水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物
【課題】含有する香料組成物が５０，０００倍の量を超える水に稀釈されても、水面から空間への拡散性に優れ、かつ、香りの持続性に優れた水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】水を流す度に容器内の洗浄液が少量づつ直接貯水タンク内に滴下される水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物であって、cis−４−デセナ−ル等の清潔感のある香料群（I）と、ジヒドロジャスモン等のふくよかさを感じさせる香料群（II）からそれぞれ選ばれる１又は２以上の香料を、両香料群ともそれぞれ８質量％以上含有し、５０，０００倍の量を超える水に希釈される香料組成物を０．００１〜２０質量％含有する水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物。
【解決手段】水を流す度に容器内の洗浄液が少量づつ直接貯水タンク内に滴下される水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物であって、cis−４−デセナ−ル等の清潔感のある香料群（I）と、ジヒドロジャスモン等のふくよかさを感じさせる香料群（II）からそれぞれ選ばれる１又は２以上の香料を、両香料群ともそれぞれ８質量％以上含有し、５０，０００倍の量を超える水に希釈される香料組成物を０．００１〜２０質量％含有する水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、５０，０００倍の量を超える水に稀釈されても、水面から空間への拡散性に優れ、かつ、香りの持続性に優れた香料組成物および該香料組成物を含有する住居用洗浄剤、入浴剤、芳香剤消臭剤等の水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物は固形のものが主であった。この場合、香料は固形物に含まれており、固形物自身から香りがトイレの空間に拡散し漂うため、香りが認知されやすかった。しかし、このような固形のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物は、製品の使用開始時には、香りが強すぎ、使用終了時には香りが弱すぎるという問題があった。
【０００３】
一方、水性のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物（以下、「水性洗浄剤組成物」という）は、組成物自身が容器に収められているため、固形のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物と比較した場合、水性洗浄剤組成物自身から香りが拡散しにくくなる。この場合、水性洗浄剤組成物は、直接貯水タンク内に滴下せずに、容器から小さな受け皿に配置される香料揮散用樹脂シートに滲み出すようにした場合に、前記シートから水性洗浄剤組成物に含まれる香料が空間に拡散することにより香りが認知されるようになる。しかし、この場合も製品の使用開始時に香りが強すぎ、使用終了時に香りが弱すぎるという問題があった。
【０００４】
そこで、上記のような問題を解決するために、水性洗浄剤組成物がほぼ密閉された容器に収容され、かつ、水性洗浄剤組成物を直接貯水タンク内に滴下させるようにすることにより、製品の使用期間中、水性洗浄剤組成物の香りをほぼ一定の強さで持続させることができるものが開発された。
【０００５】
しかし、この場合、水性洗浄剤組成物が直接貯水タンク内に滴下されるため、水性洗浄剤組成物自身がフラッシュ時に流れる大量の水に希釈された後、トイレの便器内に溜まる水（約１リットル）から空間に漂う香りが充分認知することができる程度の香りの強さを有し、さらに持続性（１時間くらい）に優れる香料が必要となる。
【０００６】
しかし、極微量でも香りとして認知されかつ長時間香りの維持ができる香料は少なかった。特許文献１には、ジアルキルスルフィドと、特定のエステルおよびテルペン系香料とを組合せてなる水性組成物が開示され、ジアルキルスルフィドを特定のエステルおよびテルペン系香料とを組合せることによって、ジアルキルスルフィドが香りのエンハンサーとして機能することが開示されている。しかし、ジアルキルスルフィド自身は硫黄化合物であり、硫黄化合物特有の刺激的な香りを有し、非常に強い香りであるため、香りの嗜好性や製品の香りのバラエティの観点からみて、たとえ極微量で香料組成物に配合しても創作する香調の自由度がかなり制限されてしまうという不都合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３１３８０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、極微量でも香りとして認知されかつ長時間香りの維持ができる香料組成物を提供し、清潔感がありふくよかさを感じさせる香質の香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、環状又は非環状の脂肪族アルデヒド、環状又は非環状の脂肪族アルデヒドのアセタール化誘導体、芳香族アルデヒド、環状又は非環状の脂肪族ケトン、芳香族ケトン、環状又は非環状の脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジアルキルカーボネート、環状又は非環状エーテル、脂肪族又は芳香族アルコール、テルペン系炭化水素、脂肪族ニトリル、オキシムおよび精油からなる群から選ばれる１又は２以上の香料を含む組成物であって、５０，０００倍の量を超える水に稀釈される製品用香料組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の香料組成物を用いることによって、５０，０００倍の量を超える水に稀釈された状態で、水面から空間に漂う香りが充分認知することができる程度の香りの強さを有し、さらに１時間程度の香りの持続性に優れる製品を得ることができる。
本発明に係る香料組成物が、住居用洗剤、入浴剤、芳香消臭剤等の水性組成物に配合された場合、水性組成物自身から香りを揮散しにくく、つまり、容器に入っていて漏れ難く、容器から水性組成物を直接、水に滴下した場合であって、大量の水に稀釈された場合でもよく匂う。
【００１１】
特に、住居用洗剤の中でも、水洗トイレ用の水性洗浄剤組成物に本発明の香料組成物を用いると、水性洗浄剤がフラッシュ時に流れる大量の水に稀釈された後、トイレの便器内に溜まる水（約１リットル）から空間に漂う香りが充分認知できる程度の香りの強さを有し、さらに１時間くらいの持続性が得られる。すなわち、香料絶対量が微量であるにもかかわらず、良く匂わせることができる。
