水中油型乳化化粧料
【課題】
本発明の水中油型乳化化粧料は、固形油を含有していながら、肌のハリ効果に優れ、経時安定性、特に低温での経時安定性に優れる品質を提供すること。
【解決手段】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル
（ｂ）ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｃ）融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を一種又は二種以上
を含有し、成分（ｃ）が全油性成分中に５〜７０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
本発明の水中油型乳化化粧料は、固形油を含有していながら、肌のハリ効果に優れ、経時安定性、特に低温での経時安定性に優れる品質を提供すること。
【解決手段】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル
（ｂ）ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｃ）融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を一種又は二種以上
を含有し、成分（ｃ）が全油性成分中に５〜７０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル、ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル、融点が６０℃以上で油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を含有する水中油型乳化化粧料に関し、さらに詳細には化粧料塗布後の高いハリ感に優れ、さらには経時安定性、特に低温での経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
人の肌は、加齢に伴い弾力が失われて、シワ、たるみ等が現れてくる。このような症状が現れてきた人を対象に、肌に水分を補い、肌のたるみを引き上げる化粧料が多数提供されている。このような化粧料において、ハリ感を付与する目的で肌上で厚みのある化粧膜を形成させるため、皮膜形成剤を配合する技術（例えば、特許文献１参照）がある。また別の方法として固形油を配合してハリ感を付与する技術（例えば、特許文献２参照）がある。
【０００３】
一方、ショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステルは、食品、医薬品、化粧品等の様々な分野において、乳化剤、可溶化剤、分散剤等の界面活性剤として使用されている。水中油型乳化化粧料における乳化剤としては、ショ糖脂肪酸エステルとイオン性界面活性剤やレシチンと組み合わせる技術（例えば、特許文献３、４参照）がある。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルを乳化剤として用いることで、多量の油や電解質を安定に配合する技術（例えば、特許文献５、６参照）がある。しかし、これら特許文献３〜６の技術は、乳化剤を組み合わせることによる乳化物の安定化や、多量の油や電解質等を配合した時の乳化物の安定化に関する技術であるが、固形油を安定に配合する技術については特に開示されていない。ショ糖脂肪酸エステルを用いて固形油を安定にする技術としては例えば、モノグリセリン脂肪酸エステルを組み合わせる技術（例えば、特許文献７参照）がある。
【特許文献１】特開２０００−２３９１３９号公報
【特許文献２】特公平６−６２３８２号公報
【特許文献３】特開２０００−１２６５７９号公報
【特許文献４】特開平２−４０３２１号公報
【特許文献５】特開２００１−３４２１２６号公報
【特許文献６】特開２００２−２３４８３０号公報
【特許文献７】特開２００６−２８２５９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術では、配合される皮膜形成剤の量によっては、べたつき等を感じる場合があった。また特許文献２の技術では、水中油型乳化化粧料とした場合に、固形油の配合量によっては乳化滴の凝集や合一、結晶析出等の経時安定性上問題となる場合があった。これに対してアルキル変性カルボキシビニルポリマー等の両親媒性性高分子を用いる技術等もあるが、両親媒性高分子の配合量によってはべたつき感が生じる場合があった。一方、特許文献６の技術では、使用されるショ糖脂肪酸エステルとモノグリセリン脂肪酸エステルはいずれも低ＨＬＢのものであり、また、乳化剤の選択によって固形油の結晶析出等が生じる場合があり、特に低温における経時安定性の問題が生じる場合があった。
【０００５】
すなわち、以上のような技術では、高いハリ感を有しながら、固形油を安定配合することは困難であり、特に、低温における経時安定性の優れる化粧料の開発が課題であった。
【０００６】
そのため、ハリ感に優れる化粧料として固形油を多量に含有しながら、経時安定性にも優れる水中油型乳化化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような事情に鑑み、本発明者らは上記欠点を克服すべく鋭意研究を行なった結果、固形油を含有する水中油型乳化化粧料において、特定のショ糖脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルを併用することにより、上記課題を解決できることの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル
（ｂ）ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｃ）融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を一種又は二種以上を含有し、成分（ｃ）が全油性成分中に５〜７０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【０００９】
