毛髪化粧料
【構成】（Ａ）(R)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなり、(R)3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比が１／２〜３／２である有機シリコーン樹脂（ただし、Ｒは炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はアリール基を示す） ０．０１〜５０重量％、（Ｂ）カチオン化シリコーン ０．０１〜２０重量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤 ０．０１〜２０重量％、（Ｄ）成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を溶解することのできる溶媒 ０．０５〜９９重量％を含有する毛髪化粧料。
【効果】 枝毛や切れ毛などのできた損傷毛に対して、充分な接着力を有するため、毛先のパサつきを抑え、サラサラ感、平滑性を与え、しかもべたつきがなく、良好な感触を付与することができる。
【効果】 枝毛や切れ毛などのできた損傷毛に対して、充分な接着力を有するため、毛先のパサつきを抑え、サラサラ感、平滑性を与え、しかもべたつきがなく、良好な感触を付与することができる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、枝毛などのできた損傷毛に対して毛先のパサつきを抑え、サラサラ感、平滑性を与え、べたつきのない、良好な感触を髪に付与する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、毛髪に柔軟性、湿潤性を付与し、毛髪を保護すると共に感触を向上させる目的で、毛髪化粧料中に種々の油剤が配合されている。これらの油剤のうち、ジメチルポリシロキサン重合体に代表されるシリコーン類は、高級アルコール、グリセライド、流動パラフィン、エステル類等と比較して、滑らかで潤滑性に優れ、サラッとした感触及び毛髪に光沢を与えることが知られているため、多くの毛髪化粧料に使用されている。しかしながら、ジメチルポリシロキサン重合体においても、高重合度のものを用いると、シリコーン特有のべたつきがあるという問題があった。
【０００３】また、毛髪に光沢や滑らかな感触を与える化粧料としては、例えば高分子量のシリコーン重合体を用いた毛髪化粧料（特開昭６３−３１３７１４号公報）、有機シリコーン樹脂を用いた毛髪化粧料（特開平３−１９３７１８号公報、特開平５−６５２１６号公報）高分子量シリコーン及び有機シリコーン樹脂を用いた毛髪化粧料（特開昭６３−３１３７１３号公報）等が知られている。
【０００４】しかしながら、これらの毛髪化粧料は、傷みの少ない毛髪については多少の効果があるものの、枝毛や切れ毛が発生した損傷毛に対しては効果がなく、また、充分な効果を得るために多量に使用すると、毛髪の油性感が強くなり、べとつくという欠点があった。従って、損傷毛に対して平滑性を与え、しかもべたつかず良好な感触を与える毛髪化粧料が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の有機シリコーン樹脂、窒素原子を含有するシリコーン化合物、カチオン性界面活性剤及び溶媒を特定量組み合わせて用いれば、上記課題を解決した優れた毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）(R)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなり、(R)3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比が１／２〜３／２である有機シリコーン樹脂（ただし、Ｒは炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はアリール基を示す） ０．０１〜５０重量％（Ｂ）カチオン化シリコーン ０．０１〜２０重量％（Ｃ）カチオン性界面活性剤 ０．０１〜２０重量％（Ｄ）成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を溶解することのできる溶媒 ０．０５〜９９重量％を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００７】本発明で用いられる（Ａ）成分の有機シリコーン樹脂は、枝毛部分を接着させる性質を付与するものであり、(R)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなる樹脂である。ここで、(R)3SiO1/2単位中のＲは、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はアリール基を示すが、該炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ビニル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらの基には、ハロゲン原子等の他の置換基が存在していてもよい。
【０００８】また、(R)3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比は１／２〜３／２である。
【０００９】これらの有機シリコーン樹脂の平均分子量は、目的とする毛髪化粧料の特性などにより異なるが、充分な損傷毛髪の接着効果を得るためには、一般には１，５００〜１０，０００、特に２，０００〜８，０００であるのが好ましい。
【００１０】なお、このような成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂は、常法により製造することができる。例えば、(R)3SiX、(R)2SiX2、RSiX3及びSiX （Ｘは、塩素などのハロゲン原子、メトキシ基などのアルコキシ基、アセチルオキシ基などのアシロキシ基等の加水分解可能な基を示す）で示される化合物を、目的とする樹脂組成となるようにトルエンなどの溶媒に溶解して重合させ、加水分解することにより製造することができる。この方法により製造された有機シリコーン樹脂は、トルエンやキシレン等の溶剤に可溶である。
【００１１】（Ａ）成分の有機シリコーン樹脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜５０重量％（以下、単に％で示す）、好ましくは０．１〜３０％配合される。０．０１％未満では損傷毛髪の接着効果が不充分となり、５０％を超えると有機シリコーン樹脂皮膜の硬化の度合が強くなり、毛髪に対する接着力が低下する。
【００１２】（Ｂ）成分のカチオン化シリコーンとしては、例えば次の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）のものが挙げられる。
【００１３】（Ｂ−１）一般式（１）で表わされるカチオン化シリコーン。
【００１４】
【化１】
【００１５】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい炭化水素基、末端酸素原子にアルキル若しくはアシル基が置換していてもよいポリオキシアルキレン基又はポリシロキサン基を示し、Ａは
【００１６】
【化２】
【００１７】（式中、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15及びＲ16は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい炭化水素基、末端酸素原子にアルキル若しくはアシル基が置換していてもよいポリオキシアルキレン基又はポリシロキサン基を示し、Ｒ8 、Ｒ11、Ｒ14及びＲ17は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ｘ′はハロゲン原子を示す）で示される基を示し、Ｂはハロゲン原子、
【００１８】
【化３】
【００１９】（ここでＲ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい炭化水素基、末端酸素原子にアルキル若しくはアシル基が置換していてもよいポリオキシアルキレン基又はポリシロキサン基を示し、Ｘ′はハロゲン原子を示し、ｎは１〜１０の数を示し、ｏは０〜４００の数を示す）で示される基を示し、ｋは０〜４００の数を示し、ｌは１〜１０の数を示し、ｍは１〜２０の数を示す〕
【００２０】式（１）中、Ｒ1 〜Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ18〜Ｒ24は炭素数１〜１２の炭化水素基、特に炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。また、Ｒ8 、Ｒ11、Ｒ14及びＲ17は炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましい。更に、Ｂは-NR18R19の構造を有するものが特に好ましい。
【００２１】また、上記シリコーン部位の数平均分子量は、シリコーン本来の機能を発揮させるために３００〜３０，０００、特に５００〜２０，０００とすることが好ましい。
【００２２】一方、第四級アンモニオ部位の繰り返し単位数は、感触が良好なことから、１〜２０が好ましく、１〜１０が更に好ましい。
【００２３】このようなシリコーン化合物（１）は、例えば下記の３種の単量体成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、（ａ）ジハライド化合物、（ｂ）第三級ジアミノ化合物、（ｃ）片末端ジアルキルアミノ変性シリコーン及び／又は片末端ハロアルキル変性シリコーンの各群から選ばれるそれぞれ１種又は２種以上を反応させることにより合成することができる。また、重合体の反応末端を封止する場合に限ってモノハライド化合物、第三級モノアミノ化合物を使用することもできる。
【００２４】成分（ａ）のハロゲン原子は、種類を問わず使用でき、２個のハロゲン原子がそれぞれ異なるものでもよい。２個のハロゲン原子は、その間にアルキル基、アリル基、アリール基等の通常有機反応に供される基を介在させることができる。更に、成分（ａ）はハロゲン原子及びジアルキルアミノ基に対し不活性なものであれば他に種々の官能基を有していてもよい。
