毛髪用化粧料
【課題】従来の二浴式パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正および、一浴式パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正の欠点を改良しようとするものであり、毛髪の損傷を抑制すると同時に、施術者と被施術者に対する施術時におけるメルカプタン臭による不快感と施術後毛髪の不快臭を抑える。さらに従来の工程を簡素化し、施術時間を短縮して施術者の苦痛を緩和することができる、改良された形状変形・感触改善効果を有する毛髪化粧料の提供。
【解決手段】 天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニン；ならびに亜硫酸塩およびメルカプタン系還元剤よりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤を含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料。
【解決手段】 天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニン；ならびに亜硫酸塩およびメルカプタン系還元剤よりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤を含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、理美容室等で毛髪にウェーブまたは、ストレートや縮毛矯正をかける際およびホームケアでくせ毛や寝癖直し等に使用される毛髪用化粧料に関する。より詳しくは、本発明は、還元剤およびタンニンが同時に配合され、それらの使用に際して、毛髪への損傷を少なくし、短時間で簡便に繊維、毛髪等の結合変換による形状変形や感触改善効果を有する毛髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、髪の形状変換、ウェーブセットやストレート等については、毛髪中に存在するアミノ酸同士の水素結合、塩結合、ジスルフィド結合、ペプチド結合のごとき種々の結合を切断し再結合することが一般的であり、中でも毛髪のウェーブを持続するためにはジスルフィド結合を化学的に切断・再結合することが有効であることが知られている。
【０００３】
ジスルフィド結合の切断には、還元剤としてチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、システアミン、チオグリセリン、チオ乳酸、ブチロラクトンチオールまたは、その塩類等の還元剤を主剤とする第１剤が使用され、毛髪中のケラチンのジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）を部分的に還元切断し軟化させた後に、臭素酸塩、過酸化水素水等の酸化力の強い酸化剤を主剤とする第２剤で、切断されたジスルフィド結合を再結合させて毛髪を形状変化させ、ウェーブやストレートが形成される。
【０００４】
具体的には、パーマプロセスでは、毛髪を水で軽く湿らせロット等に巻き付けた状態で、還元剤を配合した第１剤を作用させると、ジスルフィド結合が切断されて毛髪もロットの形状に沿う。その後、酸化剤を配合した第２剤で酸化すると、ロットの形状のままジスルフィド結合が再結合されてその形状を保持する技術が実用化されている（特許文献１）。
【０００５】
また、基本的には同一の原理で還元剤と酸化剤を用い、毛髪を真っ直ぐに伸ばす際に櫛またはコテ等を用いて物理的な力を加え、くせ毛のストレートセットや縮毛矯正等も実用化されている。
【０００６】
しかしながら、上記のようなパーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正等の処理を繰り返すと、還元剤や酸化剤による強い化学作用によって、毛髪中のペプチド等が流出し、さらには毛髪組織や微細構造の損傷や変性により、毛髪の弾性や強度等を劣化させる要因となる場合が多分にある。
【０００７】
加えて、第１剤の還元剤反応後にシャンプー台で中間水洗した後に、さらに第２剤の酸化剤を塗布し１０〜１５分放置することは被施術者にとって大きな苦痛を伴うことでもある。
【０００８】
これに対して、第２剤を必要としない亜硫酸塩等を含有する一浴式パーマ剤が提案されているが（特許文献２）、これは第１剤処理後に毛髪をロットに巻いた状態で中間水洗をして、十分に第１剤を洗い流し、さらに毛髪をロットに巻いたまま、１０〜２０分間自然放置して、空気による酸化を行う必要があり二浴式の問題点は何ら改善させていない。さらに、その空気酸化が不十分なため毛髪の損傷が大きくなるという欠点がある。
【０００９】
また、臭気の強い高濃度のメルカプタン系の還元剤を主剤とする現行のパーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正は、香料等で不快臭をマスキングするよう工夫しているが、不快臭のマスキング力は依然不十分である。
【００１０】
なお、パーマ液第１剤にタンニン酸、タンニン化合物を１種もしくは２種以上用い、第２剤には過酸化物等の酸化剤、さらに発色助剤として鉄化合物を用いて、パーマ処理と同時に染毛処理を行うことができる方法が開示されている（特許文献３）が、短時間かつ容易な操作ではなく、毛髪の損傷を抑制するための本質的な解決策ではない。
【００１１】
また、本出願人らは、先にｐＨ８〜１０のアルカリ性領域で低分子化させ、亜硫酸塩による還元作用でさらに活性化させたタンニンを主剤とするタンニン架橋剤で、毛髪内部のポリペプチド鎖間にタンニン架橋結合の３次元網目構造を多数生成させることにより毛髪のウェーブセットや、くせ毛のストレートセットや、縮毛の矯正等をすることができる毛髪セット処理剤を提供した。これは、前記課題を達成するものであったが、より広範囲のｐＨにおいても毛髪のウェーブセットや、くせ毛のストレートセット、縮毛の矯正等をすることができる毛髪化粧料の検討を重ねた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平５−７８２２６号公報
【特許文献２】特開２０００−２２９８１９号公報
【特許文献３】特開平６−３２１７４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、前記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものである。すなわち、かかる従来の二浴式パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正および、一浴式パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正の欠点を改良しようとするものであり、毛髪の損傷を抑制すると同時に、施術者と被施術者に対する施術時におけるメルカプタン臭による不快感と施術後毛髪の不快臭を抑える。さらに従来の工程を簡素化し、施術時間を短縮して施術者の苦痛を緩和することができる、改良された形状変形・感触改善効果を有する毛髪化粧料を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ｐＨ６〜１０の範囲で、毛髪中のケラチン分子相互間のジスルフィド結合を還元作用で切断する還元剤と、無臭で安全に安心して使用できるタンニンを同時に用いて、還元剤存在下で毛髪中のポリペプチド鎖間にジスルフィド結合に代わるタンニン架橋結合を生成することにより、髪のウェーブセットや毛髪内部の歪を開裂して、くせ毛のストレートセットや縮毛矯正等を簡便な操作で、容易に再結合しかつ、毛髪の損傷を抑えることを可能にする特徴を有し、毛髪形状変形および感触改善効果のある毛髪化粧料を用いることによって達成できることを見出した。すなわち、本発明は以下に示すとおりの毛髪化粧料に関する。
【００１５】
項１．天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニン；ならびに亜硫酸塩およびメルカプタン系還元剤よりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤を含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料。
項２．さらに、尿素、炭酸グアニジン、乳酸ナトリウムおよびサリチル酸よりなる群から選択される少なくも１種を水素結合または塩結合の開鎖促進成分として含む項１に記載の毛髪化粧料。
