毛髪化粧料
【課題】毛髪に十分なしっとり感、滑らかさ、柔軟性等のコンディショニング効果を付与し、更にその効果の持続性を改善しうる毛髪化粧料の提供。
【解決手段】主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、一般式（１）で表されるアミド結合含有基が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料。
[式中、Ｘ及びＹは炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ａは０〜１０の数、Ｇは一般式（２）で表される基を示す。
（式中、ｂ及びｃは１以上の数を示し、ｂ＋ｃは２〜７、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。）]
【解決手段】主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、一般式（１）で表されるアミド結合含有基が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料。
[式中、Ｘ及びＹは炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ａは０〜１０の数、Ｇは一般式（２）で表される基を示す。
（式中、ｂ及びｃは１以上の数を示し、ｂ＋ｃは２〜７、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。）]
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。より詳細には、アミド結合含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料に関し、特に毛髪へ塗布することにより、優れた柔軟性、滑らかさを付与することができる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から繊維、毛髪、肌などの表面に撥水性や潤滑性を付与したり、表面を保護するための基材としてシリコーン化合物が用いられてきた。中でもアミノ変性シリコーンは、分子内にアミノ基を有することにより、各種表面に対する吸着性が良好で、特に毛髪への柔軟性付与効果にも優れていることが知られている（特許文献１及び２等）。しかしアミノ変性シリコーンは、コンディショニング効果が不十分であるだけでなくシャンプー処理により容易に洗い落とされ、効果の持続性に劣るという問題があった。また、アミノ変性シリコーンの持つ風合いが好まれなくなりつつあり、近年、技術の発達に伴い、更に吸着力・持続性に優れ、毛髪等に滑らかな感触を付与する基材の開発が強く要求されている。
【０００３】
一方、アミノ変性シリコーンのアミノ基と、各種有機環状化合物（ラクトン、環状カーボネート等）を反応させて得られる化合物が有用なシリコーン基剤として開発されている。例えば、各種アミノ変性シリコーンとラクトンを反応させて得られる化合物、ならびにそれを含む繊維処理剤、つや出し剤等が、特許文献３、４および５等に記載されている。
【０００４】
また、アミノ変性シリコーンのアミノ基と炭酸誘導体もしくはラクトンを反応させて得られる化合物を含有する組成物を毛髪へ適用する、毛髪のコンディショニング方法も知られている（特許文献６）。しかし、アミノ基と反応させるラクトンに関する記載は、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトンおよびカプロラクトンといった一般的な環状ラクトンのみである。
【特許文献１】特開平０９−１１０６５３号公報
【特許文献２】特開平０１−１９０６１９号公報
【特許文献３】特開平０２−４３２２４号公報
【特許文献４】特開平０５−２１４２９７号公報
【特許文献５】特開２００７−２９７６３０号公報
【特許文献６】特開平０７−３０４６３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、毛髪に十分なしっとり感、滑らかさ、柔軟性等のコンディショニング効果を付与し、更にその効果の持続性を改善しうる毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、下記一般式（１）で表されるアミド結合含有基（以下アミド結合含有基（１）という）が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００７】
【化８】
【０００８】
[式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ａは０〜１０の数、Ｇは下記一般式（２）で表される基を示す。
【０００９】
【化９】
【００１０】
（式中、ｂ及びｃはそれぞれ１以上の数を示し、ｂ＋ｃは２〜７である。Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示し、ｃ個のＲ1は同一でも異なっていても良い。）]
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、毛髪にしっとり感、滑らかさ等のコンディショニング効果を付与し、更にその効果の持続性に優れる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［オルガノポリシロキサン化合物］
本発明に用いられるオルガノポリシロキサン化合物は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、アミド結合含有基（１）が結合してなるものである。
【００１３】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、特に限定されず、直鎖状でも分岐鎖を有するものでも良いが、直鎖状のものが好ましい。
【００１４】
アミド結合含有基（１）において、Ｘ及びＹで示される炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の２価芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０、更に２〜６のアルキレン基又はフェニレン基がより好ましく、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、又はフェニレン基が更に好ましい。ａは０〜１０の数を示すが、０〜３の数が好ましい。Ｇは前記一般式（２）で表される基を示し、一般式（２）中のｂとｃの和は２〜７の数であるが、反応性の観点から３〜５が好ましい。またｂは１以上の数を示すが、１〜６の数が好ましく、２〜５の数がより好ましい。またｃは１以上の数を示すが、１〜６の数が好ましく、１〜３の数がより好ましい。Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示すが、炭素数１〜１５の１価の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基が更に好ましく、炭素数２〜８の１価の炭化水素基が更により好ましく、炭素数３〜７の１価の炭化水素基が特に好ましい。１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００１５】
アミド結合含有基（１）は、オルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも一つに結合するが、オルガノポリシロキサンセグメントの末端及び内部のいずれの位置に結合しても良い。
【００１６】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物としては、一般式（３）で表される化合物（以下化合物（３）という）が挙げられる。
【００１７】
【化１０】
【００１８】
