水性毛髪洗浄剤
【課題】濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を１本１本ばらけ易くし、毛髪の根元を立ち上げ、乾燥後の毛髪にボリューム感が得られる水性毛髪洗浄剤の提供。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む水性毛髪洗浄剤。（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン、（Ｃ）弾性固体粒子、（Ｄ）特定の構造を有する単量体（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体。単量体（ａ１）：式（Ｉ）等で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
単量体（ａ２）：特定の一般式で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む水性毛髪洗浄剤。（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン、（Ｃ）弾性固体粒子、（Ｄ）特定の構造を有する単量体（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体。単量体（ａ１）：式（Ｉ）等で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
単量体（ａ２）：特定の一般式で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
服装やメイクはもちろん、髪の印象は非常に大切である。普段の生活の中で、髪がつぶれて思うようなヘアスタイルに決まらないことは、印象を低下させるため不満点の１つである。したがって、ボリューム感のある毛髪が求められている。しかし、毛髪は、年齢を重ねるとともにボリュームが低下してしまうため、これを改善するニーズが非常に高まっている。
【０００３】
一方、水性毛髪洗浄剤には、毛髪への様々な効果が期待されている。水性毛髪洗浄剤の主界面活性剤の一つとして、従来からアニオン界面活性剤が用いられている。例えば、特許文献１には、毛髪の乾燥後のさらさら感、コンディショニング効果を高める為に、アニオン界面活性剤と水不溶性シリコーンエラストマー粉体を用いる技術が開示されている。また、例えば、特許文献２、３には、乾燥後の感触、すすぎ時の感触を高める為に、アニオン界面活性剤と特定のカチオン化ポリマーを用いる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２０３９３２号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４１８４号公報
【特許文献３】特開２００９−２３５０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の水性毛髪洗浄剤では、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪が頭皮にはりついたり、毛髪同士がくっつきあうことで毛髪が束になりやすく、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与できるものではなかった。
【０００６】
本発明は、かかる事情を鑑みてなされたものであり、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を１本１本ばらけ易くし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感が得られる水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、アニオン性界面活性剤、カチオン化ガラクトマンナン及び特定のカチオン性基含有共重合体を組み合わせて用いることで、弾性固体粒子を毛髪表面に残留させやすくして、上記課題を解決できる水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン
（Ｃ）弾性固体粒子
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、を含む水性毛髪洗浄剤が提供される。
単量体（ａ１）：一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【０００９】
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、あるいは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００１０】
【化２】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａ１及びＡ２は同一又は異なって、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。）
単量体（ａ２）：一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量
体の少なくとも１種
【００１１】
【化３】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【００１２】
【化４】
（式中、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
単量体（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を１本１本ばらけ易くし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感が得られる水性毛髪洗浄剤を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】モデル毛束の断面を模式的に示す断面図である。
【図２】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図３】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図４】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図５】コアセルべーションの観察結果を示す写真図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の水性毛髪洗浄剤について説明する。
【００１６】
（Ａ）アニオン性界面活性剤
成分（Ａ）としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばアルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、更には次の一般式（１）又は（２）で表されるものが好ましい。
【００１７】
Ｒ１１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ （１）
Ｒ１１ＯＳＯ３Ｍ （２）
【００１８】
（式（１）又は（２）中、Ｒ１１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｍは質量平均で１〜５の数を示す。）
【００１９】
この中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（１）中のＲ１１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、ｍが質量平均で１の数であることが好ましく、さらにＭがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００２０】
さらに、一般式（１）と一般式（２）で表されるアニオン性界面活性剤は、組み合わせて使用することで、泡立ちがより早く、泡質がよりクリーミーになる。
【００２１】
成分（Ａ）の含有量は、水性毛髪洗浄剤の粘度の観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、さらには８〜２０質量％が好ましく、特に９〜１５質量％が好ましい。
【００２２】
（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン
成分（Ｂ）としては、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトースを構成単位とした側鎖が結合した高分子多糖類に、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーが挙げられる。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。マンノースとガラクトースの組成比により異なる物性を示し、ガラクトースとマンノースの比が１：１〜１：５となるものが好ましい。より具体的には、ガラクトースとマンノースの比が１：１のものがフェヌグリークガム、１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガム、１：５のものがカッシアガムである。市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化グアーガムとしてはジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１７（ローディア社）が、カチオン化タラガムとしてはカチナールＣＴ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化ローカストビーンガムとしてはカチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化カッシアガムとしてはカッシア（Ｃａｓｓｉａ）ＥＸ−９０６（ノベオン社）などがある。この中でも、特に成分（Ｃ）を毛髪に残留させ易くしつつ、毛髪の根元を立ち上げる効果、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与する観点から、カチオン化グアーガムが好ましい。
【００２３】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。水性毛髪洗浄剤中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｃ）を毛髪に残留させ易くしつつ、泡立ち、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさを得る観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０２〜３質量％であることが好ましく、０．０４〜１質量％がより好ましく、乾燥後のさらさら感を得る観点０．１〜０．６質量％が更に好ましい。