また、成分（ｃ）を含む油性成分の含有量が４０〜８０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型乳化化粧料は、肌のハリ効果に優れ、固形油を含有していながら、経時安定性、特に低温での経時安定性に優れる品質を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明で用いられる成分（ａ）のショ糖脂肪酸エステルは、通常化粧料において、乳化剤として用いられる化合物であり、本発明の化粧料におてい、成分（ｂ）と共に成分（ｃ）を安定に乳化するために含有されるものである。成分（ａ）は、ショ糖の水酸基と脂肪酸のカルボキシル基とを反応させて得られるものであり、モノエステル、ジエステル、及び、さらにエステル化度の高いものが存在する。また、結合する脂肪酸基としては、飽和、不飽和、直鎖状、分岐状のいずれのものも存在し、また脂肪酸の炭素数としては特に制限されないが、通常炭素数が１２〜２２のものが挙げられ、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
【００１２】
そして、成分（ａ）は、エステル化度と脂肪酸の炭素数等を調整することによりＨＬＢ（親水性及び親油性のバランス）値を変化させることができる。本発明で用いられる成分（ａ）のＨＬＢは、１１以上１７以下であり、この条件を満たすものであれば、脂肪酸の炭素数およびエステル化度は特に限定されず、数種類の混合物でも良い。
【００１３】
この様なものとしては、具体的には、ショ糖ラウリン酸エステル（モノエステル８０質量％（以下、単に「％」と略す）、ＨＬＢ＝１６）、ショ糖ミリスチン酸エステル（モノエステル８０％、ＨＬＢ＝１６）、ショ糖パルミチン酸エステル（モノエステル７０％、ＨＬＢ＝１５）、ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル５５％、ＨＬＢ＝１１）、ショ糖イソステアリン酸エステル（モノエステル７０％、ＨＬＢ＝１５）等が挙げられる。市販品としては、ＤＫエステルＳ−１６０（ＨＬＢ＝１５）、ＤＫエステルＳ−１１０（ＨＬＢ＝１１）（何れも第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられる成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、１〜８％が好ましく２〜５％がより好ましい。この範囲で配合すると、べたつきがなく、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００１５】
本発明で用いられる成分（ｂ）は、通常化粧料において、乳化剤として用いられる化合物であり、本発明の化粧料におてい、成分（ａ）と共に成分（ｃ）を安定に乳化するために含有されるものである。成分（ｂ）は、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等のポリグリセリンの水酸基の少なくとも一部が脂肪酸によりエステル化されている化合物である。成分（ｂ）における、エステル化する脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、リノール酸、リノレン酸、ポリリシノレイン酸等が挙げられる。
【００１６】
そして、成分（ｂ）は、エステル化度、脂肪酸の炭素数、グリセリンの重合度等を調整することにより、ＨＬＢ（親水性及び親油性のバランス）値を変化させることができる。本発明で用いられる成分（ｂ）のＨＬＢは、１２以上１５．５以下であれば、脂肪酸の炭素数、エステル化度およびグリセリンの重合度は限定されず、数種類の混合物でも良い。
【００１７】
この様なものとしては、具体的にはモノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１５．５）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）、モノラウリン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝１５．５）、モノミリスチン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝１５．４）、モノオレイン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝１４．９）等が挙げられる。市販品としては、ニッコールデガグリン１−Ｌ（ＨＬＢ＝１５．５）（日本サーファクタント工業株式会社製）、サンソフトＡ−１４１Ｅ（ＨＬＢ＝１２．２）（太陽化学株式会社製）等が挙げられる。これらを一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
本発明で用いられる成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、１〜５％が好ましく、２〜４％がより好ましい。この範囲で配合すると、べたつきがなく、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００１９】
本発明においてはこの成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比は、特に限定されないが、１：４〜６：１が好ましく、１：２〜３：１がより好ましい。この範囲で用いると、べたつきがなく、経時安定性において特に優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００２０】
