毛髪用組成物
【課題】ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好なキシミ感のなさを付与することができ、更に乾燥後のしっとり感、まとまり感を付与することができる毛髪用組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを含有する毛髪用組成物。
【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを含有する毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくは、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好なキシミ感のなさを付与することができ、更に乾燥後のしっとり感、まとまり感に優れる毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物を使用した場合、毛髪に対する柔軟性は優れているものの、乾燥後の滑り性、しっとり感が十分でない場合がある。そこで、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン等を配合する方法が知られているが、シリコーン等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり、配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
一方、カチオン界面活性剤を配合し、平滑性、柔軟性を付与する目的で、特許文献１及び特許文献２には、高級アルコールにエチレンオキサイドを付加したエーテル基を有するエーテル型第４級アンモニウム塩が提案されている。また、特許文献３及び特許文献４には、アルキル基に水酸基を有する２−ヒドロキシアルキル型第４級アンモニウム塩を用いた、柔軟性、平滑性に優れたヘアリンス剤が提案されているが、これらの提案では、十分満足のいくしっとり感、まとまり感は得られていない。
【０００４】
また特許文献５にはヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤と高級アルコールと油性物質を用いた、乾燥後の滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物が提案されているが、ダメージヘアに対して十分満足のいく塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時のキシミ感のなさは得られていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１０７５２４号公報（１−７頁）
【特許文献２】特開平６−１７８９２８号公報（１−４頁）
【特許文献３】特開昭４９―８１５５０号公報（１−３頁）
【特許文献４】特開昭５０―１２１４４３号公報（１−４頁）
【特許文献５】特開２００４−３２３４９６号公報（１−１２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好なキシミ感のなさを付与することができ、更に乾燥後のしっとり感、まとまり感を付与することができる毛髪用組成物を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを配合することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、（Ａ）上記特定のカチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを配合してなる毛髪用組成物が、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好な滑り性を付与することができ、更に乾燥後のしっとり感、まとまり感を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤の具体例としては特に限定されないが、ラウリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムエトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ラウリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムメトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムメトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００１０】
（Ａ）成分の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば以下の手順で合成することができる。まず、高級アルコール（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分高級アルコール対０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロロヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、そのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。また、得られた１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。次に、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行う。熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後必要で有れば更に温水で洗浄し、脱水して１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン得る。また、得られた１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１１】
次に、１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン（１モル）にジメチルアミン（１〜１．５モル）のガス或いは水溶液を常温〜１２０℃で添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤を用いても良い。更に、同温で過剰の２級アミン及び溶剤、水を用いた場合はそれらを水洗或いは／及び減圧留去等により除き、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを得る。また、得られたＮ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンは減圧蒸留等で精製することも出来る。更に、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンにエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール或いは水、低級アルコール／水混合液を加え、７０〜１００℃でジメチル硫酸等の４級化剤を５〜１０時間かけて加え、目的のヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤が得られる。得られたヒドロキシエーテル型カチオンは、そのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、通常の精製方法により精製し用いることもできる。
【００１２】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。０．０１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、１０重量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００１３】
本発明に使用される（Ｂ）高級アルコールとしては、具体的には、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１４】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０重量％、特に３〜８重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１５】
本発明に使用される（Ｃ）成分の芳香族アルコールとしては、具体的にはフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノールなどが挙げられ、これらの中で、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの芳香族アルコールの中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００１６】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましく、０．１〜２重量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、毛髪に十分なコンディショニング効果、配合品の防腐効果が十分に得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００１７】