【００２４】
本発明の水性毛髪洗浄剤において、毛髪への成分（Ｃ）の残留性、ボリュームアップ効果の観点から、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比が（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜１２．５であることが好ましく、特に１〜７がより好ましい。また、成分（Ｂ）を配合することにより、成分（Ｃ）を毛髪に残留させ易くなるため、成分（Ｃ）の配合量を少なくすることができる。
【００２５】
（Ｃ）弾性固体粒子
成分（Ｃ）としては、ゴム弾性を有し、架橋構造を有するものが好ましい。より具体的には、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン及びα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサンの１種又は２種以上を重合又は共重合させて得られる、メチルポリシロキサン、その誘導体等が挙げられる。このメチルポリシロキサンの誘導体としては、アミノ変性メチルポリシロキサン、フェニル変性メチルポリシロキサン、エポキシ変性メチルポリシロキサン等が挙げられる。弾性固体粒子としては、特に水不溶性シリコーンエラストマー粉体が好ましい。ここで、ゴム弾性とは、外部からの応力により変形し、応力を取り除く元の状態に戻る性質を意味し、高分子鎖の収縮により変形するものをいう。
【００２６】
また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、上記のようなメチルポリシロキサン又はその誘導体を主成分とし、これと水不溶性高分子粉体との複合粉体であってもよく、更にメチルポリシロキサン又はその誘導体を水不溶性高分子で通常の方法により被覆したものであってもよい（以下、これらをシリコーンエラストマー複合粉体という場合がある）。ここで、水不溶性高分子としては、いわゆるポリメチルシルセスキオキサンであるシリコーン樹脂や非晶質二酸化ケイ素、また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステルの共重合体又はスチレン・ジビニルベンゼン共重合体等が挙げられる。
【００２７】
水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、平均粒子径が０．０１〜１００μｍ、特に０．１〜３０μｍであるのが好ましく、なかでも１〜１０μｍであるのが好ましい。また、粒子形状は球状、楕円状、紡錘状等のいずれでもよいが、特に球状であるのが好ましく、粒子の長径／短径の比が２以下、特に１．３以下であるのが好ましい。
【００２８】
また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、真比重が０．９〜１．２、特に０．９〜１．１であるのが好ましい。更に水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、ＪＩＳ Ａ法に従って測定したゴム硬度が５〜８０、より好ましくは１０〜７０、特に２０〜５０であるのが好ましい。
【００２９】
水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、粉体のままで使用することができるが、安定性向上や操作の簡便性などの目的で、粉体が分散されている界面活性剤含有エマルジョンであるものを使用することもできる。また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体としては、ＫＭＰ−５９７、Ｘ−５２−１１３９Ｇ（以上、信越化学工業社製）、ＤＣ ＴＯＲＡＹ シリコーン ＢＹ２９−１１９（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）、トレフィルＥ−５００、Ｅ−５０１（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を使用することができる。
【００３０】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分（Ｃ）の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中に、ぬれた髪に対する滑らかさ、乾燥後のさらさら感とコンディショニング効果の持続性の観点から、０．０１重量％以上が好ましく、０．０２重量％以上がより好ましい。また、毛髪への効果的な残留性と生産性の観点から、５重量％以下が好ましく、１重量％以下がより好ましい。
【００３１】
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体
【００３２】
単量体（ａ１）：一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【００３３】
【化５】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、あるいは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００３４】
【化６】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａ１及びＡ２は同一又は異なって、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。）
【００３５】
単量体（ａ２）：一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【００３６】
【化７】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【００３７】
【化８】
（式中、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【００３８】
単量体（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【００３９】
＜（ａ１）親水性ノニオン性基含有ビニル単量体＞
一般式（Ｉ）で表される単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。一般式（ＩＩ）で表されるモノマーとしては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【００４０】
＜（ａ２）カチオン性基含有ビニル単量体＞
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４１】
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上記４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜８のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【００４２】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物モノマーは、系のｐＨ等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも４級アンモニウム塩型モノマーがより好ましい。
【００４３】
＜（ａ３）架橋性ビニル単量体＞
架橋性ビニル単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が用いられる。
【００４４】
これらの架橋性モノマーの中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００４５】
＜その他のビニル単量体＞
カチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。
【００４６】
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全モノマー中、３０重量％以下で用いるのが好ましく、特に１５重量％以下で用いるのが好ましい。
【００４７】
＜カチオン性基含有共重合体＞
カチオン性基含有共重合体を形成するモノマーである親水性ノニオン性基含有ビニル単量体（ａ１）とカチオン性基含有ビニル単量体（ａ２）との好ましい配合比率は、（ａ１）／（ａ２）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは４０／６０〜９７／３である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【００４８】
架橋性ビニル単量体（ａ３）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ａ３）の割合が０．００２重量％以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００４９】
成分（Ｄ）の好ましい一態様として、下記式（Ｖ）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる。
【００５０】
【化９】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝１／９〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【００５１】
市販品としては、例えば、ソフケアＫＧ−３０１Ｗ（花王株式会社製）やソフケアＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ（花王株式会社製）が挙げられる。
【００５２】
成分（Ｄ）の含有量は、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与する観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜３質量％が好ましく、特に０．０３〜１．８質量％がより好ましく、特に０．０５〜１質量％がさらに好ましい。
【００５３】
本発明の水性毛髪洗浄剤において、毛髪の根元を立ち上げる効果、乾燥後の毛髪にボリューム感の付与、乾燥後の毛束のなりにくさの観点から、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量比が（Ｄ）／（Ｂ）＝０．１〜１０であることが好ましく、特に０．３〜５が好ましく、中でも０．３〜３が好ましい。