項３．さらに、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコールよりなる群から選択される少なくも１種の１価アルコールおよび／またはグリセリン、１，３−ＢＧ、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびヘキシレングリコールよりなる群から選択される少なくも１種の多価アルコールを有機溶媒として含む項１または２に記載の毛髪化粧料。
項４．タンニンの架橋効果を高めるために、毛髪に塗布後、処理温度３０〜６０℃の温度範囲で、１０〜３０分間加温処理することを特徴とする、項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
項５．さらに、酸性、塩基性およびＨＣ染料よりなる群から選択される少なくも１種の直接染料を含む項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
項６．タンニンとして縮合型タンニンを含む項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
項７．還元剤が亜硫酸塩単独であって毛髪料化粧料がｐＨ６〜８を有するか、または還元剤が亜硫酸塩とメルカプタン系還元剤との組合せであって毛髪料化粧料がｐＨ６〜１０を有する項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の毛髪用化粧料は、理美容室等で毛髪にウェーブまたはストレートや縮毛矯正、ホームケアでくせ毛や寝癖直し等を行う場合に、還元剤およびタンニンを１剤中で同時に配合することにより、毛髪への損傷が少なく、短時間で簡便に繊維、毛髪等の結合変換による形状変形や感触改善効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、実施例を参照しつつ本発明を詳しく説明する。
本発明は、天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニンと、亜硫酸塩および亜硫酸塩とメルカプタン系還元剤との組合せよりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤とを含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料を提供する。
【００１８】
本発明に用いるタンニンには、天然および合成起源のいずれの有機または無機の加水分解型タンニンや縮合型タンニンも含まれ、特に限定するものではないが、天然物では一般的に植物原材料からタンニンと同時に抽出される非タンニン分も含み得る。本発明の毛髪化粧料には、従来公知のタンニンに特に制限されることなく、１種または２種以上のタンニンを組み合わせて適宜用いることができる。特にカテコール系の縮合型タンニンを用いることが好ましい。
一般的に損傷毛には、分子量の大きいカテコール系縮合型タンニンを用いる場合、毛髪のケラチン分子のバラツキやポリペプチド鎖隔隙が拡張されているので、タンニン架橋結合の３次元網目構造の生成が有利になり架橋効果が有効に作用する。
【００１９】
縮合型タンニンとして、ケブラチョタンニン、ワットルタンニン、緑茶タンニン、マングローブタンニン、ガンビアタンニン、柿渋タンニン等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。柿渋タンニン、ワットルタンニン、ケブラチョタンニンおよび緑茶タンニンが好ましく、より好ましくは、ケブラチョタンニンおよび緑茶タンニンである。
【００２０】
また、毛髪は、毛先部分、中間部、根本新生部分の部位により損傷の度合いが異なるため、分子量の大きいカテコール系縮合型タンニンを中心に、分子量の小さいピロガロール系の加水分解型タンニンを混合したものを用い、それらの全部位に対応させて処方することにより優れたセット効果やストレート効果を発揮する。
加水分解型タンニンとして、五倍子タンニン、没食子タンニン、チェスナットタンニン、ミロバランタンニン、オークタンニン等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。没食子タンニン、ミロバランタンニン、五倍子タンニンおよびチェスナットタンニンが好ましく、より好ましくは、五倍子タンニンおよびチェスナットタンニンである。
【００２１】
上記タンニンの濃度は特に限定しないが、毛髪用化粧料の全質量に対して０．００１〜１０質量％が好ましい、さらに０．０５〜５質量％がより好ましい。タンニンの含有量が０．００１質量％より少ない場合はその効果は、十分に発現させることができなくなる恐れがあり、また反面含有量が１０質量％より多い場合は、髪がきしむ、またはごわつく等の感触の悪化やクリーム状、ローション状等の剤型が得られなく、その効果が低下する恐れがあり好ましくない。なお、本願明細書において、含量につき単に「％」と表記する場合も「質量％」を意味する。
【００２２】
また、毛髪へのタンニンの結合量は、タンニン濃度が増すと一般的に浸透力が増加するが、結合力の強い縮合型タンニンでは、一定濃度以上になるとタンニン分子が集合状態となり、逆に低下する恐れのあることも確認された。
【００２３】
本発明に用いられる還元剤には、亜硫酸塩、メルカブタン系還元剤等のウェーブまたは、ストレートや縮毛矯正等の当該技術分野において使用される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂するいずれの還元剤も含まれるが、亜硫酸塩単独での使用および、亜硫酸塩とメルカブタン系還元剤の組合せが好ましい。本発明の毛髪化粧料には、従来公知の還元剤に特に制限されることなく、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。亜硫酸塩類の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して１〜９質量％の範囲にある。１質量％未満では還元力が十分でなく、９質量％を超えると毛髪の損傷が大きいため好ましくない。
メルカプタン系還元剤には、チオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、システアミン、チオグリセリン、チオ乳酸、ブチロラクトンチオールまたはその塩の１種もしくは２種以上の混合物を用いる。これらメルカプタン系還元剤の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して０．１〜５質量％である。０．１質量％未満では還元力が十分でなく、５質量％を超えると毛髪の損傷が大きく、不快臭も強い。
【００２４】
また、水素結合および塩結合の開鎖促進成分として、尿素、炭酸グアニジン、乳酸ナトリウム、サリチル酸等より選ばれる、少なくとも１種を含有することが好ましい。本発明の毛髪化粧料には、従来公知の開鎖促進成分に特に制限されることなく、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。水素結合開鎖促進成分の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して０．１〜３質量％である。０．１質量％未満では水素結合または塩結合の開鎖が不十分であり、３質量％を超えても効果の向上がない。
【００２５】
本発明の毛髪用化粧料は、ｐＨ調整成分として、アルカリ剤を添加することにより、ｐＨ６〜１０の範囲、より好ましくは、ｐＨ６〜８に調整される。ｐＨ６未満の場合、毛髪の膨潤が少なくかつ、還元剤の活性が低くなり、ｐＨ１０を超えると、毛髪への損傷が大きくなり好ましくない。
【００２６】
アルカリ剤としては、特に限定されることはないが、アンモニア水、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸三ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、Ｌ−アルギニン等、その他の無機のアルカリ性物質やアミン類等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を組み合わせて添加し、被施術者の毛髪および頭皮への刺激を低減する観点より、毛髪用化粧料をｐＨ６〜１０に調整することが好ましく、より好ましくは、ｐＨ６〜８、さらにより好ましくはｐＨ６以上８未満に調整される。
【００２７】