本発明に使用される（Ｄ）成分の一般式（１）で表される化合物以外のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンとしては、下記一般式（２）で表される４級カチオン及び／又は一般式（３）で表される３級アミンからなる群より選ばれる化合物が好適に用いられる。
【化２】
（式中、Ｒ５は、炭素数８〜３６の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン等の一価のアニオンを表す。）
【００１８】
【化３】
（式中、Ｒ９は、炭素数８〜３６の−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断もしくは−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ１０、Ｒ１１は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を表す。）
【００１９】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する４級カチオンとしては、Ｒ５が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましく、具体的には、ラウリルトリモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムブロミド、ミリスチルトリモニウムブロミド、セチルトリモニウムブロミド、ステアリルトリモニウムブロミド、ベヘニルトリモニウムブロミド、ラウリルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルトリモニウムメトサルフェート、セチルトリモニウムメトサルフェート、ステアリルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルトリモニウムメトサルフェート、ラウリルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルトリモニウムエトサルフェート、セチルトリモニウムエトサルフェート、ステアリルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられ、特にステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリドが好ましい。
【００２０】
また、上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロキシプロピルトリモニウムクロリド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムクロリド、セチロキシプロピルトリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムクロリド、ラウロキシプロピルトリモニウムブロミド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムブロミド、セチロキシプロピルトリモニウムブロミド、ステアロキシプロピルトリモニウムブロミド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムブロミド、ラウロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウラミドプロピルトリモニウムクロリド、ミリスタミドプロピルトリモニウムクロリド、セタミドプロピルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルトリモニウムクロリド、ラウラミドプロピルトリモニウムブロミド、ミリスタミドプロピルトリモニウムブロミド、セタミドプロピルトリモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムブロミド、ベヘナミドプロピルトリモニウムブロミド、ラウラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２２】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロイルエチルトリモニウムクロリド、ミリスチロイルエチルトリモニウムクロリド、セチロイルエチルトリモニウムクロリド、ステアロイルエチルトリモニウムクロリド、ベヘニロイルエチルトリモニウムクロリド、ラウロイルエチルトリモニウムブロミド、ミリスチロイルエチルトリモニウムブロミド、セチロイルエチルトリモニウムブロミド、ステアロイルエチルトリモニウムブロミド、ベヘニロイルエチルトリモニウムブロミド、ラウロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ラウロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２３】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、Ｒ５が、下記一般式（４）で表されるヒドロキシエーテルカチオンが挙げられる。
【化４】
（式中、Ｒ１２は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００２４】
一般式（２）のＲ５が、一般式（４）で表される基であるヒドロキシエーテルカチオンとしては、Ｒ１２が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧトリモニウムクロリド、ミリスチルＰＧトリモニウムクロリド、パルミチルＰＧトリモニウムクロリド、セチルＰＧトリモニウムクロリド、セトステアリルＰＧトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、アラキルＰＧトリモニウムクロリド、ベヘニルＰＧトリモニウムクロリド、カルナービルＰＧトリモニウムクロリド、オレイルＰＧトリモニウムクロリド、エライジルＰＧトリモニウムクロリド、リノレイルＰＧトリモニウムクロリド、リノレニルＰＧトリモニウムクロリド、ラウリルＰＧトリモニウムブロミド、ミリスチルＰＧトリモニウムブロミド、パルミチルＰＧトリモニウムブロミド、セチルＰＧトリモニウムブロミド、セトステアリルＰＧトリモニウムブロミド、ステアリルＰＧトリモニウムブロミド、アラキルＰＧトリモニウムブロミド、ベヘニルＰＧトリモニウムブロミド、カルナービルＰＧトリモニウムブロミド、オレイルＰＧトリモニウムブロミド、エライジルＰＧトリモニウムブロミド、リノレイルＰＧトリモニウムブロミド、リノレニルＰＧトリモニウムブロミド等のヒドロキシエーテル型カチオンが挙げられる。
【００２５】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９６号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、上記一般式（２）で表される４級カチオンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２６】
上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、例えばラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、アラキルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン等が挙げられる。
【００２７】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、ラウロキシプロピルジメチルアミン、ミリスチロキシプロピルジメチルアミン、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００２８】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、下記一般式（５）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【化５】
（式中、Ｒ１３ＣＯは炭素数８〜２４の脂肪酸残基、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００２９】
一般式（３）のＲ９が、一般式（５）で表されるアミドアミンとしては、Ｒ１２が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体例としては、例えばラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、パーム脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン等が挙げられ、特にステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００３０】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、Ｒ９が、下記一般式（６）で表されるヒドロキシエーテルアミンが挙げられる。
【化６】
（式中、Ｒ１４は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００３１】