【００５４】
本発明の水性毛髪洗浄剤において、乾燥後の毛髪のふんわり感の観点から、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比が（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜１２．５、かつ、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量比が（Ｄ）／（Ｂ）＝０．１〜１０の組み合わせであることが好ましい。
【００５５】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、水を含む。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、使用する目的に応じて、適宜調整して用いることができるが、特に、水の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤の３５質量％以上、９９質量％以下が好ましく、中でも、４５質量％以上、９５質量％以下がより好ましい。
【００５６】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｄ）との組み合わせにより、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を１本１本ばらけやすくし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与できるものである。この理由は必ずしも明らかではないが、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を配合することにより、水性毛髪洗浄剤のすすぎ時にこれらの成分が成分（Ｃ）とともにコアセルベーションし、さらに、すぐに沈降することなく、浮遊しやすい複合体が毛髪表面に付着する結果、すすぎ後においても成分（Ｃ）が毛髪表面に残留し易くなると推察される。すなわち、毛髪表面にコアセルベートとともに成分（Ｃ）が残留しやすくなり、乾燥後の毛髪の根元を立ち上がらせることができると考えられる。さらに、本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせることにより、乾燥後の毛髪にさらさら感を付与することができる。
【００５７】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記以外に必要に応じて、他の成分を含んでもよい。
【００５８】
（脂肪酸グリコールエステル）
脂肪酸グリコールエステルは、下記一般式（３）で表される。
Ｒ１２ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＡ （３）
（式中、Ｒ１２は炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは水素原子またはＣＯＲ１３（Ｒ１３は炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基）を示し、ｎは１〜３の数を示す。）
【００５９】
この中でも、乾燥後の毛髪に滑らかさを付与する観点から、一般式（３）中のＲ１２が炭素数１３〜１９、ＡがＣＯＲ１３、Ｒ１３が炭素数１３〜１９が好ましく、Ｒ１２が炭素数１６〜１８、ＡがＣＯＲ１３、Ｒ１３が炭素数１６〜１８がより好ましい。より具体的には、ジステアリン酸エチレングリコールが挙げられる。
【００６０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。また、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーを更に配合することができる。
【００６１】
（非イオン界面活性剤）
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（Ｃ８〜Ｃ２０）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
【００６３】
また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００６４】
モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基、ｎ−オクチル基が好ましい。
【００６５】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。
【００６６】
これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）とともに、モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル、アルキルヒドロキシスルホベタインを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、泡立ち時のすべり感、乾燥後の良好な指通り性が得られるので特に好ましい。
【００６７】
非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が良好な増泡効果が得られるので好ましい。以上の点から、更には０．５〜８質量％、特に１〜６質量％の範囲が好ましい。
【００６８】
（カチオン化ポリマー）
次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社、カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００６９】
これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜３質量％が好ましく、特に０．０５〜２質量％が好ましい。
【００７０】
また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール及び油脂類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．２〜５質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。
【００７１】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよい。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもジプロピレングリコール、ベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００７２】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に、水性毛髪洗浄剤に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；グリシルグリシン；ラノリン酸；グリセリン、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、ハス花抽出物、甘草抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤が挙げられる。
【００７３】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまり、乾燥後の髪のボリュームアップを向上する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍希釈、２５℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはｐＨ３〜５、特にｐＨ３〜４．５であるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、特に、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．１〜３質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００７４】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の剤型にすることができ、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。より具体的には、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にシャンプー等の洗い流して使用する剤型として好適である。
【００７５】
本発明の水性毛髪洗浄剤を使用することで、毛髪の根元を立ち上がらせて、毛髪にボリュームを付与するためのトリートメント方法を実現することができる。
【００７６】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例】
【００７７】
次に、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されない。
【００７８】
（実施例及び比較例）
表１に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。
【００７９】
＜評価方法＞
（１）濡れた状態での髪のばらけやすさ
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、髪のばらけやすさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：ばらけやすい
４：ややばらけやすい
３：普通と感じる
２：あまりばらけない
１：ばらけない
【００８０】
（２）乾燥後のさらさら感
上記（１）と同条件で処理をした後、人毛束をドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後の髪のさらさら感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：さらさらする
４：ややさらさらする
３：普通と感じる
２：ややあまりさらさらしない
１：さらさらしない
【００８１】
（３）乾燥後の毛束のなりにくさ
上記（１）と同条件で処理をした後、人毛束を乾燥した後の毛束のなりにくさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：毛束になりにくい
