水処理剤および水処理剤の使用方法
【課題】優れた抗菌効果を保持したまま、汚染水を収容する容器等への抗菌イオンの悪影響を効果的に抑制できる水処理剤および水処理剤の使用方法を提供する。
【解決手段】所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤および水処理剤の使用方法であって、水処理剤が、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化するための錯体形成剤として、例えば、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシドおよび塩化アンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする。
【解決手段】所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤および水処理剤の使用方法であって、水処理剤が、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化するための錯体形成剤として、例えば、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシドおよび塩化アンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水処理剤および水処理剤の使用方法に関する。特に、抗菌性ガラスを含んでなる水処理剤およびそのような水処理剤の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プール、クーリングタワー、および水循環系における水処理剤として、持続性に優れるとともに、魚等への水環境に悪影響を与えることが少ない水処理剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、グアニジン系有機化合物を有効成分として、高分子樹脂を含む全体量に対して、０．０５〜１０重量％の範囲で含有するプール、クーリングタワー、および水循環系の抗菌処理に使用される水処理剤である。
【０００３】
また、水処理剤ではないものの、耐変色性に優れた抗菌性材料を提供すべく、Ａｇイオンを溶出しうる抗菌性材料に対して、当該Ａｇイオンと錯体を形成することが可能な錯体形成化合物をさらに混合添加してなる抗菌性材料が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、錯体形成化合物として、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、およびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの化合物を、全体量に対して、０．０１〜３０重量％の範囲内の値となるように配合してなる抗菌性材料である。
【０００４】
さらにまた、水受け皿に貯留した水道水が凝縮された環境下においても、水中の微生物を抑制できるように、無機系抗菌剤および有機系抗菌剤を用いてなる加湿器、およびこれを備えた空気清浄機が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、図６に示すように、水を貯留するタンク１２０と、当該タンク１２０の下部に設置されて、タンク１２０から給水される水受け皿１３０と、複数の加湿エレメント１３６が所定間隔で積層され、その下部が水受け皿１３０の内部に浸漬されて回転する加湿手段１３５と、本体ケース１０１の内部に吸込んだ空気を、加湿手段１３５を通過させることにより加湿させて本体ケース１０１の外部に吹き出す送風手段１０８と、を有しており、タンク１２０の内部に無機系抗菌剤が入ると共に、水受け皿１３０の内部に有機系抗菌剤を入れてなる加湿器１００、およびこれを備えた空気清浄機２００である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２６７８０７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００３−５４９９０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２０１０−１９４３１号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の水処理剤は、抗菌成分としてのグアニジン系有機化合物が高分子樹脂中に均一分散されているとともに、その配合量が比較的少ないという問題があった。
したがって、水処理剤の表面に存在するグアニジン系有機化合物のみが、抗菌成分として機能することになり、発現される抗菌効果が乏しかったり、未だ持続性に乏しかったりするという問題が見られた。
【０００７】
また、特許文献２の抗菌性材料は、平均粒径が１００μｍ程度と小さく、汚染水を抗菌処理するために接触させると、所定場所から容易に流出してしまい、持続的に抗菌イオンを放出できないという問題が見られた。
すなわち、樹脂中に所定量混入して、所定の抗菌効果を発揮することのみを意図しており、所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤として使用することができないという問題が見られた。
さらにまた、特許文献３の加湿器およびこれを備えた空気清浄機では、加湿器等の異なる箇所において、それぞれ無機系抗菌剤および有機系抗菌剤が使い分けて使用されているものの、無機系抗菌剤から放出された抗菌成分（銀イオン）によって、タンクの一部が変色しやすいという問題が見られた。
【０００８】
そこで、本発明者は、鋭意検討した結果、水処理剤が、抗菌性ガラスと、錯体形成剤を混合分散した高分子樹脂粒子と、を含むことによって、優れた抗菌効果を保持したまま、汚染水を収容する容器等への抗菌イオンの悪影響を効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、所定場所に収容してある汚染水を効果的に抗菌処理できるとともに、汚染水を収容する容器等への悪影響が抑制された水処理剤、およびそのような水処理剤の使用方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してあることを特徴とする水処理剤が提供され、上述した問題点を解決することができる。
すなわち、水処理剤が、抗菌性ガラスを含有することによって、当該抗菌性ガラスから放出された抗菌性イオンによって、汚染水を効果的に抗菌処理することができる。
一方、水処理剤が、高分子樹脂粒子を含有することによって、抗菌性イオンの一部が、所定場所における容器等の表面付近に拡散した場合であっても、高分子樹脂粒子中に含まれる錯体形成剤が、抗菌性イオンの一部を効果的に錯体化し、汚染水を収容する容器等への悪影響を抑制することができる。
よって、本発明の水処理剤によれば、相反する抗菌性イオンによる汚染水の抗菌処理と、抗菌性イオンに由来した容器等への悪影響と、のバランスを良好なものとすることができる。
なお、抗菌性イオンの一部が錯体化された場合、所定の抗菌効果をほぼ維持しながら、容器の変色等の発生を抑制できることが見出されている。
【００１０】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、錯体形成剤として、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシドおよび塩化アンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つを含むことが好ましい。
このような錯体形成剤を用いることによって、比較的少量であっても、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができる。
また、グアニジン系有機化合物であれば、それ自体、所定の抗菌性を有していることから、仮に、抗菌性イオンの錯体化による抗菌性の低下が生じた場合であっても、その抗菌性低下を補償することができる。
【００１１】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、錯体形成剤の配合量を、高分子樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このような錯体形成剤の配合量とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができる。
【００１２】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、高分子樹脂粒子が、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、およびポリサルフォン樹脂の少なくとも一つの熱可塑性樹脂から構成してあることが好ましい。
このような熱可塑性樹脂を用いることによって、錯体形成剤の担持性を向上させることができるとともに、比較的低温で溶融させることができ、ひいては、錯体形成剤を劣化させることなく、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１３】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、高分子樹脂中に、抗菌性ガラスより小さい平均粒径を有する、別の無機系抗菌剤を含有することが好ましい。
このような別の無機系抗菌剤をさらに配合することによって、錯体形成剤の分散性が向上し、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１４】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、抗菌性ガラスの平均粒径を５〜３０ｍｍの範囲内の値とするとともに、高分子樹脂粒子の平均粒径を１〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このような平均粒径の抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１５】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子の周囲が、パッケージングしてあることが好ましい。
このように水処理剤がパッケージングしてあることによって、カートリッジ化されて取り扱いが容易になるとともに、抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子の均一混合状態を容易に維持することができ、ひいては、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１６】
本発明の別の態様は、所定場所に収容してある汚染水を、水処理剤を用いて抗菌処理する水処理剤の使用方法であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、当該高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してある水処理剤に対して、所定場所に収容してある汚染水を流動させながら、接触させることを特徴とする水処理剤の使用方法である。
すなわち、このように水処理剤を使用することによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化し、汚染水を収容する容器等に対する悪影響を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１（ａ）〜（ｂ）は、水処理剤の使用態様を説明するために供する図である。
【図２】図２（ａ）〜（ｆ）は、抗菌性ガラスの態様を説明するために供する図である。
【図３】図３（ａ）〜（ｄ）は、高分子樹脂粒子の態様を説明するために供する図である。
【図４】図４（ａ）〜（ｂ）は、抗菌性ガラスの製造方法を説明するために供する図である。
【図５】図５（ａ）〜（ｃ）は、水処理剤の使用態様の一つである取水装置を説明するために供する図である。
【図６】図６は、従来の水処理剤を用いた加湿器を説明するために供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、図１（ａ）〜（ｂ）に例示されるように、所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤１４であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラス１０および高分子樹脂粒子１２を含有するとともに、高分子樹脂粒子１２中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してあることを特徴とする水処理剤１４である。
以下、第１の実施形態の水処理剤について、構成要件ごとに、具体的に説明する。
【００１９】
１．抗菌性ガラス
第１の実施形態の水処理剤は、図２（ａ）〜（ｆ）に示すような抗菌性ガラス１０を含むことを特徴とする。
この理由は、このような抗菌性ガラスであれば、安全性が高く、抗菌作用が長期間持続し、かつ、耐熱性も高いことから、抗菌性樹脂組成物に含有させる抗菌剤としての適性に優れるためである。
【００２０】
（１）種類
また、抗菌イオンを放出する抗菌性ガラスの種類を、リン酸系抗菌性ガラスおよび硼ケイ酸系ガラス、あるいはいずれか一方とすることが好ましい。
この理由は、リン酸系抗菌性ガラスや硼ケイ酸系ガラスであれば、透明性に優れているとともに、銀イオン等の溶出量を好適な範囲に精度良く調節することができるためである。
より具体的には、以下に示すガラス組成１〜３を有する抗菌性ガラスとすることが好ましい。
【００２１】
（１）−１ ガラス組成１
また、リン酸系抗菌性ガラスのガラス組成として、Ａｇ2Ｏ、ＺｎＯ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、ＺｎＯの配合量を２〜６０重量％の範囲内の値、ＣａＯの配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、Ｂ2Ｏ3の配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、およびＰ2Ｏ5の配合量を３０〜８０重量％の範囲内の値とするとともに、ＺｎＯ／ＣａＯの重量比率を１．１〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２２】
ここで、Ａｇ2Ｏは、ガラス組成１における抗菌性イオン放出物質として必須構成成分であり、かかるＡｇ2Ｏを含有することにより、ガラス成分が溶解した場合に、所定速度でＡｇイオンを徐々に溶出させることができ、優れた抗菌性を長期間発現することができる。