一般式（３）のＲ９が、一般式（６）で表される基であるヒドロキシエーテルアミンとしては、Ｒ１３が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１であるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、パルミチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、セトステアリルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、アラキルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン、カルナービルＰＧジメチルアミン、オレイルＰＧジメチルアミン、エライジルＰＧジメチルアミン、リノレイルＰＧジメチルアミン、リノレニルＰＧジメチルアミンが挙げられる
【００３２】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、３級アミンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００３３】
３級アミンは無機酸及び／又は有機酸で中和され塩として用いられるが、無機酸及び／又は有機酸の具体例としては、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中から１種又は２種を任意に用いることができる。
【００３４】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％である。０．０１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、２０重量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００３５】
本発明に使用される（Ｅ）成分の油性成分としては、エステル油、シリコーン及び／又はシリコーン誘導体、炭化水素、グリセリド類等が挙げられ、特にエステル油及び／又はシリコーン及び／又はシリコーン誘導体が好ましい。具体的にエステル油としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、テトラ２−エチルへキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等のエステル油等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
エステル油の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、０．５〜３重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、べとつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００３７】
また、シリコーン及び／又はシリコーン誘導体としては、トリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロペンタシロキサン等の環状シリコーン、カプリリルメチコン等のアルキル変性シリコーン、ジメチコン、ジメチコノール、側鎖変性タイプ、直鎖共重合ＡＢｎタイプ等のポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３８】
シリコーン及び／又はシリコーン誘導体の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜２５重量％、０．５〜３重量％が好ましい。０．０１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２５重量％を越えて配合しても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００３９】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００４０】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、保湿剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、ワセリン等の炭化水素類、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サンフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油等のトリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノール等の芳香族アルコールなどが挙げられる。
【００４１】
本発明の毛髪用組成物は、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸を用い、使用性を考慮し、ｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６に調整されるのが好ましい。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００４２】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００４３】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成したヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤１〜６を示した。また、実施例１〜７及び比較例１〜３を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表２に示した。含有量は重量％である。
【００４４】
【表１】
【００４５】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００４６】
試験方法１（塗布時の伸び広がり易さ／すすぎ時及び湿潤時のキシミ感のなさ／乾燥後のしっとり感、まとまり感）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすぎ、タオルドライ後ドライヤーで乾燥した時の塗布時の伸び広がり易さ、すすぎ時のキシミ感のなさ、タオルドライ後（湿潤時）のキシミ感のなさ、並びに乾燥後のしっとり感、まとまり感を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００４７】
【表２】
【００４８】
実施例１〜７及び比較例１〜３より明らかなように、 本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対しても塗布時、すすぎ時、湿潤時及び乾燥後の使用性で、いずれも優れた性能を示した。
【００４９】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好なキシミ感のなさを付与することができ、特に乾燥後のしっとり感、まとまり感を与えることは明らかである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくは、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好なキシミ感のなさを付与することができ、更に乾燥後のしっとり感、まとまり感に優れる毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物を使用した場合、毛髪に対する柔軟性は優れているものの、乾燥後の滑り性、しっとり感が十分でない場合がある。そこで、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン等を配合する方法が知られているが、シリコーン等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり、配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
一方、カチオン界面活性剤を配合し、平滑性、柔軟性を付与する目的で、特許文献１及び特許文献２には、高級アルコールにエチレンオキサイドを付加したエーテル基を有するエーテル型第４級アンモニウム塩が提案されている。また、特許文献３及び特許文献４には、アルキル基に水酸基を有する２−ヒドロキシアルキル型第４級アンモニウム塩を用いた、柔軟性、平滑性に優れたヘアリンス剤が提案されているが、これらの提案では、十分満足のいくしっとり感、まとまり感は得られていない。
【０００４】
また特許文献５にはヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤と高級アルコールと油性物質を用いた、乾燥後の滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物が提案されているが、ダメージヘアに対して十分満足のいく塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時のキシミ感のなさは得られていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１０７５２４号公報（１−７頁）
【特許文献２】特開平６−１７８９２８号公報（１−４頁）
【特許文献３】特開昭４９―８１５５０号公報（１−３頁）
【特許文献４】特開昭５０―１２１４４３号公報（１−４頁）
