水中油乳化剤形の皮膚外用剤
【課題】 アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上手段を提供する。
【解決手段】 １）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩とともに、水酸化リン脂質と、穀物の乳酸菌発酵物とを乳化剤形のの皮膚外用剤に含有させる。前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量は、０．０１〜０．１質量％が好ましく、前記水酸化リン脂質は、水酸化レシチンであることが好ましく、その含有量は、０．１〜１質量％であることが好ましい。前記乳酸菌発酵物における穀物は、米であることが好ましい。
【解決手段】 １）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩とともに、水酸化リン脂質と、穀物の乳酸菌発酵物とを乳化剤形のの皮膚外用剤に含有させる。前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量は、０．０１〜０．１質量％が好ましく、前記水酸化リン脂質は、水酸化レシチンであることが好ましく、その含有量は、０．１〜１質量％であることが好ましい。前記乳酸菌発酵物における穀物は、米であることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関し、更に詳細には、乳化剤形の皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤において、乳化は油性成分と水性成分とを含有させることを可能にせしめるキー技術であり、かかる技術により、油性の有効成分と、水性の有効成分とを同一製剤に含有せしめることができる。この様な乳化形態を取るためには、通常親油性の界面活性剤と親水性の界面活性剤を併用することが常法として行われており、前記親水性の界面活性剤としては、親水性非イオン界面活性剤単独か、親水性非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の併用が通常行われている。しかしながら、この様に親水性界面活性剤を使用することは、前記の乳化剤形の長所が生かせる反面、有効成分の皮膚上での存在持続性や、油性成分の経皮吸収性を損なう場合が存した。これは皮膚表面に存在する界面活性剤の親水性によって、油性成分の経皮吸収を阻害するバリアが形成されたり、汗などの水性成分により、有効成分が流されたりするためであると言われている。この様なデメリットを克服する目的で、親水性界面活性剤フリーの乳化剤形の開発が試みられてきた。この様な親水性界面活性剤フリーの乳化剤形としては、例えば、長鎖アルキル基をカルボキシビニルポリマーに導入し、増粘成分に界面活性化能を付与したアルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を利用する技術などが知られている。このアルキル変性カルボキシビニルポリマーを利用する技術については、電解質の存しない使用条件では非常に有用な乳化技術となっているが、汗の塩化ナトリウムなど電解質が共存すると、粘性構造の崩壊や、界面活性可能の著しい低下が起こるため、この様なアルキル変性カルボキシビニルポリマーを使用する場合でも、親水性の界面活性剤を併用せざるを得ないのが現状であった。即ち、親水性の界面活性剤を使用することなく、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化性を維持する手段の開発が望まれていた。特に、乳化後の安定性、取り分け４０℃等の高温保存時の安定性も含めた乳化性の向上手段が求められていた。
【０００３】
一方、水酸化リン脂質は、レシチン、ホスファチジルグリセロールなどのリン脂質の、脂質部分に存する二重結合を酸化し、２つの水酸基を導入した化合物であるが、このものについて、リポソーム形成剤或いは可溶化剤としての化粧料での使用は知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７を参照）が、このものとアルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を併用する試みは為されていない。他方、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩とリン脂質を組み合わせて化粧料に含有させる技術は知られている（例えば、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１を参照）が、この様な組み合わせにおいては、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの構造は汗などの塩によって容易に崩壊する。又、米などの穀物の乳酸菌発酵物について、乳化作用が存することは既に知られている（例えば、特許文献１２）が、アルキル変性カルボキシビニルポリマーや水酸化リン脂質との併用については全く知られていない。この様な併用により、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上が為しうることも全く知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−００８５９１号公報
【特許文献２】特開２００５−００８５９０号公報
【特許文献３】特開２００３−１４６８７２号公報
【特許文献４】特開２００２−１６１０１７号公報
【特許文献５】特開平０８−０２６９６４号公報
【特許文献６】特開平０６−１１６１１６号公報
【特許文献７】特表２００３−５３３４９１号公報
【特許文献８】特開２００４−３３９１４４号公報
【特許文献９】特開２００４−３２３４０１号公報
【特許文献１０】特開２００４−９１３６０号公報
【特許文献１１】特開２００２−４７１２３号公報