また、Ｐ2Ｏ5は、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、本発明においては抗菌性ガラスの透明性改善機能やＡｇイオンの均一な放出性にも関与する。
また、ＺｎＯは、ガラス組成１における必須構成成分であり、抗菌性ガラスにおける網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、黄変を防止する機能とともに、抗菌性を向上させる機能をも果たしている。
【００２３】
また、ＣａＯは、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、抗菌性ガラスを作成する際の、加熱温度を低下させたり、ＺｎＯとともに、黄変防止機能を発揮したりすることができる。
また、Ｂ2Ｏ3は、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、本発明においては抗菌性ガラスの透明性改善機能やＡｇイオンの均一な放出性にも関与する。
なお、ガラス組成１の任意構成成分として、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、Ｋ2Ｏ、ＳｉＯ2、ＢａＯ等を、本発明の目的の範囲内で所定量添加することも好ましい。
【００２４】
（１）−２ ガラス組成２
また、リン酸系抗菌性ガラスのガラス組成として、ＺｎＯを実質的に含まない代りにＡｇ2Ｏ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、ＣａＯの配合量を１５〜５０重量％の範囲内の値、Ｂ2Ｏ3の配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、およびＰ2Ｏ5の配合量を３０〜８０重量％の範囲内の値とするとともに、ＣａＯ／Ａｇ2Ｏの重量比率を５〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２５】
ここで、Ａｇ2Ｏに関しては、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
また、抗菌性ガラスにＣａＯを用いることにより、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、抗菌性ガラスを作成する際の、加熱温度を低下させたり、黄変防止機能を発揮させたりすることができる。
また、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5に関しては、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
さらに、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、Ｋ2Ｏ、ＳｉＯ2、ＢａＯ等の成分についても、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
【００２６】
（１）−３ ガラス組成３
また、硼ケイ酸ガラスのガラス組成として、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｇ2Ｏ、アルカリ金属酸化物を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ｂ2Ｏ3の配合量を３０〜６０重量％の範囲内の値、ＳｉＯ2の配合量を３０〜６０重量％の範囲内の値、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、アルカリ金属酸化物の配合量を５〜２０重量％の範囲内の値、および、全体量が１００重量％に満たない場合には、残余成分として、他のガラス成分（アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＣｏＯ等）を０．１〜３３重量％の範囲内の値で含むことが好ましい。
【００２７】
ここで、アルカリ性抗菌性ガラスの配合組成において、Ｂ2Ｏ3は、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、透明性改善機能や銀イオンの均一な放出性にも関与する。
また、ＳｉＯ2は、抗菌性ガラスにおける網目形成酸化物としての機能を果たすとともに、黄変を防止する機能を果たしている。
また、Ａｇ2Ｏは、抗菌性ガラスにおける必須構成成分であり、ガラス成分が溶解して、銀イオンを溶出させることにより、優れた抗菌性を長期間発現することができる。
【００２８】
また、アルカリ金属酸化物、例えば、Ｎａ2ＯやＫ2Ｏは、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たす一方、抗菌性ガラスの溶解特性の調整機能を発揮し、抗菌性ガラスの耐水性を低減させて、抗菌性ガラスからの銀イオン溶出量を調整することができる。
また、アルカリ土類金属酸化物、例えば、ＭｇＯやＣａＯをさらに添加することにより、網目修飾酸化物としての機能を果たせる一方、アルカリ金属酸化物と同様に、抗菌性ガラスの透明性改善機能や溶融温度の調整機能についても発揮することができる。
【００２９】
さらに、硼ケイ酸ガラスの場合、使用中に暗色に変色しやすいというと特徴があるが、例えば、酸化コバルトや酸化バナジウム等の着色剤を配合し、予め着色してあることが好ましい。
すなわち、暗色化を目立たなくするために、全体量に対して、着色剤の配合量を１０００〜１００００ｐｐｍの範囲内の値とすることが好ましく、２０００〜８０００ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３０００〜６０００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
その他、配合成分として、ＣｅＯ2やＡｌ2Ｏ3等を、別途添加することにより、電子線に対する変色性や透明性、あるいは機械的強度を向上させることもできる。
【００３０】
（２）最大径
また、図２（ａ）〜（ｆ）に示すように、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）を５〜３０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
ここで、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）とは、図２（ａ）〜（ｆ）に示すように、抗菌性ガラスの形状において、任意の線を引いたときの最大長さの平均値を意味する。
すなわち、かかる抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）は、抗菌性ガラスが、例えば平板状である場合には、平面方向の最大径となり、粒状である場合には、粒の最大直径となる。
また、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）を制限する理由は、かかる最大径が５ｍｍ未満の値となると、所定箇所に載置し、水と直接的に接触させた場合に、所定箇所から流出しやすくなったり、長期間にわたって、所定濃度の銀イオンを放出することが困難になったり、さらには、保管時に凝集しやすくなったりする場合があるためである。
一方、かかる最大径が３０ｍｍを超えると、取り扱いが困難となったり、安定的に製造することが困難になったりするためである。
したがって、抗菌性ガラスの形状が平板状等である場合、その最大径を６〜２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、８〜２０ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、抗菌性ガラスの形状が粒状等の場合には、製造の容易性を考慮して、最大径を３〜２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、５〜１０ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３１】
（３）厚さ
また、かかる抗菌性ガラスが平板状である場合、抗菌性ガラスの厚さを０．１〜１０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる抗菌性ガラスの厚さが０．１ｍｍ未満の値となると、所定濃度の銀イオンを放出することが困難になったり、取り扱いが困難となったり、さらには安定的に製造することが困難になったりする場合があるためである。
一方、かかる抗菌性ガラスの厚さが１０ｍｍを超えると、逆に取り扱いが困難となったり、安定的に製造したりすることが困難になったりするためである。
したがって、かかる抗菌性ガラスが平板状である場合、その厚さを０．５〜８ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、上述した抗菌性ガラスの最大径や厚さは、例えば、光学顕微鏡写真やノギスを用いて容易に測定することができる。
【００３２】
２．高分子樹脂粒子
第１の実施形態の水処理剤は、高分子樹脂中に、錯体形成剤を配合してなる高分子樹脂粒子を含むことを特徴とする。
例えば、図３（ａ）〜（ｄ）に例示するが、高分子樹脂１２ｃ中に、錯体形成剤１２ａや、無機系抗菌剤１２ｂを配合してなる、所定平均粒径を有する高分子樹脂粒子１２、１２´、１２´´、１２´´´として構成されている。
すなわち、このような高分子樹脂粒子を含むことによって、抗菌性イオンの一部が、所定場所における容器等の表面付近に拡散した場合であっても、かかる高分子樹脂粒子中に含まれる錯体形成剤が、抗菌性イオンの一部を効果的に錯体化することができるためである。
したがって、相反する抗菌性イオンによる汚染水の抗菌処理と、抗菌性イオンに由来した容器等への悪影響とのバランスを良好なものとすることができる。
なお、抗菌性イオンが錯体化された場合、所定の抗菌効果をほぼ維持しながら、容器の変色等の発生を抑制できることが見出されている。
【００３３】
（１）錯体形成剤の種類
また、高分子樹脂粒子に配合する錯体形成剤の種類は特に制限されるものではないが、例えば、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシド、塩化アンモニウム等の少なくとも一種であることが好ましい。
そして、これらのうち、下記一般式（１）で示されるグアニジン系有機化合物、下記一般式（２）で示される４級アンモニウム塩、下記一般式（３）または一般式（４）で示されるアミンオキシドおよび塩化アンモニウム（ＮＨ4Ｃｌ）からなる群から選択される少なくとも一つを含むことがより好ましい。
この理由は、このような錯体形成剤を用いることによって、比較的少量であっても、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
また、グアニジン系有機化合物であれば、それ自体、細菌類に対して所定の抗菌性（ＭＩＣ値（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ＝２ｐｐｍ、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ＝８ｐｐｍ））を有しており、仮に、一部抗菌性イオンの錯体化による抗菌性の低下が生じた場合であっても、その抗菌性低下を補償できるばかりか、むしろ強化できるためである。
その上、グアニジン系有機化合物であれば、カビ類（真菌類）に対しても所定の防カビ効果を発揮することができる。より具体的には、例えば、ＭＩＣ値（Ａｓｐｅｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）として６４ｐｐｍである。
【００３４】
【化１】
【００３５】
（一般式（１）中、繰り返し数ｍおよびｎは１〜１０である。）
【００３６】
【化２】
【００３７】
（一般式（２）中、Ｒ1は、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数３〜２２のアルケニル基であり、Ｒ2は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数１〜３のヒドロキシルアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ3およびＲ4は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｘ-は、ハロゲン化物イオン、炭素数１〜１４の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキルサルフェートイオンである。）
【００３８】
【化３】
（一般式（３）中、Ｒ1〜Ｒ3は、一般式（２）中のＲ1〜Ｒ3と同様の内容である。）
【００３９】
【化４】
【００４０】
（一般式（４）中、Ｒ1〜Ｒ3は、一般式（２）中のＲ1〜Ｒ3と同様の内容であり、Ｒ5は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｙは、−ＣＯＮＲ6−、−ＮＲ6ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で表わされる基（Ｒ6は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。）である。）
【００４１】
（２）錯体形成剤の配合量
また、高分子樹脂粒子に配合する錯体形成剤の配合量を、高分子樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような錯体形成剤の配合量とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
より具体的には、かかる錯体形成剤の配合量が、１重量部未満の値になると、抗菌イオンの錯体化が不十分となる場合があるためである。
一方、かかる錯体形成剤の配合量が、５０重量部を超えた値になると、錯体形成剤の均一な混合分散が困難となったり、抗菌イオンの錯体化が過度になって、所定の抗菌処理を施すのが困難となったりする場合があるためである。
したがって、錯体形成剤の配合量を、高分子樹脂１００重量部に対して、１０〜４０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜３５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
（３）高分子樹脂粒子の種類
また、高分子樹脂粒子を構成する樹脂の種類に関して、特に制限されるものでなく、熱可塑性樹脂であっても、熱硬化性樹脂であっても、あるいは光硬化性樹脂であっても良いが、所定形状への成形が容易であって、錯体形成剤の放出が比較的容易にできることから、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
