水中油型皮膚外用剤
【課題】安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性に優れた水中油型皮膚外用剤の提供。
【解決手段】（ａ）ビニル系モノマー１００重量部と、一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなる樹脂粒子を含む水相と、（ｂ）油相と、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上含む界面活性剤と、を含む水中油型皮膚外用剤。
（上記式中、Ｒは水素またはメチル基、ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。）
【解決手段】（ａ）ビニル系モノマー１００重量部と、一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなる樹脂粒子を含む水相と、（ｂ）油相と、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上含む界面活性剤と、を含む水中油型皮膚外用剤。
（上記式中、Ｒは水素またはメチル基、ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型皮膚外用剤に関し、特に安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れた水中油型皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚外用剤に粉末を配合することにより、紫外線からの肌の保護、シミやソバカスなどの隠蔽、皮脂吸収等の機能を付与することが行われてきた。
特に、水中油型皮膚外用剤は良好な感触と多機能性を有することから、これに粉末を配合して、例えば乳化型ファンデーション、乳液、クリーム等としたものが使用されている。
一方、水中油型皮膚外用剤の水相には、安定して配合可能な粉末成分は実質的にシリカのみであった（例えば特許文献１参照）。しかし、シリカ特有の硬いさらさら感しか製剤に付与できず、また高配合することにより、安定性が低下する場合もあった。
【０００３】
また、近年、樹脂粒子が知られている（例えば特許文献２参照）。この樹脂粒子は、塗料用艶消し剤、光学フィルム、反射防止フィルム、外用剤等に使用できることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２１７５３４号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
水中油型皮膚外用剤に前記のような粉末を配合することにより、使用性を付与することが期待できるが、安定性には改良の余地があった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、安定性にも非常に優れながら、凹凸補正効果および使用性に優れた水中油型皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが前述の問題を解決すべく鋭意研究を行った結果、水相中に樹脂粒子を含み、特定の界面活性剤を用いて乳化することにより、乳化安定性が良好で、凹凸補正効果および使用性に優れた水中油型皮膚外用剤を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、（ａ）ビニル系モノマー１００重量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなる樹脂粒子を含む水相と、
（ｂ）油相と、
（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上含む界面活性剤と、を含むことを特徴とする。
【化１】
（上記式中、Ｒは水素またはメチル基、ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。）
前記皮膚外用剤において、前記樹脂粒子を皮膚外用剤全量中０．１〜１３質量％含むことが好適である。
また、前記皮膚外用剤において、油相に分散した粉体を含むことが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、（ａ）樹脂粒子を含む水相、（ｂ）油相、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤と、を含む皮膚外用剤であり、安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れた水中油型皮膚外用剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】樹脂粒子および球状シリカの吸着特性を示す界面活性剤（ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油）吸着等温線。
【図２】樹脂粒子および球状シリカの吸着特性を示す各界面活性剤吸着等温線。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、（ａ）樹脂粒子を含む水相、（ｂ）油相、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤から構成される皮膚外用剤である。以下、各成分について詳述する。
【００１１】
（（ａ）樹脂粒子を含む水相）
本発明の水中油型皮膚外用剤には、水相中に樹脂粒子を含むことが必要である。樹脂粒子は、ビニル系モノマー１００重量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなるポリマーである。
【化２】
【００１２】
一般式（Ｉ）中、Ｒは水素またはメチル基を表す。ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。ｌが５０を超えると、重合安定性が低下して合着粒子が発生する傾向にある。また、ｍが５０を超えると、重合安定性が低下して合着粒子が発生する傾向にある。
【００１３】
ビニル系モノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸またはそのエステル、メタクリル酸、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等のメタクリル酸またはそのエステル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸系モノマー以外のビニル系モノマーとして、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル基を有するもの等が挙げられる。
上記ビニル系モノマーは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
また、ビニル系モノマーには、架橋性モノマーが含まれていてもよい。架橋性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびこれらの誘導体である芳香族ジビニル系モノマー等が挙げられる。これら架橋性モノマーは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
架橋性モノマーの量は、ビニル系モノマー全量中、０．５〜８０重量％であることが好ましく、５〜５０重量％であることがより好ましい。架橋性モノマーの割合が多すぎると、粉末が硬くなる場合がある。また、架橋性モノマーの割合が少なすぎると、耐溶剤性が低下する可能性がある。
【００１６】
本発明の樹脂粒子の製造方法は、特に限定されず、懸濁重合、乳化重合、シード重合等の公知の方法が挙げられる。
懸濁重合および乳化重合は、特に限定されず、公知の条件でモノマー混合物を懸濁または乳化させ、次いで重合させることにより行うことができる。また、一般式（Ｉ）で示されるモノマーは、ビニル系モノマーに溶解させてもよく、水性媒体に分散させてもよい。また、公知の懸濁安定剤または乳化剤を使用してもよい。
【００１７】
水相に配合される本発明の樹脂粒子は、皮膚外用剤全量中０．１〜１３質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％含むことが好適である。樹脂粒子の配合量が０．１質量％未満であると、配合による効果の発現が期待できない。樹脂粒子の配合量が１３質量％を超えると、経時安定性に劣る場合がある。
【００１８】
（ａ）水相には、上記必須成分である樹脂粒子の他に、化粧料、医薬品などに通常使用可能な水性成分を、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。
【００１９】
（ａ）水相の主成分として、水を配合することが好適である。また、エタノール等の低級アルコールを配合することも好適である。
【００２０】
また、（ａ）水相には、増粘剤として、サクシノグルカン、キサンタンガム、アクリルアミドから選ばれる１種又は２種以上を配合することも好適である。増粘剤の配合により、粉体の分散安定性がさらに向上すると共に、経時による乳化粒子の沈降やクリーミングを改善することができる。
さらには、乳化助剤として、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチンから選ばれる１種又は２種以上を配合することも好適である。
【００２１】
また、水相に配合可能な保湿剤としては、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット等が挙げられる。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。
【００２２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００２３】
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール２−Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等が挙げられる。
また、上記薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
【００２４】
（ａ）水相、すなわち水性成分の配合量は、皮膚外用剤全量中５０〜９０質量％が好適であり、６０〜８０質量％が特に好適である。
【００２５】
（（ｂ）油相）
（ｂ）成分である油相には、化粧料、医薬品に通常使用可能な油性成分を、乳化物の安定性を損なわない範囲で使用することができる。
【００２６】
液状油分としては、シリコーン油等が挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの鎖状シリコーン油、およびオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン油等が挙げられる。
極性油分としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソデシル、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチルなどのエステル油等が挙げられる。
非極性油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン等の炭化水素油等が挙げられる。
【００２７】
固形油分としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油などの固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどの炭化水素類、ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどのロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコール等が挙げられる。
