水分散性セルロースと多糖類からなる増粘剤
【課題】 微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、少量で粘性を付与することができる増粘剤を提供する。
【解決手段】 植物細胞壁を原料とする微細な繊維状セルロースであって水中で安定に懸濁する成分（長径：０．５〜３０μｍ、短径：２〜６００ｎｍ、長径／短径比：２０〜４００）を３０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満であることを特徴とする水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、少量で粘性を付与することができる増粘剤を提供することができる。
【解決手段】 植物細胞壁を原料とする微細な繊維状セルロースであって水中で安定に懸濁する成分（長径：０．５〜３０μｍ、短径：２〜６００ｎｍ、長径／短径比：２０〜４００）を３０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満であることを特徴とする水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、少量で粘性を付与することができる増粘剤を提供することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと少なくとも１種の多糖類からなり、少量で粘性を付与することができる増粘剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より食品や化粧品等の製品を増粘させるための増粘剤として、タマリンドシードガム、ペクチン等の多糖類が一般的に使用されている。一般的に食品や化粧品等に添加できる増粘剤の量は、商品設計上限られていることから、できる限り少量で目的とする粘性を発揮できる増粘剤が望まれている。
【０００３】
植物細胞壁を原料とした微細な繊維状のセルロースとしては、微小繊維状セルロースやセルロースナノフィブリル等が知られている。これらの微細な繊維状のセルロースは、ある程度高い増粘効果が期待できる一方で、一般的な多糖類と比較して価格が高いので、単独で使用することはコスト的に難しい。また後述する「微細化」が不十分であるために、セルロース繊維のざらつきが感じられ、食感や触感に違和感が生じ、増粘剤として使用できる用途は非常に限られている。
微小繊維状セルロースと多糖類を含有する増粘剤としては特許文献１〜３などが知られている。これらに示されている効果は「ままこ防止」や「整腸作用」等であり、特定の多糖類と組み合わせて使用することで、増粘剤の添加量を軽減できることは記載されていない。
【０００４】
特許文献４および５には、約８０％以上の一次壁からなる細胞から得られたセルロースナノフィブリルとその他の添加剤を配合した組成物に関する開示があるが、添加剤配合の主目的は、あくまで乾燥物の再分散性改良等のセルロースナノフィブリルそのものの性質改善である。
特許文献６には水分散性乾燥組成物と多糖類を含むゲル形成性組成物の記載があるが、この多糖類はグルコマンナン、ガラクトマンナン、アルギン酸ナトリウムに限定されており、本発明で使用する多糖類とは異なるものである。また特許文献６の水分散性乾燥組成物と多糖類を含むゲル形成組成物を添加し、水分散液を静置しておくと真性のゲル（Ｔｒｕｅ ｇｅｌ）を形成するとされている。それに対して本発明の増粘剤は、ゲル化させない、つまり増粘剤を添加する水分散液や液状組成物の流動性は維持し、真のゲルを形成させないという点で異なるものである。ゲル化すると、流動性を失って形態が液状でなくなるため、水分散液や液状組成物としての機能や物性を失ってしまうことになり、増粘剤としての機能が発現せず非常に問題である。
【０００５】
【特許文献１】特許第１７３１１８２号公報
【特許文献２】特開昭６０−２６０５１７号公報
【特許文献３】特許第１８５０００６号公報
【特許文献４】特表２００１−５２０１８０号公報
【特許文献５】特許第３２４７３９１号公報
【特許文献６】特開２００４−４１１１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、少量で粘性を付与することができる増粘剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、植物細胞壁を原料とする微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、課題を解決し、本発明をなすに至った。すなわち本発明は以下の通りである。
【０００８】
（１）植物細胞壁を原料とする、微細な繊維状のセルロースであって、水中で安定に懸濁する成分（長径：０．５〜３０μｍ、短径：２〜６００ｎｍ、長径／短径比：２０〜４００）を３０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満であることを特徴とする水分散性セルロースと、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、キサンタンガム、カラヤガム、サイリウムシードガム、プルラン、アラビアガム、トラガントガム、ガッディガム、アラビノガラクタン、カードランから選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性セルロース：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
【０００９】
（２）（１）記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子および／または親水性物質を５〜５０質量％含む水分散性乾燥組成物と、（１）記載の多糖類から選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性乾燥組成物：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
（３）（１）記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子１〜４９質量％と、親水性物質１〜４９質量％からなる水分散性乾燥組成物と、少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、該多糖類が、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、カラヤガムからなる群より選択されることを特徴とする（２）記載の増粘剤。
（４）（１）〜（３）いずれかに記載の増粘剤を添加することにより配合された液状組成物。
【発明の効果】
【００１０】
微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと少なくとも１種の多糖類からなり、少量で粘性を付与することができる増粘剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について、特にその好ましい形態を中心に、具体的に説明する。本発明の水分散性セルロースは植物細胞壁を原料とする。具体的には、低コストで安定的に原料を入手することができて、工業的に使用が可能なものが好ましく、木材（針葉樹、広葉樹）、コットンリンター、ケナフ、マニラ麻（アバカ）、サイザル麻、ジュート、サバイグラス、エスパルト草、バガス、稲わら、麦わら、葦、竹などの天然セルロースを主成分とするパルプが使用される。綿花、パピルス草、ビート、こうぞ、みつまた、ガンピなども使用が可能だが、原料の安定的な確保が困難であること、セルロース以外の成分の含有量が多いこと、ハンドリングが難しいことなどの理由で好ましくない場合がある。再生セルロースを原料とした場合、充分な性能が発揮されないので、再生セルロースは本発明の原料としては含まれない。
好ましい原料の具体的例は、木材パルプ、コットンリンターパルプ、バガスパルプ、麦わらパルプ、稲わらパルプ、竹パルプなどである。特に好ましいのはイネ科植物の細胞壁を起源としたセルロース性物質であり、具体的にはバガスパルプ、麦わらパルプ、稲わらパルプ、竹パルプである。
【００１２】
本発明で使用される微細な繊維状のセルロースの結晶化度は特に定めるものではないが、Ｘ線回折法（Ｓｅｇａｌ法）で測定されるところの結晶化度が、５０％より大きいことが好ましく、５５％以上であればさらに好ましい。本発明で使用する水分散性乾燥組成物は、セルロース以外の成分を含有するが、それらの成分は非晶性であり、非晶性としてカウントされる。
本発明で使用されるセルロースは「微細な繊維状」である。本明細書中で「微細な繊維状」とは、光学顕微鏡および電子顕微鏡にて観察および測定されるところの、長さ（長径）が０．５μｍ〜１ｍｍ程度、幅（短径）が２ｎｍ〜６０μｍ程度、長さと幅の比（長径／短径）が５〜４００程度であることを意味する。
【００１３】
本発明の水分散性セルロースまたは水分散性乾燥組成物は、水中で安定に懸濁する成分を含有する。具体的には、０．１質量％濃度の水分散液状態として、これを１０００Ｇで５分間遠心分離した時においても、沈降することなく水中に安定に懸濁しているという性質を有する成分であり、高分解能走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察・測定される長さ（長径）が０．５〜３０μｍであり、幅（短径）が２〜６００ｎｍであり、長さと幅の比（長径／短径比）が２０〜４００である繊維状のセルロースからなる。好ましくは、幅が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍである。
【００１４】
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散セルロースまたは水分散性乾燥組成物は、この「水中で安定に懸濁する成分」を３０質量％以上含有する。この成分の含有量が３０質量％未満であると、前述の機能が十分に発揮されない。「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は多いほど好ましいが、好ましくは５０％以上である。なお、この成分の含有量は特に断らない限り、全セルロース中の存在比率を表すものであり、水溶性成分が含まれている場合であってもそれが含まれないように測定・算出される。
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散性セルロースまたは水分散性乾燥組成物は、０．５質量％濃度の水分散液において、歪み１０％、周波数１０ｒａｄ／ｓの条件で測定される損失正接（ｔａｎδ）が１未満であり、好ましくは０．６未満である。０．６未満であるとそれらの性能はさらに秀でたものとなる。損失正接が１以上であると、後述する粘性増幅機能を十分に発現できない。
【００１５】
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散性セルロースまたは水分散性乾燥組成物の損失正接を１未満にするためには、植物細胞壁由来のミクロフィブリルを短く切断することなく取り出す必要がある。しかしながら現在の技術では全く「短繊維化」させることなく、「微細化」だけを行うことはできない。（ここで言う「短繊維化」とは繊維を短く切断すること、あるいは短くなった繊維の状態を意味する。また「微細化」とは引き裂く等の作用を与えて繊維を細くすること、あるいは細くなった繊維の状態を意味する。）つまり損失正接を１未満にするためには、セルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させることが重要である。そのための好ましい方法を以下に示すが、これらの方法に何ら限定されるものではない。
【００１６】
セルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させるために、原料として選択する植物細胞壁を起源とするセルロース性物質は、平均重合度４００〜１２０００で、かつ、α−セルロース含量（％）が６０〜１００質量％のものが好ましく、より好ましくは６０〜８５質量％のものである。
またセルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させるために使用される装置としては、高圧ホモジナイザーが好ましい。高圧ホモジナイザーの具体例としては、エマルジフレックス（ＡＶＥＳＴＩＮ Ｉｎｃ．製）、アルティマイザーシステム（株式会社スギノマシン製）、ナノマイザーシステム（ナノマイザー株式会社製）、マイクロフルイダイザー（ＭＦＩＣ Ｃｏｒｐ．製）、バルブ式ホモジナイザー（三和機械株式会社製、Ｉｎｖｅｖｓｙｓ ＡＰＶ社製、Ｎｉｒｏ Ｓｏａｖｉ社製、株式会社イズミフードマシナリー社製）などがある。高圧ホモジナイザーの処理圧力としては３０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは６０〜４１４ＭＰａである。
【００１７】
本発明に使用する多糖類はタマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、キサンタンガム、カラヤガム、サイリウムシードガム、プルラン、アラビアガム、トラガントガム、ガッディガム、アラビノガラクタン、カードランからなる群、好ましくはタマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、カラヤガムからなる群から少なくとも１種が選択される。また、カラギーナンの種類がラムダ−カラギーナンであればさらに好ましい。
【００１８】
本発明で使用されるタマリンドシードガムとは、主鎖がグルコースで、キシロースを側鎖に持つキシログルカンである。
本発明で使用するペクチンは、主鎖はα−Ｄ−ガラクツロン酸がα−１，４結合しており、部分的にメタノールでエステル化されている。ガラクツロン酸の主鎖にβ−Ｌ−ラムノースが入ることによって、分子にねじれが生じている。また中性のアラバン、ガラクタン、キシラン等が側鎖として結合している場合と、混在しているものがある。ペクチンを構成するガラクツロン酸は、メチルエステルの形と酸の２つの形で存在している。そのエステルの形で存在するガラクツロン酸の割合をエステル化度と呼び、エステル化度が５０％以上のものがＨＭペクチン、５０％未満のものをＬＭペクチンと言われている。
本発明で使用するカラギーナンは、β−Ｄ−ガラクトースとα−Ｄ−ガラクトースのβ−１，４結合と、α−１，３結合が交互に繰り返され、ガラクトースユニットが結合した構造をとっている。
【００１９】
本発明で使用するジェランガムは、グルコース、グルクロン酸、グルコースとＬ−ラムノースの４つの糖が、反復ユニットで直鎖状に結合したものである。ネイティブ型ジェランガムは、このグルコースのＣ−６位に３〜５％アセチル基が、Ｃ−２位にグリセリル基が結合している。脱アセチル化ジェランガムは、ネイティブ型ジェランガムを脱アセチル化処理して、精製したものである。
本発明で使用するカルボキシメチルセルロース・ナトリウムとは、セルロースの水酸基をモノクロロ酢酸またはモノクロロ酢酸ナトリウム塩でエーテル化したもので、Ｄ−グルコースがβ−１，４結合した直鎖状の構造をしている。
本発明で使用する大豆水溶性多糖類は、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、キシロース、グルコース等の糖から構成され、ラムノガラクツロン酸鎖にガラクタンとアラビナンが結合したものであると推定されている。
【００２０】
本発明で使用されるキサンタンガムは、主鎖はＤ−グルコースがβ−１，４結合した構造を有し、この主鎖のアンヒドログルコースにＤ−マンノース、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンノースからなる側鎖が結合したものである。主鎖に付くＤ−マンノースの６位はアセチル化され、末端のＤ−マンノースがピルビン酸とアセタール結合している枝分かれの多い構造である。
【００２１】
本発明で使用されるカラヤガムとは、部分的にアセチル化した分岐のある多糖類で、約４０％のウロン酸と８％以下のアセチル基を含んでいる。その主鎖にラムノースとガラクツロン酸があり、グルクロン酸が側鎖にあると推定されている。
本発明で使用されるサイリウムシードガムとは、キシランを主鎖として高度に枝分かれした構造をしており、側鎖はアラビノース、キシロース、ガラクツロン酸、ラムノースからなる。この糖構成は、Ｄ−キシロース約６４％、Ｌ−アラビノース約２０％、Ｌ−ラムノース約６．４％、Ｄ−ガラクツロン酸約９．４％と推定されている。
本発明で使用されるプルランとは、マルトトリオースが、α−１，６−グリコシド結合を繰り返した直鎖状の構造をしている。
【００２２】
本発明で使用されるアラビアガムの分子構造は明らかにされていないが、その構成糖はＤ−ガラクトース３６％、Ｌ−アラビノース３１％、Ｌ−ラムノース１３％、Ｄ−グルクロン酸１８％の他、タンパク質２％と報告されている。
本発明で使用されるトラガントガムとは、マメ科トラガントの樹液から得られ、トラガント酸７０％とアラビノガラクタン１０％を含むと言われている。
本発明で使用されるガッディガムとは、Ｄ−グルクロン酸、Ｌ−アラビノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、Ｄ−キシロースからなり、Ｄ−ガラクトース残基が主鎖を構成している。
【００２３】
本発明で使用されるアラビノガラクタンとは、Ｄ−ガラクトースが主鎖で、側鎖のＬ−アラビノースとの比率は、５〜６：１程度である。β１→３結合のガラクタン主鎖から、β１→６結合のガラクトースおよびβ１→３結合のアラビノースの短い側鎖が出ている。
本発明で使用されるカードランとは、グルコースがβ−１，３−グルコシド結合した直鎖状のグルカンである。
【００２４】
本発明の粘性増幅機能とは、回転数６〜６０ｒｐｍにおける、本発明の増粘剤の水分散液あるいは液状組成物の粘度が、増粘剤に含まれる多糖類の水分散液あるいは液状組成物の粘度よりも大きくする機能を示している。つまり、
η６α：本発明の増粘剤の、水分散液あるいは液状組成物の６ｒｐｍにおける粘度
η３０α：本発明の増粘剤の、水分散液あるいは液状組成物の３０ｒｐｍにおける粘度
η６０α：本発明の増粘剤の、水分散液あるいは液状組成物の６０ｒｐｍにおける粘度
η６β：粘度η６βの調整に用いた本発明の増粘剤に含まれる多糖類の、水分散液あるいは液状組成物の６ｒｐｍにおける粘度
η３０β：粘度η３０αの調整に用いた本発明の増粘剤に含まれる多糖類の、水分散液あるいは液状組成物の３０ｒｐｍにおける粘度
η６０β：粘度η６０αの調整に用いた本発明の増粘剤に含まれる多糖類の、水分散液あるいは液状組成物の６０ｒｐｍにおける粘度 と置いたときに、
「粘度η６α＞粘度η６β」、かつ「粘度η３０α＞粘度η３０β」、かつ「粘度η６０α＞粘度η６０β」の関係式が成立する場合に、粘性増幅機能を有すると判断する。
【００２５】
本発明の増粘剤には増粘剤の他に、デンプン類、油脂類、蛋白質類、ペプチド、アミノ酸類、食塩、各種リン酸塩等の塩類、界面活性剤、乳化剤、保存料、日持向上剤、酸味料、甘味料、香料、色素、ｐＨ調整剤、消泡剤、ミネラル、食物繊維、調味料、酸、アルカリ、アルコール等の成分が適宜配合されていても良い。