４：あまり毛束になりにくい
３：普通と感じる
２：やや毛束になる
１：毛束になる
【００８２】
（４）乾燥後のふんわり感
上記（１）と同条件で処理をした後、人毛束を乾燥した後のふんわり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：ふんわり感がある
４：ややふんわり感がある
３：普通と感じる
２：あまりふんわり感がない
１：ふんわり感がない
【００８３】
（５）乾燥後のボリュームアップ効果
上記（１）と同条件で処理をした後、乾燥した後のボリュームアップ効果を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：ボリュームアップ効果あり
４：ややボリュームアップ効果あり
３：普通と感じる
２：あまりボリュームアップ効果なし
１：ボリュームアップ効果なし
【００８４】
（６）乾燥後の毛髪の根元の立ち上がり
以下のようにして、毛髪の立ち上がり評価を行った。
＜モデル毛束の作成＞
（材料）
・サンプル毛髪：Ｅｕｒｏｐｉａｎ Ｂｌｏｎｄ毛２１本（長さ２２〜２３ｃｍ、平均径７８．２μｍ（ｎ＝１５；レーザー外径測定装置にて測定）ＤＥＭＥＯ ＢＲＯＴＨＥＲＳ ｉｎｃ．より購入）
・シリコンマイクロチューブ：内径×外径（ｍｍ）０．４×０．５ 長さ１．５ｃｍ×７本（品番１−８１９４−０４ アズワン株式会社）
・鋼線（又はステンレス線）：直径１．５ｍｍ 長さ２．０ｃｍ×７本
・布粘着テープ：１ｃｍ×３ｃｍ（ＮＩＣＨＩＢＡＮ社 Ｎｏ．１０２Ｎ）
・ビニールテープ：０．６ｃｍ×１．０ｃｍ（ヤマト株式会社 ＮＯ２００−１９−５）
・ナイロンテグス：直径０．１８ｍｍ 適量 （ハリスライカ本舗社）
【００８５】
図１は、モデル毛束１０の断面を模式的に示す図である。上記（材料）を用いて、図１に示すようなモデル毛束１０を作成した。
まず、１．５ｃｍの長さに切断した直径０．５ｍｍ（内径０．４ｍｍ）のシリコンチューブに根元方向を揃えたサンプル毛髪３本を根元部分から通し端をシリコンチューブごとにこま結びで止め、シリコンチューブ１を作成した。同様にして、シリコンチューブ１を７組作成し、そのうち１組のシリコンチューブ１についてビニールテープ２を巻き付けて太くし、芯部とした。次に、長さ２ｃｍ、直径１．５ｍｍの鋼線３（またはステンレス線）を用意し、残り６組のシリコンチューブ１を６本の鋼線３の間に配置し、芯部を中心にと鋼線３及びシリコンチューブ１を束ね、布粘着テープ４を用いて全体を巻き付けた。さらに、布粘着テープ４の上からテグス５（図２参照）を巻き締めてモデル毛束１０を作成した。
【００８６】
＜評価方法＞
図２〜４のモデル毛束１０を用いて、毛髪の立ち上がり量の測定方法について説明する。
毛髪化粧料をイオン交換水を用いて２０倍希釈した水溶液をサンプル水溶液とした。
図２に示すようにして、固定具６を用いて、モデル毛束１０を、サンプル毛髪が上向きになるように固定し、サンプル水溶液５ｍｌをサンプル毛髪の毛束の屈曲部頂点付近に滴下し、その後イオン交換水５ｍｌにて同様の滴下法で十分すすぎ、室温（２５℃）、５０（±１０）ＲＨ％条件下１０分間静置により十分自然乾燥させた。乾燥前後の毛束の屈曲部をデジカメにて撮影し、変化を記録した。
図３に示すように、すすぎ直後の毛束の屈曲部の高さの最大値を（ｈ１）とし、図４に示すように、乾燥後の毛束の屈曲部の高さの最大値を高さ（ｈ２）として、立ち上がり量（Δｈ＝ｈ２−ｈ１）とした。
【００８７】
表１より、実施例の組成物では、濡れた状態での毛髪が１本１本ばらけ易く、乾燥後さらさらし、乾燥後の毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリュームアップ効果に優れていたことが分かった。
【００８８】
【表１】
【００８９】
なお、表中の各成分の原料名、及び製造元はそれぞれ下記の通りである。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム
（原料名）エマール １２５Ａ（２５％） （製造元）花王株式会社
・カチオン化グアーガム
（原料名）ジャガー Ｃ−１４ＳＫ （製造元）ローディア社
・カチオン化タラガム
（原料名）カチナール ＣＴＲ−１００ （製造元）東邦化学工業株式会社
・カチオン化ヒドロキシセルロース
（原料名）カチセロ Ｍ−８０ （製造元）花王株式会社
・シリコーンエラストマーＡ
（原料名）シリコーンＢＹ２９−１１９ （製造元）東レ・ダウコーニング株式会社
・シリコーンエラストマーＢ
（原料名）ＲＸ−１６９ ＤＣＴ （製造元）東レ・ダウコーニング株式会社
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体
（原料名）ソフケア ＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ （製造元）花王株式会社
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン
（原料名）アンヒトール ２０ＨＤ（３０％） （製造元）花王株式会社
・イソデシルグリセリルエーテル
（原料名）ペネトール ＧＥ−ＩＤ （製造元）花王株式会社 プロピレンの３量体をオキソ法により転換したアルコール由来のもの
・ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル
（原料名）エマルゲン ３０６Ｌ （製造元）花王株式会社
・エチレングリコールジアルキレート
（原料名）パールコンセントレート ＳＡ−Ｍ２ （製造元）花王株式会社
・ジステアリン酸エチレングリコール
（原料名）ペグノール ＥＤＳ−９８Ｋ （製造元）東邦化学工業株式会社
・ポリプロピレングリコール
（原料名）アデカカーポール ＤＬ−８０ （製造元）株式会社ＡＤＥＫＡ
【００９０】
（コアセルベートの観察実験）
上記実施例１、比較例１及び比較例５で得られた水性毛髪洗浄剤を用いて、コアセルベートの観察を行った。
【００９１】
＜評価方法＞
まず、各ガラス瓶（容量：１１０ｍｌ、胴径×高さ（ｍｍ）５１．５×９５．５）に、上記実施例１、比較例１及び比較例５で得られた水性毛髪洗浄剤を１０ｇ加え、さらに水を９０ｇ加え、全量をそれぞれ１００ｇとした。
次に、ペンシルミキサー（モーター回転数：無負荷７０００ｒｐｍ、モータートルク：８ｇ／ｃｍ２、モーター起動トルク：２８ｇ／ｃｍ２、本体サイズ：φ２０×１７２ｍｍ、シャフトサイズ：軸／φ３ｍｍ・先端／φ８ｍｍ・全長／１１５ｍｍ、シャフト材質：軸／ステンレス（ＳＵＳ３０４フッ素樹脂塗装）、先端／ＰＣＴＦＥ（フッ素樹脂））で、３０秒攪拌し、そのまま放置し、５０分静置した後の各ガラス瓶の中の状態を観察、撮影し、その結果を図５に示した。
【００９２】
図５に示すように、各ガラス瓶の中に見える白色の粉体が、コアセルベートとそれに取り込まれたシリコーンエラストマーである。実施例１は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の複合体であり、比較例１は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の複合体、比較例５は、成分（Ａ）、（Ｃ）、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースの複合体である。図５より、実施例１では、比較例１、比較例５よりも嵩高く、白色粉体が沈降しにくい状態であることが観察された。これにより、実施例１の水性毛髪洗浄剤では、洗髪中もコアセルベートやシリコーンエラストマーが毛髪に付着しやすい状態になっているため、毛髪表面に残留しやすいと考えられる。
【符号の説明】
【００９３】
１ シリコンチューブ
２ ビニールテープ
３ 鋼線
４ 布粘着テープ
５ テグス
６ 固定具
１０ モデル毛束
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
服装やメイクはもちろん、髪の印象は非常に大切である。普段の生活の中で、髪がつぶれて思うようなヘアスタイルに決まらないことは、印象を低下させるため不満点の１つである。したがって、ボリューム感のある毛髪が求められている。しかし、毛髪は、年齢を重ねるとともにボリュームが低下してしまうため、これを改善するニーズが非常に高まっている。
【０００３】
一方、水性毛髪洗浄剤には、毛髪への様々な効果が期待されている。水性毛髪洗浄剤の主界面活性剤の一つとして、従来からアニオン界面活性剤が用いられている。例えば、特許文献１には、毛髪の乾燥後のさらさら感、コンディショニング効果を高める為に、アニオン界面活性剤と水不溶性シリコーンエラストマー粉体を用いる技術が開示されている。また、例えば、特許文献２、３には、乾燥後の感触、すすぎ時の感触を高める為に、アニオン界面活性剤と特定のカチオン化ポリマーを用いる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２０３９３２号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４１８４号公報
【特許文献３】特開２００９−２３５０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の水性毛髪洗浄剤では、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪が頭皮にはりついたり、毛髪同士がくっつきあうことで毛髪が束になりやすく、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与できるものではなかった。
【０００６】
本発明は、かかる事情を鑑みてなされたものであり、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を１本１本ばらけ易くし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感が得られる水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、アニオン性界面活性剤、カチオン化ガラクトマンナン及び特定のカチオン性基含有共重合体を組み合わせて用いることで、弾性固体粒子を毛髪表面に残留させやすくして、上記課題を解決できる水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン
（Ｃ）弾性固体粒子
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、を含む水性毛髪洗浄剤が提供される。
単量体（ａ１）：一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【０００９】