【００２８】
（ｂ）油相、すなわち油性成分の配合量は、皮膚外用剤全量中１〜４０質量％が好適であり、１０〜３０質量％が特に好適である。
【００２９】
また、本発明の油相には、粉体および分散剤を配合してもよい。すなわち、上記のような油性成分を分散媒として、粉体および分散剤を含む粉体分散物を配合することができる。油相に粉体分散物を配合する場合、一般的な水中油型乳化組成物よりも安定性に劣る傾向にある。しかし、本発明の（ａ）〜（ｃ）成分を配合した場合、油相に粉体および分散剤を含む水中油型乳化組成物にした場合にも、経時安定性に非常に優れている。
【００３０】
油相中に配合される粉体および分散剤は、特に限定されず、化粧料、医薬品に通常使用可能なものを配合することができる。
【００３１】
粉体としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、および青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３２】
粉末を配合する場合、皮膚外用剤全量中０．１〜４０質量％、さらには１０〜３０質量％配合することが好適である。
【００３３】
分散剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸付加ポリエチレングリコール、脂肪酸付加ポリグリセリン、脂肪酸、長鎖アルコール、脂肪酸ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００３４】
分散剤を配合する場合、皮膚外用剤全量中０．１〜１０質量％、さらには０．５〜５質量％配合することが好適である。
【００３５】
（（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤）
（ｃ）成分である界面活性剤は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤の少なくとも１種を含むことが必要であり、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
なお、本発明において、（ｂ）油相に粉体および分散剤を配合する場合に用いられる分散剤の配合量は、（ｃ）界面活性剤の配合量に含まれない。
【００３６】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のオキシエチレン基の付加モル数は、特に限定されないが、３０〜１００であることが好適である。オキシエチレン基の付加モル数が３０未満であると、ＨＬＢが低く（疎水性が高く）水中油型活性剤として不適である場合がある。またオキシエチレン基の付加モル数が１００を超えると、乳化剤として機能しない場合がある。
【００３７】
シリコーン系界面活性剤としては、ＰＯＥ変性オルガノポリシロキサン、ＰＯＥ・ＰＯＰ変性オルガノポリシロキサン、ＰＯＥソルビタン変性オルガノポリシロキサン、ＰＯＥグリセリル変性オルガノポリシロキサンなどの親水基で変性されたオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００３８】
スルホン酸系界面活性剤としては、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、硫酸化脂肪酸モノグリセリドナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ケリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸ナトリウム、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３９】
上記のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される界面活性剤は、皮膚外用剤全量中０．０１質量％〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上配合することが必要である。また、これらの界面活性剤は、界面活性剤全量中５０質量％以上配合することが好適であり、これらの界面活性剤が１００質量％であることが特に好適である。
これらの界面活性剤が皮膚外用剤全量中０．０１質量％未満しか配合しない場合、もしくは、界面活性剤全量中３０質量％未満しか配合しない場合、乳化安定性に劣る場合がある。これらの界面活性剤の配合量が５質量％を超えると、使用性に劣る場合がある。
【００４０】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤以外の界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油以外のポリオキシアルキレン系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、脂肪酸系界面活性剤等が挙げられる。
【００４１】
本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、従来外皮に適用されている化粧料、医薬品、および医薬部外品に広く応用することが可能である。例えば、美容液、乳液、クリーム、日中用乳液、化粧下地、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、ヘアジェル等の液状、乳液状ないしクリーム状の製品、皮膚科用軟膏の製品等が挙げられる。
【実施例】
【００４２】
本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた試験の評価方法について説明する。
【００４３】
評価（１）：経時安定性
試料を５０℃で４週間静置後、外観および粘度について評価した。
○…外観および粘度に変化なく安定性が良好である。
○△…極僅かに外観および／または粘度に変化があったが問題ない範囲である。
△…若干、外観および／または粘度に変化があり、注意が必要である。
△×…外観および／または粘度の変化があり、安定性に懸念がある。
×…外観および粘度の変化が大きく、不安定であった。
【００４４】
評価（２）：粉末の分散安定性
試料を５０ｍｌのサンプル管に入れ、室温において４５ｒｐｍの速度で４時間回転させた後、粉末の凝集度合いを視覚により評価した。
○…色縞、凝集物が全く無い。
○△…極僅かに色縞、凝集物があるが問題ない範囲である。
△…若干、色縞、凝集物がある。
△×…色縞、凝集物がある。
×…色縞、凝集物が多くある。
【００４５】
評価（３）：凹凸補正効果
試料を肌に塗布した際の凹凸補正効果を専門パネラー１０名により評価した。評価基準は以下の通りである。
○…パネル９名以上が、凹凸補正力があると認めた。
○△…パネル７名以上９名未満が、凹凸補正力があると認めた。
△…パネル５名以上７名未満が、凹凸補正力があると認めた。
△×…パネル３名以上５名未満が、凹凸補正力があると認めた。
×…パネル３名未満が、凹凸補正力があると認めた。
【００４６】
評価（４）：使用性
試料を肌に塗布した際の使用性を専門パネラー１０名により評価した。評価基準は以下の通りである。
○…パネル９名以上が、使用性が良好であると認めた。
○△…パネル７名以上９名未満が、使用性が良好であると認めた。
△…パネル５名以上７名未満が、使用性が良好であると認めた。
△×…パネル３名以上５名未満が、使用性が良好であると認めた。
×…パネル３名未満が、使用性が良好であると認めた。
【００４７】
まず、本発明者らは、水相に各種粉末成分を配合した化粧水（試験例１−１、１−２）、水中油型ファンデーション（試験例１−３〜１−７）を下記製造方法により製造した。そして、各試料を評価項目（１）または（２）について上記採点基準にて評価した。結果を表１に示す。
【００４８】
・化粧水製造方法
イオン交換水に各原料を順次添加、撹拌混合し、それぞれの化粧水を得た。
【００４９】
・水中油型皮膚外用剤（ファンデーション）製造方法
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、イソドデカン、イソオクタン酸セチル、オクチルメトキシシンナメート、アミノ変性シリコーン、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、イソステアリン酸、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を撹拌混合する（油相パーツ）。別途、イオン交換水、ダイナマイトグリセリン、1,3-ブチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ クロスポリマー、サクシノグルカン、メチルパラベン、フェノキシエタノール、エタノール、エデト酸三ナトリウム・二水和物、ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油を撹拌混合した後、粉末（球状シリカ、またはポリウレタン樹脂粉末）を添加、分散する。油相パーツを添加、撹拌混合し、水中油型皮膚外用剤を製造した。
【００５０】
【表１】
＊１：サンスフェアＬ−５１（ＡＧＣエスアイテック社製）
＊２：プラスチックパウダーＤ−４００（東色ピグメント社製）
【００５１】
表１によれば、水性組成物に５質量％の粉末成分を配合した試験例１−１、１−２は、いずれも経時安定性に優れていた。
一方、水相に粉末成分を配合していない水中油型皮膚外用剤である試験例１−３は、分散安定性は良好であった。
水相に球状シリカを配合した水中油型皮膚外用剤である試験例１−４、１−５は、その配合量を多くするに従い、試料の分散安定性に劣っていた。
水相にポリウレタン樹脂粉末を配合した水中油型皮膚外用剤である試験例１−６、１−７もまた、多量に配合すると分散安定性に劣るものとなった。
このように、水系に安定的に配合可能な粉末成分を乳化系の外相である水相に配合しても、特に粉末成分を高配合した場合に乳化安定性が悪くなってしまうことが確認された。
【００５２】
そこで、本発明者らは、水相中の粉末と乳化安定性との相関について検討を行った。
水中に粉末１０質量％および各種濃度（０．１、０．３、０．５、１、３、５、１０質量％）の界面活性剤（表１で使用したポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油）を配合して、吸着等温線を測定した。粉末としては、球状シリカと、下記方法で製造された樹脂粒子を用いて検討を行った。結果を図１に示す。
【００５３】
なお、樹脂粒子の製造において用いた一般式（Ｉ）で示されるモノマーの構造は以下のとおりである。
【化３】
【００５４】
・樹脂粒子合成方法
攪拌機及び温度計を備えた容量１Ｌの反応容器に、ラウリル硫酸ナトリウム１ｇを溶解させた水５００ｇを入れ、そこへ第三リン酸カルシウム１２０ｇを分散させた。これに予め調製しておいたメタクリル酸メチル３００ｇとエチレングリコールジメタクリレート１７ｇの混合物に、上記化３で示されるポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（商品名：ブレンマー５０ＰＥＰ−３００（日油社製）、ｌ＝約３．５、ｍ＝約２．５）６３．４ｇと過酸化ベンゾイル１．０ｇとアゾビスイソブチロニトリル１．５ｇとを溶解させた混合液を入れて、Ｔ．Ｋホモミキサーにて攪拌することで液滴径を調製した。次に、反応容器を５０℃に加温して攪拌しながら懸濁重合を行い、引き続いて１００℃で２時間加温処理を行い、平均粒子径７．９μｍの樹脂粒子を得た。
【００５５】
図１によれば、界面活性剤は粉末成分に吸着されていることがわかる。したがって、粉末成分による界面活性剤の吸着が、乳化安定性に悪影響を及ぼしている可能性もあることが示唆された。