また、本願発明の毛髪用化粧料において、毛髪へのウェーブまたはストレートや縮毛矯正と同時に、染毛処理を行うための直接染料を添加してもよい。直接染料には、酸性染料、塩基性染料およびＨＣ染料が含まれる。本発明の毛髪化粧料には、従来公知の直接染料に特に制限されることなく、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。直接染料の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して０．０００１〜１０質量％である。０．０００１質量％未満では毛髪への染色力が不十分であり、１０質量％を超えると染色効果の向上がなく、剤型の安定性が得られなくなるため好ましくない。
【００２８】
また、本発明における上記タンニンには、毛髪内部への浸透性を高めるために、陰イオン界面活性剤や非イオン界面活性剤等の浸透剤を配合してもよい。
さらに溶解性、浸透性を高めるために、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコールのよりなる群から選択される少なくも１種の１価アルコールや、グリセリン、１，３−ＢＧ、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびヘキシレングリコールよりなる群から選択される少なくも１種の多価アルコール等の極性有機溶媒や水を用いてもよく、これらは単独もしくは２種以上を混合して配合してもよい。特に、ヒドロキシル基を有するアルコールが好ましく、より好ましくはエタノールに代表される１価の低級アルコールである。
【００２９】
本発明の組成物の毛髪用化粧料は、また通常化粧品等に用いられる成分で効果を妨げない範囲において、必要に応じて他の成分、例えば保湿剤、収斂剤、清涼剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性、アニオン性、両性、または非イオン性等の高分子ポリマー剤、液体油脂、固体油脂ロウ類、エステル油、炭化水素油、高級アルコール、ステロール油、増粘剤、ゲル化剤、フッ素化合物、シリコーン類、ｐＨ安定剤、キレート剤、抗炎症剤、植物抽出エキス、タンパク質加水分解物、アミノ酸、溶剤、アルコール類、有機酸類、粉末成分、防腐剤、色剤、水、香料等を必要に応じて適宜添加、配合することができ、これらに限定されるものではない。
【００３０】
また、上記毛髪用化粧料の形態は、様々な形態で調製可能で特に限定されるものではないが、例えばクリーム状、ローション状、ジェル状、ペースト状、粉末状、固形状、泡状、スプレー状等であり、泡状にするには、主としてＬＰＧ、ＤＭＥ、ヘキサン等の噴射剤を配合し、またノンガスの泡状タイプとしてもよい。
【００３１】
本発明の毛髪用化粧料は、パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正等を目的として使用する場合、毛髪への塗布後、タンニンの架橋効果を高めるために処理温度３０〜６０℃の温度範囲で、１０〜３０分間加温処理される。
【００３２】
本発明の毛髪用化粧料をパーマネントウェーブ剤として使用するにあたっては、本剤を毛髪に塗布後に毛髪をロットに巻き付け、加温温度を３０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃として加温する。３０℃以下では、時間がかかりすぎ十分な効果を得づらく、６０℃以上では毛髪の損傷が大きく、感触が悪くなる傾向にある。なお、加温方法は特に限定されないが、加温処理時間中、パーマネントウェーブ処理に用いられるスチーマ一等を用いて、水蒸気雰囲気中で作用させることが好ましい。さらに処理時間は、毛髪の性状や状態により異なるが、４０〜５０℃では１５〜３０分の処理時間を必要とする。処理温度を５０〜５５℃に高めると成分の浸透速度や反応速度が高まり、処理時間は１０〜２０分に短縮することも可能である。
【００３３】
また、ストレートセットや縮毛矯正として使用するにあたっては、本発明の毛髪用化粧料を毛髪に塗布後、櫛等を用いて物理的な力を加えることで毛髪をストレートな状態にし、加温温度を３０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃として加温する。３０℃以下では、時間がかかりすぎ十分なストレート効果を得づらく、６０℃以上では毛髪の損傷が大きく、感触が悪くなる傾向にある。
なお、加温方法は特に限定されないが、加温処理時間中、パーマネントウェーブ処理に用いられるスチーマ一等を用いて、水蒸気雰囲気中で作用させることが好ましい。さらに処理時間は、毛髪の性状や状態により異なるが、４０〜５０℃では１５〜３０分の処理時間を必要とする。処理温度を５０〜５５℃に高めると成分の浸透速度や反応速度が高まり、処理時間は１０〜２０分に短縮することも可能である。別法として、高温型ヘアアイロンを使う用法で使用されることも好ましい。
【００３４】
さらに、くせ毛直しとして使用するにあたっては、本発明の毛髪用化粧料を毛髪に塗布後に、櫛やコテ等で梳かし伸ばした後、そのままの状態でしばらく放置する。
また、必要に応じてドライヤーでの乾燥や、ヘアアイロンを使用されることも好ましい。
【００３５】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
（タンニンまたはタンニン酸含有調製液）
実施例１では、モノエタノールアミンを用いｐＨ９に調整した４質量％の亜硫酸ナトリウム水溶液に２質量％のカテコール系の縮合型タンニン（緑茶タンニン）を含有させた場合を示す。実施例２では化粧品用として許可されているタンニン中で最も汎用されている局方タンニン酸（五倍子タンニン）を含有させている。そしてこれと比較する比較例１では、タンニンを含有せず比較評価を実施した。なお、実施例１、実施例２および比較例１の調整液のｐＨ は、各々８.９、８.８および９.１であった。
【００３７】
【表１】
【００３８】
評価試験方法および評価基準
Ａ．ウェーブ効率試験
ヒト毛髪２５本をキルビー法のウェーブ器具に巻き付け、これを調製液に２０分間浸潰したのち取り出し、空容器に入れて容器のまま室温でさらに２０分間放置する。次いで、この所定時間経過後に取り出し水洗する。かかる処理が完了した毛髪をウェーブ器具から取り外しウェーブ効率を測定する。
ウェーブ効率（％）＝ｌ００−｛１００×（ｂ−ａ）／（ｃ−ａ）｝
ａ：ウェーブ器具の５つの棒間の総距離（ｃｍ）
ｂ：毛髪に形成されたウェーブの５つの山の総距離（ｃｍ）
ｃ：ｂを真直ぐにした時の距離
【００３９】
Ｂ．ウェーブ保持率試験
前記ウェーブ効率試験でウェーブ効率を測定した毛髪に７．６ｇの荷重をかけ室内に吊るし下げ、１週間後にウェーブ効率を測定して、調製液処理後のウェーブ効率を１００としてウェーブ保持率を算出する。
ウェーブ保持率（％）＝処理後のウェーブ効率／処理前のウェーブ効率×１００
【００４０】
Ｃ．毛髪強度試験
前記ウェーブ効率試験でウェーブ効率を測定した毛髪を引っ張り試験機（カトーテック株式会社：ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ）を用いて破断荷重を測定した。また、同時に精製水で処理した試験毛束の破断荷重を１００％として毛髪強度を算出した。
毛髪強度（％）＝ウェーブ効率試験毛破断荷重（ｇ）／精製水処理毛破断荷重（ｇ）×１００
【００４１】
Ｄ．弾力性付与効果
２０代女性の健常な毛髪をラウリル硫酸ナトリウム０．５％水溶液（４０℃）で３分間洗浄し、水道水（４０℃）で２分間すすぎタオルドライする。さらに下記処方で調製したブリーチ液に３０分間浸漬（室温）した後、水道水（４０℃）で良くすすぎタオルドライし、自然乾燥して試験毛束を調製する。
ブリーチ液： ２５％アンモニア水 ４.０体積％水溶液 ５０.０体積％
＋３５％過酸化水素水 ６.０体積％水溶液 ５０.０体積％
【００４２】
調製した試験毛束を実施例１〜２または比較例１の各調製液に２０分間浸潰したのち取り出し、空容器に入れて容器のまま室温で２０分間放置する。次いで、この所定時間経過後に取り出し水洗する。
かかる処理が完了した毛束は、同時に精製水で処理した試験毛束を対照にして、２０〜４０代の男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて比較評価を行い、弾力性を下記評価基準により評価した。なお、評価結果はパネラー全員の平均値を示す。
【００４３】
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００４４】
