水性被覆材およびその塗膜
【課題】耐汚染性、耐候性、光沢に優れた塗膜を提供する。
【解決手段】アクリル系重合体（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を含む水性被覆材であり、特定構造のアニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を併用した水性被覆材を用いることにより耐汚染性、耐候性、光沢に優れた塗膜が得られる。
【解決手段】アクリル系重合体（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を含む水性被覆材であり、特定構造のアニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を併用した水性被覆材を用いることにより耐汚染性、耐候性、光沢に優れた塗膜が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性被覆材とその塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保全および安全衛生の観点から、塗料の水性化が進んでいる。特に樹脂成分が水に分散したエマルション型の水性塗料は、その需要の高まりと共に、用途も急速に拡大し、併せて高い要求性能も求められるようになってきている。
しかし、水性塗料は有機溶剤系塗料に比べて耐候性、耐水性、耐汚染性が低いため、これらの課題の解決を目的とした水性塗料の開発が行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１、特許文献２には、アクリル系重合体、コロイダルシリカ、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを含む水性被覆材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０５／０７５５８３号パンフレット
【特許文献２】特開２００８−１３７７１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし特許文献１、特許文献２に記載の方法では、得られる塗膜の光沢、耐汚染性、耐候性が不十分であった。本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の要旨は、アクリル系重合体（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を含む水性被覆材にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性被覆材により、耐汚染性、耐候性、光沢に優れた塗膜が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の水性被覆材は、アクリル系重合体（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を含むものである。
【０００９】
アクリル系重合体（Ａ）
アクリル系重合体（Ａ）を構成するラジカル重合性単量体としては、例えば、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体。
【００１０】
ラジカル重合性基を２つ以上有する多官能単量体：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルにヒドロキシ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等のジオールと（メタ）アクリル酸のジエステル化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の１分子当たり３個以上の水酸基を有する化合物と（メタ）アクリル酸のポリエステル化合物；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチレン）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート。
【００１１】
その他、ダイアセトンアクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、アセトニトリルアクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のラジカル重合性単量体等が挙げられる。
【００１２】
中でも、アクリル系重合体（Ａ）を重合する際にラジカル重合性単量体中にアリル基を２つ以上有する単量体を０．２〜１０質量％と、その他のアクリル系ラジカル重合性単量体９０〜９９．８質量％を用いると、得られる塗膜の耐汚染性、耐候性がより向上するため好ましい。中でも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、イソ（テレ）フタル酸ジアリル、イソシアヌル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等が好ましく、アリル基を３つ有するトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートがより好ましい。
【００１３】
また、本発明では、ポリオルガノシロキサン重合体を含む水性分散液中で、アクリル系重合体（Ａ）を構成するラジカル重合性単量体を共重合することが好ましい。
【００１４】