そして、このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂（ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン（シンジオタクチックポリプロピレン樹脂、アタクチックポリプロピレン樹脂等）、アクリル樹脂等を含む。）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、およびポリサルフォン樹脂の少なくとも一つであることが好ましい。
この理由は、このような熱可塑性樹脂を用いることによって、錯体形成剤の担持性を向上させることができるとともに、比較的低温で溶融させることができるためである。
したがって、錯体形成剤を劣化させることなく、熱可塑性樹脂中に、溶融混練することが可能となって、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって効果的に錯体化することができる。
【００４３】
また、高分子樹脂粒子を構成する樹脂の軟化点を５０〜２００℃の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような軟化点の高分子樹脂を用いることによって、比較的低温での所定形状への成形等が可能となって、成形時における錯体形成剤の熱劣化を有効に防止することができるとともに、耐久性に優れた高分子樹脂粒子が得られるためである。
したがって、高分子樹脂粒子を構成する樹脂の軟化点を７０〜１８０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、９０〜１５０℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
よって、軟化点が比較的低いということから、ポリオレフィン樹脂中、ＬＤＰＥやアタクチックポリプロピレン樹脂等を用いることが好ましい。
【００４４】
（４）高分子樹脂粒子の形状
また、高分子樹脂粒子の形状に関しても、特に制限されるものでないが、例えば、図３（ａ）に例示される円柱状、図３（ｂ）に例示される球状、図３（ｃ）に例示される四角体状、図３（ｄ）に例示される穴あき形状、あるいは、サドル形状、星型形状、および異形状の少なくとも一つであることが好ましい。
この理由は、このような形状の高分子樹脂を用いることによって、錯体形成剤の担持性を向上させることができ、ひいては、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができるためである。
【００４５】
（５）平均粒径
また、高分子樹脂粒子の平均粒径（円相当径）は、抗菌性イオンの錯体化の程度や、それ自体の製造安定性等を考慮して定めることができるが、通常、１〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような平均粒径とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
より具体的には、かかる高分子樹脂の平均粒径が、１ｍｍ未満の値になると、抗菌性ガラスとの均一混合が困難となったり、汚染水と接触させた場合に流出しやすくなったり、さらには、パッケージング化が困難となったりする場合があるためである。
一方、かかる高分子樹脂粒子の平均粒径が、２０ｍｍを超えた値になると、抗菌性イオンの錯体化程度が過度に低下したり、それ自体の製造安定性が著しく低下したりする場合があるためである。
したがって、高分子樹脂粒子の平均粒径を２〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１０ｍｍ重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、上述した高分子樹脂粒子の平均粒径は、数平均粒径であり、ＪＩＳ Ｚ ８９０１に準じて、ノギス等を用いて測定することができる。
【００４６】
（６）別の無機系抗菌剤
また、図３（ａ）〜（ｄ）に示されるように、高分子樹脂粒子１２、１２´、１２´´、１２´´´中に、抗菌性ガラス（第１の無機系抗菌剤と称する場合がある。）より小さい平均粒径を有する、別の無機系抗菌剤１２ｂ（第２の無機系抗菌剤と称する場合がある。）を含有することが好ましい。
この理由は、このような別の無機系抗菌剤をさらに配合することによって、錯体形成剤が表面に露出しやすくなって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができるためである。
また、このような別の無機系抗菌剤をさらに配合することによって、上述した錯体形成剤の分散性が向上し、相当量の錯体形成剤であっても、均一に混合分散することができるためである。
【００４７】
ここで、別の無機系抗菌剤の種類や平均粒径等は、高分子樹脂粒子中に均一に配合できて、錯体形成剤の分散助剤として機能するとともに、所定の抗菌イオンが生成できる態様であれば特に制限されるものではないが、例えば、以下の態様とすることが好ましい。
【００４８】
（種類）
無機系抗菌剤の種類としては、所定の抗菌イオンを生成できる態様であれば特に制限されるものではないが、例えば、上述したガラス組成１〜３、あるいは、銀イオン交換ゼオライト等とすることが好ましい。
この理由は、かかるガラス組成等であれば、所定の抗菌イオンを安定的に放出することができ、仮に、抗菌性イオンの錯体化による抗菌性の低下が生じた場合であっても、その抗菌性低下を補償することができるためである。
【００４９】
（形状）
また、無機系抗菌剤の形状についても、特に制限されるものではないが、例えば、球状、楕円体状、円柱状、多面体状（四角柱状や立方体状を含む。）、凝集状、異形状等とすることが好ましい。
このうち、無機系抗菌剤の形状を、多面体、すなわち、複数の角や面から構成されており、例えば６〜１０面体からなる多面体ガラスとすることがより好ましい。
この理由は、形状を多面体とすることにより、光が面内を一定方向に進行しやすくなって、光散乱を有効に防止することができ、そのため、無機系抗菌剤の透明性を向上させることができる。
また、このように無機系抗菌剤を多面体とすることにより、樹脂中への混合分散が容易となるばかりか、射出成形した場合に、抗菌性ガラスが一定方向に配向しやすくなる。したがって、無機系抗菌剤を樹脂中に均一に分散しやすくなるとともに、錯体形成剤の分散剤としての機能も発揮しやすくなるためである。
さらに、このように多面体であれば、製造時や使用時等に再凝集しにくいため、平均粒径の制御や使用する際の取扱いについても容易となるためである。
【００５０】
（平均粒径）
また、無機系抗菌剤の平均粒径についても、特に制限されるものではないが、例えば、０．１〜３００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる平均粒子径が０．１μｍの値となると、凝集しやすくなったり、あるいは、光散乱が生じやすくなり、透明性が低下したりする場合があるためである。また、このような平均粒子径であれば、高分子樹脂粒子において、優れた表面平滑性を得ることができるためである。
一方、かかる平均粒子径が３００μｍを超えると、樹脂中への混合分散や取扱いが困難となったり、高分子樹脂粒子における成表面平滑性が低下したりする場合があるためである。
したがって、無機系抗菌剤の平均粒子径を０．５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜２０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、無機系抗菌剤の平均粒子径は、数平均粒径であり、ＪＩＳ Ｚ ８９０１に準じて、レーザー方式のパーティクルカウンターや沈降式の粒度分布計を用いたり、あるいは、抗菌性ガラスの電子顕微鏡写真をもとに、測定したりすることができる。
【００５１】
３．水処理剤の製造方法
（１）抗菌性ガラスの製造方法
また、抗菌性ガラスの製造方法については、特に制限されるものではないが、例えば、混合装置を用いて、ガラス原料を均一に混合攪拌した後、ガラス溶融炉を用いて、加熱溶融させて、溶融ガラスを作成し、それを成形することにより、製造することができる。
すなわち、溶融ガラスを、所定のガラス成形装置の挿入口に導入し、金型成形することによって、所定形状の抗菌性ガラスとすることができる。
【００５２】
ここで、図４（ａ）〜（ｂ）に、ガラス原料を溶融して得た溶融ガラス２２を、成形装置４０を用いて、所定形状の抗菌性ガラス１０とする製造工程を示す。
すなわち、成形装置４０に備えてある回転部材２０ａ、２０ｂを用いて製造することにより、いわゆる薄肉部を利用したチョコレートカットが可能であって、取り扱いや、面積や平板形状の調整が容易な抗菌性ガラス１０を効率的に得ることができる。
より具体的には、上方から溶融ガラス２２を、一対の回転部材２０ａ、２０ｂの間に自然落下させるとともに、回転部材２０ａの表面に設けた凹部２４を利用して、所定の抗菌性ガラス１０を成形することができる。また、一対の回転部材２０ａ、２０ｂの中心部には、冷却パイプ（図示せず。）が備えてあり、回転部材２０ａ、２０ｂの表面温度を制御できるように構成してある。
そして、図示しないものの、抗菌性ガラスは、薄肉部を介して、短冊状に成形してある一方、所定温度を維持していることから、抗菌性ガラスの表面に冷風を吹きつけることにより、さらに迅速かつ効率的に冷却することができる。
なお、図４（ａ）〜（ｂ）に示す成形装置４０は、一対の回転部材２０ａ、２０ｂを備えているが、変形例として、一方の回転部材２０ｂのかわりに、平坦な壁部材を用いても、実質的に同様の形状であって、薄型平板状の抗菌性ガラス１０を得ることもできる。
【００５３】
（２）高分子樹脂粒子の製造方法
また、高分子樹脂粒子の製造方法についても、特に制限されるものではないが、常法にしたがって、所定形状の高分子樹脂粒子とすることができる。
例えば、押出成形装置および切断装置を用いて、配合成分を均一に混合しながら、所定形状や所定長さの高分子樹脂粒子とすることができる。
また、所定の溶融混合装置（ニーダーや三本ロール等）を用い、所定高分子樹脂と、錯体形成剤と、を均一になるまで溶融混練した後、上述した押出成形装置を用いて、所定形状の高分子樹脂粒子とすることも好ましい。
【００５４】
（３）水処理剤の製造方法（パッケージ方法を含む。）
そして、得られた抗菌性ガラスと、高分子樹脂粒子とを、それぞれ所定割合で、ナイロンメッシュ製パッケージ等の内部に混合状態で収容することによって、図１（ａ）に例示されるような水処理剤１４を１段で含んでなるカートリッジ１８、あるいは図１（ｂ）に例示されるような水処理剤１４を多段（４段）で含んでなるカートリッジ１８´とすることもできる。
すなわち、このようなカートリッジの各段において、錯体形成剤を配合してなる高分子樹脂粒子の添加割合を、抗菌性ガラス１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような高分子樹脂粒子の添加割合とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
より具体的には、かかる高分子樹脂粒子の添加割合が、０．１重量部未満の値になると、抗菌イオンの錯体化が不十分となる場合があるためである。
一方、かかる高分子樹脂粒子の添加割合が、５０重量部を超えた値になると、抗菌イオンの錯体化が過度になって、所定の抗菌処理を施すのが困難となる場合があるためである。
したがって、高分子樹脂粒子の添加割合を、抗菌性ガラス１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５５】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、所定場所に収容してある汚染水を、水処理剤を用いて抗菌処理する水処理剤の使用方法であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、当該高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してある水処理剤に対して、所定場所に収容してある汚染水を流動させながら、接触させることを特徴とする水処理剤の使用方法である。
以下、第２の実施形態の水処理剤の使用方法について、第１の実施形態の水処理剤と重複する内容については適宜省略しつつ、かつ、図５（ａ）〜（ｃ）を参照しながら、具体的に説明する。
【００５６】
１．水処理剤
図５（ｂ）に示すカートリッジ６２に含まれる水処理剤１４について、第１の実施形態で説明した水処理剤がそのまま使用できるため、ここでの再度の説明を省略する。
【００５７】
２．汚染水
また、図５（ｂ）に示すカートリッジ６２に含まれる水処理剤１４が適用される汚染水の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、風呂水（残り湯）、洗濯排水、台所流し排水、洗面所排水、トイレ排水、ベランダ排水、雨水等が挙げられる。
すなわち、水処理剤が適用される汚染水に該当するか否かの目安として、所定体積あたりの菌数から判断して、通常、１×１０5個／ｃｍ3以上である液体物とすることができ、より好ましくは、３×１０5個／ｃｍ3〜１×１０10個／ｃｍ3の範囲内の値である。
なお、図５（ｃ）に、汚染水の代表例として、風呂おけ（ユニットバス）７０に収容された風呂水を対象として、それを水処理剤１４のカートリッジ６２を装着した取水装置５０によって、抗菌処理しながら外部に取り出し、洗濯機８０に使用する例を示してある。
より具体的には、図５（ｂ）に示すカートリッジ６２を内部装着した取水装置５０の複数の取水口５２から、ゴミ等を排除して、所定の汚染水のみを取水することができる。
【００５８】
３．所定場所
また、水処理剤が適用される汚染水が収容されている所定場所（収容容器）についても特に制限されるものではないが、例えば、風呂おけ（ユニットバス）、洗濯機、台所流し、洗面所、トイレ、ベランダ壁、雨どい等が挙げられる。
そして、風呂おけ等を構成するシートモールドコンパウンド成形品は、銀イオン等の抗菌イオンの拡散侵入や付着によって、特に変色しやすいという傾向がある。
したがって、本発明の水処理剤によれば、そのような変色防止効果を効果的に発揮できることから、汚染水を収容する所定場所（収容容器）として、好適な対象である。
なお、シートモールドコンパウンド成形品（ＳＭＣ）は、不飽和ポリエステル樹脂、スチレンモノマ、炭酸カルシウム、硬化剤（ラジカル発生剤）、重合禁止剤（保存安定剤）、離型剤、増粘剤、ガラス繊維（ＧＦ）等の各原料を配合してなる樹脂組成物を、所定厚さのシート状に加工した後、所定条件で保管して増粘させ、さらに、それを金型成形し、熱硬化してなる成形品であって、上述した風呂おけ等の製造に多用されている。
【００５９】
４．接触方法
また、水処理剤の接触方法としては、汚染水を流動させながら、所定の水処理剤に対して、接触させることが好ましい。