上記処方により実施例１〜２および比較例１の各調製液を調製し、評価試験方法および評価基準の項に示すウェーブ効率、ウェーブ保持率、毛髪強度、弾性付与効果の各試験を実施した。結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２に示すように実施例１および２はタンニンを含有していない比較例１に比べてウェーブ効率、ウェーブ保持率が優れていることを確認した。さらに実施例１および２は毛髪強度においても優れていることを確認した。
また、弾力性付与においても実施例１および２が、良好な弾力性付与効果を有することが判明した。
【００４７】
（パーマネントウェーブ用調製液）
ケブラチョタンニンと緑茶タンニンの混合物（質量比で１：１）を用いて、実施例３〜６および比較例２〜３のパーマネントウェーブ用調製液（ｐＨ７.５〜８.０）を調製し、以下の評価試験方法および評価基準により調製液を評価した。処方および結果を表３に示す。
【００４８】
評価試験方法および評価基準
Ａ．ウェーブ効果
２０代女性の健常な毛髪（長さ２０ｃｍ）を束ねたものを試験毛束とし、毛束を微温湯で湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）を巻き付けた。この毛束を試験液に２０分間浸潰した後取り出し、室温にて２０分間放置する。時間経過後にロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例２を対照として評価した。
評価基準： ◎：比較例２より明らかに良好
○：比較例２より良好
△：比較例２と同等
×：比較例２よりやや不良
××：比較例２より不良
【００４９】
Ｂ．ウェーブの持続性
前記ウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（４０℃）に浸し、１時間放置した後、水洗し自然乾燥させた。処理前の毛束と処理後の毛束を目視にて比較しウェーブの持続性について、比較例２を対照として、前記ウェーブ効果と同様の評価基準により評価した。
【００５０】
Ｃ．損傷度
上記の処理を行った毛束について、毛髪表面の状態を電子顕微鏡（ＪＥＯＬ：ＪＳＭ５５１０ＬＶ）を用いて観察する。比較例２を対照としてキューティクルの浮き上がりや剥離の程度を損傷度として、比較例２を対照として、前記ウェーブ効果と同様の評価基準により評価した。
【００５１】
Ｄ．仕上がり時の手触り感
前記ウェーブ効果の評価で使用した毛束の手触り感について評価を行った。
比較評価は、男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて行い、手触り感を下記評価基準により評価した。なお、評価結果はパネラー全員の平均値を示す。
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００５２】
【表３】
【００５３】
（ストレートセット用調製液）
緑茶タンニンと五倍子タンニンの混合物（質量比で１：１）を用いて、実施例７〜１０、比較例４〜５のストレートセット用調製液（ｐＨ８.５〜９.０）を調製し、以下の評価試験方法および評価基準により調製液を評価した。処方および結果を表４に示す。
【００５４】
評価試験方法および評価基準
Ａ．ストレート効果
２０代女性の健常な毛髪（長さ２０ｃｍ）を束ねたものを試験毛束とし、毛束を微温湯で湿らせ、毛束の両端を固定しパネル上に固定した。この毛束を試験液に２０分間浸漬した後取り出し、室温にて２０分間放置する。時間経過後にパネルから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレートのかかり具合について、比較例４を対照として評価した。
評価基準： ◎：比較例４より明らかに良好
○：比較例４より良好
△：比較例４と同等
×：比較例４よりやや不良
××：比較例４より不良
【００５５】
Ｂ．ストレートの持続性
前記ストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（４０℃）に浸し、１時間放置した後、水洗し自然乾燥させた。処理前の毛束と処理後の毛束を目視にて比較しストレートの持続性について、比較例４を対照として、前記ストレート効果と同様の評価基準により評価した。
【００５６】
Ｃ．損傷度
上記の処理を行った毛束について、毛髪表面の状態を電子顕微鏡（ＪＥＯＬ：ＪＳＭ５５１０ＬＶ）を用いて観察する。比較例４を対照としてキューティクルの浮き上がりや剥離の程度を損傷度として、前記ストレート効果と同様の評価基準により評価した。
【００５７】
Ｄ．仕上がり時の手触り感
前記ストレート効果の評価で使用した毛束の手触り感について評価を行った。
比較評価は、男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて行い、手触り感を下記評価基準により評価した。なお、評価結果はパネラー全員の平均値を示す。
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００５８】
【表４】
【００５９】
（くせ毛直し用調製液）
五倍子タンニンを用いて、実施例１０〜１４、比較例６〜７のくせ毛直し用調製液（ｐＨ６.０〜７.０）を調製し、以下の評価試験方法および評価基準により調製液を評価した。処方および結果を表５に示す。
【００６０】
評価試験方法および評価基準
Ａ．くせ毛直し効果
２０代女性の健常な毛髪（長さ２０ｃｍ）を束ねたものを試験毛束とし、毛束を微温湯で湿らせ、タオルドライした後に毛束全体に試験液を塗布し、櫛で梳かした後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、くせ毛直しの具合について、比較例６を対照として評価した。
評価基準： ◎：比較例６より明らかに良好
○：比較例６より良好
△：比較例６と同等
×：比較例６よりやや不良
××：比較例６より不良
【００６１】
Ｂ．くせ毛直しの持続性
前記くせ毛直し効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（４０℃）に浸し、１時間放置した後、水洗し自然乾燥させた。処理前の毛束と処理後の毛束を目視にて比較し、くせ毛直しの持続性について、比較例６を対照として前記くせ毛直し効果と同様の評価基準により評価した。
【００６２】
Ｃ．仕上がり時の手触り感
前記くせ毛直し効果の評価で使用した毛東の手触り感について評価を行った。
比較評価は、男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて行い、手触り感を下記評価基準により評価した。なお、評価結果の平均値を示す。
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００６３】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明により、還元剤およびタンニンが同時に配合され、理美容室等で毛髪にウェーブまたはストレートや縮毛矯正、ホームケアでくせ毛や寝癖直し等を行う場合に、毛髪への損傷を少なく、短時間で簡便に繊維、毛髪等の結合変換による形状変形や感触改善効果を有する毛髪用化粧料を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、理美容室等で毛髪にウェーブまたは、ストレートや縮毛矯正をかける際およびホームケアでくせ毛や寝癖直し等に使用される毛髪用化粧料に関する。より詳しくは、本発明は、還元剤およびタンニンが同時に配合され、それらの使用に際して、毛髪への損傷を少なくし、短時間で簡便に繊維、毛髪等の結合変換による形状変形や感触改善効果を有する毛髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、髪の形状変換、ウェーブセットやストレート等については、毛髪中に存在するアミノ酸同士の水素結合、塩結合、ジスルフィド結合、ペプチド結合のごとき種々の結合を切断し再結合することが一般的であり、中でも毛髪のウェーブを持続するためにはジスルフィド結合を化学的に切断・再結合することが有効であることが知られている。
【０００３】
ジスルフィド結合の切断には、還元剤としてチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、システアミン、チオグリセリン、チオ乳酸、ブチロラクトンチオールまたは、その塩類等の還元剤を主剤とする第１剤が使用され、毛髪中のケラチンのジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）を部分的に還元切断し軟化させた後に、臭素酸塩、過酸化水素水等の酸化力の強い酸化剤を主剤とする第２剤で、切断されたジスルフィド結合を再結合させて毛髪を形状変化させ、ウェーブやストレートが形成される。
【０００４】
