気相腐食防止剤組成物、その製造方法および腐食に対する一時的な保護のためのその使用
【課題】気相を介して作用する通常の揮発性腐食防止剤の不利益が改善された、蒸発または昇華可能な腐食防止物質および物質の配合物を提供する。
【解決手段】（１）少なくとも１種の多置換ピリミジンと、（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールと、任意に（４）好ましくはベンゼン環が置換されている少なくとも１種のベンゾトリアゾールを含む腐食防止物質配合物である。前記成分は、一緒に混合されるか、または水中に分散した形態で存在するか、またはフェニルアルキルアルコールおよび／またはアルキルフェノールのような鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に予め混合された形態で存在する。そのような物質配合物は、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、銅、およびこれらの合金のような一般的な実用金属を大気腐食から保護する気相腐食防止剤である。
【解決手段】（１）少なくとも１種の多置換ピリミジンと、（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールと、任意に（４）好ましくはベンゼン環が置換されている少なくとも１種のベンゾトリアゾールを含む腐食防止物質配合物である。前記成分は、一緒に混合されるか、または水中に分散した形態で存在するか、またはフェニルアルキルアルコールおよび／またはアルキルフェノールのような鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に予め混合された形態で存在する。そのような物質配合物は、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、銅、およびこれらの合金のような一般的な実用金属を大気腐食から保護する気相腐食防止剤である。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、一般的な実用金属（例えば、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウムおよびこれらの合金）を湿潤雰囲気における腐食から保護するための気相腐食防止剤（vapour phase corrosion inhibitors(ＶＣＩ)；蒸発または昇華することができる腐食防止剤）としての物質の配合物に関する。
【０００２】
既に数十年間、例えば、パッケージ、開閉キャビネットまたは陳列ケース内のような閉鎖された空間内の金属体の一時的な防食のために、通常の条件下においても蒸発または昇華する傾向を有することにより、気相を介して保護されるべき金属表面上を通過することができる腐食防止剤が使用されてきた。貯蔵および輸送の間の腐食に対してこの方法で金属部品を保護することは、油、グリースまたはワックスを用いた一時的な防食に完全に代わるものであることが知られている。
【０００３】
気相を介して好ましく作用するこれらの腐食防止剤は、通常、保護されるべき金属の種類に応じて選択され、気体のＶＣＩに対して透過性のある材料から作られたバッグに包まれた粉末として使用される（例えば、E. Vuorinen, E. Kalman, W. Focke, Introduction to vapour phase corrosion inhibitors in metal packaging, Surface Engng. 29(2004) 281 pp.; US 6,752,934 B2を参照されたい）。
【０００４】
防食のための最新のパッケージ材料（packaging material）には、粉末または錠剤のＶＣＩを内部に含むガス透過性の容器（例えば、ペーパーバッグ、プラスチックカプセル）、紙、ボール紙、発泡体または不織布の上にコーティングする、あるいは高分子キャリア材料内に直接組み込むことが含まれる。例えば、US 3,836,077、US 3,967,926、US 5,332,525、US 5,393,457、US 4,124,549、US 4,290,912、US 5,209,869、JP 4,124,549、EP 0,639,657、EP 1,219,727、US 6,752,934 B2、US 2009/0111901 A1およびDE-OS 102007059 726 A1は、ＶＣＩをカプセル、コーティングまたはガス透過性のプラスチックフィルムに導入するための種々の方法を提案しており、それぞれの場合において、ＶＣＩ成分が継続的に蒸発または昇華し得る製品が得られる。
【０００５】
ＶＣＩ成分を適切な溶媒に溶解し、適切なキャリア材料に適用することによるＶＣＩ含有パッケージ材料の製造は、特に自明であり、既に長年実施されてきた。異なる活性物質および溶媒を使用するこのタイプの方法は、例えば、JP 61,227,188、JP 62,063,686、JP 63,028,888、JP 63,183,182、JP 63,210,285、US 3,887,481およびUS 5,958,115に記載されている。
【０００６】
最後に、ＶＣＩ含有油を提供することに対する必要性が増大している。この場合、蒸気を介して油から放出されるＶＣＩ成分が閉じられた空間（例えば、パッケージ、容器、空隙）内の油が存在しない表面領域を通過し、その上に腐食から保護するための吸着フィルムを形成するため、金属表面に塗布される油のフィルムは、問題となる金属基板の腐食だけでなく、その形状（例えば、穴、狭いノッチ、折りたたまれた金属シート層）により油のフィルムで被覆することができない問題となる金属の表面領域における腐食からも保護することが意図されている。
【０００７】
そのようなＶＣＩ油は、例えば、US 919,778、US 1,224,500、US 3,398,095、US 3,785,975およびJP 07145490 Aに記載されている。これらのＶＣＩ油は、揮発性の腐食防止剤を放出し、油で被覆されていない金属表面の領域までも気相を介して腐食から保護するため、防食の特性が不揮発性の腐食防止剤を組み込むことにより改善され、それ故直接的な接触によってのみ効果的である保存油とは大きく異なる。そのような腐食保護油は、例えば、US 5,681,506およびUS 7,014,694 B1に記載されている。
【０００８】
中性の水性媒質または凝縮水（condensed water）膜の影響による腐食から金属を一時的に保護するための全ての方法は、通常大気との最初の接触後に実用金属上に存在する初期酸化被膜（primary oxide layer：ＰＯＬ）を化学的および機械的分解から保護することを目的としている（例えば、US 6,752,934 B2およびDE-OS 102007059 726 A1を参照されたい）。
【０００９】
多くのアミンは、既に、通常の条件下で相対的に高い蒸気圧または昇華圧を有し、特にＰＯＬで被覆された鉄材料上に吸着されるため、それらは既にＶＣＩとしての初期の使用に向けられ、その使用は多くの特許文献に記載されている。主に、環状アミンであるジシクロヘキシルアミンおよびシクロヘキシルアミンについて言及されている。しかしながら、例として引用されているUS 600,328、US 2,419,327、US 2,432,840、US 4,051,066およびUS 4,275,835においては、信頼できる一時的な防食が、アミンのみを用いることによっては得られないという事実が既に説明されており、それ故、アミンは、さらなる揮発性の活性物質と組み合わせて使用される。このために使用される物質の１つのグループには、不動態化剤（passivator）として作用し得る酸化剤が含まれる。そのような不動態化剤を使用することにより、部分的な化学的分解または局所的な機械的除去（摩耗、侵食）により破壊された場合に、ＰＯＬが金属物質上の酸化物表層として自然に再構築されるという状況を達成することができる（例えば、E. Vuorinen et al., loc. cit.およびUS 6,752,934 B2を参照されたい）。
【００１０】
そのような不動態化酸化剤として、亜硝酸の塩としての亜硝酸塩が実用的な防食において有用であることが示されている。それ故、それらは、ＶＣＩとして既に長い間使用されてきた。特に、比較的容易に揮発するジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩は、ＶＣＩとして既に６０年以上の間使用されており（例えば、Vuorinen et al., loc. cit.を参照されたい）、多数の特許においてＶＣＩ組成物の成分として言及されている（例えば、US 2,419,327、US 2,432,840、US 2,534,201、US 4,290,912、JP 62109987、JP 63210285 AおよびUS 6,752,934 B2）。
【００１１】
しかしながら、その効果は鉄材料の保護にほぼ限定され、一方、亜鉛およびアルミニウム材料の受動的酸化層の安定性がしばしば障害される。
【００１２】
鉄材料だけでなく少なくとも亜鉛めっき鋼およびアルミニウム材料に対しても使用できるＶＣＩパッケージ材料を作ることを目的として、亜硝酸塩／アミン混合物と、例えば、中程度〜弱い酸である飽和または不飽和のカルボン酸の塩のような塩昇華可能なさらなる物質とを組み合わせることが提案されている（例えば、US 2,419,327、US 2,432,840を参照されたい）。結果として、これらが水性媒質または凝縮水フィルムと接触した場合に、一般的なＡｌおよびＺｎ材料の改善された保護が得られるが、同時に、亜硝酸塩の不動態化剤としての性質は、これらの化学種により低減する。
【００１３】
問題となるカルボン酸塩は、それぞれ存在するカルボン酸／塩の系に依存して、アミンが同時に存在するか存在しない、金属表面上の水性媒質または凝縮水膜において、相対的に高い緩衝能を有するｐＨ緩衝系を増大させることが知られている。そのため、不動態化効果は、問題となる酸化剤の濃縮物を、他の活性物質よりもずっと多い量になるように長期間置いた場合にのみ達成され得る。
【００１４】
今日までに、前記酸化剤の実用的な用途は、程度の差はあれそれらが人および環境に悪影響を与えることがわかってきたために制限されており、調製物中の濃度に関して遵守すべき職業曝露限界値（ＯＥＬｓ）（例えば、年１回の更新を含むＥＣ指令67/548/EECによる物質および調製物の分類を参照されたい）があるため、過剰量の不動態化剤を含有するＶＣＩ配合は、もはや使用することができない。
【００１５】
現在既知のＶＣＩ系のほとんどは、亜硝酸塩およびアミンを同時に含み、それらは化学反応を介して互いに消費するため、必要な信頼性を提供することは不可能である。例えば、それまでに、特に、ＶＣＩ成分として導入される２級アミンおよび環状の窒素含有化合物（例えば、モルフォリンおよびピペリジン）が容易にＮ−ニトロソ化合物に変換されることが見出された。これらのＮ−ニトロソアミンは、通常、弱い酸化剤として作用し、金属の腐食を促進する。しかしながら、さらにずっと悪いことはそれらの発癌作用であり、これらＶＣＩ系が工業的スケールで使用されるのを妨げる。
【００１６】
特に、ＶＣＩ配合を鉱油または合成油に組み込む場合、亜硝酸塩のような酸化剤は、問題となる基油の相対的に早い酸化的分解を引き起こし得るため、不適切な場合がある。さらに、ＶＣＩとして既知の慣例的な脂肪族および芳香族カルボン酸の塩も、油に十分に溶解しない。それ故、今日まで、既知のＶＣＩの油性製剤（oil preparation）は、ＶＣＩ成分として主にアミンを使用することに制限されてきた（例えば、US 919,778、US 1,224,500、US 3,398,095、US 3,785,975およびJP 07145490 Aを参照されたい）。例えば、US 3,398,095では、硫酸化オレイン酸、C6〜C12アルキルカルボン酸およびC20〜C22アルキルコハク酸の他に、さらにジシクロヘキシルアミン、モルフォリン、ピペリジン、ヘキシルアミンおよび／またはフェニル-α-ナフチルアミンも含む混合物について権利請求しているが、US 3,785,975では、腐食防止添加剤としてのアルケニル置換コハク酸と組み合わされたオルトリン酸ジエステル、不飽和脂肪酸エステル、オクタン酸のようなアルキルカルボン酸およびモルフォリンのアミン塩について強調している。最後に、JP 07145490 Aでは、エタノールアミン、カルボキシレート、モルフォリン、シクロヘキシルアミンおよび種々のスルホン酸塩を含む製剤について権利請求している。しかしながら、脂肪酸エステルおよびスルホン酸塩のような前記長鎖カルボン酸は、通常の条件下、８０℃未満の温度では、慣例的な鉱油および合成油から蒸発しないことが現在では確実であるため、アミンのみがそのような製剤から放出され、ＶＣＩ成分として活性を有するようになる。
【００１７】
しかしながら、問題となる８０℃以下の温度範囲でアミンのみを放出するＶＣＩ油は、鉄ベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している。亜鉛およびアルミニウムの場合、凝縮水といっしょに、通常、表面の過剰なアルカリ化を引き起こすことが知られており、その結果として、亜鉛酸塩またはアルミン酸塩の形成と共にかなりの腐食が生じ、最終的には水酸化物および塩基性カルボン酸塩が生じ、これは通常、「白錆（white rust）」と呼ばれる。それに対し、アミンの影響下にある銅材料は、しばしば、Ｃｕ−アミン複合体の形成による腐食に悩まされる。