【００１２】
また、本発明に係る香料組成物を含有する洗浄剤は、その製品の使用期間中、ほぼ一定の香りを持続することができる。
【００１３】
本発明に係る香りは、嗜好性や製品の香りのバラエティを考慮して幅広い香調ができ、水性組成物自身の香りと空間に漂う香りの両方が良好である。本発明の香料組成物を用いることによって、清潔感があり、ふくよかさを感じさせる香りを創作できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に用いられる香料の具体例としては、下記の成分からなる群から選ばれるものが好ましい。これらの群から選ばれる香料は、本発明製品用香料組成物中に、合計で２０質量％以上、さらに２５質量％以上、特に３０質量％以上含有するのが好ましい。
【００１５】
cis−４−デセナ−ル、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ウンデセナール（１０−ウンデセナ−ルおよび二重結合位置の異なる異性体混合物（商品名：Intrelevenaldehyde、IFF社製））、メチルノニルアセトアルデヒド、シトロネラ−ル、４−メトキシベンズアルデヒド、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン オキシム、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、カプロン酸アリル、ヘプタン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−カルボン酸エチル、サリチル酸cis−３−ヘキセニル、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、オイゲノ−ル、４−シクロオクテン−１−イル メチル カーボネート、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、シクロヘキシルオキシグリコール酸アリル、クローブ油、１，８−シネオール、アネトール、酢酸cis−３−ヘキセニル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、ヘプタン酸アリル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、（（エチル）ノルボルニル）シクロヘキサノール、ターピノレン、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、トリデセン−２−ニトリル、cis−３−ヘキセニル メチル カーボネート、ペパーミント油、ペチグレン油、アンスラニル酸メチル、ジヒドロジャスモン、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、フェニルエチル メチル エーテル、β−ダマセノン、δ−ダマスコン、イオノン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、１，５，５，９−テトラメチル−１３−オキサトリシクロ［８．３．０．０4,9］トリデカン、γ−ウンデカラクトン、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヘプチルシクロペンタノン、酢酸トリシクロデセニル、酢酸フェニルエチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン。
【００１６】
本発明の香料組成物は、以下の清潔感のある香質を有する香料群（I）から選ばれる１又は２以上の香料と、ふくよかさを感じさせる香質を有する香料群（II）から選ばれる１又は２以上の香料を、それぞれ８質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上ずつ含有し、かつ両群から選ばれる香料を合わせて２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上含有するものであって、使用時に５０，０００倍の量を超える水に稀釈される。なお、本発明の香料として、ジプロピレングリコール、３−メチル−３−メトキシブタノ−ル、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル等の香料可溶化剤を含まないものとする。
【００１７】
香料群（I）： cis−４−デセナ−ル、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ウンデセナール（１０−ウンデセナ−ルおよび二重結合位置の異なる異性体混合物（商品名：Intrelevenaldehyde、IFF社製））、メチルノニルアセトアルデヒド、シトロネラ−ル、４−メトキシベンズアルデヒド、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（商品名：Precyclemon B、IFF社製）、２，６−ノナジエナール、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン（商品名：Nectaryl、Givaudan社製）、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン オキシム（商品名：Labienoxime 10%、Givaudan社製）、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、カプロン酸アリル、ヘプタン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−カルボン酸エチル（商品名：Fruitate、花王製）、サリチル酸cis−３−ヘキセニル、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、オイゲノ−ル、４−シクロオクテン−１−イル メチル カーボネート（商品名：Violiff、IFF社製）、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、シクロヘキシルオキシグリコール酸アリル、クローブ油、１，８−シネオール、アネトール、酢酸cis−３−ヘキセニル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、ヘプタン酸アリル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル（商品名：Poirenate、花王製）、（（エチル）ノルボルニル）シクロヘキサノール（商品名：Magnol、花王製）、ターピノレン、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、トリデセン−２−ニトリル、cis−３−ヘキセニル メチル カーボネート（商品名：Liffarome、IFF社製）、ペパーミント油、ペチグレン油。