具体的には、パーマプロセスでは、毛髪を水で軽く湿らせロット等に巻き付けた状態で、還元剤を配合した第１剤を作用させると、ジスルフィド結合が切断されて毛髪もロットの形状に沿う。その後、酸化剤を配合した第２剤で酸化すると、ロットの形状のままジスルフィド結合が再結合されてその形状を保持する技術が実用化されている（特許文献１）。
【０００５】
また、基本的には同一の原理で還元剤と酸化剤を用い、毛髪を真っ直ぐに伸ばす際に櫛またはコテ等を用いて物理的な力を加え、くせ毛のストレートセットや縮毛矯正等も実用化されている。
【０００６】
しかしながら、上記のようなパーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正等の処理を繰り返すと、還元剤や酸化剤による強い化学作用によって、毛髪中のペプチド等が流出し、さらには毛髪組織や微細構造の損傷や変性により、毛髪の弾性や強度等を劣化させる要因となる場合が多分にある。
【０００７】
加えて、第１剤の還元剤反応後にシャンプー台で中間水洗した後に、さらに第２剤の酸化剤を塗布し１０〜１５分放置することは被施術者にとって大きな苦痛を伴うことでもある。
【０００８】
これに対して、第２剤を必要としない亜硫酸塩等を含有する一浴式パーマ剤が提案されているが（特許文献２）、これは第１剤処理後に毛髪をロットに巻いた状態で中間水洗をして、十分に第１剤を洗い流し、さらに毛髪をロットに巻いたまま、１０〜２０分間自然放置して、空気による酸化を行う必要があり二浴式の問題点は何ら改善させていない。さらに、その空気酸化が不十分なため毛髪の損傷が大きくなるという欠点がある。
【０００９】
また、臭気の強い高濃度のメルカプタン系の還元剤を主剤とする現行のパーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正は、香料等で不快臭をマスキングするよう工夫しているが、不快臭のマスキング力は依然不十分である。
【００１０】
なお、パーマ液第１剤にタンニン酸、タンニン化合物を１種もしくは２種以上用い、第２剤には過酸化物等の酸化剤、さらに発色助剤として鉄化合物を用いて、パーマ処理と同時に染毛処理を行うことができる方法が開示されている（特許文献３）が、短時間かつ容易な操作ではなく、毛髪の損傷を抑制するための本質的な解決策ではない。
【００１１】
また、本出願人らは、先にｐＨ８〜１０のアルカリ性領域で低分子化させ、亜硫酸塩による還元作用でさらに活性化させたタンニンを主剤とするタンニン架橋剤で、毛髪内部のポリペプチド鎖間にタンニン架橋結合の３次元網目構造を多数生成させることにより毛髪のウェーブセットや、くせ毛のストレートセットや、縮毛の矯正等をすることができる毛髪セット処理剤を提供した。これは、前記課題を達成するものであったが、より広範囲のｐＨにおいても毛髪のウェーブセットや、くせ毛のストレートセット、縮毛の矯正等をすることができる毛髪化粧料の検討を重ねた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平５−７８２２６号公報
【特許文献２】特開２０００−２２９８１９号公報
【特許文献３】特開平６−３２１７４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、前記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものである。すなわち、かかる従来の二浴式パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正および、一浴式パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正の欠点を改良しようとするものであり、毛髪の損傷を抑制すると同時に、施術者と被施術者に対する施術時におけるメルカプタン臭による不快感と施術後毛髪の不快臭を抑える。さらに従来の工程を簡素化し、施術時間を短縮して施術者の苦痛を緩和することができる、改良された形状変形・感触改善効果を有する毛髪化粧料を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ｐＨ６〜１０の範囲で、毛髪中のケラチン分子相互間のジスルフィド結合を還元作用で切断する還元剤と、無臭で安全に安心して使用できるタンニンを同時に用いて、還元剤存在下で毛髪中のポリペプチド鎖間にジスルフィド結合に代わるタンニン架橋結合を生成することにより、髪のウェーブセットや毛髪内部の歪を開裂して、くせ毛のストレートセットや縮毛矯正等を簡便な操作で、容易に再結合しかつ、毛髪の損傷を抑えることを可能にする特徴を有し、毛髪形状変形および感触改善効果のある毛髪化粧料を用いることによって達成できることを見出した。すなわち、本発明は以下に示すとおりの毛髪化粧料に関する。
【００１５】
項１．天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニン；ならびに亜硫酸塩およびメルカプタン系還元剤よりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤を含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料。
項２．さらに、尿素、炭酸グアニジン、乳酸ナトリウムおよびサリチル酸よりなる群から選択される少なくも１種を水素結合または塩結合の開鎖促進成分として含む項１に記載の毛髪化粧料。
項３．さらに、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコールよりなる群から選択される少なくも１種の１価アルコールおよび／またはグリセリン、１，３−ＢＧ、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびヘキシレングリコールよりなる群から選択される少なくも１種の多価アルコールを有機溶媒として含む項１または２に記載の毛髪化粧料。
項４．タンニンの架橋効果を高めるために、毛髪に塗布後、処理温度３０〜６０℃の温度範囲で、１０〜３０分間加温処理することを特徴とする、項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
項５．さらに、酸性、塩基性およびＨＣ染料よりなる群から選択される少なくも１種の直接染料を含む項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
項６．タンニンとして縮合型タンニンを含む項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
項７．還元剤が亜硫酸塩単独であって毛髪料化粧料がｐＨ６〜８を有するか、または還元剤が亜硫酸塩とメルカプタン系還元剤との組合せであって毛髪料化粧料がｐＨ６〜１０を有する項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の毛髪用化粧料は、理美容室等で毛髪にウェーブまたはストレートや縮毛矯正、ホームケアでくせ毛や寝癖直し等を行う場合に、還元剤およびタンニンを１剤中で同時に配合することにより、毛髪への損傷が少なく、短時間で簡便に繊維、毛髪等の結合変換による形状変形や感触改善効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、実施例を参照しつつ本発明を詳しく説明する。
本発明は、天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニンと、亜硫酸塩および亜硫酸塩とメルカプタン系還元剤との組合せよりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤とを含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料を提供する。
【００１８】
本発明に用いるタンニンには、天然および合成起源のいずれの有機または無機の加水分解型タンニンや縮合型タンニンも含まれ、特に限定するものではないが、天然物では一般的に植物原材料からタンニンと同時に抽出される非タンニン分も含み得る。本発明の毛髪化粧料には、従来公知のタンニンに特に制限されることなく、１種または２種以上のタンニンを組み合わせて適宜用いることができる。特にカテコール系の縮合型タンニンを用いることが好ましい。
一般的に損傷毛には、分子量の大きいカテコール系縮合型タンニンを用いる場合、毛髪のケラチン分子のバラツキやポリペプチド鎖隔隙が拡張されているので、タンニン架橋結合の３次元網目構造の生成が有利になり架橋効果が有効に作用する。