【特許文献１２】特開２００２−３４８２０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上手段を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と２）水酸化リン脂質と、３）穀物の乳酸菌発酵物とを含有する乳化剤形の皮膚外用剤が、その様な特性を有していることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示すとおりである。
（１）１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と２）水酸化リン脂質と、３）穀物の乳酸菌発酵物とを含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。
（２）前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量は、０．０１〜０．１質量％であることを特徴とする、（１）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（３）前記水酸化リン脂質は、水酸化レシチンであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（４）前記水酸化リン脂質の含有量は、０．１〜１質量％であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（５）前記穀物の乳酸菌発酵物は、米の乳酸菌発酵物であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（６）更に、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（７）実質的に親水性非イオン界面活性剤を含有しないことを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上手段を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアルキル変性カルボキシビニルポリマー
本発明の皮膚外用剤は、必須成分としてアルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする。該アルキル変性カルボキシビニルポリマーにおいて、アルキル変性に用いられるアルキル基は、炭素数１０〜３０の分布の存するものが好ましい。この様なアルキル変性を行うためには、前記炭素鎖のアルキルアクリレート乃至はアルキルメタクリレートを構成モノマーとして用い、共重合を行えばよい。この様なアルキル変性カルボキシビニルポリマーには既に市販されているものが存し、かかる市販品を購入して利用することも出来る、この様な市販品の内、特に好ましいものとしては、ＢＦグッドリッチ社より販売されている「カーボポール１３８２」、「ペムレンＴＲ−１」、「ペムレンＴＲ−２」等が例示できる。かかる成分と、水酸化レシチン、穀物の乳酸菌発酵物との組み合わせにより、耐塩性を有し、且つ、高温での保存安定性にも優れる、親水性非イオン界面活性剤フリーの乳化物を得ることが出来る。この様な効果を奏するためには、前記アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びその塩を０．０１〜１質量％含有することが好ましく、より好ましくは、０．０２〜０．５質量％である。これはこの含有量の量範囲において、後記水酸化リン脂質、穀物の乳酸菌発酵物との組み合わせ効果が顕著であるためである。
【０００９】
（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分である水酸化リン脂質
本発明の皮膚外用剤は水酸化リン脂質を必須成分として含有することを特徴とする。本発明に言う水酸化リン脂質とは、リン脂質のアシル基に存する不飽和結合を酸化してジヒドロキシ体としたもので、基体となるリン脂質は、通常化粧料等で使用されるものであれば特段の限定はなく、例えば、レシチン、フォスファチジン酸、フォスファチジルグリセロール、フォスファチジルエタノールアミン、フォスファチジルイノシトール、フォスファチジルセリン或いはこれらのリゾ体が好ましく例示できる。かかるリン脂質のアシル基の二重結合を過酸化ベンゾイルなどの酸化剤を用いてエポキシドとなし、次いで水を付加させてジヒドロキシ体へ導いたものを水酸化リン脂質と定義する。この様な水酸化リン脂質には既に市販されているものが存し、かかる市販品を購入して用いることも出来る。好ましい市販品としては、例えば、ダイズを基源とする、水酸化レシチンとグリセリンの等量混合物である、「ＮＩＫＫＯＬ レシノール ＳＨ５０」（日本サーファクタント工業株式会社製）等が好ましく例示できる。これらの水酸化リン脂質は、唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。かかる成分は、乳化系に於いて、前記他方の必須成分である、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、穀物の乳酸菌発酵物とともに働いて、乳化剤形の耐塩性、耐温安定性を向上させる作用を有する。この様な作用を奏するためには、かかるリン脂質は、総量で化粧料全量に対し、０．０１〜２質量％含有することが好ましく、０．０５〜１質量％含有することがより好ましい。
【００１０】
（３）本発明の皮膚外用剤の必須成分である穀物の乳酸菌発酵物