【特許文献５】特開２００４−３２３４９６号公報（１−１２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好なキシミ感のなさを付与することができ、更に乾燥後のしっとり感、まとまり感を付与することができる毛髪用組成物を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを配合することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、（Ａ）上記特定のカチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを配合してなる毛髪用組成物が、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好な滑り性を付与することができ、更に乾燥後のしっとり感、まとまり感を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分のヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤の具体例としては特に限定されないが、ラウリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムエトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムエトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムエトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムエトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムエトサルフェート、ラウリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、パルミチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セチルＰＧトリモニウムメトサルフェート、セトステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ステアリルＰＧトリモニウムメトサルフェート、アラキルＰＧトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルＰＧトリモニウムメトサルフェート、カルナービルＰＧトリモニウムメトサルフェート、オレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、エライジルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレイルＰＧトリモニウムメトサルフェート、リノレニルＰＧトリモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００１０】
（Ａ）成分の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば以下の手順で合成することができる。まず、高級アルコール（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分高級アルコール対０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロロヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、そのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。また、得られた１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。次に、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行う。熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後必要で有れば更に温水で洗浄し、脱水して１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン得る。また、得られた１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１１】
次に、１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン（１モル）にジメチルアミン（１〜１．５モル）のガス或いは水溶液を常温〜１２０℃で添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤を用いても良い。更に、同温で過剰の２級アミン及び溶剤、水を用いた場合はそれらを水洗或いは／及び減圧留去等により除き、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを得る。また、得られたＮ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンは減圧蒸留等で精製することも出来る。更に、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンにエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール或いは水、低級アルコール／水混合液を加え、７０〜１００℃でジメチル硫酸等の４級化剤を５〜１０時間かけて加え、目的のヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤が得られる。得られたヒドロキシエーテル型カチオンは、そのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、通常の精製方法により精製し用いることもできる。
【００１２】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。０．０１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、１０重量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００１３】
本発明に使用される（Ｂ）高級アルコールとしては、具体的には、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１４】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜２０重量％、特に３〜８重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１５】
本発明に使用される（Ｃ）成分の芳香族アルコールとしては、具体的にはフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノールなどが挙げられ、これらの中で、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの芳香族アルコールの中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００１６】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましく、０．１〜２重量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、毛髪に十分なコンディショニング効果、配合品の防腐効果が十分に得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００１７】
本発明に使用される（Ｄ）成分の一般式（１）で表される化合物以外のカチオン界面活性剤及び／又は３級アミンとしては、下記一般式（２）で表される４級カチオン及び／又は一般式（３）で表される３級アミンからなる群より選ばれる化合物が好適に用いられる。
【化２】
（式中、Ｒ５は、炭素数８〜３６の−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、もしくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン等の一価のアニオンを表す。）
【００１８】
【化３】
（式中、Ｒ９は、炭素数８〜３６の−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断もしくは−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ１０、Ｒ１１は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基を表す。）
【００１９】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する４級カチオンとしては、Ｒ５が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましく、具体的には、ラウリルトリモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリド、ラウリルトリモニウムブロミド、ミリスチルトリモニウムブロミド、セチルトリモニウムブロミド、ステアリルトリモニウムブロミド、ベヘニルトリモニウムブロミド、ラウリルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチルトリモニウムメトサルフェート、セチルトリモニウムメトサルフェート、ステアリルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニルトリモニウムメトサルフェート、ラウリルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチルトリモニウムエトサルフェート、セチルトリモニウムエトサルフェート、ステアリルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられ、特にステアリルトリモニウムクロリド、ベヘニルトリモニウムクロリドが好ましい。