【００１９】
縮合型タンニンとして、ケブラチョタンニン、ワットルタンニン、緑茶タンニン、マングローブタンニン、ガンビアタンニン、柿渋タンニン等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。柿渋タンニン、ワットルタンニン、ケブラチョタンニンおよび緑茶タンニンが好ましく、より好ましくは、ケブラチョタンニンおよび緑茶タンニンである。
【００２０】
また、毛髪は、毛先部分、中間部、根本新生部分の部位により損傷の度合いが異なるため、分子量の大きいカテコール系縮合型タンニンを中心に、分子量の小さいピロガロール系の加水分解型タンニンを混合したものを用い、それらの全部位に対応させて処方することにより優れたセット効果やストレート効果を発揮する。
加水分解型タンニンとして、五倍子タンニン、没食子タンニン、チェスナットタンニン、ミロバランタンニン、オークタンニン等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。没食子タンニン、ミロバランタンニン、五倍子タンニンおよびチェスナットタンニンが好ましく、より好ましくは、五倍子タンニンおよびチェスナットタンニンである。
【００２１】
上記タンニンの濃度は特に限定しないが、毛髪用化粧料の全質量に対して０．００１〜１０質量％が好ましい、さらに０．０５〜５質量％がより好ましい。タンニンの含有量が０．００１質量％より少ない場合はその効果は、十分に発現させることができなくなる恐れがあり、また反面含有量が１０質量％より多い場合は、髪がきしむ、またはごわつく等の感触の悪化やクリーム状、ローション状等の剤型が得られなく、その効果が低下する恐れがあり好ましくない。なお、本願明細書において、含量につき単に「％」と表記する場合も「質量％」を意味する。
【００２２】
また、毛髪へのタンニンの結合量は、タンニン濃度が増すと一般的に浸透力が増加するが、結合力の強い縮合型タンニンでは、一定濃度以上になるとタンニン分子が集合状態となり、逆に低下する恐れのあることも確認された。
【００２３】
本発明に用いられる還元剤には、亜硫酸塩、メルカブタン系還元剤等のウェーブまたは、ストレートや縮毛矯正等の当該技術分野において使用される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂するいずれの還元剤も含まれるが、亜硫酸塩単独での使用および、亜硫酸塩とメルカブタン系還元剤の組合せが好ましい。本発明の毛髪化粧料には、従来公知の還元剤に特に制限されることなく、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。亜硫酸塩類の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して１〜９質量％の範囲にある。１質量％未満では還元力が十分でなく、９質量％を超えると毛髪の損傷が大きいため好ましくない。
メルカプタン系還元剤には、チオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、システアミン、チオグリセリン、チオ乳酸、ブチロラクトンチオールまたはその塩の１種もしくは２種以上の混合物を用いる。これらメルカプタン系還元剤の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して０．１〜５質量％である。０．１質量％未満では還元力が十分でなく、５質量％を超えると毛髪の損傷が大きく、不快臭も強い。
【００２４】
また、水素結合および塩結合の開鎖促進成分として、尿素、炭酸グアニジン、乳酸ナトリウム、サリチル酸等より選ばれる、少なくとも１種を含有することが好ましい。本発明の毛髪化粧料には、従来公知の開鎖促進成分に特に制限されることなく、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。水素結合開鎖促進成分の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して０．１〜３質量％である。０．１質量％未満では水素結合または塩結合の開鎖が不十分であり、３質量％を超えても効果の向上がない。
【００２５】
本発明の毛髪用化粧料は、ｐＨ調整成分として、アルカリ剤を添加することにより、ｐＨ６〜１０の範囲、より好ましくは、ｐＨ６〜８に調整される。ｐＨ６未満の場合、毛髪の膨潤が少なくかつ、還元剤の活性が低くなり、ｐＨ１０を超えると、毛髪への損傷が大きくなり好ましくない。
【００２６】
アルカリ剤としては、特に限定されることはないが、アンモニア水、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸三ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、Ｌ−アルギニン等、その他の無機のアルカリ性物質やアミン類等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を組み合わせて添加し、被施術者の毛髪および頭皮への刺激を低減する観点より、毛髪用化粧料をｐＨ６〜１０に調整することが好ましく、より好ましくは、ｐＨ６〜８、さらにより好ましくはｐＨ６以上８未満に調整される。
【００２７】
また、本願発明の毛髪用化粧料において、毛髪へのウェーブまたはストレートや縮毛矯正と同時に、染毛処理を行うための直接染料を添加してもよい。直接染料には、酸性染料、塩基性染料およびＨＣ染料が含まれる。本発明の毛髪化粧料には、従来公知の直接染料に特に制限されることなく、１種または２種以上を組み合わせて適宜用いることができる。直接染料の配合量は、毛髪用化粧料の全質量に対して０．０００１〜１０質量％である。０．０００１質量％未満では毛髪への染色力が不十分であり、１０質量％を超えると染色効果の向上がなく、剤型の安定性が得られなくなるため好ましくない。
【００２８】
また、本発明における上記タンニンには、毛髪内部への浸透性を高めるために、陰イオン界面活性剤や非イオン界面活性剤等の浸透剤を配合してもよい。
さらに溶解性、浸透性を高めるために、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコールのよりなる群から選択される少なくも１種の１価アルコールや、グリセリン、１，３−ＢＧ、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびヘキシレングリコールよりなる群から選択される少なくも１種の多価アルコール等の極性有機溶媒や水を用いてもよく、これらは単独もしくは２種以上を混合して配合してもよい。特に、ヒドロキシル基を有するアルコールが好ましく、より好ましくはエタノールに代表される１価の低級アルコールである。
【００２９】
本発明の組成物の毛髪用化粧料は、また通常化粧品等に用いられる成分で効果を妨げない範囲において、必要に応じて他の成分、例えば保湿剤、収斂剤、清涼剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性、アニオン性、両性、または非イオン性等の高分子ポリマー剤、液体油脂、固体油脂ロウ類、エステル油、炭化水素油、高級アルコール、ステロール油、増粘剤、ゲル化剤、フッ素化合物、シリコーン類、ｐＨ安定剤、キレート剤、抗炎症剤、植物抽出エキス、タンパク質加水分解物、アミノ酸、溶剤、アルコール類、有機酸類、粉末成分、防腐剤、色剤、水、香料等を必要に応じて適宜添加、配合することができ、これらに限定されるものではない。
【００３０】
また、上記毛髪用化粧料の形態は、様々な形態で調製可能で特に限定されるものではないが、例えばクリーム状、ローション状、ジェル状、ペースト状、粉末状、固形状、泡状、スプレー状等であり、泡状にするには、主としてＬＰＧ、ＤＭＥ、ヘキサン等の噴射剤を配合し、またノンガスの泡状タイプとしてもよい。
【００３１】
本発明の毛髪用化粧料は、パーマネントウェーブやストレートセットや縮毛矯正等を目的として使用する場合、毛髪への塗布後、タンニンの架橋効果を高めるために処理温度３０〜６０℃の温度範囲で、１０〜３０分間加温処理される。
【００３２】