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散性乾燥組成物は、水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子および／または親水性物質５〜５０質量％からなり、好ましくは、水分散性セルロース：水溶性高分子：親水性物質が５０〜９５：１〜４９：１〜４９質量％の範囲、さらに好ましくは、６０〜７５：５〜２０：１５〜２５質量％の範囲から構成される乾燥物である。この組成物は、顆粒状、粒状、粉末状、鱗片状、小片状、シート状を呈する。この組成物は水中に投入し、機械的な剪断力を与えた時、粒子が崩壊し、微細な繊維状のセルロースが水中に分散するようになることが特徴である。水分散性セルロースが５０質量％未満になると、セルロースの比率が低くなって効果が発揮されない。
【００２６】
本発明に使用される前記水分散性乾燥組成物の成分である水溶性高分子とは、乾燥時におけるセルロース同士の角質化を防止する作用を有するものであり、具体的にはアラビアガム、アラビノガラクタン、アルギン酸およびその塩、カードラン、ガッティーガム、カラギーナン、カラヤガム、寒天、キサンタンガム、グアーガム、酵素分解グアーガム、クインスシードガム、ジェランガム、ゼラチン、タマリンドシードガム、難消化性デキストリン、トラガントガム、ファーセルラン、プルラン、ペクチン、ローカントビーンガム、水溶性大豆多糖類、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムなどから選ばれた１種または２種以上の物質が使用される。
中でも、カルボキシメチルセルロース・ナトリウムが好ましい。このカルボキシメチルセルロース・ナトリウムとしては、カルボキシメチル基の置換度が０．５〜１．５、好ましくは０．５〜１．０、さらに好ましくは０．６〜０．８である。また１質量％水溶液の粘度は５〜９０００ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ程度、さらに好ましくは２０００〜６０００ｍＰａ・ｓ程度のものである。
【００２７】
本発明に使用される前記水分散性乾燥組成物の成分である親水性物質とは冷水への溶解性が高く、粘性を殆どもたらさず、常温で固体の物質であり、デキストリン類、水溶性糖類（ブドウ糖、果糖、庶糖、乳糖、異性化糖、オリゴ糖、キシロース、トレハロース、カップリングシュガー、パラチノース、ソルボース、還元澱粉糖化飴、マルトース、ラクツロース、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖等）、糖アルコール類（キシリトール、マルチトール、マンニトール、ソルビトール等）、より選ばれた１種または２種以上の物質である。水溶性高分子は前述の通り、セルロースの角質化を防ぐ効果があるが、物質によっては乾燥組成物内部への導水性が劣るため、水中での機械的剪断力を強く、長い時間与える必要が生じる場合がある。親水性物質は主としてこの導水性を強化する機能があり、具体的には乾燥組成物の水崩壊性を促進させる。中でも、デキストリン類やトレハロースが好ましく、デキストリン類を用いるのがさらに好ましい。
【００２８】
本発明に使用されるデキストリン類とは、デンプンを酸、酵素、熱で加水分解することによって生じる部分分解物のことであり、グルコース残基が主としてα−１，４結合およびα−１，６結合からなり、ＤＥ（ｄｅｘｔｒｏｓｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）として２〜４２程度、好ましくは２０〜４２程度のものが使用される。ブドウ糖や低分子オリゴ糖が除去された分枝デキストリンも使用することができる。
本発明に使用されるトレハロースとは、Ｄ−グルコース２分子が結合した二糖類であり、通常この結合はα，α（１→１）結合のものが使用される。
【００２９】
本発明の水分散性乾燥組成物には水分散性セルロースと水溶性高分子と親水性物質以外に、デンプン類、油脂類、蛋白質類、食塩、各種リン酸塩等の塩類、乳化剤、酸味料、甘味料、香料、色素、ｐＨ調整剤、消泡剤、発泡剤、保存料、日持向上剤、界面活性剤、抗菌剤、崩壊剤等の成分が適宜配合されていても良い。
本発明の水分散性乾燥組成物は、前述の通り、水中に投入し、機械的な剪断力を与えた時、構成単位（粒子）が崩壊し、微細な繊維状のセルロースが水中に分散するようになる。このとき「機械的な剪断力」とは、０．５質量％水分散液を、回転型のホモジナイザーで、最大でも１５０００ｒｐｍで１５分間分散するようなものであり、温度は８０℃以下で処理することを意味する。
【００３０】
このようにして得られた水分散液は、乾燥前の状態、すなわち、「水中で安定に懸濁する成分」が全セルロース分に対して３０質量％以上存在する。そして、この水分散液の０．５質量％における損失接は１未満である。水分散性セルロース中の「水中で安定に懸濁する成分」の含有量と損失正接の測定条件は後述する。水分散性セルロースは前述したとおり、長径は０．５〜３０μｍ、短径は２〜６００ｎｍである。長径／短径比は２０〜４００である。好ましくは、幅が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍである。
【００３１】
本発明の安定剤を構成する、水分散性セルロースと多糖類との質量比は、固形分として水分散性セルロース：多糖類＝１：９〜９：１であり、好ましくは２：８〜８：２、より好ましくは３：７〜７：３である。同様に水分散性乾燥組成物と多糖類との質量比は、固形分として水分散性乾燥組成物：多糖類＝１：９〜９：１であり、好ましくは２：８〜８：２、より好ましくは３：７〜７：３である。
本発明の液状組成物とは、室温で液状あるいはペースト状の形態をとるものであり、液状食品組成物、液状化粧品組成物、液状医薬医療品組成物、液状工業用組成物等が含まれる。これらの液状組成物は、スプレー、チュアパック、レトルト食品、冷凍食品、電子レンジ用食品等のように、形態または用時調製の加工手法が異なっていても本発明に含まれる。
【００３２】
液状食品組成物の例としては、「コーヒー、紅茶、日本茶、ウーロン茶、麦茶等の茶類、抹茶、ココア、汁粉、ジュース、豆乳、大豆飲料等の嗜好飲料」、「生乳、加工乳、はっ酵乳飲料、乳酸菌飲料等の乳成分含有飲料」、「はっ酵乳」、「ぜんざい」、「カルシウム強化飲料等の栄養強化飲料並びに食物繊維含有飲料等を含む各種の飲料類」、「コーヒーホワイトナー、ホイッピングクリーム、カスタードクリーム、ソフトクリーム等の乳製品類」、「スープ類」、「シチュー類」、「ソース、タレ、ドレッシング等の調味料類」、「練りがらしに代表される各種練り調味料」、「フルーツソース、フルーツプレパレーション、ジャムに代表される果肉加工品」、「経管流動食等の流動食類」、「液状あるいはペースト状の健康食品類」および「液状あるいはペースト状のペットフード類」等があげられ、レトルト食品、冷凍食品、電子レンジ用食品等のように、形態または用時調製の加工手法が異なっていても本発明に含まれる。液状食品組成物は、通常、ｐＨ３〜８、食塩濃度０．００１〜２０％で供給されるため、このような条件下で効果を発現することが求められる。医薬医療品組成物の例としては、「シロップ薬、ビタミン薬、滋養強壮薬などの経口医薬品」、「ホルモン剤などの経鼻医薬品」、「輸液、抗腫瘍薬、化学療法剤などの点滴・経管医薬品」、「医薬品に区分される経管流動食などの流動食類」、「外皮用薬などの軟膏」、「薬用化粧品、ビタミン含有保健剤、毛髪用剤、薬用歯磨き剤、浴用剤、殺虫剤・防虫剤、腋臭防止剤、口内清涼剤などの医薬部外品」、「人工軟骨、生体用接着剤等の生体材料」、貼布剤、コーティング剤などがあげられる。液状化粧品組成物の例としては、「化粧水、乳液、美容液、パック、モイスチャークリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、クレンジングクリーム、洗顔料、バニシングクリーム、エモリエントクリーム、ハンドクリーム、日焼け止め用化粧料などの皮膚用化粧品」、「ファンデーション、おしろい、口紅、リップクリーム、ほほ紅、サンスクリーン化粧料、まゆ墨、マスカラ等まつげ用化粧料、マニキュアや除光液等のつめ化粧料などの仕上用化粧品」、「シャンプー、ヘアリンス、ヘアトニック、ヘアトリートメント、ポマード、チック、ヘアクリーム、香油、整髪料、ヘアスタイリング剤、ヘアスプレー、染毛料、育毛剤や養毛剤などの頭髪用化粧品」、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、浴用化粧品、ひげそり用化粧品、芳香剤、歯磨き剤、軟膏、貼布剤等があげられる。液状工業用組成物の例としては、顔料、塗料、インク類、消臭・芳香剤、抗菌・防カビ剤、接着剤、コーティング剤、界面活性剤、衛生材料、培養材料、洗剤、液体石けんなどがあげられる。
【００３３】
液状食品組成物は、通常、ｐＨ３〜８、食塩濃度０．００１〜２０％で供給されるため、このような条件下で効果を発現することが求められる。
本発明の増粘剤の液状組成物に対する添加量は、特に限定するものではないが、好ましくは０．００１質量％以上、１質量％未満、さらに好ましくは０．０５〜０．７質量％程度である。
本発明のゲル化とは、水分散液あるいは液状組成物を静置しておくと、ゼリーやプリンのようなゲル、つまり真性のゲル（ｔｒｕｅ ｇｅｌ）を形成する機能のことで、静置後２４時間の時点で判断する。またゲル化した水分散液および液状組成物は流動性を持たない。
【００３４】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお本願発明にかかる物質の諸物性の評価は以下の手法に拠った。
＜セルロース性物質の平均重合度＞
ＡＳＴＭ Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ： Ｄ １７９５−９０「Ｓｔａｎｄｅｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ」に準じて行う。
＜セルロース性物質のα−セルロース含有量＞
ＪＩＳ Ｐ ８１０１−１９７６（「溶解パルプ試験方法」５．５ αセルロース）に準じて行う。
【００３５】
＜セルロース性物質の結晶化度＞
ＪＩＳ Ｋ ０１３１−１９９６（「Ｘ線回折分析通則」）に規定されるＸ線回析装置で得られたＸ線回折図の回折強度値から、Ｓｅｇａｌ法により算出したもので次式によって定義される。
結晶化度（％）＝｛（Ｉｃ−Ｉａ）／Ｉｃ｝×１００
ここで、Ｉｃ：Ｘ線回析図の回折角２θ＝２２．５度での回折強度、Ｉａ：同じく回析角２θ＝１８．５度付近のベースライン強度（極小値強度）である。
【００３６】
＜セルロース繊維（粒子）の形状（長径、短径、長径／短径比）＞
セルロース繊維（粒子）のサイズの範囲が広いので、一種類の顕微鏡で全てを観察することは不可能である。そこで、繊維（粒子）の大きさに応じて光学顕微鏡、走査型顕微鏡（中分解能ＳＥＭ、高分解能ＳＥＭ）を適宜選択し、観察・測定する。
光学顕微鏡を使用する場合は、固形分濃度が０．２５質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、「エクセルオートホモジナイザー」（日本精機株式会社製）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散したものを、適当な濃度に調整し、それをスライドガラスにのせ、さらにカバーグラスをのせて観察する。
また、中分解能ＳＥＭ（日本電子株式会社製、「ＪＳＭ−５５１０ＬＶ」）を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Ｐｔ−Ｐｄを約３ｎｍ蒸着して観察する。
高分解能ＳＥＭ（株式会社日立サイエンスシステムズ製、「Ｓ−５０００」）を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Ｐｔ−Ｐｄを約１．５ｎｍ蒸着して観察する。
セルロース繊維（粒子）の長径、短径、長径／短径比は撮影した写真から１５本（個）以上を選択し、測定した。繊維はほぼまっすぐから、髪の毛のようにカーブしているものがあったが、糸くずのように丸まっていることはなかった。短径（太さ）は、繊維１本の中でもバラツキがあったが、平均的な値を採用した。高分解能ＳＥＭは、短径が数ｎｍ〜２００ｎｍ程度の繊維の観察時に使用したのだが、一本の繊維が長すぎて、一つの視野に収まらなかった。そのため、視野を移動しつつ写真撮影を繰り返し、その後写真を合成して解析した。
【００３７】
＜「水中で安定に懸濁する成分」の含有量＞
以下の（１）〜（５）および（３’）〜（５’）より求める。
（１）セルロース濃度が０．１質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、エースホモジナイザー（日本精機株式会社製、ＡＭ−Ｔ型）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散する。
（２）サンプル液２０ｇを遠沈管に入れ、遠心分離機にて１０００Ｇで５分間遠心分離する。
（３）上層の液体部分を取り除き、沈降成分の質量（ａ）を測定する。
（４）次いで、沈降成分を絶乾し、固形分の質量（ｂ）を測定する。
（５）下記の式を用いて「水中で安定に懸濁する成分」の含有量（ｃ）を算出する。
ｃ＝５０００×（ｋ１＋ｋ２） ［質量％］
【００３８】
但し、ｋ１およびｋ２は下記の式を用いて算出して使用する。（ここで、ｋ１：上層の液体部分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｋ２：沈殿成分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｗ１：上層の液体部分に含まれる水の量、ｗ２：沈殿成分に含まれる水の量、ｓ２：沈殿成分に含まれる「水溶性高分子＋親水性物質」の量とする。）
ｋ１＝０．０２−ｂ＋ｓ２
ｋ２＝ｋ１×ｗ２／ｗ１
（水溶性高分子＋親水性物質）／セルロース
＝ｄ／ｆ ［配合比率］
ｗ１＝１９．９８−ａ＋ｂ−０．０２×ｄ／ｆ
ｗ２＝ａ−ｂ
ｓ２＝０．０２×ｄ×ｗ２／｛ｆ×（ｗ１＋ｗ２）｝
「水中で安定に懸濁する成分」の含有量が非常に多い場合は、沈降成分の重量が小さな値となるので、上記の方法では測定精度が低くなってしまう。その場合は（３）以降の手順を以下のようにして行う。
【００３９】
（３’）上層の液体部分を取得し、質量（ａ’）を測定する。
（４’）次いで、上層成分を絶乾し、固形分の質量（ｂ’）を測定する。
（５’）下記の式を用いて「水中で安定に懸濁する成分」の含有量（ｃ）を算出する。
ｃ＝５０００×（ｋ１＋ｋ２） ［質量％］
但し、ｋ１およびｋ２は下記の式を用いて算出して使用する。（ここで、ｋ１：上層の液体部分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｋ２：沈殿成分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｗ１：上層の液体部分に含まれる水の量、ｗ２：沈殿成分に含まれる水の量、ｓ２：沈殿成分に含まれる「水溶性高分子＋親水性物質」の量とする。）
ｋ１＝ｂ’−ｓ２×ｗ１／ｗ２
ｋ２＝ｋ１×ｗ２／ｗ１
（水溶性高分子＋親水性物質）／セルロース
＝ｄ／ｆ ［配合比率］
ｗ１＝ａ’−ｂ’
ｗ２＝１９．９８−ａ’＋ｂ’−０．０２×ｄ／ｆ
ｓ２＝０．０２×ｄ×ｗ２／｛ｆ×（ｗ１＋ｗ２）｝
もし、（３）の操作で上層の液体部分と沈降成分の境界が明瞭ではなく分離が難しい場合は適宜セルロース濃度を下げて操作を行う。
【００４０】
＜損失正接（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）＞
以下の（１）〜（３）の手順で求める。
（１）固形分濃度が０．５質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、「エクセルオートホモジナイザー」（日本精機株式会社製）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散する。
（２）２５℃の雰囲気中に３時間静置する。
（３）動的粘弾性測定装置にサンプル液を入れてから５分間静置後、以下の条件で測定し、周波数１０ｒａｄ／ｓにおける損失正接（ｔａｎδ）を求める。
装置：「ＡＲＥＳ」（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、１００ＦＲＴＮ１型）
ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ
温度：２５℃
歪み：１０％（固定）
周波数：１→１００ｒａｄ／ｓ（約１７０秒かけて上昇させる）
【００４１】
＜０．４％質量濃度水分散液の調製、ゲル化状態の確認、粘度測定＞
まず固形分が１質量％の水分散液となるようにサンプルと水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、８０００ｒｐｍで１０分間分散する。さらにこの１質量％のサンプル水分散液：水を４：６の比率で混合し、さらに５分間分散して、０．４質量％サンプル水溶液を調製した。この時の温度は特に規定するものではないが、サンプルの分散に適した温度を選択する。また増粘剤を構成する多糖類の機能の発現に不可欠な物質（例えば、塩化カルシウムや塩化ナトリウムなどのイオン性物質、糖類など）があれば、適宜加えても良い。
【００４２】
次にこの０．４質量％サンプル水溶液を、ビーカー（あるいは粘度計アダプター）に充填する。ビーカーに充填された０．４質量％サンプル水溶液を、２５℃の雰囲気中に２４時間静置した後に、ビーカーを傾けて、０．４質量％サンプル水溶液が流動化してこぼれ落ちれば、流動性を維持しており、ゲル化していないと判断した。ただしゲル化状態の確認が不要なサンプルについては、この操作を省略しても良い。
また別のビーカー（あるいは粘度計のアダプター）に充填された０．４質量％サンプル水溶液を、２５℃の雰囲気中に３時間静置後、静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、ローター回転数６ｒｐｍで６０秒後の粘度（η６）を読みとった。同様の方法で３０ｒｐｍにおける粘度（η３０）と、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０）を測定した。なお、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。
【００４３】
＜液状組成物のゲル化状態の確認、粘度測定＞
後述の実施例により調製された液状組成物を、ビーカーに充填した。ビーカーに充填された液状組成物を２４時間静置した後に、ビーカーを傾けて、液状組成物が流動化してこぼれ落ちれば、流動性を維持しており、ゲル化していないと判断した。ただしゲル化状態の確認が不要なサンプルについては、この操作を省略しても良い。
また別のビーカー（あるいは粘度計アダプター）に充填された液状組成物を３時間静置後、静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、ローター回転数６ｒｐｍで６０秒後の粘度（η６）を読みとった。同様の方法で３０ｒｐｍにおける粘度（η３０）と、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０）を測定した。なお、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。