本発明の皮膚外用剤は必須成分として、穀物の乳酸菌発酵物を含有する。前記穀物の乳酸菌発酵物を作製するのに用いられる穀物としては、例えば、米、大麦、小麦、エン麦、ハトムギ、蕎麦、キビ、粟、ヒエ、アマランサス等が好適に例示でき、中でも米が特に好ましい。米としては、植物学的にイネ科のイネに分類される植物の種子であれば特段の限定なく、例えば、インディカ種であっても、ジャポニカ種であっても良く、ジャポニカ種にあっては、うるち米でも、餅米であっても良い。種子の米への加工状態は特段の限定なく、例えば、発芽米でも、発芽しない保存米でも良く、玄米、五分突き米、七分突き米でも、玄米でも良い。かかる穀物を煮たり、炊いたり、蒸したりして、柔らかく加工したものを適度な温度まで冷却し、しかる後に乳酸菌を植え付けて発酵することにより、穀物の発酵物は得られる。前記乳酸菌としては、通常乳酸菌として認識される菌種であれば特段の限定なく用いることが出来、具体的には、ラクトバチルス プランタラム(Lactobacillus plantarum)、ラクトバチルス ブレビス(L.brevis)、ラクトバチルス カゼイ(L.casei)、ラクトバチルス セロビオサス(L.cellobiosus)、ラクトバチルス バシノステルカス(L.vaccinostercus)、ストレプトコッカス フェーカリス(Streptococcus faecalis)、バチルス コアギュランス(Bacillus coagulans)等が好ましく例示でき、中でも、ラクトバチルス プランタラム(Lactobacillus plantarum)が特に好ましい。かかる菌の接種、発酵は常法に従って行えば良く、例えば、嫌気的な条件で、３５〜４０℃の発酵温度で１〜１４日間行うことが例示でき、所望により、グルコース、フルクトース、ガラクトース、シュークロース等の糖質を添加することも出来る。この時、食塩を添加しないで発酵することが望ましい。発酵物に食塩が含まれると、皮膚外用剤に含有させた場合、安定性を損なう原因となることが存するからである。斯くして得られた発酵物はそのまま用いることも出来るし、液相部を除去したり、揮散成分を除去したりして用いることも出来る。この様な製造法は特許文献１２に開示されている。
【００１１】
この様な穀物の乳酸菌発酵物は、前記の如くに調整し、使用することも可能であるが、既に、化粧料原料としての市販品が存し、かかる市販品を購入し利用することも出来る。この様な市販品としては、例えば、米のラクトバチルス プランタラムによる、乳酸菌発酵物である、テクノーブル株式会社製の「ラフリン（登録商標）ＡＭ」等が好ましく例示できる。かかる穀物の乳酸菌発酵物から選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有させることにより、乳化剤形の乳化安定性を向上せしめることが出来る。かかる量範囲が、本発明の皮膚外用剤における穀物の乳酸菌発酵物の好ましい含有量である。
【００１２】
（３）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、前記の必須成分を含有し、乳化剤形であることを特徴とする、かかる乳化剤形としては、水中油乳化剤形、油中水乳化剤形、これらの複合化した多層乳化剤形などが好ましく例示でき、水中油乳化剤形がこれらの中では特に好ましい。これは本発明の効果が、水中油乳化剤形では特に如実にあらわれるからである。
【００１３】
本発明の化粧料に於いては、これまで述べてきた成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、硬化されていないナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。これらの成分の内、特に好ましいものは、肌の柔軟化に好適な、コラーゲンの弾性消失の原因である、炎症を抑える、有効成分、或いは、線維芽細胞のコラーゲンの産生能を高める作用を有する、有効成分等であり、具体的には、グリチルレチン酸誘導体、オトギリソウ抽出物、ローヤルゼリー抽出物、クジン抽出物、ソウハクヒ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、ツボクサ抽出物、イガイ抽出物、真珠抽出物、ダイズ抽出物、チョウジ抽出物、バクモンドウ抽出物、マルバハギ抽出物、コウキ抽出物、シラカバ抽出物、ローズマリー抽出物、セージ抽出物、ジンセン抽出物、セイヨウトチノキ抽出物、油溶性カンゾウ抽出物、ビタミンＥ並びにその誘導体、アルブチン、ビタミンＣ並びにその誘導体及びベニバナ抽出物から選択されるものである。グリチルレチン酸誘導体としては、グリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸のエステル、グリチルレチン酸の配糖体の塩である、グリチルリチン酸ジカリウムなどが好ましく例示でき、その含有量は０．０３〜０．３質量％が好ましい。これらはカンゾウの抽出物として含有させることも出来る。オトギリソウの抽出物はファレロールを少なくとも１００μＭ含有する形で含有させることが好ましい。ローヤルゼリー抽出物は１）ローヤルゼリー中のタンパク質の非変性ポリアクリルアミドゲル電気泳永動において単一バンドを形成する、２）還元条件下でのＳＤＳ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動により測定される分子量が約５７キロダルトンである、蛋白を（例えば、特許文献６を参照）、総蛋白に対して少なくとも９質量％含有するものを０．００１〜０．１質量％含有することが好ましい。クジン抽出物は、ソフォラフラバノンＧを少なくとも１００μＭ 含有するものを少なくとも０．００１質量％含有することが好ましい。セイヨウノコギリソウはセンタウレイジンを少なくとも１００μＭ含有するものを０．０１〜１質量％含有することが好ましい。ダイズ抽出物としては、大豆蛋白を酵素加水分解したもの、ダイズイソフラボンが好ましく、かかる成分の好ましい含有量は、総量で０．０１〜０．２質量％である。イガイ抽出物は、イガイの貝柱乃至はヒモのグリコーゲンを抽出したものが好ましく、その含有量は０．００１〜０．２質量％が好ましい。チョウジ抽出物はオイゲノールを０．１〜１質量％含有するものが好ましく、かかる抽出物を０．０１〜０．３質量％含有することが好ましい。バクモンドウはオフィオポゴナノンＢを０．０１〜０．１質量％含有するものを０．０１〜０．２質量％含有することが好ましい。シラカバ抽出物は、ベツリン乃至はベツリン酸を２００μＭ以上含有するものが好ましく、かかる抽出物を０．０１〜０．１質量％含有することが好ましい。セイヨウトチノキ抽出物は、果実の抽出物が好ましく、中でもエスシンを０．０１〜１質量％含有するものを０．０１〜１質量％含有することが好ましい。油溶性カンゾウは、グラブリジンを０．０１〜１質量％含有するものを０．０１〜０．１質量％含有することが好ましい。ベニバナ抽出物は、カーサミンを含有すれば良く、カーサミン含有量に換算して、０．０１〜０．２質量％含有することが好ましい。ローズマリーはロスマリン酸を０．００１〜０．１質量％含有するものが好ましい。ビタミンＣは１〜５質量％含有することが好ましく、アルブチン乃至はその塩は１〜１０質量％含有することが好ましい。更に、化粧料の使用後感を向上させ、肌の柔軟性の向上を使用者に認識させるためには、パルミチン酸セチルを０．１〜１質量％含有させることが好ましい。