［式中、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｍはアミド結合含有基（１）、Ｑは下記一般式（４）で表されるアミノ基含有基（以下アミノ基含有基（４）という）、ＡはＲ2、Ｍ、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｍ、Ｑ及びＡは同一でも異なっていても良い。ｄは０〜５０００の数、ｅは０〜１０００の数、ｆは０〜１０００の数を示し、ｅが０のときＡの少なくとも一方はＭを示す。
【００１９】
【化１１】
【００２０】
（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｇは０〜１０の数を示す。）]
本発明の化合物（３）において、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示すが、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等の炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の１価脂肪族炭化水素基、フェニル基等の炭素数５〜１０の１価芳香族炭化水素基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜１０の１価脂環族炭化水素基が挙げられる。Ｒ2は、製造のし易さからメチル基及びフェニル基が好ましく、さらに毛髪化粧料に配合した場合のコンディショニング性能を効果的に発揮させる観点から、主にメチル基であることがより好ましい。
【００２１】
Ｍはアミド結合含有基（１）を示し、Ｑはアミノ基含有基（４）を示すが、アミノ基含有基（４）中のＸ及びＹで示される炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の２価芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０、更に２〜６のアルキレン基又はフェニレン基がより好ましく、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、又はフェニレン基が更に好ましい。ｇは０〜１０の数を示すが、０〜３の数が好ましい。
【００２２】
アミノ基含有基（４）の好ましい例としては下記のものが挙げられる。
【００２３】
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2、
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2、
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−（Ｃ2Ｈ4−ＮＨ）2−Ｈ、
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−（Ｃ2Ｈ4−ＮＨ）3−Ｈ。
【００２４】
ＡはＲ2、Ｍ、Ｑ及び水酸基から選択される基を示すが、ｅが０のときＡの少なくとも一方はＭである。
【００２５】
ｄは０〜５０００の数を示し、２０〜４０００の数が好ましく、５０〜２０００の数がより好ましい。ｅは０〜１０００の数を示すが、０〜５００の数が好ましく、０〜１００の数がより好ましい。ｆは０〜１０００の数を示すが、０〜５００の数が好ましく、０〜１００の数がより好ましい。
【００２６】
化合物（３）の一分子中における、アミド結合含有基（１）とアミノ基含有基（４）との合計に対するアミド結合含有基（１）の当量比[アミド結合含有基（１）／（アミド結合含有基（１）＋アミノ基含有基（４））]は、優れたコンディショニング効果を得る観点から、好ましくは０．２〜０．９９であり、より好ましくは０．４〜０．９８であり、さらに好ましくは０．６〜０．９５である。
【００２７】
［オルガノポリシロキサン化合物の製造法］
本発明に用いられるオルガノポリシロキサン化合物の製造法は特に限定されないが、例えば、下記一般式（５）で表される化合物（以下化合物（５）という）と下記一般式（６）で表される化合物（以下化合物（６）という）とを反応させることにより得ることができる。
【００２８】
【化１２】
【００２９】
（式中、Ｒ2、Ｑ及びｄは、前記と同じ意味を示し、ＢはＲ2、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｑ及びＢは同一でも異なっていても良い。ｈは０〜２０００の数を示し、ｈが０のときＢの少なくとも一方はＱを示す。）
【００３０】
【化１３】
【００３１】
（式中、ｂ、ｃおよびＲ1は前記と同じ意味を示す。）]
化合物（５）の具体例としては、市販品として容易に入手が可能なアミノ変性シリコーンであるＫＦ−８００３、ＫＦ−８００８、ＫＦ−８６４（以上全て信越化学工業（株）製）、ＢＹ−１６−２０３、ＢＹ−１６−８５０、ＢＹ−１６−２１３（以上すべて東レ・ダウコーニング（株）製）などが挙げられる。
【００３２】
化合物（６）において、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示すが、炭素数１〜１５の１価の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基が更に好ましく、炭素数２〜８の１価の炭化水素基が更により好ましく、炭素数３〜７の１価の炭化水素基が特に好ましい。１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。ｂおよびｃはそれぞれ１以上の数を示し、反応性の観点から、ｂ＋ｃは２〜７である。化合物（６）の具体例としては、下記一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
（式中、ｎは、２〜５の数を示す。）
一般式（７）で表される化合物としては、ｎ＝３のデカノラクトン、ｎ＝４のウンデカノラクトン、ｎ＝５のドデカノラクトンが、反応性、入手性および得られる化合物の性能上好ましい。
【００３５】
化合物（５）と化合物（６）との反応は、無触媒でも速やかに且つ定量的に反応が進行するため、化合物（６）を、化合物（５）のアミノ基に対して過剰に加える必要はない。そのため、反応後の精製工程も不要である。また、化合物（６）の量が化合物（５）のアミノ基に対して不足している場合には、化合物（５）中のアミノ基の一部が反応せず残存するが、アミノ基自体は毛髪等への良好な吸着性、柔軟性を付与する官能基であるため、要求されるコンディショニング性能により、仕込み量を調整し、化合物（３）中にアミノ基含有基Ｑを選択的に残存させてもよい。
【００３６】
化合物（５）に対する化合物（６）の仕込み割合は、化合物（５）のアミノ基に対し、化合物（６）を０．２〜０．９９モル当量仕込むのが好ましく、０．４〜０．９８モル当量仕込むのがより好ましく、０．６〜０．９５モル当量仕込むのが更に好ましい。
【００３７】
化合物（５）と化合物（６）の反応時には溶媒を使用することが望ましい。溶媒としては、化合物（５）及び化合物（６）の両者に相溶すると共に、化合物（５）及び化合物（６）と容易に反応しないものであれば特に制限されることはない。このような溶媒の中でも、特にエタノール、イソプロパノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、クロロホルムなどが好ましい例として挙げられる。
【００３８】
化合物（５）と化合物（６）の反応においては特に触媒を必要とせず、また、反応温度は、反応の進行を速め、また化合物（５）の分解を抑制する観点から、６０〜１００℃が好ましい。この条件であれば８〜１２時間で十分に反応を完結させることが可能である。反応後は、溶媒を蒸留除去して目的物を取り出すことも可能であるが、そのままあるいはさらに溶剤で希釈して、毛髪化粧料に使用しても良い。