【００４４】
＜粘度増幅機能の判定＞
上記で求めた粘度が、「粘度η６α＞粘度η６β」、かつ「粘度η３０α＞粘度η３０β」、かつ「粘度η６０α＞粘度η６０β」の関係式が成立する場合に、粘性増幅機能があると判断した。
＜ｐＨ＞
ｐＨ計（東亜ディーケーケー株式会社製、「ＨＭ−５０Ｇ形」）で測定した。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例と比較例を示して、具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。実施例で使用する水分散性セルロース、水分散性乾燥組成物、ペクチン、キサンタンガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウムについて、次の（１）〜（８）に示す。
【００４６】
（１）水分散性セルロースＡの調製：市販麦わらパルプ（平均重合度＝９３０、α−セルロース含有量＝６８質量％）を、６×１２ｍｍ角の矩形に裁断し、４質量％となるように水を加え、家庭用ミキサーで５分間撹拌した。これを高速回転型ホモジナイザー（ヤマト科学、「ＵＬＴＲＡ−ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ」）で１時間分散した。
この水分散液を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを６０→４０μｍと変えて処理した。
次いで得られた水分散液を水で希釈して２質量％にし、高圧ホモジナイザー（処理圧力：１７５ＭＰａ）で８パスし、水分散性セルロースＢスラリーを得た。結晶化度は７４％だった。光学顕微鏡で観察したところ、長径が１０〜７００μｍ、短径が１〜３０μｍ、長径／短径比が１０〜１５０の微細な繊維状のセルロースが観察された。損失正接は０．４３だった。「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は８９質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が６〜３００ｎｍ、長径／短径比が３０〜３５０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００４７】
（２）水分散性乾燥組成物Ｂの調製：水分散性セルロースとカルボキシメチルセルロースナトリウムが、固形分として８５：１５の質量比となるように、（１）で得られた水分散性セルロースＡにカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加し、攪拌型ホモジナイザーで、１５分間撹拌・混合した。次いでドラムドライヤーにて乾燥し、スクレーパーで掻き取った。これをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き１ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、水分散性乾燥組成物Ｂを得た。
水分散性乾燥組成物Ｂの結晶化度は６８％以上、損失正接は０．５１であり、「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は７５質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が１０〜３００ｎｍ、長径／短径比が３０〜３５０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００４８】
（３）水分散性乾燥組成物Ｃの調製：市販バガスパルプ（平均重合度＝１３２０、α−セルロース含有量＝７７％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が７７質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。セルロース濃度が２質量％、そしてカルボキシメチルセルロース・ナトリウムの濃度が０．１１８質量％になるようにカッターミル処理品とカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。
得られた水分散液をそのまま、高圧ホモジナイザー（処理圧力９０ＭＰａ）で９パスし、水分散性セルロースＣスラリーを得た。光学顕微鏡および中分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１０〜５００μｍ、短径が１〜２５μｍ、長径／短径比が５〜１９０の微細な繊維状のセルロースが観察された。損失正接は０．３２だった。「水中で安定に懸濁する成分」は９９質量％だった。「水中で安定に懸濁する成分」を高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が１０〜４００ｎｍ、長径／短径比が２０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００４９】
水分散性セルロースＣ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム：デキストリン：大豆油＝６３：１５：２１．５：０．５（質量部）となるように、水分散性セルロースＣスラリーにカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）とデキストリン（ＤＥ：約２８）を添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで１０分間撹拌・混合した後、前述の高圧ホモジナイザーで２０ＭＰａ、１パス処理し、水分散性セルロースＣ’スラリーを得た。
水分散性セルロースＣ’スラリーをドラムドライヤーにて乾燥し、スクレーパーで掻き取り、得られたものをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き２ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、さらに衝撃式粉砕機で粉砕したものを目開き４２５μｍの標準ふるいで篩過することによって、水分散性乾燥組成物Ｃを得た。水分散性乾燥組成物Ｃの結晶化度は５８％以上、損失正接は０．５８、「水中で安定に懸濁する成分」は９９質量％だった。「水中で安定に懸濁する成分」を高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜１２μｍ、短径が１０〜３３０ｎｍ、長径／短径比が２０〜２２０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００５０】
（４）カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（第一工業製薬株式会社製、カルボキシメチル基の置換度：０．７８）
（５）ペクチン（ＣＰケルコ社製、ＬＭペクチン）
（６）キサンタンガム（大日本製薬株式会社製）
（７）タマリンドシードガム（大日本製薬株式会社製）
（８）カラヤガム（三栄薬品貿易株式会社製）
【００５１】
［実施例１］
増粘剤は、水分散性セルロースＡスラリー（２質量％濃度）を用いて、水分散性セルロースＡ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（以下ＣＭＣ−Ｎａと言う）を８：２の質量比で含有するものを選択した。
０．４質量％サンプル水分散液を、まず固形分が１質量％の水分散液となるように上記サンプルと水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、３０℃、８０００ｒｐｍで１０分間分散した。この１質量％のサンプル水分散液：水を４：６の比率で混合して５分間分散することにより、０．４質量％サンプル水溶液を調製し、ビーカーに充填した。１つのビーカーに充填された０．４質量％サンプル水分散液を、２５℃の雰囲気中に２４時間静置後、傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
別の容器（ビーカーあるいは粘度計アダプター）に充填された０．４質量％サンプル水溶液を、２５℃の雰囲気中に３時間静置した。静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、ローター回転数は６ｒｐｍで６０秒後の粘度を読みとった。同様の方法で３０ｒｐｍと６０ｒｐｍにおける粘度を読みとった。なお、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。
【００５２】
その結果、０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α１）を測定したところ２０２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１）を測定したところ９１ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１）を測定したところ６３ｍＰａ・ｓであった。
上記と同様の方法で調製した０．４質量％ＣＭＣ−Ｎａ水溶液を、アダプターに入れてから２５℃の雰囲気中に３時間静置して、ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１）を測定したところ１４ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α１＞粘度η６β１」、かつ「粘度η３０α１＞粘度η３０β１」、かつ「粘度η６０α１＞粘度η６０β１」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５３】
［実施例２］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｂ：ペクチンを６：４の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は８０℃とし、増粘剤水分散液には、増粘剤１ｇあたり１００ｍｇの塩化カルシウムを添加した。
０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で、評価した。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α２）を測定したところ３８０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α２）を測定したところ１２２ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α２）を測定したところ９６ｍＰａ・ｓであった。
上記と同様の方法で調製した０．４質量％ペクチン水溶液を、アダプターに入れてから２５℃の雰囲気中に３時間静置して、ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β２）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β２）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β２）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであった。ただし０．４質量％ペクチン水溶液の調製時には、ペクチン１ｇあたり１００ｍｇの塩化カルシウムを添加した。
上記より「粘度η６α２＞粘度η６β２」、かつ「粘度η３０α２＞粘度η３０β２」、かつ「粘度η６０α２＞粘度η６０β２」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５４】
［実施例３］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：ペクチンを８：２の質量比で含有するものを選択した。
０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例２と同様の方法で調製し、実施例１と同様の方法で評価した。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α３）を測定したところ６７０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α３）を測定したところ２６３ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α３）を測定したところ１５９ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で、０．４質量％ペクチン水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β３）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β３）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β３）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α３＞粘度η６β３」、かつ「粘度η３０α３＞粘度η３０β３」、かつ「粘度η６０α３＞粘度η６０β３」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５５】
［実施例４］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：ペクチンを５：５の質量比で含有するものを選択した。
０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例２と同様の方法で調製し、実施例１と同様の方法で評価した。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化しておらず、液切れ性も良好であった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α４）を測定したところ４５２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α４）を測定したところ１５３ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α４）を測定したところ１０５ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で得た０．４質量％ペクチン水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β４）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β４）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β４）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α４＞粘度η６β４」、かつ「粘度η３０α４＞粘度η３０β４」、かつ「粘度η６０α４＞粘度η６０β４」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５６】
［実施例５］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガムを７：３の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は８０℃とした。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α５）を測定したところ１３６０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α５）を測定したところ８８０ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α５）を測定したところ２１０ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で得た０．４質量％タマリンドシードガム水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β５）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β５）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β５）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α５＞粘度η６β５」、かつ「粘度η３０α５＞粘度η３０β５」、かつ「粘度η６０α５＞粘度η６０β５」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５７】
［実施例６］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガムを３：７の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は８０℃とした。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α６）を測定したところ２８ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α６）を測定したところ２６ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α６）を測定したところ２３ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で、０．４質量％タマリンドシードガム水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β６）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β６）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β６）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α６＞粘度η６β６」、かつ「粘度η３０α６＞粘度η３０β６」、かつ「粘度η６０α６＞粘度η６０β６」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５８】