【００１４】
本発明の皮膚外用剤は、前記の成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。斯くして得られた、本発明の皮膚外用剤は、耐塩性、対温度安定性に優れた乳化剤形をとる。耐塩性に優れるために、皮膚へ投与した後の有効成分の経皮吸収性にも優れる。
【００１５】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１６】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳液１（水中油乳化剤形化粧料）を製造した。即ち、イ、ロ、ハ、ニ、ホ、ヘの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、溶解状態のイとロとを良く混合し、均一にさせた後、一度冷却し、しかる後に再度加熱溶解させた。これにハを加えて希釈し、これを一様に攪拌し、これをニに加え、油相を作製した。油相を、８０℃に保ったまま、攪拌しながら、徐々にホを加え乳化し、ホモジナイザーで乳化粒子を整えた後に、攪拌下、徐々にヘを加え、中和し、増粘させた。これを攪拌冷却し、本発明の化粧料である、乳液１を得た。同様に操作して、「ペムレンＴＲ−１」を通常のカルボキシビニルポリマーである「シンタレンＫ」に置換した比較例１、「レシノール ＳＨ５０」を通常のダイズレシチンに置換した比較例２、「ラフリンＡＭ」を米の水抽出物に置換した比較例３も同様に作製した。
【００１７】
【表１】
＊オトギリソウ抽出物はファレロールを１１２μＭ含有し、チョウジ抽出物はオイゲノールを０．２３質量％含有し、ローヤルゼリーは５７Ｋｄの蛋白を９．６質量％含有し、クジン抽出物はソフォラフラバノンを１９８μＭ含有し、セイヨウノコギリソウ抽出物はセンタウレイジンを２１０μＭ含有し、シラカバ抽出物はベツリンを２１２μＭ、ベツリン酸を５２３μＭ含有し、ローズマリー抽出物はロスマリン酸を０．０１２質量％含有する。
【００１８】
＜試験例１＞
前記乳液１、比較例１〜３を用いて、５０℃、１ヶ月の保存試験を行った。１ヶ月の保存後、検体を２０℃に２４時間保存して、恒量し、状態を観察した。状態の観察は、水相の分離の有無と程度、油相の分離の有無と程度を指標に行った。結果を表２に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である、化粧料は安定性に優れることがわかる。
【００１９】
【表２】
【実施例２】
【００２０】
実施例１と同様に、下記の処方に従って、本発明の乳液２を作製した。このものを５０℃で１ヶ月間保存を行ったところ、水相の分離も、油相の分離も認められなかったが、乳液表面の粒子のあれが目立ち、カルボキシビニルポリマーを含有する方が好ましいことがわかった。
【００２１】
【表３】
＊オトギリソウ抽出物はファレロールを１１２μＭ含有し、チョウジ抽出物はオイゲノールを０．２３質量％含有し、ローヤルゼリーは５７Ｋｄの蛋白を９．６質量％含有し、クジン抽出物はソフォラフラバノンを１９８μＭ含有し、セイヨウノコギリソウ抽出物はセンタウレイジンを２１０μＭ含有し、シラカバ抽出物はベツリンを２１２μＭ、ベツリン酸を５２３μＭ含有し、ローズマリー抽出物はロスマリン酸を０．０１２質量％含有する。
【実施例３】
【００２２】
実施例１と同様に、次に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳液３を作製した。このものも、５０℃１ヶ月の保存試験で安定であった。
【００２３】
【表４】
＊オトギリソウ抽出物はファレロールを１１２μＭ含有し、チョウジ抽出物はオイゲノールを０．２３質量％含有し、ローヤルゼリーは５７Ｋｄの蛋白を９．６質量％含有し、クジン抽出物はソフォラフラバノンを１９８μＭ含有し、セイヨウノコギリソウ抽出物はセンタウレイジンを２１０μＭ含有し、シラカバ抽出物はベツリンを２１２μＭ、ベツリン酸を５２３μＭ含有し、ローズマリー抽出物はロスマリン酸を０．０１２質量％含有する。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明は、乳液などの皮膚外用剤に応用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関し、更に詳細には、乳化剤形の皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤において、乳化は油性成分と水性成分とを含有させることを可能にせしめるキー技術であり、かかる技術により、油性の有効成分と、水性の有効成分とを同一製剤に含有せしめることができる。この様な乳化形態を取るためには、通常親油性の界面活性剤と親水性の界面活性剤を併用することが常法として行われており、前記親水性の界面活性剤としては、親水性非イオン界面活性剤単独か、親水性非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の併用が通常行われている。しかしながら、この様に親水性界面活性剤を使用することは、前記の乳化剤形の長所が生かせる反面、有効成分の皮膚上での存在持続性や、油性成分の経皮吸収性を損なう場合が存した。これは皮膚表面に存在する界面活性剤の親水性によって、油性成分の経皮吸収を阻害するバリアが形成されたり、汗などの水性成分により、有効成分が流されたりするためであると言われている。