【００３９】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、アミド結合含有基（１）が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物（以下（ａ）成分という）を含有するが、前記製造方法により製造されたオルガノポリシロキサン化合物をそのまま含有してもよい。
【００４０】
本発明の毛髪化粧料中の、（ａ）成分の含有量は、良好なコンディショニング効果とその持続性を得る観点から、０．１〜２０質量％（以下、単に％で示す）が好ましく、０．１〜１０％がより好ましく、０．１〜５％が更に好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪化粧料には、更に油剤（以下（ｂ）成分という）、特に毛髪に対してコンディショニング作用を有する油剤を配合してもよい。油剤としては、例えば炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール；前記アルコールと多価アルコールとのエーテル；前記アルコールと炭素数１〜１１の脂肪酸とのエステル；炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸；前記脂肪酸と一価又は多価アルコールとのエステル；前記脂肪酸とアミンとのアミド；ステロール；スクアレン；リン脂質；糖脂質；動物性油脂；植物性油脂；ジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、ポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種以上のシリコーン等が挙げられる。
【００４２】
これら（ｂ）成分である油剤の毛髪化粧料への配合量は、好ましくは０．０１〜３０％、より好ましくは１〜２５％、更に好ましくは３〜２０％である。
【００４３】
本発明の毛髪化粧料には、更に界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を配合してもよい。
【００４４】
界面活性剤としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤のいずれをも好適に使用することができる。
【００４５】
（ｃ）成分である界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、毛髪化粧料中に０．１〜５０％配合するのが好ましく、更に０．５〜４０％、特に１〜３０％配合すると、起泡性に優れるので好ましい。
【００４６】
毛髪化粧料としては、例えば浴室内で用いるようなヘアシャンプー、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナーや、浴室外で用いるヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアジェル、更には、ヘアダイ、パーマ、ヘアマニキュア、ヘアブリーチ等、家庭や美容室での施術に用いられる剤等が挙げられ、本発明のオルガノポリシロキサン化合物はこれらのいずれにも配合できる。
【実施例】
【００４７】
以下の例における「％」は、特記しない限り「質量％」を意味する。また、以下のアミノ変性シリコーン、アミド結合含有オルガノポリシロキサンのアミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は過塩素酸滴定法によるアミノ基含量測定により得られた値である。また官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）は５６０００／アミン価により算出した値である。
【００４８】
合成例１
２Ｌセパラブルフラスコに、アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３、信越化学工業（株）製、側鎖アミノ変性タイプ、アミン価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基当量１９３０ｇ／ｍｏｌ、粘度換算分子量およそ３万、一般式（５）で表され、Ｒ2及びＢがメチル基、Ｑが−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、ｄが３８０、ｈが１５である化合物）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．９ｍｏｌ当量に相当する量である４．２ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）、クロロホルムを３５０ｇ加えた。セパラブルフラスコに攪拌装置、冷却管をセットし、バス温度を７０℃に設定し、還流下１５時間反応を行った。その後溶剤を減圧留去し、ポリマーを回収した。回収後のポリマー（以下アミド結合含有オルガノポリシロキサン１という）は６０℃で減圧乾燥後回収した。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン１のアミン価は２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また赤外線吸収スペクトル（以下ＩＲという）よりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．９ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００４９】
合成例２
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．５ｍｏｌ当量に相当する量である２．３９ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例１と同じ原料及び同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン２を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン２のアミン価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．５ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５０】
合成例３
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．３ｍｏｌ当量に相当する量である１．４３ｇ（７．７７ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例１と同じ原料及び同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン３を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン３のアミン価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．３ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５１】
合成例４