すなわち、このように水処理剤を使用することによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化させ、汚染水を収容する容器等に対する悪影響を抑制することができる。
より具体的には、図５（ａ）に示す取水装置５０の場合、図５（ｃ）に示すように、風呂おけ（ユニットバス）７０に収容されている風呂水（残り湯）７２を、洗濯機８０に内蔵してあるモーター（図示せず）を用いて吸引しつつ、ホース７４の内部を流動させながら、水処理剤１４が装着されたカートリッジ６２と接触させることにより、風呂水（残り湯）７２に対して、所定の抗菌処理を発揮することができる。
【００６０】
なお、図５（ａ）に示す取水装置５０は、基本的に、水処理剤１４を含んでなるカートリッジ６２を内部に装着するための円筒形の第１の容器５４と、当該第１の容器５４と係合する、同じく円筒形であって、先端部にホース取付口６０が設けてある第２の容器５８と、から構成されている。
そして、カートリッジ６２を左右両側方向から挟み込んで、カートリッジ６２内部に収容した水処理剤１４が破砕されないように、過度の振動等を与えないためのスポンジ部品等（図示せず）を含んで構成されている。
また、第１の容器５４の端部には、線状に開口した複数の取水口５２が設けてあり、ゴミ等を排除して、汚染水のみが取水できるように構成されている。
さらに、第２の容器５８の一部には、複数の取水口５２が風呂おけ（ユニットバス）７０の底部に位置するように、所定重り（図示せず）が装着してある。
その上、第２の容器５８の周囲表面に、Ｌ字状の取手５６が設けてあり、取水装置５０の取り扱い性を向上させている。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。ただし、以下の説明は本発明を例示的に示すものであり、本発明はこれら実施例の記載によって制限されるものではない。
【００６２】
［実施例１］
１．水処理剤の製造
（１）抗菌性ガラスの製造
全体量を１００重量％としたときに、Ｂ2Ｏ3の組成比が５２重量％、ＳｉＯ2の組成比が３６重量％、Ｎａ2Ｏの組成比が９重量％、Ａｇ2Ｏの組成比が３重量％となるように、それぞれのガラス原料を、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合するまで攪拌した。
次いで、ガラス溶融炉を用いて、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱して、溶融ガラスを作成した。
次いで、ガラス溶融炉から取り出した溶融ガラスを、ガラス成形装置の挿入口から導入して成形し、平板状かつ四角形状の抗菌性ガラス（矩形状小片、最大径（ｔ１）：１０ｍｍ、厚さ（ｔ２）：３ｍｍ）とした。
【００６３】
（２）高分子樹脂粒子の製造
ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ樹脂）１００重量部に対して、グアニジン系有機化合物の錯体形成剤として、ポリ（イミノイミドカルボニルイミノヘキサメチレン）燐酸塩であるＤＳ−１００Ｐ（大和化学工業（株）製）を２５重量部と、リン酸系抗菌ガラスであるＰＧ７３１ＳＲ１０（興亜硝子（株）製、平均粒径：１０μｍ、形状；多面体、酸化Ａｇ濃度：３重量％）１７重量部と、を容器内に秤量して、収容した。
次いで、得られた配合成分につき、押出成形装置を用いて、１５０℃で、吐出量が４ｋｇ／時間となるような押出条件で、直径２ｍｍのストランドを紡糸した後、チョッパーを用いて切断し、円柱形（直径：２ｍｍ、長さ：３ｍｍ）の高分子樹脂粒子を製造した。
【００６４】
（３）水処理剤の製造およびパッケージング
得られた平板状の抗菌性ガラス２０ｇと、円柱形の高分子樹脂粒子１ｇとを、図５（ｂ）に示すように収容し、周囲をパッケージングして、実施例１の水処理剤１４を含むカートリッジ６２とした。
【００６５】
２．評価
（１）抗菌性評価１
所定容器内に、水１０００ｍｌに対して、上述した抗菌性ガラス（平板矩形状、最大径（ｔ１）：１０ｍｍ、厚さ（ｔ２）：３ｍｍ）によって抗菌処理してなる水（Ａｇ濃度：３０ｍｇ／Ｌ）を５ｍｌと、一般細菌としての菌液（皮膚常在菌）２０ｍｌと、を収容した。 次いで、所定容器内に、上述した高分子樹脂粒子１ｇをさらに追加した後、３０℃に保持した恒温槽内に、２４時間放置した。
次いで、所定容器から試料０．２ｍｌをピペットで採取し、シャーレ内の寒天培地（ペタンチェック２５標準、（株）イトー理化製）に滴下した。
そして、試料を滴下した寒天培地が収容されたシャーレを、３０℃に保持した恒温槽内に、７２時間放置した後、菌類の増殖状態を目視観察して、以下の基準に沿って抗菌性を評価した。
◎：菌の固まりが全く観察されない。
○：菌の固まりがほとんど観察されない。
△：菌の固まりが少々観察される。
×：菌の固まりが顕著に観察される。
【００６６】
（２）抗菌性評価２
全自動洗濯機を用いて、得られた水処理剤による、木綿製下着に対する抗菌性評価を実施した。
すなわち、図５（ａ）〜（ｃ）に示す水処理剤のカートリッジ６２を装着した取水装置５０によって、ユニットバス７０から汚染水としての風呂水（残り湯）７２を２０リットル取り出し、それを全自動洗濯機８０の洗浄槽に供給した。
次いで、洗浄槽に所定量の洗剤を入れた後、全自動洗濯機を動作させて、木綿製下着（２ｋｇ）を４０分間かけて洗濯した。
このようにして洗浄された木綿製下着を、３５℃、９５％Ｒｈ、４８時間の環境条件に放置し、以下の条件で抗菌性を評価した。
◎：臭いや黒ずみの発生が全く観察されない。
○：臭いや黒ずみの発生がほとんど観察されない。
△：臭いや黒ずみの発生が一部観察される。
×：顕著な臭いや黒ずみの発生が観察される。
【００６７】
（３）ＳＭＣ成形品の変色評価
容積１０００ｃｍ3のビーカー内に、得られた水処理剤入りパッケージと、シートモールドコンパウンド成形品（大きさ１０ｍｍ×５ｍｍ、厚さ８ｍｍのＳＭＣ成形品）１ｇと、水道水１００ｍｌと、を収容した。
次いで、２５℃、１６８時間、そのままの状態で放置した後、シートモールドコンパウンド成形品の変色具合を目視観察し、以下の基準に沿って、抗菌性を評価した。
◎：変色が全く観察されない。
○：変色がほとんど観察されない。
△：変色が一部観察される。
×：顕著な変色が観察される。
【００６８】
［実施例２］
実施例２では、錯体形成剤としてのＤＳ−１００Ｐの配合量を、ポリエチレン樹脂１００重量部に対して、２５重量部から４０重量部に増加したほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６９】
［実施例３］
実施例３では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、４級アンモニウム塩であるＢＴＭＡＣ−１００（ライオン（株）製）に変えたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７０】
［実施例４］
実施例４では、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更したほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７１】
［実施例５］
実施例５では、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更し、高分子樹脂としてのポリエチレン樹脂を、ポリアミド樹脂（ナイロン６）に変更し、押出成形装置における成形温度を１９０℃としたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７２】
［実施例６］
実施例６では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、４級アンモニウム塩であるＢＴＭＡＣ−１００（ライオン（株）製）に変えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更したほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７３】
［実施例７］
実施例７では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、４級アンモニウム塩であるＢＴＭＡＣ−１００（ライオン（株）製）に変えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更し、さらに、高分子樹脂としてのポリエチレン樹脂を、ポリアミド樹脂（ナイロン６）に変更し、押出成形装置における成形温度を１９０℃としたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７４】
［実施例８］
実施例８では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、塩化アンモニウムを４３重量部加えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０を加えなかったほかは、実施例１同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７５】
［実施例９］
実施例９では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、塩化アンモニウムを２５重量部加えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０を加えなかった他は、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７６】
［実施例１０］
実施例１０では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、塩化アンモニウムを３５重量部加えたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた評価を表１に示す。
【００７７】
［比較例１］
比較例１では、ナイロンメッシュ製のパッケージ内に、抗菌性ガラス２０ｇのみを収容して、水処理剤入りパッケージとしたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７８】
【表１】
＊高分子樹脂の欄の「ＰＥ」は、ポリエチレン樹脂、「ＰＡ」は、ポリアミド樹脂を意味する。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の水処理剤およびその使用方法によれば、水処理剤が、抗菌性ガラスおよび所定の錯体形成剤を混合分散した高分子樹脂粒子と、を含むことによって、優れた抗菌効果を保持したまま、汚染水を収容する容器等への抗菌イオンの悪影響を効果的に抑制できるようになった。
したがって、本発明の水処理剤を、例えば、汚染水としての風呂水を外部に取り出すための取水装置の先端部等に装着することによって、抗菌処理した汚染水であっても、洗濯機等において有効に使用することができる。
また、このような水処理剤によれば、取水装置の先端部や内部での雑菌の増殖についても有効に防止することができ、抗菌処理した汚染水を使用して、さらに有効に洗濯等に使用することができる。
【００８０】
なお、本発明の水処理剤によれば、抗菌性ガラスと、高分子樹脂粒子と、を併用することを特徴としているが、高分子樹脂粒子の単独使用であっても、水処理剤等として、相当の抗菌効果を発揮することが判明している。
すなわち、高分子樹脂粒子中に、所定の錯体形成剤と、別の無機系抗菌剤（第２の無機系抗菌剤）と、をそれぞれ含有することによって、これらの相乗効果によって、より優れた抗菌効果を発揮することが判明している。
そして、このような相乗効果を発揮する高分子樹脂粒子と、抗菌性ガラスとを、組み合わせると、さらに優れた抗菌効果を発揮することが判明している。
よって、抗菌性ガラスを省略し、高分子樹脂粒子の単独使用であっても、優れた抗菌効果を発揮して、安価かつ小スペースの水処理剤としての使用が期待される。
【符号の説明】
【００８１】
１０：抗菌性ガラス
１２、１２´〜１２´´´：高分子樹脂粒子
１２ａ：錯体形成剤
１２ｂ：第２の無機系抗菌剤
１２ｃ：高分子樹脂
１２ｄ：開口部
１４：水処理剤
１６：パッケージ（ナイロンメッシュ）
１８、１８´：水処理剤を含んでなるカートリッジ
２０：回転部材
２２：溶融ガラス
２４：凹部
４０：抗菌性ガラスの成形装置
５０：取水装置
５２：取水口
５４：第１の容器
５６：取手
５８：第２の容器
６０：ホース取付口
６２：パッケージされた水処理剤（カートリッジ）
７０：風呂おけ（バスタブ）
７２：汚染水（残り湯）
７４：ホース
８０：洗濯機
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水処理剤および水処理剤の使用方法に関する。特に、抗菌性ガラスを含んでなる水処理剤およびそのような水処理剤の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プール、クーリングタワー、および水循環系における水処理剤として、持続性に優れるとともに、魚等への水環境に悪影響を与えることが少ない水処理剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、グアニジン系有機化合物を有効成分として、高分子樹脂を含む全体量に対して、０．０５〜１０重量％の範囲で含有するプール、クーリングタワー、および水循環系の抗菌処理に使用される水処理剤である。
【０００３】
また、水処理剤ではないものの、耐変色性に優れた抗菌性材料を提供すべく、Ａｇイオンを溶出しうる抗菌性材料に対して、当該Ａｇイオンと錯体を形成することが可能な錯体形成化合物をさらに混合添加してなる抗菌性材料が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、錯体形成化合物として、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、およびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一つの化合物を、全体量に対して、０．０１〜３０重量％の範囲内の値となるように配合してなる抗菌性材料である。
【０００４】