【００１８】
デザインにより誘起される小さな空洞を含む鉄および非鉄金属の一時的な防食を管理するためのＶＣＩを含む油に対する要求を満たすために、アミンおよび酸化剤を含まないＶＣＩ系が必要とされている。特に興味深いのは、加工されてＶＣＩ油が作られるだけでなく、ＶＣＩディスペンサー（バッグまたはカプセル中のＶＣＩ成分の混合物）および被覆されたＶＣＩパッケージ材料（例えば、紙、ボール紙、発泡体）も作ることができる製剤である。そのようなＶＣＩ製品を組み合わせて使用することにより（それぞれの場合において、同一の活性物質を含み、そのため限定しなくても相互に適合性である）、例えば、内蓋で覆われたトレー（inside lid-covered tray）がＶＣＩで処理されたエンジンブロックのための保存パッケージのような、特に効果的であり、長く持続するＶＣＩ防食パッケージを製造することができ、それには、ＶＣＩを放出するバッグ、カプセルまたはＶＣＩで被覆された紙もしくは発泡体原反（foam blank）が付加的に組み込まれ、長期間の保存の場合であっても、ＶＣＩ防食を維持するための条件として、問題となるトレーの気体空間（gas space）をＶＣＩ成分で確実に飽和させる。
【００１９】
本発明の目的は、気相を介して作用する通常の揮発性腐食防止剤の上述した不利益が改善された、蒸発または昇華可能な腐食防止物質および物質の配合物を提供することであり、前記物質および物質の配合物は、粉末混合物の形態ならびにコーティングおよび特に油に組み込まれた形態の両方において、実施において重要となる雰囲気条件下で、工業用パッケージおよび同様の閉じられた空間内で、十分な速度で、対応する徐放性製剤（depot；例えば、ＶＣＩ成分を含むバッグ、紙、ボール紙もしくは発泡体のようなキャリア上のＶＣＩ成分を含むコーティング、またはＶＣＩ成分を含む油）から蒸発または昇華し、この空間内にある金属の表面に吸着および／または凝縮された後、一般的な実用金属が大気による腐食から確実に保護される状態を保証する。本発明の目的は、改善されたＶＣＩパッケージ材料の製造のための、そのような物質および物質の配合物の製造方法および加工方法も提供することである。
【００２０】
驚くべきことに、これらの目的は、特に、請求項１および２に記載の物質の配合物を提供することにより達成することができる。本発明のより具体的な側面および好ましい実施形態は、さらなる請求項の発明特定事項を形成する。
【００２１】
本発明による物質の配合物は、以下の成分を含む：
（１）少なくとも１種の置換、特に多置換のピリミジンと、
（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、
（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオール。
【００２２】
本発明によると、上記成分（１）〜（３）を含む配合物により、結果として多くの金属に対する優れた腐食防止効果が得られることが見出された。
【００２３】
本発明による腐食防止物質の配合物は、好ましくは、さらなる成分（４）、すなわちベンゾトリアゾール、好ましくはベンゼン環に置換基を有するベンゾトリアゾールを含む。この成分は、銅および銅合金を保護するのに特に有用であるが、他の実用金属を保護するためにも有用である。
【００２４】
種々の成分の重量比は、具体的な適用分野に依存して変化してよく、適切な組成は、当該分野における当業者であれば、慣例的な実験により難なく確認することができる。
【００２５】
本発明の１つの好ましい実施形態において、腐食防止物質の配合物は、前記（１）〜（４）全ての成分を含み、成分（１）は０．１〜５重量％、成分（２）は０．２〜１２重量％、成分（３）は１〜１５重量％、成分（４）は０．４〜１０重量％含まれる。
【００２６】
多置換ピリミジンのいくつかの非限定的な例は、2,4-ジヒドロキシ-5-メチルピリミジン（チミン）、2-アミノ-4-メチルピリミジン、2-アミノ-4-メトキシ-6-メチルピリミジン、2-アミノ-4,6-ジメチルピリミジン（シトシン）またはこれらの混合物である。さらなる適切なピリミジンは、当該分野における当業者であれば、慣例的な実験により難なく決定することができる。「多置換」という用語は、ここで使用する場合、２以上の置換を意味する。
【００２７】
多置換ピリミジンの代わりにまたは多置換ピリミジンに加えて、一置換ピリミジンも、本発明による物質の配合物において使用することができる。しかしながら、その防食効果は、多置換ピリミジンの防食効果に比べて一般的にずっと低い。
【００２８】
モノアルキル尿素のいくつかの適切な非限定的な例は、Ｎ−ブチル尿素、Ｎ−ヘキシル尿素、Ｎ−ベンジル尿素、Ｎ−シクロヘキシル尿素またはこれらの混合物である。上記例から分かるように、「モノアルキル尿素」という用語は、ここで使用する場合、シクロアルキルおよびアラルキル−一置換尿素をも包含する。しかしながら、本発明により使用されるモノアルキル尿素と対照的に、非置換または二置換の尿素の使用は、ずっと悪い結果を導き、満足のいくＶＣＩ防食を提供しない。
【００２９】
Ｃ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールのいくつかの適切な非限定的な例は、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-3-メチル-1,4-ブタンジオール、2-アミノ-2-メチル-1,4-ブタンジオール、またはこれらの組み合わせである。さらなる適切なアミノアルキルジオールは、当該分野における当業者であれば、慣例的な実験により難なく決定することができる。
【００３０】
ベンゾトリアゾールのいくつかの適切な非限定的な例は、非置換ベンゾトリアゾール、ベンゼン環においてアルキル化、好ましくはメチル化されたベンゾトリアゾール、好ましくは５−メチルベンゾトリアゾール、またはメチルベンゾトリアゾールの混合物（ここではトリルトリアゾールと称する）である。本発明による腐食防止物質の配合物において、成分（１）〜（３）または（１）〜（４）は、混合された形態で存在するか、水中に分散した形態で存在するか、または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に予め混合された形態で存在する。
【００３１】
好ましくは、可溶化剤は、フェニルアルキルアルコールおよび／またはアルキルフェノールであり、その中の成分は、溶解形態または分散形態で存在する。
【００３２】
フェニルアルキルアルコールのいくつかの適切な非限定的な例は、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、メチルフェニルカルビノール、３−フェニルプロパノールまたはこれらの混合物である。
【００３３】
アルキルフェノールのいくつかの適切な非限定的な例は、ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,6-ジ-オクタデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノールまたはこれらの混合物である。
【００３４】
本発明による腐食防止物質の配合物は、本発明による成分（１）〜（３）または（１）〜（４）および任意に含まれる可溶化剤の他に、気相腐食防止剤として既知の物質も、単独または混合物としてさらに含有してよい。
【００３５】
本発明による物質の配合物は、例えば、成分（１）〜（３）または（１）〜（４）（＋いずれかのさらなる成分）が、望ましい割合で相互に混合されるように製造されてよい。
【００３６】
１つの好ましい実施形態において、０．１〜５重量％の成分（１）、０．２〜１２重量％の成分（２）、１〜１５重量％の成分（３）および０〜１０重量％、好ましくは０．４〜１０重量％の成分（４）が、この方法において相互に混合される。
【００３７】
蒸発または昇華可能な腐食防止物質の配合物を製造するためのさらなる方法において、腐食防止成分（１）〜（３）または（１）〜（４）は、最初に相互に混合され、その後、水または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に溶解または分散される。
【００３８】
本発明による腐食防止物質の配合物の組成は、好ましくは、全ての成分が、７０℃以下の温度、９８％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度で昇華するように設定される。
【００３９】
本発明によると、これらの物質の配合物は、適切な混合物の形態で直接使用されるか、またはＶＣＩパッケージ材料および油性製剤の製造の間に既知の方法で組み込まれ、これらのパッケージ材料または油がＶＣＩ徐放性製剤として作用し、本発明による物質の配合物の防食特性が特に有利な態様で発揮される。
【００４０】
ＶＣＩ徐放性製剤またはそのように作用するパッケージ材料および油に、本発明による物質の配合物を組み込むためには、最初に、既知の方法を用いて、個々の物質を無水状態でできるだけ激しく相互に混合することが有利である。
【００４１】
１つの実施形態において、腐食防止物質の配合物は、細かい粉末の形態で、金属材料のパッケージ、貯蔵または輸送において、気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）として使用される。
【００４２】
しかしながら、腐食防止物質の配合物は、コーティング物質およびコーティング溶液、好ましくは水性／有機性の媒質、および／またはコロイド性複合材料中に組み込まれてもよく、紙、ボール紙、発泡体（foams）、織布、不織布およびＶＣＩ放出パッケージ材料の製造と関連する同様の２次元延伸の物または布のようなキャリア材料を被覆し、パッケージ、貯蔵および輸送のプロセスにおいて使用される。
【００４３】
他の実施形態において、腐食防止物質の配合物は、ＶＣＩ防食油を製造するために使用され、気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）がそこから放出される。
【００４４】
好ましくは、そのようなＶＣＩ防食油は、鉱油または合成油および油相に対して２〜１０重量％の可溶化剤中の本発明による腐食防止物質の配合物を含み、この組成は、全ての腐食防止剤成分が、７０℃以下の温度、９８質量％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度でＶＣＩ油から蒸発または昇華するように設定される。
【００４５】
本発明による物質の配合物およびそれを含有するＶＣＩ油は、主に、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムおよび銅ならびにこれらの合金を含む広い範囲の一般的な実用金属を、閉じられた空間における貯蔵および輸送の間に大気による腐食から保護するために使用される。この場合において、好都合に保護されるべき金属部分は、それぞれの物質の配合物または油で直接被覆される必要はない。
【００４６】
本発明による物質の配合物は、亜硝酸塩およびシクロアルキルアミンを含まず、好ましくは、既知の方法により容易にリスクなく加工することができ、使用される量では環境に対して毒性がなく、危険もないと分類することができる物質のみからなる。それ故、それらは、大規模で安価に使用でき、潜在的なリスクのない抗腐食パッケージ材料を製造するのに特に適している。
【００４７】
本願の発明特定事項を、以下に示す実施例により、より詳細に説明する。それからも明らかなように、本発明による混合物における個々の成分の種類および量ならびに個々のＶＣＩ徐放性製剤における混合物の量は、問題となるＶＣＩ放出製品が製造される条件のみに依存し、腐食から保護されるべき金属の種類には依存しない。
【００４８】
例１：
以下の物質配合物であるＶＣＩ（１）は、無水物質から調製された：
２．０重量％ ２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
１２．０重量％ シクロヘキシル尿素
１５．０重量％ ２−アミノ−２−メチル−１，４−ブタンジオール
６．０重量％ トリルトリアゾール（メチルベンゾトリアゾールの異性体混合物）
１５．０重量％ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール
５０．０重量％ 不活性充填剤（シリカゲル）
各場合において、この混合物５ｇを、２５ｍＬのガラスビーカーの底に広く分布させ、それをガラス瓶（容量１Ｌ）中に入れた。１０ｍｌの脱イオン水を含む第２のガラスビーカーを、第１のガラスビーカーの隣に置いた。その後、ＰＭＭＡから作られた試験体フレーム（test body frame）を導入し、その上に、各場合について４つの洗浄された試験体を水平方向に対して４５°傾けて置いた。各バッチにおいて、これらの試験体は、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅（Ｅ−Ｃｕ）で構成され、変色皮膜および沈着物を含まなかった。
【００４９】
金属サンプル、脱イオン水および本発明による物質の配合物を含むガラス瓶をしっかりと閉め、各場合について、封止リングおよびテンションクリップを有する蓋を用いた。室温で１６時間置いた後、容器内のＶＣＩ成分のいわゆる堆積（build-up）相が完成したものとみなされた。個々のガラス瓶は、その後、加熱キャビネット中で１６時間、４０℃に曝され、その後、さらに８時間室温に置かれた。この繰り返し負荷（１サイクル＝２４時間）は、ガラス壁を通して試験体に視覚的変化が見られるまで、または最大４０サイクルの負荷が達成されるまで繰り返された。