【００１８】
香料群（II）：アンスラニル酸メチル、ジヒドロジャスモン、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン（商品名：Karanal、Quest社製）、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、フェニルエチル メチル エーテル、β−ダマセノン、δ−ダマスコン、イオノン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（商品名：Florhydral、Givaudan社製）、１，５，５，９−テトラメチル−１３−オキサトリシクロ［８．３．０．０4,9］トリデカン（商品名：Ambroxan、花王製）、γ−ウンデカラクトン、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヘプチルシクロペンタノン、酢酸トリシクロデセニル、酢酸フェニルエチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン。
【００１９】
本発明の香料組成物は、住居用洗浄剤組成物に０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１５質量％、より好ましくは、０．１〜１０質量％含有される。
【００２０】
本発明の住居用洗浄剤組成物は、硬質体、例えばプラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具等の洗浄に好適であって、例えば、浴室用、台所まわり用、床用、ガラス用、トイレ用、内壁用等の住居用の洗浄、およびオフィス内、飲食店内等の建築物内のあらゆる汚れ等の洗浄剤組成物として有用である。
【００２１】
特に、住居用洗浄剤の中で、本発明の香料組成物の特性を効果的に活用できる水性組成物の具体例としては、水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物（水性洗浄剤組成物）挙げられる。この水性洗浄剤組成物は、プラスチックや陶器製の容器に収容されており、水洗トイレのタンク部に据え付けて、水を流す度に容器内の洗浄液が少量づつ直接貯水タンク内に滴下されるように設計されている。このような装置の１回の洗浄液流出量は通常０．１〜０．２ｇである。洗浄液中の香料含有量は、通常１〜１０％程度であり、水洗によって希釈された場合の香料自体の希釈倍率は５０，０００倍以上に達することがあるが、本発明の香料組成物を用いることによって、従来より香料配合量を低減しても、使用時に充分な強さと持続性のある香りを発生させることができる。
【００２２】
本発明の住居用洗浄剤に用いられる界面活性剤として、以下の陽イオン界面活性剤および非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００２３】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（１）〜（３）の化合物を用いることが好適である。
【００２４】
【化１】
【００２５】
〔式中、Ｒ1aおよびＲ2aは炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基もしくはアルケニル基、又は炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基もしくはアルケニル基が置換したフェニル基であり、好ましくはアルキル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ1c、Ｒ1dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又はｐ−ベンゼノ基である。ａは０又は１の数である。Ｒ1bは、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−(Ｏ−Ｒ1f)b−である。ここでＲ1fはエチレン基又はプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｂは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ1eは炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。また、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dはこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＸは陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００２６】
本発明の最も好ましい陽イオン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。
【００２７】
【化２】
【００２８】
非イオン界面活性剤としては下記一般式（４）および／又は一般式（５）の化合物が好ましい。
【００２９】
Ｒ4a−Ｏ−(Ｒ4bＯ)c−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ4aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｃは平均付加モル数として３以上２０未満、好ましくは４以上１５以下、特に好ましくは５以上１０以下の数を示す。〕
Ｒ5a−(ＯＲ5b)dＧe （５）
〔式中、Ｒ5aは直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ5bは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｄは平均値０〜６の数、ｅは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕
【００３０】
一般式（４）の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式（４−１）の化合物又は一般式（４−２）の化合物を挙げることができる。
【００３１】
Ｒ4c−Ｏ(ＥＯ)f−Ｈ （４−１）
〔式中、Ｒ4cは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｆは平均付加モル数として３以上２０未満である。〕
【００３２】
Ｒ4d−Ｏ[(ＥＯ)g／(ＰＯ)h]−Ｈ （４−２）