さらにまた、水受け皿に貯留した水道水が凝縮された環境下においても、水中の微生物を抑制できるように、無機系抗菌剤および有機系抗菌剤を用いてなる加湿器、およびこれを備えた空気清浄機が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、図６に示すように、水を貯留するタンク１２０と、当該タンク１２０の下部に設置されて、タンク１２０から給水される水受け皿１３０と、複数の加湿エレメント１３６が所定間隔で積層され、その下部が水受け皿１３０の内部に浸漬されて回転する加湿手段１３５と、本体ケース１０１の内部に吸込んだ空気を、加湿手段１３５を通過させることにより加湿させて本体ケース１０１の外部に吹き出す送風手段１０８と、を有しており、タンク１２０の内部に無機系抗菌剤が入ると共に、水受け皿１３０の内部に有機系抗菌剤を入れてなる加湿器１００、およびこれを備えた空気清浄機２００である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２６７８０７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００３−５４９９０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２０１０−１９４３１号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の水処理剤は、抗菌成分としてのグアニジン系有機化合物が高分子樹脂中に均一分散されているとともに、その配合量が比較的少ないという問題があった。
したがって、水処理剤の表面に存在するグアニジン系有機化合物のみが、抗菌成分として機能することになり、発現される抗菌効果が乏しかったり、未だ持続性に乏しかったりするという問題が見られた。
【０００７】
また、特許文献２の抗菌性材料は、平均粒径が１００μｍ程度と小さく、汚染水を抗菌処理するために接触させると、所定場所から容易に流出してしまい、持続的に抗菌イオンを放出できないという問題が見られた。
すなわち、樹脂中に所定量混入して、所定の抗菌効果を発揮することのみを意図しており、所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤として使用することができないという問題が見られた。
さらにまた、特許文献３の加湿器およびこれを備えた空気清浄機では、加湿器等の異なる箇所において、それぞれ無機系抗菌剤および有機系抗菌剤が使い分けて使用されているものの、無機系抗菌剤から放出された抗菌成分（銀イオン）によって、タンクの一部が変色しやすいという問題が見られた。
【０００８】
そこで、本発明者は、鋭意検討した結果、水処理剤が、抗菌性ガラスと、錯体形成剤を混合分散した高分子樹脂粒子と、を含むことによって、優れた抗菌効果を保持したまま、汚染水を収容する容器等への抗菌イオンの悪影響を効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、所定場所に収容してある汚染水を効果的に抗菌処理できるとともに、汚染水を収容する容器等への悪影響が抑制された水処理剤、およびそのような水処理剤の使用方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してあることを特徴とする水処理剤が提供され、上述した問題点を解決することができる。
すなわち、水処理剤が、抗菌性ガラスを含有することによって、当該抗菌性ガラスから放出された抗菌性イオンによって、汚染水を効果的に抗菌処理することができる。
一方、水処理剤が、高分子樹脂粒子を含有することによって、抗菌性イオンの一部が、所定場所における容器等の表面付近に拡散した場合であっても、高分子樹脂粒子中に含まれる錯体形成剤が、抗菌性イオンの一部を効果的に錯体化し、汚染水を収容する容器等への悪影響を抑制することができる。
よって、本発明の水処理剤によれば、相反する抗菌性イオンによる汚染水の抗菌処理と、抗菌性イオンに由来した容器等への悪影響と、のバランスを良好なものとすることができる。
なお、抗菌性イオンの一部が錯体化された場合、所定の抗菌効果をほぼ維持しながら、容器の変色等の発生を抑制できることが見出されている。
【００１０】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、錯体形成剤として、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシドおよび塩化アンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つを含むことが好ましい。
このような錯体形成剤を用いることによって、比較的少量であっても、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができる。
また、グアニジン系有機化合物であれば、それ自体、所定の抗菌性を有していることから、仮に、抗菌性イオンの錯体化による抗菌性の低下が生じた場合であっても、その抗菌性低下を補償することができる。
【００１１】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、錯体形成剤の配合量を、高分子樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このような錯体形成剤の配合量とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができる。
【００１２】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、高分子樹脂粒子が、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、およびポリサルフォン樹脂の少なくとも一つの熱可塑性樹脂から構成してあることが好ましい。
このような熱可塑性樹脂を用いることによって、錯体形成剤の担持性を向上させることができるとともに、比較的低温で溶融させることができ、ひいては、錯体形成剤を劣化させることなく、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１３】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、高分子樹脂中に、抗菌性ガラスより小さい平均粒径を有する、別の無機系抗菌剤を含有することが好ましい。
このような別の無機系抗菌剤をさらに配合することによって、錯体形成剤の分散性が向上し、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１４】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、抗菌性ガラスの平均粒径を５〜３０ｍｍの範囲内の値とするとともに、高分子樹脂粒子の平均粒径を１〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このような平均粒径の抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１５】
本発明の水処理剤を構成するにあたり、抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子の周囲が、パッケージングしてあることが好ましい。
このように水処理剤がパッケージングしてあることによって、カートリッジ化されて取り扱いが容易になるとともに、抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子の均一混合状態を容易に維持することができ、ひいては、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができる。
【００１６】
本発明の別の態様は、所定場所に収容してある汚染水を、水処理剤を用いて抗菌処理する水処理剤の使用方法であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、当該高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してある水処理剤に対して、所定場所に収容してある汚染水を流動させながら、接触させることを特徴とする水処理剤の使用方法である。
すなわち、このように水処理剤を使用することによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化し、汚染水を収容する容器等に対する悪影響を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１（ａ）〜（ｂ）は、水処理剤の使用態様を説明するために供する図である。
【図２】図２（ａ）〜（ｆ）は、抗菌性ガラスの態様を説明するために供する図である。
【図３】図３（ａ）〜（ｄ）は、高分子樹脂粒子の態様を説明するために供する図である。
【図４】図４（ａ）〜（ｂ）は、抗菌性ガラスの製造方法を説明するために供する図である。
【図５】図５（ａ）〜（ｃ）は、水処理剤の使用態様の一つである取水装置を説明するために供する図である。
【図６】図６は、従来の水処理剤を用いた加湿器を説明するために供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、図１（ａ）〜（ｂ）に例示されるように、所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤１４であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラス１０および高分子樹脂粒子１２を含有するとともに、高分子樹脂粒子１２中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してあることを特徴とする水処理剤１４である。
以下、第１の実施形態の水処理剤について、構成要件ごとに、具体的に説明する。
【００１９】
１．抗菌性ガラス
第１の実施形態の水処理剤は、図２（ａ）〜（ｆ）に示すような抗菌性ガラス１０を含むことを特徴とする。
この理由は、このような抗菌性ガラスであれば、安全性が高く、抗菌作用が長期間持続し、かつ、耐熱性も高いことから、抗菌性樹脂組成物に含有させる抗菌剤としての適性に優れるためである。
【００２０】
（１）種類
また、抗菌イオンを放出する抗菌性ガラスの種類を、リン酸系抗菌性ガラスおよび硼ケイ酸系ガラス、あるいはいずれか一方とすることが好ましい。
この理由は、リン酸系抗菌性ガラスや硼ケイ酸系ガラスであれば、透明性に優れているとともに、銀イオン等の溶出量を好適な範囲に精度良く調節することができるためである。
より具体的には、以下に示すガラス組成１〜３を有する抗菌性ガラスとすることが好ましい。
【００２１】
（１）−１ ガラス組成１
また、リン酸系抗菌性ガラスのガラス組成として、Ａｇ2Ｏ、ＺｎＯ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、ＺｎＯの配合量を２〜６０重量％の範囲内の値、ＣａＯの配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、Ｂ2Ｏ3の配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、およびＰ2Ｏ5の配合量を３０〜８０重量％の範囲内の値とするとともに、ＺｎＯ／ＣａＯの重量比率を１．１〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２２】
ここで、Ａｇ2Ｏは、ガラス組成１における抗菌性イオン放出物質として必須構成成分であり、かかるＡｇ2Ｏを含有することにより、ガラス成分が溶解した場合に、所定速度でＡｇイオンを徐々に溶出させることができ、優れた抗菌性を長期間発現することができる。
また、Ｐ2Ｏ5は、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、本発明においては抗菌性ガラスの透明性改善機能やＡｇイオンの均一な放出性にも関与する。
また、ＺｎＯは、ガラス組成１における必須構成成分であり、抗菌性ガラスにおける網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、黄変を防止する機能とともに、抗菌性を向上させる機能をも果たしている。
【００２３】
また、ＣａＯは、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、抗菌性ガラスを作成する際の、加熱温度を低下させたり、ＺｎＯとともに、黄変防止機能を発揮したりすることができる。
また、Ｂ2Ｏ3は、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、本発明においては抗菌性ガラスの透明性改善機能やＡｇイオンの均一な放出性にも関与する。
なお、ガラス組成１の任意構成成分として、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、Ｋ2Ｏ、ＳｉＯ2、ＢａＯ等を、本発明の目的の範囲内で所定量添加することも好ましい。
【００２４】
（１）−２ ガラス組成２
また、リン酸系抗菌性ガラスのガラス組成として、ＺｎＯを実質的に含まない代りにＡｇ2Ｏ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、ＣａＯの配合量を１５〜５０重量％の範囲内の値、Ｂ2Ｏ3の配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、およびＰ2Ｏ5の配合量を３０〜８０重量％の範囲内の値とするとともに、ＣａＯ／Ａｇ2Ｏの重量比率を５〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２５】
ここで、Ａｇ2Ｏに関しては、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
また、抗菌性ガラスにＣａＯを用いることにより、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、抗菌性ガラスを作成する際の、加熱温度を低下させたり、黄変防止機能を発揮させたりすることができる。
また、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5に関しては、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
さらに、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、Ｋ2Ｏ、ＳｉＯ2、ＢａＯ等の成分についても、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
【００２６】
（１）−３ ガラス組成３
また、硼ケイ酸ガラスのガラス組成として、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｇ2Ｏ、アルカリ金属酸化物を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ｂ2Ｏ3の配合量を３０〜６０重量％の範囲内の値、ＳｉＯ2の配合量を３０〜６０重量％の範囲内の値、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、アルカリ金属酸化物の配合量を５〜２０重量％の範囲内の値、および、全体量が１００重量％に満たない場合には、残余成分として、他のガラス成分（アルカリ土類金属酸化物、Ａｌ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＣｏＯ等）を０．１〜３３重量％の範囲内の値で含むことが好ましい。