２Ｌセパラブルフラスコに、アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００８、信越化学工業（株）製、両末端変性タイプ、アミン価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基当量５６００ｇ／ｍｏｌ、分子量１１２００、一般式（５）で表され、Ｒ2がメチル基、２つのＢが共に−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、ｄが１５０、ｈが０である化合物）を５０ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し１．０ｍｏｌ当量に相当する量である１．６５ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）、クロロホルムを３５０ｇ加えた。セパラブルフラスコに攪拌装置、冷却管をセットし、バス温度を７０℃に設定し、還流下１５時間反応を行った。その後溶剤を減圧留去しポリマーを回収した。回収後のポリマー（以下アミド結合含有オルガノポリシロキサン４という）は６０℃で減圧乾燥後回収した。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン４のアミン価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、ほぼアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５２】
比較合成例１
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンの代わりにδ−バレロラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．９ｍｏｌ当量に相当する量である２．３３ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例１と同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン５を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン５のアミン価は２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−バレロラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．９ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５３】
比較合成例２
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００８）を５０ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンの代わりにδ−バレロラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し１．０ｍｏｌ当量に相当する量である０．８９ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例４と同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン６を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン６のアミン価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−バレロラクトンの仕込み量に相当する量消費され、ほぼアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５４】
合成例１〜４、比較合成例１、２で得られたアミド結合含有オルガノポリシロキサン１〜６をまとめて表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例１〜４及び比較例１〜３
（ａ）成分として、合成例１〜４で得られたアミド結合含有オルガノポリシロキサン１〜４を用い、更に表２に示す（ｂ）成分、（ｃ）成分及びその他の成分を用い、常法により、表２に示す組成の本発明のヘアコンディショナーを調製した。また（ａ）成分を含有しないか、あるいは（ａ）成分の代わりに比較合成例１，２で得られたアミド結合含有オルガノポリシロキサン５，６を用いる以外は同様にして、表２に示す組成の比較のヘアコンディショナーを調製した。
【００５７】
得られたヘアコンディショナーについて、下記方法で官能評価を行った。結果を表２に示す。
【００５８】
＜官能評価方法＞
市販のブリーチ剤でブリーチ処理を行った日本人女性の毛髪束（２０ｇ、２０ｃｍ）を、パネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。
【００５９】
下記の組成の標準シャンプー３ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表２に示すヘアコンディショナーを２ｇ塗付し、毛髪全体に十分に馴染ませた時の塗布時の評価を行い、その後、およそ３０秒間約４０℃の流水下ですすぎ、すすぎ時の評価を行った。ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に乾燥後の評価を行った。塗布時のなじみ良さ、滑らかさ、すすぎ時の髪の滑らかさ、柔らかさ、キシミの無さ、及び乾燥後の髪の滑らかさ、柔らかさ、しっとり感の付与効果の有無について官能評価し、下記の基準で判定した。
【００６０】
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
25％ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸二ナトリウム ０．１５％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量。
【００６１】
・評価基準
◎：４〜５人が効果あると回答
○：３人が効果あると回答
△：２人が効果あると回答
×：効果あると回答したのは１人または０人
【００６２】
【表２】
【００６３】
*1：ＫＨＳ−３（信越化学工業（株）製）
*2：ｐＨは、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃における値を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。より詳細には、アミド結合含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料に関し、特に毛髪へ塗布することにより、優れた柔軟性、滑らかさを付与することができる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から繊維、毛髪、肌などの表面に撥水性や潤滑性を付与したり、表面を保護するための基材としてシリコーン化合物が用いられてきた。中でもアミノ変性シリコーンは、分子内にアミノ基を有することにより、各種表面に対する吸着性が良好で、特に毛髪への柔軟性付与効果にも優れていることが知られている（特許文献１及び２等）。しかしアミノ変性シリコーンは、コンディショニング効果が不十分であるだけでなくシャンプー処理により容易に洗い落とされ、効果の持続性に劣るという問題があった。また、アミノ変性シリコーンの持つ風合いが好まれなくなりつつあり、近年、技術の発達に伴い、更に吸着力・持続性に優れ、毛髪等に滑らかな感触を付与する基材の開発が強く要求されている。
【０００３】
一方、アミノ変性シリコーンのアミノ基と、各種有機環状化合物（ラクトン、環状カーボネート等）を反応させて得られる化合物が有用なシリコーン基剤として開発されている。例えば、各種アミノ変性シリコーンとラクトンを反応させて得られる化合物、ならびにそれを含む繊維処理剤、つや出し剤等が、特許文献３、４および５等に記載されている。
【０００４】
また、アミノ変性シリコーンのアミノ基と炭酸誘導体もしくはラクトンを反応させて得られる化合物を含有する組成物を毛髪へ適用する、毛髪のコンディショニング方法も知られている（特許文献６）。しかし、アミノ基と反応させるラクトンに関する記載は、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトンおよびカプロラクトンといった一般的な環状ラクトンのみである。
【特許文献１】特開平０９−１１０６５３号公報