〔式中、Ｒ4dは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖アルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｇは平均付加モル数３〜１５、ｈは平均付加モル数１〜５であり、ｇとｈの合計は２０未満である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
【００３３】
一般式（５）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。Ｇの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したもの
でもよく、この場合には糖平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。
【００３４】
一般式（５）の化合物はＲ5a−(ＯＲ5b)d−ＯＨと還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００３５】
本発明の香料組成物は、入浴剤組成物に０．００１〜２０質量％、さらに０．０５〜１５質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが好ましい。また、本発明の香料組成物は、芳香消臭剤組成物に０．００１〜１００質量％、さらに０．０５〜９０質量％、特に０．１〜８０質量％含有するのが好ましい。
【実施例】
【００３６】
＜実施例Ａ＞
表１に示す処方による香料組成物を調製し、それぞれ、香りの質を評価した。
香質評価基準：○（清潔感／ふくよかさが充分感じられる）、△（清潔感／ふくよかさがあまり感じられない）、×（清潔感／ふくよかさが感じられない）
【００３７】
（評価結果）：表１に記載の実施例１〜５に示される香料組成物は、清潔感を有する香料群(I)とふくよかさを感じさせる香料群(II)から選ばれる香料をそれぞれ１０質量％以上含有するものであって、いずれも清潔感とふくよかさを感じさせる香質である。一方、比較例１は、香料群(I)又は香料群(II)から選ばれる香料の両方を８質量％未満しか含有していないものであって、比較例２、３は香料群(I)又は香料群(II)のいずれかを含まないものである。これら比較例に示される香料組成物からは、いずれも清潔感およびふくよかさの両方を充分に感じられない。
【００３８】
【表１】
【００３９】
＜実施例Ｂ＞
表２に示す組成による水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物を調製し、それぞれ、香りの強さと持続性を評価した。
【００４０】
（評価方法）：洗浄剤組成物０．１６ｇを水１０Ｌに添加し、その１Ｌをボールに入れ、容積約３ｍ3の密閉ブース（間口１１０cm×奥行き１１０cm×高さ２４０cm）の床に静置して６０分経過時の空間の香りを以下の評価基準により官能評価した。
【００４１】
（評価基準）：
◎：香りが充分に感じられる
○：香りが感じられる
×：香りが感じられない
【００４２】
（評価結果）：
表２に示す実施例は、いずれも表１の実施例に記載の香料組成物を含有する洗浄剤組成物である。ここで、実施例６〜１０は実施例１の香料組成物を０．１〜１．５質量％配合しているもので、いずれも稀釈状態で６０分経過時において、香りを感じられた。実施例１１〜１４も、それぞれ同様に表１の実施例２〜５に記載の香料組成物を配合したものであるが、いずれも６０分経過時において、充分に香りを感じることができた。これらの実施例に対して、比較例４〜６は、香料群(I)又は香料群(II)から選ばれる香料のいずれかを８質量％未満しか含有していない香料組成物であって、表１の比較例１〜３を実施例１０〜１４と同じく１．５質量％配合しており、いずれも６０分経過時において、香りは感じられなかった。
【００４３】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、５０，０００倍の量を超える水に稀釈されても、水面から空間への拡散性に優れ、かつ、香りの持続性に優れた香料組成物および該香料組成物を含有する住居用洗浄剤、入浴剤、芳香剤消臭剤等の水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物は固形のものが主であった。この場合、香料は固形物に含まれており、固形物自身から香りがトイレの空間に拡散し漂うため、香りが認知されやすかった。しかし、このような固形のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物は、製品の使用開始時には、香りが強すぎ、使用終了時には香りが弱すぎるという問題があった。
【０００３】
一方、水性のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物（以下、「水性洗浄剤組成物」という）は、組成物自身が容器に収められているため、固形のトイレ用オンタンク式洗浄剤組成物と比較した場合、水性洗浄剤組成物自身から香りが拡散しにくくなる。この場合、水性洗浄剤組成物は、直接貯水タンク内に滴下せずに、容器から小さな受け皿に配置される香料揮散用樹脂シートに滲み出すようにした場合に、前記シートから水性洗浄剤組成物に含まれる香料が空間に拡散することにより香りが認知されるようになる。しかし、この場合も製品の使用開始時に香りが強すぎ、使用終了時に香りが弱すぎるという問題があった。
【０００４】
そこで、上記のような問題を解決するために、水性洗浄剤組成物がほぼ密閉された容器に収容され、かつ、水性洗浄剤組成物を直接貯水タンク内に滴下させるようにすることにより、製品の使用期間中、水性洗浄剤組成物の香りをほぼ一定の強さで持続させることができるものが開発された。
【０００５】
しかし、この場合、水性洗浄剤組成物が直接貯水タンク内に滴下されるため、水性洗浄剤組成物自身がフラッシュ時に流れる大量の水に希釈された後、トイレの便器内に溜まる水（約１リットル）から空間に漂う香りが充分認知することができる程度の香りの強さを有し、さらに持続性（１時間くらい）に優れる香料が必要となる。
【０００６】