【００２５】成分（ａ）の具体例としては、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，２−ジヨードエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモプロパン、１，２−ジヨードプロパン、１，３−ジクロロプロパン、１，３−ジブロモプロパン、１，３−ジヨードプロパン、１，３−ジクロロブタン、１，３−ジブロモブタン、１，３−ジヨードブタン、１，４−ジクロロブタン、１，４−ジブロモブタン、１，４−ジヨードブタン、２，３−ジクロロブタン、２，３−ジブロモブタン、２，３−ジヨードブタン、１，２−ジクロロ−２−メチルプロパン、１，２−ジブロモ−２−メチルプロパン、１，２−ジヨード−２−メチルプロパン、１，４−ジクロロペンタン、１，４−ジブロモペンタン、１，４−ジヨードペンタン、１，５−ジクロロペンタン、１，５−ジブロモペンタン、１，５−ジヨードペンタン、１，１−ジクロロ−３，３−ジメチルブタン、１，２−ジブロモ−３，３−ジメチルブタン、１，６−ジクロロヘキサン、１，６−ジブロモヘキサン、１，６−ジヨードヘキサン、１，７−ジクロロヘプタン、１，７−ジブロモヘプタン、１，７−ジヨードヘプタン、１，８−ジクロロオクタン、１，８−ジブロモオクタン、１，８−ジヨードオクタン、１，４−ジクロロ−２−ブテン、１，４−ジブロモ−２−ブテン、１，４−ジヨード−２−ブテン、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｏ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｏ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｐ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｐ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｍ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｍ−キシレン、ビス（クロロメチル）ジメチルシラン、１，３−ビス（クロロメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（ブロモメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（ヨードメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（クロロメチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（３−クロロプロピル）ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
【００２６】成分（ｂ）のアミノ基には４個のそれぞれ任意の鎖長のアルキル基を結合させることができる。それぞれのアミノ基の間には、アルキル基、アリル基、アリール基等の通常有機反応に供される基を介在させることができる。更に、成分（ｂ）にはハロゲン原子及びジアルキルアミノ基に対し不活性なものであれば、他に種々の官能基を有していてもよい。
【００２７】成分（ｂ）の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、１，４−ジメチルピペラジン、１，３−ビス（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ジシルエチレン等が挙げられる。
【００２８】成分（ｃ）は、下記一般式（２）又は（３）
【００２９】
【化４】
【００３０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ、ｋ及びｌは前記と同じ意味を示す）で表わされる。ここでｋは３以上であることが好ましい。３未満ではシリコーン系化合物が本来有する特長を充分に発揮できないことがある。
【００３１】成分（ｃ）の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００３２】
【化５】
【００３３】成分（ｃ）は、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサンとアルキルリチウム・ジメチルクロロシランにより片末端Ｓｉ−Ｈ変性シリコーンを合成した後、白金酸触媒の存在下にジメチルアリルアミン又はアリルブロマイド、アリルクロライド等とのヒドロシリル化反応により容易に合成することができる。
【００３４】上記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物を反応させることにより、シリコーン−第四級アンモニオブロックポリマー又はシリコーン−第四級アンモニオ−シリコーンブロックポリマーを合成することができる。
【００３５】上記反応において使用される溶媒は特に限定されない。例えば成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物同士の相溶性が高い場合には、無溶媒で反応させることが可能であるが、更に、成分（ａ）と（ｂ）とによる４級化反応を一層促進させるため、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の極性溶媒を添加してもよい。
【００３６】一方、これら化合物の相溶性が低く均一に溶解されない場合には相溶性を確保するために溶媒を添加することが好ましい。この場合、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物を均一に溶解し得る溶媒なら特に限定はされないが、上記４級化反応を一層促進させるため、更にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコーンジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の極性溶媒を用いることが好ましい。
【００３７】この反応の反応温度及び反応時間は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物及び相溶性を高めるために添加された溶媒、更には４級化反応を促進するために添加された極性溶媒の性状や沸点により異なるが、好ましくは４０〜１６０℃、２〜４８時間、より好ましくは６０〜１２０℃、４〜２４時間である。
【００３８】シリコーン化合物（１）のシリコーン部位又は第四級アンモニオ部位の分子量及びシリコーン部位と第四級アンモニオ部位との組成比は成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択された化合物の仕込比、仕込方法、仕込順序により調節することが可能である。また、使用する原料の反応性が大きく異なる場合には、使用する原料の一方を過剰に添加し、逐次、反応を完結させ精製を繰り返す方法が有利である。
【００３９】（Ｂ−２）一般式（４）で表わされるシリコーン化合物。
【００４０】
【化６】
【００４１】（式中、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一又は異なってハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の１価炭化水素基を示し、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ水素原子又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、Ｒ35は水素原子又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の１価炭化水素基を示し、Ｒ34はハロゲン原子若しくは水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の２価炭化水素基、又は該炭化水素基における炭素の１／２以下を酸素に置き換えた基を示し、Ｘ′はハロゲン原子を示し、ｐは０≦ｐ≦２０なる数を示す）
【００４２】これらのシリコーン化合物（４）は、例えば特開平２−１５７２８５号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
【００４３】これらのカチオン化シリコーンは、親水化された毛髪の損傷部に選択的に吸着し、（Ａ）成分の吸着安定性を高めるものであり、これらのうち、特に（Ｂ−１）のカチオン化シリコーンが好ましい。
【００４４】（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％配合される。０．０１％未満では、パサつきを充分に抑えることができず、２０％を超えるとべたつきを生じる。
【００４５】成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に毛髪どうしの接着を防止するという特性を付与するものであり、例えば以下に示すような式（５）又は（６）
【００４６】
【化７】
【００４７】（式中、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38及びＲ39はそれぞれ独立的に総炭素数８〜２８のアルキル基若しくはアルケニル基（これらの基は、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基で置換されていてもよい）、ベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。ただし、式（５）において、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38及びＲ39の少なくとも一つは総炭素数８〜２８のアルキル基若しくはアルケニル基である。Ｒ40及びＲ41はそれぞれ炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｘ- はハロゲンイオン又は有機アニオンを示し、ｑは１〜２０の整数を示す）で表わされる第四級アンモニウム塩を例示できる。中でも式（５）で表わされる第四級アンモニウム塩を好ましく使用できる。
【００４８】また、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤としては、式（７）〜（９）
【００４９】
【化８】
【００５０】（Ｒ54はメチル基又はエチル基を示し、ｒは分岐アルキル基の総炭素数が８〜１９となるような整数である）で表わされる分岐アルキル基、及び式（１１）
【００５１】
【化９】CH3-(CH2)s- （１１）
【００５２】（ｓは７〜１５の整数である）で表わされる直鎖アルキル基の混合物であるが、但しその分岐率〔式（１０）の分岐アルキル基の個数／式（１０）の分岐アルキル基の個数＋式（１１）の直鎖アルキル基の個数〕が１０〜１００％であり、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ52、及びＲ53はそれぞれ独立的にベンジル基、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ46及びＲ47は炭素数２〜１２のアルキル基であり、Ｒ48は式（１２）