【特許文献２】特開平０１−１９０６１９号公報
【特許文献３】特開平０２−４３２２４号公報
【特許文献４】特開平０５−２１４２９７号公報
【特許文献５】特開２００７−２９７６３０号公報
【特許文献６】特開平０７−３０４６３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、毛髪に十分なしっとり感、滑らかさ、柔軟性等のコンディショニング効果を付与し、更にその効果の持続性を改善しうる毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、下記一般式（１）で表されるアミド結合含有基（以下アミド結合含有基（１）という）が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００７】
【化８】
【０００８】
[式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ａは０〜１０の数、Ｇは下記一般式（２）で表される基を示す。
【０００９】
【化９】
【００１０】
（式中、ｂ及びｃはそれぞれ１以上の数を示し、ｂ＋ｃは２〜７である。Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示し、ｃ個のＲ1は同一でも異なっていても良い。）]
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、毛髪にしっとり感、滑らかさ等のコンディショニング効果を付与し、更にその効果の持続性に優れる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［オルガノポリシロキサン化合物］
本発明に用いられるオルガノポリシロキサン化合物は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、アミド結合含有基（１）が結合してなるものである。
【００１３】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、特に限定されず、直鎖状でも分岐鎖を有するものでも良いが、直鎖状のものが好ましい。
【００１４】
アミド結合含有基（１）において、Ｘ及びＹで示される炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の２価芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０、更に２〜６のアルキレン基又はフェニレン基がより好ましく、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、又はフェニレン基が更に好ましい。ａは０〜１０の数を示すが、０〜３の数が好ましい。Ｇは前記一般式（２）で表される基を示し、一般式（２）中のｂとｃの和は２〜７の数であるが、反応性の観点から３〜５が好ましい。またｂは１以上の数を示すが、１〜６の数が好ましく、２〜５の数がより好ましい。またｃは１以上の数を示すが、１〜６の数が好ましく、１〜３の数がより好ましい。Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示すが、炭素数１〜１５の１価の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基が更に好ましく、炭素数２〜８の１価の炭化水素基が更により好ましく、炭素数３〜７の１価の炭化水素基が特に好ましい。１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００１５】
アミド結合含有基（１）は、オルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも一つに結合するが、オルガノポリシロキサンセグメントの末端及び内部のいずれの位置に結合しても良い。
【００１６】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物としては、一般式（３）で表される化合物（以下化合物（３）という）が挙げられる。
【００１７】
【化１０】
【００１８】
［式中、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｍはアミド結合含有基（１）、Ｑは下記一般式（４）で表されるアミノ基含有基（以下アミノ基含有基（４）という）、ＡはＲ2、Ｍ、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｍ、Ｑ及びＡは同一でも異なっていても良い。ｄは０〜５０００の数、ｅは０〜１０００の数、ｆは０〜１０００の数を示し、ｅが０のときＡの少なくとも一方はＭを示す。
【００１９】
【化１１】
【００２０】
（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｇは０〜１０の数を示す。）]
本発明の化合物（３）において、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示すが、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等の炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の１価脂肪族炭化水素基、フェニル基等の炭素数５〜１０の１価芳香族炭化水素基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜１０の１価脂環族炭化水素基が挙げられる。Ｒ2は、製造のし易さからメチル基及びフェニル基が好ましく、さらに毛髪化粧料に配合した場合のコンディショニング性能を効果的に発揮させる観点から、主にメチル基であることがより好ましい。
【００２１】
Ｍはアミド結合含有基（１）を示し、Ｑはアミノ基含有基（４）を示すが、アミノ基含有基（４）中のＸ及びＹで示される炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の２価芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０、更に２〜６のアルキレン基又はフェニレン基がより好ましく、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、又はフェニレン基が更に好ましい。ｇは０〜１０の数を示すが、０〜３の数が好ましい。
【００２２】
アミノ基含有基（４）の好ましい例としては下記のものが挙げられる。
【００２３】
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2、
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2、
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−（Ｃ2Ｈ4−ＮＨ）2−Ｈ、
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−（Ｃ2Ｈ4−ＮＨ）3−Ｈ。
【００２４】
ＡはＲ2、Ｍ、Ｑ及び水酸基から選択される基を示すが、ｅが０のときＡの少なくとも一方はＭである。
【００２５】
ｄは０〜５０００の数を示し、２０〜４０００の数が好ましく、５０〜２０００の数がより好ましい。ｅは０〜１０００の数を示すが、０〜５００の数が好ましく、０〜１００の数がより好ましい。ｆは０〜１０００の数を示すが、０〜５００の数が好ましく、０〜１００の数がより好ましい。
【００２６】
化合物（３）の一分子中における、アミド結合含有基（１）とアミノ基含有基（４）との合計に対するアミド結合含有基（１）の当量比[アミド結合含有基（１）／（アミド結合含有基（１）＋アミノ基含有基（４））]は、優れたコンディショニング効果を得る観点から、好ましくは０．２〜０．９９であり、より好ましくは０．４〜０．９８であり、さらに好ましくは０．６〜０．９５である。