ポリオルガノシロキサン重合体は、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジメチルジアルコキシシラン類や、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン、ジメチルサイクリックス（ジメチルシロキサン環状オリゴマー３〜７量体混合物）等のジメチルシロキサン環状オリゴマー類や、ジメチルジクロロシラン等を原料として合成することができる。得られる樹脂の熱安定性等の性能やコストに優れる点から、ジメチルシロキサン環状オリゴマーを用いることが好ましい。さらに、得られる塗膜の透明性が向上するため、加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体を共重合することがより好ましい。ポリオルガノシロキサン重合体の質量平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、５０，０００以上であることがより好ましい。ポリオルガノシロキサン重合体の質量平均分子量が１０，０００以上であれば、得られる塗膜に充分な耐候性が発現し得られやすい。ポリオルガノシロキサン重合体は重合体（Ａ）を構成するラジカル重合性単量体１００質量部に対して、０．３〜５０質量部用いることが耐汚染性と耐候性の点から好ましい。より好ましくは０．５〜３０質量部である。
【００１５】
コロイダルシリカ（Ｂ）
コロイダルシリカ（Ｂ）は、本発明の水性被覆材から得られる塗膜に親水性付与し、それにより耐汚染性を向上させる。さらに、得られる塗膜の硬さ、耐候性も向上させる。
コロイダルシリカ（Ｂ）は市販品を使用することができ、水を分散媒にしたものであっても有機溶剤を分散媒としたものであってもよい。
【００１６】
コロイダルシリカ（Ｂ）としては、例えば、酸性を示す水性コロイダルシリカ、アルカリ性を示す水性コロイダルシリカ、カチオン性コロイダルシリカが挙げられる。
酸性を示す水性コロイダルシリカとしては、例えば、商品名：スノーテックスＯ（ＳｉＯ２固形分２０％、日産化学工業（株）製）が挙げられる。
【００１７】
アルカリ性を示す水性コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業（株）製の商品名：スノーテックスＸＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスNＸＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスＮ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスＳ（ＳｉＯ２固形分３０％）、スノーテックスＮＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）等が挙げられる。
カチオン性コロイダルシリカとしては、例えば、スノーテックスＡＫ（日産化学工業（株）製、ＳｉＯ２固形分１９％）が挙げられる。
【００１８】
これらのコロイダルシリカは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
水性被覆材中のコロイダルシリカ（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、固形分含有量で０．１〜２０質量部であり、０．５〜１８質量部であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０質量部である。コロイダルシリカ（Ｂ）の含有量が０．１質量部以上であれば、得られる形成される塗膜の耐汚染性、耐汚染性が向上する。また、コロイダルシリカ（Ｂ）の前記含有量が２０質量部以下であれば、形成される塗膜の透明性、耐候性、耐ブリスター性、および耐凍害性を低下させることなく、塗膜の耐汚染性を向上させることができる。
【００１９】
また、コロイダルシリカ（Ｂ）の平均粒子径は、１〜６０ｎｍであることが好ましく、４０ｎｍ未満であることがより好ましく、２０ｎｍ未満であることがさらに好ましい。平均粒子径が６０ｎｍ以下であれば、水性被覆材の乾燥工程においてコロイダルシリカ（Ｂ）が塗膜表層に偏在化し耐汚染性が向上しやすくなる。
【００２０】
本発明では、特定構造を有するアニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を併用することにより、得られる塗膜の光沢、耐候性が向上する。
【００２１】
ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ） ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステルの具体例としては、例えばニューコール７０７ＳＦ、７０７ＳＮ、７１４ＳＦ、７２３ＳＦ、７４０ＳＦ（いずれも日本乳化剤社製）等が挙げられる
前記アニオン系界面活性剤の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜８質量部がより好ましい。アニオン系界面活性剤の含有量が０．１質量部以上であれば、塗膜の耐汚染性、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。アニオン系界面活性剤の含有量が１０質量部以下であれば、塗膜の耐水性を損なうことなく、塗膜の耐汚染性、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。
【００２２】
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）（界面活性剤）