加えて、界面活性剤の吸着量は粉末成分により異なることがわかる。球状シリカと比較すると、樹脂粒子を配合した場合に、界面活性剤の吸着量が少ないことがわかる。
【００５６】
次に、樹脂粒子を水中油型乳化系の水相に配合し、安定性について検証を行った。
下記表２に示す配合組成よりなる水中油型ファンデーションを、上記製造方法により製造した。そして、各試料を評価項目（２）〜（４）について上記採点基準にて評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２によれば、樹脂粒子を水相に配合した水中油型皮膚外用剤である試験例２−１において、試料の安定性は良好であった。
また、樹脂粒子を５質量％配合した試験例２−２においても、試料の安定性は良好であった。
また、試験例２−２において、油相に粉体分散物を用いず、通常の水中油型皮膚外用剤の場合も、全ての評価において優れたものであった。
以上のことから、界面活性剤（ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油）の吸着量が少ない樹脂粒子を、該界面活性剤を用いた水中油型乳化系の水相に配合することで、安定性に非常に優れた水中油型皮膚外用剤が得られることが明らかになった。
加えて、このような樹脂粒子を配合した水中油型皮膚外用剤は、凹凸補正効果および使用性にも優れていることが明らかとなった。
【００５９】
次に、樹脂粒子と各種界面活性剤の吸着量について検討を行った。
水中に樹脂粒子１０質量％を配合した系において、各種濃度（０．３、１、３、５、１０質量％）の各種界面活性剤を配合した場合の吸着等温線を図２に示す。結果には、図１の結果も併せて示してある。
なお、図２中のステアロイルメチルタウリンナトリウムは、３質量％以上は溶解せず、測定不能であったため、０．３質量％、１質量％の２つの濃度で測定を行った。また、カルボン酸系界面活性剤であるステアリン酸ナトリウム、アミノ酸系界面活性剤であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムでは、溶解しなかったため、測定ができなかった。
【００６０】
図２によれば、同じ樹脂粒子を配合した場合でも、界面活性剤の種類によって、その吸着量が異なることがわかる。
特に、濃度にかかわらず、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテルの吸着量が非常に多かった。
これに対して、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油以外にも、シリコーン系界面活性剤であるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、スルホン酸系界面活性剤であるステアロイルメチルタウリンナトリウムを配合した場合、界面活性剤の吸着量が少なく、乳化粒子の形成に影響を及ぼすことがないため、乳化安定性の良好な乳化組成物が得られることがわかる。
【００６１】
以上のことから、（ａ）樹脂粒子を含む水相、（ｂ）油相を含む水中油型皮膚外用剤において、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤を含むことにより、安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れる皮膚外用剤が得られることが明らかとなった。
本発明者らによるさらなる検討の結果、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上の界面活性剤の配合量は、皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上という条件を満たすことが必要であることが見出された。
【００６２】
次に、樹脂粒子の配合量について検討を行った。下記表３に示す配合組成よりなる水中油型化粧下地を、下記製造方法により製造した。そして、各試料を評価項目（１）および（２）について上記採点基準にて評価した。結果を表３に示す。
【００６３】
・水中油型皮膚外用剤（化粧下地）製造方法
イオン交換水、ダイナマイトグリセリン、ジプロピレングリコール、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、クエン酸、クエン酸ナトリウム、エデト酸三ナトリウム・二水和物を７０℃にて撹拌混合し、苛性カリを添加して中和する。(オクチルトリエトキシシラン／塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理)シリカ被覆酸化チタン、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ピバリン酸トリプロピレングリコール、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、イソドデカン、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、PEG/PPG-50/40ジメチルエーテルを、当該中和物に添加し、乳化させ、３５℃まで冷却する。これに本発明の樹脂粒子を添加して分散させ、さらにエタノールを添加し、水中油型化粧下地を得た。
【００６４】
【表３】
【００６５】
表３によれば、樹脂粒子を５質量％配合した試験例３−２において、試料の安定性が非常に優れていた。
樹脂粒子の配合量が少なすぎると、分散安定性に劣る傾向にあり、樹脂粒子の配合量が多すぎると、経時安定性に劣る傾向にある。
これらのことから、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤において、樹脂粒子は０．１〜１３質量％配合することが好ましい。
【００６６】
以下に、本発明の水中油型皮膚外用剤の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって限定されるものではない。得られた水中油型皮膚外用剤は、いずれも安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れるものであった。なお、下記の処方例は、特記しない限り、常法により製造された。
【００６７】
処方例１ 水中油型化粧下地
（質量％）
本発明の樹脂粒子 ５
イオン交換水 残余
ダイナマイトグリセリン ５
ジプロピレングリコール ２
カルボキシビニルポリマー ０．２
アルキル変性カルボキシビニルポリマー ０．１
エタノール ７
メチルパラベン ０．１５
苛性カリ １．２
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．０９
エデト酸三ナトリウム・二水和物 ０．０３
（オクチルシラン／塩化４級アンモニウム処理）シリカ被覆酸化チタン
４．５
エチルヘキサン酸エチルヘキシル １．６６
ピバリン酸トリプロピレングリコール １．６６
デカメチルシクロペンタシロキサン １．９２
カプリリルメチコン ２
イソドデカン ３
オクチルメトキシシンナメート ４．０７
オクトクリレン １．４３
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．５
モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．５
（製法）
表３の製法と同様に製造された。
【００６８】
処方例２ 水中油型ファンデーション
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １０
イオン交換水 残余
ダイナマイトグリセリン １
１，３−ブチレングリコール ４
カルボキシメチルセルロース ０．２
ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａクロスポリマー
０．５
サクシノグルカン ０．０５
メチルパラベン ０．２
フェノキシエタノール ０．２
エタノール ２
エデト酸三ナトリウム・二水和物 ０．２
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン １５
イソドデカン １
イソオクタン酸セチル ２
オクチルメトキシシンナメート ５
アミノ変性シリコーン ２
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ０．５
イソステアリン酸 ０．５
シリコーン処理酸化チタン ８
シリコーン処理ベンガラ ０．７
シリコーン処理黄酸化鉄 ２
シリコーン処理黒酸化鉄 ０．１
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２
（製法）
表２の製法と同様に製造された。
【００６９】
処方例３ クリーム
（質量％）
流動パラフィン ３
ワセリン １
ジメチルポリシロキサン １
ステアリルアルコール １．８
ベヘニルアルコール １．６
グリセリン ８
ジプロピレングリコール ５
マカデミアナッツ油 ２
硬化油 ３
スクワラン ６
ステアリン酸 ２
ヒドロキシステアリン酸コレステリル ０．５
２−エチルヘキサン酸セチル ４
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ３
水酸化カリウム ０．１５
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
トリメチルグリシン ２
本発明の樹脂粒子 ５
α−トコフェロール ２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム １
酢酸トコフェロール ０．１
甜茶エキス ０．１
パラベン 適量
エデト酸３ナトリウム ０．０５
４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン ０．０５
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．０５
色剤 適量
カルボキシビニルポリマー ０．０５
精製水 残余
【００７０】
処方例４ 美白エッセンス
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １
ワセリン ２
ジメチルポリシロキサン ２
エタノール ５
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．２
グリセリン ７
１，３−ブチレングリコール ５
ポリエチレングリコール２００００ ０．５
ホホバ油 ３
スクワラン ２
ヒドロキシステアリン酸フィトステリル ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット １
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １
水酸化カリウム ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル ０．１
パントテニルエチルエーテル ０．１
アルブチン ７
トラネキサム酸 １
酢酸トコフェロール ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
パラオキシ安息香酸エステル 適量
エデト酸三ナトリウム ０．０５
４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン ０．１
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．１
黄酸化鉄 適量
キサンタンガム ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
精製水 残余
【００７１】
処方例５ クレンジングクリーム
（質量％）
流動パラフィン ３５
ワセリン １０
マイクロクリスタリンワックス １
本発明の樹脂粒子 ５
セタノール ２