【００２０】
また、上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロキシプロピルトリモニウムクロリド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムクロリド、セチロキシプロピルトリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムクロリド、ラウロキシプロピルトリモニウムブロミド、ミリスチロキシプロピルトリモニウムブロミド、セチロキシプロピルトリモニウムブロミド、ステアロキシプロピルトリモニウムブロミド、ベヘニロキシプロピルトリモニウムブロミド、ラウロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、セチロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロキシプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウラミドプロピルトリモニウムクロリド、ミリスタミドプロピルトリモニウムクロリド、セタミドプロピルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルトリモニウムクロリド、ラウラミドプロピルトリモニウムブロミド、ミリスタミドプロピルトリモニウムブロミド、セタミドプロピルトリモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムブロミド、ベヘナミドプロピルトリモニウムブロミド、ラウラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ラウラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ミリスタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、セタミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ステアラミドプロピルトリモニウムエトサルフェート、ベヘナミドプロピルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２２】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、ラウロイルエチルトリモニウムクロリド、ミリスチロイルエチルトリモニウムクロリド、セチロイルエチルトリモニウムクロリド、ステアロイルエチルトリモニウムクロリド、ベヘニロイルエチルトリモニウムクロリド、ラウロイルエチルトリモニウムブロミド、ミリスチロイルエチルトリモニウムブロミド、セチロイルエチルトリモニウムブロミド、ステアロイルエチルトリモニウムブロミド、ベヘニロイルエチルトリモニウムブロミド、ラウロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ラウロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ミリスチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、セチロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ステアロイルエチルトリモニウムエトサルフェート、ベヘニロイルエチルトリモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２３】
上記一般式（２）で表される４級カチオンのＲ５が−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する４級カチオンの具体例としては、Ｒ５が、下記一般式（４）で表されるヒドロキシエーテルカチオンが挙げられる。
【化４】
（式中、Ｒ１２は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００２４】
一般式（２）のＲ５が、一般式（４）で表される基であるヒドロキシエーテルカチオンとしては、Ｒ１２が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンであるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧトリモニウムクロリド、ミリスチルＰＧトリモニウムクロリド、パルミチルＰＧトリモニウムクロリド、セチルＰＧトリモニウムクロリド、セトステアリルＰＧトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、アラキルＰＧトリモニウムクロリド、ベヘニルＰＧトリモニウムクロリド、カルナービルＰＧトリモニウムクロリド、オレイルＰＧトリモニウムクロリド、エライジルＰＧトリモニウムクロリド、リノレイルＰＧトリモニウムクロリド、リノレニルＰＧトリモニウムクロリド、ラウリルＰＧトリモニウムブロミド、ミリスチルＰＧトリモニウムブロミド、パルミチルＰＧトリモニウムブロミド、セチルＰＧトリモニウムブロミド、セトステアリルＰＧトリモニウムブロミド、ステアリルＰＧトリモニウムブロミド、アラキルＰＧトリモニウムブロミド、ベヘニルＰＧトリモニウムブロミド、カルナービルＰＧトリモニウムブロミド、オレイルＰＧトリモニウムブロミド、エライジルＰＧトリモニウムブロミド、リノレイルＰＧトリモニウムブロミド、リノレニルＰＧトリモニウムブロミド等のヒドロキシエーテル型カチオンが挙げられる。
【００２５】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９６号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、上記一般式（２）で表される４級カチオンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２６】
上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、例えばラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、アラキルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン等が挙げられる。
【００２７】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、ラウロキシプロピルジメチルアミン、ミリスチロキシプロピルジメチルアミン、セチロキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ベヘニロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００２８】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、下記一般式（５）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【化５】
（式中、Ｒ１３ＣＯは炭素数８〜２４の脂肪酸残基、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００２９】
一般式（３）のＲ９が、一般式（５）で表されるアミドアミンとしては、Ｒ１２が炭素数１２〜２４の直鎖のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体例としては、例えばラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、アラキナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、パーム脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、アラキナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン等が挙げられ、特にステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００３０】
また、上記一般式（３）で表される３級アミンのＲ９が−Ｏ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖又は分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有する３級アミンの具体例としては、Ｒ９が、下記一般式（６）で表されるヒドロキシエーテルアミンが挙げられる。
【化６】
（式中、Ｒ１４は直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