［実施例７］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：カラヤガムを４：６の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は６０℃とした。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α７）を測定したところ６８２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α７）を測定したところ２２１ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α７）を測定したところ１４１ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で、０．４質量％カラヤガム水溶液のローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β７）を測定したところ１１０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β７）を測定したところ９６ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β７）を測定したところ８２ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α７＞粘度η６β７」、かつ「粘度η３０α７＞粘度η３０β７」、かつ「粘度η６０α７＞粘度η６０β７」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５９】
［実施例８］
以下の要領ではっ酵乳飲料Ａを調製し、評価した。
ビーカーに８０℃の水３９質量％と６０質量％果糖ブドウ糖液糖（王子コーンスターチ株式会社製、「Ｆ−５５」）を入れ、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）で攪拌しながら水分散性乾燥物Ｃを１質量％添加して、温度を維持しながら８０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。（以下ａ１液と言う。）
別のビーカーに８０℃の水を９９質量％入れ、ペクチンを１質量％添加して、同様の条件で攪拌した。（以下ａ２液と言う。）
プロペラ攪拌翼で攪拌しながら、２０質量％ブルーベリーピューレ（冷凍ブルーベリーを解凍し、裏ごして殺菌処理したもの）、下記攪拌ヨーグルト５０質量％、２０質量％のａ１液、１０質量％のａ２液を加え、４００ｒｐｍで２分間混合した。この溶液を、高圧ホモジナイザーを使用して、１０ＭＰａの処理圧力で均質化したものを、はっ酵乳飲料Ａとした。
この時のはっ酵乳Ａにおける増粘剤（水分散性乾燥組成物Ｃ：ペクチン＝６．７：３．３）の含有量は、０．３質量％であった。
はっ酵乳飲料Ａをビーカーに充填し、１つのビーカーを５℃で２３時間静置して、さらに２５℃で１時間静置した。このビーカーを傾けたところ、はっ酵乳飲料Ａは流動化してこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
残りのビーカーに充填されたはっ酵乳飲料Ａを用いて測定した、２５℃で３時間静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α８）は９４１ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α８）は５００ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α８）は２２１ｍＰａ・ｓ、ｐＨは３．９であった。
【００６０】
ここで使用する攪拌ヨーグルトの製造方法は、以下の通りである。
２１．７質量％の水と、７５質量％の牛乳（南日本酪農協同株式会社製、乳脂肪分３．５％以上、無脂乳固形分８．３％）をステンレスビーカーに注ぎ、プロペラ攪拌翼を使用して、２５℃で２００ｒｐｍで攪拌しながら、３．３質量％の脱脂粉乳（雪印乳業株式会社製）を添加し、１０分間攪拌を続けた。
その溶液を、高圧ホモジナイザーを使用し、１５ＭＰａの処理圧力で均質化し、プロペラ攪拌翼を用いて、８０℃、２００ｒｐｍで更に３０分間攪拌し、殺菌処理した。更にクリーンベンチ内で、２００ｒｐｍで攪拌しながら、２０分で３０℃まで冷却した。この溶液に０．０１％質量％水溶液としたスターター（ダニスコ カルター社製、「ＭＳＫ−Ｍｉｘ ＡＢ Ｎ １−４５ Ｖｉｓｂｙｂａｃ ＤＩＰ」）を、外割で０．３２質量％加え、スパチュラで攪拌し、発酵用容器に充填した。これをインキュベーターに移し、４２℃で１２時間発酵させた。発酵後５℃の冷蔵庫に移し、３日間経過したものを攪拌用ヨーグルト（無脂乳固形分９．４％以上）とした。
【００６１】
［実施例９］
水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガム＝２．５：７．５の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｂと言う）を用いて、以下の手順でおろしだれＢを調製し、評価を行った。
６０℃の水に、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）で攪拌しながら、６０℃の果糖ブドウ糖液糖（王子コーンスターチ株式会社製、「Ｆ−５５」）を２０質量％と、０．４質量％の上記増粘剤ａと、グラニュー糖（第一糖業株式会社製）５質量％を添加し、８０００ｒｐｍで１０分間分散させ、さらに分散装置をプロペラ攪拌翼に交換し、しょうゆ３０質量％（キッコーマン株式会社製、食塩濃度１６％）、食塩５質量％（財団法人塩事業センター製）、旭味１質量％（日本たばこ産業株式会社製）、りんご酢５質量％（株式会社ミツカン製、酸度５．０％）、大根おろし５質量％、おろしにんにく１質量％を加えて、合計１００質量％となるように調合する。さらに４００ｒｐｍで攪拌し、液温が８０℃に達してから３分間経過するまで攪拌を続け、殺菌処理したものを、おろしだれＢとした。おろしだれＢを４つのビーカーに充填し、１つのビーカーを２５℃で２４時間静置した後、ビーカーを傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
残り３つのビーカーに充填されたおろしだれＢを用いて測定した、２５℃で３時間静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α９）は２４０ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α９）は１２４ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α９）は９０ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは４．１であり、食塩濃度は１０％であった。
【００６２】
［実施例１０］
水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガム＝７．５：２．５の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｃと言う）を用いて、実施例９の増粘剤ｂの代わりに増粘剤ｃを使用して、おろしだれＣを実施例９と同様の手順で調製し、評価した。
おろしだれＣを４つのビーカーに充填し、１つのビーカーを２５℃で２４時間静置した後、ビーカーを傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
残り３つのビーカーに充填されたおろしだれＣを用いて測定した、２５℃で３時間静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１０）は１１６０ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１０）は４２１ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１０）は２６１ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは４．１であり、食塩濃度は１０％であった。
【００６３】
［実施例１１］
水分散性乾燥組成物Ｃ：カラヤガム＝３：７の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｄと言う）を用いて、以下の手順でスープＤを調製し、評価を行った。
８０℃の水に、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）で攪拌しながら、０．３質量％の上記増粘剤ｄと、グラニュー糖（第一糖業株式会社製）２質量％を添加し、６０００ｒｐｍで１０分間分散させ、さらに分散装置をプロペラ攪拌翼に交換し、コンソメ顆粒１．５質量％（アイク株式会社製、食塩濃度５３％）、旭味１質量％（日本たばこ産業株式会社製）、解凍済みミックスベジタブル（株式会社ニチレイ製）を５質量％加えて、合計１００質量％となるように調合する。さらに４００ｒｐｍで攪拌し、液温が８０℃に達してから３分間経過するまで攪拌を続け、殺菌処理したものを、スープＤとした。スープＤを充填し、ビーカーを２５℃で２４時間静置した後、ビーカーを傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
ミックスベジタブルを取り除いてから、ビーカーまたはＢＬアダプターに充填されたスープＤの、２５℃で３時間静置した後の粘度を測定した。回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１１）は９８ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１１）は５５ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１１）は４３ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは５．２であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６４】
［実施例１２］
水分散性乾燥組成物Ｃ：カラヤガム＝７：３の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｅと言う）を用いて、実施例１１の増粘剤ｄの代わりに増粘剤ｅを使用して、スープＥを実施例１１と同様の手順で調製し、評価した。
スープＥの、２５℃で３時間静置した後の粘度を測定した。回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１２）は２９１ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１２）は１１０ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１２）は７３ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは５．４であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６５】
［実施例１３〕
水分散性乾燥組成物Ｃ：ＣＭＣ−Ｎａ＝３：７の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｆと言う）を用いて、実施例１１の増粘剤ｄの代わりに増粘剤ｆを使用して、スープＦを実施例１１と同様の手順で調製し、評価した。
スープＦの、２５℃で３時間静置した後の粘度を測定した。回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１３）は３６０ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１３）は１４４ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１３）は１０１ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは６．８であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６６】
［比較例１］
実施例８の、増粘剤の代わりに、同量のペクチンを配合してはっ酵乳飲料Ｇを調製し、評価を行った。
実施例８と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１４）は９０ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１４）は６４ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１４）は５３ｍＰａ・ｓであり、実施例８と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは３．９であった。
【００６７】
［比較例２］
実施例９の、増粘剤ｂの代わりに、同量のタマリンドシードガムを配合して、おろしだれＨを調製し、評価を行った。
実施例９と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１５）は４１ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１５）は４０ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１５）は４０ｍＰａ・ｓであり、実施例９および実施例１０と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは４．１であった。
【００６８】
［比較例３］
実施例１１の、増粘剤ｄの代わりに、同量のカラヤガムを配合してスープＩを調製し、評価を行った。
実施例１１と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１６）は５６ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１６）は４２ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１６）は２９ｍＰａ・ｓであり、実施例１１および実施例１２と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは５．１であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６９】
［比較例４］
実施例１３の、増粘剤ｆの代わりに、同量のＣＭＣ−Ｎａを配合してスープＪを調製し、評価を行った。
実施例１３と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１７）は２３０ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１７）は１１２ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１７）は８１ｍＰａ・ｓであり、実施例１３と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは６．８であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００７０】
［比較例５］
セルロース乾燥組成物Ｄの調製：市販木材パルプ（平均重合度＝１０５０、α−セルロース含有量＝９７質量％）を裁断後、７％塩酸中で１０５℃、２０分間加水分解処理を行い、純水にて濾過洗浄し、ウェットケークを得た。このウェットケークに、セルロース／カルボキシメチルセルロース・ナトリウム＝８６／１４の比率となるようにカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（以下ＣＭＣ−Ｎａと言う）を配合し、ニーダーにて練合・磨砕を行った。次いで手でもみほぐしてから熱風乾燥し、ハンマーミルにて粉砕することにより、セルロース乾燥組成物Ｄを得た。セルロース乾燥組成物Ｄの結晶化度は６９％以上、損失正接は２．５であり、「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は６１質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、微細な繊維状のセルロースは殆ど観察されなかった。
増粘剤は、セルロース乾燥組成物Ｄ：ＣＭＣ−Ｎａを５：５の質量比で含有するものを選択した。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α１８）を測定したところ１０ｍＰａ・ｓ未満であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１８）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１８）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであった。
上記と同様な方法で調製した０．４質量％ＣＭＣ−Ｎａ水溶液を、アダプターに入れてから２５℃の雰囲気中に３時間静置して、ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１８）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１８）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１８）を測定したところ１４ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α１８＜粘度η６β１８」、かつ「粘度η３０α１８＜粘度η３０β１８」、かつ「粘度η６０α１８＜粘度η６０β１８」の関係式が成立し、この増粘剤には粘性増幅機能が無いことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、粘性を増幅させることができる。すなわち少量でより大きな粘性を付与することが可能である。この性質は、食品分野のみならず、医薬品、化粧品等の用途においても使用が可能である。
【技術分野】
【０００１】
微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと少なくとも１種の多糖類からなり、少量で粘性を付与することができる増粘剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より食品や化粧品等の製品を増粘させるための増粘剤として、タマリンドシードガム、ペクチン等の多糖類が一般的に使用されている。一般的に食品や化粧品等に添加できる増粘剤の量は、商品設計上限られていることから、できる限り少量で目的とする粘性を発揮できる増粘剤が望まれている。
【０００３】
植物細胞壁を原料とした微細な繊維状のセルロースとしては、微小繊維状セルロースやセルロースナノフィブリル等が知られている。これらの微細な繊維状のセルロースは、ある程度高い増粘効果が期待できる一方で、一般的な多糖類と比較して価格が高いので、単独で使用することはコスト的に難しい。また後述する「微細化」が不十分であるために、セルロース繊維のざらつきが感じられ、食感や触感に違和感が生じ、増粘剤として使用できる用途は非常に限られている。