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜８質量部がより好ましく、０．１〜６質量部がさらに好ましい。ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の含有量が０．１質量部以上であれば、塗膜の耐汚染性、塗膜の光沢、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の含有量が１０質量部以下であれば、塗膜の耐水性を損なうことなく、塗膜の耐汚染性、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。
さらに、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤のエチレンオキサイドモル数とプロピレングリコールモル数比（ＥＯモル数／ＰＯモル数）が大きいほど耐汚染性、塗膜の光沢は向上する。
【００２３】
本発明の水性被覆材には、コーティング材料として優れた性能を発現させる点から、各種顔料、消泡剤、顔料分散剤、レベリング剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、耐熱性向上剤、スリップ剤、防腐剤、可塑剤、造膜助剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【実施例】
【００２４】
以下に本発明の実施例を示す。なお、本実施例における「部」は「質量部」を意味する。
水性被覆材の評価は以下に示す方法で行った。
【００２５】
＜水接触角、光沢、耐候性の評価用試験板の作製＞
リン酸亜鉛処理鋼鈑（ボンデライト＃１００処理鋼鈑、板厚０．８ｍｍ、縦１５０ｍｍ×横７０ｍｍ）に、４０℃の雰囲気下で水性被覆材をバーコーター＃４８にて塗布し、４０℃で１２時間乾燥した。その後、室温で１日間乾燥したものを、水接触角、耐候性の評価用試験板とした。
【００２６】
＜水接触角の測定＞
ＣＡ−Ｘ１５０型ＦＡＣＥ接触角計（協和界面科学（株）製）を用い、評価用試験板の塗膜に０．４μＬ（画面上目盛りで３目盛り）の水滴を滴下し、３０秒経過後の水接触角を測定した。
【００２７】
＜光沢の測定＞
日本電飾（株）製Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ２０００を用いて塗膜の６０°グロスを測定した。
【００２８】
＜耐候性の評価＞
評価用試験板から７０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの試験板を切り取り、該試験板をダイプラ・メタルウエザーＫＵ−Ｒ４−Ｗ型（ダイプラ・ウィンテス（株）製）に入れ、試験サイクル：照射４時間（噴霧５秒／１５分）／結露４時間、ＵＶ強度：８５ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：照射時６３℃／結露時３０℃、湿度：照射時５０％ＲＨ／結露時９６％ＲＨの条件で耐候性試験を行った。６００時間経過後の塗膜の６０゜グロスの保持率を耐候性の指標とし、下記基準で判定した。
「◎」：９０％以上。
「○」：７０％以上、９０％未満。
「△」：５０％以上、７０％未満。
「×」：５０％未満、もしくは塗膜の剥離・クラックが生じた。
【００２９】
［製造例１］ ポリオルガノシロキサン重合体水分散液の調製
下記原料組成物をホモミキサーで予備混合し、圧力式ホモジナイザーを用いて２００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で強制乳化して、原料プレエマルションを得た。
次いで、水（９０部）及びドデシルベンゼンスルホン酸（１０部）を、攪拌機、還流冷却管、温度制御装置及び滴下ポンプを備えたフラスコに仕込み、攪拌下に、フラスコの内温を８５℃に保ちながら、前記原料プレエマルションを４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間重合を進行させ、冷却して、下記水酸化ナトリウム水溶液を加えてポリオルガノシロキサン共重合体水分散液（ＳｉＥｍ）を調製した。固形分は１８質量％であった。
原料組成物：
環状ジメチルシロキサンオリゴマーの３〜７量体混合物 ９８部
γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン ２部
脱イオン水 ３１０部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．７部
水酸化ナトリウム水溶液：
水酸化ナトリウム １．５部
脱イオン水 ３０部
【００３０】
［実施例１］
攪拌機、還流冷却管、温度制御装置、及び滴下ポンプを備えたフラスコに下記第１原料混合物を仕込み、フラスコの内温を４８℃に昇温した後に下記還元剤水溶液を添加した。また、重合発熱によるピークトップ温度を確認後、フラスコの内温を８０℃に保持した。
第１原料混合物：
ＳｉＥｍ ５部
（固形分０．９部）
単量体 トリアリルシアヌレート ０．５部
メチルメタクリレート １１部
ノルマルブチルメタクリレート ２７．５部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート １部
アニオン系界面活性剤
ニューコール７０７ＳＦ（商品名、日本乳化剤（株）製、非反応型アニオン性界面活性剤、固形分３０％） ２．１部
（固形分０．６３部）
脱イオン水 ７７部
開始剤 パーブチルＨ６９（日本油脂（株）製） ０．０９部
還元剤水溶液：
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン（ＥＤＴＡ） ０．０００２５部
アスコルビン酸ナトリウム ０．１２部
脱イオン水 ６．５部