【００５３】
【化１０】
【００５４】（Ｒ46及びＲ47は前記と同じ意味を示す）で表わされる分岐アルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ51は式（１３）
【００５５】
【化１１】
【００５６】（ｔは２〜１４の整数を示し、ｕは３〜１１の整数を示し、ｔとｕとの和は９〜２１である）で表わされる分岐アルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ- はハロゲンイオン又は有機アニオンである〕で表わされる分岐第四級アンモニウム塩を例示できる。
【００５７】式（７）の分岐第四級アンモニウム塩は、通常、炭素数８〜１９のオキソ法型アルコールを原料として合成されるものである。この分岐第四級アンモニウム塩の例としては、オキソ法型アルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩などを挙げることができる。
【００５８】本発明においては、式（７）の分岐第四級アンモニウム塩を用いる場合には、通常、その分岐率が１０〜１００％のものを使用するが、特に１０〜５０％のものを使用することが好ましい。また、その総炭素数が８〜１９のものを使用するが、一定の分布を有するものを使用することが好ましく、特にＲ42、Ｒ43が以下に示す分布を有するものを好ましく使用することができる。
【００５９】Ｒ42、Ｒ43の炭素数分布炭素数８〜１１ ：５％以下炭素数１２ ：１０〜３５％炭素数１３ ：１５〜４０％炭素数１４ ：２０〜４５％炭素数１５ ：５〜３０％炭素数１６〜１９：５％以下
【００６０】このような式（７）の分岐第四級アンモニウム塩の特に好ましい例としては、炭素数８〜１９で分岐率１０〜５０％のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウムクロライドを挙げることができる。
【００６１】式（８）の分岐第四級アンモニウム塩は、通常、式（１４）
【００６２】
【化１２】
【００６３】（式中、Ｒ46及びＲ47は前記と同じ意味を示す）で表わされるゲルベ型アルコールを原料として合成されるものである。この分岐第四級アンモニウム塩の好ましい例としては、ゲルベ型アルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩などを挙げることができる。これらの特に好ましい具体例としては、２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−デシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライドなどを挙げることができる。
【００６４】また、式（９）のメチル分岐第四級アンモニウム塩としては、ｔとｕとの和が１５となるものが好ましい。
【００６５】また、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤としては、脂肪族基又は脂肪族鎖を有するエーテル残基、エステル残基若しくはアシル基及び二級又は三級アミノ基を有する式（１５）
【００６６】
【化１３】
【００６７】〔式中、Ｒ55は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58はそれぞれ独立的に炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｍは-CONG-（Ｇは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基を示す）、-O- 又は-COO- を示し、Ｙは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は式（１６）
【００６８】
【化１４】
【００６９】（式中、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、ｗ及びＸ- は前記と同じ意味を示し、Ｚは水素原子又はヒドロキシ基を示す）で表わされる基を示し（但し、Ｇが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基である場合、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基ではない）、Ｚは水素原子又はヒドロキシ基を示し、Ｘはハロゲンイオン又は有機アニオンを示し、ｖは２又は３を示し、ｗは０又は１〜５の整数を示す（但し、ｗが１の場合には、Ｚは水素原子又はヒドロキシ基であり、ｗが０、２、３、４又は５の場合には、Ｚは水素原子である）〕で表わされる第四級アンモニウム塩も使用することができる。
【００７０】式（１５）のカチオン性界面活性剤の中でも式（１７）
【００７１】
【化１５】
【００７２】（式中、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、ｖ、ｗ、Ｇ、Ｙ、Ｚ及びＸ- は前記と同じ意味を示す）で表わされるものが好ましく、更に式（１８）
【００７３】
【化１６】
【００７４】（式中、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＸ- は前記と同じ意味を示す）で表わされるものがより好ましく使用できる。
【００７５】式（１５）の第四級アンモニウム塩は、既知の方法に従って製造することができる。例えば式（１８）の第四級アンモニウム塩は、以下の製造スキーム：
【００７６】
【化１７】
【００７７】（式中、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＸ- は前記と同じ意味を示す）に従い、まず対応する脂肪酸とアミノエチルエタノールアミンとを反応させてイミダゾリン誘導体を形成し、この誘導体をアルカリ処理し、更に対応するアンモニウム化合物と反応させることにより製造することができる。なお、生成物を更に電気透析などにより脱塩することにより、溶解特性や粘度特性を向上させることが好ましい。
【００７８】更に、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤としては、式（１９）
【００７９】
【化１８】
【００８０】（式中、Ｒ59は、分岐鎖を有する総炭素数８〜２８のアルキル基を示し、Ｒ60は直鎖の炭素数８〜２２のアルキル基若しくはアルケニル基、例えばドデシル、オクタデシル、ドコシル等を示し、Ｒ61及びＲ62はそれぞれ独立的に炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子（但し、Ｒ61及びＲ62は同時に水素原子ではない）を示す）で表わされる非対称型第四級アンモニウム塩を使用することができる。この場合、Ｒ59のアルキル基は、すでに述べたようにゲルベ型アルコールやオキソ法型アルコールから誘導されるものであり、例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−１−デシル、２−（１−メチル−３，３−ジメチルブチル）−５−メチル−７，７−ジメチルオクチル、２−ヘキシル−１−デシルなどを挙げることができる。
【００８１】なお、ゲルベ型アルコールとは、一般には式（２０）
【００８２】
【化１９】
【００８３】（式中、ｘは４〜１４の整数を示す）で表わされるアルコールを意味する。また、オキソ法型アルコールとは、一般にα−オレフィンを原料としてオキソ法によって得られるアルコール及びそのアルコール誘導体の総称であり、例えば式（２１）及び（２２）で表わされるアルコールである。
【００８４】
【化２０】
【００８５】（式中、Ｒ63は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ64は炭素数５〜１０のアルキル基を示す。但し、Ｒ63及びＲ64の合計の炭素数は１０〜１１である。
【００８６】これらのアルコールの具体例としては、日産化学株式会社製の商品名「ファインオキソアルコール１４０、同１６００、同１８０、同１８０Ｎ、同１８００、同２０００あるいは同２６００」、三菱化成工業株式会社製の商品名「ダイヤドール１８Ｇ」、三菱油化株式会社製の商品名「ドバノール２３−１」、エクソン化学株式会社製の商品名「ＥＸＸＡＬ１８、ＥＸＸＡＬ２０」、エメリー株式会社製の商品名「エマゾール８７１」などにより特定されるアルコールや、エマゾール８７１をメチルエステル化し、更に還元することにより得られるイソステアリルアルコールなどを挙げることができる。
【００８７】なお、式（１９）の非対称型第四級アンモニウム塩の好ましい例としては、Ｎ−（３−メチルヘキシル）、７−メチル−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−（３−メチルヘキシル）、７−メチル−１−デシル−Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−ヘキシル−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、あるいは式（２３）
【００８８】
【化２１】
【００８９】（式中、Ｒ63及びＲ64は前記と同じ意味を示す）で表わされる化合物を例示することができる。
【００９０】なお、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤に含まれる各第四級アンモニウム塩化合物におけるＸ- のハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンを例示でき、また、有機アニオンとしてはメトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオンなどを例示することができる。
【００９１】これらのカチオン性界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜２０％、好ましくは０．２〜１０％配合される。０．０１％未満であると本発明の効果が得られなくなり、２０．０％を超えると毛髪がべたついて感触が劣化する傾向にある。
【００９２】成分（Ｄ）の溶媒としては、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を溶解することができることが必要である。成分（Ｄ）の溶媒として、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を実質的に溶解しない貧溶媒を用いた場合には、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂の取扱い性が低下し、また、毛髪処理組成物の安定性も低下する。このような成分（Ｄ）の溶媒の具体例としては、環状シリコーン、イソパラフィン、低分子量のジメチルポリシロキサンなどを好ましく例示することができる。