【００２７】
［オルガノポリシロキサン化合物の製造法］
本発明に用いられるオルガノポリシロキサン化合物の製造法は特に限定されないが、例えば、下記一般式（５）で表される化合物（以下化合物（５）という）と下記一般式（６）で表される化合物（以下化合物（６）という）とを反応させることにより得ることができる。
【００２８】
【化１２】
【００２９】
（式中、Ｒ2、Ｑ及びｄは、前記と同じ意味を示し、ＢはＲ2、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｑ及びＢは同一でも異なっていても良い。ｈは０〜２０００の数を示し、ｈが０のときＢの少なくとも一方はＱを示す。）
【００３０】
【化１３】
【００３１】
（式中、ｂ、ｃおよびＲ1は前記と同じ意味を示す。）]
化合物（５）の具体例としては、市販品として容易に入手が可能なアミノ変性シリコーンであるＫＦ−８００３、ＫＦ−８００８、ＫＦ−８６４（以上全て信越化学工業（株）製）、ＢＹ−１６−２０３、ＢＹ−１６−８５０、ＢＹ−１６−２１３（以上すべて東レ・ダウコーニング（株）製）などが挙げられる。
【００３２】
化合物（６）において、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示すが、炭素数１〜１５の１価の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基が更に好ましく、炭素数２〜８の１価の炭化水素基が更により好ましく、炭素数３〜７の１価の炭化水素基が特に好ましい。１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。ｂおよびｃはそれぞれ１以上の数を示し、反応性の観点から、ｂ＋ｃは２〜７である。化合物（６）の具体例としては、下記一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
（式中、ｎは、２〜５の数を示す。）
一般式（７）で表される化合物としては、ｎ＝３のデカノラクトン、ｎ＝４のウンデカノラクトン、ｎ＝５のドデカノラクトンが、反応性、入手性および得られる化合物の性能上好ましい。
【００３５】
化合物（５）と化合物（６）との反応は、無触媒でも速やかに且つ定量的に反応が進行するため、化合物（６）を、化合物（５）のアミノ基に対して過剰に加える必要はない。そのため、反応後の精製工程も不要である。また、化合物（６）の量が化合物（５）のアミノ基に対して不足している場合には、化合物（５）中のアミノ基の一部が反応せず残存するが、アミノ基自体は毛髪等への良好な吸着性、柔軟性を付与する官能基であるため、要求されるコンディショニング性能により、仕込み量を調整し、化合物（３）中にアミノ基含有基Ｑを選択的に残存させてもよい。
【００３６】
化合物（５）に対する化合物（６）の仕込み割合は、化合物（５）のアミノ基に対し、化合物（６）を０．２〜０．９９モル当量仕込むのが好ましく、０．４〜０．９８モル当量仕込むのがより好ましく、０．６〜０．９５モル当量仕込むのが更に好ましい。
【００３７】
化合物（５）と化合物（６）の反応時には溶媒を使用することが望ましい。溶媒としては、化合物（５）及び化合物（６）の両者に相溶すると共に、化合物（５）及び化合物（６）と容易に反応しないものであれば特に制限されることはない。このような溶媒の中でも、特にエタノール、イソプロパノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、クロロホルムなどが好ましい例として挙げられる。
【００３８】
化合物（５）と化合物（６）の反応においては特に触媒を必要とせず、また、反応温度は、反応の進行を速め、また化合物（５）の分解を抑制する観点から、６０〜１００℃が好ましい。この条件であれば８〜１２時間で十分に反応を完結させることが可能である。反応後は、溶媒を蒸留除去して目的物を取り出すことも可能であるが、そのままあるいはさらに溶剤で希釈して、毛髪化粧料に使用しても良い。
【００３９】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、アミド結合含有基（１）が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物（以下（ａ）成分という）を含有するが、前記製造方法により製造されたオルガノポリシロキサン化合物をそのまま含有してもよい。
【００４０】
本発明の毛髪化粧料中の、（ａ）成分の含有量は、良好なコンディショニング効果とその持続性を得る観点から、０．１〜２０質量％（以下、単に％で示す）が好ましく、０．１〜１０％がより好ましく、０．１〜５％が更に好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪化粧料には、更に油剤（以下（ｂ）成分という）、特に毛髪に対してコンディショニング作用を有する油剤を配合してもよい。油剤としては、例えば炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール；前記アルコールと多価アルコールとのエーテル；前記アルコールと炭素数１〜１１の脂肪酸とのエステル；炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸；前記脂肪酸と一価又は多価アルコールとのエステル；前記脂肪酸とアミンとのアミド；ステロール；スクアレン；リン脂質；糖脂質；動物性油脂；植物性油脂；ジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、ポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種以上のシリコーン等が挙げられる。
【００４２】
これら（ｂ）成分である油剤の毛髪化粧料への配合量は、好ましくは０．０１〜３０％、より好ましくは１〜２５％、更に好ましくは３〜２０％である。
【００４３】
本発明の毛髪化粧料には、更に界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を配合してもよい。
【００４４】
界面活性剤としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤のいずれをも好適に使用することができる。
【００４５】
（ｃ）成分である界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、毛髪化粧料中に０．１〜５０％配合するのが好ましく、更に０．５〜４０％、特に１〜３０％配合すると、起泡性に優れるので好ましい。
【００４６】
毛髪化粧料としては、例えば浴室内で用いるようなヘアシャンプー、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナーや、浴室外で用いるヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアジェル、更には、ヘアダイ、パーマ、ヘアマニキュア、ヘアブリーチ等、家庭や美容室での施術に用いられる剤等が挙げられ、本発明のオルガノポリシロキサン化合物はこれらのいずれにも配合できる。
【実施例】
【００４７】
以下の例における「％」は、特記しない限り「質量％」を意味する。また、以下のアミノ変性シリコーン、アミド結合含有オルガノポリシロキサンのアミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は過塩素酸滴定法によるアミノ基含量測定により得られた値である。また官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）は５６０００／アミン価により算出した値である。
【００４８】
合成例１