微小繊維状セルロースと多糖類を含有する増粘剤としては特許文献１〜３などが知られている。これらに示されている効果は「ままこ防止」や「整腸作用」等であり、特定の多糖類と組み合わせて使用することで、増粘剤の添加量を軽減できることは記載されていない。
【０００４】
特許文献４および５には、約８０％以上の一次壁からなる細胞から得られたセルロースナノフィブリルとその他の添加剤を配合した組成物に関する開示があるが、添加剤配合の主目的は、あくまで乾燥物の再分散性改良等のセルロースナノフィブリルそのものの性質改善である。
特許文献６には水分散性乾燥組成物と多糖類を含むゲル形成性組成物の記載があるが、この多糖類はグルコマンナン、ガラクトマンナン、アルギン酸ナトリウムに限定されており、本発明で使用する多糖類とは異なるものである。また特許文献６の水分散性乾燥組成物と多糖類を含むゲル形成組成物を添加し、水分散液を静置しておくと真性のゲル（Ｔｒｕｅ ｇｅｌ）を形成するとされている。それに対して本発明の増粘剤は、ゲル化させない、つまり増粘剤を添加する水分散液や液状組成物の流動性は維持し、真のゲルを形成させないという点で異なるものである。ゲル化すると、流動性を失って形態が液状でなくなるため、水分散液や液状組成物としての機能や物性を失ってしまうことになり、増粘剤としての機能が発現せず非常に問題である。
【０００５】
【特許文献１】特許第１７３１１８２号公報
【特許文献２】特開昭６０−２６０５１７号公報
【特許文献３】特許第１８５０００６号公報
【特許文献４】特表２００１−５２０１８０号公報
【特許文献５】特許第３２４７３９１号公報
【特許文献６】特開２００４−４１１１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、少量で粘性を付与することができる増粘剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、植物細胞壁を原料とする微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、課題を解決し、本発明をなすに至った。すなわち本発明は以下の通りである。
【０００８】
（１）植物細胞壁を原料とする、微細な繊維状のセルロースであって、水中で安定に懸濁する成分（長径：０．５〜３０μｍ、短径：２〜６００ｎｍ、長径／短径比：２０〜４００）を３０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満であることを特徴とする水分散性セルロースと、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、キサンタンガム、カラヤガム、サイリウムシードガム、プルラン、アラビアガム、トラガントガム、ガッディガム、アラビノガラクタン、カードランから選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性セルロース：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
【０００９】
（２）（１）記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子および／または親水性物質を５〜５０質量％含む水分散性乾燥組成物と、（１）記載の多糖類から選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性乾燥組成物：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
（３）（１）記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子１〜４９質量％と、親水性物質１〜４９質量％からなる水分散性乾燥組成物と、少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、該多糖類が、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、カラヤガムからなる群より選択されることを特徴とする（２）記載の増粘剤。
（４）（１）〜（３）いずれかに記載の増粘剤を添加することにより配合された液状組成物。
【発明の効果】
【００１０】
微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと少なくとも１種の多糖類からなり、少量で粘性を付与することができる増粘剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について、特にその好ましい形態を中心に、具体的に説明する。本発明の水分散性セルロースは植物細胞壁を原料とする。具体的には、低コストで安定的に原料を入手することができて、工業的に使用が可能なものが好ましく、木材（針葉樹、広葉樹）、コットンリンター、ケナフ、マニラ麻（アバカ）、サイザル麻、ジュート、サバイグラス、エスパルト草、バガス、稲わら、麦わら、葦、竹などの天然セルロースを主成分とするパルプが使用される。綿花、パピルス草、ビート、こうぞ、みつまた、ガンピなども使用が可能だが、原料の安定的な確保が困難であること、セルロース以外の成分の含有量が多いこと、ハンドリングが難しいことなどの理由で好ましくない場合がある。再生セルロースを原料とした場合、充分な性能が発揮されないので、再生セルロースは本発明の原料としては含まれない。
好ましい原料の具体的例は、木材パルプ、コットンリンターパルプ、バガスパルプ、麦わらパルプ、稲わらパルプ、竹パルプなどである。特に好ましいのはイネ科植物の細胞壁を起源としたセルロース性物質であり、具体的にはバガスパルプ、麦わらパルプ、稲わらパルプ、竹パルプである。
【００１２】
本発明で使用される微細な繊維状のセルロースの結晶化度は特に定めるものではないが、Ｘ線回折法（Ｓｅｇａｌ法）で測定されるところの結晶化度が、５０％より大きいことが好ましく、５５％以上であればさらに好ましい。本発明で使用する水分散性乾燥組成物は、セルロース以外の成分を含有するが、それらの成分は非晶性であり、非晶性としてカウントされる。
本発明で使用されるセルロースは「微細な繊維状」である。本明細書中で「微細な繊維状」とは、光学顕微鏡および電子顕微鏡にて観察および測定されるところの、長さ（長径）が０．５μｍ〜１ｍｍ程度、幅（短径）が２ｎｍ〜６０μｍ程度、長さと幅の比（長径／短径）が５〜４００程度であることを意味する。
【００１３】
本発明の水分散性セルロースまたは水分散性乾燥組成物は、水中で安定に懸濁する成分を含有する。具体的には、０．１質量％濃度の水分散液状態として、これを１０００Ｇで５分間遠心分離した時においても、沈降することなく水中に安定に懸濁しているという性質を有する成分であり、高分解能走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察・測定される長さ（長径）が０．５〜３０μｍであり、幅（短径）が２〜６００ｎｍであり、長さと幅の比（長径／短径比）が２０〜４００である繊維状のセルロースからなる。好ましくは、幅が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍである。
【００１４】
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散セルロースまたは水分散性乾燥組成物は、この「水中で安定に懸濁する成分」を３０質量％以上含有する。この成分の含有量が３０質量％未満であると、前述の機能が十分に発揮されない。「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は多いほど好ましいが、好ましくは５０％以上である。なお、この成分の含有量は特に断らない限り、全セルロース中の存在比率を表すものであり、水溶性成分が含まれている場合であってもそれが含まれないように測定・算出される。
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散性セルロースまたは水分散性乾燥組成物は、０．５質量％濃度の水分散液において、歪み１０％、周波数１０ｒａｄ／ｓの条件で測定される損失正接（ｔａｎδ）が１未満であり、好ましくは０．６未満である。０．６未満であるとそれらの性能はさらに秀でたものとなる。損失正接が１以上であると、後述する粘性増幅機能を十分に発現できない。
【００１５】
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散性セルロースまたは水分散性乾燥組成物の損失正接を１未満にするためには、植物細胞壁由来のミクロフィブリルを短く切断することなく取り出す必要がある。しかしながら現在の技術では全く「短繊維化」させることなく、「微細化」だけを行うことはできない。（ここで言う「短繊維化」とは繊維を短く切断すること、あるいは短くなった繊維の状態を意味する。また「微細化」とは引き裂く等の作用を与えて繊維を細くすること、あるいは細くなった繊維の状態を意味する。）つまり損失正接を１未満にするためには、セルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させることが重要である。そのための好ましい方法を以下に示すが、これらの方法に何ら限定されるものではない。
【００１６】
セルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させるために、原料として選択する植物細胞壁を起源とするセルロース性物質は、平均重合度４００〜１２０００で、かつ、α−セルロース含量（％）が６０〜１００質量％のものが好ましく、より好ましくは６０〜８５質量％のものである。
またセルロース繊維の「短繊維化」を最低限に抑えつつ「微細化」を進行させるために使用される装置としては、高圧ホモジナイザーが好ましい。高圧ホモジナイザーの具体例としては、エマルジフレックス（ＡＶＥＳＴＩＮ Ｉｎｃ．製）、アルティマイザーシステム（株式会社スギノマシン製）、ナノマイザーシステム（ナノマイザー株式会社製）、マイクロフルイダイザー（ＭＦＩＣ Ｃｏｒｐ．製）、バルブ式ホモジナイザー（三和機械株式会社製、Ｉｎｖｅｖｓｙｓ ＡＰＶ社製、Ｎｉｒｏ Ｓｏａｖｉ社製、株式会社イズミフードマシナリー社製）などがある。高圧ホモジナイザーの処理圧力としては３０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは６０〜４１４ＭＰａである。
【００１７】
本発明に使用する多糖類はタマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、キサンタンガム、カラヤガム、サイリウムシードガム、プルラン、アラビアガム、トラガントガム、ガッディガム、アラビノガラクタン、カードランからなる群、好ましくはタマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、カラヤガムからなる群から少なくとも１種が選択される。また、カラギーナンの種類がラムダ−カラギーナンであればさらに好ましい。
【００１８】
本発明で使用されるタマリンドシードガムとは、主鎖がグルコースで、キシロースを側鎖に持つキシログルカンである。
本発明で使用するペクチンは、主鎖はα−Ｄ−ガラクツロン酸がα−１，４結合しており、部分的にメタノールでエステル化されている。ガラクツロン酸の主鎖にβ−Ｌ−ラムノースが入ることによって、分子にねじれが生じている。また中性のアラバン、ガラクタン、キシラン等が側鎖として結合している場合と、混在しているものがある。ペクチンを構成するガラクツロン酸は、メチルエステルの形と酸の２つの形で存在している。そのエステルの形で存在するガラクツロン酸の割合をエステル化度と呼び、エステル化度が５０％以上のものがＨＭペクチン、５０％未満のものをＬＭペクチンと言われている。
本発明で使用するカラギーナンは、β−Ｄ−ガラクトースとα−Ｄ−ガラクトースのβ−１，４結合と、α−１，３結合が交互に繰り返され、ガラクトースユニットが結合した構造をとっている。
【００１９】
本発明で使用するジェランガムは、グルコース、グルクロン酸、グルコースとＬ−ラムノースの４つの糖が、反復ユニットで直鎖状に結合したものである。ネイティブ型ジェランガムは、このグルコースのＣ−６位に３〜５％アセチル基が、Ｃ−２位にグリセリル基が結合している。脱アセチル化ジェランガムは、ネイティブ型ジェランガムを脱アセチル化処理して、精製したものである。
本発明で使用するカルボキシメチルセルロース・ナトリウムとは、セルロースの水酸基をモノクロロ酢酸またはモノクロロ酢酸ナトリウム塩でエーテル化したもので、Ｄ−グルコースがβ−１，４結合した直鎖状の構造をしている。
本発明で使用する大豆水溶性多糖類は、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、キシロース、グルコース等の糖から構成され、ラムノガラクツロン酸鎖にガラクタンとアラビナンが結合したものであると推定されている。
【００２０】
本発明で使用されるキサンタンガムは、主鎖はＤ−グルコースがβ−１，４結合した構造を有し、この主鎖のアンヒドログルコースにＤ−マンノース、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンノースからなる側鎖が結合したものである。主鎖に付くＤ−マンノースの６位はアセチル化され、末端のＤ−マンノースがピルビン酸とアセタール結合している枝分かれの多い構造である。
【００２１】
本発明で使用されるカラヤガムとは、部分的にアセチル化した分岐のある多糖類で、約４０％のウロン酸と８％以下のアセチル基を含んでいる。その主鎖にラムノースとガラクツロン酸があり、グルクロン酸が側鎖にあると推定されている。
本発明で使用されるサイリウムシードガムとは、キシランを主鎖として高度に枝分かれした構造をしており、側鎖はアラビノース、キシロース、ガラクツロン酸、ラムノースからなる。この糖構成は、Ｄ−キシロース約６４％、Ｌ−アラビノース約２０％、Ｌ−ラムノース約６．４％、Ｄ−ガラクツロン酸約９．４％と推定されている。
本発明で使用されるプルランとは、マルトトリオースが、α−１，６−グリコシド結合を繰り返した直鎖状の構造をしている。
【００２２】
本発明で使用されるアラビアガムの分子構造は明らかにされていないが、その構成糖はＤ−ガラクトース３６％、Ｌ−アラビノース３１％、Ｌ−ラムノース１３％、Ｄ−グルクロン酸１８％の他、タンパク質２％と報告されている。
本発明で使用されるトラガントガムとは、マメ科トラガントの樹液から得られ、トラガント酸７０％とアラビノガラクタン１０％を含むと言われている。
本発明で使用されるガッディガムとは、Ｄ−グルクロン酸、Ｌ−アラビノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、Ｄ−キシロースからなり、Ｄ−ガラクトース残基が主鎖を構成している。
【００２３】
本発明で使用されるアラビノガラクタンとは、Ｄ−ガラクトースが主鎖で、側鎖のＬ−アラビノースとの比率は、５〜６：１程度である。β１→３結合のガラクタン主鎖から、β１→６結合のガラクトースおよびβ１→３結合のアラビノースの短い側鎖が出ている。
本発明で使用されるカードランとは、グルコースがβ−１，３−グルコシド結合した直鎖状のグルカンである。
【００２４】
本発明の粘性増幅機能とは、回転数６〜６０ｒｐｍにおける、本発明の増粘剤の水分散液あるいは液状組成物の粘度が、増粘剤に含まれる多糖類の水分散液あるいは液状組成物の粘度よりも大きくする機能を示している。つまり、
η６α：本発明の増粘剤の、水分散液あるいは液状組成物の６ｒｐｍにおける粘度
η３０α：本発明の増粘剤の、水分散液あるいは液状組成物の３０ｒｐｍにおける粘度
η６０α：本発明の増粘剤の、水分散液あるいは液状組成物の６０ｒｐｍにおける粘度
η６β：粘度η６βの調整に用いた本発明の増粘剤に含まれる多糖類の、水分散液あるいは液状組成物の６ｒｐｍにおける粘度
η３０β：粘度η３０αの調整に用いた本発明の増粘剤に含まれる多糖類の、水分散液あるいは液状組成物の３０ｒｐｍにおける粘度
η６０β：粘度η６０αの調整に用いた本発明の増粘剤に含まれる多糖類の、水分散液あるいは液状組成物の６０ｒｐｍにおける粘度 と置いたときに、
「粘度η６α＞粘度η６β」、かつ「粘度η３０α＞粘度η３０β」、かつ「粘度η６０α＞粘度η６０β」の関係式が成立する場合に、粘性増幅機能を有すると判断する。
【００２５】
本発明の増粘剤には増粘剤の他に、デンプン類、油脂類、蛋白質類、ペプチド、アミノ酸類、食塩、各種リン酸塩等の塩類、界面活性剤、乳化剤、保存料、日持向上剤、酸味料、甘味料、香料、色素、ｐＨ調整剤、消泡剤、ミネラル、食物繊維、調味料、酸、アルカリ、アルコール等の成分が適宜配合されていても良い。
本発明の増粘剤の構成成分として使用される水分散性乾燥組成物は、水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子および／または親水性物質５〜５０質量％からなり、好ましくは、水分散性セルロース：水溶性高分子：親水性物質が５０〜９５：１〜４９：１〜４９質量％の範囲、さらに好ましくは、６０〜７５：５〜２０：１５〜２５質量％の範囲から構成される乾燥物である。この組成物は、顆粒状、粒状、粉末状、鱗片状、小片状、シート状を呈する。この組成物は水中に投入し、機械的な剪断力を与えた時、粒子が崩壊し、微細な繊維状のセルロースが水中に分散するようになることが特徴である。水分散性セルロースが５０質量％未満になると、セルロースの比率が低くなって効果が発揮されない。
【００２６】
本発明に使用される前記水分散性乾燥組成物の成分である水溶性高分子とは、乾燥時におけるセルロース同士の角質化を防止する作用を有するものであり、具体的にはアラビアガム、アラビノガラクタン、アルギン酸およびその塩、カードラン、ガッティーガム、カラギーナン、カラヤガム、寒天、キサンタンガム、グアーガム、酵素分解グアーガム、クインスシードガム、ジェランガム、ゼラチン、タマリンドシードガム、難消化性デキストリン、トラガントガム、ファーセルラン、プルラン、ペクチン、ローカントビーンガム、水溶性大豆多糖類、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムなどから選ばれた１種または２種以上の物質が使用される。
中でも、カルボキシメチルセルロース・ナトリウムが好ましい。このカルボキシメチルセルロース・ナトリウムとしては、カルボキシメチル基の置換度が０．５〜１．５、好ましくは０．５〜１．０、さらに好ましくは０．６〜０．８である。また１質量％水溶液の粘度は５〜９０００ｍＰａ・ｓ程度、好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ程度、さらに好ましくは２０００〜６０００ｍＰａ・ｓ程度のものである。
【００２７】
本発明に使用される前記水分散性乾燥組成物の成分である親水性物質とは冷水への溶解性が高く、粘性を殆どもたらさず、常温で固体の物質であり、デキストリン類、水溶性糖類（ブドウ糖、果糖、庶糖、乳糖、異性化糖、オリゴ糖、キシロース、トレハロース、カップリングシュガー、パラチノース、ソルボース、還元澱粉糖化飴、マルトース、ラクツロース、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖等）、糖アルコール類（キシリトール、マルチトール、マンニトール、ソルビトール等）、より選ばれた１種または２種以上の物質である。水溶性高分子は前述の通り、セルロースの角質化を防ぐ効果があるが、物質によっては乾燥組成物内部への導水性が劣るため、水中での機械的剪断力を強く、長い時間与える必要が生じる場合がある。親水性物質は主としてこの導水性を強化する機能があり、具体的には乾燥組成物の水崩壊性を促進させる。中でも、デキストリン類やトレハロースが好ましく、デキストリン類を用いるのがさらに好ましい。