【００５０】
試験が終わった後、ガラス瓶の外で、試験体を視覚的に詳細に評価した。
【００５１】
本発明による物質混合物ＶＣＩ（１）に対する対照として、５ｇ分の商業的に入手可能なＶＣＩ粉末を同じ方法で試験した。この対照ＶＣＩ粉末（Ｒ１）は、
５４．０重量％ モノエタノールアミンベンゾエート
２３．０重量％ １Ｈ−ベンゾトリアゾール
２３．０重量％ 充填剤（シリカゲル）
で構成される。
【００５２】
試験結果：
本発明による物質混合物ＶＣＩ（１）と共に使用された試験体は、全部で４つの平行バッチにおいて、４０サイクルの後でも変化が見られなかった。
【００５３】
商業的に入手可能な対照系Ｒ１を使用したバッチにおいては、ＧＧＧ２５から作られた試験体は、８〜１０サイクル後に錆の第１スポットが見られ、これらのスポットは、試験を続けるにつれて大きさが急速に大きくなった。鋼リングについては、端部における錆が、１１〜１２サイクル後に観察された。
【００５４】
亜鉛メッキされた鋼から作られた試験体は、４２サイクルの後、端部領域および表面の両方において、白錆の明確な徴候が見られ、これは、ＦＴＩＲ顕微鏡検査（ダイヤモンドセルと組み合わせたオートイメージ顕微鏡システムを備えた、パーキンエルマーＦＴＩＲ measuring station Spectrum One FTIR）により、塩基性亜鉛カルボネート（2 ZnCO3×3 Zn(OH)2）であると確認することができた。
【００５５】
それ故、対照系Ｒ１は、Ｃｕベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している。それに対して、一般的な実用金属における本発明による物質の配合物ＶＣＩ（１）のＶＣＩ効果は、記載した例において、大きな利点が示されている。
【００５６】
例２：
本発明による以下の物質配合物１００ｇを、無水物質：
５．０重量％ ２−アミノ−４−メチルピリミジン
１０．０重量％ Ｎ−ブチル尿素
１５．０重量％ ２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
２５．０重量％ ベンゾトリアゾール
５．０重量％ アンモニウムベンゾエート
４０．０重量％ ナトリウムベンゾエート
から調製し、撹拌し、７００ｇの脱イオン水と２００ｇのテクニカルグレードのエタノールからなる９００ｇの水性エタノール溶液中で、４５±５℃にわずかに加温することにより分散させた。
【００５７】
この調製物を紙ストリップ（クラフト紙７０ｇ／ｃｍ２）に、１５ｇ／ｍ２のウエット塗りを用いてコーティングした。本発明によるＶＣＩ紙であるＶＣＩ（２）の空気乾燥の直後に、この紙を、対照系（Ｒ２）である商業的に入手可能な防食紙と比較した、その防食効果について試験した。化学分析によれば、対照系（Ｒ２）は、活性物質であるエタノールアミンベンゾエート、ナトリウムベンゾエート／安息香酸、ベンゾトリアゾールおよび尿素を含み、総量は本発明による物質配合物の約２倍であった。
【００５８】
例１と同様に、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅（Ｅ−Ｃｕ）から作製される試験体をここでも使用し、試験手順も例１に記載したものと同様であった。唯一異なる点は、ＶＣＩ粉末混合物の代わりに、個々のガラス瓶に今度はＶＣＩ紙を貼り付け、それぞれの場合に、底にφ８ｃｍの円形ブランク、１３×２８ｃｍの外側面、および上面にφ９ｃｍの他の円形ブランクを設けた。試験体フレームと、脱イオン水を含むガラスビーカーを所定の位置に置き、ガラス瓶を閉じ、例１に記載した雰囲気負荷（climate loading）を行った。
【００５９】
しかしながら、試験体の状態をここではガラス壁を通して観察することができないため、この目的のために、室温段階の間に毎５サイクル後にバッチを手短に開いた。視覚的に変化が見られない場合には、雰囲気負荷を記載した方法で続けた。
【００６０】
試験結果：
本発明による物質混合物に基づいて作製したＶＣＩ紙であるＶＣＩ（２）と共に使用した種々の試験体は、全部で３つの平行バッチにおいて、４０サイクル後も変化が見られなかった。
【００６１】
商業的に入手可能な対照系Ｒ２を使用したバッチにおいては、ＧＧＧ２５から作製された試験体は、１０サイクル後の検査時に錆の第１のスポットを示し、このスポットは、試験を続けるにつれて急速に大きくなった。鋼リングについては、端部における錆を１５サイクル後に観察することができた。
【００６２】
亜鉛メッキされた鋼から作製された試験体は、１５サイクル後に端部に白錆の最初の徴候を示し、これは負荷を続けるにつれてかなり大きくなり、４２サイクル後には試験体は完全に被覆された。４２サイクル後、Ｃｕ−ＳＦから作製された試験体は、わずかにダークグレーの変色皮膜により被覆され、これは拭い取ることができなかった。
【００６３】
従って、対照系Ｒ２は、Ｃｕベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している一方で、本発明による物質配合物に基づいて作製されたＶＣＩ紙であるＶＣＩ（２）は、厳しい湿性条件下での長期間の負荷の場合であっても、例に示す通り、一般的な実用金属において信頼できるＶＣＩ特性を示す。
【００６４】
例３：
本発明による以下の物質配合物を、無水物質
０．３重量部の２−アミノ−４−メチルピリミジン
２．５重量部のＮ−ベンジル尿素
３．５重量部の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
１．７重量部の５−メチルベンゾトリアゾール
から調製し、５２重量部のベンジルアルコール中、６０±５℃の温度で撹拌し、これら腐食防止剤の油混和性の濃縮物を作製した。得られる透明な溶液に、最後に、９４０重量部の商業的に入手可能な鉱油を加え、平均粘度３５±１０ｍｍ２／ｓ（４０℃）により特徴付けられる、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）を得た。
【００６５】
効果を試験するために、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅から作製される試験体をここでも例１と同様に使用し、試験手順も例１に記載したものと同様であった。
【００６６】
主な相違点は、ＰＭＭＡから作製される試験体フレームが、ここでは１つおよび同じ種類の試験体を３個備えており、中央に置かれた試験シートは、その両側面が本発明によるＶＣＩ油で被覆されている一方、その各側面から約１ｃｍの距離に配置された試験体は、油で被覆されない状態で使用したことである。
【００６７】
各ガラス瓶（容量１Ｌ）は、前記３つの試験体に加え、ここでも１０ｍｌの脱イオン水を充填したガラスビーカーを含んでいた。それぞれのガラス瓶を閉じた後、例１で記載したような雰囲気負荷をここでも行った。
【００６８】
それぞれのバッチは、各場合において、室温段階の間に毎５サイクル後に手短に開き、試験体の状態を視覚的に評価した。視覚的に変化が見られない場合には、雰囲気負荷を記載した方法で続けた。
【００６９】
室温段階の間に毎５サイクル後にバッチを手短に開いた。視覚的に変化が見られない場合には、雰囲気負荷を記載した方法で続けた。
【００７０】
本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）に対する対照として、およそ同じ平均粘度の商業的に入手可能なＶＣＩ油を、同様の方法で試験した。化学的分析によれば、この対照ＶＣＩ油Ｒ３は、同様に鉱油をベースとして配合され、以下の活性物質を含んでいた：
１１．５ｇ／ｋｇ ジシクロヘキシルアミン
１５．０ｇ／ｋｇ ジエチルアミノエタノール
３５．５ｇ／ｋｇ ３，５−トリメチルヘキサン酸。
【００７１】
これを使用した場合も、同じ方法で行った。それぞれの場合において、中央に配置された試験体は、この対照ＶＣＩ油Ｒ３で被覆され、試験体フレーム内の同じであるが油で被覆されていない２つの試験体と共にガラス瓶に導入された。
【００７２】
試験結果：
本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）で被覆された１つの試験体と、それと同じであるが油で被覆されていない、それから一定距離にある２つの試験体という配置で湿潤雰囲気サイクルに曝された種々の試験体は、２つの平行バッチのそれぞれにおいて、４０サイクル後も変化が見られなかった。それ故、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）は、前記金属物質が直接接触する場合と試験体が油で処理されない場合の両方において、良好な防食を提供した（ＶＣＩ成分が気相を介して放出されるため）。
【００７３】
商業的に入手可能な対照系Ｒ３を用いたバッチにおいて、低合金鋼１００Ｃから作製された試験体は、油で被覆した場合と被覆しない場合の両方において、４０サイクル後も腐食現象を示さなかった。対照的に、ＧＧＧ２５から作製された試験体は、油で被覆した場合には４０サイクルの間に錆が見られないままであったが、試験体の油で被覆されていない表面は、特に中央に置かれた油で被覆された試験体から離れた方を向いている面において、錆の現象を示した。１０サイクル後にそこに見られた錆のスポットは、試験が終了するときには数も大きさも増大していた。
【００７４】
電解銅から作製され、対照油Ｒ３で被覆された試験体は、４０サイクル後に視覚的に認知できる変化はなかったが、油で被覆されていない試験体は、相対的に一様にダークグレーの変色皮膜で覆われ、これはぬぐい取ることができなかった。
【００７５】
１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼から作製された試験体において湿気に曝される間に観察された変化は、最も明確であった。油で被覆されたシートが１５サイクル後に端部領域で白錆を明らかに示し始めた一方、油で被覆されていない試験体は、１０サイクル後にマットグレーの皮膜で既に覆われ、ライトグレー〜白の白錆の被膜が、湿気に曝され続けるにつれて形成され、実施例１と同様にここでもＦＴＩＲ顕微鏡検査を用いて検出した。
【００７６】
それ故、対照系Ｒ３は、鋼のＶＣＩ防食に対してのみ適している一方、本発明によるＶＣＩ油（３）は、厳しい湿性条件下での長期間の負荷の場合であっても、例に示す通り、全ての一般的な実用金属において信頼できるＶＣＩ特性を示す。
【００７７】
例４：
本発明による以下の物質配合物を、無水物質
０．５重量部の２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
３．１重量部のシクロヘキシル尿素
４．０重量部の２−アミノ−３−メチル−１，４−ブタンジオール
１．４重量部の５−メチルベンゾトリアゾール
３１．０重量部の２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール
から調製し、激しく混合することにより、個体の均一な混合物を作成した。得られた混合物を、５５±５℃において、９６０重量部の商業的に入手可能な鉱油にゆっくりと加えた。混合物を７５℃まで簡潔に加熱し、室温まで冷却した後、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）を、３５±１０平均粘度ｍｍ２／ｓ（４０℃）により同様に特徴づけられる透明な液体として得た。
【００７８】
効果は例３と同様に試験し、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅から作製される試験体をここでも例３と同様に使用し、試験手順も例３に記載したものと同様であった。本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）に対する対照として、およそ同じ平均粘度の商業的に入手可能なＶＣＩ油を、同様の方法で試験した。この対照ＶＣＩ油Ｒ４は同様に鉱油をベースとして配合されていたが、化学的分析によれば、以下の活性物質を含んでいた：
９６．０ｇ／ｋｇ モルフォリン
１５．０ｇ／ｋｇ ジエチルアミノエタノール
６５．０ｇ／ｋｇ オレイン酸
２３．０ｇ／ｋｇ ベンゾトリアゾール
これを使用した場合も、同じ方法で行った。それぞれの場合において、中央に配置された試験体は、この対照ＶＣＩ油（Ｒ４）で被覆され、試験体フレーム内の同じであるが油で被覆されていない２つの試験体と共にガラス瓶に導入された。
【００７９】
試験結果：
本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）で被覆された１つの試験体と、それと同じであるが油で被覆されていない、それから一定距離にある２つの試験体という配置で湿潤雰囲気サイクルに曝された種々の試験体は、２つの平行バッチのそれぞれにおいて、４０サイクル後も変化が見られなかった。それ故、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）は、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）と同様、前記金属物質が直接接触する場合と試験体が油で処理されない場合の両方において、良好な防食を提供した（ＶＣＩ成分が気相を介して放出されるため）。
【００８０】
商業的に入手可能な対照系Ｒ４を用いたバッチにおいて、低合金鋼１００Ｃから作製された試験体および鋳鉄ＧＧＧ２から作製された試験体は、同様に、油で被覆した場合と被覆しない場合の両方において、４０サイクル後も腐食現象を示さなかった。