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、あるいは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００１０】
【化２】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａ１及びＡ２は同一又は異なって、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。）
単量体（ａ２）：一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量
体の少なくとも１種
【００１１】
【化３】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【００１２】
【化４】
（式中、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
単量体（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を１本１本ばらけ易くし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感が得られる水性毛髪洗浄剤を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】モデル毛束の断面を模式的に示す断面図である。
【図２】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図３】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図４】立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。
【図５】コアセルべーションの観察結果を示す写真図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の水性毛髪洗浄剤について説明する。
【００１６】
（Ａ）アニオン性界面活性剤
成分（Ａ）としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばアルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、更には次の一般式（１）又は（２）で表されるものが好ましい。
【００１７】
Ｒ１１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ （１）
Ｒ１１ＯＳＯ３Ｍ （２）
【００１８】
（式（１）又は（２）中、Ｒ１１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｍは質量平均で１〜５の数を示す。）
【００１９】
この中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（１）中のＲ１１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、ｍが質量平均で１の数であることが好ましく、さらにＭがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００２０】
さらに、一般式（１）と一般式（２）で表されるアニオン性界面活性剤は、組み合わせて使用することで、泡立ちがより早く、泡質がよりクリーミーになる。
【００２１】
成分（Ａ）の含有量は、水性毛髪洗浄剤の粘度の観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、さらには８〜２０質量％が好ましく、特に９〜１５質量％が好ましい。
【００２２】
（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン
成分（Ｂ）としては、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトースを構成単位とした側鎖が結合した高分子多糖類に、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーが挙げられる。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。マンノースとガラクトースの組成比により異なる物性を示し、ガラクトースとマンノースの比が１：１〜１：５となるものが好ましい。より具体的には、ガラクトースとマンノースの比が１：１のものがフェヌグリークガム、１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガム、１：５のものがカッシアガムである。市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化グアーガムとしてはジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１７（ローディア社）が、カチオン化タラガムとしてはカチナールＣＴ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化ローカストビーンガムとしてはカチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化カッシアガムとしてはカッシア（Ｃａｓｓｉａ）ＥＸ−９０６（ノベオン社）などがある。この中でも、特に成分（Ｃ）を毛髪に残留させ易くしつつ、毛髪の根元を立ち上げる効果、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与する観点から、カチオン化グアーガムが好ましい。
【００２３】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。水性毛髪洗浄剤中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｃ）を毛髪に残留させ易くしつつ、泡立ち、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさを得る観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０２〜３質量％であることが好ましく、０．０４〜１質量％がより好ましく、乾燥後のさらさら感を得る観点０．１〜０．６質量％が更に好ましい。
【００２４】
本発明の水性毛髪洗浄剤において、毛髪への成分（Ｃ）の残留性、ボリュームアップ効果の観点から、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比が（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜１２．５であることが好ましく、特に１〜７がより好ましい。また、成分（Ｂ）を配合することにより、成分（Ｃ）を毛髪に残留させ易くなるため、成分（Ｃ）の配合量を少なくすることができる。
【００２５】
（Ｃ）弾性固体粒子
成分（Ｃ）としては、ゴム弾性を有し、架橋構造を有するものが好ましい。より具体的には、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン及びα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサンの１種又は２種以上を重合又は共重合させて得られる、メチルポリシロキサン、その誘導体等が挙げられる。このメチルポリシロキサンの誘導体としては、アミノ変性メチルポリシロキサン、フェニル変性メチルポリシロキサン、エポキシ変性メチルポリシロキサン等が挙げられる。弾性固体粒子としては、特に水不溶性シリコーンエラストマー粉体が好ましい。ここで、ゴム弾性とは、外部からの応力により変形し、応力を取り除く元の状態に戻る性質を意味し、高分子鎖の収縮により変形するものをいう。
【００２６】
また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、上記のようなメチルポリシロキサン又はその誘導体を主成分とし、これと水不溶性高分子粉体との複合粉体であってもよく、更にメチルポリシロキサン又はその誘導体を水不溶性高分子で通常の方法により被覆したものであってもよい（以下、これらをシリコーンエラストマー複合粉体という場合がある）。ここで、水不溶性高分子としては、いわゆるポリメチルシルセスキオキサンであるシリコーン樹脂や非晶質二酸化ケイ素、また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステルの共重合体又はスチレン・ジビニルベンゼン共重合体等が挙げられる。
【００２７】
水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、平均粒子径が０．０１〜１００μｍ、特に０．１〜３０μｍであるのが好ましく、なかでも１〜１０μｍであるのが好ましい。また、粒子形状は球状、楕円状、紡錘状等のいずれでもよいが、特に球状であるのが好ましく、粒子の長径／短径の比が２以下、特に１．３以下であるのが好ましい。
【００２８】
また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、真比重が０．９〜１．２、特に０．９〜１．１であるのが好ましい。更に水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、ＪＩＳ Ａ法に従って測定したゴム硬度が５〜８０、より好ましくは１０〜７０、特に２０〜５０であるのが好ましい。
【００２９】
水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、粉体のままで使用することができるが、安定性向上や操作の簡便性などの目的で、粉体が分散されている界面活性剤含有エマルジョンであるものを使用することもできる。また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体としては、ＫＭＰ−５９７、Ｘ−５２−１１３９Ｇ（以上、信越化学工業社製）、ＤＣ ＴＯＲＡＹ シリコーン ＢＹ２９−１１９（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）、トレフィルＥ−５００、Ｅ−５０１（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を使用することができる。