【００９３】環状シリコーンとしては、環を構成する原子としてケイ素原子を一般には４〜６個含有する環状シリコーンが好ましく、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンなどを好ましく例示できる。
【００９４】また、イソパラフィンとしては、常圧における沸点が６０〜２６０℃程度の炭化水素溶媒、例えばエクソン社の登録商標「アイソバー」Ａ、同Ｃ、シェル社製の登録商標「シェルゾール」７１、フィリップ社製の登録商標「ソルトール」１００などで特定されるものを好ましく例示することができる。
【００９５】低分子量のジメチルポリシロキサンとしては、重合度が好ましくは２〜６のジメチルポリシロキサンを例示でき、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサンなどを具体的に例示することができる。
【００９６】これら成分（Ｄ）の溶媒は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０５〜９９％、好ましくは０．５〜５０％配合される。０．０５％未満ではシリコーン樹脂を均一に付着させることが困難になり、９９％を超えると充分に良好な感触を与えることができない。
【００９７】また、成分（Ｄ）の溶媒は、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂と成分（Ｂ）の窒素原子を含有するシリコーン化合物との合計に対して１〜５倍（重量）配合することが好ましい。これにより、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との相溶性を高め、これらから形成される樹脂皮膜を効果的に可塑化し、これにより損傷毛髪の接着効果をより高めることができる。
【００９８】本発明の毛髪化粧料には、前記必須成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、油脂類を配合すると、しっとり感を与え、更に良好な感触を得ることができ好ましい。かかる油脂類としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、融点２０〜９０℃、特に３０〜８０℃のものが好ましい。
【００９９】このような油脂類としては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール類；ワセリン、パラフィン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグセリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸などの脂肪酸類；ラウリン酸ドデシル、ラウリン酸オクタデシル、ミリスチン酸テトラデシル、パルミチン酸デシル、パルミチン酸テトラデシル、パルミチン酸オクタデシル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ヘキサデシル、ベヘン酸ドコシル、ステアリン酸プロピレングリコール、酢酸ラノリン、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、トリメチロールメタン若しくはペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルなどのエステル類、ミツロウ、カルバナロウ、鯨ロウ、カンデリラロウ、カポックロウ、水添ラノリン、硬質ラノリンなどのロウ類；カカオ脂、パーム油、ヤシ油、牛脂、豚脂、硬化油などの動植物油類などを例示することができる。
【０１００】これらの油脂類は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜５０％、特に１〜２０％配合するのが好ましい。
【０１０１】更に、本発明の毛髪化粧料には、通常の毛髪化粧料に使用される成分、例えば非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、スクワレン、液状ラノリン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、パーフルオロポリエーテル、特開昭５８−５３９９６号公報や特開平１−１１７８２１号公報に記載されているようなカチオン性ポリマー等の感触向上剤、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェノール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、その他にＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｈａｍｐｏｏ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（Ｍｉｃｅｌｌｅｐｒｅｓｓ，１９８５）に記載されているような成分等を、本発明の効果を損なわない範囲において任意に添加することができる。
【０１０２】本発明の毛髪化粧料は、常法に従って製造することができ、公知の酸性若しくはアルカリ性薬剤により、好ましくはpH３〜１０、より好ましくは３．５〜８に調整する。
【０１０３】本発明の毛髪化粧料は、剤型として、用途により水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンション、ゲル、固体、エアゾール等の形態とすることができ、毛髪に適用される種々の化粧料の態様、例えばプレシャンプー剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、一時染毛剤などとして使用することができる。
【０１０４】
【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、枝毛や切れ毛などのできた損傷毛に対して、充分な接着力を有するため、毛先のパサつきを抑え、サラサラ感、平滑性を与え、しかもべたつきがなく、良好な感触を付与することができる。
【０１０５】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０６】なお、実施例において使用したカチオン化シリコーン（ａ）〜（ｄ）は以下の構造を有するものである。
【０１０７】
【化２２】
【０１０８】
【化２３】
【０１０９】実施例１表６に示す組成のヘアトリートメントを、常法により製造し、これを使用したときの平滑性、サラサラ感、パサつきのなさ、べたつきのなさ及びまとまりについて評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】（評価方法）枝毛のある日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０cm）を束ね、すすぐタイプの毛髪化粧料についてはこの毛髪束に２ｇの剤を均一に塗布し、次いで３０秒流水ですすぎ洗いをし、タオルドライを行った後ドライヤーで乾燥した。またすすがないタイプの毛髪化粧料についてはこの毛髪束に所定量の剤を塗布した後、風乾した。この毛髪束について下記の基準に従って官能評価した。
【０１１１】
【表１】
平滑性◎：非常にある○：ある△：どちらともいえない×：ない
【０１１２】
【表２】
サラサラ感◎：非常にサラサラする○：サラサラする△：どちらともいえない×：サラサラしない
【０１１３】
【表３】
パサつきのなさ◎：まったくパサつかない○：パサつかない△：どちらともいえない×：パサつく
【０１１４】
【表４】
べたつきのなさ◎：まったくべたつかない○：ほとんどべたつかない△：ややべたつく×：べたつく
【０１１５】
【表５】
まとまり（目視）
◎：非常に良好○：良好△：不充分×：非常に不充分
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
【表７】
実施例２ヘアトリートメント：次に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造した。
（％）
（成分）
１）２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム クロリド １．５２）ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド ２．０３）セタノール ３．０４）有機シリコーン樹脂 [(CH3)3SiO0.5/SiO2=1/1] ３．０５）カチオン化シリコーン（ｂ） １．０６）イソパラフィン １０．０７）ジメチルポリシロキサン（重合度２０００） ５．０８）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（EO=5) ０．５９）メチルパラベン ０．２10）香料 ０．３11）精製水 バランス
【０１１８】
【表８】
実施例３コンディショニングムース：次に示す組成のコンディショニングムースを常法により製造した。
（％）
（成分）
１）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ０．５２）有機シリコーン樹脂 [(CH3)3SiO0.5/SiO2=0.5/1] １．０３）カチオン化シリコーン（Ｄ） ０．５４）メチルポリシロキサン（３cs） ３．０５）ミリスチン酸イソトリデシル １．０６）グリセリン ２．５７）流動パラフィン ２．０８）モノイソステアリン酸ジグリセリル １．０９）９５％エチルアルコール ５．０10）メチルパラベン ０．１11）香料 ０．１12）ＬＰＧ（４．０kg／cm2G,20℃） １０．０13）精製水 バランス
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、枝毛などのできた損傷毛に対して毛先のパサつきを抑え、サラサラ感、平滑性を与え、べたつきのない、良好な感触を髪に付与する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、毛髪に柔軟性、湿潤性を付与し、毛髪を保護すると共に感触を向上させる目的で、毛髪化粧料中に種々の油剤が配合されている。これらの油剤のうち、ジメチルポリシロキサン重合体に代表されるシリコーン類は、高級アルコール、グリセライド、流動パラフィン、エステル類等と比較して、滑らかで潤滑性に優れ、サラッとした感触及び毛髪に光沢を与えることが知られているため、多くの毛髪化粧料に使用されている。しかしながら、ジメチルポリシロキサン重合体においても、高重合度のものを用いると、シリコーン特有のべたつきがあるという問題があった。