しかし、極微量でも香りとして認知されかつ長時間香りの維持ができる香料は少なかった。特許文献１には、ジアルキルスルフィドと、特定のエステルおよびテルペン系香料とを組合せてなる水性組成物が開示され、ジアルキルスルフィドを特定のエステルおよびテルペン系香料とを組合せることによって、ジアルキルスルフィドが香りのエンハンサーとして機能することが開示されている。しかし、ジアルキルスルフィド自身は硫黄化合物であり、硫黄化合物特有の刺激的な香りを有し、非常に強い香りであるため、香りの嗜好性や製品の香りのバラエティの観点からみて、たとえ極微量で香料組成物に配合しても創作する香調の自由度がかなり制限されてしまうという不都合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３１３８０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、極微量でも香りとして認知されかつ長時間香りの維持ができる香料組成物を提供し、清潔感がありふくよかさを感じさせる香質の香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、環状又は非環状の脂肪族アルデヒド、環状又は非環状の脂肪族アルデヒドのアセタール化誘導体、芳香族アルデヒド、環状又は非環状の脂肪族ケトン、芳香族ケトン、環状又は非環状の脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族ジアルキルカーボネート、環状又は非環状エーテル、脂肪族又は芳香族アルコール、テルペン系炭化水素、脂肪族ニトリル、オキシムおよび精油からなる群から選ばれる１又は２以上の香料を含む組成物であって、５０，０００倍の量を超える水に稀釈される製品用香料組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の香料組成物を用いることによって、５０，０００倍の量を超える水に稀釈された状態で、水面から空間に漂う香りが充分認知することができる程度の香りの強さを有し、さらに１時間程度の香りの持続性に優れる製品を得ることができる。
本発明に係る香料組成物が、住居用洗剤、入浴剤、芳香消臭剤等の水性組成物に配合された場合、水性組成物自身から香りを揮散しにくく、つまり、容器に入っていて漏れ難く、容器から水性組成物を直接、水に滴下した場合であって、大量の水に稀釈された場合でもよく匂う。
【００１１】
特に、住居用洗剤の中でも、水洗トイレ用の水性洗浄剤組成物に本発明の香料組成物を用いると、水性洗浄剤がフラッシュ時に流れる大量の水に稀釈された後、トイレの便器内に溜まる水（約１リットル）から空間に漂う香りが充分認知できる程度の香りの強さを有し、さらに１時間くらいの持続性が得られる。すなわち、香料絶対量が微量であるにもかかわらず、良く匂わせることができる。
【００１２】
また、本発明に係る香料組成物を含有する洗浄剤は、その製品の使用期間中、ほぼ一定の香りを持続することができる。
【００１３】
本発明に係る香りは、嗜好性や製品の香りのバラエティを考慮して幅広い香調ができ、水性組成物自身の香りと空間に漂う香りの両方が良好である。本発明の香料組成物を用いることによって、清潔感があり、ふくよかさを感じさせる香りを創作できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に用いられる香料の具体例としては、下記の成分からなる群から選ばれるものが好ましい。これらの群から選ばれる香料は、本発明製品用香料組成物中に、合計で２０質量％以上、さらに２５質量％以上、特に３０質量％以上含有するのが好ましい。
【００１５】
cis−４−デセナ−ル、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ウンデセナール（１０−ウンデセナ−ルおよび二重結合位置の異なる異性体混合物（商品名：Intrelevenaldehyde、IFF社製））、メチルノニルアセトアルデヒド、シトロネラ−ル、４−メトキシベンズアルデヒド、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン オキシム、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、カプロン酸アリル、ヘプタン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−カルボン酸エチル、サリチル酸cis−３−ヘキセニル、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、オイゲノ−ル、４−シクロオクテン−１−イル メチル カーボネート、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、シクロヘキシルオキシグリコール酸アリル、クローブ油、１，８−シネオール、アネトール、酢酸cis−３−ヘキセニル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、ヘプタン酸アリル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、（（エチル）ノルボルニル）シクロヘキサノール、ターピノレン、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、トリデセン−２−ニトリル、cis−３−ヘキセニル メチル カーボネート、ペパーミント油、ペチグレン油、アンスラニル酸メチル、ジヒドロジャスモン、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、フェニルエチル メチル エーテル、β−ダマセノン、δ−ダマスコン、イオノン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、１，５，５，９−テトラメチル−１３−オキサトリシクロ［８．３．０．０4,9］トリデカン、γ−ウンデカラクトン、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヘプチルシクロペンタノン、酢酸トリシクロデセニル、酢酸フェニルエチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン。
【００１６】
本発明の香料組成物は、以下の清潔感のある香質を有する香料群（I）から選ばれる１又は２以上の香料と、ふくよかさを感じさせる香質を有する香料群（II）から選ばれる１又は２以上の香料を、それぞれ８質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上ずつ含有し、かつ両群から選ばれる香料を合わせて２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上含有するものであって、使用時に５０，０００倍の量を超える水に稀釈される。なお、本発明の香料として、ジプロピレングリコール、３−メチル−３−メトキシブタノ−ル、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル等の香料可溶化剤を含まないものとする。
【００１７】