この様なデメリットを克服する目的で、親水性界面活性剤フリーの乳化剤形の開発が試みられてきた。この様な親水性界面活性剤フリーの乳化剤形としては、例えば、長鎖アルキル基をカルボキシビニルポリマーに導入し、増粘成分に界面活性化能を付与したアルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を利用する技術などが知られている。このアルキル変性カルボキシビニルポリマーを利用する技術については、電解質の存しない使用条件では非常に有用な乳化技術となっているが、汗の塩化ナトリウムなど電解質が共存すると、粘性構造の崩壊や、界面活性可能の著しい低下が起こるため、この様なアルキル変性カルボキシビニルポリマーを使用する場合でも、親水性の界面活性剤を併用せざるを得ないのが現状であった。即ち、親水性の界面活性剤を使用することなく、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化性を維持する手段の開発が望まれていた。特に、乳化後の安定性、取り分け４０℃等の高温保存時の安定性も含めた乳化性の向上手段が求められていた。
【０００３】
一方、水酸化リン脂質は、レシチン、ホスファチジルグリセロールなどのリン脂質の、脂質部分に存する二重結合を酸化し、２つの水酸基を導入した化合物であるが、このものについて、リポソーム形成剤或いは可溶化剤としての化粧料での使用は知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７を参照）が、このものとアルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を併用する試みは為されていない。他方、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩とリン脂質を組み合わせて化粧料に含有させる技術は知られている（例えば、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１を参照）が、この様な組み合わせにおいては、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの構造は汗などの塩によって容易に崩壊する。又、米などの穀物の乳酸菌発酵物について、乳化作用が存することは既に知られている（例えば、特許文献１２）が、アルキル変性カルボキシビニルポリマーや水酸化リン脂質との併用については全く知られていない。この様な併用により、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上が為しうることも全く知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−００８５９１号公報
【特許文献２】特開２００５−００８５９０号公報
【特許文献３】特開２００３−１４６８７２号公報
【特許文献４】特開２００２−１６１０１７号公報
【特許文献５】特開平０８−０２６９６４号公報
【特許文献６】特開平０６−１１６１１６号公報
【特許文献７】特表２００３−５３３４９１号公報
【特許文献８】特開２００４−３３９１４４号公報
【特許文献９】特開２００４−３２３４０１号公報
【特許文献１０】特開２００４−９１３６０号公報
【特許文献１１】特開２００２−４７１２３号公報
【特許文献１２】特開２００２−３４８２０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上手段を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と２）水酸化リン脂質と、３）穀物の乳酸菌発酵物とを含有する乳化剤形の皮膚外用剤が、その様な特性を有していることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示すとおりである。
（１）１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と２）水酸化リン脂質と、３）穀物の乳酸菌発酵物とを含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。
（２）前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量は、０．０１〜０．１質量％であることを特徴とする、（１）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（３）前記水酸化リン脂質は、水酸化レシチンであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（４）前記水酸化リン脂質の含有量は、０．１〜１質量％であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（５）前記穀物の乳酸菌発酵物は、米の乳酸菌発酵物であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（６）更に、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
（７）実質的に親水性非イオン界面活性剤を含有しないことを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化特性の向上手段を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアルキル変性カルボキシビニルポリマー