バチルアルコール １
グリセリン ３
ジプロピレングリコール ６
スクワラン ６
ステアリン酸 １
２−エチルヘキサン酸セチル １０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １．５
ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン １
水酸化カリウム ０．１
メタリン酸ナトリウム ０．０２
Ｌ−アルギニン ０．１
パラベン 適量
カルボキシビニルポリマー ０．０５
精製水 残余
香料 適量
【００７２】
処方例６ クレンジングクリーム
（質量％）
ジメチルポリシロキサン ３
オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０
エチルアルコール ５
本発明の樹脂粒子 ０．５
オレンジ油 ０．０５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
水酸化カリウム 適量
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０１
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．１
オウバクエキス ０．１
フェノキシエタノール 適量
カルボキシビニルポリマー ０．３
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（ペミュレンＴＲ−２） ０．３
精製水 残余
【００７３】
処方例７ 日焼け止めクリーム
（質量％）
ジメチルポリシロキサン ５
デカメチルシクロペンタシロキサン ２５
トリメチルシロキシケイ酸 ５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ２
ジプロピレングリコール ５
微粒子酸化亜鉛（疎水化処理品６０ｎｍ） １５
パラベン 適量
フェノキシエタノール 適量
エデト酸三ナトリウム 適量
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ７．５
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．５
球状ポリアクリル酸アルキル粉末 ５
本発明の樹脂粒子 ８
精製水 残余
香料 適量
【００７４】
処方例８ 乳液
（質量％）
ワセリン ５
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．５
グリセリン ７
１，３−ブチレングリコール ７
１，２−ペンタンジオール １
キシリット ３
ポリエチレングリコール２００００ ２
硬化油 ２
ホホバ油 ２
スクワラン ５
イソステアリン酸 ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ０．４
水酸化カリウム 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
トリメチルグリシン ３
アルブチン ３
酵母エキス ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
チオタウリン ０．１
クララエキス ０．１
本発明の樹脂粒子 １
ベンガラ 適量
クインスシードエキス ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール 適量
精製水 残余
【００７５】
処方例９ 乳液
（質量％）
ワセリン ５
ジメチルポリシロキサン ２
ベヘニルアルコール ０．６
バチルアルコール ０．５
ジプロピレングリコール ２
１，３−ブチレングリコール ４
キシリット １
ポリエチレングリコール１５００ １
本発明の樹脂粒子 ０．５
スクワラン ５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
酵母エキス ０．１
シャクヤクエキス ０．１
ＥＤＴＡ ３ナトリウム ０．０５
キサンタンガム ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．１５
精製水 残余
香料 適量
【００７６】
処方例１０ クレンジング乳液
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １
流動パラフィン ３５
デカメチルシクロペンタシロキサン ５
グリセリン ２
ジプロピレングリコール ５
１，３−ブチレングリコール １
２−エチルヘキサン酸セチル ８
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ２
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム １
塩化カルシウム ０．０１
塩化マグネシウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
エデト酸３ナトリウム ０．０１
カルボキシビニルポリマー ０．１５
精製水 残余
香料 適量
【００７７】
処方例１１ エッセンスジェル
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １．５
ジメチルポリシロキサン ５
グリセリン ２
１，３−ブチレングリコール ５
ポリエチレングリコール１５００ ３
ポリエチレングリコール２００００ ３
オクタン酸セチル ３
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
アスコルビン酸グルコシド ２
酢酸トコフェロール ０．１
オウゴンエキス ０．１
ユキノシタエキス ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．１
キサンタンガム ０．３
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（ペミュレンＴＲ−２） ０．０５
寒天末 １．５
フェノキシエタノール 適量
ジブチルヒドロキシトルエン 適量
精製水 残余
（製法）
常法に従い、半透明乳化組成物を製造後、３０℃以下に冷却してゲル化させ、十分に固まったところでディスパーを用いてゲルを破砕してミクロゲル（平均粒径７０μｍ）とした後、脱気してジェル状製品を得た。
【００７８】
処方例１２ 水中油型乳化ファンデーション
（質量％）
(1)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化チタン ９
(2)アルキル変性シリコーン樹脂被覆超微粒子酸化チタン（４０ｎｍ） ５
(3)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化鉄（赤） ０．５
(4)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化鉄（黄） １．５
(5)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化鉄（黒） ０．２
(6)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン ０．５
(7)デカメチルペンタシクロシロキサン ５
(8)パラメトキシ桂皮酸オクチル ５
(9)アクリルシリコーン ４
(10)ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油 ２
(11)ダイナマイトグリセリン ６
(12)キサンタンガム ０．１
(13)カルボキシメチルセルロース ０．３
(14)アクリロイルジメチルタウリンナトリウム／アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体
(SIMULGEL NSTM：Seppic社製)（含有量：３５〜４０質量％） １．５
(15)エタノール ５
(16)本発明の樹脂粒子 ４
(17)イオン交換水 残余
（製法）
（１）〜（９）をホモミキサーで混合分散した後、（１０）〜（１７）を溶解した水相に対して、ホモミキサーをかけながら添加した。
【００７９】
処方例１３ 化粧下地
（質量％）
ジメチルポリシロキサン ６ｍＰａｓ ５
デカメチルシクロペンタシロキサン 残余
エチルアルコール ８
紺青被覆雲母チタン ０．５
メチルシロキサン網状重合体 ５
架橋型シリコーン末（トレフィルＥ−５０６） １５
本発明の樹脂粒子 ０．１
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
酢酸トコフェロール ０．１
δ−トコフェロール ０．１
メリロートエキス ３
精製水 １
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体
５
【００８０】
処方例１４ マスカラ
（質量％）
軽質イソパラフィン ６
ジメチルポリシロキサン １
デカメチルシクロペンタシロキサン ５
トリメチルシロキシケイ酸 ５
メチルポリシロキサンエマルション 適量
イソプロパノール ３
１，３−ブチレングリコール ６
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １
ショ糖脂肪酸エステル ０．６
ジイソステアリン酸ジグリセリル １
炭酸水素ナトリウム ０．０１
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．１
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
パラオキシ安息香酸エステル 適量
フェノキシエタノール ０．３
黒酸化鉄 ８
ベントナイト １
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ４
ポリビニルアルコール ４
アクリル酸アルキル共重合体エマルション １２
ポリ酢酸ビニルエマルション １２
ナイロンファイバー（１−２ｍｍ） ６
精製水 残余
本発明の樹脂粒子 １．５
酸化チタン １
香料 適量
【００８１】
処方例１５ クリーム
（質量％）
（油相）
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ７．５
スクワラン ５
ジメチコン ３
ベヘニルアルコール ３
ステアリルアルコール １
ステアロイルメチルタウリンナトリウム １
（水相）
本発明の樹脂粒子 １３
グリセリン １０
１，３−ブチレングリコール ８
カルボキシビニルポリマー ０．１７
水酸化カリウム ０．０５
防腐剤 適量
精製水 残余
（製法）
７０℃の水相に、７０℃に加温した油相を加え、ホモミキサーで均一に分散し、３０℃に冷却してクリームを得た。
【００８２】
処方例１６ クリーム
（質量％）
スクワラン ５
テトラオクタン酸ペンタエリスリチル ８
ジイソステアリン酸プロピレングリコール ８
ジメチコン ３
セタノール ３
ステアリルアルコール ２
イソステアリン酸ポリオキシエチレン（６０）グリセリル ２
本発明の樹脂粒子 ５
ステアロイルメチルタウリンナトリウム １
トラネキサム酸 １
グリセリン １０
１，３−ブチレングリコール ７
防腐剤 適量
精製水 残余
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型皮膚外用剤に関し、特に安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れた水中油型皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚外用剤に粉末を配合することにより、紫外線からの肌の保護、シミやソバカスなどの隠蔽、皮脂吸収等の機能を付与することが行われてきた。
特に、水中油型皮膚外用剤は良好な感触と多機能性を有することから、これに粉末を配合して、例えば乳化型ファンデーション、乳液、クリーム等としたものが使用されている。