香料群（I）： cis−４−デセナ−ル、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ウンデセナール（１０−ウンデセナ−ルおよび二重結合位置の異なる異性体混合物（商品名：Intrelevenaldehyde、IFF社製））、メチルノニルアセトアルデヒド、シトロネラ−ル、４−メトキシベンズアルデヒド、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（商品名：Precyclemon B、IFF社製）、２，６−ノナジエナール、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン（商品名：Nectaryl、Givaudan社製）、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン オキシム（商品名：Labienoxime 10%、Givaudan社製）、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、カプロン酸アリル、ヘプタン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−カルボン酸エチル（商品名：Fruitate、花王製）、サリチル酸cis−３−ヘキセニル、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、オイゲノ−ル、４−シクロオクテン−１−イル メチル カーボネート（商品名：Violiff、IFF社製）、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、シクロヘキシルオキシグリコール酸アリル、クローブ油、１，８−シネオール、アネトール、酢酸cis−３−ヘキセニル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、ヘプタン酸アリル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル（商品名：Poirenate、花王製）、（（エチル）ノルボルニル）シクロヘキサノール（商品名：Magnol、花王製）、ターピノレン、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、トリデセン−２−ニトリル、cis−３−ヘキセニル メチル カーボネート（商品名：Liffarome、IFF社製）、ペパーミント油、ペチグレン油。
【００１８】
香料群（II）：アンスラニル酸メチル、ジヒドロジャスモン、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン（商品名：Karanal、Quest社製）、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、フェニルエチル メチル エーテル、β−ダマセノン、δ−ダマスコン、イオノン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（商品名：Florhydral、Givaudan社製）、１，５，５，９−テトラメチル−１３−オキサトリシクロ［８．３．０．０4,9］トリデカン（商品名：Ambroxan、花王製）、γ−ウンデカラクトン、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヘプチルシクロペンタノン、酢酸トリシクロデセニル、酢酸フェニルエチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン。
【００１９】
本発明の香料組成物は、住居用洗浄剤組成物に０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１５質量％、より好ましくは、０．１〜１０質量％含有される。
【００２０】
本発明の住居用洗浄剤組成物は、硬質体、例えばプラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具等の洗浄に好適であって、例えば、浴室用、台所まわり用、床用、ガラス用、トイレ用、内壁用等の住居用の洗浄、およびオフィス内、飲食店内等の建築物内のあらゆる汚れ等の洗浄剤組成物として有用である。
【００２１】
特に、住居用洗浄剤の中で、本発明の香料組成物の特性を効果的に活用できる水性組成物の具体例としては、水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物（水性洗浄剤組成物）挙げられる。この水性洗浄剤組成物は、プラスチックや陶器製の容器に収容されており、水洗トイレのタンク部に据え付けて、水を流す度に容器内の洗浄液が少量づつ直接貯水タンク内に滴下されるように設計されている。このような装置の１回の洗浄液流出量は通常０．１〜０．２ｇである。洗浄液中の香料含有量は、通常１〜１０％程度であり、水洗によって希釈された場合の香料自体の希釈倍率は５０，０００倍以上に達することがあるが、本発明の香料組成物を用いることによって、従来より香料配合量を低減しても、使用時に充分な強さと持続性のある香りを発生させることができる。
【００２２】
本発明の住居用洗浄剤に用いられる界面活性剤として、以下の陽イオン界面活性剤および非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００２３】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（１）〜（３）の化合物を用いることが好適である。
【００２４】
【化１】
【００２５】
〔式中、Ｒ1aおよびＲ2aは炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基もしくはアルケニル基、又は炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基もしくはアルケニル基が置換したフェニル基であり、好ましくはアルキル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ1c、Ｒ1dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又はｐ−ベンゼノ基である。ａは０又は１の数である。Ｒ1bは、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−(Ｏ−Ｒ1f)b−である。ここでＲ1fはエチレン基又はプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｂは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ1eは炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。また、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dはこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＸは陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００２６】