２Ｌセパラブルフラスコに、アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３、信越化学工業（株）製、側鎖アミノ変性タイプ、アミン価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基当量１９３０ｇ／ｍｏｌ、粘度換算分子量およそ３万、一般式（５）で表され、Ｒ2及びＢがメチル基、Ｑが−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、ｄが３８０、ｈが１５である化合物）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．９ｍｏｌ当量に相当する量である４．２ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）、クロロホルムを３５０ｇ加えた。セパラブルフラスコに攪拌装置、冷却管をセットし、バス温度を７０℃に設定し、還流下１５時間反応を行った。その後溶剤を減圧留去し、ポリマーを回収した。回収後のポリマー（以下アミド結合含有オルガノポリシロキサン１という）は６０℃で減圧乾燥後回収した。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン１のアミン価は２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また赤外線吸収スペクトル（以下ＩＲという）よりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．９ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００４９】
合成例２
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．５ｍｏｌ当量に相当する量である２．３９ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例１と同じ原料及び同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン２を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン２のアミン価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．５ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５０】
合成例３
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．３ｍｏｌ当量に相当する量である１．４３ｇ（７．７７ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例１と同じ原料及び同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン３を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン３のアミン価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．３ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５１】
合成例４
２Ｌセパラブルフラスコに、アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００８、信越化学工業（株）製、両末端変性タイプ、アミン価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基当量５６００ｇ／ｍｏｌ、分子量１１２００、一般式（５）で表され、Ｒ2がメチル基、２つのＢが共に−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、ｄが１５０、ｈが０である化合物）を５０ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し１．０ｍｏｌ当量に相当する量である１．６５ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）、クロロホルムを３５０ｇ加えた。セパラブルフラスコに攪拌装置、冷却管をセットし、バス温度を７０℃に設定し、還流下１５時間反応を行った。その後溶剤を減圧留去しポリマーを回収した。回収後のポリマー（以下アミド結合含有オルガノポリシロキサン４という）は６０℃で減圧乾燥後回収した。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン４のアミン価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−ウンデカノラクトンの仕込み量に相当する量消費され、ほぼアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５２】
比較合成例１
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００３）を５０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンの代わりにδ−バレロラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し０．９ｍｏｌ当量に相当する量である２．３３ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例１と同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン５を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン５のアミン価は２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−バレロラクトンの仕込み量に相当する量消費され、全アミノ基のおよそ０．９ｍｏｌ相当がアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５３】
比較合成例２
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００８）を５０ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）、δ−ウンデカノラクトンの代わりにδ−バレロラクトンをアミノ変性シリコーンのアミノ基に対し１．０ｍｏｌ当量に相当する量である０．８９ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）使用した以外は、合成例４と同様の操作を行って、アミド結合含有オルガノポリシロキサン６を得た。このアミド結合含有オルガノポリシロキサン６のアミン価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であった。またＩＲよりアミド基由来のピークを確認した。以上より、原料のアミノ基がδ−バレロラクトンの仕込み量に相当する量消費され、ほぼアミド結合含有基に置換されたことを確認した。
【００５４】
合成例１〜４、比較合成例１、２で得られたアミド結合含有オルガノポリシロキサン１〜６をまとめて表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例１〜４及び比較例１〜３
（ａ）成分として、合成例１〜４で得られたアミド結合含有オルガノポリシロキサン１〜４を用い、更に表２に示す（ｂ）成分、（ｃ）成分及びその他の成分を用い、常法により、表２に示す組成の本発明のヘアコンディショナーを調製した。また（ａ）成分を含有しないか、あるいは（ａ）成分の代わりに比較合成例１，２で得られたアミド結合含有オルガノポリシロキサン５，６を用いる以外は同様にして、表２に示す組成の比較のヘアコンディショナーを調製した。