一方、水中油型皮膚外用剤の水相には、安定して配合可能な粉末成分は実質的にシリカのみであった（例えば特許文献１参照）。しかし、シリカ特有の硬いさらさら感しか製剤に付与できず、また高配合することにより、安定性が低下する場合もあった。
【０００３】
また、近年、樹脂粒子が知られている（例えば特許文献２参照）。この樹脂粒子は、塗料用艶消し剤、光学フィルム、反射防止フィルム、外用剤等に使用できることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２１７５３４号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
水中油型皮膚外用剤に前記のような粉末を配合することにより、使用性を付与することが期待できるが、安定性には改良の余地があった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、安定性にも非常に優れながら、凹凸補正効果および使用性に優れた水中油型皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが前述の問題を解決すべく鋭意研究を行った結果、水相中に樹脂粒子を含み、特定の界面活性剤を用いて乳化することにより、乳化安定性が良好で、凹凸補正効果および使用性に優れた水中油型皮膚外用剤を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、（ａ）ビニル系モノマー１００重量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなる樹脂粒子を含む水相と、
（ｂ）油相と、
（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上含む界面活性剤と、を含むことを特徴とする。
【化１】
（上記式中、Ｒは水素またはメチル基、ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。）
前記皮膚外用剤において、前記樹脂粒子を皮膚外用剤全量中０．１〜１３質量％含むことが好適である。
また、前記皮膚外用剤において、油相に分散した粉体を含むことが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、（ａ）樹脂粒子を含む水相、（ｂ）油相、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤と、を含む皮膚外用剤であり、安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れた水中油型皮膚外用剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】樹脂粒子および球状シリカの吸着特性を示す界面活性剤（ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油）吸着等温線。
【図２】樹脂粒子および球状シリカの吸着特性を示す各界面活性剤吸着等温線。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、（ａ）樹脂粒子を含む水相、（ｂ）油相、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤から構成される皮膚外用剤である。以下、各成分について詳述する。
【００１１】
（（ａ）樹脂粒子を含む水相）
本発明の水中油型皮膚外用剤には、水相中に樹脂粒子を含むことが必要である。樹脂粒子は、ビニル系モノマー１００重量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなるポリマーである。
【化２】
【００１２】
一般式（Ｉ）中、Ｒは水素またはメチル基を表す。ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。ｌが５０を超えると、重合安定性が低下して合着粒子が発生する傾向にある。また、ｍが５０を超えると、重合安定性が低下して合着粒子が発生する傾向にある。
【００１３】
ビニル系モノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸またはそのエステル、メタクリル酸、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等のメタクリル酸またはそのエステル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸系モノマー以外のビニル系モノマーとして、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル基を有するもの等が挙げられる。
上記ビニル系モノマーは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
また、ビニル系モノマーには、架橋性モノマーが含まれていてもよい。架橋性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびこれらの誘導体である芳香族ジビニル系モノマー等が挙げられる。これら架橋性モノマーは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
架橋性モノマーの量は、ビニル系モノマー全量中、０．５〜８０重量％であることが好ましく、５〜５０重量％であることがより好ましい。架橋性モノマーの割合が多すぎると、粉末が硬くなる場合がある。また、架橋性モノマーの割合が少なすぎると、耐溶剤性が低下する可能性がある。
【００１６】
本発明の樹脂粒子の製造方法は、特に限定されず、懸濁重合、乳化重合、シード重合等の公知の方法が挙げられる。
懸濁重合および乳化重合は、特に限定されず、公知の条件でモノマー混合物を懸濁または乳化させ、次いで重合させることにより行うことができる。また、一般式（Ｉ）で示されるモノマーは、ビニル系モノマーに溶解させてもよく、水性媒体に分散させてもよい。また、公知の懸濁安定剤または乳化剤を使用してもよい。
【００１７】
水相に配合される本発明の樹脂粒子は、皮膚外用剤全量中０．１〜１３質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％含むことが好適である。樹脂粒子の配合量が０．１質量％未満であると、配合による効果の発現が期待できない。樹脂粒子の配合量が１３質量％を超えると、経時安定性に劣る場合がある。
【００１８】
（ａ）水相には、上記必須成分である樹脂粒子の他に、化粧料、医薬品などに通常使用可能な水性成分を、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。
【００１９】
（ａ）水相の主成分として、水を配合することが好適である。また、エタノール等の低級アルコールを配合することも好適である。
【００２０】
また、（ａ）水相には、増粘剤として、サクシノグルカン、キサンタンガム、アクリルアミドから選ばれる１種又は２種以上を配合することも好適である。増粘剤の配合により、粉体の分散安定性がさらに向上すると共に、経時による乳化粒子の沈降やクリーミングを改善することができる。
さらには、乳化助剤として、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチンから選ばれる１種又は２種以上を配合することも好適である。
【００２１】
また、水相に配合可能な保湿剤としては、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット等が挙げられる。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。
【００２２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００２３】
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール２−Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等が挙げられる。
また、上記薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
【００２４】
（ａ）水相、すなわち水性成分の配合量は、皮膚外用剤全量中５０〜９０質量％が好適であり、６０〜８０質量％が特に好適である。
【００２５】
（（ｂ）油相）
（ｂ）成分である油相には、化粧料、医薬品に通常使用可能な油性成分を、乳化物の安定性を損なわない範囲で使用することができる。
【００２６】
液状油分としては、シリコーン油等が挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの鎖状シリコーン油、およびオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン油等が挙げられる。
極性油分としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソデシル、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチルなどのエステル油等が挙げられる。
非極性油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン等の炭化水素油等が挙げられる。
【００２７】
固形油分としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油などの固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどの炭化水素類、ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどのロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコール等が挙げられる。
【００２８】
（ｂ）油相、すなわち油性成分の配合量は、皮膚外用剤全量中１〜４０質量％が好適であり、１０〜３０質量％が特に好適である。
【００２９】
また、本発明の油相には、粉体および分散剤を配合してもよい。すなわち、上記のような油性成分を分散媒として、粉体および分散剤を含む粉体分散物を配合することができる。油相に粉体分散物を配合する場合、一般的な水中油型乳化組成物よりも安定性に劣る傾向にある。しかし、本発明の（ａ）〜（ｃ）成分を配合した場合、油相に粉体および分散剤を含む水中油型乳化組成物にした場合にも、経時安定性に非常に優れている。
【００３０】
油相中に配合される粉体および分散剤は、特に限定されず、化粧料、医薬品に通常使用可能なものを配合することができる。
【００３１】
粉体としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、および青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３２】
粉末を配合する場合、皮膚外用剤全量中０．１〜４０質量％、さらには１０〜３０質量％配合することが好適である。
【００３３】
分散剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸付加ポリエチレングリコール、脂肪酸付加ポリグリセリン、脂肪酸、長鎖アルコール、脂肪酸ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００３４】
分散剤を配合する場合、皮膚外用剤全量中０．１〜１０質量％、さらには０．５〜５質量％配合することが好適である。
【００３５】