本発明の最も好ましい陽イオン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。
【００２７】
【化２】
【００２８】
非イオン界面活性剤としては下記一般式（４）および／又は一般式（５）の化合物が好ましい。
【００２９】
Ｒ4a−Ｏ−(Ｒ4bＯ)c−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ4aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｃは平均付加モル数として３以上２０未満、好ましくは４以上１５以下、特に好ましくは５以上１０以下の数を示す。〕
Ｒ5a−(ＯＲ5b)dＧe （５）
〔式中、Ｒ5aは直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ5bは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｄは平均値０〜６の数、ｅは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕
【００３０】
一般式（４）の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式（４−１）の化合物又は一般式（４−２）の化合物を挙げることができる。
【００３１】
Ｒ4c−Ｏ(ＥＯ)f−Ｈ （４−１）
〔式中、Ｒ4cは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｆは平均付加モル数として３以上２０未満である。〕
【００３２】
Ｒ4d−Ｏ[(ＥＯ)g／(ＰＯ)h]−Ｈ （４−２）
〔式中、Ｒ4dは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖アルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｇは平均付加モル数３〜１５、ｈは平均付加モル数１〜５であり、ｇとｈの合計は２０未満である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
【００３３】
一般式（５）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。Ｇの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したもの
でもよく、この場合には糖平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。
【００３４】
一般式（５）の化合物はＲ5a−(ＯＲ5b)d−ＯＨと還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００３５】
本発明の香料組成物は、入浴剤組成物に０．００１〜２０質量％、さらに０．０５〜１５質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが好ましい。また、本発明の香料組成物は、芳香消臭剤組成物に０．００１〜１００質量％、さらに０．０５〜９０質量％、特に０．１〜８０質量％含有するのが好ましい。
【実施例】
【００３６】
＜実施例Ａ＞
表１に示す処方による香料組成物を調製し、それぞれ、香りの質を評価した。
香質評価基準：○（清潔感／ふくよかさが充分感じられる）、△（清潔感／ふくよかさがあまり感じられない）、×（清潔感／ふくよかさが感じられない）
【００３７】
（評価結果）：表１に記載の実施例１〜５に示される香料組成物は、清潔感を有する香料群(I)とふくよかさを感じさせる香料群(II)から選ばれる香料をそれぞれ１０質量％以上含有するものであって、いずれも清潔感とふくよかさを感じさせる香質である。一方、比較例１は、香料群(I)又は香料群(II)から選ばれる香料の両方を８質量％未満しか含有していないものであって、比較例２、３は香料群(I)又は香料群(II)のいずれかを含まないものである。これら比較例に示される香料組成物からは、いずれも清潔感およびふくよかさの両方を充分に感じられない。
【００３８】
【表１】
【００３９】
＜実施例Ｂ＞
表２に示す組成による水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物を調製し、それぞれ、香りの強さと持続性を評価した。
【００４０】
（評価方法）：洗浄剤組成物０．１６ｇを水１０Ｌに添加し、その１Ｌをボールに入れ、容積約３ｍ3の密閉ブース（間口１１０cm×奥行き１１０cm×高さ２４０cm）の床に静置して６０分経過時の空間の香りを以下の評価基準により官能評価した。
【００４１】
（評価基準）：
◎：香りが充分に感じられる
○：香りが感じられる
×：香りが感じられない
【００４２】
（評価結果）：
表２に示す実施例は、いずれも表１の実施例に記載の香料組成物を含有する洗浄剤組成物である。ここで、実施例６〜１０は実施例１の香料組成物を０．１〜１．５質量％配合しているもので、いずれも稀釈状態で６０分経過時において、香りを感じられた。実施例１１〜１４も、それぞれ同様に表１の実施例２〜５に記載の香料組成物を配合したものであるが、いずれも６０分経過時において、充分に香りを感じることができた。これらの実施例に対して、比較例４〜６は、香料群(I)又は香料群(II)から選ばれる香料のいずれかを８質量％未満しか含有していない香料組成物であって、表１の比較例１〜３を実施例１０〜１４と同じく１．５質量％配合しており、いずれも６０分経過時において、香りは感じられなかった。
【００４３】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を流す度に容器内の洗浄液が少量づつ直接貯水タンク内に滴下される水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物であって、下記の、清潔感のある香料群（I）と、ふくよかさを感じさせる香料群（II）からそれぞれ選ばれる１又は２以上の香料を、両香料群ともそれぞれ８質量％以上含有し、５０，０００倍の量を超える水に希釈される香料組成物を０．００１〜２０質量％含有する水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物。