【００２７】
ここで、アルカリ性抗菌性ガラスの配合組成において、Ｂ2Ｏ3は、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、透明性改善機能や銀イオンの均一な放出性にも関与する。
また、ＳｉＯ2は、抗菌性ガラスにおける網目形成酸化物としての機能を果たすとともに、黄変を防止する機能を果たしている。
また、Ａｇ2Ｏは、抗菌性ガラスにおける必須構成成分であり、ガラス成分が溶解して、銀イオンを溶出させることにより、優れた抗菌性を長期間発現することができる。
【００２８】
また、アルカリ金属酸化物、例えば、Ｎａ2ＯやＫ2Ｏは、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たす一方、抗菌性ガラスの溶解特性の調整機能を発揮し、抗菌性ガラスの耐水性を低減させて、抗菌性ガラスからの銀イオン溶出量を調整することができる。
また、アルカリ土類金属酸化物、例えば、ＭｇＯやＣａＯをさらに添加することにより、網目修飾酸化物としての機能を果たせる一方、アルカリ金属酸化物と同様に、抗菌性ガラスの透明性改善機能や溶融温度の調整機能についても発揮することができる。
【００２９】
さらに、硼ケイ酸ガラスの場合、使用中に暗色に変色しやすいというと特徴があるが、例えば、酸化コバルトや酸化バナジウム等の着色剤を配合し、予め着色してあることが好ましい。
すなわち、暗色化を目立たなくするために、全体量に対して、着色剤の配合量を１０００〜１００００ｐｐｍの範囲内の値とすることが好ましく、２０００〜８０００ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３０００〜６０００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
その他、配合成分として、ＣｅＯ2やＡｌ2Ｏ3等を、別途添加することにより、電子線に対する変色性や透明性、あるいは機械的強度を向上させることもできる。
【００３０】
（２）最大径
また、図２（ａ）〜（ｆ）に示すように、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）を５〜３０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
ここで、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）とは、図２（ａ）〜（ｆ）に示すように、抗菌性ガラスの形状において、任意の線を引いたときの最大長さの平均値を意味する。
すなわち、かかる抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）は、抗菌性ガラスが、例えば平板状である場合には、平面方向の最大径となり、粒状である場合には、粒の最大直径となる。
また、抗菌性ガラスの最大径（ｔ１）を制限する理由は、かかる最大径が５ｍｍ未満の値となると、所定箇所に載置し、水と直接的に接触させた場合に、所定箇所から流出しやすくなったり、長期間にわたって、所定濃度の銀イオンを放出することが困難になったり、さらには、保管時に凝集しやすくなったりする場合があるためである。
一方、かかる最大径が３０ｍｍを超えると、取り扱いが困難となったり、安定的に製造することが困難になったりするためである。
したがって、抗菌性ガラスの形状が平板状等である場合、その最大径を６〜２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、８〜２０ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、抗菌性ガラスの形状が粒状等の場合には、製造の容易性を考慮して、最大径を３〜２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、５〜１０ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３１】
（３）厚さ
また、かかる抗菌性ガラスが平板状である場合、抗菌性ガラスの厚さを０．１〜１０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる抗菌性ガラスの厚さが０．１ｍｍ未満の値となると、所定濃度の銀イオンを放出することが困難になったり、取り扱いが困難となったり、さらには安定的に製造することが困難になったりする場合があるためである。
一方、かかる抗菌性ガラスの厚さが１０ｍｍを超えると、逆に取り扱いが困難となったり、安定的に製造したりすることが困難になったりするためである。
したがって、かかる抗菌性ガラスが平板状である場合、その厚さを０．５〜８ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、上述した抗菌性ガラスの最大径や厚さは、例えば、光学顕微鏡写真やノギスを用いて容易に測定することができる。
【００３２】
２．高分子樹脂粒子
第１の実施形態の水処理剤は、高分子樹脂中に、錯体形成剤を配合してなる高分子樹脂粒子を含むことを特徴とする。
例えば、図３（ａ）〜（ｄ）に例示するが、高分子樹脂１２ｃ中に、錯体形成剤１２ａや、無機系抗菌剤１２ｂを配合してなる、所定平均粒径を有する高分子樹脂粒子１２、１２´、１２´´、１２´´´として構成されている。
すなわち、このような高分子樹脂粒子を含むことによって、抗菌性イオンの一部が、所定場所における容器等の表面付近に拡散した場合であっても、かかる高分子樹脂粒子中に含まれる錯体形成剤が、抗菌性イオンの一部を効果的に錯体化することができるためである。
したがって、相反する抗菌性イオンによる汚染水の抗菌処理と、抗菌性イオンに由来した容器等への悪影響とのバランスを良好なものとすることができる。
なお、抗菌性イオンが錯体化された場合、所定の抗菌効果をほぼ維持しながら、容器の変色等の発生を抑制できることが見出されている。
【００３３】
（１）錯体形成剤の種類
また、高分子樹脂粒子に配合する錯体形成剤の種類は特に制限されるものではないが、例えば、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシド、塩化アンモニウム等の少なくとも一種であることが好ましい。
そして、これらのうち、下記一般式（１）で示されるグアニジン系有機化合物、下記一般式（２）で示される４級アンモニウム塩、下記一般式（３）または一般式（４）で示されるアミンオキシドおよび塩化アンモニウム（ＮＨ4Ｃｌ）からなる群から選択される少なくとも一つを含むことがより好ましい。
この理由は、このような錯体形成剤を用いることによって、比較的少量であっても、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
また、グアニジン系有機化合物であれば、それ自体、細菌類に対して所定の抗菌性（ＭＩＣ値（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ＝２ｐｐｍ、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ＝８ｐｐｍ））を有しており、仮に、一部抗菌性イオンの錯体化による抗菌性の低下が生じた場合であっても、その抗菌性低下を補償できるばかりか、むしろ強化できるためである。
その上、グアニジン系有機化合物であれば、カビ類（真菌類）に対しても所定の防カビ効果を発揮することができる。より具体的には、例えば、ＭＩＣ値（Ａｓｐｅｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）として６４ｐｐｍである。
【００３４】
【化１】
【００３５】
（一般式（１）中、繰り返し数ｍおよびｎは１〜１０である。）
【００３６】
【化２】
【００３７】
（一般式（２）中、Ｒ1は、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数３〜２２のアルケニル基であり、Ｒ2は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数１〜３のヒドロキシルアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ3およびＲ4は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｘ-は、ハロゲン化物イオン、炭素数１〜１４の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキルサルフェートイオンである。）
【００３８】
【化３】
（一般式（３）中、Ｒ1〜Ｒ3は、一般式（２）中のＲ1〜Ｒ3と同様の内容である。）
【００３９】
【化４】
【００４０】
（一般式（４）中、Ｒ1〜Ｒ3は、一般式（２）中のＲ1〜Ｒ3と同様の内容であり、Ｒ5は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｙは、−ＣＯＮＲ6−、−ＮＲ6ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で表わされる基（Ｒ6は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。）である。）
【００４１】
（２）錯体形成剤の配合量
また、高分子樹脂粒子に配合する錯体形成剤の配合量を、高分子樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような錯体形成剤の配合量とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
より具体的には、かかる錯体形成剤の配合量が、１重量部未満の値になると、抗菌イオンの錯体化が不十分となる場合があるためである。
一方、かかる錯体形成剤の配合量が、５０重量部を超えた値になると、錯体形成剤の均一な混合分散が困難となったり、抗菌イオンの錯体化が過度になって、所定の抗菌処理を施すのが困難となったりする場合があるためである。
したがって、錯体形成剤の配合量を、高分子樹脂１００重量部に対して、１０〜４０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜３５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
（３）高分子樹脂粒子の種類
また、高分子樹脂粒子を構成する樹脂の種類に関して、特に制限されるものでなく、熱可塑性樹脂であっても、熱硬化性樹脂であっても、あるいは光硬化性樹脂であっても良いが、所定形状への成形が容易であって、錯体形成剤の放出が比較的容易にできることから、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
そして、このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂（ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン（シンジオタクチックポリプロピレン樹脂、アタクチックポリプロピレン樹脂等）、アクリル樹脂等を含む。）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、およびポリサルフォン樹脂の少なくとも一つであることが好ましい。
この理由は、このような熱可塑性樹脂を用いることによって、錯体形成剤の担持性を向上させることができるとともに、比較的低温で溶融させることができるためである。
したがって、錯体形成剤を劣化させることなく、熱可塑性樹脂中に、溶融混練することが可能となって、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって効果的に錯体化することができる。
【００４３】
また、高分子樹脂粒子を構成する樹脂の軟化点を５０〜２００℃の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような軟化点の高分子樹脂を用いることによって、比較的低温での所定形状への成形等が可能となって、成形時における錯体形成剤の熱劣化を有効に防止することができるとともに、耐久性に優れた高分子樹脂粒子が得られるためである。
したがって、高分子樹脂粒子を構成する樹脂の軟化点を７０〜１８０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、９０〜１５０℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
よって、軟化点が比較的低いということから、ポリオレフィン樹脂中、ＬＤＰＥやアタクチックポリプロピレン樹脂等を用いることが好ましい。
【００４４】
（４）高分子樹脂粒子の形状
また、高分子樹脂粒子の形状に関しても、特に制限されるものでないが、例えば、図３（ａ）に例示される円柱状、図３（ｂ）に例示される球状、図３（ｃ）に例示される四角体状、図３（ｄ）に例示される穴あき形状、あるいは、サドル形状、星型形状、および異形状の少なくとも一つであることが好ましい。
この理由は、このような形状の高分子樹脂を用いることによって、錯体形成剤の担持性を向上させることができ、ひいては、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができるためである。
【００４５】
（５）平均粒径
また、高分子樹脂粒子の平均粒径（円相当径）は、抗菌性イオンの錯体化の程度や、それ自体の製造安定性等を考慮して定めることができるが、通常、１〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような平均粒径とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
より具体的には、かかる高分子樹脂の平均粒径が、１ｍｍ未満の値になると、抗菌性ガラスとの均一混合が困難となったり、汚染水と接触させた場合に流出しやすくなったり、さらには、パッケージング化が困難となったりする場合があるためである。
一方、かかる高分子樹脂粒子の平均粒径が、２０ｍｍを超えた値になると、抗菌性イオンの錯体化程度が過度に低下したり、それ自体の製造安定性が著しく低下したりする場合があるためである。