次いで、還元剤水溶液を添加してから０．５時間後に、２段目（外層）の共重合体の構成成分を含む第２原料混合物（予め乳化分散させたプレエマルション液）と下記開始剤水溶液とを１．７５時間かけて滴下した。この滴下中はフラスコの内温を８０℃に保持し、滴下終了後は８０℃で１．５時間保持した。
第２原料混合物：
単量体 メチルメタクリレート １９部
ノルマルブチルメタクリレート １２部
シクロヘキシルメタクリレート ２５．５部
ダイアセトンアクリルアミド １．５部
メタクリル酸 ２部
アニオン系界面活性剤 ニューコール７０７ＳＦ ４．２部
（固形分１．２５部）
脱イオン水 ２１部
開始剤水溶液：
開始剤 パーブチルＨ６９ ０．０３部
脱イオン水 ８部
その後、室温まで冷却し、２８％アンモニア水（１．４部）を添加後、下記原料を順次添加して重合体（Ａ）を得た。
アジピン酸ジヒドラジド水分散液：
アジピン酸ジヒドラジド ０．７部
脱イオン水 １．５部
界面活性剤水溶液：
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型ノニオン系界面活性剤
Ｌ４４（商品名、固形分１００％、アデカ（株）製） ０．７部
脱イオン水 ０．８３部
【００３１】
重合体（Ａ）の水性分散液に、コロイダルシリカ（Ｂ）として、スノーテックスＳ（商品名、日産化学工業（株）製、コロイダルシリカ：平均粒子径１０ｎｍ）３３．３質量部（固形分１０質量部）を添加し、さらに、造膜助剤としてジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルを１０質量部添加して被覆材用混合物を得た。
次に、タイペークＲ−９３０（石原産業株式会社製 硫酸法酸化チタン 着色材料）１９６．３質量部、ＯＲＯＴＡＮ ＳＧ（ローム＆ハース社製 顔料分散剤）２．１質量部、サーフィノール ＤＦ−５８（エアプロダクツ社製、消泡剤）０．０８質量部、プロピレングリコール２９．４質量部、脱イオン水３４．３質量部、２８％アンモニア水溶液１．８質量部を十分に混合した後、ガラスビーズを加えて高速分散機で３０分間顔料分散を行い、次いでガラスビーズ等を３００メッシュナイロン紗で濾別したものを評価用のミルベースとした。
前記被覆材用混合物１２０質量部（固形分４０．４質量部）に対し、上記の評価用ミルベース５５質量部、ＲＨＥＯＬＡＴＥ３５０（ＲＨＥＯＸ社製増粘剤）１．５質量部を
順に加え、十分に攪拌した後にフォードカップ ＃４で１００秒〜１４０秒程度になるよ
うに脱イオン水を加えて粘度を調整した。
その後、再度３００メッシュナイロン紗を用いて濾過を行い、試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
[実施例２〜４]
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の種類（Ｐ−１０３（商品名、固形分１００％、アデカ（株）製），ペポールＢ−１８８（商品名、固形分１００％、東邦化学工業（株）製））および量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして被覆材用混合物、および試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３３】
[比較例１]
ノニオン系界面活性剤をポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン系界面活性剤であるエマルゲン１１５０Ｓ−６０（商品名、固形分６０質量％、花王（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして被覆材用混合物、および試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３４】
[比較例２〜３]
ノニオン系界面活性剤量、コロイダルシリカ量を変更した以外は、実施例１と同様にして被覆材用混合物、および試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
表１中の略号は下記化合物を示す。
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート、
「２−ＨＥＭＡ」：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
「ＴＡＣ」：トリアリルシアヌレート
「ＭＡＡ」：メタクリル酸、
「ｎ−ＢＡ」：ｎ−ブチルアクリレート、
「ＤＡＡｍ」：ダイアセトンアクリルアミド、
「ＡＤＨ」：アジピン酸ジヒドラジド。
【００３６】
表１から明らかなように、実施例の白色系の水性被覆材から得られる塗膜は、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤を用いることにより、塗膜の水接触角と光沢の両性能が向上する。
これに対して、比較例の白色系の水性被覆材からなる塗膜は、塗膜の水接触角、光沢、耐汚染性をバランスよく発揮することは困難であった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の水性被覆材からなる塗膜は、耐汚染性、光沢に優れ、耐候性が良好となる。このような水性被覆材、またその塗膜は、構造物等の躯体保護を目的とする様々な被覆用途に用いることができ、工業上極めて有益である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性被覆材とその塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保全および安全衛生の観点から、塗料の水性化が進んでいる。特に樹脂成分が水に分散したエマルション型の水性塗料は、その需要の高まりと共に、用途も急速に拡大し、併せて高い要求性能も求められるようになってきている。