【００８１】
電解銅から作製され、対照油Ｒ４で被覆された試験体は、４０サイクル後に視覚的に認知できる変化はなかったが、油で被覆されていない試験体は、相対的に均一にダークカラーの変色皮膜で覆われ、これはぬぐい取ることができなかった。
【００８２】
１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼から作製された試験体は、湿気に曝す間に、その見た目が著しく変化した。油で被覆されたシートと被覆されていないシートの両方で、１０サイクル後には既に白錆の徴候が見られ、４０サイクル後には、相対的に均一な白い被膜となった。
【００８３】
それ故、対照系Ｒ４は、鉄ベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している一方、本発明によるＶＣＩ油（４）は、厳しい湿性条件下での長期間の負荷の場合であっても、例に示す通り、全ての一般的な実用金属において信頼できるＶＣＩ特性を示すことにより、明白に複数金属の保護を保証する。
【００８４】
例５：
本発明による以下の物質配合物を、無水物質
１０重量部の２−アミノ−４−メチルピリミジン
４０重量部のＮ−ブチル尿素
５０重量部の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
から調製した。
【００８５】
これを用いて、以下の成分からなるコーティング溶液を調製した：
１５重量部の前記物質配合物
６５重量部の脱イオン水
２０重量部のテクニカルグレードのエタノール。
【００８６】
綿繊維で構成され、厚さ３ｍｍの平らな不織材料（いわゆる吸収性ボール紙）を、５０ｇ／ｍ２のウェット塗布によりこのコーティング溶液で被覆した。
【００８７】
乾燥後の本発明によるＶＣＩ不織綿であるＶＣＩ（５）の化学分析を以下に示す：
２−アミノ−４−メチルピリミジン：１．９ｇ／ｋｇ＝７５μｇ／ｃｍ２
Ｎ−ブチル尿素：７．５ｇ／ｋｇ＝３００μｇ／ｃｍ２
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール：９．４ｇ／ｋｇ＝３７５μｇ／ｃｍ２
本発明による物質配合物を用いてコーティングすることにより作製したこのＶＣＩ不織綿ＶＣＩ（５）から、測定断片（３０×３０×３）ｍｍ３を切った。材料の炭素鋼ＤＣ０３、冷延（９０×５０×１）ｍｍ３（Q-Panel, Q-Panel Lab Products, Cleveland, Ohio 44145 USA）、１８μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼（ＺｎＳｔ）、およびアルミニウム合金Ａｌ７０５５のシートであって、いずれの場合にもＤＣ０３シートと同じ大きさのシートを、化学的に不活性なプラスチックＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）から作られたスペーサーフレーム内に、平行に互いに約１ｃｍ離して配置し、その両側にＶＣＩのfoam皮膜の断片であるＶＣＩ（５）を置き、これらを配置したものを、予め製造された１００μｍの層の厚さのＰＥＲ−ＬＤから作られたバッグ内に各場合について別々に入れて、重ねた端の合わせ目（side seam）を溶接することによりしっかりと閉じた。プラスチック製のスペーサーフレームにおける種々の試験シートの位置決めは、２つの発泡体原反から放出されるＶＣＩ成分が、閉じられたバッグ内の気相を介してのみ意図されたその効果を発揮できることを保証する。
【００８８】
対照系（Ｒ５）として、厚さ３ｍｍのコットンセルロースで構成される商業的に入手可能なＶＣＩチップ材料を使用し、化学分析によると、以下の活性物質を含んでいた：
１０．７ｇ／ｋｇ 亜硝酸ナトリウム
１６．５ｇ／ｋｇ エタノールアミン（２−アミノエタノール）
６６．１ｇ／ｋｇ カプリル酸（ｎ−オクタン酸）
３２．６ｇ／ｋｇ 尿素
この活性物質の全量は、本発明による物質配合物ＶＣＩ（５）におけるＶＣＩ成分の６倍以上である。
【００８９】
このＶＣＩチップ材料（Ｒ５）の断片を使用して、ここでもスペーサーフレームにおける前記金属の組み合わせを配置し、その両側に、同様に（３０×３０×３）ｍｍ３のチップ材料（Ｒ５）の生地板（blank）を置き、それを１００μｍのＰＥ−ＬＤフィルムから作られたバッグに溶接することにより、各本発明によるＶＣＩ不織綿であるＶＣＩ（５）と同様のパッケージを作った。
【００９０】
作製した全てのモデルパッケージを室温でさらに約５時間緩衝保存し、ＶＣＩ成分で飽和した大気をＶＣＩチップ断片によりパッケージ内に確実に設定した（堆積相）。それらを、タイプＶＣ４０３３（VOTSCH Industrie-technik GmbH, D-72304 Balingen）の種々の環境制御試験キャビネットに移し、ＤＩＮ ＥＮ ６００６８−２−３０に従って、湿度／温度環境を変化させるように設定した。試験対象であるＶＣＩ（５）およびＲ５を用いたサンプルに対して、別々の環境制御試験キャビネットを各場合において使用し、暴露されるサンプルのいずれの相互作用をも防止する。
【００９１】
適用される雰囲気負荷において、１の２４時間サイクルは、以下の段階からなることが既知である：6 h 25℃,(RH) = 98％、3 h 加熱相（25〜55℃）,(RH) = 95％、9 h 55℃,(RH) = 93％ならびに6 h 冷却相（55〜25℃）,(RH) = 98％および3 h 25℃,(RH) = 98％。
【００９２】
経験的に、この変化する湿度／温度負荷は、海外輸送の環境条件を加速様式で模倣することが示されている。
【００９３】
フィルムパッケージ内の試験シートの表面は、各サイクル後（安定な２５℃の相内）に、透明フィルム材料を介して調べた。各試験シート上に腐食の徴候が見られるとすぐ、完了したサイクル数が記録され、その後、モデルパッケージの全ての試験シートが影響を受けるまで、または各試験シートの腐食の程度がもはやフィルム壁を通して目視検査による評価ができなくなるまで雰囲気負荷を続けた。試験の終了後、パッケージ材料を取り除き、各試験シートの表面状態を最終的に評価した。
【表１】
【００９４】
この例は、本発明による物質配合物の、一般的な実用金属の防食についての高性能なＶＣＩチップ材料としての有意性を立証し、一方で、対照系Ｒ５は、ずっと高い活性物質濃度であるにもかかわらず、鋼についてのみ十分な保護効果を提供することができ、他方で、非鉄金属サンプルについては、１００μｍの一般的なＰＥ−ＬＤフィルムを含むパッケージからなるＶＣＩを含まない対照系Ｒ５’と比較して、ほとんど差が見られなかった。
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、一般的な実用金属（例えば、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウムおよびこれらの合金）を湿潤雰囲気における腐食から保護するための気相腐食防止剤（vapour phase corrosion inhibitors(ＶＣＩ)；蒸発または昇華することができる腐食防止剤）としての物質の配合物に関する。
【０００２】
既に数十年間、例えば、パッケージ、開閉キャビネットまたは陳列ケース内のような閉鎖された空間内の金属体の一時的な防食のために、通常の条件下においても蒸発または昇華する傾向を有することにより、気相を介して保護されるべき金属表面上を通過することができる腐食防止剤が使用されてきた。貯蔵および輸送の間の腐食に対してこの方法で金属部品を保護することは、油、グリースまたはワックスを用いた一時的な防食に完全に代わるものであることが知られている。
【０００３】
気相を介して好ましく作用するこれらの腐食防止剤は、通常、保護されるべき金属の種類に応じて選択され、気体のＶＣＩに対して透過性のある材料から作られたバッグに包まれた粉末として使用される（例えば、E. Vuorinen, E. Kalman, W. Focke, Introduction to vapour phase corrosion inhibitors in metal packaging, Surface Engng. 29(2004) 281 pp.; US 6,752,934 B2を参照されたい）。
【０００４】
防食のための最新のパッケージ材料（packaging material）には、粉末または錠剤のＶＣＩを内部に含むガス透過性の容器（例えば、ペーパーバッグ、プラスチックカプセル）、紙、ボール紙、発泡体または不織布の上にコーティングする、あるいは高分子キャリア材料内に直接組み込むことが含まれる。例えば、US 3,836,077、US 3,967,926、US 5,332,525、US 5,393,457、US 4,124,549、US 4,290,912、US 5,209,869、JP 4,124,549、EP 0,639,657、EP 1,219,727、US 6,752,934 B2、US 2009/0111901 A1およびDE-OS 102007059 726 A1は、ＶＣＩをカプセル、コーティングまたはガス透過性のプラスチックフィルムに導入するための種々の方法を提案しており、それぞれの場合において、ＶＣＩ成分が継続的に蒸発または昇華し得る製品が得られる。
【０００５】
ＶＣＩ成分を適切な溶媒に溶解し、適切なキャリア材料に適用することによるＶＣＩ含有パッケージ材料の製造は、特に自明であり、既に長年実施されてきた。異なる活性物質および溶媒を使用するこのタイプの方法は、例えば、JP 61,227,188、JP 62,063,686、JP 63,028,888、JP 63,183,182、JP 63,210,285、US 3,887,481およびUS 5,958,115に記載されている。
【０００６】
最後に、ＶＣＩ含有油を提供することに対する必要性が増大している。この場合、蒸気を介して油から放出されるＶＣＩ成分が閉じられた空間（例えば、パッケージ、容器、空隙）内の油が存在しない表面領域を通過し、その上に腐食から保護するための吸着フィルムを形成するため、金属表面に塗布される油のフィルムは、問題となる金属基板の腐食だけでなく、その形状（例えば、穴、狭いノッチ、折りたたまれた金属シート層）により油のフィルムで被覆することができない問題となる金属の表面領域における腐食からも保護することが意図されている。
【０００７】
そのようなＶＣＩ油は、例えば、US 919,778、US 1,224,500、US 3,398,095、US 3,785,975およびJP 07145490 Aに記載されている。これらのＶＣＩ油は、揮発性の腐食防止剤を放出し、油で被覆されていない金属表面の領域までも気相を介して腐食から保護するため、防食の特性が不揮発性の腐食防止剤を組み込むことにより改善され、それ故直接的な接触によってのみ効果的である保存油とは大きく異なる。そのような腐食保護油は、例えば、US 5,681,506およびUS 7,014,694 B1に記載されている。
【０００８】
中性の水性媒質または凝縮水（condensed water）膜の影響による腐食から金属を一時的に保護するための全ての方法は、通常大気との最初の接触後に実用金属上に存在する初期酸化被膜（primary oxide layer：ＰＯＬ）を化学的および機械的分解から保護することを目的としている（例えば、US 6,752,934 B2およびDE-OS 102007059 726 A1を参照されたい）。
【０００９】
多くのアミンは、既に、通常の条件下で相対的に高い蒸気圧または昇華圧を有し、特にＰＯＬで被覆された鉄材料上に吸着されるため、それらは既にＶＣＩとしての初期の使用に向けられ、その使用は多くの特許文献に記載されている。主に、環状アミンであるジシクロヘキシルアミンおよびシクロヘキシルアミンについて言及されている。しかしながら、例として引用されているUS 600,328、US 2,419,327、US 2,432,840、US 4,051,066およびUS 4,275,835においては、信頼できる一時的な防食が、アミンのみを用いることによっては得られないという事実が既に説明されており、それ故、アミンは、さらなる揮発性の活性物質と組み合わせて使用される。このために使用される物質の１つのグループには、不動態化剤（passivator）として作用し得る酸化剤が含まれる。そのような不動態化剤を使用することにより、部分的な化学的分解または局所的な機械的除去（摩耗、侵食）により破壊された場合に、ＰＯＬが金属物質上の酸化物表層として自然に再構築されるという状況を達成することができる（例えば、E. Vuorinen et al., loc. cit.およびUS 6,752,934 B2を参照されたい）。
【００１０】
そのような不動態化酸化剤として、亜硝酸の塩としての亜硝酸塩が実用的な防食において有用であることが示されている。それ故、それらは、ＶＣＩとして既に長い間使用されてきた。特に、比較的容易に揮発するジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩は、ＶＣＩとして既に６０年以上の間使用されており（例えば、Vuorinen et al., loc. cit.を参照されたい）、多数の特許においてＶＣＩ組成物の成分として言及されている（例えば、US 2,419,327、US 2,432,840、US 2,534,201、US 4,290,912、JP 62109987、JP 63210285 AおよびUS 6,752,934 B2）。
【００１１】