（（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤）
（ｃ）成分である界面活性剤は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤の少なくとも１種を含むことが必要であり、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
なお、本発明において、（ｂ）油相に粉体および分散剤を配合する場合に用いられる分散剤の配合量は、（ｃ）界面活性剤の配合量に含まれない。
【００３６】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のオキシエチレン基の付加モル数は、特に限定されないが、３０〜１００であることが好適である。オキシエチレン基の付加モル数が３０未満であると、ＨＬＢが低く（疎水性が高く）水中油型活性剤として不適である場合がある。またオキシエチレン基の付加モル数が１００を超えると、乳化剤として機能しない場合がある。
【００３７】
シリコーン系界面活性剤としては、ＰＯＥ変性オルガノポリシロキサン、ＰＯＥ・ＰＯＰ変性オルガノポリシロキサン、ＰＯＥソルビタン変性オルガノポリシロキサン、ＰＯＥグリセリル変性オルガノポリシロキサンなどの親水基で変性されたオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００３８】
スルホン酸系界面活性剤としては、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、硫酸化脂肪酸モノグリセリドナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ケリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸ナトリウム、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３９】
上記のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される界面活性剤は、皮膚外用剤全量中０．０１質量％〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上配合することが必要である。また、これらの界面活性剤は、界面活性剤全量中５０質量％以上配合することが好適であり、これらの界面活性剤が１００質量％であることが特に好適である。
これらの界面活性剤が皮膚外用剤全量中０．０１質量％未満しか配合しない場合、もしくは、界面活性剤全量中３０質量％未満しか配合しない場合、乳化安定性に劣る場合がある。これらの界面活性剤の配合量が５質量％を超えると、使用性に劣る場合がある。
【００４０】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤以外の界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油以外のポリオキシアルキレン系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、脂肪酸系界面活性剤等が挙げられる。
【００４１】
本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、従来外皮に適用されている化粧料、医薬品、および医薬部外品に広く応用することが可能である。例えば、美容液、乳液、クリーム、日中用乳液、化粧下地、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、ヘアジェル等の液状、乳液状ないしクリーム状の製品、皮膚科用軟膏の製品等が挙げられる。
【実施例】
【００４２】
本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた試験の評価方法について説明する。
【００４３】
評価（１）：経時安定性
試料を５０℃で４週間静置後、外観および粘度について評価した。
○…外観および粘度に変化なく安定性が良好である。
○△…極僅かに外観および／または粘度に変化があったが問題ない範囲である。
△…若干、外観および／または粘度に変化があり、注意が必要である。
△×…外観および／または粘度の変化があり、安定性に懸念がある。
×…外観および粘度の変化が大きく、不安定であった。
【００４４】
評価（２）：粉末の分散安定性
試料を５０ｍｌのサンプル管に入れ、室温において４５ｒｐｍの速度で４時間回転させた後、粉末の凝集度合いを視覚により評価した。
○…色縞、凝集物が全く無い。
○△…極僅かに色縞、凝集物があるが問題ない範囲である。
△…若干、色縞、凝集物がある。
△×…色縞、凝集物がある。
×…色縞、凝集物が多くある。
【００４５】
評価（３）：凹凸補正効果
試料を肌に塗布した際の凹凸補正効果を専門パネラー１０名により評価した。評価基準は以下の通りである。
○…パネル９名以上が、凹凸補正力があると認めた。
○△…パネル７名以上９名未満が、凹凸補正力があると認めた。
△…パネル５名以上７名未満が、凹凸補正力があると認めた。
△×…パネル３名以上５名未満が、凹凸補正力があると認めた。
×…パネル３名未満が、凹凸補正力があると認めた。
【００４６】
評価（４）：使用性
試料を肌に塗布した際の使用性を専門パネラー１０名により評価した。評価基準は以下の通りである。
○…パネル９名以上が、使用性が良好であると認めた。
○△…パネル７名以上９名未満が、使用性が良好であると認めた。
△…パネル５名以上７名未満が、使用性が良好であると認めた。
△×…パネル３名以上５名未満が、使用性が良好であると認めた。
×…パネル３名未満が、使用性が良好であると認めた。
【００４７】
まず、本発明者らは、水相に各種粉末成分を配合した化粧水（試験例１−１、１−２）、水中油型ファンデーション（試験例１−３〜１−７）を下記製造方法により製造した。そして、各試料を評価項目（１）または（２）について上記採点基準にて評価した。結果を表１に示す。
【００４８】
・化粧水製造方法
イオン交換水に各原料を順次添加、撹拌混合し、それぞれの化粧水を得た。
【００４９】
・水中油型皮膚外用剤（ファンデーション）製造方法
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、イソドデカン、イソオクタン酸セチル、オクチルメトキシシンナメート、アミノ変性シリコーン、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、イソステアリン酸、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄を撹拌混合する（油相パーツ）。別途、イオン交換水、ダイナマイトグリセリン、1,3-ブチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ クロスポリマー、サクシノグルカン、メチルパラベン、フェノキシエタノール、エタノール、エデト酸三ナトリウム・二水和物、ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油を撹拌混合した後、粉末（球状シリカ、またはポリウレタン樹脂粉末）を添加、分散する。油相パーツを添加、撹拌混合し、水中油型皮膚外用剤を製造した。
【００５０】
【表１】
＊１：サンスフェアＬ−５１（ＡＧＣエスアイテック社製）
＊２：プラスチックパウダーＤ−４００（東色ピグメント社製）
【００５１】
表１によれば、水性組成物に５質量％の粉末成分を配合した試験例１−１、１−２は、いずれも経時安定性に優れていた。
一方、水相に粉末成分を配合していない水中油型皮膚外用剤である試験例１−３は、分散安定性は良好であった。
水相に球状シリカを配合した水中油型皮膚外用剤である試験例１−４、１−５は、その配合量を多くするに従い、試料の分散安定性に劣っていた。
水相にポリウレタン樹脂粉末を配合した水中油型皮膚外用剤である試験例１−６、１−７もまた、多量に配合すると分散安定性に劣るものとなった。
このように、水系に安定的に配合可能な粉末成分を乳化系の外相である水相に配合しても、特に粉末成分を高配合した場合に乳化安定性が悪くなってしまうことが確認された。
【００５２】
そこで、本発明者らは、水相中の粉末と乳化安定性との相関について検討を行った。
水中に粉末１０質量％および各種濃度（０．１、０．３、０．５、１、３、５、１０質量％）の界面活性剤（表１で使用したポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油）を配合して、吸着等温線を測定した。粉末としては、球状シリカと、下記方法で製造された樹脂粒子を用いて検討を行った。結果を図１に示す。
【００５３】
なお、樹脂粒子の製造において用いた一般式（Ｉ）で示されるモノマーの構造は以下のとおりである。
【化３】
【００５４】
・樹脂粒子合成方法
攪拌機及び温度計を備えた容量１Ｌの反応容器に、ラウリル硫酸ナトリウム１ｇを溶解させた水５００ｇを入れ、そこへ第三リン酸カルシウム１２０ｇを分散させた。これに予め調製しておいたメタクリル酸メチル３００ｇとエチレングリコールジメタクリレート１７ｇの混合物に、上記化３で示されるポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（商品名：ブレンマー５０ＰＥＰ−３００（日油社製）、ｌ＝約３．５、ｍ＝約２．５）６３．４ｇと過酸化ベンゾイル１．０ｇとアゾビスイソブチロニトリル１．５ｇとを溶解させた混合液を入れて、Ｔ．Ｋホモミキサーにて攪拌することで液滴径を調製した。次に、反応容器を５０℃に加温して攪拌しながら懸濁重合を行い、引き続いて１００℃で２時間加温処理を行い、平均粒子径７．９μｍの樹脂粒子を得た。
【００５５】
図１によれば、界面活性剤は粉末成分に吸着されていることがわかる。したがって、粉末成分による界面活性剤の吸着が、乳化安定性に悪影響を及ぼしている可能性もあることが示唆された。
加えて、界面活性剤の吸着量は粉末成分により異なることがわかる。球状シリカと比較すると、樹脂粒子を配合した場合に、界面活性剤の吸着量が少ないことがわかる。
【００５６】
次に、樹脂粒子を水中油型乳化系の水相に配合し、安定性について検証を行った。
下記表２に示す配合組成よりなる水中油型ファンデーションを、上記製造方法により製造した。そして、各試料を評価項目（２）〜（４）について上記採点基準にて評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２によれば、樹脂粒子を水相に配合した水中油型皮膚外用剤である試験例２−１において、試料の安定性は良好であった。
また、樹脂粒子を５質量％配合した試験例２−２においても、試料の安定性は良好であった。
また、試験例２−２において、油相に粉体分散物を用いず、通常の水中油型皮膚外用剤の場合も、全ての評価において優れたものであった。
以上のことから、界面活性剤（ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油）の吸着量が少ない樹脂粒子を、該界面活性剤を用いた水中油型乳化系の水相に配合することで、安定性に非常に優れた水中油型皮膚外用剤が得られることが明らかになった。
加えて、このような樹脂粒子を配合した水中油型皮膚外用剤は、凹凸補正効果および使用性にも優れていることが明らかとなった。
【００５９】
次に、樹脂粒子と各種界面活性剤の吸着量について検討を行った。
水中に樹脂粒子１０質量％を配合した系において、各種濃度（０．３、１、３、５、１０質量％）の各種界面活性剤を配合した場合の吸着等温線を図２に示す。結果には、図１の結果も併せて示してある。