しかし、水性塗料は有機溶剤系塗料に比べて耐候性、耐水性、耐汚染性が低いため、これらの課題の解決を目的とした水性塗料の開発が行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１、特許文献２には、アクリル系重合体、コロイダルシリカ、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを含む水性被覆材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０５／０７５５８３号パンフレット
【特許文献２】特開２００８−１３７７１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし特許文献１、特許文献２に記載の方法では、得られる塗膜の光沢、耐汚染性、耐候性が不十分であった。本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の要旨は、アクリル系重合体（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を含む水性被覆材にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性被覆材により、耐汚染性、耐候性、光沢に優れた塗膜が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の水性被覆材は、アクリル系重合体（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を含むものである。
【０００９】
アクリル系重合体（Ａ）
アクリル系重合体（Ａ）を構成するラジカル重合性単量体としては、例えば、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体。
【００１０】
ラジカル重合性基を２つ以上有する多官能単量体：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルにヒドロキシ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等のジオールと（メタ）アクリル酸のジエステル化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の１分子当たり３個以上の水酸基を有する化合物と（メタ）アクリル酸のポリエステル化合物；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチレン）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート。
【００１１】
その他、ダイアセトンアクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、アセトニトリルアクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のラジカル重合性単量体等が挙げられる。
【００１２】
中でも、アクリル系重合体（Ａ）を重合する際にラジカル重合性単量体中にアリル基を２つ以上有する単量体を０．２〜１０質量％と、その他のアクリル系ラジカル重合性単量体９０〜９９．８質量％を用いると、得られる塗膜の耐汚染性、耐候性がより向上するため好ましい。中でも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、イソ（テレ）フタル酸ジアリル、イソシアヌル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等が好ましく、アリル基を３つ有するトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートがより好ましい。
【００１３】
また、本発明では、ポリオルガノシロキサン重合体を含む水性分散液中で、アクリル系重合体（Ａ）を構成するラジカル重合性単量体を共重合することが好ましい。
【００１４】
ポリオルガノシロキサン重合体は、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジメチルジアルコキシシラン類や、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン、ジメチルサイクリックス（ジメチルシロキサン環状オリゴマー３〜７量体混合物）等のジメチルシロキサン環状オリゴマー類や、ジメチルジクロロシラン等を原料として合成することができる。得られる樹脂の熱安定性等の性能やコストに優れる点から、ジメチルシロキサン環状オリゴマーを用いることが好ましい。さらに、得られる塗膜の透明性が向上するため、加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体を共重合することがより好ましい。ポリオルガノシロキサン重合体の質量平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、５０，０００以上であることがより好ましい。ポリオルガノシロキサン重合体の質量平均分子量が１０，０００以上であれば、得られる塗膜に充分な耐候性が発現し得られやすい。ポリオルガノシロキサン重合体は重合体（Ａ）を構成するラジカル重合性単量体１００質量部に対して、０．３〜５０質量部用いることが耐汚染性と耐候性の点から好ましい。より好ましくは０．５〜３０質量部である。
【００１５】