しかしながら、その効果は鉄材料の保護にほぼ限定され、一方、亜鉛およびアルミニウム材料の受動的酸化層の安定性がしばしば障害される。
【００１２】
鉄材料だけでなく少なくとも亜鉛めっき鋼およびアルミニウム材料に対しても使用できるＶＣＩパッケージ材料を作ることを目的として、亜硝酸塩／アミン混合物と、例えば、中程度〜弱い酸である飽和または不飽和のカルボン酸の塩のような塩昇華可能なさらなる物質とを組み合わせることが提案されている（例えば、US 2,419,327、US 2,432,840を参照されたい）。結果として、これらが水性媒質または凝縮水フィルムと接触した場合に、一般的なＡｌおよびＺｎ材料の改善された保護が得られるが、同時に、亜硝酸塩の不動態化剤としての性質は、これらの化学種により低減する。
【００１３】
問題となるカルボン酸塩は、それぞれ存在するカルボン酸／塩の系に依存して、アミンが同時に存在するか存在しない、金属表面上の水性媒質または凝縮水膜において、相対的に高い緩衝能を有するｐＨ緩衝系を増大させることが知られている。そのため、不動態化効果は、問題となる酸化剤の濃縮物を、他の活性物質よりもずっと多い量になるように長期間置いた場合にのみ達成され得る。
【００１４】
今日までに、前記酸化剤の実用的な用途は、程度の差はあれそれらが人および環境に悪影響を与えることがわかってきたために制限されており、調製物中の濃度に関して遵守すべき職業曝露限界値（ＯＥＬｓ）（例えば、年１回の更新を含むＥＣ指令67/548/EECによる物質および調製物の分類を参照されたい）があるため、過剰量の不動態化剤を含有するＶＣＩ配合は、もはや使用することができない。
【００１５】
現在既知のＶＣＩ系のほとんどは、亜硝酸塩およびアミンを同時に含み、それらは化学反応を介して互いに消費するため、必要な信頼性を提供することは不可能である。例えば、それまでに、特に、ＶＣＩ成分として導入される２級アミンおよび環状の窒素含有化合物（例えば、モルフォリンおよびピペリジン）が容易にＮ−ニトロソ化合物に変換されることが見出された。これらのＮ−ニトロソアミンは、通常、弱い酸化剤として作用し、金属の腐食を促進する。しかしながら、さらにずっと悪いことはそれらの発癌作用であり、これらＶＣＩ系が工業的スケールで使用されるのを妨げる。
【００１６】
特に、ＶＣＩ配合を鉱油または合成油に組み込む場合、亜硝酸塩のような酸化剤は、問題となる基油の相対的に早い酸化的分解を引き起こし得るため、不適切な場合がある。さらに、ＶＣＩとして既知の慣例的な脂肪族および芳香族カルボン酸の塩も、油に十分に溶解しない。それ故、今日まで、既知のＶＣＩの油性製剤（oil preparation）は、ＶＣＩ成分として主にアミンを使用することに制限されてきた（例えば、US 919,778、US 1,224,500、US 3,398,095、US 3,785,975およびJP 07145490 Aを参照されたい）。例えば、US 3,398,095では、硫酸化オレイン酸、C6〜C12アルキルカルボン酸およびC20〜C22アルキルコハク酸の他に、さらにジシクロヘキシルアミン、モルフォリン、ピペリジン、ヘキシルアミンおよび／またはフェニル-α-ナフチルアミンも含む混合物について権利請求しているが、US 3,785,975では、腐食防止添加剤としてのアルケニル置換コハク酸と組み合わされたオルトリン酸ジエステル、不飽和脂肪酸エステル、オクタン酸のようなアルキルカルボン酸およびモルフォリンのアミン塩について強調している。最後に、JP 07145490 Aでは、エタノールアミン、カルボキシレート、モルフォリン、シクロヘキシルアミンおよび種々のスルホン酸塩を含む製剤について権利請求している。しかしながら、脂肪酸エステルおよびスルホン酸塩のような前記長鎖カルボン酸は、通常の条件下、８０℃未満の温度では、慣例的な鉱油および合成油から蒸発しないことが現在では確実であるため、アミンのみがそのような製剤から放出され、ＶＣＩ成分として活性を有するようになる。
【００１７】
しかしながら、問題となる８０℃以下の温度範囲でアミンのみを放出するＶＣＩ油は、鉄ベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している。亜鉛およびアルミニウムの場合、凝縮水といっしょに、通常、表面の過剰なアルカリ化を引き起こすことが知られており、その結果として、亜鉛酸塩またはアルミン酸塩の形成と共にかなりの腐食が生じ、最終的には水酸化物および塩基性カルボン酸塩が生じ、これは通常、「白錆（white rust）」と呼ばれる。それに対し、アミンの影響下にある銅材料は、しばしば、Ｃｕ−アミン複合体の形成による腐食に悩まされる。
【００１８】
デザインにより誘起される小さな空洞を含む鉄および非鉄金属の一時的な防食を管理するためのＶＣＩを含む油に対する要求を満たすために、アミンおよび酸化剤を含まないＶＣＩ系が必要とされている。特に興味深いのは、加工されてＶＣＩ油が作られるだけでなく、ＶＣＩディスペンサー（バッグまたはカプセル中のＶＣＩ成分の混合物）および被覆されたＶＣＩパッケージ材料（例えば、紙、ボール紙、発泡体）も作ることができる製剤である。そのようなＶＣＩ製品を組み合わせて使用することにより（それぞれの場合において、同一の活性物質を含み、そのため限定しなくても相互に適合性である）、例えば、内蓋で覆われたトレー（inside lid-covered tray）がＶＣＩで処理されたエンジンブロックのための保存パッケージのような、特に効果的であり、長く持続するＶＣＩ防食パッケージを製造することができ、それには、ＶＣＩを放出するバッグ、カプセルまたはＶＣＩで被覆された紙もしくは発泡体原反（foam blank）が付加的に組み込まれ、長期間の保存の場合であっても、ＶＣＩ防食を維持するための条件として、問題となるトレーの気体空間（gas space）をＶＣＩ成分で確実に飽和させる。
【００１９】
本発明の目的は、気相を介して作用する通常の揮発性腐食防止剤の上述した不利益が改善された、蒸発または昇華可能な腐食防止物質および物質の配合物を提供することであり、前記物質および物質の配合物は、粉末混合物の形態ならびにコーティングおよび特に油に組み込まれた形態の両方において、実施において重要となる雰囲気条件下で、工業用パッケージおよび同様の閉じられた空間内で、十分な速度で、対応する徐放性製剤（depot；例えば、ＶＣＩ成分を含むバッグ、紙、ボール紙もしくは発泡体のようなキャリア上のＶＣＩ成分を含むコーティング、またはＶＣＩ成分を含む油）から蒸発または昇華し、この空間内にある金属の表面に吸着および／または凝縮された後、一般的な実用金属が大気による腐食から確実に保護される状態を保証する。本発明の目的は、改善されたＶＣＩパッケージ材料の製造のための、そのような物質および物質の配合物の製造方法および加工方法も提供することである。
【００２０】
驚くべきことに、これらの目的は、特に、請求項１および２に記載の物質の配合物を提供することにより達成することができる。本発明のより具体的な側面および好ましい実施形態は、さらなる請求項の発明特定事項を形成する。
【００２１】
本発明による物質の配合物は、以下の成分を含む：
（１）少なくとも１種の置換、特に多置換のピリミジンと、
（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、
（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオール。
【００２２】
本発明によると、上記成分（１）〜（３）を含む配合物により、結果として多くの金属に対する優れた腐食防止効果が得られることが見出された。
【００２３】
本発明による腐食防止物質の配合物は、好ましくは、さらなる成分（４）、すなわちベンゾトリアゾール、好ましくはベンゼン環に置換基を有するベンゾトリアゾールを含む。この成分は、銅および銅合金を保護するのに特に有用であるが、他の実用金属を保護するためにも有用である。
【００２４】
種々の成分の重量比は、具体的な適用分野に依存して変化してよく、適切な組成は、当該分野における当業者であれば、慣例的な実験により難なく確認することができる。
【００２５】
本発明の１つの好ましい実施形態において、腐食防止物質の配合物は、前記（１）〜（４）全ての成分を含み、成分（１）は０．１〜５重量％、成分（２）は０．２〜１２重量％、成分（３）は１〜１５重量％、成分（４）は０．４〜１０重量％含まれる。
【００２６】
多置換ピリミジンのいくつかの非限定的な例は、2,4-ジヒドロキシ-5-メチルピリミジン（チミン）、2-アミノ-4-メチルピリミジン、2-アミノ-4-メトキシ-6-メチルピリミジン、2-アミノ-4,6-ジメチルピリミジン（シトシン）またはこれらの混合物である。さらなる適切なピリミジンは、当該分野における当業者であれば、慣例的な実験により難なく決定することができる。「多置換」という用語は、ここで使用する場合、２以上の置換を意味する。
【００２７】
多置換ピリミジンの代わりにまたは多置換ピリミジンに加えて、一置換ピリミジンも、本発明による物質の配合物において使用することができる。しかしながら、その防食効果は、多置換ピリミジンの防食効果に比べて一般的にずっと低い。
【００２８】
モノアルキル尿素のいくつかの適切な非限定的な例は、Ｎ−ブチル尿素、Ｎ−ヘキシル尿素、Ｎ−ベンジル尿素、Ｎ−シクロヘキシル尿素またはこれらの混合物である。上記例から分かるように、「モノアルキル尿素」という用語は、ここで使用する場合、シクロアルキルおよびアラルキル−一置換尿素をも包含する。しかしながら、本発明により使用されるモノアルキル尿素と対照的に、非置換または二置換の尿素の使用は、ずっと悪い結果を導き、満足のいくＶＣＩ防食を提供しない。
【００２９】
Ｃ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールのいくつかの適切な非限定的な例は、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-3-メチル-1,4-ブタンジオール、2-アミノ-2-メチル-1,4-ブタンジオール、またはこれらの組み合わせである。さらなる適切なアミノアルキルジオールは、当該分野における当業者であれば、慣例的な実験により難なく決定することができる。
【００３０】
ベンゾトリアゾールのいくつかの適切な非限定的な例は、非置換ベンゾトリアゾール、ベンゼン環においてアルキル化、好ましくはメチル化されたベンゾトリアゾール、好ましくは５−メチルベンゾトリアゾール、またはメチルベンゾトリアゾールの混合物（ここではトリルトリアゾールと称する）である。本発明による腐食防止物質の配合物において、成分（１）〜（３）または（１）〜（４）は、混合された形態で存在するか、水中に分散した形態で存在するか、または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に予め混合された形態で存在する。
【００３１】
好ましくは、可溶化剤は、フェニルアルキルアルコールおよび／またはアルキルフェノールであり、その中の成分は、溶解形態または分散形態で存在する。
【００３２】
フェニルアルキルアルコールのいくつかの適切な非限定的な例は、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、メチルフェニルカルビノール、３−フェニルプロパノールまたはこれらの混合物である。
【００３３】
アルキルフェノールのいくつかの適切な非限定的な例は、ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,6-ジ-オクタデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノールまたはこれらの混合物である。
【００３４】
本発明による腐食防止物質の配合物は、本発明による成分（１）〜（３）または（１）〜（４）および任意に含まれる可溶化剤の他に、気相腐食防止剤として既知の物質も、単独または混合物としてさらに含有してよい。
【００３５】
本発明による物質の配合物は、例えば、成分（１）〜（３）または（１）〜（４）（＋いずれかのさらなる成分）が、望ましい割合で相互に混合されるように製造されてよい。
【００３６】
１つの好ましい実施形態において、０．１〜５重量％の成分（１）、０．２〜１２重量％の成分（２）、１〜１５重量％の成分（３）および０〜１０重量％、好ましくは０．４〜１０重量％の成分（４）が、この方法において相互に混合される。
【００３７】
蒸発または昇華可能な腐食防止物質の配合物を製造するためのさらなる方法において、腐食防止成分（１）〜（３）または（１）〜（４）は、最初に相互に混合され、その後、水または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に溶解または分散される。
【００３８】
本発明による腐食防止物質の配合物の組成は、好ましくは、全ての成分が、７０℃以下の温度、９８％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度で昇華するように設定される。
【００３９】
本発明によると、これらの物質の配合物は、適切な混合物の形態で直接使用されるか、またはＶＣＩパッケージ材料および油性製剤の製造の間に既知の方法で組み込まれ、これらのパッケージ材料または油がＶＣＩ徐放性製剤として作用し、本発明による物質の配合物の防食特性が特に有利な態様で発揮される。
【００４０】
ＶＣＩ徐放性製剤またはそのように作用するパッケージ材料および油に、本発明による物質の配合物を組み込むためには、最初に、既知の方法を用いて、個々の物質を無水状態でできるだけ激しく相互に混合することが有利である。