本発明の毛髪用化粧料をパーマネントウェーブ剤として使用するにあたっては、本剤を毛髪に塗布後に毛髪をロットに巻き付け、加温温度を３０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃として加温する。３０℃以下では、時間がかかりすぎ十分な効果を得づらく、６０℃以上では毛髪の損傷が大きく、感触が悪くなる傾向にある。なお、加温方法は特に限定されないが、加温処理時間中、パーマネントウェーブ処理に用いられるスチーマ一等を用いて、水蒸気雰囲気中で作用させることが好ましい。さらに処理時間は、毛髪の性状や状態により異なるが、４０〜５０℃では１５〜３０分の処理時間を必要とする。処理温度を５０〜５５℃に高めると成分の浸透速度や反応速度が高まり、処理時間は１０〜２０分に短縮することも可能である。
【００３３】
また、ストレートセットや縮毛矯正として使用するにあたっては、本発明の毛髪用化粧料を毛髪に塗布後、櫛等を用いて物理的な力を加えることで毛髪をストレートな状態にし、加温温度を３０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃として加温する。３０℃以下では、時間がかかりすぎ十分なストレート効果を得づらく、６０℃以上では毛髪の損傷が大きく、感触が悪くなる傾向にある。
なお、加温方法は特に限定されないが、加温処理時間中、パーマネントウェーブ処理に用いられるスチーマ一等を用いて、水蒸気雰囲気中で作用させることが好ましい。さらに処理時間は、毛髪の性状や状態により異なるが、４０〜５０℃では１５〜３０分の処理時間を必要とする。処理温度を５０〜５５℃に高めると成分の浸透速度や反応速度が高まり、処理時間は１０〜２０分に短縮することも可能である。別法として、高温型ヘアアイロンを使う用法で使用されることも好ましい。
【００３４】
さらに、くせ毛直しとして使用するにあたっては、本発明の毛髪用化粧料を毛髪に塗布後に、櫛やコテ等で梳かし伸ばした後、そのままの状態でしばらく放置する。
また、必要に応じてドライヤーでの乾燥や、ヘアアイロンを使用されることも好ましい。
【００３５】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
（タンニンまたはタンニン酸含有調製液）
実施例１では、モノエタノールアミンを用いｐＨ９に調整した４質量％の亜硫酸ナトリウム水溶液に２質量％のカテコール系の縮合型タンニン（緑茶タンニン）を含有させた場合を示す。実施例２では化粧品用として許可されているタンニン中で最も汎用されている局方タンニン酸（五倍子タンニン）を含有させている。そしてこれと比較する比較例１では、タンニンを含有せず比較評価を実施した。なお、実施例１、実施例２および比較例１の調整液のｐＨ は、各々８.９、８.８および９.１であった。
【００３７】
【表１】
【００３８】
評価試験方法および評価基準
Ａ．ウェーブ効率試験
ヒト毛髪２５本をキルビー法のウェーブ器具に巻き付け、これを調製液に２０分間浸潰したのち取り出し、空容器に入れて容器のまま室温でさらに２０分間放置する。次いで、この所定時間経過後に取り出し水洗する。かかる処理が完了した毛髪をウェーブ器具から取り外しウェーブ効率を測定する。
ウェーブ効率（％）＝ｌ００−｛１００×（ｂ−ａ）／（ｃ−ａ）｝
ａ：ウェーブ器具の５つの棒間の総距離（ｃｍ）
ｂ：毛髪に形成されたウェーブの５つの山の総距離（ｃｍ）
ｃ：ｂを真直ぐにした時の距離
【００３９】
Ｂ．ウェーブ保持率試験
前記ウェーブ効率試験でウェーブ効率を測定した毛髪に７．６ｇの荷重をかけ室内に吊るし下げ、１週間後にウェーブ効率を測定して、調製液処理後のウェーブ効率を１００としてウェーブ保持率を算出する。
ウェーブ保持率（％）＝処理後のウェーブ効率／処理前のウェーブ効率×１００
【００４０】
Ｃ．毛髪強度試験
前記ウェーブ効率試験でウェーブ効率を測定した毛髪を引っ張り試験機（カトーテック株式会社：ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ）を用いて破断荷重を測定した。また、同時に精製水で処理した試験毛束の破断荷重を１００％として毛髪強度を算出した。
毛髪強度（％）＝ウェーブ効率試験毛破断荷重（ｇ）／精製水処理毛破断荷重（ｇ）×１００
【００４１】
Ｄ．弾力性付与効果
２０代女性の健常な毛髪をラウリル硫酸ナトリウム０．５％水溶液（４０℃）で３分間洗浄し、水道水（４０℃）で２分間すすぎタオルドライする。さらに下記処方で調製したブリーチ液に３０分間浸漬（室温）した後、水道水（４０℃）で良くすすぎタオルドライし、自然乾燥して試験毛束を調製する。
ブリーチ液： ２５％アンモニア水 ４.０体積％水溶液 ５０.０体積％
＋３５％過酸化水素水 ６.０体積％水溶液 ５０.０体積％
【００４２】
調製した試験毛束を実施例１〜２または比較例１の各調製液に２０分間浸潰したのち取り出し、空容器に入れて容器のまま室温で２０分間放置する。次いで、この所定時間経過後に取り出し水洗する。
かかる処理が完了した毛束は、同時に精製水で処理した試験毛束を対照にして、２０〜４０代の男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて比較評価を行い、弾力性を下記評価基準により評価した。なお、評価結果はパネラー全員の平均値を示す。
【００４３】
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００４４】
上記処方により実施例１〜２および比較例１の各調製液を調製し、評価試験方法および評価基準の項に示すウェーブ効率、ウェーブ保持率、毛髪強度、弾性付与効果の各試験を実施した。結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２に示すように実施例１および２はタンニンを含有していない比較例１に比べてウェーブ効率、ウェーブ保持率が優れていることを確認した。さらに実施例１および２は毛髪強度においても優れていることを確認した。
また、弾力性付与においても実施例１および２が、良好な弾力性付与効果を有することが判明した。
【００４７】
（パーマネントウェーブ用調製液）
ケブラチョタンニンと緑茶タンニンの混合物（質量比で１：１）を用いて、実施例３〜６および比較例２〜３のパーマネントウェーブ用調製液（ｐＨ７.５〜８.０）を調製し、以下の評価試験方法および評価基準により調製液を評価した。処方および結果を表３に示す。
【００４８】
評価試験方法および評価基準
Ａ．ウェーブ効果
２０代女性の健常な毛髪（長さ２０ｃｍ）を束ねたものを試験毛束とし、毛束を微温湯で湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）を巻き付けた。この毛束を試験液に２０分間浸潰した後取り出し、室温にて２０分間放置する。時間経過後にロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例２を対照として評価した。
評価基準： ◎：比較例２より明らかに良好
○：比較例２より良好
△：比較例２と同等
×：比較例２よりやや不良
××：比較例２より不良
【００４９】
Ｂ．ウェーブの持続性
前記ウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（４０℃）に浸し、１時間放置した後、水洗し自然乾燥させた。処理前の毛束と処理後の毛束を目視にて比較しウェーブの持続性について、比較例２を対照として、前記ウェーブ効果と同様の評価基準により評価した。
【００５０】
Ｃ．損傷度
上記の処理を行った毛束について、毛髪表面の状態を電子顕微鏡（ＪＥＯＬ：ＪＳＭ５５１０ＬＶ）を用いて観察する。比較例２を対照としてキューティクルの浮き上がりや剥離の程度を損傷度として、比較例２を対照として、前記ウェーブ効果と同様の評価基準により評価した。
【００５１】
Ｄ．仕上がり時の手触り感
前記ウェーブ効果の評価で使用した毛束の手触り感について評価を行った。
比較評価は、男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて行い、手触り感を下記評価基準により評価した。なお、評価結果はパネラー全員の平均値を示す。
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００５２】
【表３】
【００５３】
（ストレートセット用調製液）
緑茶タンニンと五倍子タンニンの混合物（質量比で１：１）を用いて、実施例７〜１０、比較例４〜５のストレートセット用調製液（ｐＨ８.５〜９.０）を調製し、以下の評価試験方法および評価基準により調製液を評価した。処方および結果を表４に示す。
【００５４】
評価試験方法および評価基準
Ａ．ストレート効果
２０代女性の健常な毛髪（長さ２０ｃｍ）を束ねたものを試験毛束とし、毛束を微温湯で湿らせ、毛束の両端を固定しパネル上に固定した。この毛束を試験液に２０分間浸漬した後取り出し、室温にて２０分間放置する。時間経過後にパネルから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレートのかかり具合について、比較例４を対照として評価した。