【０００３】また、毛髪に光沢や滑らかな感触を与える化粧料としては、例えば高分子量のシリコーン重合体を用いた毛髪化粧料（特開昭６３−３１３７１４号公報）、有機シリコーン樹脂を用いた毛髪化粧料（特開平３−１９３７１８号公報、特開平５−６５２１６号公報）高分子量シリコーン及び有機シリコーン樹脂を用いた毛髪化粧料（特開昭６３−３１３７１３号公報）等が知られている。
【０００４】しかしながら、これらの毛髪化粧料は、傷みの少ない毛髪については多少の効果があるものの、枝毛や切れ毛が発生した損傷毛に対しては効果がなく、また、充分な効果を得るために多量に使用すると、毛髪の油性感が強くなり、べとつくという欠点があった。従って、損傷毛に対して平滑性を与え、しかもべたつかず良好な感触を与える毛髪化粧料が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の有機シリコーン樹脂、窒素原子を含有するシリコーン化合物、カチオン性界面活性剤及び溶媒を特定量組み合わせて用いれば、上記課題を解決した優れた毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）(R)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなり、(R)3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比が１／２〜３／２である有機シリコーン樹脂（ただし、Ｒは炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はアリール基を示す） ０．０１〜５０重量％（Ｂ）カチオン化シリコーン ０．０１〜２０重量％（Ｃ）カチオン性界面活性剤 ０．０１〜２０重量％（Ｄ）成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を溶解することのできる溶媒 ０．０５〜９９重量％を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００７】本発明で用いられる（Ａ）成分の有機シリコーン樹脂は、枝毛部分を接着させる性質を付与するものであり、(R)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなる樹脂である。ここで、(R)3SiO1/2単位中のＲは、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はアリール基を示すが、該炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ビニル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらの基には、ハロゲン原子等の他の置換基が存在していてもよい。
【０００８】また、(R)3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比は１／２〜３／２である。
【０００９】これらの有機シリコーン樹脂の平均分子量は、目的とする毛髪化粧料の特性などにより異なるが、充分な損傷毛髪の接着効果を得るためには、一般には１，５００〜１０，０００、特に２，０００〜８，０００であるのが好ましい。
【００１０】なお、このような成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂は、常法により製造することができる。例えば、(R)3SiX、(R)2SiX2、RSiX3及びSiX （Ｘは、塩素などのハロゲン原子、メトキシ基などのアルコキシ基、アセチルオキシ基などのアシロキシ基等の加水分解可能な基を示す）で示される化合物を、目的とする樹脂組成となるようにトルエンなどの溶媒に溶解して重合させ、加水分解することにより製造することができる。この方法により製造された有機シリコーン樹脂は、トルエンやキシレン等の溶剤に可溶である。
【００１１】（Ａ）成分の有機シリコーン樹脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜５０重量％（以下、単に％で示す）、好ましくは０．１〜３０％配合される。０．０１％未満では損傷毛髪の接着効果が不充分となり、５０％を超えると有機シリコーン樹脂皮膜の硬化の度合が強くなり、毛髪に対する接着力が低下する。
【００１２】（Ｂ）成分のカチオン化シリコーンとしては、例えば次の（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）のものが挙げられる。
【００１３】（Ｂ−１）一般式（１）で表わされるカチオン化シリコーン。
【００１４】
【化１】
【００１５】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい炭化水素基、末端酸素原子にアルキル若しくはアシル基が置換していてもよいポリオキシアルキレン基又はポリシロキサン基を示し、Ａは
【００１６】
【化２】
【００１７】（式中、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15及びＲ16は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい炭化水素基、末端酸素原子にアルキル若しくはアシル基が置換していてもよいポリオキシアルキレン基又はポリシロキサン基を示し、Ｒ8 、Ｒ11、Ｒ14及びＲ17は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ｘ′はハロゲン原子を示す）で示される基を示し、Ｂはハロゲン原子、
【００１８】
【化３】
【００１９】（ここでＲ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は同一又は異なって炭素数１〜１２の置換基を有していてもよい炭化水素基、末端酸素原子にアルキル若しくはアシル基が置換していてもよいポリオキシアルキレン基又はポリシロキサン基を示し、Ｘ′はハロゲン原子を示し、ｎは１〜１０の数を示し、ｏは０〜４００の数を示す）で示される基を示し、ｋは０〜４００の数を示し、ｌは１〜１０の数を示し、ｍは１〜２０の数を示す〕
【００２０】式（１）中、Ｒ1 〜Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ18〜Ｒ24は炭素数１〜１２の炭化水素基、特に炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。また、Ｒ8 、Ｒ11、Ｒ14及びＲ17は炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましい。更に、Ｂは-NR18R19の構造を有するものが特に好ましい。
【００２１】また、上記シリコーン部位の数平均分子量は、シリコーン本来の機能を発揮させるために３００〜３０，０００、特に５００〜２０，０００とすることが好ましい。
【００２２】一方、第四級アンモニオ部位の繰り返し単位数は、感触が良好なことから、１〜２０が好ましく、１〜１０が更に好ましい。
【００２３】このようなシリコーン化合物（１）は、例えば下記の３種の単量体成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、（ａ）ジハライド化合物、（ｂ）第三級ジアミノ化合物、（ｃ）片末端ジアルキルアミノ変性シリコーン及び／又は片末端ハロアルキル変性シリコーンの各群から選ばれるそれぞれ１種又は２種以上を反応させることにより合成することができる。また、重合体の反応末端を封止する場合に限ってモノハライド化合物、第三級モノアミノ化合物を使用することもできる。
【００２４】成分（ａ）のハロゲン原子は、種類を問わず使用でき、２個のハロゲン原子がそれぞれ異なるものでもよい。２個のハロゲン原子は、その間にアルキル基、アリル基、アリール基等の通常有機反応に供される基を介在させることができる。更に、成分（ａ）はハロゲン原子及びジアルキルアミノ基に対し不活性なものであれば他に種々の官能基を有していてもよい。
【００２５】成分（ａ）の具体例としては、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，２−ジヨードエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモプロパン、１，２−ジヨードプロパン、１，３−ジクロロプロパン、１，３−ジブロモプロパン、１，３−ジヨードプロパン、１，３−ジクロロブタン、１，３−ジブロモブタン、１，３−ジヨードブタン、１，４−ジクロロブタン、１，４−ジブロモブタン、１，４−ジヨードブタン、２，３−ジクロロブタン、２，３−ジブロモブタン、２，３−ジヨードブタン、１，２−ジクロロ−２−メチルプロパン、１，２−ジブロモ−２−メチルプロパン、１，２−ジヨード−２−メチルプロパン、１，４−ジクロロペンタン、１，４−ジブロモペンタン、１，４−ジヨードペンタン、１，５−ジクロロペンタン、１，５−ジブロモペンタン、１，５−ジヨードペンタン、１，１−ジクロロ−３，３−ジメチルブタン、１，２−ジブロモ−３，３−ジメチルブタン、１，６−ジクロロヘキサン、１，６−ジブロモヘキサン、１，６−ジヨードヘキサン、１，７−ジクロロヘプタン、１，７−ジブロモヘプタン、１，７−ジヨードヘプタン、１，８−ジクロロオクタン、１，８−ジブロモオクタン、１，８−ジヨードオクタン、１，４−ジクロロ−２−ブテン、１，４−ジブロモ−２−ブテン、１，４−ジヨード−２−ブテン、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｏ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｏ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｐ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｐ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｍ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｍ−キシレン、ビス（クロロメチル）ジメチルシラン、１，３−ビス（クロロメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（ブロモメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（ヨードメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−クロロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（クロロメチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（３−クロロプロピル）ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