【００２８】
本発明に使用されるデキストリン類とは、デンプンを酸、酵素、熱で加水分解することによって生じる部分分解物のことであり、グルコース残基が主としてα−１，４結合およびα−１，６結合からなり、ＤＥ（ｄｅｘｔｒｏｓｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）として２〜４２程度、好ましくは２０〜４２程度のものが使用される。ブドウ糖や低分子オリゴ糖が除去された分枝デキストリンも使用することができる。
本発明に使用されるトレハロースとは、Ｄ−グルコース２分子が結合した二糖類であり、通常この結合はα，α（１→１）結合のものが使用される。
【００２９】
本発明の水分散性乾燥組成物には水分散性セルロースと水溶性高分子と親水性物質以外に、デンプン類、油脂類、蛋白質類、食塩、各種リン酸塩等の塩類、乳化剤、酸味料、甘味料、香料、色素、ｐＨ調整剤、消泡剤、発泡剤、保存料、日持向上剤、界面活性剤、抗菌剤、崩壊剤等の成分が適宜配合されていても良い。
本発明の水分散性乾燥組成物は、前述の通り、水中に投入し、機械的な剪断力を与えた時、構成単位（粒子）が崩壊し、微細な繊維状のセルロースが水中に分散するようになる。このとき「機械的な剪断力」とは、０．５質量％水分散液を、回転型のホモジナイザーで、最大でも１５０００ｒｐｍで１５分間分散するようなものであり、温度は８０℃以下で処理することを意味する。
【００３０】
このようにして得られた水分散液は、乾燥前の状態、すなわち、「水中で安定に懸濁する成分」が全セルロース分に対して３０質量％以上存在する。そして、この水分散液の０．５質量％における損失接は１未満である。水分散性セルロース中の「水中で安定に懸濁する成分」の含有量と損失正接の測定条件は後述する。水分散性セルロースは前述したとおり、長径は０．５〜３０μｍ、短径は２〜６００ｎｍである。長径／短径比は２０〜４００である。好ましくは、幅が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍである。
【００３１】
本発明の安定剤を構成する、水分散性セルロースと多糖類との質量比は、固形分として水分散性セルロース：多糖類＝１：９〜９：１であり、好ましくは２：８〜８：２、より好ましくは３：７〜７：３である。同様に水分散性乾燥組成物と多糖類との質量比は、固形分として水分散性乾燥組成物：多糖類＝１：９〜９：１であり、好ましくは２：８〜８：２、より好ましくは３：７〜７：３である。
本発明の液状組成物とは、室温で液状あるいはペースト状の形態をとるものであり、液状食品組成物、液状化粧品組成物、液状医薬医療品組成物、液状工業用組成物等が含まれる。これらの液状組成物は、スプレー、チュアパック、レトルト食品、冷凍食品、電子レンジ用食品等のように、形態または用時調製の加工手法が異なっていても本発明に含まれる。
【００３２】
液状食品組成物の例としては、「コーヒー、紅茶、日本茶、ウーロン茶、麦茶等の茶類、抹茶、ココア、汁粉、ジュース、豆乳、大豆飲料等の嗜好飲料」、「生乳、加工乳、はっ酵乳飲料、乳酸菌飲料等の乳成分含有飲料」、「はっ酵乳」、「ぜんざい」、「カルシウム強化飲料等の栄養強化飲料並びに食物繊維含有飲料等を含む各種の飲料類」、「コーヒーホワイトナー、ホイッピングクリーム、カスタードクリーム、ソフトクリーム等の乳製品類」、「スープ類」、「シチュー類」、「ソース、タレ、ドレッシング等の調味料類」、「練りがらしに代表される各種練り調味料」、「フルーツソース、フルーツプレパレーション、ジャムに代表される果肉加工品」、「経管流動食等の流動食類」、「液状あるいはペースト状の健康食品類」および「液状あるいはペースト状のペットフード類」等があげられ、レトルト食品、冷凍食品、電子レンジ用食品等のように、形態または用時調製の加工手法が異なっていても本発明に含まれる。液状食品組成物は、通常、ｐＨ３〜８、食塩濃度０．００１〜２０％で供給されるため、このような条件下で効果を発現することが求められる。医薬医療品組成物の例としては、「シロップ薬、ビタミン薬、滋養強壮薬などの経口医薬品」、「ホルモン剤などの経鼻医薬品」、「輸液、抗腫瘍薬、化学療法剤などの点滴・経管医薬品」、「医薬品に区分される経管流動食などの流動食類」、「外皮用薬などの軟膏」、「薬用化粧品、ビタミン含有保健剤、毛髪用剤、薬用歯磨き剤、浴用剤、殺虫剤・防虫剤、腋臭防止剤、口内清涼剤などの医薬部外品」、「人工軟骨、生体用接着剤等の生体材料」、貼布剤、コーティング剤などがあげられる。液状化粧品組成物の例としては、「化粧水、乳液、美容液、パック、モイスチャークリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、クレンジングクリーム、洗顔料、バニシングクリーム、エモリエントクリーム、ハンドクリーム、日焼け止め用化粧料などの皮膚用化粧品」、「ファンデーション、おしろい、口紅、リップクリーム、ほほ紅、サンスクリーン化粧料、まゆ墨、マスカラ等まつげ用化粧料、マニキュアや除光液等のつめ化粧料などの仕上用化粧品」、「シャンプー、ヘアリンス、ヘアトニック、ヘアトリートメント、ポマード、チック、ヘアクリーム、香油、整髪料、ヘアスタイリング剤、ヘアスプレー、染毛料、育毛剤や養毛剤などの頭髪用化粧品」、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、浴用化粧品、ひげそり用化粧品、芳香剤、歯磨き剤、軟膏、貼布剤等があげられる。液状工業用組成物の例としては、顔料、塗料、インク類、消臭・芳香剤、抗菌・防カビ剤、接着剤、コーティング剤、界面活性剤、衛生材料、培養材料、洗剤、液体石けんなどがあげられる。
【００３３】
液状食品組成物は、通常、ｐＨ３〜８、食塩濃度０．００１〜２０％で供給されるため、このような条件下で効果を発現することが求められる。
本発明の増粘剤の液状組成物に対する添加量は、特に限定するものではないが、好ましくは０．００１質量％以上、１質量％未満、さらに好ましくは０．０５〜０．７質量％程度である。
本発明のゲル化とは、水分散液あるいは液状組成物を静置しておくと、ゼリーやプリンのようなゲル、つまり真性のゲル（ｔｒｕｅ ｇｅｌ）を形成する機能のことで、静置後２４時間の時点で判断する。またゲル化した水分散液および液状組成物は流動性を持たない。
【００３４】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお本願発明にかかる物質の諸物性の評価は以下の手法に拠った。
＜セルロース性物質の平均重合度＞
ＡＳＴＭ Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ： Ｄ １７９５−９０「Ｓｔａｎｄｅｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ」に準じて行う。
＜セルロース性物質のα−セルロース含有量＞
ＪＩＳ Ｐ ８１０１−１９７６（「溶解パルプ試験方法」５．５ αセルロース）に準じて行う。
【００３５】
＜セルロース性物質の結晶化度＞
ＪＩＳ Ｋ ０１３１−１９９６（「Ｘ線回折分析通則」）に規定されるＸ線回析装置で得られたＸ線回折図の回折強度値から、Ｓｅｇａｌ法により算出したもので次式によって定義される。
結晶化度（％）＝｛（Ｉｃ−Ｉａ）／Ｉｃ｝×１００
ここで、Ｉｃ：Ｘ線回析図の回折角２θ＝２２．５度での回折強度、Ｉａ：同じく回析角２θ＝１８．５度付近のベースライン強度（極小値強度）である。
【００３６】
＜セルロース繊維（粒子）の形状（長径、短径、長径／短径比）＞
セルロース繊維（粒子）のサイズの範囲が広いので、一種類の顕微鏡で全てを観察することは不可能である。そこで、繊維（粒子）の大きさに応じて光学顕微鏡、走査型顕微鏡（中分解能ＳＥＭ、高分解能ＳＥＭ）を適宜選択し、観察・測定する。
光学顕微鏡を使用する場合は、固形分濃度が０．２５質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、「エクセルオートホモジナイザー」（日本精機株式会社製）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散したものを、適当な濃度に調整し、それをスライドガラスにのせ、さらにカバーグラスをのせて観察する。
また、中分解能ＳＥＭ（日本電子株式会社製、「ＪＳＭ−５５１０ＬＶ」）を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Ｐｔ−Ｐｄを約３ｎｍ蒸着して観察する。
高分解能ＳＥＭ（株式会社日立サイエンスシステムズ製、「Ｓ−５０００」）を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Ｐｔ−Ｐｄを約１．５ｎｍ蒸着して観察する。
セルロース繊維（粒子）の長径、短径、長径／短径比は撮影した写真から１５本（個）以上を選択し、測定した。繊維はほぼまっすぐから、髪の毛のようにカーブしているものがあったが、糸くずのように丸まっていることはなかった。短径（太さ）は、繊維１本の中でもバラツキがあったが、平均的な値を採用した。高分解能ＳＥＭは、短径が数ｎｍ〜２００ｎｍ程度の繊維の観察時に使用したのだが、一本の繊維が長すぎて、一つの視野に収まらなかった。そのため、視野を移動しつつ写真撮影を繰り返し、その後写真を合成して解析した。
【００３７】
＜「水中で安定に懸濁する成分」の含有量＞
以下の（１）〜（５）および（３’）〜（５’）より求める。
（１）セルロース濃度が０．１質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、エースホモジナイザー（日本精機株式会社製、ＡＭ−Ｔ型）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散する。
（２）サンプル液２０ｇを遠沈管に入れ、遠心分離機にて１０００Ｇで５分間遠心分離する。
（３）上層の液体部分を取り除き、沈降成分の質量（ａ）を測定する。
（４）次いで、沈降成分を絶乾し、固形分の質量（ｂ）を測定する。
（５）下記の式を用いて「水中で安定に懸濁する成分」の含有量（ｃ）を算出する。
ｃ＝５０００×（ｋ１＋ｋ２） ［質量％］
【００３８】
但し、ｋ１およびｋ２は下記の式を用いて算出して使用する。（ここで、ｋ１：上層の液体部分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｋ２：沈殿成分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｗ１：上層の液体部分に含まれる水の量、ｗ２：沈殿成分に含まれる水の量、ｓ２：沈殿成分に含まれる「水溶性高分子＋親水性物質」の量とする。）
ｋ１＝０．０２−ｂ＋ｓ２
ｋ２＝ｋ１×ｗ２／ｗ１
（水溶性高分子＋親水性物質）／セルロース
＝ｄ／ｆ ［配合比率］
ｗ１＝１９．９８−ａ＋ｂ−０．０２×ｄ／ｆ
ｗ２＝ａ−ｂ
ｓ２＝０．０２×ｄ×ｗ２／｛ｆ×（ｗ１＋ｗ２）｝
「水中で安定に懸濁する成分」の含有量が非常に多い場合は、沈降成分の重量が小さな値となるので、上記の方法では測定精度が低くなってしまう。その場合は（３）以降の手順を以下のようにして行う。
【００３９】
（３’）上層の液体部分を取得し、質量（ａ’）を測定する。
（４’）次いで、上層成分を絶乾し、固形分の質量（ｂ’）を測定する。
（５’）下記の式を用いて「水中で安定に懸濁する成分」の含有量（ｃ）を算出する。
ｃ＝５０００×（ｋ１＋ｋ２） ［質量％］
但し、ｋ１およびｋ２は下記の式を用いて算出して使用する。（ここで、ｋ１：上層の液体部分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｋ２：沈殿成分に含まれる「微細な繊維状のセルロース」の量、ｗ１：上層の液体部分に含まれる水の量、ｗ２：沈殿成分に含まれる水の量、ｓ２：沈殿成分に含まれる「水溶性高分子＋親水性物質」の量とする。）
ｋ１＝ｂ’−ｓ２×ｗ１／ｗ２
ｋ２＝ｋ１×ｗ２／ｗ１
（水溶性高分子＋親水性物質）／セルロース
＝ｄ／ｆ ［配合比率］
ｗ１＝ａ’−ｂ’
ｗ２＝１９．９８−ａ’＋ｂ’−０．０２×ｄ／ｆ
ｓ２＝０．０２×ｄ×ｗ２／｛ｆ×（ｗ１＋ｗ２）｝
もし、（３）の操作で上層の液体部分と沈降成分の境界が明瞭ではなく分離が難しい場合は適宜セルロース濃度を下げて操作を行う。
【００４０】
＜損失正接（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）＞
以下の（１）〜（３）の手順で求める。
（１）固形分濃度が０．５質量％の水分散液となるようにサンプルと純水を量り取り、「エクセルオートホモジナイザー」（日本精機株式会社製）で、１５０００ｒｐｍで１５分間分散する。
（２）２５℃の雰囲気中に３時間静置する。
（３）動的粘弾性測定装置にサンプル液を入れてから５分間静置後、以下の条件で測定し、周波数１０ｒａｄ／ｓにおける損失正接（ｔａｎδ）を求める。
装置：「ＡＲＥＳ」（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、１００ＦＲＴＮ１型）
ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ
温度：２５℃
歪み：１０％（固定）
周波数：１→１００ｒａｄ／ｓ（約１７０秒かけて上昇させる）
【００４１】
＜０．４％質量濃度水分散液の調製、ゲル化状態の確認、粘度測定＞
まず固形分が１質量％の水分散液となるようにサンプルと水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、８０００ｒｐｍで１０分間分散する。さらにこの１質量％のサンプル水分散液：水を４：６の比率で混合し、さらに５分間分散して、０．４質量％サンプル水溶液を調製した。この時の温度は特に規定するものではないが、サンプルの分散に適した温度を選択する。また増粘剤を構成する多糖類の機能の発現に不可欠な物質（例えば、塩化カルシウムや塩化ナトリウムなどのイオン性物質、糖類など）があれば、適宜加えても良い。
【００４２】
次にこの０．４質量％サンプル水溶液を、ビーカー（あるいは粘度計アダプター）に充填する。ビーカーに充填された０．４質量％サンプル水溶液を、２５℃の雰囲気中に２４時間静置した後に、ビーカーを傾けて、０．４質量％サンプル水溶液が流動化してこぼれ落ちれば、流動性を維持しており、ゲル化していないと判断した。ただしゲル化状態の確認が不要なサンプルについては、この操作を省略しても良い。
また別のビーカー（あるいは粘度計のアダプター）に充填された０．４質量％サンプル水溶液を、２５℃の雰囲気中に３時間静置後、静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、ローター回転数６ｒｐｍで６０秒後の粘度（η６）を読みとった。同様の方法で３０ｒｐｍにおける粘度（η３０）と、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０）を測定した。なお、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。
【００４３】
＜液状組成物のゲル化状態の確認、粘度測定＞
後述の実施例により調製された液状組成物を、ビーカーに充填した。ビーカーに充填された液状組成物を２４時間静置した後に、ビーカーを傾けて、液状組成物が流動化してこぼれ落ちれば、流動性を維持しており、ゲル化していないと判断した。ただしゲル化状態の確認が不要なサンプルについては、この操作を省略しても良い。
また別のビーカー（あるいは粘度計アダプター）に充填された液状組成物を３時間静置後、静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、ローター回転数６ｒｐｍで６０秒後の粘度（η６）を読みとった。同様の方法で３０ｒｐｍにおける粘度（η３０）と、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０）を測定した。なお、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。
【００４４】
＜粘度増幅機能の判定＞
上記で求めた粘度が、「粘度η６α＞粘度η６β」、かつ「粘度η３０α＞粘度η３０β」、かつ「粘度η６０α＞粘度η６０β」の関係式が成立する場合に、粘性増幅機能があると判断した。
＜ｐＨ＞
ｐＨ計（東亜ディーケーケー株式会社製、「ＨＭ−５０Ｇ形」）で測定した。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例と比較例を示して、具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。実施例で使用する水分散性セルロース、水分散性乾燥組成物、ペクチン、キサンタンガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウムについて、次の（１）〜（８）に示す。
【００４６】
（１）水分散性セルロースＡの調製：市販麦わらパルプ（平均重合度＝９３０、α−セルロース含有量＝６８質量％）を、６×１２ｍｍ角の矩形に裁断し、４質量％となるように水を加え、家庭用ミキサーで５分間撹拌した。これを高速回転型ホモジナイザー（ヤマト科学、「ＵＬＴＲＡ−ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ」）で１時間分散した。
この水分散液を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを６０→４０μｍと変えて処理した。
次いで得られた水分散液を水で希釈して２質量％にし、高圧ホモジナイザー（処理圧力：１７５ＭＰａ）で８パスし、水分散性セルロースＢスラリーを得た。結晶化度は７４％だった。光学顕微鏡で観察したところ、長径が１０〜７００μｍ、短径が１〜３０μｍ、長径／短径比が１０〜１５０の微細な繊維状のセルロースが観察された。損失正接は０．４３だった。「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は８９質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が６〜３００ｎｍ、長径／短径比が３０〜３５０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００４７】
（２）水分散性乾燥組成物Ｂの調製：水分散性セルロースとカルボキシメチルセルロースナトリウムが、固形分として８５：１５の質量比となるように、（１）で得られた水分散性セルロースＡにカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加し、攪拌型ホモジナイザーで、１５分間撹拌・混合した。次いでドラムドライヤーにて乾燥し、スクレーパーで掻き取った。これをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き１ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、水分散性乾燥組成物Ｂを得た。