本発明に用いられる成分（ｃ）は、融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油であり、肌へのハリ効果の付与と経時安定性の目的で含有されるものである。成分（ｃ）の融点が６０℃よりも低い場合は、十分な肌へのハリ効果を得ることができないことから６０℃以上の融点であることが必要である。
【００２１】
この様なものとしては前記の条件を満たすものであれば特に制限はなく、具体的には、「油脂」としては、例えば、硬化ヤシ油、硬化ヒマシ油、パーム油、硬化油、モクロウ等が挙げられる。「ロウ」としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、サトウキビロウ、パームロウ等が挙げられる。「炭化水素」としては、例えば、セレシン、パラフィン、パラフィンロウ、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられるが、肌へのハリ感の付与と経時安定性の観点から、特に炭化水素が好ましい。市販品としては、ＥＰＳワックス（日本ナチュラルプロダクツ社製）、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ
６５５、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ５００（ニューフェーズテクノロジー社製）、ＰＭ−ＷＡＸＸ８２（日興リカ社製）、ＯＺＯＫＥＲＩＴＥ ＷＡＸ ＳＰ−２７３Ｐ（ＳＴＲＡＨＬ
＆ ＰＩＴＳＣＨ社製）、ムルチワックスＷ−４４５（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、ＮＣ−１６３０キャンデリラワックス（セラリカ野田社製）、精製キャンデリラワックスＳＲ−３、高融点キャンデリラワックスＦＲ１００、精製キャンデリラワックスＭＤ−２１（日本ナチュラルプロダクツ社製）等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２２】
本発明に用いられる成分（ｃ）は、全油性成分中に５〜７０％含有することで本発明の効果であるハリ効果に優れた水中油型乳化化粧料とすることができる。５％より少ない場合は、十分なハリ効果を得ることができず、また７０％より多い場合は、低温において固形油が析出する可能性があるため好ましくない。
【００２３】
本発明に用いられる成分（ｃ）を含む油性成分は、特に限定されないが、４０〜８０％含有することが好ましい。この範囲で油性成分を配合すると、本発明の効果であるハリ効果に優れ、さらに経時安定性にも優れた水中油型乳化化粧料とすることができる。
【００２４】
さらに、本発明に用いられる成分（ｃ）の含有量は、特に限定されるものではなく、前記油性成分の含有量に応じて適宜決めることができるが、概ね２〜５０％含有することができ、さらには５〜３０％含有することでハリ感効果に優れ、さらに経時安定性にも優れた水中油型乳化化粧料とすることができる。
【００２５】
本発明の水中油型乳化化粧料は、低粘度の液状水中油型乳化化粧料から、高粘度のクリーム状の水中油型乳化化粧料までを含むものであり、その性状は特に限定されるものではないが、本発明の成分（ｃ）を安定に含有し、さらに効果的なハリ感を得るものとしては、クリーム状の水中油型乳化化粧料とするのが好ましい。この場合のクリーム状とは特に限定されるものではないが、例えば３０℃における粘度値が５００００ｍＰａ・ｓ以上のものが特に好ましい。
【００２６】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記した必須成分の他に通常の化粧料に使用される成分、例えば、成分（ａ）および成分（ｂ）以外の乳化剤、成分（ｃ）以外の油性成分、高分子物質、アルコール類、グリコール等の水性成分、粉体、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤、ｐＨ調整剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２７】
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、特に限定はされないが、好ましいのは次のようなゲル乳化法である。成分（ａ）および成分（ｂ）とグリコール類を加熱して均一に溶解させたものに、予め成分（ｃ）とその他の油性成分を加熱して均一に溶解したものを、攪拌しながら少量ずつ添加しゲルを形成させる。形成したゲルに、その他の水性成分を加熱して均一に溶解させたものを少量ずつ添加し、水中油型乳化化粧料を調製する。次いで、調製した水中油型乳化化粧料を攪拌しながら冷却する。この方法で調製すると、本発明の効果が最も発揮される。
【００２８】
本発明の水中油型乳化化粧料の用途は、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリ−ム等のスキンケア化粧料、口紅、リップクリーム、リップベース、アイシャドウ、フェイスカラー、コントロールカラー、化粧下地等のメイクアップ化粧料を例示することができる。使用方法としては、手や指で使用する方法や、スパチュラ等の小道具を用いることができる。また使用する部位としては、顔、手、体等特に限定されるものではないが、本発明の効果であるハリ感を効果的に感じる部位としては、顔、特に目元において好ましいものとして例示することが可能である。
【実施例１】
【００２９】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３０】
本発明品１〜１４および比較品１〜６：目元用クリーム
