．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ４．０質量％
・ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油
（商品名：ＣＷ−２０−９０、青木油脂工業社製） １．０質量％
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ５．０質量％
＜（Ｂ）成分＞
・グルクロノラクトン（住友ファインケム社製） ０．５質量％
・リンゴ酸（商品名：ＤＬ−リンゴサン、協和発酵工業社製）適量（ｐＨ３．７に調整）
・精製水 残部
＜（Ｃ）成分＞
・エタノール（９５％合成エタノール、信和アルコール産業製） ３．０質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ａ） ０．３質量％
計 １００．０質量％
【００７５】
（実施例２２）
下記に示す組成により、塗布後洗い流すトリートメント剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ａ）成分を７０℃に加温して十分に攪拌しながら、７０℃に加温した下記（Ｂ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加してトリートメント剤とした。前記トリートメント剤の乳化平均粒子径は３μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（６号ローター、４ｒｐｍ）で測定した結果１３０Ｐａ・ｓであった。なお、ｐＨの調整は、２５℃の条件下で行った。
得られた前記トリートメント剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記トリートメント剤１ｇを塗布して指で毛束全体になじませ、３分後に水道水で３０秒間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７６】
〔塗布後洗い流すトリートメント剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・４−グアニジノブチルラウリルアミド
（商品名：Ｃ１２Ａ４Ｇ、レンゴー社製） １．０質量％
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエステル
（商品名：ＣＡＥ、味の素（株）製） ０．５質量％
・ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド
（商品名：アーミンＡＰＡ−１６８Ｅ、ライオン（株）製） １．５質量％
・ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物
（商品名：サラコスＤＧＳ１６、日清オイリオ（株）製） １．５質量％
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） １．５質量％
・ベヘニルアルコール
（商品名：ＬＡＮＥＴＴＥ ２２、コグニスジャパン（株）製） ３．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ２．０質量％
・イソステアリン酸
（商品名：イソステアリン酸ＥＸ、高級アルコール工業社製） ０．２質量％
・グリセリン（新日本理化（株）製） ３．０質量％
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ５．０質量％
・モノステアリン酸グリセリル
（商品名：リケマールＳ−１００、理研ビタミン社製） ０．１質量％
・モノラウリン酸ソルビタン
（商品名：ニッコールＳＬ−１０、日光ケミカルズ（株）製） ０．１質量％
・ポリエチレングリコール
（商品名：ポリオックスWSRN-60KCG、アマコール（株）製） ０．４質量％
・パラオキシ安息香酸プロピル（商品名：ニパゾールＭ、ニパ社製） ０．２質量％
＜（Ｂ）成分＞
・ガラクツロン酸
（商品名：Ｄ（＋）−ガラクツロン酸一水和物、（株）ワコーケミカル製）２．０質量％
・リン酸（太平化学産業社製） 適量（ｐＨ３．８に調整）
・パラオキシ安息香酸メチル（商品名：ニパギンＭ、ニパ社製） ０．４質量％
・精製水 残部
＜（Ｃ）成分＞
・ジメチルポリシロキサン（１０万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-100,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
１．０質量％
・ジメチルポリシロキサン（３０ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-30cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製） １．５質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ｃ） ０．５質量％
計 １００．０質量％
【００７７】
（実施例２３）
下記に示す組成により、シャンプー剤を、常法に従って調製した。具体的には、下記（Ｂ）成分を８０℃に加温して十分に攪拌しながら、８０℃に加温した下記（Ａ）成分の混合溶液を添加した。この混合溶液を攪拌しながら５０℃まで冷却し、下記（Ｃ）成分を添加して十分に撹拌した後、下記（Ｄ）成分を添加し、シャンプー剤とした。前記シャンプー剤の乳化平均粒子径は１８μｍであり、２５℃における粘度は、ＢＬ型粘度計（３号ローター、１２ｒｐｍ）で測定した結果２．６Ｐａ・ｓであった。また、２５℃の条件下でｐＨ５．５であった。
得られた前記トリートメント剤について、乾いた状態の前記損傷毛束に、調製した前記シャンプー剤１ｇを指でもみ洗いして泡立て、１分後に水道水で１分間すすぎ、自然乾燥し、処理毛束を得た以外は、実施例１と同様にして、損傷毛髪に対するコンディショニング効果、該コンディショニング効果の持続性、及び繰り返し使用後の毛髪の感触を評価した。結果を表４に示す。
【００７８】
〔シャンプー剤の組成〕
＜（Ａ）成分＞
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム
（商品名：アーカード２２−８０、ライオン（株）製） ２．５質量％
・セチルアルコール
（商品名：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６、コグニスジャパン（株）製） ３．０質量％
・ステアリルアルコール
（商品名：コノール３０ＳＳ、新日本理化（株）製） ３．０質量％
・ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル
（商品名：エマレックス６１１、日本エマルジョン（株）製） ０．５質量％
・ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油
（商品名：ＣＷ−２０−９０、青木油脂工業社製） ０．１質量％
＜（Ｂ）成分＞
・テトラデセンスルホン酸ナトリウム
（商品名：リポランＬＪ−４４１、ライオン（株）製） １．５質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン
（商品名：エナジコールＬ−３０Ｂ、ライオン（株）製） ９．０質量％
・合成ベントナイト（商品名：スメクトンＳＡ、クニミネ工業社製） ０．２質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド
（商品名：アロモックスDM12D-W(C)、ライオン・アクゾ（株）製） １．０質量％
・カチオン化セルロース（商品名：ＸＥ−５１１Ｋ、ライオン（株）製） ０．１質量％
・ヒドロキシプロピルセルロース
（商品名：ＨＰＣ−ＳＬ、日本曹達社製） ０．０５質量％
・精製水 ２０．０質量％
＜（Ｃ）成分＞
・ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／ｓ）
（商品名：SH200C-1,000,000cs、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
３．０質量％
＜（Ｄ）成分＞
・プロピレングリコール
（商品名：アデカプロピレングリコール（Ｐ）、旭電化工業社製） ５．０質量％
・ソルビトール（６０％ソルビット液、東和化成工業（株）製） ０．３質量％
・加水分解小麦タンパク（注：配合量は、溶媒も含めた全量）
（商品名：クロペプタイドＷ、クローダジャパン社製） ０．１質量％
・赤色１０６号（癸巳化成（株）製） ０．０００１質量％
・安息香酸ナトリウム（大日本製薬社製） ０．９質量％
・グルクロン酸ナトリウム
（商品名：Ｄ−グルクロン酸ナトリウム一水和物、ACROS ORGANICS社製）１．５質量％
・メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリン液
（商品名：ケーソンＣＧ、ローム＆ハース社製） ０．０１質量％
・クエン酸（磐田化学工業（株）製） ０．３質量％
・香料組成物（特開２００３−９５８９８号公報記載の香料組成物Ａ） ０．５質量％
・精製水 残部
計 １００．０質量％
【００７９】
【表４】
＊毛髪化粧料の種類
Ａ：整髪剤
Ｂ：塗布後に洗い流さないトリートメント剤
Ｃ：リンス剤
Ｄ：塗布後に洗い流すトリートメント剤
Ｅ：シャンプー剤
【００８０】
表１〜４の結果より、実施例１〜２３の毛髪化粧料は、毛髪になめらかさ、及び指どおりの良さを付与し、きしみの無さを実感させるコンディショニング効果を発揮し、また該コンディショニング効果の持続性も良好であることがわかった。また、シリコーン類を含有する毛髪化粧料（実施例７、８、１３〜１８、２０、２２、及び２３）であっても、繰り返し使用によるべたつきを生じないことがわかった。
一方、比較例１〜６の毛髪化粧料では、前記コンディショニング効果、及び該コンディショニング効果の持続性が得られず、さらにシリコーン類を含有する比較例３及び４の毛髪化粧料では、繰り返し使用によるべたつきを生じることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪、特に損傷毛髪の滑らかさの低下、もつれ、及びきしみ感を改善するコンディショニング効果に優れ、該効果がシャンプー剤による洗髪により失われないため、洗髪時の毛髪のもつれや摩擦を軽減することができ、洗髪後までコンディショニング効果が持続するとともに、繰り返し使用によるべたつきが発生せず、毛髪の感触が良化された感覚（コンディショニング実感）を付与することができる。更に、毛髪化粧料の剤型や種類に関らず、例えば、シャンプー剤、リンス剤、塗布後に洗い流すトリートメント剤、塗布後に洗い流さないトリートメント剤、スタイリング剤、整髪剤、染毛剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ剤、育毛剤、及び養毛剤などの毛髪化粧料に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
界面活性剤（ａ）の配合量が０．０１〜１５質量％であり、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量が０．０１〜１０質量％である請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
界面活性剤（ａ）が、４級アンモニウム塩、グアニジン型界面活性剤、アミドアミン型界面活性剤、及びカルボキシベタイン型界面活性剤から選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
ウロン酸化合物（ｂ）が、グルクロン酸、グルクロン酸ナトリウム、グルクロノラクトン、ガラクツロン酸、及びガラクツロン酸ナトリウムから選択される少なくとも１種である請求項１から３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
（ａ）少なくとも酸性領域においてカチオン性を示す界面活性剤と、（ｂ）ウロン酸化合物とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
界面活性剤（ａ）の配合量が０．０１〜１５質量％であり、ウロン酸化合物（ｂ）の配合量が０．０１〜１０質量％である請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
界面活性剤（ａ）が、４級アンモニウム塩、グアニジン型界面活性剤、アミドアミン型界面活性剤、及びカルボキシベタイン型界面活性剤から選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
ウロン酸化合物（ｂ）が、グルクロン酸、グルクロン酸ナトリウム、グルクロノラクトン、ガラクツロン酸、及びガラクツロン酸ナトリウムから選択される少なくとも１種である請求項１から３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２００６−１８２７０２（Ｐ２００６−１８２７０２Ａ）
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３７８１８１（Ｐ２００４−３７８１８１）
【出願日】平成１６年１２月２７日（２００４．１２．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２７日（２００４．１２．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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