水分散性乾燥組成物Ｂの結晶化度は６８％以上、損失正接は０．５１であり、「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は７５質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が１０〜３００ｎｍ、長径／短径比が３０〜３５０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００４８】
（３）水分散性乾燥組成物Ｃの調製：市販バガスパルプ（平均重合度＝１３２０、α−セルロース含有量＝７７％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が７７質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。セルロース濃度が２質量％、そしてカルボキシメチルセルロース・ナトリウムの濃度が０．１１８質量％になるようにカッターミル処理品とカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。
得られた水分散液をそのまま、高圧ホモジナイザー（処理圧力９０ＭＰａ）で９パスし、水分散性セルロースＣスラリーを得た。光学顕微鏡および中分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１０〜５００μｍ、短径が１〜２５μｍ、長径／短径比が５〜１９０の微細な繊維状のセルロースが観察された。損失正接は０．３２だった。「水中で安定に懸濁する成分」は９９質量％だった。「水中で安定に懸濁する成分」を高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜２０μｍ、短径が１０〜４００ｎｍ、長径／短径比が２０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００４９】
水分散性セルロースＣ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム：デキストリン：大豆油＝６３：１５：２１．５：０．５（質量部）となるように、水分散性セルロースＣスラリーにカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）とデキストリン（ＤＥ：約２８）を添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで１０分間撹拌・混合した後、前述の高圧ホモジナイザーで２０ＭＰａ、１パス処理し、水分散性セルロースＣ’スラリーを得た。
水分散性セルロースＣ’スラリーをドラムドライヤーにて乾燥し、スクレーパーで掻き取り、得られたものをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き２ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、さらに衝撃式粉砕機で粉砕したものを目開き４２５μｍの標準ふるいで篩過することによって、水分散性乾燥組成物Ｃを得た。水分散性乾燥組成物Ｃの結晶化度は５８％以上、損失正接は０．５８、「水中で安定に懸濁する成分」は９９質量％だった。「水中で安定に懸濁する成分」を高分解能ＳＥＭで観察したところ、長径が１〜１２μｍ、短径が１０〜３３０ｎｍ、長径／短径比が２０〜２２０のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
【００５０】
（４）カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（第一工業製薬株式会社製、カルボキシメチル基の置換度：０．７８）
（５）ペクチン（ＣＰケルコ社製、ＬＭペクチン）
（６）キサンタンガム（大日本製薬株式会社製）
（７）タマリンドシードガム（大日本製薬株式会社製）
（８）カラヤガム（三栄薬品貿易株式会社製）
【００５１】
［実施例１］
増粘剤は、水分散性セルロースＡスラリー（２質量％濃度）を用いて、水分散性セルロースＡ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（以下ＣＭＣ−Ｎａと言う）を８：２の質量比で含有するものを選択した。
０．４質量％サンプル水分散液を、まず固形分が１質量％の水分散液となるように上記サンプルと水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、３０℃、８０００ｒｐｍで１０分間分散した。この１質量％のサンプル水分散液：水を４：６の比率で混合して５分間分散することにより、０．４質量％サンプル水溶液を調製し、ビーカーに充填した。１つのビーカーに充填された０．４質量％サンプル水分散液を、２５℃の雰囲気中に２４時間静置後、傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
別の容器（ビーカーあるいは粘度計アダプター）に充填された０．４質量％サンプル水溶液を、２５℃の雰囲気中に３時間静置した。静置状態で回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）をセットし、ローター回転数は６ｒｐｍで６０秒後の粘度を読みとった。同様の方法で３０ｒｐｍと６０ｒｐｍにおける粘度を読みとった。なお、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。
【００５２】
その結果、０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α１）を測定したところ２０２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１）を測定したところ９１ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１）を測定したところ６３ｍＰａ・ｓであった。
上記と同様の方法で調製した０．４質量％ＣＭＣ−Ｎａ水溶液を、アダプターに入れてから２５℃の雰囲気中に３時間静置して、ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１）を測定したところ１４ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α１＞粘度η６β１」、かつ「粘度η３０α１＞粘度η３０β１」、かつ「粘度η６０α１＞粘度η６０β１」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５３】
［実施例２］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｂ：ペクチンを６：４の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は８０℃とし、増粘剤水分散液には、増粘剤１ｇあたり１００ｍｇの塩化カルシウムを添加した。
０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で、評価した。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α２）を測定したところ３８０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α２）を測定したところ１２２ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α２）を測定したところ９６ｍＰａ・ｓであった。
上記と同様の方法で調製した０．４質量％ペクチン水溶液を、アダプターに入れてから２５℃の雰囲気中に３時間静置して、ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β２）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β２）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β２）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであった。ただし０．４質量％ペクチン水溶液の調製時には、ペクチン１ｇあたり１００ｍｇの塩化カルシウムを添加した。
上記より「粘度η６α２＞粘度η６β２」、かつ「粘度η３０α２＞粘度η３０β２」、かつ「粘度η６０α２＞粘度η６０β２」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５４】
［実施例３］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：ペクチンを８：２の質量比で含有するものを選択した。
０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例２と同様の方法で調製し、実施例１と同様の方法で評価した。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α３）を測定したところ６７０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α３）を測定したところ２６３ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α３）を測定したところ１５９ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で、０．４質量％ペクチン水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β３）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β３）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β３）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α３＞粘度η６β３」、かつ「粘度η３０α３＞粘度η３０β３」、かつ「粘度η６０α３＞粘度η６０β３」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５５】
［実施例４］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：ペクチンを５：５の質量比で含有するものを選択した。
０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例２と同様の方法で調製し、実施例１と同様の方法で評価した。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化しておらず、液切れ性も良好であった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α４）を測定したところ４５２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α４）を測定したところ１５３ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α４）を測定したところ１０５ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で得た０．４質量％ペクチン水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β４）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β４）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β４）を測定したところ７ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α４＞粘度η６β４」、かつ「粘度η３０α４＞粘度η３０β４」、かつ「粘度η６０α４＞粘度η６０β４」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５６】
［実施例５］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガムを７：３の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は８０℃とした。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α５）を測定したところ１３６０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α５）を測定したところ８８０ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α５）を測定したところ２１０ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で得た０．４質量％タマリンドシードガム水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β５）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β５）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β５）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α５＞粘度η６β５」、かつ「粘度η３０α５＞粘度η３０β５」、かつ「粘度η６０α５＞粘度η６０β５」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５７】
［実施例６］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガムを３：７の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は８０℃とした。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α６）を測定したところ２８ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α６）を測定したところ２６ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α６）を測定したところ２３ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で、０．４質量％タマリンドシードガム水溶液ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β６）を測定したところ測定不能（１０ｍＰａ・ｓ未満）であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β６）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β６）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α６＞粘度η６β６」、かつ「粘度η３０α６＞粘度η３０β６」、かつ「粘度η６０α６＞粘度η６０β６」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５８】
［実施例７］
増粘剤は、水分散性乾燥組成物Ｃ：カラヤガムを４：６の比率で含有するものを選択した。０．４質量％増粘剤水分散液を、実施例１と同様の方法で調製し、評価した。ただし分散温度は６０℃とした。この０．４質量％増粘剤水分散液は、流動性を維持し、ゲル化していなかった。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α７）を測定したところ６８２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α７）を測定したところ２２１ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α７）を測定したところ１４１ｍＰａ・ｓであった。
実施例１と同様の方法で、０．４質量％カラヤガム水溶液のローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β７）を測定したところ１１０ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β７）を測定したところ９６ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β７）を測定したところ８２ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α７＞粘度η６β７」、かつ「粘度η３０α７＞粘度η３０β７」、かつ「粘度η６０α７＞粘度η６０β７」の関係式が成立し、この増粘剤に粘性増幅機能が有ることが判明した。
【００５９】
［実施例８］
以下の要領ではっ酵乳飲料Ａを調製し、評価した。
ビーカーに８０℃の水３９質量％と６０質量％果糖ブドウ糖液糖（王子コーンスターチ株式会社製、「Ｆ−５５」）を入れ、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）で攪拌しながら水分散性乾燥物Ｃを１質量％添加して、温度を維持しながら８０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。（以下ａ１液と言う。）
別のビーカーに８０℃の水を９９質量％入れ、ペクチンを１質量％添加して、同様の条件で攪拌した。（以下ａ２液と言う。）
プロペラ攪拌翼で攪拌しながら、２０質量％ブルーベリーピューレ（冷凍ブルーベリーを解凍し、裏ごして殺菌処理したもの）、下記攪拌ヨーグルト５０質量％、２０質量％のａ１液、１０質量％のａ２液を加え、４００ｒｐｍで２分間混合した。この溶液を、高圧ホモジナイザーを使用して、１０ＭＰａの処理圧力で均質化したものを、はっ酵乳飲料Ａとした。
この時のはっ酵乳Ａにおける増粘剤（水分散性乾燥組成物Ｃ：ペクチン＝６．７：３．３）の含有量は、０．３質量％であった。
はっ酵乳飲料Ａをビーカーに充填し、１つのビーカーを５℃で２３時間静置して、さらに２５℃で１時間静置した。このビーカーを傾けたところ、はっ酵乳飲料Ａは流動化してこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