【００３０】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分（Ｃ）の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中に、ぬれた髪に対する滑らかさ、乾燥後のさらさら感とコンディショニング効果の持続性の観点から、０．０１重量％以上が好ましく、０．０２重量％以上がより好ましい。また、毛髪への効果的な残留性と生産性の観点から、５重量％以下が好ましく、１重量％以下がより好ましい。
【００３１】
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体
【００３２】
単量体（ａ１）：一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【００３３】
【化５】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、あるいは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００３４】
【化６】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａ１及びＡ２は同一又は異なって、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。）
【００３５】
単量体（ａ２）：一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【００３６】
【化７】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【００３７】
【化８】
（式中、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【００３８】
単量体（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【００３９】
＜（ａ１）親水性ノニオン性基含有ビニル単量体＞
一般式（Ｉ）で表される単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。一般式（ＩＩ）で表されるモノマーとしては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【００４０】
＜（ａ２）カチオン性基含有ビニル単量体＞
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４１】
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上記４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜８のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【００４２】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物モノマーは、系のｐＨ等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも４級アンモニウム塩型モノマーがより好ましい。
【００４３】
＜（ａ３）架橋性ビニル単量体＞
架橋性ビニル単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が用いられる。
【００４４】
これらの架橋性モノマーの中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００４５】
＜その他のビニル単量体＞
カチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。
【００４６】
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全モノマー中、３０重量％以下で用いるのが好ましく、特に１５重量％以下で用いるのが好ましい。
【００４７】
＜カチオン性基含有共重合体＞
カチオン性基含有共重合体を形成するモノマーである親水性ノニオン性基含有ビニル単量体（ａ１）とカチオン性基含有ビニル単量体（ａ２）との好ましい配合比率は、（ａ１）／（ａ２）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは４０／６０〜９７／３である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【００４８】
架橋性ビニル単量体（ａ３）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ａ３）の割合が０．００２重量％以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００４９】
成分（Ｄ）の好ましい一態様として、下記式（Ｖ）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる。
【００５０】
【化９】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝１／９〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【００５１】
市販品としては、例えば、ソフケアＫＧ−３０１Ｗ（花王株式会社製）やソフケアＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ（花王株式会社製）が挙げられる。
【００５２】
成分（Ｄ）の含有量は、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与する観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜３質量％が好ましく、特に０．０３〜１．８質量％がより好ましく、特に０．０５〜１質量％がさらに好ましい。
【００５３】
本発明の水性毛髪洗浄剤において、毛髪の根元を立ち上げる効果、乾燥後の毛髪にボリューム感の付与、乾燥後の毛束のなりにくさの観点から、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量比が（Ｄ）／（Ｂ）＝０．１〜１０であることが好ましく、特に０．３〜５が好ましく、中でも０．３〜３が好ましい。
【００５４】
本発明の水性毛髪洗浄剤において、乾燥後の毛髪のふんわり感の観点から、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比が（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜１２．５、かつ、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量比が（Ｄ）／（Ｂ）＝０．１〜１０の組み合わせであることが好ましい。
【００５５】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、水を含む。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、使用する目的に応じて、適宜調整して用いることができるが、特に、水の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤の３５質量％以上、９９質量％以下が好ましく、中でも、４５質量％以上、９５質量％以下がより好ましい。
【００５６】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｄ）との組み合わせにより、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を１本１本ばらけやすくし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与できるものである。この理由は必ずしも明らかではないが、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を配合することにより、水性毛髪洗浄剤のすすぎ時にこれらの成分が成分（Ｃ）とともにコアセルベーションし、さらに、すぐに沈降することなく、浮遊しやすい複合体が毛髪表面に付着する結果、すすぎ後においても成分（Ｃ）が毛髪表面に残留し易くなると推察される。すなわち、毛髪表面にコアセルベートとともに成分（Ｃ）が残留しやすくなり、乾燥後の毛髪の根元を立ち上がらせることができると考えられる。さらに、本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせることにより、乾燥後の毛髪にさらさら感を付与することができる。
【００５７】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記以外に必要に応じて、他の成分を含んでもよい。
【００５８】
（脂肪酸グリコールエステル）
脂肪酸グリコールエステルは、下記一般式（３）で表される。
Ｒ１２ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＡ （３）
（式中、Ｒ１２は炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは水素原子またはＣＯＲ１３（Ｒ１３は炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基）を示し、ｎは１〜３の数を示す。）
【００５９】
この中でも、乾燥後の毛髪に滑らかさを付与する観点から、一般式（３）中のＲ１２が炭素数１３〜１９、ＡがＣＯＲ１３、Ｒ１３が炭素数１３〜１９が好ましく、Ｒ１２が炭素数１６〜１８、ＡがＣＯＲ１３、Ｒ１３が炭素数１６〜１８がより好ましい。より具体的には、ジステアリン酸エチレングリコールが挙げられる。
【００６０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。また、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーを更に配合することができる。
【００６１】
（非イオン界面活性剤）
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（Ｃ８〜Ｃ２０）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
【００６３】
また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００６４】
モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基、ｎ−オクチル基が好ましい。
【００６５】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。
【００６６】
これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）とともに、モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル、アルキルヒドロキシスルホベタインを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、泡立ち時のすべり感、乾燥後の良好な指通り性が得られるので特に好ましい。
【００６７】
非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が良好な増泡効果が得られるので好ましい。以上の点から、更には０．５〜８質量％、特に１〜６質量％の範囲が好ましい。
【００６８】
（カチオン化ポリマー）
次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社、カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００６９】
これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜３質量％が好ましく、特に０．０５〜２質量％が好ましい。
【００７０】
また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール及び油脂類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．２〜５質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。
【００７１】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよい。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもジプロピレングリコール、ベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００７２】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に、水性毛髪洗浄剤に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；グリシルグリシン；ラノリン酸；グリセリン、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、ハス花抽出物、甘草抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤が挙げられる。
【００７３】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまり、乾燥後の髪のボリュームアップを向上する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍希釈、２５℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはｐＨ３〜５、特にｐＨ３〜４．５であるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、特に、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．１〜３質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００７４】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の剤型にすることができ、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。より具体的には、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にシャンプー等の洗い流して使用する剤型として好適である。
【００７５】
本発明の水性毛髪洗浄剤を使用することで、毛髪の根元を立ち上がらせて、毛髪にボリュームを付与するためのトリートメント方法を実現することができる。
【００７６】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例】
【００７７】
次に、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されない。
【００７８】
（実施例及び比較例）
表１に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。
【００７９】
＜評価方法＞
（１）濡れた状態での髪のばらけやすさ
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、髪のばらけやすさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：ばらけやすい
４：ややばらけやすい
３：普通と感じる
２：あまりばらけない
１：ばらけない
【００８０】
（２）乾燥後のさらさら感
上記（１）と同条件で処理をした後、人毛束をドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後の髪のさらさら感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：さらさらする
４：ややさらさらする
３：普通と感じる
２：ややあまりさらさらしない
１：さらさらしない
【００８１】
（３）乾燥後の毛束のなりにくさ
上記（１）と同条件で処理をした後、人毛束を乾燥した後の毛束のなりにくさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：毛束になりにくい
４：あまり毛束になりにくい
３：普通と感じる
２：やや毛束になる
１：毛束になる
【００８２】
（４）乾燥後のふんわり感
上記（１）と同条件で処理をした後、人毛束を乾燥した後のふんわり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：ふんわり感がある
４：ややふんわり感がある
３：普通と感じる
２：あまりふんわり感がない
１：ふんわり感がない
【００８３】
（５）乾燥後のボリュームアップ効果
上記（１）と同条件で処理をした後、乾燥した後のボリュームアップ効果を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：ボリュームアップ効果あり
４：ややボリュームアップ効果あり
３：普通と感じる
２：あまりボリュームアップ効果なし
１：ボリュームアップ効果なし
【００８４】
（６）乾燥後の毛髪の根元の立ち上がり
以下のようにして、毛髪の立ち上がり評価を行った。
＜モデル毛束の作成＞
（材料）
・サンプル毛髪：Ｅｕｒｏｐｉａｎ Ｂｌｏｎｄ毛２１本（長さ２２〜２３ｃｍ、平均径７８．２μｍ（ｎ＝１５；レーザー外径測定装置にて測定）ＤＥＭＥＯ ＢＲＯＴＨＥＲＳ ｉｎｃ．より購入）
・シリコンマイクロチューブ：内径×外径（ｍｍ）０．４×０．５ 長さ１．５ｃｍ×７本（品番１−８１９４−０４ アズワン株式会社）
・鋼線（又はステンレス線）：直径１．５ｍｍ 長さ２．０ｃｍ×７本
・布粘着テープ：１ｃｍ×３ｃｍ（ＮＩＣＨＩＢＡＮ社 Ｎｏ．１０２Ｎ）
・ビニールテープ：０．６ｃｍ×１．０ｃｍ（ヤマト株式会社 ＮＯ２００−１９−５）
・ナイロンテグス：直径０．１８ｍｍ 適量 （ハリスライカ本舗社）
【００８５】
図１は、モデル毛束１０の断面を模式的に示す図である。上記（材料）を用いて、図１に示すようなモデル毛束１０を作成した。
まず、１．５ｃｍの長さに切断した直径０．５ｍｍ（内径０．４ｍｍ）のシリコンチューブに根元方向を揃えたサンプル毛髪３本を根元部分から通し端をシリコンチューブごとにこま結びで止め、シリコンチューブ１を作成した。同様にして、シリコンチューブ１を７組作成し、そのうち１組のシリコンチューブ１についてビニールテープ２を巻き付けて太くし、芯部とした。次に、長さ２ｃｍ、直径１．５ｍｍの鋼線３（またはステンレス線）を用意し、残り６組のシリコンチューブ１を６本の鋼線３の間に配置し、芯部を中心にと鋼線３及びシリコンチューブ１を束ね、布粘着テープ４を用いて全体を巻き付けた。さらに、布粘着テープ４の上からテグス５（図２参照）を巻き締めてモデル毛束１０を作成した。
【００８６】
＜評価方法＞
図２〜４のモデル毛束１０を用いて、毛髪の立ち上がり量の測定方法について説明する。
毛髪化粧料をイオン交換水を用いて２０倍希釈した水溶液をサンプル水溶液とした。
図２に示すようにして、固定具６を用いて、モデル毛束１０を、サンプル毛髪が上向きになるように固定し、サンプル水溶液５ｍｌをサンプル毛髪の毛束の屈曲部頂点付近に滴下し、その後イオン交換水５ｍｌにて同様の滴下法で十分すすぎ、室温（２５℃）、５０（±１０）ＲＨ％条件下１０分間静置により十分自然乾燥させた。乾燥前後の毛束の屈曲部をデジカメにて撮影し、変化を記録した。
図３に示すように、すすぎ直後の毛束の屈曲部の高さの最大値を（ｈ１）とし、図４に示すように、乾燥後の毛束の屈曲部の高さの最大値を高さ（ｈ２）として、立ち上がり量（Δｈ＝ｈ２−ｈ１）とした。
【００８７】
表１より、実施例の組成物では、濡れた状態での毛髪が１本１本ばらけ易く、乾燥後さらさらし、乾燥後の毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリュームアップ効果に優れていたことが分かった。
【００８８】
【表１】
【００８９】
なお、表中の各成分の原料名、及び製造元はそれぞれ下記の通りである。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム
（原料名）エマール １２５Ａ（２５％） （製造元）花王株式会社
・カチオン化グアーガム
（原料名）ジャガー Ｃ−１４ＳＫ （製造元）ローディア社
・カチオン化タラガム
（原料名）カチナール ＣＴＲ−１００ （製造元）東邦化学工業株式会社
・カチオン化ヒドロキシセルロース
（原料名）カチセロ Ｍ−８０ （製造元）花王株式会社
・シリコーンエラストマーＡ
（原料名）シリコーンＢＹ２９−１１９ （製造元）東レ・ダウコーニング株式会社