コロイダルシリカ（Ｂ）
コロイダルシリカ（Ｂ）は、本発明の水性被覆材から得られる塗膜に親水性付与し、それにより耐汚染性を向上させる。さらに、得られる塗膜の硬さ、耐候性も向上させる。
コロイダルシリカ（Ｂ）は市販品を使用することができ、水を分散媒にしたものであっても有機溶剤を分散媒としたものであってもよい。
【００１６】
コロイダルシリカ（Ｂ）としては、例えば、酸性を示す水性コロイダルシリカ、アルカリ性を示す水性コロイダルシリカ、カチオン性コロイダルシリカが挙げられる。
酸性を示す水性コロイダルシリカとしては、例えば、商品名：スノーテックスＯ（ＳｉＯ２固形分２０％、日産化学工業（株）製）が挙げられる。
【００１７】
アルカリ性を示す水性コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業（株）製の商品名：スノーテックスＸＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスNＸＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスＮ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスＳ（ＳｉＯ２固形分３０％）、スノーテックスＮＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）等が挙げられる。
カチオン性コロイダルシリカとしては、例えば、スノーテックスＡＫ（日産化学工業（株）製、ＳｉＯ２固形分１９％）が挙げられる。
【００１８】
これらのコロイダルシリカは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
水性被覆材中のコロイダルシリカ（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、固形分含有量で０．１〜２０質量部であり、０．５〜１８質量部であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０質量部である。コロイダルシリカ（Ｂ）の含有量が０．１質量部以上であれば、得られる形成される塗膜の耐汚染性、耐汚染性が向上する。また、コロイダルシリカ（Ｂ）の前記含有量が２０質量部以下であれば、形成される塗膜の透明性、耐候性、耐ブリスター性、および耐凍害性を低下させることなく、塗膜の耐汚染性を向上させることができる。
【００１９】
また、コロイダルシリカ（Ｂ）の平均粒子径は、１〜６０ｎｍであることが好ましく、４０ｎｍ未満であることがより好ましく、２０ｎｍ未満であることがさらに好ましい。平均粒子径が６０ｎｍ以下であれば、水性被覆材の乾燥工程においてコロイダルシリカ（Ｂ）が塗膜表層に偏在化し耐汚染性が向上しやすくなる。
【００２０】
本発明では、特定構造を有するアニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を併用することにより、得られる塗膜の光沢、耐候性が向上する。
【００２１】
ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ） ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステルの具体例としては、例えばニューコール７０７ＳＦ、７０７ＳＮ、７１４ＳＦ、７２３ＳＦ、７４０ＳＦ（いずれも日本乳化剤社製）等が挙げられる
前記アニオン系界面活性剤の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜８質量部がより好ましい。アニオン系界面活性剤の含有量が０．１質量部以上であれば、塗膜の耐汚染性、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。アニオン系界面活性剤の含有量が１０質量部以下であれば、塗膜の耐水性を損なうことなく、塗膜の耐汚染性、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。
【００２２】
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）（界面活性剤）
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜８質量部がより好ましく、０．１〜６質量部がさらに好ましい。ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の含有量が０．１質量部以上であれば、塗膜の耐汚染性、塗膜の光沢、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の含有量が１０質量部以下であれば、塗膜の耐水性を損なうことなく、塗膜の耐汚染性、水性被覆材の調製時の安定性、水性被覆材の貯蔵安定性が向上し、界面活性剤の存在下に乳化重合する場合には重合時の安定性も向上する。
さらに、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤のエチレンオキサイドモル数とプロピレングリコールモル数比（ＥＯモル数／ＰＯモル数）が大きいほど耐汚染性、塗膜の光沢は向上する。
【００２３】
本発明の水性被覆材には、コーティング材料として優れた性能を発現させる点から、各種顔料、消泡剤、顔料分散剤、レベリング剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、耐熱性向上剤、スリップ剤、防腐剤、可塑剤、造膜助剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【実施例】