表１〜表３に示す組成および下記製法にて目元用クリームを調製した。得られた目元用クリームの「肌へのハリ感」、「経時安定性」について下記の方法により評価し結果を併せて、表１〜表３に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１１）を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（１２）〜（１４）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（１５）〜（１６）を７０℃に加熱する。
Ｄ：ＡにＢを添加して混合してゲルを形成させる
Ｅ：ＤにＣを添加して乳化後、室温まで冷却し、目元用クリームを得た。
【００３５】
（評価方法：「肌へのハリ感」）
化粧品評価専門パネル１０名に前記実施例及び比較例の目元用クリームを使用してもらい、「肌へのハリ感」について、各自が以下の基準に従って５段階評価しクリーム毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価） ： （内容）
５点 ： 非常に感じる
４点 ： やや感じる
３点 ： 普通
２点 ： あまり感じない
１点 ： 感じない
（評点の平均点） ： （判定）
４．０以上 ： ◎
３．５以上〜４．０未満： ○
２．５以上〜３．５未満： △
２．５未満 ： ×
【００３６】
（評価方法：「経時安定性」）
試料を安定性加速試験として−１０〜1０℃サイクル保存下にて２週間放置後、２５℃に戻した試料の状態変化を、下記評価基準により判定した。
（判定） ：（内容）
◎ ：変化なし
○ ：外観に僅かに変化があるが、使用性には問題なし
△ ：微量の結晶析出あり
× ：結晶が析出し、排液あり
【００３７】
表１〜表３の結果から明らかなように、本発明品１〜１４の化粧料は、いずれも肌へのハリ感、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料を調整することができた。
これに対して、ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ６である比較品１は、乳化することでできず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ１０である比較品２は、乳化することはできるが、経時で排液がみられるなど安定性上問題のあるものであった。また、成分（ｂ）を含有しない比較品３では、乳化することはできるが、経時で排液がみられるなど安定性上問題のあるものであった。さらに成分（ａ）を含有しない比較品４では、乳化はできるものの、経時安定性上問題となるものであった。固形油を含有しない比較品５では、乳化され経時安定性上問題はないが、十分なハリ感の効果を得ることができず、また、固形油のみの比較品６では、経時で結晶析出が見られるなど安定性上問題のあるものであった。
以上の結果から、本発明における成分（ａ）と成分（ｂ）を組み合わせることにより、成分（ｃ）の固形油を安定に乳化し、経時安定性上にも優れる化粧料を得られることが示された。
【実施例２】
【００３８】
乳液
（成分） （％）
１．グリセリン ３．０
２．１，３−ブチレングリコール ３．５
３．ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１５） １．０
４．モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２） １．０
５．モノステアリン酸グリセリル ０．２
６．流動パラフィン ９．０
７．ワセリン １．０
８．パラフィン ３．０
９．硬化ヒマシ油 １．０
１０．精製水 残部
１１．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１２．カルボキシビニルポリマー ０．１
１３．精製水 １０．０
１４．エタノール ５．０
１５．香料 適量
【００３９】
（製法）
Ａ：成分（１２）を７０℃に加熱した成分（１３）で膨潤する。
Ｂ：成分（１）〜（５）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（６）〜（９）を７０℃で加熱溶解する。
Ｄ：成分（１０）〜（１１）を７０℃で加熱溶解する。
Ｅ：ＢにＣを添加して混合してゲルを形成させる
Ｆ：ＥにＤを添加して乳化後、室温まで冷却する。
Ｇ：ＦにＡ、成分（１４）、（１５）を添加し、乳液を得た。
【００４０】
実施例２の乳液は、経時安定性に優れ、肌へのハリ感が良好な乳液であった。
【実施例３】
【００４１】
ハンドクリーム
（成分） （％）
１．グリセリン ９．０
２．１，３−ブチレングリコール ８．０
３．ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１５） ４．０
４．モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２） １．０
５．モノステアリン酸グリセリル ０．５
６．流動パラフィン ２０．０
７．ワセリン ５．０
８．パラフィン １０．０
９．ポリエチレンワックス １０．０
１０．精製水 残部
１１．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１２．エタノール ５．０
１３．香料 適量
【００４２】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）〜（９）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（１０）〜（１１）を７０℃で加熱溶解する。
Ｄ：ＡにＢを添加して混合してゲルを形成させる
Ｅ：ＤにＣを添加して乳化後、室温まで冷却する。
Ｆ：Ｅに成分（１２）、（１３）を添加し、ハンドクリームを得た。
【００４３】