【００５７】
得られたヘアコンディショナーについて、下記方法で官能評価を行った。結果を表２に示す。
【００５８】
＜官能評価方法＞
市販のブリーチ剤でブリーチ処理を行った日本人女性の毛髪束（２０ｇ、２０ｃｍ）を、パネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。
【００５９】
下記の組成の標準シャンプー３ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表２に示すヘアコンディショナーを２ｇ塗付し、毛髪全体に十分に馴染ませた時の塗布時の評価を行い、その後、およそ３０秒間約４０℃の流水下ですすぎ、すすぎ時の評価を行った。ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に乾燥後の評価を行った。塗布時のなじみ良さ、滑らかさ、すすぎ時の髪の滑らかさ、柔らかさ、キシミの無さ、及び乾燥後の髪の滑らかさ、柔らかさ、しっとり感の付与効果の有無について官能評価し、下記の基準で判定した。
【００６０】
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
25％ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸二ナトリウム ０．１５％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量。
【００６１】
・評価基準
◎：４〜５人が効果あると回答
○：３人が効果あると回答
△：２人が効果あると回答
×：効果あると回答したのは１人または０人
【００６２】
【表２】
【００６３】
*1：ＫＨＳ−３（信越化学工業（株）製）
*2：ｐＨは、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃における値を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、下記一般式（１）で表されるアミド結合含有基が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料。
【化１】
[式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ａは０〜１０の数、Ｇは下記一般式（２）で表される基を示す。
【化２】
（式中、ｂ及びｃはそれぞれ１以上の数を示し、ｂ＋ｃは２〜７である。Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示し、ｃ個のＲ1は同一でも異なっていても良い。）]
【請求項２】
オルガノポリシロキサン化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、請求項１記載の毛髪化粧料。
【化３】
［式中、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｍは請求項１記載の一般式（１）で表されるアミド結合含有基、Ｑは下記一般式（４）で表されるアミノ基含有基、ＡはＲ2、Ｍ、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｍ、Ｑ及びＡは同一でも異なっていても良い。ｄは０〜５０００の数、ｅは０〜１０００の数、ｆは０〜１０００の数を示し、ｅが０のときＡの少なくとも一方はＭを示す。
【化４】
（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｇは０〜１０の数を示す。）]
【請求項３】
オルガノポリシロキサン化合物が、下記一般式（５）で表される化合物と下記一般式（６）で表される化合物とを反応させて得られる化合物である、請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【化５】
（式中、Ｒ2、Ｑ及びｄは、請求項２と同じ意味を示し、ＢはＲ2、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｑ及びＢは同一でも異なっていても良い。ｈは０〜２０００の数を示し、ｈが０のときＢの少なくとも一方はＱを示す。）
【化６】
（式中、ｂ、ｃおよびＲ1は請求項１と同じ意味を示す。）]
【請求項４】
一般式（６）で表される化合物が、下記一般式（７）で表される化合物である、請求項３記載の毛髪化粧料。
【化７】
（式中、ｎは、２〜５の数を示す。）
【請求項１】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１つに、下記一般式（１）で表されるアミド結合含有基が結合してなるオルガノポリシロキサン化合物を含有する毛髪化粧料。
【化１】
[式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ａは０〜１０の数、Ｇは下記一般式（２）で表される基を示す。
【化２】
（式中、ｂ及びｃはそれぞれ１以上の数を示し、ｂ＋ｃは２〜７である。Ｒ1は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示し、ｃ個のＲ1は同一でも異なっていても良い。）]
【請求項２】
オルガノポリシロキサン化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、請求項１記載の毛髪化粧料。
【化３】
［式中、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｍは請求項１記載の一般式（１）で表されるアミド結合含有基、Ｑは下記一般式（４）で表されるアミノ基含有基、ＡはＲ2、Ｍ、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｍ、Ｑ及びＡは同一でも異なっていても良い。ｄは０〜５０００の数、ｅは０〜１０００の数、ｆは０〜１０００の数を示し、ｅが０のときＡの少なくとも一方はＭを示す。
【化４】
（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｇは０〜１０の数を示す。）]
【請求項３】
オルガノポリシロキサン化合物が、下記一般式（５）で表される化合物と下記一般式（６）で表される化合物とを反応させて得られる化合物である、請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【化５】
（式中、Ｒ2、Ｑ及びｄは、請求項２と同じ意味を示し、ＢはＲ2、Ｑ及び水酸基から選択される基を示し、複数個のＲ2、Ｑ及びＢは同一でも異なっていても良い。ｈは０〜２０００の数を示し、ｈが０のときＢの少なくとも一方はＱを示す。）
【化６】
（式中、ｂ、ｃおよびＲ1は請求項１と同じ意味を示す。）]
【請求項４】
一般式（６）で表される化合物が、下記一般式（７）で表される化合物である、請求項３記載の毛髪化粧料。
【化７】
（式中、ｎは、２〜５の数を示す。）
【公開番号】特開２０１０−１２６４４６（Ｐ２０１０−１２６４４６Ａ）
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９９４２５（Ｐ２００８−２９９４２５）
【出願日】平成２０年１１月２５日（２００８．１１．２５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月２５日（２００８．１１．２５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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