【００２４】
以下に本発明の実施例を示す。なお、本実施例における「部」は「質量部」を意味する。
水性被覆材の評価は以下に示す方法で行った。
【００２５】
＜水接触角、光沢、耐候性の評価用試験板の作製＞
リン酸亜鉛処理鋼鈑（ボンデライト＃１００処理鋼鈑、板厚０．８ｍｍ、縦１５０ｍｍ×横７０ｍｍ）に、４０℃の雰囲気下で水性被覆材をバーコーター＃４８にて塗布し、４０℃で１２時間乾燥した。その後、室温で１日間乾燥したものを、水接触角、耐候性の評価用試験板とした。
【００２６】
＜水接触角の測定＞
ＣＡ−Ｘ１５０型ＦＡＣＥ接触角計（協和界面科学（株）製）を用い、評価用試験板の塗膜に０．４μＬ（画面上目盛りで３目盛り）の水滴を滴下し、３０秒経過後の水接触角を測定した。
【００２７】
＜光沢の測定＞
日本電飾（株）製Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ２０００を用いて塗膜の６０°グロスを測定した。
【００２８】
＜耐候性の評価＞
評価用試験板から７０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの試験板を切り取り、該試験板をダイプラ・メタルウエザーＫＵ−Ｒ４−Ｗ型（ダイプラ・ウィンテス（株）製）に入れ、試験サイクル：照射４時間（噴霧５秒／１５分）／結露４時間、ＵＶ強度：８５ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：照射時６３℃／結露時３０℃、湿度：照射時５０％ＲＨ／結露時９６％ＲＨの条件で耐候性試験を行った。６００時間経過後の塗膜の６０゜グロスの保持率を耐候性の指標とし、下記基準で判定した。
「◎」：９０％以上。
「○」：７０％以上、９０％未満。
「△」：５０％以上、７０％未満。
「×」：５０％未満、もしくは塗膜の剥離・クラックが生じた。
【００２９】
［製造例１］ ポリオルガノシロキサン重合体水分散液の調製
下記原料組成物をホモミキサーで予備混合し、圧力式ホモジナイザーを用いて２００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で強制乳化して、原料プレエマルションを得た。
次いで、水（９０部）及びドデシルベンゼンスルホン酸（１０部）を、攪拌機、還流冷却管、温度制御装置及び滴下ポンプを備えたフラスコに仕込み、攪拌下に、フラスコの内温を８５℃に保ちながら、前記原料プレエマルションを４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間重合を進行させ、冷却して、下記水酸化ナトリウム水溶液を加えてポリオルガノシロキサン共重合体水分散液（ＳｉＥｍ）を調製した。固形分は１８質量％であった。
原料組成物：
環状ジメチルシロキサンオリゴマーの３〜７量体混合物 ９８部
γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン ２部
脱イオン水 ３１０部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．７部
水酸化ナトリウム水溶液：
水酸化ナトリウム １．５部
脱イオン水 ３０部
【００３０】
［実施例１］
攪拌機、還流冷却管、温度制御装置、及び滴下ポンプを備えたフラスコに下記第１原料混合物を仕込み、フラスコの内温を４８℃に昇温した後に下記還元剤水溶液を添加した。また、重合発熱によるピークトップ温度を確認後、フラスコの内温を８０℃に保持した。
第１原料混合物：
ＳｉＥｍ ５部
（固形分０．９部）
単量体 トリアリルシアヌレート ０．５部
メチルメタクリレート １１部
ノルマルブチルメタクリレート ２７．５部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート １部
アニオン系界面活性剤
ニューコール７０７ＳＦ（商品名、日本乳化剤（株）製、非反応型アニオン性界面活性剤、固形分３０％） ２．１部
（固形分０．６３部）
脱イオン水 ７７部
開始剤 パーブチルＨ６９（日本油脂（株）製） ０．０９部
還元剤水溶液：
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン（ＥＤＴＡ） ０．０００２５部
アスコルビン酸ナトリウム ０．１２部
脱イオン水 ６．５部
次いで、還元剤水溶液を添加してから０．５時間後に、２段目（外層）の共重合体の構成成分を含む第２原料混合物（予め乳化分散させたプレエマルション液）と下記開始剤水溶液とを１．７５時間かけて滴下した。この滴下中はフラスコの内温を８０℃に保持し、滴下終了後は８０℃で１．５時間保持した。
第２原料混合物：
単量体 メチルメタクリレート １９部
ノルマルブチルメタクリレート １２部
シクロヘキシルメタクリレート ２５．５部
ダイアセトンアクリルアミド １．５部
メタクリル酸 ２部
アニオン系界面活性剤 ニューコール７０７ＳＦ ４．２部
（固形分１．２５部）
脱イオン水 ２１部
開始剤水溶液：
開始剤 パーブチルＨ６９ ０．０３部
脱イオン水 ８部
その後、室温まで冷却し、２８％アンモニア水（１．４部）を添加後、下記原料を順次添加して重合体（Ａ）を得た。
アジピン酸ジヒドラジド水分散液：
アジピン酸ジヒドラジド ０．７部
脱イオン水 １．５部
界面活性剤水溶液：
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型ノニオン系界面活性剤
Ｌ４４（商品名、固形分１００％、アデカ（株）製） ０．７部
脱イオン水 ０．８３部
【００３１】