実施例３のハンドクリームは、経時安定性に優れ、肌へのハリ感が良好なハンドクリームであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル、ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル、融点が６０℃以上で油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を含有する水中油型乳化化粧料に関し、さらに詳細には化粧料塗布後の高いハリ感に優れ、さらには経時安定性、特に低温での経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
人の肌は、加齢に伴い弾力が失われて、シワ、たるみ等が現れてくる。このような症状が現れてきた人を対象に、肌に水分を補い、肌のたるみを引き上げる化粧料が多数提供されている。このような化粧料において、ハリ感を付与する目的で肌上で厚みのある化粧膜を形成させるため、皮膜形成剤を配合する技術（例えば、特許文献１参照）がある。また別の方法として固形油を配合してハリ感を付与する技術（例えば、特許文献２参照）がある。
【０００３】
一方、ショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステルは、食品、医薬品、化粧品等の様々な分野において、乳化剤、可溶化剤、分散剤等の界面活性剤として使用されている。水中油型乳化化粧料における乳化剤としては、ショ糖脂肪酸エステルとイオン性界面活性剤やレシチンと組み合わせる技術（例えば、特許文献３、４参照）がある。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルを乳化剤として用いることで、多量の油や電解質を安定に配合する技術（例えば、特許文献５、６参照）がある。しかし、これら特許文献３〜６の技術は、乳化剤を組み合わせることによる乳化物の安定化や、多量の油や電解質等を配合した時の乳化物の安定化に関する技術であるが、固形油を安定に配合する技術については特に開示されていない。ショ糖脂肪酸エステルを用いて固形油を安定にする技術としては例えば、モノグリセリン脂肪酸エステルを組み合わせる技術（例えば、特許文献７参照）がある。
【特許文献１】特開２０００−２３９１３９号公報
【特許文献２】特公平６−６２３８２号公報
【特許文献３】特開２０００−１２６５７９号公報
【特許文献４】特開平２−４０３２１号公報
【特許文献５】特開２００１−３４２１２６号公報
【特許文献６】特開２００２−２３４８３０号公報
【特許文献７】特開２００６−２８２５９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術では、配合される皮膜形成剤の量によっては、べたつき等を感じる場合があった。また特許文献２の技術では、水中油型乳化化粧料とした場合に、固形油の配合量によっては乳化滴の凝集や合一、結晶析出等の経時安定性上問題となる場合があった。これに対してアルキル変性カルボキシビニルポリマー等の両親媒性性高分子を用いる技術等もあるが、両親媒性高分子の配合量によってはべたつき感が生じる場合があった。一方、特許文献６の技術では、使用されるショ糖脂肪酸エステルとモノグリセリン脂肪酸エステルはいずれも低ＨＬＢのものであり、また、乳化剤の選択によって固形油の結晶析出等が生じる場合があり、特に低温における経時安定性の問題が生じる場合があった。
【０００５】
すなわち、以上のような技術では、高いハリ感を有しながら、固形油を安定配合することは困難であり、特に、低温における経時安定性の優れる化粧料の開発が課題であった。
【０００６】
そのため、ハリ感に優れる化粧料として固形油を多量に含有しながら、経時安定性にも優れる水中油型乳化化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような事情に鑑み、本発明者らは上記欠点を克服すべく鋭意研究を行なった結果、固形油を含有する水中油型乳化化粧料において、特定のショ糖脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルを併用することにより、上記課題を解決できることの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル
（ｂ）ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｃ）融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を一種又は二種以上を含有し、成分（ｃ）が全油性成分中に５〜７０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【０００９】
また、成分（ｃ）を含む油性成分の含有量が４０〜８０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型乳化化粧料は、肌のハリ効果に優れ、固形油を含有していながら、経時安定性、特に低温での経時安定性に優れる品質を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明で用いられる成分（ａ）のショ糖脂肪酸エステルは、通常化粧料において、乳化剤として用いられる化合物であり、本発明の化粧料におてい、成分（ｂ）と共に成分（ｃ）を安定に乳化するために含有されるものである。成分（ａ）は、ショ糖の水酸基と脂肪酸のカルボキシル基とを反応させて得られるものであり、モノエステル、ジエステル、及び、さらにエステル化度の高いものが存在する。また、結合する脂肪酸基としては、飽和、不飽和、直鎖状、分岐状のいずれのものも存在し、また脂肪酸の炭素数としては特に制限されないが、通常炭素数が１２〜２２のものが挙げられ、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
【００１２】
そして、成分（ａ）は、エステル化度と脂肪酸の炭素数等を調整することによりＨＬＢ（親水性及び親油性のバランス）値を変化させることができる。本発明で用いられる成分（ａ）のＨＬＢは、１１以上１７以下であり、この条件を満たすものであれば、脂肪酸の炭素数およびエステル化度は特に限定されず、数種類の混合物でも良い。