なお、図２中のステアロイルメチルタウリンナトリウムは、３質量％以上は溶解せず、測定不能であったため、０．３質量％、１質量％の２つの濃度で測定を行った。また、カルボン酸系界面活性剤であるステアリン酸ナトリウム、アミノ酸系界面活性剤であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムでは、溶解しなかったため、測定ができなかった。
【００６０】
図２によれば、同じ樹脂粒子を配合した場合でも、界面活性剤の種類によって、その吸着量が異なることがわかる。
特に、濃度にかかわらず、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテルの吸着量が非常に多かった。
これに対して、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油以外にも、シリコーン系界面活性剤であるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、スルホン酸系界面活性剤であるステアロイルメチルタウリンナトリウムを配合した場合、界面活性剤の吸着量が少なく、乳化粒子の形成に影響を及ぼすことがないため、乳化安定性の良好な乳化組成物が得られることがわかる。
【００６１】
以上のことから、（ａ）樹脂粒子を含む水相、（ｂ）油相を含む水中油型皮膚外用剤において、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を含む界面活性剤を含むことにより、安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れる皮膚外用剤が得られることが明らかとなった。
本発明者らによるさらなる検討の結果、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上の界面活性剤の配合量は、皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上という条件を満たすことが必要であることが見出された。
【００６２】
次に、樹脂粒子の配合量について検討を行った。下記表３に示す配合組成よりなる水中油型化粧下地を、下記製造方法により製造した。そして、各試料を評価項目（１）および（２）について上記採点基準にて評価した。結果を表３に示す。
【００６３】
・水中油型皮膚外用剤（化粧下地）製造方法
イオン交換水、ダイナマイトグリセリン、ジプロピレングリコール、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、クエン酸、クエン酸ナトリウム、エデト酸三ナトリウム・二水和物を７０℃にて撹拌混合し、苛性カリを添加して中和する。(オクチルトリエトキシシラン／塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理)シリカ被覆酸化チタン、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ピバリン酸トリプロピレングリコール、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、イソドデカン、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、PEG/PPG-50/40ジメチルエーテルを、当該中和物に添加し、乳化させ、３５℃まで冷却する。これに本発明の樹脂粒子を添加して分散させ、さらにエタノールを添加し、水中油型化粧下地を得た。
【００６４】
【表３】
【００６５】
表３によれば、樹脂粒子を５質量％配合した試験例３−２において、試料の安定性が非常に優れていた。
樹脂粒子の配合量が少なすぎると、分散安定性に劣る傾向にあり、樹脂粒子の配合量が多すぎると、経時安定性に劣る傾向にある。
これらのことから、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤において、樹脂粒子は０．１〜１３質量％配合することが好ましい。
【００６６】
以下に、本発明の水中油型皮膚外用剤の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって限定されるものではない。得られた水中油型皮膚外用剤は、いずれも安定性に優れ、凹凸補正効果および使用性にも優れるものであった。なお、下記の処方例は、特記しない限り、常法により製造された。
【００６７】
処方例１ 水中油型化粧下地
（質量％）
本発明の樹脂粒子 ５
イオン交換水 残余
ダイナマイトグリセリン ５
ジプロピレングリコール ２
カルボキシビニルポリマー ０．２
アルキル変性カルボキシビニルポリマー ０．１
エタノール ７
メチルパラベン ０．１５
苛性カリ １．２
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．０９
エデト酸三ナトリウム・二水和物 ０．０３
（オクチルシラン／塩化４級アンモニウム処理）シリカ被覆酸化チタン
４．５
エチルヘキサン酸エチルヘキシル １．６６
ピバリン酸トリプロピレングリコール １．６６
デカメチルシクロペンタシロキサン １．９２
カプリリルメチコン ２
イソドデカン ３
オクチルメトキシシンナメート ４．０７
オクトクリレン １．４３
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．５
モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ０．５
（製法）
表３の製法と同様に製造された。
【００６８】
処方例２ 水中油型ファンデーション
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １０
イオン交換水 残余
ダイナマイトグリセリン １
１，３−ブチレングリコール ４
カルボキシメチルセルロース ０．２
ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａクロスポリマー
０．５
サクシノグルカン ０．０５
メチルパラベン ０．２
フェノキシエタノール ０．２
エタノール ２
エデト酸三ナトリウム・二水和物 ０．２
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン １５
イソドデカン １
イソオクタン酸セチル ２
オクチルメトキシシンナメート ５
アミノ変性シリコーン ２
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ０．５
イソステアリン酸 ０．５
シリコーン処理酸化チタン ８
シリコーン処理ベンガラ ０．７
シリコーン処理黄酸化鉄 ２
シリコーン処理黒酸化鉄 ０．１
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ２
（製法）
表２の製法と同様に製造された。
【００６９】
処方例３ クリーム
（質量％）
流動パラフィン ３
ワセリン １
ジメチルポリシロキサン １
ステアリルアルコール １．８
ベヘニルアルコール １．６
グリセリン ８
ジプロピレングリコール ５
マカデミアナッツ油 ２
硬化油 ３
スクワラン ６
ステアリン酸 ２
ヒドロキシステアリン酸コレステリル ０．５
２−エチルヘキサン酸セチル ４
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ３
水酸化カリウム ０．１５
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
トリメチルグリシン ２
本発明の樹脂粒子 ５
α−トコフェロール ２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム １
酢酸トコフェロール ０．１
甜茶エキス ０．１
パラベン 適量
エデト酸３ナトリウム ０．０５
４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン ０．０５
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．０５
色剤 適量
カルボキシビニルポリマー ０．０５
精製水 残余
【００７０】
処方例４ 美白エッセンス
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １
ワセリン ２
ジメチルポリシロキサン ２
エタノール ５
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．２
グリセリン ７
１，３−ブチレングリコール ５
ポリエチレングリコール２００００ ０．５
ホホバ油 ３
スクワラン ２
ヒドロキシステアリン酸フィトステリル ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット １
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １
水酸化カリウム ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル ０．１
パントテニルエチルエーテル ０．１
アルブチン ７
トラネキサム酸 １
酢酸トコフェロール ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
パラオキシ安息香酸エステル 適量
エデト酸三ナトリウム ０．０５
４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン ０．１
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．１
黄酸化鉄 適量
キサンタンガム ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
精製水 残余
【００７１】
処方例５ クレンジングクリーム
（質量％）
流動パラフィン ３５
ワセリン １０
マイクロクリスタリンワックス １
本発明の樹脂粒子 ５
セタノール ２
バチルアルコール １
グリセリン ３
ジプロピレングリコール ６
スクワラン ６
ステアリン酸 １
２−エチルヘキサン酸セチル １０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １．５
ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン １
水酸化カリウム ０．１
メタリン酸ナトリウム ０．０２
Ｌ−アルギニン ０．１
パラベン 適量
カルボキシビニルポリマー ０．０５
精製水 残余
香料 適量
【００７２】
処方例６ クレンジングクリーム
（質量％）
ジメチルポリシロキサン ３
オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０
エチルアルコール ５
本発明の樹脂粒子 ０．５
オレンジ油 ０．０５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
水酸化カリウム 適量
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０１
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．１
オウバクエキス ０．１
フェノキシエタノール 適量
カルボキシビニルポリマー ０．３
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（ペミュレンＴＲ−２） ０．３
精製水 残余
【００７３】
処方例７ 日焼け止めクリーム
（質量％）
ジメチルポリシロキサン ５
デカメチルシクロペンタシロキサン ２５
トリメチルシロキシケイ酸 ５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ２
ジプロピレングリコール ５
微粒子酸化亜鉛（疎水化処理品６０ｎｍ） １５