【００２６】成分（ｂ）のアミノ基には４個のそれぞれ任意の鎖長のアルキル基を結合させることができる。それぞれのアミノ基の間には、アルキル基、アリル基、アリール基等の通常有機反応に供される基を介在させることができる。更に、成分（ｂ）にはハロゲン原子及びジアルキルアミノ基に対し不活性なものであれば、他に種々の官能基を有していてもよい。
【００２７】成分（ｂ）の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、１，４−ジメチルピペラジン、１，３−ビス（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ジシルエチレン等が挙げられる。
【００２８】成分（ｃ）は、下記一般式（２）又は（３）
【００２９】
【化４】
【００３０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ、ｋ及びｌは前記と同じ意味を示す）で表わされる。ここでｋは３以上であることが好ましい。３未満ではシリコーン系化合物が本来有する特長を充分に発揮できないことがある。
【００３１】成分（ｃ）の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００３２】
【化５】
【００３３】成分（ｃ）は、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサンとアルキルリチウム・ジメチルクロロシランにより片末端Ｓｉ−Ｈ変性シリコーンを合成した後、白金酸触媒の存在下にジメチルアリルアミン又はアリルブロマイド、アリルクロライド等とのヒドロシリル化反応により容易に合成することができる。
【００３４】上記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物を反応させることにより、シリコーン−第四級アンモニオブロックポリマー又はシリコーン−第四級アンモニオ−シリコーンブロックポリマーを合成することができる。
【００３５】上記反応において使用される溶媒は特に限定されない。例えば成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物同士の相溶性が高い場合には、無溶媒で反応させることが可能であるが、更に、成分（ａ）と（ｂ）とによる４級化反応を一層促進させるため、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の極性溶媒を添加してもよい。
【００３６】一方、これら化合物の相溶性が低く均一に溶解されない場合には相溶性を確保するために溶媒を添加することが好ましい。この場合、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物を均一に溶解し得る溶媒なら特に限定はされないが、上記４級化反応を一層促進させるため、更にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコーンジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の極性溶媒を用いることが好ましい。
【００３７】この反応の反応温度及び反応時間は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択される化合物及び相溶性を高めるために添加された溶媒、更には４級化反応を促進するために添加された極性溶媒の性状や沸点により異なるが、好ましくは４０〜１６０℃、２〜４８時間、より好ましくは６０〜１２０℃、４〜２４時間である。
【００３８】シリコーン化合物（１）のシリコーン部位又は第四級アンモニオ部位の分子量及びシリコーン部位と第四級アンモニオ部位との組成比は成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からそれぞれ選択された化合物の仕込比、仕込方法、仕込順序により調節することが可能である。また、使用する原料の反応性が大きく異なる場合には、使用する原料の一方を過剰に添加し、逐次、反応を完結させ精製を繰り返す方法が有利である。
【００３９】（Ｂ−２）一般式（４）で表わされるシリコーン化合物。
【００４０】
【化６】
【００４１】（式中、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一又は異なってハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の１価炭化水素基を示し、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ水素原子又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、Ｒ35は水素原子又は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の１価炭化水素基を示し、Ｒ34はハロゲン原子若しくは水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の２価炭化水素基、又は該炭化水素基における炭素の１／２以下を酸素に置き換えた基を示し、Ｘ′はハロゲン原子を示し、ｐは０≦ｐ≦２０なる数を示す）
【００４２】これらのシリコーン化合物（４）は、例えば特開平２−１５７２８５号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
【００４３】これらのカチオン化シリコーンは、親水化された毛髪の損傷部に選択的に吸着し、（Ａ）成分の吸着安定性を高めるものであり、これらのうち、特に（Ｂ−１）のカチオン化シリコーンが好ましい。
【００４４】（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％配合される。０．０１％未満では、パサつきを充分に抑えることができず、２０％を超えるとべたつきを生じる。
【００４５】成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に毛髪どうしの接着を防止するという特性を付与するものであり、例えば以下に示すような式（５）又は（６）
【００４６】
【化７】
【００４７】（式中、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38及びＲ39はそれぞれ独立的に総炭素数８〜２８のアルキル基若しくはアルケニル基（これらの基は、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基で置換されていてもよい）、ベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。ただし、式（５）において、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38及びＲ39の少なくとも一つは総炭素数８〜２８のアルキル基若しくはアルケニル基である。Ｒ40及びＲ41はそれぞれ炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｘ- はハロゲンイオン又は有機アニオンを示し、ｑは１〜２０の整数を示す）で表わされる第四級アンモニウム塩を例示できる。中でも式（５）で表わされる第四級アンモニウム塩を好ましく使用できる。
【００４８】また、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤としては、式（７）〜（９）
【００４９】
【化８】
【００５０】（Ｒ54はメチル基又はエチル基を示し、ｒは分岐アルキル基の総炭素数が８〜１９となるような整数である）で表わされる分岐アルキル基、及び式（１１）
【００５１】
【化９】CH3-(CH2)s- （１１）
【００５２】（ｓは７〜１５の整数である）で表わされる直鎖アルキル基の混合物であるが、但しその分岐率〔式（１０）の分岐アルキル基の個数／式（１０）の分岐アルキル基の個数＋式（１１）の直鎖アルキル基の個数〕が１０〜１００％であり、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ52、及びＲ53はそれぞれ独立的にベンジル基、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ46及びＲ47は炭素数２〜１２のアルキル基であり、Ｒ48は式（１２）
【００５３】
【化１０】
【００５４】（Ｒ46及びＲ47は前記と同じ意味を示す）で表わされる分岐アルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ51は式（１３）
【００５５】
【化１１】
【００５６】（ｔは２〜１４の整数を示し、ｕは３〜１１の整数を示し、ｔとｕとの和は９〜２１である）で表わされる分岐アルキル基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ- はハロゲンイオン又は有機アニオンである〕で表わされる分岐第四級アンモニウム塩を例示できる。
【００５７】式（７）の分岐第四級アンモニウム塩は、通常、炭素数８〜１９のオキソ法型アルコールを原料として合成されるものである。この分岐第四級アンモニウム塩の例としては、オキソ法型アルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩などを挙げることができる。
【００５８】本発明においては、式（７）の分岐第四級アンモニウム塩を用いる場合には、通常、その分岐率が１０〜１００％のものを使用するが、特に１０〜５０％のものを使用することが好ましい。また、その総炭素数が８〜１９のものを使用するが、一定の分布を有するものを使用することが好ましく、特にＲ42、Ｒ43が以下に示す分布を有するものを好ましく使用することができる。
【００５９】Ｒ42、Ｒ43の炭素数分布炭素数８〜１１ ：５％以下炭素数１２ ：１０〜３５％炭素数１３ ：１５〜４０％炭素数１４ ：２０〜４５％炭素数１５ ：５〜３０％炭素数１６〜１９：５％以下
【００６０】このような式（７）の分岐第四級アンモニウム塩の特に好ましい例としては、炭素数８〜１９で分岐率１０〜５０％のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウムクロライドを挙げることができる。