【００４１】
１つの実施形態において、腐食防止物質の配合物は、細かい粉末の形態で、金属材料のパッケージ、貯蔵または輸送において、気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）として使用される。
【００４２】
しかしながら、腐食防止物質の配合物は、コーティング物質およびコーティング溶液、好ましくは水性／有機性の媒質、および／またはコロイド性複合材料中に組み込まれてもよく、紙、ボール紙、発泡体（foams）、織布、不織布およびＶＣＩ放出パッケージ材料の製造と関連する同様の２次元延伸の物または布のようなキャリア材料を被覆し、パッケージ、貯蔵および輸送のプロセスにおいて使用される。
【００４３】
他の実施形態において、腐食防止物質の配合物は、ＶＣＩ防食油を製造するために使用され、気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）がそこから放出される。
【００４４】
好ましくは、そのようなＶＣＩ防食油は、鉱油または合成油および油相に対して２〜１０重量％の可溶化剤中の本発明による腐食防止物質の配合物を含み、この組成は、全ての腐食防止剤成分が、７０℃以下の温度、９８質量％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度でＶＣＩ油から蒸発または昇華するように設定される。
【００４５】
本発明による物質の配合物およびそれを含有するＶＣＩ油は、主に、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムおよび銅ならびにこれらの合金を含む広い範囲の一般的な実用金属を、閉じられた空間における貯蔵および輸送の間に大気による腐食から保護するために使用される。この場合において、好都合に保護されるべき金属部分は、それぞれの物質の配合物または油で直接被覆される必要はない。
【００４６】
本発明による物質の配合物は、亜硝酸塩およびシクロアルキルアミンを含まず、好ましくは、既知の方法により容易にリスクなく加工することができ、使用される量では環境に対して毒性がなく、危険もないと分類することができる物質のみからなる。それ故、それらは、大規模で安価に使用でき、潜在的なリスクのない抗腐食パッケージ材料を製造するのに特に適している。
【００４７】
本願の発明特定事項を、以下に示す実施例により、より詳細に説明する。それからも明らかなように、本発明による混合物における個々の成分の種類および量ならびに個々のＶＣＩ徐放性製剤における混合物の量は、問題となるＶＣＩ放出製品が製造される条件のみに依存し、腐食から保護されるべき金属の種類には依存しない。
【００４８】
例１：
以下の物質配合物であるＶＣＩ（１）は、無水物質から調製された：
２．０重量％ ２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
１２．０重量％ シクロヘキシル尿素
１５．０重量％ ２−アミノ−２−メチル−１，４−ブタンジオール
６．０重量％ トリルトリアゾール（メチルベンゾトリアゾールの異性体混合物）
１５．０重量％ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール
５０．０重量％ 不活性充填剤（シリカゲル）
各場合において、この混合物５ｇを、２５ｍＬのガラスビーカーの底に広く分布させ、それをガラス瓶（容量１Ｌ）中に入れた。１０ｍｌの脱イオン水を含む第２のガラスビーカーを、第１のガラスビーカーの隣に置いた。その後、ＰＭＭＡから作られた試験体フレーム（test body frame）を導入し、その上に、各場合について４つの洗浄された試験体を水平方向に対して４５°傾けて置いた。各バッチにおいて、これらの試験体は、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅（Ｅ−Ｃｕ）で構成され、変色皮膜および沈着物を含まなかった。
【００４９】
金属サンプル、脱イオン水および本発明による物質の配合物を含むガラス瓶をしっかりと閉め、各場合について、封止リングおよびテンションクリップを有する蓋を用いた。室温で１６時間置いた後、容器内のＶＣＩ成分のいわゆる堆積（build-up）相が完成したものとみなされた。個々のガラス瓶は、その後、加熱キャビネット中で１６時間、４０℃に曝され、その後、さらに８時間室温に置かれた。この繰り返し負荷（１サイクル＝２４時間）は、ガラス壁を通して試験体に視覚的変化が見られるまで、または最大４０サイクルの負荷が達成されるまで繰り返された。
【００５０】
試験が終わった後、ガラス瓶の外で、試験体を視覚的に詳細に評価した。
【００５１】
本発明による物質混合物ＶＣＩ（１）に対する対照として、５ｇ分の商業的に入手可能なＶＣＩ粉末を同じ方法で試験した。この対照ＶＣＩ粉末（Ｒ１）は、
５４．０重量％ モノエタノールアミンベンゾエート
２３．０重量％ １Ｈ−ベンゾトリアゾール
２３．０重量％ 充填剤（シリカゲル）
で構成される。
【００５２】
試験結果：
本発明による物質混合物ＶＣＩ（１）と共に使用された試験体は、全部で４つの平行バッチにおいて、４０サイクルの後でも変化が見られなかった。
【００５３】
商業的に入手可能な対照系Ｒ１を使用したバッチにおいては、ＧＧＧ２５から作られた試験体は、８〜１０サイクル後に錆の第１スポットが見られ、これらのスポットは、試験を続けるにつれて大きさが急速に大きくなった。鋼リングについては、端部における錆が、１１〜１２サイクル後に観察された。
【００５４】
亜鉛メッキされた鋼から作られた試験体は、４２サイクルの後、端部領域および表面の両方において、白錆の明確な徴候が見られ、これは、ＦＴＩＲ顕微鏡検査（ダイヤモンドセルと組み合わせたオートイメージ顕微鏡システムを備えた、パーキンエルマーＦＴＩＲ measuring station Spectrum One FTIR）により、塩基性亜鉛カルボネート（2 ZnCO3×3 Zn(OH)2）であると確認することができた。
【００５５】
それ故、対照系Ｒ１は、Ｃｕベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している。それに対して、一般的な実用金属における本発明による物質の配合物ＶＣＩ（１）のＶＣＩ効果は、記載した例において、大きな利点が示されている。
【００５６】
例２：
本発明による以下の物質配合物１００ｇを、無水物質：
５．０重量％ ２−アミノ−４−メチルピリミジン
１０．０重量％ Ｎ−ブチル尿素
１５．０重量％ ２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
２５．０重量％ ベンゾトリアゾール
５．０重量％ アンモニウムベンゾエート
４０．０重量％ ナトリウムベンゾエート
から調製し、撹拌し、７００ｇの脱イオン水と２００ｇのテクニカルグレードのエタノールからなる９００ｇの水性エタノール溶液中で、４５±５℃にわずかに加温することにより分散させた。
【００５７】
この調製物を紙ストリップ（クラフト紙７０ｇ／ｃｍ２）に、１５ｇ／ｍ２のウエット塗りを用いてコーティングした。本発明によるＶＣＩ紙であるＶＣＩ（２）の空気乾燥の直後に、この紙を、対照系（Ｒ２）である商業的に入手可能な防食紙と比較した、その防食効果について試験した。化学分析によれば、対照系（Ｒ２）は、活性物質であるエタノールアミンベンゾエート、ナトリウムベンゾエート／安息香酸、ベンゾトリアゾールおよび尿素を含み、総量は本発明による物質配合物の約２倍であった。
【００５８】
例１と同様に、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅（Ｅ−Ｃｕ）から作製される試験体をここでも使用し、試験手順も例１に記載したものと同様であった。唯一異なる点は、ＶＣＩ粉末混合物の代わりに、個々のガラス瓶に今度はＶＣＩ紙を貼り付け、それぞれの場合に、底にφ８ｃｍの円形ブランク、１３×２８ｃｍの外側面、および上面にφ９ｃｍの他の円形ブランクを設けた。試験体フレームと、脱イオン水を含むガラスビーカーを所定の位置に置き、ガラス瓶を閉じ、例１に記載した雰囲気負荷（climate loading）を行った。
【００５９】
しかしながら、試験体の状態をここではガラス壁を通して観察することができないため、この目的のために、室温段階の間に毎５サイクル後にバッチを手短に開いた。視覚的に変化が見られない場合には、雰囲気負荷を記載した方法で続けた。
【００６０】
試験結果：
本発明による物質混合物に基づいて作製したＶＣＩ紙であるＶＣＩ（２）と共に使用した種々の試験体は、全部で３つの平行バッチにおいて、４０サイクル後も変化が見られなかった。
【００６１】
商業的に入手可能な対照系Ｒ２を使用したバッチにおいては、ＧＧＧ２５から作製された試験体は、１０サイクル後の検査時に錆の第１のスポットを示し、このスポットは、試験を続けるにつれて急速に大きくなった。鋼リングについては、端部における錆を１５サイクル後に観察することができた。
【００６２】
亜鉛メッキされた鋼から作製された試験体は、１５サイクル後に端部に白錆の最初の徴候を示し、これは負荷を続けるにつれてかなり大きくなり、４２サイクル後には試験体は完全に被覆された。４２サイクル後、Ｃｕ−ＳＦから作製された試験体は、わずかにダークグレーの変色皮膜により被覆され、これは拭い取ることができなかった。
【００６３】
従って、対照系Ｒ２は、Ｃｕベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している一方で、本発明による物質配合物に基づいて作製されたＶＣＩ紙であるＶＣＩ（２）は、厳しい湿性条件下での長期間の負荷の場合であっても、例に示す通り、一般的な実用金属において信頼できるＶＣＩ特性を示す。
【００６４】
例３：
本発明による以下の物質配合物を、無水物質
０．３重量部の２−アミノ−４−メチルピリミジン
２．５重量部のＮ−ベンジル尿素
３．５重量部の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
１．７重量部の５−メチルベンゾトリアゾール
から調製し、５２重量部のベンジルアルコール中、６０±５℃の温度で撹拌し、これら腐食防止剤の油混和性の濃縮物を作製した。得られる透明な溶液に、最後に、９４０重量部の商業的に入手可能な鉱油を加え、平均粘度３５±１０ｍｍ２／ｓ（４０℃）により特徴付けられる、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）を得た。
【００６５】
効果を試験するために、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅から作製される試験体をここでも例１と同様に使用し、試験手順も例１に記載したものと同様であった。
【００６６】
主な相違点は、ＰＭＭＡから作製される試験体フレームが、ここでは１つおよび同じ種類の試験体を３個備えており、中央に置かれた試験シートは、その両側面が本発明によるＶＣＩ油で被覆されている一方、その各側面から約１ｃｍの距離に配置された試験体は、油で被覆されない状態で使用したことである。
【００６７】
各ガラス瓶（容量１Ｌ）は、前記３つの試験体に加え、ここでも１０ｍｌの脱イオン水を充填したガラスビーカーを含んでいた。それぞれのガラス瓶を閉じた後、例１で記載したような雰囲気負荷をここでも行った。
【００６８】
それぞれのバッチは、各場合において、室温段階の間に毎５サイクル後に手短に開き、試験体の状態を視覚的に評価した。視覚的に変化が見られない場合には、雰囲気負荷を記載した方法で続けた。
【００６９】
室温段階の間に毎５サイクル後にバッチを手短に開いた。視覚的に変化が見られない場合には、雰囲気負荷を記載した方法で続けた。
【００７０】
本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）に対する対照として、およそ同じ平均粘度の商業的に入手可能なＶＣＩ油を、同様の方法で試験した。化学的分析によれば、この対照ＶＣＩ油Ｒ３は、同様に鉱油をベースとして配合され、以下の活性物質を含んでいた：
１１．５ｇ／ｋｇ ジシクロヘキシルアミン
１５．０ｇ／ｋｇ ジエチルアミノエタノール
３５．５ｇ／ｋｇ ３，５−トリメチルヘキサン酸。
【００７１】
これを使用した場合も、同じ方法で行った。それぞれの場合において、中央に配置された試験体は、この対照ＶＣＩ油Ｒ３で被覆され、試験体フレーム内の同じであるが油で被覆されていない２つの試験体と共にガラス瓶に導入された。
【００７２】
試験結果：
本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）で被覆された１つの試験体と、それと同じであるが油で被覆されていない、それから一定距離にある２つの試験体という配置で湿潤雰囲気サイクルに曝された種々の試験体は、２つの平行バッチのそれぞれにおいて、４０サイクル後も変化が見られなかった。それ故、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）は、前記金属物質が直接接触する場合と試験体が油で処理されない場合の両方において、良好な防食を提供した（ＶＣＩ成分が気相を介して放出されるため）。
【００７３】