【００１３】
この様なものとしては、具体的には、ショ糖ラウリン酸エステル（モノエステル８０質量％（以下、単に「％」と略す）、ＨＬＢ＝１６）、ショ糖ミリスチン酸エステル（モノエステル８０％、ＨＬＢ＝１６）、ショ糖パルミチン酸エステル（モノエステル７０％、ＨＬＢ＝１５）、ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル５５％、ＨＬＢ＝１１）、ショ糖イソステアリン酸エステル（モノエステル７０％、ＨＬＢ＝１５）等が挙げられる。市販品としては、ＤＫエステルＳ−１６０（ＨＬＢ＝１５）、ＤＫエステルＳ−１１０（ＨＬＢ＝１１）（何れも第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられる成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、１〜８％が好ましく２〜５％がより好ましい。この範囲で配合すると、べたつきがなく、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００１５】
本発明で用いられる成分（ｂ）は、通常化粧料において、乳化剤として用いられる化合物であり、本発明の化粧料におてい、成分（ａ）と共に成分（ｃ）を安定に乳化するために含有されるものである。成分（ｂ）は、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等のポリグリセリンの水酸基の少なくとも一部が脂肪酸によりエステル化されている化合物である。成分（ｂ）における、エステル化する脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、リノール酸、リノレン酸、ポリリシノレイン酸等が挙げられる。
【００１６】
そして、成分（ｂ）は、エステル化度、脂肪酸の炭素数、グリセリンの重合度等を調整することにより、ＨＬＢ（親水性及び親油性のバランス）値を変化させることができる。本発明で用いられる成分（ｂ）のＨＬＢは、１２以上１５．５以下であれば、脂肪酸の炭素数、エステル化度およびグリセリンの重合度は限定されず、数種類の混合物でも良い。
【００１７】
この様なものとしては、具体的にはモノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１５．５）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）、モノラウリン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝１５．５）、モノミリスチン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝１５．４）、モノオレイン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ＝１４．９）等が挙げられる。市販品としては、ニッコールデガグリン１−Ｌ（ＨＬＢ＝１５．５）（日本サーファクタント工業株式会社製）、サンソフトＡ−１４１Ｅ（ＨＬＢ＝１２．２）（太陽化学株式会社製）等が挙げられる。これらを一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
本発明で用いられる成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、１〜５％が好ましく、２〜４％がより好ましい。この範囲で配合すると、べたつきがなく、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００１９】
本発明においてはこの成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量比は、特に限定されないが、１：４〜６：１が好ましく、１：２〜３：１がより好ましい。この範囲で用いると、べたつきがなく、経時安定性において特に優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００２０】
本発明に用いられる成分（ｃ）は、融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油であり、肌へのハリ効果の付与と経時安定性の目的で含有されるものである。成分（ｃ）の融点が６０℃よりも低い場合は、十分な肌へのハリ効果を得ることができないことから６０℃以上の融点であることが必要である。
【００２１】
この様なものとしては前記の条件を満たすものであれば特に制限はなく、具体的には、「油脂」としては、例えば、硬化ヤシ油、硬化ヒマシ油、パーム油、硬化油、モクロウ等が挙げられる。「ロウ」としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、サトウキビロウ、パームロウ等が挙げられる。「炭化水素」としては、例えば、セレシン、パラフィン、パラフィンロウ、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられるが、肌へのハリ感の付与と経時安定性の観点から、特に炭化水素が好ましい。市販品としては、ＥＰＳワックス（日本ナチュラルプロダクツ社製）、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ
６５５、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ５００（ニューフェーズテクノロジー社製）、ＰＭ−ＷＡＸＸ８２（日興リカ社製）、ＯＺＯＫＥＲＩＴＥ ＷＡＸ ＳＰ−２７３Ｐ（ＳＴＲＡＨＬ