したがって、高分子樹脂粒子の平均粒径を２〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１０ｍｍ重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、上述した高分子樹脂粒子の平均粒径は、数平均粒径であり、ＪＩＳ Ｚ ８９０１に準じて、ノギス等を用いて測定することができる。
【００４６】
（６）別の無機系抗菌剤
また、図３（ａ）〜（ｄ）に示されるように、高分子樹脂粒子１２、１２´、１２´´、１２´´´中に、抗菌性ガラス（第１の無機系抗菌剤と称する場合がある。）より小さい平均粒径を有する、別の無機系抗菌剤１２ｂ（第２の無機系抗菌剤と称する場合がある。）を含有することが好ましい。
この理由は、このような別の無機系抗菌剤をさらに配合することによって、錯体形成剤が表面に露出しやすくなって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化することができるためである。
また、このような別の無機系抗菌剤をさらに配合することによって、上述した錯体形成剤の分散性が向上し、相当量の錯体形成剤であっても、均一に混合分散することができるためである。
【００４７】
ここで、別の無機系抗菌剤の種類や平均粒径等は、高分子樹脂粒子中に均一に配合できて、錯体形成剤の分散助剤として機能するとともに、所定の抗菌イオンが生成できる態様であれば特に制限されるものではないが、例えば、以下の態様とすることが好ましい。
【００４８】
（種類）
無機系抗菌剤の種類としては、所定の抗菌イオンを生成できる態様であれば特に制限されるものではないが、例えば、上述したガラス組成１〜３、あるいは、銀イオン交換ゼオライト等とすることが好ましい。
この理由は、かかるガラス組成等であれば、所定の抗菌イオンを安定的に放出することができ、仮に、抗菌性イオンの錯体化による抗菌性の低下が生じた場合であっても、その抗菌性低下を補償することができるためである。
【００４９】
（形状）
また、無機系抗菌剤の形状についても、特に制限されるものではないが、例えば、球状、楕円体状、円柱状、多面体状（四角柱状や立方体状を含む。）、凝集状、異形状等とすることが好ましい。
このうち、無機系抗菌剤の形状を、多面体、すなわち、複数の角や面から構成されており、例えば６〜１０面体からなる多面体ガラスとすることがより好ましい。
この理由は、形状を多面体とすることにより、光が面内を一定方向に進行しやすくなって、光散乱を有効に防止することができ、そのため、無機系抗菌剤の透明性を向上させることができる。
また、このように無機系抗菌剤を多面体とすることにより、樹脂中への混合分散が容易となるばかりか、射出成形した場合に、抗菌性ガラスが一定方向に配向しやすくなる。したがって、無機系抗菌剤を樹脂中に均一に分散しやすくなるとともに、錯体形成剤の分散剤としての機能も発揮しやすくなるためである。
さらに、このように多面体であれば、製造時や使用時等に再凝集しにくいため、平均粒径の制御や使用する際の取扱いについても容易となるためである。
【００５０】
（平均粒径）
また、無機系抗菌剤の平均粒径についても、特に制限されるものではないが、例えば、０．１〜３００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる平均粒子径が０．１μｍの値となると、凝集しやすくなったり、あるいは、光散乱が生じやすくなり、透明性が低下したりする場合があるためである。また、このような平均粒子径であれば、高分子樹脂粒子において、優れた表面平滑性を得ることができるためである。
一方、かかる平均粒子径が３００μｍを超えると、樹脂中への混合分散や取扱いが困難となったり、高分子樹脂粒子における成表面平滑性が低下したりする場合があるためである。
したがって、無機系抗菌剤の平均粒子径を０．５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜２０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、無機系抗菌剤の平均粒子径は、数平均粒径であり、ＪＩＳ Ｚ ８９０１に準じて、レーザー方式のパーティクルカウンターや沈降式の粒度分布計を用いたり、あるいは、抗菌性ガラスの電子顕微鏡写真をもとに、測定したりすることができる。
【００５１】
３．水処理剤の製造方法
（１）抗菌性ガラスの製造方法
また、抗菌性ガラスの製造方法については、特に制限されるものではないが、例えば、混合装置を用いて、ガラス原料を均一に混合攪拌した後、ガラス溶融炉を用いて、加熱溶融させて、溶融ガラスを作成し、それを成形することにより、製造することができる。
すなわち、溶融ガラスを、所定のガラス成形装置の挿入口に導入し、金型成形することによって、所定形状の抗菌性ガラスとすることができる。
【００５２】
ここで、図４（ａ）〜（ｂ）に、ガラス原料を溶融して得た溶融ガラス２２を、成形装置４０を用いて、所定形状の抗菌性ガラス１０とする製造工程を示す。
すなわち、成形装置４０に備えてある回転部材２０ａ、２０ｂを用いて製造することにより、いわゆる薄肉部を利用したチョコレートカットが可能であって、取り扱いや、面積や平板形状の調整が容易な抗菌性ガラス１０を効率的に得ることができる。
より具体的には、上方から溶融ガラス２２を、一対の回転部材２０ａ、２０ｂの間に自然落下させるとともに、回転部材２０ａの表面に設けた凹部２４を利用して、所定の抗菌性ガラス１０を成形することができる。また、一対の回転部材２０ａ、２０ｂの中心部には、冷却パイプ（図示せず。）が備えてあり、回転部材２０ａ、２０ｂの表面温度を制御できるように構成してある。
そして、図示しないものの、抗菌性ガラスは、薄肉部を介して、短冊状に成形してある一方、所定温度を維持していることから、抗菌性ガラスの表面に冷風を吹きつけることにより、さらに迅速かつ効率的に冷却することができる。
なお、図４（ａ）〜（ｂ）に示す成形装置４０は、一対の回転部材２０ａ、２０ｂを備えているが、変形例として、一方の回転部材２０ｂのかわりに、平坦な壁部材を用いても、実質的に同様の形状であって、薄型平板状の抗菌性ガラス１０を得ることもできる。
【００５３】
（２）高分子樹脂粒子の製造方法
また、高分子樹脂粒子の製造方法についても、特に制限されるものではないが、常法にしたがって、所定形状の高分子樹脂粒子とすることができる。
例えば、押出成形装置および切断装置を用いて、配合成分を均一に混合しながら、所定形状や所定長さの高分子樹脂粒子とすることができる。
また、所定の溶融混合装置（ニーダーや三本ロール等）を用い、所定高分子樹脂と、錯体形成剤と、を均一になるまで溶融混練した後、上述した押出成形装置を用いて、所定形状の高分子樹脂粒子とすることも好ましい。
【００５４】
（３）水処理剤の製造方法（パッケージ方法を含む。）
そして、得られた抗菌性ガラスと、高分子樹脂粒子とを、それぞれ所定割合で、ナイロンメッシュ製パッケージ等の内部に混合状態で収容することによって、図１（ａ）に例示されるような水処理剤１４を１段で含んでなるカートリッジ１８、あるいは図１（ｂ）に例示されるような水処理剤１４を多段（４段）で含んでなるカートリッジ１８´とすることもできる。
すなわち、このようなカートリッジの各段において、錯体形成剤を配合してなる高分子樹脂粒子の添加割合を、抗菌性ガラス１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような高分子樹脂粒子の添加割合とすることによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を効率的に錯体化することができるためである。
より具体的には、かかる高分子樹脂粒子の添加割合が、０．１重量部未満の値になると、抗菌イオンの錯体化が不十分となる場合があるためである。
一方、かかる高分子樹脂粒子の添加割合が、５０重量部を超えた値になると、抗菌イオンの錯体化が過度になって、所定の抗菌処理を施すのが困難となる場合があるためである。
したがって、高分子樹脂粒子の添加割合を、抗菌性ガラス１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５５】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、所定場所に収容してある汚染水を、水処理剤を用いて抗菌処理する水処理剤の使用方法であって、抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、当該高分子樹脂粒子中に、抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してある水処理剤に対して、所定場所に収容してある汚染水を流動させながら、接触させることを特徴とする水処理剤の使用方法である。
以下、第２の実施形態の水処理剤の使用方法について、第１の実施形態の水処理剤と重複する内容については適宜省略しつつ、かつ、図５（ａ）〜（ｃ）を参照しながら、具体的に説明する。
【００５６】
１．水処理剤
図５（ｂ）に示すカートリッジ６２に含まれる水処理剤１４について、第１の実施形態で説明した水処理剤がそのまま使用できるため、ここでの再度の説明を省略する。
【００５７】
２．汚染水
また、図５（ｂ）に示すカートリッジ６２に含まれる水処理剤１４が適用される汚染水の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、風呂水（残り湯）、洗濯排水、台所流し排水、洗面所排水、トイレ排水、ベランダ排水、雨水等が挙げられる。
すなわち、水処理剤が適用される汚染水に該当するか否かの目安として、所定体積あたりの菌数から判断して、通常、１×１０5個／ｃｍ3以上である液体物とすることができ、より好ましくは、３×１０5個／ｃｍ3〜１×１０10個／ｃｍ3の範囲内の値である。
なお、図５（ｃ）に、汚染水の代表例として、風呂おけ（ユニットバス）７０に収容された風呂水を対象として、それを水処理剤１４のカートリッジ６２を装着した取水装置５０によって、抗菌処理しながら外部に取り出し、洗濯機８０に使用する例を示してある。
より具体的には、図５（ｂ）に示すカートリッジ６２を内部装着した取水装置５０の複数の取水口５２から、ゴミ等を排除して、所定の汚染水のみを取水することができる。
【００５８】
３．所定場所
また、水処理剤が適用される汚染水が収容されている所定場所（収容容器）についても特に制限されるものではないが、例えば、風呂おけ（ユニットバス）、洗濯機、台所流し、洗面所、トイレ、ベランダ壁、雨どい等が挙げられる。
そして、風呂おけ等を構成するシートモールドコンパウンド成形品は、銀イオン等の抗菌イオンの拡散侵入や付着によって、特に変色しやすいという傾向がある。
したがって、本発明の水処理剤によれば、そのような変色防止効果を効果的に発揮できることから、汚染水を収容する所定場所（収容容器）として、好適な対象である。
なお、シートモールドコンパウンド成形品（ＳＭＣ）は、不飽和ポリエステル樹脂、スチレンモノマ、炭酸カルシウム、硬化剤（ラジカル発生剤）、重合禁止剤（保存安定剤）、離型剤、増粘剤、ガラス繊維（ＧＦ）等の各原料を配合してなる樹脂組成物を、所定厚さのシート状に加工した後、所定条件で保管して増粘させ、さらに、それを金型成形し、熱硬化してなる成形品であって、上述した風呂おけ等の製造に多用されている。
【００５９】
４．接触方法
また、水処理剤の接触方法としては、汚染水を流動させながら、所定の水処理剤に対して、接触させることが好ましい。
すなわち、このように水処理剤を使用することによって、汚染水を効果的に抗菌処理しながら、抗菌性イオンの一部を長期間にわたって錯体化させ、汚染水を収容する容器等に対する悪影響を抑制することができる。
より具体的には、図５（ａ）に示す取水装置５０の場合、図５（ｃ）に示すように、風呂おけ（ユニットバス）７０に収容されている風呂水（残り湯）７２を、洗濯機８０に内蔵してあるモーター（図示せず）を用いて吸引しつつ、ホース７４の内部を流動させながら、水処理剤１４が装着されたカートリッジ６２と接触させることにより、風呂水（残り湯）７２に対して、所定の抗菌処理を発揮することができる。
【００６０】
なお、図５（ａ）に示す取水装置５０は、基本的に、水処理剤１４を含んでなるカートリッジ６２を内部に装着するための円筒形の第１の容器５４と、当該第１の容器５４と係合する、同じく円筒形であって、先端部にホース取付口６０が設けてある第２の容器５８と、から構成されている。
そして、カートリッジ６２を左右両側方向から挟み込んで、カートリッジ６２内部に収容した水処理剤１４が破砕されないように、過度の振動等を与えないためのスポンジ部品等（図示せず）を含んで構成されている。
また、第１の容器５４の端部には、線状に開口した複数の取水口５２が設けてあり、ゴミ等を排除して、汚染水のみが取水できるように構成されている。
さらに、第２の容器５８の一部には、複数の取水口５２が風呂おけ（ユニットバス）７０の底部に位置するように、所定重り（図示せず）が装着してある。
その上、第２の容器５８の周囲表面に、Ｌ字状の取手５６が設けてあり、取水装置５０の取り扱い性を向上させている。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。ただし、以下の説明は本発明を例示的に示すものであり、本発明はこれら実施例の記載によって制限されるものではない。
【００６２】
［実施例１］
１．水処理剤の製造
（１）抗菌性ガラスの製造
全体量を１００重量％としたときに、Ｂ2Ｏ3の組成比が５２重量％、ＳｉＯ2の組成比が３６重量％、Ｎａ2Ｏの組成比が９重量％、Ａｇ2Ｏの組成比が３重量％となるように、それぞれのガラス原料を、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合するまで攪拌した。
次いで、ガラス溶融炉を用いて、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱して、溶融ガラスを作成した。
次いで、ガラス溶融炉から取り出した溶融ガラスを、ガラス成形装置の挿入口から導入して成形し、平板状かつ四角形状の抗菌性ガラス（矩形状小片、最大径（ｔ１）：１０ｍｍ、厚さ（ｔ２）：３ｍｍ）とした。
【００６３】
（２）高分子樹脂粒子の製造
ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ樹脂）１００重量部に対して、グアニジン系有機化合物の錯体形成剤として、ポリ（イミノイミドカルボニルイミノヘキサメチレン）燐酸塩であるＤＳ−１００Ｐ（大和化学工業（株）製）を２５重量部と、リン酸系抗菌ガラスであるＰＧ７３１ＳＲ１０（興亜硝子（株）製、平均粒径：１０μｍ、形状；多面体、酸化Ａｇ濃度：３重量％）１７重量部と、を容器内に秤量して、収容した。
次いで、得られた配合成分につき、押出成形装置を用いて、１５０℃で、吐出量が４ｋｇ／時間となるような押出条件で、直径２ｍｍのストランドを紡糸した後、チョッパーを用いて切断し、円柱形（直径：２ｍｍ、長さ：３ｍｍ）の高分子樹脂粒子を製造した。