商業的に入手可能な対照系Ｒ３を用いたバッチにおいて、低合金鋼１００Ｃから作製された試験体は、油で被覆した場合と被覆しない場合の両方において、４０サイクル後も腐食現象を示さなかった。対照的に、ＧＧＧ２５から作製された試験体は、油で被覆した場合には４０サイクルの間に錆が見られないままであったが、試験体の油で被覆されていない表面は、特に中央に置かれた油で被覆された試験体から離れた方を向いている面において、錆の現象を示した。１０サイクル後にそこに見られた錆のスポットは、試験が終了するときには数も大きさも増大していた。
【００７４】
電解銅から作製され、対照油Ｒ３で被覆された試験体は、４０サイクル後に視覚的に認知できる変化はなかったが、油で被覆されていない試験体は、相対的に一様にダークグレーの変色皮膜で覆われ、これはぬぐい取ることができなかった。
【００７５】
１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼から作製された試験体において湿気に曝される間に観察された変化は、最も明確であった。油で被覆されたシートが１５サイクル後に端部領域で白錆を明らかに示し始めた一方、油で被覆されていない試験体は、１０サイクル後にマットグレーの皮膜で既に覆われ、ライトグレー〜白の白錆の被膜が、湿気に曝され続けるにつれて形成され、実施例１と同様にここでもＦＴＩＲ顕微鏡検査を用いて検出した。
【００７６】
それ故、対照系Ｒ３は、鋼のＶＣＩ防食に対してのみ適している一方、本発明によるＶＣＩ油（３）は、厳しい湿性条件下での長期間の負荷の場合であっても、例に示す通り、全ての一般的な実用金属において信頼できるＶＣＩ特性を示す。
【００７７】
例４：
本発明による以下の物質配合物を、無水物質
０．５重量部の２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
３．１重量部のシクロヘキシル尿素
４．０重量部の２−アミノ−３−メチル−１，４−ブタンジオール
１．４重量部の５−メチルベンゾトリアゾール
３１．０重量部の２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール
から調製し、激しく混合することにより、個体の均一な混合物を作成した。得られた混合物を、５５±５℃において、９６０重量部の商業的に入手可能な鉱油にゆっくりと加えた。混合物を７５℃まで簡潔に加熱し、室温まで冷却した後、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）を、３５±１０平均粘度ｍｍ２／ｓ（４０℃）により同様に特徴づけられる透明な液体として得た。
【００７８】
効果は例３と同様に試験し、低合金鋼１００Ｃｒ６、鋳鉄ＧＧＧ２５、１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼、および電解銅から作製される試験体をここでも例３と同様に使用し、試験手順も例３に記載したものと同様であった。本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）に対する対照として、およそ同じ平均粘度の商業的に入手可能なＶＣＩ油を、同様の方法で試験した。この対照ＶＣＩ油Ｒ４は同様に鉱油をベースとして配合されていたが、化学的分析によれば、以下の活性物質を含んでいた：
９６．０ｇ／ｋｇ モルフォリン
１５．０ｇ／ｋｇ ジエチルアミノエタノール
６５．０ｇ／ｋｇ オレイン酸
２３．０ｇ／ｋｇ ベンゾトリアゾール
これを使用した場合も、同じ方法で行った。それぞれの場合において、中央に配置された試験体は、この対照ＶＣＩ油（Ｒ４）で被覆され、試験体フレーム内の同じであるが油で被覆されていない２つの試験体と共にガラス瓶に導入された。
【００７９】
試験結果：
本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）で被覆された１つの試験体と、それと同じであるが油で被覆されていない、それから一定距離にある２つの試験体という配置で湿潤雰囲気サイクルに曝された種々の試験体は、２つの平行バッチのそれぞれにおいて、４０サイクル後も変化が見られなかった。それ故、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（４）は、本発明によるＶＣＩ油であるＶＣＩ（３）と同様、前記金属物質が直接接触する場合と試験体が油で処理されない場合の両方において、良好な防食を提供した（ＶＣＩ成分が気相を介して放出されるため）。
【００８０】
商業的に入手可能な対照系Ｒ４を用いたバッチにおいて、低合金鋼１００Ｃから作製された試験体および鋳鉄ＧＧＧ２から作製された試験体は、同様に、油で被覆した場合と被覆しない場合の両方において、４０サイクル後も腐食現象を示さなかった。
【００８１】
電解銅から作製され、対照油Ｒ４で被覆された試験体は、４０サイクル後に視覚的に認知できる変化はなかったが、油で被覆されていない試験体は、相対的に均一にダークカラーの変色皮膜で覆われ、これはぬぐい取ることができなかった。
【００８２】
１７μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼から作製された試験体は、湿気に曝す間に、その見た目が著しく変化した。油で被覆されたシートと被覆されていないシートの両方で、１０サイクル後には既に白錆の徴候が見られ、４０サイクル後には、相対的に均一な白い被膜となった。
【００８３】
それ故、対照系Ｒ４は、鉄ベースの材料のＶＣＩ防食に対してのみ適している一方、本発明によるＶＣＩ油（４）は、厳しい湿性条件下での長期間の負荷の場合であっても、例に示す通り、全ての一般的な実用金属において信頼できるＶＣＩ特性を示すことにより、明白に複数金属の保護を保証する。
【００８４】
例５：
本発明による以下の物質配合物を、無水物質
１０重量部の２−アミノ−４−メチルピリミジン
４０重量部のＮ−ブチル尿素
５０重量部の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
から調製した。
【００８５】
これを用いて、以下の成分からなるコーティング溶液を調製した：
１５重量部の前記物質配合物
６５重量部の脱イオン水
２０重量部のテクニカルグレードのエタノール。
【００８６】
綿繊維で構成され、厚さ３ｍｍの平らな不織材料（いわゆる吸収性ボール紙）を、５０ｇ／ｍ２のウェット塗布によりこのコーティング溶液で被覆した。
【００８７】
乾燥後の本発明によるＶＣＩ不織綿であるＶＣＩ（５）の化学分析を以下に示す：
２−アミノ−４−メチルピリミジン：１．９ｇ／ｋｇ＝７５μｇ／ｃｍ２
Ｎ−ブチル尿素：７．５ｇ／ｋｇ＝３００μｇ／ｃｍ２
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール：９．４ｇ／ｋｇ＝３７５μｇ／ｃｍ２
本発明による物質配合物を用いてコーティングすることにより作製したこのＶＣＩ不織綿ＶＣＩ（５）から、測定断片（３０×３０×３）ｍｍ３を切った。材料の炭素鋼ＤＣ０３、冷延（９０×５０×１）ｍｍ３（Q-Panel, Q-Panel Lab Products, Cleveland, Ohio 44145 USA）、１８μｍの亜鉛層を含む亜鉛の微粒子でメッキされた鋼（ＺｎＳｔ）、およびアルミニウム合金Ａｌ７０５５のシートであって、いずれの場合にもＤＣ０３シートと同じ大きさのシートを、化学的に不活性なプラスチックＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）から作られたスペーサーフレーム内に、平行に互いに約１ｃｍ離して配置し、その両側にＶＣＩのfoam皮膜の断片であるＶＣＩ（５）を置き、これらを配置したものを、予め製造された１００μｍの層の厚さのＰＥＲ−ＬＤから作られたバッグ内に各場合について別々に入れて、重ねた端の合わせ目（side seam）を溶接することによりしっかりと閉じた。プラスチック製のスペーサーフレームにおける種々の試験シートの位置決めは、２つの発泡体原反から放出されるＶＣＩ成分が、閉じられたバッグ内の気相を介してのみ意図されたその効果を発揮できることを保証する。
【００８８】
対照系（Ｒ５）として、厚さ３ｍｍのコットンセルロースで構成される商業的に入手可能なＶＣＩチップ材料を使用し、化学分析によると、以下の活性物質を含んでいた：
１０．７ｇ／ｋｇ 亜硝酸ナトリウム
１６．５ｇ／ｋｇ エタノールアミン（２−アミノエタノール）
６６．１ｇ／ｋｇ カプリル酸（ｎ−オクタン酸）
３２．６ｇ／ｋｇ 尿素
この活性物質の全量は、本発明による物質配合物ＶＣＩ（５）におけるＶＣＩ成分の６倍以上である。
【００８９】
このＶＣＩチップ材料（Ｒ５）の断片を使用して、ここでもスペーサーフレームにおける前記金属の組み合わせを配置し、その両側に、同様に（３０×３０×３）ｍｍ３のチップ材料（Ｒ５）の生地板（blank）を置き、それを１００μｍのＰＥ−ＬＤフィルムから作られたバッグに溶接することにより、各本発明によるＶＣＩ不織綿であるＶＣＩ（５）と同様のパッケージを作った。
【００９０】
作製した全てのモデルパッケージを室温でさらに約５時間緩衝保存し、ＶＣＩ成分で飽和した大気をＶＣＩチップ断片によりパッケージ内に確実に設定した（堆積相）。それらを、タイプＶＣ４０３３（VOTSCH Industrie-technik GmbH, D-72304 Balingen）の種々の環境制御試験キャビネットに移し、ＤＩＮ ＥＮ ６００６８−２−３０に従って、湿度／温度環境を変化させるように設定した。試験対象であるＶＣＩ（５）およびＲ５を用いたサンプルに対して、別々の環境制御試験キャビネットを各場合において使用し、暴露されるサンプルのいずれの相互作用をも防止する。
【００９１】
適用される雰囲気負荷において、１の２４時間サイクルは、以下の段階からなることが既知である：6 h 25℃,(RH) = 98％、3 h 加熱相（25〜55℃）,(RH) = 95％、9 h 55℃,(RH) = 93％ならびに6 h 冷却相（55〜25℃）,(RH) = 98％および3 h 25℃,(RH) = 98％。
【００９２】
経験的に、この変化する湿度／温度負荷は、海外輸送の環境条件を加速様式で模倣することが示されている。
【００９３】
フィルムパッケージ内の試験シートの表面は、各サイクル後（安定な２５℃の相内）に、透明フィルム材料を介して調べた。各試験シート上に腐食の徴候が見られるとすぐ、完了したサイクル数が記録され、その後、モデルパッケージの全ての試験シートが影響を受けるまで、または各試験シートの腐食の程度がもはやフィルム壁を通して目視検査による評価ができなくなるまで雰囲気負荷を続けた。試験の終了後、パッケージ材料を取り除き、各試験シートの表面状態を最終的に評価した。
【表１】
【００９４】
この例は、本発明による物質配合物の、一般的な実用金属の防食についての高性能なＶＣＩチップ材料としての有意性を立証し、一方で、対照系Ｒ５は、ずっと高い活性物質濃度であるにもかかわらず、鋼についてのみ十分な保護効果を提供することができ、他方で、非鉄金属サンプルについては、１００μｍの一般的なＰＥ−ＬＤフィルムを含むパッケージからなるＶＣＩを含まない対照系Ｒ５’と比較して、ほとんど差が見られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分を含む、蒸発または昇華可能な腐食防止物質配合物：
（１）少なくとも１種の多置換ピリミジンと、
（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、
（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオール。
【請求項２】
請求項１に記載の腐食防止物質配合物であって、さらに
（４）ベンゼン環が置換されていないか、または置換されている少なくとも１種のベンゾトリアゾール
を含む腐食防止物質配合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の腐食防止物質配合物であって、前記多置換ピリミジンは、
２,４−ジヒドロキシ−５−メチルピリミジン（チミン）、
２−アミノ−４−メチルピリミジン、
２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン、
２−アミノ−４,６−ジメチルピリミジン（シトシン）、または
これらの混合物
から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記モノアルキル尿素は、
Ｎ−ブチル尿素、
Ｎ−ヘキシル尿素、
Ｎ−ベンジル尿素、
Ｎ−シクロヘキシル尿素、または
これらの組み合わせ
から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記Ｃ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールは、
２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオール、
２−アミノ−３−メチル−１,４−ブタンジオール、
２−アミノ−２−メチル−１,４−ブタンジオール、または
これらの組み合わせ
から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項６】
請求項２〜５のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記ベンゾトリアゾールは、５−メチルベンゾトリアゾールのようなベンゼン環がメチル化されたベンゾトリアゾールまたはメチルベンゾトリアゾールの混合物から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項７】