（I）： cis−４−デセナ−ル、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ウンデセナール、メチルノニルアセトアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン オキシム、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、カプロン酸アリル、ヘプタン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−カルボン酸エチル、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、オイゲノール、４−シクロオクテン−１−イル メチル カーボネート、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、シクロヘキシルオキシグリコール酸アリル、クローブ油、アネトール、酢酸cis−３−ヘキセニル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、ヘプタン酸アリル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、（（エチル）ノルボルニル）シクロヘキサノール、ターピノレン、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、トリデセン−２−ニトリル、cis−３−ヘキセニル メチル カーボネート、ペパーミント油、ペチグレン油。
（II）：ジヒドロジャスモン、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、フェニルエチル メチル エーテル、β−ダマセノン、δ−ダマスコン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、１，５，５，９−テトラメチル−１３−オキサトリシクロ［８．３．０．０4,9］トリデカン、γ−ウンデカラクトン、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヘプチルシクロペンタノン、酢酸トリシクロデセニル、酢酸フェニルエチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン。
【請求項２】
香料群（I）および（II）から選ばれる香料が、香料組成物中に合計で３０質量％以上含まれる請求項１に記載の水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物。
【請求項１】
水を流す度に容器内の洗浄液が少量づつ直接貯水タンク内に滴下される水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物であって、下記の、清潔感のある香料群（I）と、ふくよかさを感じさせる香料群（II）からそれぞれ選ばれる１又は２以上の香料を、両香料群ともそれぞれ８質量％以上含有し、５０，０００倍の量を超える水に希釈される香料組成物を０．００１〜２０質量％含有する水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物。
（I）： cis−４−デセナ−ル、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ウンデセナール、メチルノニルアセトアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン オキシム、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、カプロン酸アリル、ヘプタン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−カルボン酸エチル、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、オイゲノール、４−シクロオクテン−１−イル メチル カーボネート、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、シクロヘキシルオキシグリコール酸アリル、クローブ油、アネトール、酢酸cis−３−ヘキセニル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、ヘプタン酸アリル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、（（エチル）ノルボルニル）シクロヘキサノール、ターピノレン、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、トリデセン−２−ニトリル、cis−３−ヘキセニル メチル カーボネート、ペパーミント油、ペチグレン油。
（II）：ジヒドロジャスモン、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、フェニルエチル メチル エーテル、β−ダマセノン、δ−ダマスコン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、１，５，５，９−テトラメチル−１３−オキサトリシクロ［８．３．０．０4,9］トリデカン、γ−ウンデカラクトン、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヘプチルシクロペンタノン、酢酸トリシクロデセニル、酢酸フェニルエチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン。
【請求項２】
香料群（I）および（II）から選ばれる香料が、香料組成物中に合計で３０質量％以上含まれる請求項１に記載の水洗トイレ用オンタンク式洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００９−２９３０５０（Ｐ２００９−２９３０５０Ａ）
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１９４３５（Ｐ２００９−２１９４３５）
【出願日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【分割の表示】特願２００３−２９０３８７（Ｐ２００３−２９０３８７）の分割
【原出願日】平成１５年８月８日（２００３．８．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【分割の表示】特願２００３−２９０３８７（Ｐ２００３−２９０３８７）の分割
【原出願日】平成１５年８月８日（２００３．８．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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