・シリコーンエラストマーＢ
（原料名）ＲＸ−１６９ ＤＣＴ （製造元）東レ・ダウコーニング株式会社
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体
（原料名）ソフケア ＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ （製造元）花王株式会社
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン
（原料名）アンヒトール ２０ＨＤ（３０％） （製造元）花王株式会社
・イソデシルグリセリルエーテル
（原料名）ペネトール ＧＥ−ＩＤ （製造元）花王株式会社 プロピレンの３量体をオキソ法により転換したアルコール由来のもの
・ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル
（原料名）エマルゲン ３０６Ｌ （製造元）花王株式会社
・エチレングリコールジアルキレート
（原料名）パールコンセントレート ＳＡ−Ｍ２ （製造元）花王株式会社
・ジステアリン酸エチレングリコール
（原料名）ペグノール ＥＤＳ−９８Ｋ （製造元）東邦化学工業株式会社
・ポリプロピレングリコール
（原料名）アデカカーポール ＤＬ−８０ （製造元）株式会社ＡＤＥＫＡ
【００９０】
（コアセルベートの観察実験）
上記実施例１、比較例１及び比較例５で得られた水性毛髪洗浄剤を用いて、コアセルベートの観察を行った。
【００９１】
＜評価方法＞
まず、各ガラス瓶（容量：１１０ｍｌ、胴径×高さ（ｍｍ）５１．５×９５．５）に、上記実施例１、比較例１及び比較例５で得られた水性毛髪洗浄剤を１０ｇ加え、さらに水を９０ｇ加え、全量をそれぞれ１００ｇとした。
次に、ペンシルミキサー（モーター回転数：無負荷７０００ｒｐｍ、モータートルク：８ｇ／ｃｍ２、モーター起動トルク：２８ｇ／ｃｍ２、本体サイズ：φ２０×１７２ｍｍ、シャフトサイズ：軸／φ３ｍｍ・先端／φ８ｍｍ・全長／１１５ｍｍ、シャフト材質：軸／ステンレス（ＳＵＳ３０４フッ素樹脂塗装）、先端／ＰＣＴＦＥ（フッ素樹脂））で、３０秒攪拌し、そのまま放置し、５０分静置した後の各ガラス瓶の中の状態を観察、撮影し、その結果を図５に示した。
【００９２】
図５に示すように、各ガラス瓶の中に見える白色の粉体が、コアセルベートとそれに取り込まれたシリコーンエラストマーである。実施例１は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の複合体であり、比較例１は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の複合体、比較例５は、成分（Ａ）、（Ｃ）、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースの複合体である。図５より、実施例１では、比較例１、比較例５よりも嵩高く、白色粉体が沈降しにくい状態であることが観察された。これにより、実施例１の水性毛髪洗浄剤では、洗髪中もコアセルベートやシリコーンエラストマーが毛髪に付着しやすい状態になっているため、毛髪表面に残留しやすいと考えられる。
【符号の説明】
【００９３】
１ シリコンチューブ
２ ビニールテープ
３ 鋼線
４ 布粘着テープ
５ テグス
６ 固定具
１０ モデル毛束
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン
（Ｃ）弾性固体粒子
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、を含む水性毛髪洗浄剤。
単量体（ａ１）：一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、あるいは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。）
【化２】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａ１及びＡ２は同一又は異なって、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。）
単量体（ａ２）：一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量
体の少なくとも１種
【化３】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【化４】
（式中、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
単量体（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【請求項２】
成分（Ｃ）の粒子径が０．０１〜１００μｍである請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項３】
成分（Ｄ）は、下記式（Ｖ）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体である請求項１または２に記載の水性毛髪洗浄剤。
【化５】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝１／９〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【請求項４】
成分（Ｃ）が架橋構造を有するメチルポリシロキサンからなる請求項１乃至３いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項５】
成分（Ｂ）／成分（Ｃ）の質量比が０．１〜１２．５である請求項１乃至４いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項６】
成分（Ｄ）／成分（Ｂ）の質量比が０．１〜１０である請求項１乃至５いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項７】
成分（Ｃ）を０．０１〜５質量％含有する請求項１乃至６いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項８】
毛髪の根元を立ち上がらせて毛髪にボリュームを付与するためのトリートメント方法であって、
請求項１乃至７いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤を使用するトリートメント方法。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ）カチオン化ガラクトマンナン
（Ｃ）弾性固体粒子
（Ｄ）次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、を含む水性毛髪洗浄剤。
単量体（ａ１）：一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、あるいは炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。）
【化２】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａ１及びＡ２は同一又は異なって、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。）
単量体（ａ２）：一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量
体の少なくとも１種
【化３】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ２−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
【化４】
（式中、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。）
単量体（ａ３）：２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
【請求項２】
成分（Ｃ）の粒子径が０．０１〜１００μｍである請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項３】
成分（Ｄ）は、下記式（Ｖ）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体である請求項１または２に記載の水性毛髪洗浄剤。
【化５】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝１／９〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【請求項４】
成分（Ｃ）が架橋構造を有するメチルポリシロキサンからなる請求項１乃至３いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項５】
成分（Ｂ）／成分（Ｃ）の質量比が０．１〜１２．５である請求項１乃至４いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項６】
成分（Ｄ）／成分（Ｂ）の質量比が０．１〜１０である請求項１乃至５いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項７】
成分（Ｃ）を０．０１〜５質量％含有する請求項１乃至６いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項８】
毛髪の根元を立ち上がらせて毛髪にボリュームを付与するためのトリートメント方法であって、
請求項１乃至７いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤を使用するトリートメント方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−１４０３５７（Ｐ２０１２−１４０３５７Ａ）
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２９３０９７（Ｐ２０１０−２９３０９７）
【出願日】平成２２年１２月２８日（２０１０．１２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２８日（２０１０．１２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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