請求項２〜６のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、０．１〜５重量％の前記成分（１）、０．２〜１２重量％の前記成分（２）、１〜１５重量％の前記成分（３）および０．４〜１０重量％の前記成分（４）を含む腐食防止物質配合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記成分（１）〜（３）または（１）〜（４）は、混合された形態で存在するか、水中に分散した形態で存在するか、または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に予め混合された形態で存在する腐食防止物質配合物。
【請求項９】
請求項８に記載の腐食防止物質配合物であって、鉱油および合成油と任意の割合で混和可能なフェニルアルキルアルコールおよび／またはアルキルフェノール中に溶解形態または分散形態で存在する腐食防止物質配合物。
【請求項１０】
請求項９に記載の腐食防止物質配合物であって、前記フェニルアルキルアルコールは、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、メチルフェニルカルビノール、３−フェニルプロパノールおよびこれらの混合物からなる群より選択され、前記アルキルフェノールは、ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−tert−ブチルフェノールおよびこれらの混合物からなる群より選択される腐食防止物質配合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、全ての成分が、７０℃以下の温度、９８％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度で昇華する腐食防止物質配合物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、本発明による成分（１）〜（３）または（１）〜（４）の他に、気相腐食防止剤として既知の物質も、単独または混合物としてさらに含有する腐食防止物質配合物。
【請求項１３】
紙、ボール紙、織布、不織布または発泡体のような２次元延伸のキャリア材料に固定するための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物を含有する水性有機性コーティング溶液。
【請求項１４】
鉱油または合成油および前記油相に対して２〜１０重量％の可溶化剤中の請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物を含み、全ての腐食防止剤成分が、７０℃以下の温度、９８質量％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度でＶＣＩ油から蒸発または昇華するＶＣＩ防食油。
【請求項１５】
蒸発または昇華可能な腐食防止物質配合物の製造方法であって、（１）少なくとも１種の多置換ピリミジンと、（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールと、任意に（４）ベンゼン環が置換されていないか、または置換されている少なくとも１種のベンゾトリアゾールを含む腐食防止成分を相互に混合し、水または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に溶解または分散させることを含む、腐食防止物質配合物の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物の使用であって、細かい粉末の形態での、金属材料のパッケージ、貯蔵または輸送における気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）としての使用。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物の使用であって、コーティング物質およびコーティング溶液および／またはコロイド性複合材料中に組み込むための使用。
【請求項１８】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物の使用であって、気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）が放出されるＶＣＩ防食油を製造するための使用。
【請求項１９】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物またはそれを含むＶＣＩ防食油の使用であって、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウムおよびこれらの合金のような一般的な実用金属を腐食から保護するための使用。
【請求項１】
以下の成分を含む、蒸発または昇華可能な腐食防止物質配合物：
（１）少なくとも１種の多置換ピリミジンと、
（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、
（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオール。
【請求項２】
請求項１に記載の腐食防止物質配合物であって、さらに
（４）ベンゼン環が置換されていないか、または置換されている少なくとも１種のベンゾトリアゾール
を含む腐食防止物質配合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の腐食防止物質配合物であって、前記多置換ピリミジンは、
２,４−ジヒドロキシ−５−メチルピリミジン（チミン）、
２−アミノ−４−メチルピリミジン、
２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン、
２−アミノ−４,６−ジメチルピリミジン（シトシン）、または
これらの混合物
から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記モノアルキル尿素は、
Ｎ−ブチル尿素、
Ｎ−ヘキシル尿素、
Ｎ−ベンジル尿素、
Ｎ−シクロヘキシル尿素、または
これらの組み合わせ
から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記Ｃ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールは、
２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオール、
２−アミノ−３−メチル−１,４−ブタンジオール、
２−アミノ−２−メチル−１,４−ブタンジオール、または
これらの組み合わせ
から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項６】
請求項２〜５のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記ベンゾトリアゾールは、５−メチルベンゾトリアゾールのようなベンゼン環がメチル化されたベンゾトリアゾールまたはメチルベンゾトリアゾールの混合物から選択される腐食防止物質配合物。
【請求項７】
請求項２〜６のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、０．１〜５重量％の前記成分（１）、０．２〜１２重量％の前記成分（２）、１〜１５重量％の前記成分（３）および０．４〜１０重量％の前記成分（４）を含む腐食防止物質配合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、前記成分（１）〜（３）または（１）〜（４）は、混合された形態で存在するか、水中に分散した形態で存在するか、または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に予め混合された形態で存在する腐食防止物質配合物。
【請求項９】
請求項８に記載の腐食防止物質配合物であって、鉱油および合成油と任意の割合で混和可能なフェニルアルキルアルコールおよび／またはアルキルフェノール中に溶解形態または分散形態で存在する腐食防止物質配合物。
【請求項１０】
請求項９に記載の腐食防止物質配合物であって、前記フェニルアルキルアルコールは、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、メチルフェニルカルビノール、３−フェニルプロパノールおよびこれらの混合物からなる群より選択され、前記アルキルフェノールは、ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−tert−ブチルフェノールおよびこれらの混合物からなる群より選択される腐食防止物質配合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、全ての成分が、７０℃以下の温度、９８％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度で昇華する腐食防止物質配合物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物であって、本発明による成分（１）〜（３）または（１）〜（４）の他に、気相腐食防止剤として既知の物質も、単独または混合物としてさらに含有する腐食防止物質配合物。
【請求項１３】
紙、ボール紙、織布、不織布または発泡体のような２次元延伸のキャリア材料に固定するための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物を含有する水性有機性コーティング溶液。
【請求項１４】
鉱油または合成油および前記油相に対して２〜１０重量％の可溶化剤中の請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物を含み、全ての腐食防止剤成分が、７０℃以下の温度、９８質量％以下の相対湿度（ＲＨ）において、気相腐食保護に十分な量と速度でＶＣＩ油から蒸発または昇華するＶＣＩ防食油。
【請求項１５】
蒸発または昇華可能な腐食防止物質配合物の製造方法であって、（１）少なくとも１種の多置換ピリミジンと、（２）少なくとも１種のモノアルキル尿素と、（３）少なくとも１種のＣ３〜Ｃ５アミノアルキルジオールと、任意に（４）ベンゼン環が置換されていないか、または置換されている少なくとも１種のベンゾトリアゾールを含む腐食防止成分を相互に混合し、水または鉱油および合成油と任意の割合で混和可能な可溶化剤中に溶解または分散させることを含む、腐食防止物質配合物の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物の使用であって、細かい粉末の形態での、金属材料のパッケージ、貯蔵または輸送における気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）としての使用。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物の使用であって、コーティング物質およびコーティング溶液および／またはコロイド性複合材料中に組み込むための使用。
【請求項１８】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物の使用であって、気相腐食防止剤（ＶＰＣＩ、ＶＣＩ）が放出されるＶＣＩ防食油を製造するための使用。
【請求項１９】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の腐食防止物質配合物またはそれを含むＶＣＩ防食油の使用であって、鉄、クロム、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウムおよびこれらの合金のような一般的な実用金属を腐食から保護するための使用。
【公開番号】特開２０１１−１７９１１５（Ｐ２０１１−１７９１１５Ａ）
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１３７２９（Ｐ２０１１−１３７２９）
【出願日】平成２３年１月２６日（２０１１．１．２６）
【出願人】（５９９１０５９８６）エクスコール・コロジオンスフォルシュング・ゲーエムベーハー (3)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｘｃｏｒ Ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｆｏｒｓｃｈｕｎｇ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３７２９（Ｐ２０１１−１３７２９）
【出願日】平成２３年１月２６日（２０１１．１．２６）
【出願人】（５９９１０５９８６）エクスコール・コロジオンスフォルシュング・ゲーエムベーハー (3)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｘｃｏｒ Ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓｆｏｒｓｃｈｕｎｇ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
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