【００６１】式（８）の分岐第四級アンモニウム塩は、通常、式（１４）
【００６２】
【化１２】
【００６３】（式中、Ｒ46及びＲ47は前記と同じ意味を示す）で表わされるゲルベ型アルコールを原料として合成されるものである。この分岐第四級アンモニウム塩の好ましい例としては、ゲルベ型アルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩などを挙げることができる。これらの特に好ましい具体例としては、２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−デシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライドなどを挙げることができる。
【００６４】また、式（９）のメチル分岐第四級アンモニウム塩としては、ｔとｕとの和が１５となるものが好ましい。
【００６５】また、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤としては、脂肪族基又は脂肪族鎖を有するエーテル残基、エステル残基若しくはアシル基及び二級又は三級アミノ基を有する式（１５）
【００６６】
【化１３】
【００６７】〔式中、Ｒ55は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58はそれぞれ独立的に炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｍは-CONG-（Ｇは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基を示す）、-O- 又は-COO- を示し、Ｙは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は式（１６）
【００６８】
【化１４】
【００６９】（式中、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、ｗ及びＸ- は前記と同じ意味を示し、Ｚは水素原子又はヒドロキシ基を示す）で表わされる基を示し（但し、Ｇが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基である場合、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基ではない）、Ｚは水素原子又はヒドロキシ基を示し、Ｘはハロゲンイオン又は有機アニオンを示し、ｖは２又は３を示し、ｗは０又は１〜５の整数を示す（但し、ｗが１の場合には、Ｚは水素原子又はヒドロキシ基であり、ｗが０、２、３、４又は５の場合には、Ｚは水素原子である）〕で表わされる第四級アンモニウム塩も使用することができる。
【００７０】式（１５）のカチオン性界面活性剤の中でも式（１７）
【００７１】
【化１５】
【００７２】（式中、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、ｖ、ｗ、Ｇ、Ｙ、Ｚ及びＸ- は前記と同じ意味を示す）で表わされるものが好ましく、更に式（１８）
【００７３】
【化１６】
【００７４】（式中、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＸ- は前記と同じ意味を示す）で表わされるものがより好ましく使用できる。
【００７５】式（１５）の第四級アンモニウム塩は、既知の方法に従って製造することができる。例えば式（１８）の第四級アンモニウム塩は、以下の製造スキーム：
【００７６】
【化１７】
【００７７】（式中、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＸ- は前記と同じ意味を示す）に従い、まず対応する脂肪酸とアミノエチルエタノールアミンとを反応させてイミダゾリン誘導体を形成し、この誘導体をアルカリ処理し、更に対応するアンモニウム化合物と反応させることにより製造することができる。なお、生成物を更に電気透析などにより脱塩することにより、溶解特性や粘度特性を向上させることが好ましい。
【００７８】更に、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤としては、式（１９）
【００７９】
【化１８】
【００８０】（式中、Ｒ59は、分岐鎖を有する総炭素数８〜２８のアルキル基を示し、Ｒ60は直鎖の炭素数８〜２２のアルキル基若しくはアルケニル基、例えばドデシル、オクタデシル、ドコシル等を示し、Ｒ61及びＲ62はそれぞれ独立的に炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子（但し、Ｒ61及びＲ62は同時に水素原子ではない）を示す）で表わされる非対称型第四級アンモニウム塩を使用することができる。この場合、Ｒ59のアルキル基は、すでに述べたようにゲルベ型アルコールやオキソ法型アルコールから誘導されるものであり、例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−１−デシル、２−（１−メチル−３，３−ジメチルブチル）−５−メチル−７，７−ジメチルオクチル、２−ヘキシル−１−デシルなどを挙げることができる。
【００８１】なお、ゲルベ型アルコールとは、一般には式（２０）
【００８２】
【化１９】
【００８３】（式中、ｘは４〜１４の整数を示す）で表わされるアルコールを意味する。また、オキソ法型アルコールとは、一般にα−オレフィンを原料としてオキソ法によって得られるアルコール及びそのアルコール誘導体の総称であり、例えば式（２１）及び（２２）で表わされるアルコールである。
【００８４】
【化２０】
【００８５】（式中、Ｒ63は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ64は炭素数５〜１０のアルキル基を示す。但し、Ｒ63及びＲ64の合計の炭素数は１０〜１１である。
【００８６】これらのアルコールの具体例としては、日産化学株式会社製の商品名「ファインオキソアルコール１４０、同１６００、同１８０、同１８０Ｎ、同１８００、同２０００あるいは同２６００」、三菱化成工業株式会社製の商品名「ダイヤドール１８Ｇ」、三菱油化株式会社製の商品名「ドバノール２３−１」、エクソン化学株式会社製の商品名「ＥＸＸＡＬ１８、ＥＸＸＡＬ２０」、エメリー株式会社製の商品名「エマゾール８７１」などにより特定されるアルコールや、エマゾール８７１をメチルエステル化し、更に還元することにより得られるイソステアリルアルコールなどを挙げることができる。
【００８７】なお、式（１９）の非対称型第四級アンモニウム塩の好ましい例としては、Ｎ−（３−メチルヘキシル）、７−メチル−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−（３−メチルヘキシル）、７−メチル−１−デシル−Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−ヘキシル−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、あるいは式（２３）
【００８８】
【化２１】
【００８９】（式中、Ｒ63及びＲ64は前記と同じ意味を示す）で表わされる化合物を例示することができる。
【００９０】なお、成分（Ｃ）のカチオン性界面活性剤に含まれる各第四級アンモニウム塩化合物におけるＸ- のハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンを例示でき、また、有機アニオンとしてはメトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオンなどを例示することができる。
【００９１】これらのカチオン性界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜２０％、好ましくは０．２〜１０％配合される。０．０１％未満であると本発明の効果が得られなくなり、２０．０％を超えると毛髪がべたついて感触が劣化する傾向にある。
【００９２】成分（Ｄ）の溶媒としては、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を溶解することができることが必要である。成分（Ｄ）の溶媒として、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を実質的に溶解しない貧溶媒を用いた場合には、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂の取扱い性が低下し、また、毛髪処理組成物の安定性も低下する。このような成分（Ｄ）の溶媒の具体例としては、環状シリコーン、イソパラフィン、低分子量のジメチルポリシロキサンなどを好ましく例示することができる。
【００９３】環状シリコーンとしては、環を構成する原子としてケイ素原子を一般には４〜６個含有する環状シリコーンが好ましく、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンなどを好ましく例示できる。
【００９４】また、イソパラフィンとしては、常圧における沸点が６０〜２６０℃程度の炭化水素溶媒、例えばエクソン社の登録商標「アイソバー」Ａ、同Ｃ、シェル社製の登録商標「シェルゾール」７１、フィリップ社製の登録商標「ソルトール」１００などで特定されるものを好ましく例示することができる。
【００９５】低分子量のジメチルポリシロキサンとしては、重合度が好ましくは２〜６のジメチルポリシロキサンを例示でき、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサンなどを具体的に例示することができる。
【００９６】これら成分（Ｄ）の溶媒は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０５〜９９％、好ましくは０．５〜５０％配合される。０．０５％未満ではシリコーン樹脂を均一に付着させることが困難になり、９９％を超えると充分に良好な感触を与えることができない。
【００９７】また、成分（Ｄ）の溶媒は、成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂と成分（Ｂ）の窒素原子を含有するシリコーン化合物との合計に対して１〜５倍（重量）配合することが好ましい。これにより、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との相溶性を高め、これらから形成される樹脂皮膜を効果的に可塑化し、これにより損傷毛髪の接着効果をより高めることができる。