本発明の皮膚外用剤は、必須成分としてアルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする。該アルキル変性カルボキシビニルポリマーにおいて、アルキル変性に用いられるアルキル基は、炭素数１０〜３０の分布の存するものが好ましい。この様なアルキル変性を行うためには、前記炭素鎖のアルキルアクリレート乃至はアルキルメタクリレートを構成モノマーとして用い、共重合を行えばよい。この様なアルキル変性カルボキシビニルポリマーには既に市販されているものが存し、かかる市販品を購入して利用することも出来る、この様な市販品の内、特に好ましいものとしては、ＢＦグッドリッチ社より販売されている「カーボポール１３８２」、「ペムレンＴＲ−１」、「ペムレンＴＲ−２」等が例示できる。かかる成分と、水酸化レシチン、穀物の乳酸菌発酵物との組み合わせにより、耐塩性を有し、且つ、高温での保存安定性にも優れる、親水性非イオン界面活性剤フリーの乳化物を得ることが出来る。この様な効果を奏するためには、前記アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びその塩を０．０１〜１質量％含有することが好ましく、より好ましくは、０．０２〜０．５質量％である。これはこの含有量の量範囲において、後記水酸化リン脂質、穀物の乳酸菌発酵物との組み合わせ効果が顕著であるためである。
【０００９】
（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分である水酸化リン脂質
本発明の皮膚外用剤は水酸化リン脂質を必須成分として含有することを特徴とする。本発明に言う水酸化リン脂質とは、リン脂質のアシル基に存する不飽和結合を酸化してジヒドロキシ体としたもので、基体となるリン脂質は、通常化粧料等で使用されるものであれば特段の限定はなく、例えば、レシチン、フォスファチジン酸、フォスファチジルグリセロール、フォスファチジルエタノールアミン、フォスファチジルイノシトール、フォスファチジルセリン或いはこれらのリゾ体が好ましく例示できる。かかるリン脂質のアシル基の二重結合を過酸化ベンゾイルなどの酸化剤を用いてエポキシドとなし、次いで水を付加させてジヒドロキシ体へ導いたものを水酸化リン脂質と定義する。この様な水酸化リン脂質には既に市販されているものが存し、かかる市販品を購入して用いることも出来る。好ましい市販品としては、例えば、ダイズを基源とする、水酸化レシチンとグリセリンの等量混合物である、「ＮＩＫＫＯＬ レシノール ＳＨ５０」（日本サーファクタント工業株式会社製）等が好ましく例示できる。これらの水酸化リン脂質は、唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。かかる成分は、乳化系に於いて、前記他方の必須成分である、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、穀物の乳酸菌発酵物とともに働いて、乳化剤形の耐塩性、耐温安定性を向上させる作用を有する。この様な作用を奏するためには、かかるリン脂質は、総量で化粧料全量に対し、０．０１〜２質量％含有することが好ましく、０．０５〜１質量％含有することがより好ましい。
【００１０】
（３）本発明の皮膚外用剤の必須成分である穀物の乳酸菌発酵物
本発明の皮膚外用剤は必須成分として、穀物の乳酸菌発酵物を含有する。前記穀物の乳酸菌発酵物を作製するのに用いられる穀物としては、例えば、米、大麦、小麦、エン麦、ハトムギ、蕎麦、キビ、粟、ヒエ、アマランサス等が好適に例示でき、中でも米が特に好ましい。米としては、植物学的にイネ科のイネに分類される植物の種子であれば特段の限定なく、例えば、インディカ種であっても、ジャポニカ種であっても良く、ジャポニカ種にあっては、うるち米でも、餅米であっても良い。種子の米への加工状態は特段の限定なく、例えば、発芽米でも、発芽しない保存米でも良く、玄米、五分突き米、七分突き米でも、玄米でも良い。かかる穀物を煮たり、炊いたり、蒸したりして、柔らかく加工したものを適度な温度まで冷却し、しかる後に乳酸菌を植え付けて発酵することにより、穀物の発酵物は得られる。前記乳酸菌としては、通常乳酸菌として認識される菌種であれば特段の限定なく用いることが出来、具体的には、ラクトバチルス プランタラム(Lactobacillus plantarum)、ラクトバチルス ブレビス(L.brevis)、ラクトバチルス カゼイ(L.casei)、ラクトバチルス セロビオサス(L.cellobiosus)、ラクトバチルス バシノステルカス(L.vaccinostercus)、ストレプトコッカス フェーカリス(Streptococcus faecalis)、バチルス コアギュランス(Bacillus coagulans)等が好ましく例示でき、中でも、ラクトバチルス プランタラム(Lactobacillus plantarum)が特に好ましい。かかる菌の接種、発酵は常法に従って行えば良く、例えば、嫌気的な条件で、３５〜４０℃の発酵温度で１〜１４日間行うことが例示でき、所望により、グルコース、フルクトース、ガラクトース、シュークロース等の糖質を添加することも出来る。この時、食塩を添加しないで発酵することが望ましい。発酵物に食塩が含まれると、皮膚外用剤に含有させた場合、安定性を損なう原因となることが存するからである。斯くして得られた発酵物はそのまま用いることも出来るし、液相部を除去したり、揮散成分を除去したりして用いることも出来る。この様な製造法は特許文献１２に開示されている。
【００１１】
この様な穀物の乳酸菌発酵物は、前記の如くに調整し、使用することも可能であるが、既に、化粧料原料としての市販品が存し、かかる市販品を購入し利用することも出来る。この様な市販品としては、例えば、米のラクトバチルス プランタラムによる、乳酸菌発酵物である、テクノーブル株式会社製の「ラフリン（登録商標）ＡＭ」等が好ましく例示できる。かかる穀物の乳酸菌発酵物から選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有させることにより、乳化剤形の乳化安定性を向上せしめることが出来る。かかる量範囲が、本発明の皮膚外用剤における穀物の乳酸菌発酵物の好ましい含有量である。
【００１２】
（３）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、前記の必須成分を含有し、乳化剤形であることを特徴とする、かかる乳化剤形としては、水中油乳化剤形、油中水乳化剤形、これらの複合化した多層乳化剤形などが好ましく例示でき、水中油乳化剤形がこれらの中では特に好ましい。これは本発明の効果が、水中油乳化剤形では特に如実にあらわれるからである。