評価基準： ◎：比較例４より明らかに良好
○：比較例４より良好
△：比較例４と同等
×：比較例４よりやや不良
××：比較例４より不良
【００５５】
Ｂ．ストレートの持続性
前記ストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（４０℃）に浸し、１時間放置した後、水洗し自然乾燥させた。処理前の毛束と処理後の毛束を目視にて比較しストレートの持続性について、比較例４を対照として、前記ストレート効果と同様の評価基準により評価した。
【００５６】
Ｃ．損傷度
上記の処理を行った毛束について、毛髪表面の状態を電子顕微鏡（ＪＥＯＬ：ＪＳＭ５５１０ＬＶ）を用いて観察する。比較例４を対照としてキューティクルの浮き上がりや剥離の程度を損傷度として、前記ストレート効果と同様の評価基準により評価した。
【００５７】
Ｄ．仕上がり時の手触り感
前記ストレート効果の評価で使用した毛束の手触り感について評価を行った。
比較評価は、男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて行い、手触り感を下記評価基準により評価した。なお、評価結果はパネラー全員の平均値を示す。
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００５８】
【表４】
【００５９】
（くせ毛直し用調製液）
五倍子タンニンを用いて、実施例１０〜１４、比較例６〜７のくせ毛直し用調製液（ｐＨ６.０〜７.０）を調製し、以下の評価試験方法および評価基準により調製液を評価した。処方および結果を表５に示す。
【００６０】
評価試験方法および評価基準
Ａ．くせ毛直し効果
２０代女性の健常な毛髪（長さ２０ｃｍ）を束ねたものを試験毛束とし、毛束を微温湯で湿らせ、タオルドライした後に毛束全体に試験液を塗布し、櫛で梳かした後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、くせ毛直しの具合について、比較例６を対照として評価した。
評価基準： ◎：比較例６より明らかに良好
○：比較例６より良好
△：比較例６と同等
×：比較例６よりやや不良
××：比較例６より不良
【００６１】
Ｂ．くせ毛直しの持続性
前記くせ毛直し効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（４０℃）に浸し、１時間放置した後、水洗し自然乾燥させた。処理前の毛束と処理後の毛束を目視にて比較し、くせ毛直しの持続性について、比較例６を対照として前記くせ毛直し効果と同様の評価基準により評価した。
【００６２】
Ｃ．仕上がり時の手触り感
前記くせ毛直し効果の評価で使用した毛東の手触り感について評価を行った。
比較評価は、男性パネラー１０名、女性パネラー１０名（合計２０名）にて行い、手触り感を下記評価基準により評価した。なお、評価結果の平均値を示す。
評価基準： ＋２：対照より弾力性が明らかに良好
＋１：対照より弾力性がやや良好
０：対照と同じ
−１：対照より弾力性がやや劣る
−２：対照より弾力性が明らかに劣る
【００６３】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明により、還元剤およびタンニンが同時に配合され、理美容室等で毛髪にウェーブまたはストレートや縮毛矯正、ホームケアでくせ毛や寝癖直し等を行う場合に、毛髪への損傷を少なく、短時間で簡便に繊維、毛髪等の結合変換による形状変形や感触改善効果を有する毛髪用化粧料を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニン；ならびに亜硫酸塩およびメルカプタン系還元剤よりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤を含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料。
【請求項２】
さらに、尿素、炭酸グアニジン、乳酸ナトリウムおよびサリチル酸よりなる群から選択される少なくも１種を水素結合または塩結合の開鎖促進成分として含む請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコールよりなる群から選択される少なくも１種の１価アルコールおよび／またはグリセリン、１，３−ＢＧ、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびヘキシレングリコールよりなる群から選択される少なくも１種の多価アルコールを有機溶媒として含む請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
タンニンの架橋効果を高めるために、毛髪に塗布後、処理温度３０〜６０℃の温度範囲で、１０〜３０分間加温処理することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
さらに、酸性、塩基性およびＨＣ染料よりなる群から選択される少なくも１種の直接染料を含む請求項１〜４のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
タンニンとして縮合型タンニンを含む請求項１〜５のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
還元剤が亜硫酸塩単独であって毛髪料化粧料がｐＨ６〜８を有するか、または還元剤が亜硫酸塩とメルカプタン系還元剤との組合せであって毛髪料化粧料がｐＨ６〜１０を有する請求項１〜６のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
天然または合成起源の有機もしくは無機の１種または２種以上のタンニン；ならびに亜硫酸塩およびメルカプタン系還元剤よりなる群から選択される、毛髪中のケラチン分子間相互間ジスルフィド結合を開裂する１種または２種以上の還元剤を含む、ｐＨ６〜１０を有する毛髪化粧料。
【請求項２】
さらに、尿素、炭酸グアニジン、乳酸ナトリウムおよびサリチル酸よりなる群から選択される少なくも１種を水素結合または塩結合の開鎖促進成分として含む請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコールよりなる群から選択される少なくも１種の１価アルコールおよび／またはグリセリン、１，３−ＢＧ、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびヘキシレングリコールよりなる群から選択される少なくも１種の多価アルコールを有機溶媒として含む請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
タンニンの架橋効果を高めるために、毛髪に塗布後、処理温度３０〜６０℃の温度範囲で、１０〜３０分間加温処理することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
さらに、酸性、塩基性およびＨＣ染料よりなる群から選択される少なくも１種の直接染料を含む請求項１〜４のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
タンニンとして縮合型タンニンを含む請求項１〜５のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
還元剤が亜硫酸塩単独であって毛髪料化粧料がｐＨ６〜８を有するか、または還元剤が亜硫酸塩とメルカプタン系還元剤との組合せであって毛髪料化粧料がｐＨ６〜１０を有する請求項１〜６のいずれか１記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１３−５６８３６（Ｐ２０１３−５６８３６Ａ）
【公開日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１９５０１２（Ｐ２０１１−１９５０１２）
【出願日】平成２３年９月７日（２０１１．９．７）
【出願人】（５０７１５７８９４）株式会社ＪＴＳ (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月７日（２０１１．９．７）
【出願人】（５０７１５７８９４）株式会社ＪＴＳ (2)
【Ｆターム（参考）】
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