【００９８】本発明の毛髪化粧料には、前記必須成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、油脂類を配合すると、しっとり感を与え、更に良好な感触を得ることができ好ましい。かかる油脂類としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、融点２０〜９０℃、特に３０〜８０℃のものが好ましい。
【００９９】このような油脂類としては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール類；ワセリン、パラフィン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグセリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸などの脂肪酸類；ラウリン酸ドデシル、ラウリン酸オクタデシル、ミリスチン酸テトラデシル、パルミチン酸デシル、パルミチン酸テトラデシル、パルミチン酸オクタデシル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ヘキサデシル、ベヘン酸ドコシル、ステアリン酸プロピレングリコール、酢酸ラノリン、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、トリメチロールメタン若しくはペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルなどのエステル類、ミツロウ、カルバナロウ、鯨ロウ、カンデリラロウ、カポックロウ、水添ラノリン、硬質ラノリンなどのロウ類；カカオ脂、パーム油、ヤシ油、牛脂、豚脂、硬化油などの動植物油類などを例示することができる。
【０１００】これらの油脂類は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜５０％、特に１〜２０％配合するのが好ましい。
【０１０１】更に、本発明の毛髪化粧料には、通常の毛髪化粧料に使用される成分、例えば非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、スクワレン、液状ラノリン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、パーフルオロポリエーテル、特開昭５８−５３９９６号公報や特開平１−１１７８２１号公報に記載されているようなカチオン性ポリマー等の感触向上剤、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェノール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、その他にＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｈａｍｐｏｏ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（Ｍｉｃｅｌｌｅｐｒｅｓｓ，１９８５）に記載されているような成分等を、本発明の効果を損なわない範囲において任意に添加することができる。
【０１０２】本発明の毛髪化粧料は、常法に従って製造することができ、公知の酸性若しくはアルカリ性薬剤により、好ましくはpH３〜１０、より好ましくは３．５〜８に調整する。
【０１０３】本発明の毛髪化粧料は、剤型として、用途により水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンション、ゲル、固体、エアゾール等の形態とすることができ、毛髪に適用される種々の化粧料の態様、例えばプレシャンプー剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、一時染毛剤などとして使用することができる。
【０１０４】
【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、枝毛や切れ毛などのできた損傷毛に対して、充分な接着力を有するため、毛先のパサつきを抑え、サラサラ感、平滑性を与え、しかもべたつきがなく、良好な感触を付与することができる。
【０１０５】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０６】なお、実施例において使用したカチオン化シリコーン（ａ）〜（ｄ）は以下の構造を有するものである。
【０１０７】
【化２２】
【０１０８】
【化２３】
【０１０９】実施例１表６に示す組成のヘアトリートメントを、常法により製造し、これを使用したときの平滑性、サラサラ感、パサつきのなさ、べたつきのなさ及びまとまりについて評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】（評価方法）枝毛のある日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０cm）を束ね、すすぐタイプの毛髪化粧料についてはこの毛髪束に２ｇの剤を均一に塗布し、次いで３０秒流水ですすぎ洗いをし、タオルドライを行った後ドライヤーで乾燥した。またすすがないタイプの毛髪化粧料についてはこの毛髪束に所定量の剤を塗布した後、風乾した。この毛髪束について下記の基準に従って官能評価した。
【０１１１】
【表１】
平滑性◎：非常にある○：ある△：どちらともいえない×：ない
【０１１２】
【表２】
サラサラ感◎：非常にサラサラする○：サラサラする△：どちらともいえない×：サラサラしない
【０１１３】
【表３】
パサつきのなさ◎：まったくパサつかない○：パサつかない△：どちらともいえない×：パサつく
【０１１４】
【表４】
べたつきのなさ◎：まったくべたつかない○：ほとんどべたつかない△：ややべたつく×：べたつく
【０１１５】
【表５】
まとまり（目視）
◎：非常に良好○：良好△：不充分×：非常に不充分
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
【表７】
実施例２ヘアトリートメント：次に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造した。
（％）
（成分）
１）２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム クロリド １．５２）ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド ２．０３）セタノール ３．０４）有機シリコーン樹脂 [(CH3)3SiO0.5/SiO2=1/1] ３．０５）カチオン化シリコーン（ｂ） １．０６）イソパラフィン １０．０７）ジメチルポリシロキサン（重合度２０００） ５．０８）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（EO=5) ０．５９）メチルパラベン ０．２10）香料 ０．３11）精製水 バランス
【０１１８】
【表８】
実施例３コンディショニングムース：次に示す組成のコンディショニングムースを常法により製造した。
（％）
（成分）
１）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ０．５２）有機シリコーン樹脂 [(CH3)3SiO0.5/SiO2=0.5/1] １．０３）カチオン化シリコーン（Ｄ） ０．５４）メチルポリシロキサン（３cs） ３．０５）ミリスチン酸イソトリデシル １．０６）グリセリン ２．５７）流動パラフィン ２．０８）モノイソステアリン酸ジグリセリル １．０９）９５％エチルアルコール ５．０10）メチルパラベン ０．１11）香料 ０．１12）ＬＰＧ（４．０kg／cm2G,20℃） １０．０13）精製水 バランス
【特許請求の範囲】
【請求項１】 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）(R)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなり、(R)3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比が１／２〜３／２である有機シリコーン樹脂（ただし、Ｒは炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はアリール基を示す） ０．０１〜５０重量％（Ｂ）カチオン化シリコーン ０．０１〜２０重量％（Ｃ）カチオン性界面活性剤 ０．０１〜２０重量％（Ｄ）成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を溶解することのできる溶媒 ０．０５〜９９重量％を含有する毛髪化粧料。
【請求項２】 更に、油脂類を０．０１〜５０重量％含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項１】 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）(R)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなり、(R)3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比が１／２〜３／２である有機シリコーン樹脂（ただし、Ｒは炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はアリール基を示す） ０．０１〜５０重量％（Ｂ）カチオン化シリコーン ０．０１〜２０重量％（Ｃ）カチオン性界面活性剤 ０．０１〜２０重量％（Ｄ）成分（Ａ）の有機シリコーン樹脂を溶解することのできる溶媒 ０．０５〜９９重量％を含有する毛髪化粧料。
【請求項２】 更に、油脂類を０．０１〜５０重量％含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開平７−５３３３２
【公開日】平成７年（１９９５）２月２８日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平５−１９８６５５
【出願日】平成５年（１９９３）８月１０日
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【公開日】平成７年（１９９５）２月２８日
【国際特許分類】
【出願日】平成５年（１９９３）８月１０日
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
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