【００３１】
一般式（３）のＲ９が、一般式（６）で表される基であるヒドロキシエーテルアミンとしては、Ｒ１３が炭素数１２〜２４のアルキル基、特に炭素数１８〜２２のアルキル基で、Ｒ１０、Ｒ１１が炭素数１〜３のアルキル基、ｎが１〜３、特に１であるものが好ましい。具体的には、ラウリルＰＧジメチルアミン、ミリスチルＰＧジメチルアミン、パルミチルＰＧジメチルアミン、セチルＰＧジメチルアミン、セトステアリルＰＧジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン、アラキルＰＧジメチルアミン、ベヘニルＰＧジメチルアミン、カルナービルＰＧジメチルアミン、オレイルＰＧジメチルアミン、エライジルＰＧジメチルアミン、リノレイルＰＧジメチルアミン、リノレニルＰＧジメチルアミンが挙げられる
【００３２】
製造方法としては、例えば特開２００４−３２３４９５号公報に記載されている方法で製造することもできるが、その他公知の方法を用いても良い。本発明では、３級アミンの１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００３３】
３級アミンは無機酸及び／又は有機酸で中和され塩として用いられるが、無機酸及び／又は有機酸の具体例としては、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中から１種又は２種を任意に用いることができる。
【００３４】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％である。０．０１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、２０重量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００３５】
本発明に使用される（Ｅ）成分の油性成分としては、エステル油、シリコーン及び／又はシリコーン誘導体、炭化水素、グリセリド類等が挙げられ、特にエステル油及び／又はシリコーン及び／又はシリコーン誘導体が好ましい。具体的にエステル油としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、テトラ２−エチルへキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等のエステル油等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
エステル油の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、０．５〜３重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、べとつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００３７】
また、シリコーン及び／又はシリコーン誘導体としては、トリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロペンタシロキサン等の環状シリコーン、カプリリルメチコン等のアルキル変性シリコーン、ジメチコン、ジメチコノール、側鎖変性タイプ、直鎖共重合ＡＢｎタイプ等のポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３８】
シリコーン及び／又はシリコーン誘導体の毛髪用組成物中の配合量は、０．０１〜２５重量％、０．５〜３重量％が好ましい。０．０１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また２５重量％を越えて配合しても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００３９】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００４０】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、保湿剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、ワセリン等の炭化水素類、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サンフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油等のトリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノール等の芳香族アルコールなどが挙げられる。
【００４１】
本発明の毛髪用組成物は、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸を用い、使用性を考慮し、ｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６に調整されるのが好ましい。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００４２】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００４３】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成したヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤１〜６を示した。また、実施例１〜７及び比較例１〜３を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表２に示した。含有量は重量％である。
【００４４】
【表１】
【００４５】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００４６】
試験方法１（塗布時の伸び広がり易さ／すすぎ時及び湿潤時のキシミ感のなさ／乾燥後のしっとり感、まとまり感）
健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。ヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすぎ、タオルドライ後ドライヤーで乾燥した時の塗布時の伸び広がり易さ、すすぎ時のキシミ感のなさ、タオルドライ後（湿潤時）のキシミ感のなさ、並びに乾燥後のしっとり感、まとまり感を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００４７】
【表２】
【００４８】
実施例１〜７及び比較例１〜３より明らかなように、 本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対しても塗布時、すすぎ時、湿潤時及び乾燥後の使用性で、いずれも優れた性能を示した。
【００４９】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、ダメージヘアに対しても塗布時の良好な使用性（伸び広がり易さ）、すすぎ時及び湿潤時の良好なキシミ感のなさを付与することができ、特に乾燥後のしっとり感、まとまり感を与えることは明らかである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
（Ｃ）芳香族アルコールがフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、一般式（１）で表される化合物以外の（Ｄ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンを含有する請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）油性成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール及び（Ｃ）芳香族アルコールを含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
（Ｃ）芳香族アルコールがフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、一般式（１）で表される化合物以外の（Ｄ）カチオン界面活性剤及び／又は３級アミンを含有する請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）油性成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【公開番号】特開２０１３−２８５７９（Ｐ２０１３−２８５７９Ａ）
【公開日】平成２５年２月７日（２０１３．２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１６７７００（Ｐ２０１１−１６７７００）
【出願日】平成２３年７月２９日（２０１１．７．２９）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月７日（２０１３．２．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月２９日（２０１１．７．２９）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
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