＆ ＰＩＴＳＣＨ社製）、ムルチワックスＷ−４４５（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、ＮＣ−１６３０キャンデリラワックス（セラリカ野田社製）、精製キャンデリラワックスＳＲ−３、高融点キャンデリラワックスＦＲ１００、精製キャンデリラワックスＭＤ−２１（日本ナチュラルプロダクツ社製）等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２２】
本発明に用いられる成分（ｃ）は、全油性成分中に５〜７０％含有することで本発明の効果であるハリ効果に優れた水中油型乳化化粧料とすることができる。５％より少ない場合は、十分なハリ効果を得ることができず、また７０％より多い場合は、低温において固形油が析出する可能性があるため好ましくない。
【００２３】
本発明に用いられる成分（ｃ）を含む油性成分は、特に限定されないが、４０〜８０％含有することが好ましい。この範囲で油性成分を配合すると、本発明の効果であるハリ効果に優れ、さらに経時安定性にも優れた水中油型乳化化粧料とすることができる。
【００２４】
さらに、本発明に用いられる成分（ｃ）の含有量は、特に限定されるものではなく、前記油性成分の含有量に応じて適宜決めることができるが、概ね２〜５０％含有することができ、さらには５〜３０％含有することでハリ感効果に優れ、さらに経時安定性にも優れた水中油型乳化化粧料とすることができる。
【００２５】
本発明の水中油型乳化化粧料は、低粘度の液状水中油型乳化化粧料から、高粘度のクリーム状の水中油型乳化化粧料までを含むものであり、その性状は特に限定されるものではないが、本発明の成分（ｃ）を安定に含有し、さらに効果的なハリ感を得るものとしては、クリーム状の水中油型乳化化粧料とするのが好ましい。この場合のクリーム状とは特に限定されるものではないが、例えば３０℃における粘度値が５００００ｍＰａ・ｓ以上のものが特に好ましい。
【００２６】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記した必須成分の他に通常の化粧料に使用される成分、例えば、成分（ａ）および成分（ｂ）以外の乳化剤、成分（ｃ）以外の油性成分、高分子物質、アルコール類、グリコール等の水性成分、粉体、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料、清涼剤、ｐＨ調整剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２７】
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、特に限定はされないが、好ましいのは次のようなゲル乳化法である。成分（ａ）および成分（ｂ）とグリコール類を加熱して均一に溶解させたものに、予め成分（ｃ）とその他の油性成分を加熱して均一に溶解したものを、攪拌しながら少量ずつ添加しゲルを形成させる。形成したゲルに、その他の水性成分を加熱して均一に溶解させたものを少量ずつ添加し、水中油型乳化化粧料を調製する。次いで、調製した水中油型乳化化粧料を攪拌しながら冷却する。この方法で調製すると、本発明の効果が最も発揮される。
【００２８】
本発明の水中油型乳化化粧料の用途は、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリ−ム等のスキンケア化粧料、口紅、リップクリーム、リップベース、アイシャドウ、フェイスカラー、コントロールカラー、化粧下地等のメイクアップ化粧料を例示することができる。使用方法としては、手や指で使用する方法や、スパチュラ等の小道具を用いることができる。また使用する部位としては、顔、手、体等特に限定されるものではないが、本発明の効果であるハリ感を効果的に感じる部位としては、顔、特に目元において好ましいものとして例示することが可能である。
【実施例１】
【００２９】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３０】
本発明品１〜１４および比較品１〜６：目元用クリーム
表１〜表３に示す組成および下記製法にて目元用クリームを調製した。得られた目元用クリームの「肌へのハリ感」、「経時安定性」について下記の方法により評価し結果を併せて、表１〜表３に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１１）を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（１２）〜（１４）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（１５）〜（１６）を７０℃に加熱する。
Ｄ：ＡにＢを添加して混合してゲルを形成させる
Ｅ：ＤにＣを添加して乳化後、室温まで冷却し、目元用クリームを得た。
【００３５】
（評価方法：「肌へのハリ感」）
化粧品評価専門パネル１０名に前記実施例及び比較例の目元用クリームを使用してもらい、「肌へのハリ感」について、各自が以下の基準に従って５段階評価しクリーム毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価） ： （内容）
５点 ： 非常に感じる
４点 ： やや感じる
３点 ： 普通
２点 ： あまり感じない
１点 ： 感じない
（評点の平均点） ： （判定）
４．０以上 ： ◎
３．５以上〜４．０未満： ○
２．５以上〜３．５未満： △
２．５未満 ： ×
【００３６】
（評価方法：「経時安定性」）
試料を安定性加速試験として−１０〜1０℃サイクル保存下にて２週間放置後、２５℃に戻した試料の状態変化を、下記評価基準により判定した。
（判定） ：（内容）
◎ ：変化なし
○ ：外観に僅かに変化があるが、使用性には問題なし
△ ：微量の結晶析出あり
× ：結晶が析出し、排液あり
【００３７】
表１〜表３の結果から明らかなように、本発明品１〜１４の化粧料は、いずれも肌へのハリ感、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料を調整することができた。