パラベン 適量
フェノキシエタノール 適量
エデト酸三ナトリウム 適量
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ７．５
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．５
球状ポリアクリル酸アルキル粉末 ５
本発明の樹脂粒子 ８
精製水 残余
香料 適量
【００７４】
処方例８ 乳液
（質量％）
ワセリン ５
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．５
グリセリン ７
１，３−ブチレングリコール ７
１，２−ペンタンジオール １
キシリット ３
ポリエチレングリコール２００００ ２
硬化油 ２
ホホバ油 ２
スクワラン ５
イソステアリン酸 ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ０．４
水酸化カリウム 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
トリメチルグリシン ３
アルブチン ３
酵母エキス ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
チオタウリン ０．１
クララエキス ０．１
本発明の樹脂粒子 １
ベンガラ 適量
クインスシードエキス ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール 適量
精製水 残余
【００７５】
処方例９ 乳液
（質量％）
ワセリン ５
ジメチルポリシロキサン ２
ベヘニルアルコール ０．６
バチルアルコール ０．５
ジプロピレングリコール ２
１，３−ブチレングリコール ４
キシリット １
ポリエチレングリコール１５００ １
本発明の樹脂粒子 ０．５
スクワラン ５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
酵母エキス ０．１
シャクヤクエキス ０．１
ＥＤＴＡ ３ナトリウム ０．０５
キサンタンガム ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．１５
精製水 残余
香料 適量
【００７６】
処方例１０ クレンジング乳液
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １
流動パラフィン ３５
デカメチルシクロペンタシロキサン ５
グリセリン ２
ジプロピレングリコール ５
１，３−ブチレングリコール １
２−エチルヘキサン酸セチル ８
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ２
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム １
塩化カルシウム ０．０１
塩化マグネシウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
エデト酸３ナトリウム ０．０１
カルボキシビニルポリマー ０．１５
精製水 残余
香料 適量
【００７７】
処方例１１ エッセンスジェル
（質量％）
本発明の樹脂粒子 １．５
ジメチルポリシロキサン ５
グリセリン ２
１，３−ブチレングリコール ５
ポリエチレングリコール１５００ ３
ポリエチレングリコール２００００ ３
オクタン酸セチル ３
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
アスコルビン酸グルコシド ２
酢酸トコフェロール ０．１
オウゴンエキス ０．１
ユキノシタエキス ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．１
キサンタンガム ０．３
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（ペミュレンＴＲ−２） ０．０５
寒天末 １．５
フェノキシエタノール 適量
ジブチルヒドロキシトルエン 適量
精製水 残余
（製法）
常法に従い、半透明乳化組成物を製造後、３０℃以下に冷却してゲル化させ、十分に固まったところでディスパーを用いてゲルを破砕してミクロゲル（平均粒径７０μｍ）とした後、脱気してジェル状製品を得た。
【００７８】
処方例１２ 水中油型乳化ファンデーション
（質量％）
(1)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化チタン ９
(2)アルキル変性シリコーン樹脂被覆超微粒子酸化チタン（４０ｎｍ） ５
(3)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化鉄（赤） ０．５
(4)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化鉄（黄） １．５
(5)アルキル変性シリコーン樹脂被覆酸化鉄（黒） ０．２
(6)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン ０．５
(7)デカメチルペンタシクロシロキサン ５
(8)パラメトキシ桂皮酸オクチル ５
(9)アクリルシリコーン ４
(10)ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油 ２
(11)ダイナマイトグリセリン ６
(12)キサンタンガム ０．１
(13)カルボキシメチルセルロース ０．３
(14)アクリロイルジメチルタウリンナトリウム／アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体
(SIMULGEL NSTM：Seppic社製)（含有量：３５〜４０質量％） １．５
(15)エタノール ５
(16)本発明の樹脂粒子 ４
(17)イオン交換水 残余
（製法）
（１）〜（９）をホモミキサーで混合分散した後、（１０）〜（１７）を溶解した水相に対して、ホモミキサーをかけながら添加した。
【００７９】
処方例１３ 化粧下地
（質量％）
ジメチルポリシロキサン ６ｍＰａｓ ５
デカメチルシクロペンタシロキサン 残余
エチルアルコール ８
紺青被覆雲母チタン ０．５
メチルシロキサン網状重合体 ５
架橋型シリコーン末（トレフィルＥ−５０６） １５
本発明の樹脂粒子 ０．１
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
酢酸トコフェロール ０．１
δ−トコフェロール ０．１
メリロートエキス ３
精製水 １
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体
５
【００８０】
処方例１４ マスカラ
（質量％）
軽質イソパラフィン ６
ジメチルポリシロキサン １
デカメチルシクロペンタシロキサン ５
トリメチルシロキシケイ酸 ５
メチルポリシロキサンエマルション 適量
イソプロパノール ３
１，３−ブチレングリコール ６
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １
ショ糖脂肪酸エステル ０．６
ジイソステアリン酸ジグリセリル １
炭酸水素ナトリウム ０．０１
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．１
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
パラオキシ安息香酸エステル 適量
フェノキシエタノール ０．３
黒酸化鉄 ８
ベントナイト １
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ４
ポリビニルアルコール ４
アクリル酸アルキル共重合体エマルション １２
ポリ酢酸ビニルエマルション １２
ナイロンファイバー（１−２ｍｍ） ６
精製水 残余
本発明の樹脂粒子 １．５
酸化チタン １
香料 適量
【００８１】
処方例１５ クリーム
（質量％）
（油相）
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ７．５
スクワラン ５
ジメチコン ３
ベヘニルアルコール ３
ステアリルアルコール １
ステアロイルメチルタウリンナトリウム １
（水相）
本発明の樹脂粒子 １３
グリセリン １０
１，３−ブチレングリコール ８
カルボキシビニルポリマー ０．１７
水酸化カリウム ０．０５
防腐剤 適量
精製水 残余
（製法）
７０℃の水相に、７０℃に加温した油相を加え、ホモミキサーで均一に分散し、３０℃に冷却してクリームを得た。
【００８２】
処方例１６ クリーム
（質量％）
スクワラン ５
テトラオクタン酸ペンタエリスリチル ８
ジイソステアリン酸プロピレングリコール ８
ジメチコン ３
セタノール ３
ステアリルアルコール ２
イソステアリン酸ポリオキシエチレン（６０）グリセリル ２
本発明の樹脂粒子 ５
ステアロイルメチルタウリンナトリウム １
トラネキサム酸 １
グリセリン １０
１，３−ブチレングリコール ７
防腐剤 適量
精製水 残余
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ビニル系モノマー１００重量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなる樹脂粒子を含む水相と、
（ｂ）油相と、
（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上含む界面活性剤と、を含むことを特徴とする水中油型皮膚外用剤。
【化１】
（上記式中、Ｒは水素またはメチル基、ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚外用剤において、樹脂粒子を皮膚外用剤全量中０．１〜１３質量％含むことを特徴とする水中油型皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載の皮膚外用剤において、油相に分散した粉体を含むことを特徴とする水中油型皮膚外用剤。
【請求項１】
（ａ）ビニル系モノマー１００重量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるモノマー０．１〜２０重量部からなる樹脂粒子を含む水相と、
（ｂ）油相と、
（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、シリコーン系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上を皮膚外用剤全量中０．０１〜５質量％かつ界面活性剤全量中３０質量％以上含む界面活性剤と、を含むことを特徴とする水中油型皮膚外用剤。
【化１】
（上記式中、Ｒは水素またはメチル基、ｌは１〜５０、ｍは１〜５０を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚外用剤において、樹脂粒子を皮膚外用剤全量中０．１〜１３質量％含むことを特徴とする水中油型皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載の皮膚外用剤において、油相に分散した粉体を含むことを特徴とする水中油型皮膚外用剤。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−８７０８４（Ｐ２０１２−８７０８４Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３４３３５（Ｐ２０１０−２３４３３５）
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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