【００１３】
本発明の化粧料に於いては、これまで述べてきた成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、硬化されていないナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。これらの成分の内、特に好ましいものは、肌の柔軟化に好適な、コラーゲンの弾性消失の原因である、炎症を抑える、有効成分、或いは、線維芽細胞のコラーゲンの産生能を高める作用を有する、有効成分等であり、具体的には、グリチルレチン酸誘導体、オトギリソウ抽出物、ローヤルゼリー抽出物、クジン抽出物、ソウハクヒ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、ツボクサ抽出物、イガイ抽出物、真珠抽出物、ダイズ抽出物、チョウジ抽出物、バクモンドウ抽出物、マルバハギ抽出物、コウキ抽出物、シラカバ抽出物、ローズマリー抽出物、セージ抽出物、ジンセン抽出物、セイヨウトチノキ抽出物、油溶性カンゾウ抽出物、ビタミンＥ並びにその誘導体、アルブチン、ビタミンＣ並びにその誘導体及びベニバナ抽出物から選択されるものである。グリチルレチン酸誘導体としては、グリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸のエステル、グリチルレチン酸の配糖体の塩である、グリチルリチン酸ジカリウムなどが好ましく例示でき、その含有量は０．０３〜０．３質量％が好ましい。これらはカンゾウの抽出物として含有させることも出来る。オトギリソウの抽出物はファレロールを少なくとも１００μＭ含有する形で含有させることが好ましい。ローヤルゼリー抽出物は１）ローヤルゼリー中のタンパク質の非変性ポリアクリルアミドゲル電気泳永動において単一バンドを形成する、２）還元条件下でのＳＤＳ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動により測定される分子量が約５７キロダルトンである、蛋白を（例えば、特許文献６を参照）、総蛋白に対して少なくとも９質量％含有するものを０．００１〜０．１質量％含有することが好ましい。クジン抽出物は、ソフォラフラバノンＧを少なくとも１００μＭ 含有するものを少なくとも０．００１質量％含有することが好ましい。セイヨウノコギリソウはセンタウレイジンを少なくとも１００μＭ含有するものを０．０１〜１質量％含有することが好ましい。ダイズ抽出物としては、大豆蛋白を酵素加水分解したもの、ダイズイソフラボンが好ましく、かかる成分の好ましい含有量は、総量で０．０１〜０．２質量％である。イガイ抽出物は、イガイの貝柱乃至はヒモのグリコーゲンを抽出したものが好ましく、その含有量は０．００１〜０．２質量％が好ましい。チョウジ抽出物はオイゲノールを０．１〜１質量％含有するものが好ましく、かかる抽出物を０．０１〜０．３質量％含有することが好ましい。バクモンドウはオフィオポゴナノンＢを０．０１〜０．１質量％含有するものを０．０１〜０．２質量％含有することが好ましい。シラカバ抽出物は、ベツリン乃至はベツリン酸を２００μＭ以上含有するものが好ましく、かかる抽出物を０．０１〜０．１質量％含有することが好ましい。セイヨウトチノキ抽出物は、果実の抽出物が好ましく、中でもエスシンを０．０１〜１質量％含有するものを０．０１〜１質量％含有することが好ましい。油溶性カンゾウは、グラブリジンを０．０１〜１質量％含有するものを０．０１〜０．１質量％含有することが好ましい。ベニバナ抽出物は、カーサミンを含有すれば良く、カーサミン含有量に換算して、０．０１〜０．２質量％含有することが好ましい。ローズマリーはロスマリン酸を０．００１〜０．１質量％含有するものが好ましい。ビタミンＣは１〜５質量％含有することが好ましく、アルブチン乃至はその塩は１〜１０質量％含有することが好ましい。更に、化粧料の使用後感を向上させ、肌の柔軟性の向上を使用者に認識させるためには、パルミチン酸セチルを０．１〜１質量％含有させることが好ましい。
【００１４】
本発明の皮膚外用剤は、前記の成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。斯くして得られた、本発明の皮膚外用剤は、耐塩性、対温度安定性に優れた乳化剤形をとる。耐塩性に優れるために、皮膚へ投与した後の有効成分の経皮吸収性にも優れる。
【００１５】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１６】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳液１（水中油乳化剤形化粧料）を製造した。即ち、イ、ロ、ハ、ニ、ホ、ヘの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、溶解状態のイとロとを良く混合し、均一にさせた後、一度冷却し、しかる後に再度加熱溶解させた。これにハを加えて希釈し、これを一様に攪拌し、これをニに加え、油相を作製した。油相を、８０℃に保ったまま、攪拌しながら、徐々にホを加え乳化し、ホモジナイザーで乳化粒子を整えた後に、攪拌下、徐々にヘを加え、中和し、増粘させた。これを攪拌冷却し、本発明の化粧料である、乳液１を得た。同様に操作して、「ペムレンＴＲ−１」を通常のカルボキシビニルポリマーである「シンタレンＫ」に置換した比較例１、「レシノール ＳＨ５０」を通常のダイズレシチンに置換した比較例２、「ラフリンＡＭ」を米の水抽出物に置換した比較例３も同様に作製した。
【００１７】
【表１】
＊オトギリソウ抽出物はファレロールを１１２μＭ含有し、チョウジ抽出物はオイゲノールを０．２３質量％含有し、ローヤルゼリーは５７Ｋｄの蛋白を９．６質量％含有し、クジン抽出物はソフォラフラバノンを１９８μＭ含有し、セイヨウノコギリソウ抽出物はセンタウレイジンを２１０μＭ含有し、シラカバ抽出物はベツリンを２１２μＭ、ベツリン酸を５２３μＭ含有し、ローズマリー抽出物はロスマリン酸を０．０１２質量％含有する。