【００６４】
（３）水処理剤の製造およびパッケージング
得られた平板状の抗菌性ガラス２０ｇと、円柱形の高分子樹脂粒子１ｇとを、図５（ｂ）に示すように収容し、周囲をパッケージングして、実施例１の水処理剤１４を含むカートリッジ６２とした。
【００６５】
２．評価
（１）抗菌性評価１
所定容器内に、水１０００ｍｌに対して、上述した抗菌性ガラス（平板矩形状、最大径（ｔ１）：１０ｍｍ、厚さ（ｔ２）：３ｍｍ）によって抗菌処理してなる水（Ａｇ濃度：３０ｍｇ／Ｌ）を５ｍｌと、一般細菌としての菌液（皮膚常在菌）２０ｍｌと、を収容した。 次いで、所定容器内に、上述した高分子樹脂粒子１ｇをさらに追加した後、３０℃に保持した恒温槽内に、２４時間放置した。
次いで、所定容器から試料０．２ｍｌをピペットで採取し、シャーレ内の寒天培地（ペタンチェック２５標準、（株）イトー理化製）に滴下した。
そして、試料を滴下した寒天培地が収容されたシャーレを、３０℃に保持した恒温槽内に、７２時間放置した後、菌類の増殖状態を目視観察して、以下の基準に沿って抗菌性を評価した。
◎：菌の固まりが全く観察されない。
○：菌の固まりがほとんど観察されない。
△：菌の固まりが少々観察される。
×：菌の固まりが顕著に観察される。
【００６６】
（２）抗菌性評価２
全自動洗濯機を用いて、得られた水処理剤による、木綿製下着に対する抗菌性評価を実施した。
すなわち、図５（ａ）〜（ｃ）に示す水処理剤のカートリッジ６２を装着した取水装置５０によって、ユニットバス７０から汚染水としての風呂水（残り湯）７２を２０リットル取り出し、それを全自動洗濯機８０の洗浄槽に供給した。
次いで、洗浄槽に所定量の洗剤を入れた後、全自動洗濯機を動作させて、木綿製下着（２ｋｇ）を４０分間かけて洗濯した。
このようにして洗浄された木綿製下着を、３５℃、９５％Ｒｈ、４８時間の環境条件に放置し、以下の条件で抗菌性を評価した。
◎：臭いや黒ずみの発生が全く観察されない。
○：臭いや黒ずみの発生がほとんど観察されない。
△：臭いや黒ずみの発生が一部観察される。
×：顕著な臭いや黒ずみの発生が観察される。
【００６７】
（３）ＳＭＣ成形品の変色評価
容積１０００ｃｍ3のビーカー内に、得られた水処理剤入りパッケージと、シートモールドコンパウンド成形品（大きさ１０ｍｍ×５ｍｍ、厚さ８ｍｍのＳＭＣ成形品）１ｇと、水道水１００ｍｌと、を収容した。
次いで、２５℃、１６８時間、そのままの状態で放置した後、シートモールドコンパウンド成形品の変色具合を目視観察し、以下の基準に沿って、抗菌性を評価した。
◎：変色が全く観察されない。
○：変色がほとんど観察されない。
△：変色が一部観察される。
×：顕著な変色が観察される。
【００６８】
［実施例２］
実施例２では、錯体形成剤としてのＤＳ−１００Ｐの配合量を、ポリエチレン樹脂１００重量部に対して、２５重量部から４０重量部に増加したほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６９】
［実施例３］
実施例３では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、４級アンモニウム塩であるＢＴＭＡＣ−１００（ライオン（株）製）に変えたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７０】
［実施例４］
実施例４では、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更したほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７１】
［実施例５］
実施例５では、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更し、高分子樹脂としてのポリエチレン樹脂を、ポリアミド樹脂（ナイロン６）に変更し、押出成形装置における成形温度を１９０℃としたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７２】
［実施例６］
実施例６では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、４級アンモニウム塩であるＢＴＭＡＣ−１００（ライオン（株）製）に変えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更したほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７３】
［実施例７］
実施例７では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、４級アンモニウム塩であるＢＴＭＡＣ−１００（ライオン（株）製）に変えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０の替わりに、銀イオン交換ゼオライトであるＡＪ１０Ｄ（シナネンゼオミック（株）製）に変更し、さらに、高分子樹脂としてのポリエチレン樹脂を、ポリアミド樹脂（ナイロン６）に変更し、押出成形装置における成形温度を１９０℃としたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７４】
［実施例８］
実施例８では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、塩化アンモニウムを４３重量部加えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０を加えなかったほかは、実施例１同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７５】
［実施例９］
実施例９では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、塩化アンモニウムを２５重量部加えるとともに、無機系抗菌剤としてのＰＧ７３１ＳＲ１０を加えなかった他は、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７６】
［実施例１０］
実施例１０では、錯体形成剤として、ＤＳ−１００Ｐの替わりに、塩化アンモニウムを３５重量部加えたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた評価を表１に示す。
【００７７】
［比較例１］
比較例１では、ナイロンメッシュ製のパッケージ内に、抗菌性ガラス２０ｇのみを収容して、水処理剤入りパッケージとしたほかは、実施例１と同様に、水処理剤およびカートリッジ化した水処理剤を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００７８】
【表１】
＊高分子樹脂の欄の「ＰＥ」は、ポリエチレン樹脂、「ＰＡ」は、ポリアミド樹脂を意味する。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の水処理剤およびその使用方法によれば、水処理剤が、抗菌性ガラスおよび所定の錯体形成剤を混合分散した高分子樹脂粒子と、を含むことによって、優れた抗菌効果を保持したまま、汚染水を収容する容器等への抗菌イオンの悪影響を効果的に抑制できるようになった。
したがって、本発明の水処理剤を、例えば、汚染水としての風呂水を外部に取り出すための取水装置の先端部等に装着することによって、抗菌処理した汚染水であっても、洗濯機等において有効に使用することができる。
また、このような水処理剤によれば、取水装置の先端部や内部での雑菌の増殖についても有効に防止することができ、抗菌処理した汚染水を使用して、さらに有効に洗濯等に使用することができる。
【００８０】
なお、本発明の水処理剤によれば、抗菌性ガラスと、高分子樹脂粒子と、を併用することを特徴としているが、高分子樹脂粒子の単独使用であっても、水処理剤等として、相当の抗菌効果を発揮することが判明している。
すなわち、高分子樹脂粒子中に、所定の錯体形成剤と、別の無機系抗菌剤（第２の無機系抗菌剤）と、をそれぞれ含有することによって、これらの相乗効果によって、より優れた抗菌効果を発揮することが判明している。
そして、このような相乗効果を発揮する高分子樹脂粒子と、抗菌性ガラスとを、組み合わせると、さらに優れた抗菌効果を発揮することが判明している。
よって、抗菌性ガラスを省略し、高分子樹脂粒子の単独使用であっても、優れた抗菌効果を発揮して、安価かつ小スペースの水処理剤としての使用が期待される。
【符号の説明】
【００８１】
１０：抗菌性ガラス
１２、１２´〜１２´´´：高分子樹脂粒子
１２ａ：錯体形成剤
１２ｂ：第２の無機系抗菌剤
１２ｃ：高分子樹脂
１２ｄ：開口部
１４：水処理剤
１６：パッケージ（ナイロンメッシュ）
１８、１８´：水処理剤を含んでなるカートリッジ
２０：回転部材
２２：溶融ガラス
２４：凹部
４０：抗菌性ガラスの成形装置
５０：取水装置
５２：取水口
５４：第１の容器
５６：取手
５８：第２の容器
６０：ホース取付口
６２：パッケージされた水処理剤（カートリッジ）
７０：風呂おけ（バスタブ）
７２：汚染水（残り湯）
７４：ホース
８０：洗濯機
【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤であって、
抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、
前記高分子樹脂粒子中に、前記抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してあることを特徴とする水処理剤。
【請求項２】
前記錯体形成剤として、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシドおよび塩化アンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載の水処理剤。
【請求項３】
前記錯体形成剤の配合量を、前記高分子樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の水処理剤。
【請求項４】
前記高分子樹脂粒子が、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、およびポリサルフォン樹脂の少なくとも一つの熱可塑性樹脂から構成してあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項５】
前記高分子樹脂粒子中に、前記抗菌性ガラスより小さい平均粒径を有する、別の無機系抗菌剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項６】
前記抗菌性ガラスの平均粒径を５〜３０ｍｍの範囲内の値とするとともに、前記高分子樹脂粒子の平均粒径を１〜２０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項７】
前記抗菌性ガラスおよび前記高分子樹脂粒子の周囲が、パッケージングしてあることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項８】
所定場所に収容してある汚染水を、水処理剤を用いて抗菌処理する水処理剤の使用方法であって、
抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、当該高分子樹脂粒子中に、前記抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してある水処理剤に対して、前記所定場所に収容してある汚染水を流動させながら、接触させることを特徴とする水処理剤の使用方法。
【請求項１】
所定場所に収容してある汚染水を抗菌処理するための水処理剤であって、
抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、
前記高分子樹脂粒子中に、前記抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してあることを特徴とする水処理剤。
【請求項２】
前記錯体形成剤として、グアニジン系有機化合物、４級アンモニウム塩、アミンオキシドおよび塩化アンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載の水処理剤。
【請求項３】
前記錯体形成剤の配合量を、前記高分子樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の水処理剤。
【請求項４】
前記高分子樹脂粒子が、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、およびポリサルフォン樹脂の少なくとも一つの熱可塑性樹脂から構成してあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項５】
前記高分子樹脂粒子中に、前記抗菌性ガラスより小さい平均粒径を有する、別の無機系抗菌剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項６】
前記抗菌性ガラスの平均粒径を５〜３０ｍｍの範囲内の値とするとともに、前記高分子樹脂粒子の平均粒径を１〜２０ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項７】
前記抗菌性ガラスおよび前記高分子樹脂粒子の周囲が、パッケージングしてあることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の水処理剤。
【請求項８】
所定場所に収容してある汚染水を、水処理剤を用いて抗菌処理する水処理剤の使用方法であって、
抗菌性イオンを放出する抗菌性ガラスおよび高分子樹脂粒子を含有するとともに、当該高分子樹脂粒子中に、前記抗菌性イオンの一部を錯体化する錯体形成剤が配合してある水処理剤に対して、前記所定場所に収容してある汚染水を流動させながら、接触させることを特徴とする水処理剤の使用方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１３−１００２７８（Ｐ２０１３−１００２７８Ａ）
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２３１５１５（Ｐ２０１２−２３１５１５）
【出願日】平成２４年１０月１９日（２０１２．１０．１９）
【出願人】（０００１６２９１７）興亜硝子株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１０月１９日（２０１２．１０．１９）
【出願人】（０００１６２９１７）興亜硝子株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]