残りのビーカーに充填されたはっ酵乳飲料Ａを用いて測定した、２５℃で３時間静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α８）は９４１ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α８）は５００ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α８）は２２１ｍＰａ・ｓ、ｐＨは３．９であった。
【００６０】
ここで使用する攪拌ヨーグルトの製造方法は、以下の通りである。
２１．７質量％の水と、７５質量％の牛乳（南日本酪農協同株式会社製、乳脂肪分３．５％以上、無脂乳固形分８．３％）をステンレスビーカーに注ぎ、プロペラ攪拌翼を使用して、２５℃で２００ｒｐｍで攪拌しながら、３．３質量％の脱脂粉乳（雪印乳業株式会社製）を添加し、１０分間攪拌を続けた。
その溶液を、高圧ホモジナイザーを使用し、１５ＭＰａの処理圧力で均質化し、プロペラ攪拌翼を用いて、８０℃、２００ｒｐｍで更に３０分間攪拌し、殺菌処理した。更にクリーンベンチ内で、２００ｒｐｍで攪拌しながら、２０分で３０℃まで冷却した。この溶液に０．０１％質量％水溶液としたスターター（ダニスコ カルター社製、「ＭＳＫ−Ｍｉｘ ＡＢ Ｎ １−４５ Ｖｉｓｂｙｂａｃ ＤＩＰ」）を、外割で０．３２質量％加え、スパチュラで攪拌し、発酵用容器に充填した。これをインキュベーターに移し、４２℃で１２時間発酵させた。発酵後５℃の冷蔵庫に移し、３日間経過したものを攪拌用ヨーグルト（無脂乳固形分９．４％以上）とした。
【００６１】
［実施例９］
水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガム＝２．５：７．５の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｂと言う）を用いて、以下の手順でおろしだれＢを調製し、評価を行った。
６０℃の水に、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）で攪拌しながら、６０℃の果糖ブドウ糖液糖（王子コーンスターチ株式会社製、「Ｆ−５５」）を２０質量％と、０．４質量％の上記増粘剤ａと、グラニュー糖（第一糖業株式会社製）５質量％を添加し、８０００ｒｐｍで１０分間分散させ、さらに分散装置をプロペラ攪拌翼に交換し、しょうゆ３０質量％（キッコーマン株式会社製、食塩濃度１６％）、食塩５質量％（財団法人塩事業センター製）、旭味１質量％（日本たばこ産業株式会社製）、りんご酢５質量％（株式会社ミツカン製、酸度５．０％）、大根おろし５質量％、おろしにんにく１質量％を加えて、合計１００質量％となるように調合する。さらに４００ｒｐｍで攪拌し、液温が８０℃に達してから３分間経過するまで攪拌を続け、殺菌処理したものを、おろしだれＢとした。おろしだれＢを４つのビーカーに充填し、１つのビーカーを２５℃で２４時間静置した後、ビーカーを傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
残り３つのビーカーに充填されたおろしだれＢを用いて測定した、２５℃で３時間静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α９）は２４０ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α９）は１２４ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α９）は９０ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは４．１であり、食塩濃度は１０％であった。
【００６２】
［実施例１０］
水分散性乾燥組成物Ｃ：タマリンドシードガム＝７．５：２．５の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｃと言う）を用いて、実施例９の増粘剤ｂの代わりに増粘剤ｃを使用して、おろしだれＣを実施例９と同様の手順で調製し、評価した。
おろしだれＣを４つのビーカーに充填し、１つのビーカーを２５℃で２４時間静置した後、ビーカーを傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
残り３つのビーカーに充填されたおろしだれＣを用いて測定した、２５℃で３時間静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１０）は１１６０ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１０）は４２１ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１０）は２６１ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは４．１であり、食塩濃度は１０％であった。
【００６３】
［実施例１１］
水分散性乾燥組成物Ｃ：カラヤガム＝３：７の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｄと言う）を用いて、以下の手順でスープＤを調製し、評価を行った。
８０℃の水に、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」（特殊機化工業株式会社製）で攪拌しながら、０．３質量％の上記増粘剤ｄと、グラニュー糖（第一糖業株式会社製）２質量％を添加し、６０００ｒｐｍで１０分間分散させ、さらに分散装置をプロペラ攪拌翼に交換し、コンソメ顆粒１．５質量％（アイク株式会社製、食塩濃度５３％）、旭味１質量％（日本たばこ産業株式会社製）、解凍済みミックスベジタブル（株式会社ニチレイ製）を５質量％加えて、合計１００質量％となるように調合する。さらに４００ｒｐｍで攪拌し、液温が８０℃に達してから３分間経過するまで攪拌を続け、殺菌処理したものを、スープＤとした。スープＤを充填し、ビーカーを２５℃で２４時間静置した後、ビーカーを傾けたところ、流動化してビーカーからこぼれ落ち、ゲル化していなかった。
ミックスベジタブルを取り除いてから、ビーカーまたはＢＬアダプターに充填されたスープＤの、２５℃で３時間静置した後の粘度を測定した。回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１１）は９８ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１１）は５５ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１１）は４３ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは５．２であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６４】
［実施例１２］
水分散性乾燥組成物Ｃ：カラヤガム＝７：３の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｅと言う）を用いて、実施例１１の増粘剤ｄの代わりに増粘剤ｅを使用して、スープＥを実施例１１と同様の手順で調製し、評価した。
スープＥの、２５℃で３時間静置した後の粘度を測定した。回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１２）は２９１ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１２）は１１０ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１２）は７３ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは５．４であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６５】
［実施例１３〕
水分散性乾燥組成物Ｃ：ＣＭＣ−Ｎａ＝３：７の質量比で粉末混合した増粘剤（以下増粘剤ｆと言う）を用いて、実施例１１の増粘剤ｄの代わりに増粘剤ｆを使用して、スープＦを実施例１１と同様の手順で調製し、評価した。
スープＦの、２５℃で３時間静置した後の粘度を測定した。回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６α１３）は３６０ｍＰａ・ｓ、回転数３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１３）は１４４ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１３）は１０１ｍＰａ・ｓであった。ｐＨは６．８であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６６】
［比較例１］
実施例８の、増粘剤の代わりに、同量のペクチンを配合してはっ酵乳飲料Ｇを調製し、評価を行った。
実施例８と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１４）は９０ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１４）は６４ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１４）は５３ｍＰａ・ｓであり、実施例８と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは３．９であった。
【００６７】
［比較例２］
実施例９の、増粘剤ｂの代わりに、同量のタマリンドシードガムを配合して、おろしだれＨを調製し、評価を行った。
実施例９と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１５）は４１ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１５）は４０ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１５）は４０ｍＰａ・ｓであり、実施例９および実施例１０と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは４．１であった。
【００６８】
［比較例３］
実施例１１の、増粘剤ｄの代わりに、同量のカラヤガムを配合してスープＩを調製し、評価を行った。
実施例１１と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１６）は５６ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１６）は４２ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１６）は２９ｍＰａ・ｓであり、実施例１１および実施例１２と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは５．１であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００６９】
［比較例４］
実施例１３の、増粘剤ｆの代わりに、同量のＣＭＣ−Ｎａを配合してスープＪを調製し、評価を行った。
実施例１３と同じ条件で静置した後の回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１７）は２３０ｍＰａ・ｓ、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１７）は１１２ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１７）は８１ｍＰａ・ｓであり、実施例１３と比較して粘性が劣っていた。またｐＨは６．８であり、食塩濃度は０．８％であった。
【００７０】
［比較例５］
セルロース乾燥組成物Ｄの調製：市販木材パルプ（平均重合度＝１０５０、α−セルロース含有量＝９７質量％）を裁断後、７％塩酸中で１０５℃、２０分間加水分解処理を行い、純水にて濾過洗浄し、ウェットケークを得た。このウェットケークに、セルロース／カルボキシメチルセルロース・ナトリウム＝８６／１４の比率となるようにカルボキシメチルセルロース・ナトリウム（以下ＣＭＣ−Ｎａと言う）を配合し、ニーダーにて練合・磨砕を行った。次いで手でもみほぐしてから熱風乾燥し、ハンマーミルにて粉砕することにより、セルロース乾燥組成物Ｄを得た。セルロース乾燥組成物Ｄの結晶化度は６９％以上、損失正接は２．５であり、「水中で安定に懸濁する成分」の含有量は６１質量％だった。それを高分解能ＳＥＭで観察したところ、微細な繊維状のセルロースは殆ど観察されなかった。
増粘剤は、セルロース乾燥組成物Ｄ：ＣＭＣ−Ｎａを５：５の質量比で含有するものを選択した。
さらに０．４質量％増粘剤水分散液で、ローター回転数６ｒｐｍの粘度（η６α１８）を測定したところ１０ｍＰａ・ｓ未満であり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０α１８）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０α１８）を測定したところ９ｍＰａ・ｓであった。
上記と同様な方法で調製した０．４質量％ＣＭＣ−Ｎａ水溶液を、アダプターに入れてから２５℃の雰囲気中に３時間静置して、ローター回転数６ｒｐｍにおける粘度（η６β１８）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、３０ｒｐｍにおける粘度（η３０β１８）を測定したところ１２ｍＰａ・ｓであり、６０ｒｐｍにおける粘度（η６０β１８）を測定したところ１４ｍＰａ・ｓであった。
上記より「粘度η６α１８＜粘度η６β１８」、かつ「粘度η３０α１８＜粘度η３０β１８」、かつ「粘度η６０α１８＜粘度η６０β１８」の関係式が成立し、この増粘剤には粘性増幅機能が無いことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の微細な繊維状セルロースである水分散性セルロースと、多糖類を含有させることにより、粘性を増幅させることができる。すなわち少量でより大きな粘性を付与することが可能である。この性質は、食品分野のみならず、医薬品、化粧品等の用途においても使用が可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物細胞壁を原料とする、微細な繊維状のセルロースであって、水中で安定に懸濁する成分（長径：０．５〜３０μｍ、短径：２〜６００ｎｍ、長径／短径比：２０〜４００）を３０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満であることを特徴とする水分散性セルロースと、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、キサンタンガム、カラヤガム、サイリウムシードガム、プルラン、アラビアガム、トラガントガム、ガッディガム、アラビノガラクタン、カードランから選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性セルロース：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
【請求項２】
請求項１記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子および／または親水性物質を５〜５０質量％含む水分散性乾燥組成物と、請求項１記載の多糖類から選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性乾燥組成物：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
【請求項３】
請求項１記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子１〜４９質量％と、親水性物質１〜４９質量％からなる水分散性乾燥組成物と、少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、該多糖類が、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、カラヤガムからなる群より選択されることを特徴とする請求項２記載の増粘剤。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の増粘剤を添加することにより配合された液状組成物。
【請求項１】
植物細胞壁を原料とする、微細な繊維状のセルロースであって、水中で安定に懸濁する成分（長径：０．５〜３０μｍ、短径：２〜６００ｎｍ、長径／短径比：２０〜４００）を３０質量％以上含有し、かつ、０．５質量％水分散液とした時の損失正接が１未満であることを特徴とする水分散性セルロースと、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、キサンタンガム、カラヤガム、サイリウムシードガム、プルラン、アラビアガム、トラガントガム、ガッディガム、アラビノガラクタン、カードランから選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性セルロース：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
【請求項２】
請求項１記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子および／または親水性物質を５〜５０質量％含む水分散性乾燥組成物と、請求項１記載の多糖類から選択される少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、水分散性乾燥組成物：多糖類＝１：９〜９：１の質量比で含有することを特徴とする増粘剤。
【請求項３】
請求項１記載の水分散性セルロースを５０〜９５質量％と、水溶性高分子１〜４９質量％と、親水性物質１〜４９質量％からなる水分散性乾燥組成物と、少なくとも１種の多糖類を含有する組成物であって、該多糖類が、タマリンドシードガム、ペクチン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム、大豆水溶性多糖類、カラヤガムからなる群より選択されることを特徴とする請求項２記載の増粘剤。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の増粘剤を添加することにより配合された液状組成物。
【公開番号】特開２００８−５０３７７（Ｐ２００８−５０３７７Ａ）
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−９０４８７（Ｐ２００５−９０４８７）
【出願日】平成１７年３月２８日（２００５．３．２８）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２８日（２００５．３．２８）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
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