【００１８】
＜試験例１＞
前記乳液１、比較例１〜３を用いて、５０℃、１ヶ月の保存試験を行った。１ヶ月の保存後、検体を２０℃に２４時間保存して、恒量し、状態を観察した。状態の観察は、水相の分離の有無と程度、油相の分離の有無と程度を指標に行った。結果を表２に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である、化粧料は安定性に優れることがわかる。
【００１９】
【表２】
【実施例２】
【００２０】
実施例１と同様に、下記の処方に従って、本発明の乳液２を作製した。このものを５０℃で１ヶ月間保存を行ったところ、水相の分離も、油相の分離も認められなかったが、乳液表面の粒子のあれが目立ち、カルボキシビニルポリマーを含有する方が好ましいことがわかった。
【００２１】
【表３】
＊オトギリソウ抽出物はファレロールを１１２μＭ含有し、チョウジ抽出物はオイゲノールを０．２３質量％含有し、ローヤルゼリーは５７Ｋｄの蛋白を９．６質量％含有し、クジン抽出物はソフォラフラバノンを１９８μＭ含有し、セイヨウノコギリソウ抽出物はセンタウレイジンを２１０μＭ含有し、シラカバ抽出物はベツリンを２１２μＭ、ベツリン酸を５２３μＭ含有し、ローズマリー抽出物はロスマリン酸を０．０１２質量％含有する。
【実施例３】
【００２２】
実施例１と同様に、次に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳液３を作製した。このものも、５０℃１ヶ月の保存試験で安定であった。
【００２３】
【表４】
＊オトギリソウ抽出物はファレロールを１１２μＭ含有し、チョウジ抽出物はオイゲノールを０．２３質量％含有し、ローヤルゼリーは５７Ｋｄの蛋白を９．６質量％含有し、クジン抽出物はソフォラフラバノンを１９８μＭ含有し、セイヨウノコギリソウ抽出物はセンタウレイジンを２１０μＭ含有し、シラカバ抽出物はベツリンを２１２μＭ、ベツリン酸を５２３μＭ含有し、ローズマリー抽出物はロスマリン酸を０．０１２質量％含有する。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明は、乳液などの皮膚外用剤に応用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と２）水酸化リン脂質と、３）穀物の乳酸菌発酵物とを含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項２】
前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量は、０．０１〜０．１質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記水酸化リン脂質は、水酸化レシチンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記水酸化リン脂質の含有量は、０．１〜１質量％であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記穀物の乳酸菌発酵物は、米の乳酸菌発酵物であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項６】
更に、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項７】
実質的に親水性非イオン界面活性剤を含有しないことを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項１】
１）アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と２）水酸化リン脂質と、３）穀物の乳酸菌発酵物とを含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項２】
前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量は、０．０１〜０．１質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記水酸化リン脂質は、水酸化レシチンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記水酸化リン脂質の含有量は、０．１〜１質量％であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記穀物の乳酸菌発酵物は、米の乳酸菌発酵物であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項６】
更に、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項７】
実質的に親水性非イオン界面活性剤を含有しないことを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。
【公開番号】特開２００９−１３１００（Ｐ２００９−１３１００Ａ）
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７５７１６（Ｐ２００７−１７５７１６）
【出願日】平成１９年７月４日（２００７．７．４）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【出願人】（５９５１３４５０４）株式会社テクノーブル (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月４日（２００７．７．４）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【出願人】（５９５１３４５０４）株式会社テクノーブル (2)
【Ｆターム（参考）】
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