重合体（Ａ）の水性分散液に、コロイダルシリカ（Ｂ）として、スノーテックスＳ（商品名、日産化学工業（株）製、コロイダルシリカ：平均粒子径１０ｎｍ）３３．３質量部（固形分１０質量部）を添加し、さらに、造膜助剤としてジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルを１０質量部添加して被覆材用混合物を得た。
次に、タイペークＲ−９３０（石原産業株式会社製 硫酸法酸化チタン 着色材料）１９６．３質量部、ＯＲＯＴＡＮ ＳＧ（ローム＆ハース社製 顔料分散剤）２．１質量部、サーフィノール ＤＦ−５８（エアプロダクツ社製、消泡剤）０．０８質量部、プロピレングリコール２９．４質量部、脱イオン水３４．３質量部、２８％アンモニア水溶液１．８質量部を十分に混合した後、ガラスビーズを加えて高速分散機で３０分間顔料分散を行い、次いでガラスビーズ等を３００メッシュナイロン紗で濾別したものを評価用のミルベースとした。
前記被覆材用混合物１２０質量部（固形分４０．４質量部）に対し、上記の評価用ミルベース５５質量部、ＲＨＥＯＬＡＴＥ３５０（ＲＨＥＯＸ社製増粘剤）１．５質量部を
順に加え、十分に攪拌した後にフォードカップ ＃４で１００秒〜１４０秒程度になるよ
うに脱イオン水を加えて粘度を調整した。
その後、再度３００メッシュナイロン紗を用いて濾過を行い、試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
[実施例２〜４]
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤の種類（Ｐ−１０３（商品名、固形分１００％、アデカ（株）製），ペポールＢ−１８８（商品名、固形分１００％、東邦化学工業（株）製））および量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして被覆材用混合物、および試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３３】
[比較例１]
ノニオン系界面活性剤をポリオキシアルキレンアルキルエーテル型ノニオン系界面活性剤であるエマルゲン１１５０Ｓ−６０（商品名、固形分６０質量％、花王（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして被覆材用混合物、および試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３４】
[比較例２〜３]
ノニオン系界面活性剤量、コロイダルシリカ量を変更した以外は、実施例１と同様にして被覆材用混合物、および試験用の白色系の水性被覆材を作製した。
得られた白色系の水性被覆材を用いて塗膜を形成し、塗膜の水接触角、光沢を測定した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
表１中の略号は下記化合物を示す。
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート、
「２−ＨＥＭＡ」：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
「ＴＡＣ」：トリアリルシアヌレート
「ＭＡＡ」：メタクリル酸、
「ｎ−ＢＡ」：ｎ−ブチルアクリレート、
「ＤＡＡｍ」：ダイアセトンアクリルアミド、
「ＡＤＨ」：アジピン酸ジヒドラジド。
【００３６】
表１から明らかなように、実施例の白色系の水性被覆材から得られる塗膜は、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤を用いることにより、塗膜の水接触角と光沢の両性能が向上する。
これに対して、比較例の白色系の水性被覆材からなる塗膜は、塗膜の水接触角、光沢、耐汚染性をバランスよく発揮することは困難であった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の水性被覆材からなる塗膜は、耐汚染性、光沢に優れ、耐候性が良好となる。このような水性被覆材、またその塗膜は、構造物等の躯体保護を目的とする様々な被覆用途に用いることができ、工業上極めて有益である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系重合体（Ａ）、
コロイダルシリカ（Ｂ）、
ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を
含む水性被覆材。
【請求項２】
請求項１記載の水性被覆材からなる塗膜。
【請求項１】
アクリル系重合体（Ａ）、
コロイダルシリカ（Ｂ）、
ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル型のアニオン系界面活性剤（Ｃ）とポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加型のノニオン系界面活性剤（Ｄ）を
含む水性被覆材。
【請求項２】
請求項１記載の水性被覆材からなる塗膜。
【公開番号】特開２０１１−２５６３０８（Ｐ２０１１−２５６３０８Ａ）
【公開日】平成２３年１２月２２日（２０１１．１２．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３３０８３（Ｐ２０１０−１３３０８３）
【出願日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月２２日（２０１１．１２．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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