これに対して、ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ６である比較品１は、乳化することでできず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ１０である比較品２は、乳化することはできるが、経時で排液がみられるなど安定性上問題のあるものであった。また、成分（ｂ）を含有しない比較品３では、乳化することはできるが、経時で排液がみられるなど安定性上問題のあるものであった。さらに成分（ａ）を含有しない比較品４では、乳化はできるものの、経時安定性上問題となるものであった。固形油を含有しない比較品５では、乳化され経時安定性上問題はないが、十分なハリ感の効果を得ることができず、また、固形油のみの比較品６では、経時で結晶析出が見られるなど安定性上問題のあるものであった。
以上の結果から、本発明における成分（ａ）と成分（ｂ）を組み合わせることにより、成分（ｃ）の固形油を安定に乳化し、経時安定性上にも優れる化粧料を得られることが示された。
【実施例２】
【００３８】
乳液
（成分） （％）
１．グリセリン ３．０
２．１，３−ブチレングリコール ３．５
３．ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１５） １．０
４．モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２） １．０
５．モノステアリン酸グリセリル ０．２
６．流動パラフィン ９．０
７．ワセリン １．０
８．パラフィン ３．０
９．硬化ヒマシ油 １．０
１０．精製水 残部
１１．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１２．カルボキシビニルポリマー ０．１
１３．精製水 １０．０
１４．エタノール ５．０
１５．香料 適量
【００３９】
（製法）
Ａ：成分（１２）を７０℃に加熱した成分（１３）で膨潤する。
Ｂ：成分（１）〜（５）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（６）〜（９）を７０℃で加熱溶解する。
Ｄ：成分（１０）〜（１１）を７０℃で加熱溶解する。
Ｅ：ＢにＣを添加して混合してゲルを形成させる
Ｆ：ＥにＤを添加して乳化後、室温まで冷却する。
Ｇ：ＦにＡ、成分（１４）、（１５）を添加し、乳液を得た。
【００４０】
実施例２の乳液は、経時安定性に優れ、肌へのハリ感が良好な乳液であった。
【実施例３】
【００４１】
ハンドクリーム
（成分） （％）
１．グリセリン ９．０
２．１，３−ブチレングリコール ８．０
３．ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１５） ４．０
４．モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２） １．０
５．モノステアリン酸グリセリル ０．５
６．流動パラフィン ２０．０
７．ワセリン ５．０
８．パラフィン １０．０
９．ポリエチレンワックス １０．０
１０．精製水 残部
１１．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１２．エタノール ５．０
１３．香料 適量
【００４２】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７０℃で加熱溶解する。
Ｂ：成分（６）〜（９）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ：成分（１０）〜（１１）を７０℃で加熱溶解する。
Ｄ：ＡにＢを添加して混合してゲルを形成させる
Ｅ：ＤにＣを添加して乳化後、室温まで冷却する。
Ｆ：Ｅに成分（１２）、（１３）を添加し、ハンドクリームを得た。
【００４３】
実施例３のハンドクリームは、経時安定性に優れ、肌へのハリ感が良好なハンドクリームであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル
（ｂ）ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｃ）融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を一種又は二種以上
を含有し、成分（ｃ）が全油性成分中に５〜７０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（ｃ）を含む油性成分の含有量が４０〜８０質量％であることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ＨＬＢが１１以上１７以下のショ糖脂肪酸エステル
（ｂ）ＨＬＢが１２以上１５．５以下のポリグリセリン脂肪酸エステル
（ｃ）融点６０℃以上の油脂、ロウ、炭化水素から選ばれる固形油を一種又は二種以上
を含有し、成分（ｃ）が全油性成分中に５〜７０質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（ｃ）を含む油性成分の含有量が４０〜８０質量％であることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【公開番号】特開２００９−２３４９７１（Ｐ２００９−２３４９７１Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８２１９５（Ｐ２００８−８２１９５）
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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