水面浮遊性粒状農薬製剤及びその製造法
【課題】 従来の水面浮遊性粒状農薬製剤の有する水面浮遊性の問題を改善した、確実に水面浮遊性が得られ、かつ、農薬有効成分の均一な散布が可能となる水面浮遊性粒状農薬製剤を提供すること。
【解決手段】 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤およびその製造法。
【解決手段】 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤およびその製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水田あるいは貯水池等に直接散布する粒状農薬製剤に関し、さらに詳しくは、省力的、かつ均一な農薬散布が可能な水面浮遊性粒状農薬製剤及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水田で用いられる農薬製剤は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬製剤のなかで粒剤及び粉剤は、通常１０アール当たり３〜４ｋｇを水に希釈しないで直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、製剤中の農薬活性成分含有量を高めて製剤としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤が検討されている。
【０００３】以上の要求に対して種々の農薬製剤が検討され、その技術が公開されている。例えば、農薬活性成分を比重が１以下のロウ状物質に溶解あるいは分散し、水溶性増量剤に被覆あるいは含有させた農薬粒剤（特開昭５５−１５４９０２号、特開昭５６−３０９０１号、特開平７−１０１８０５号）、軽石あるいはパーライトなどの水面浮遊性担体に殺菌成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１８１号）、パーライトにパラフィン石油樹脂等を用いて殺虫成分を付着させた組成物（特公昭４８−１１８１号）、パーライトなど水に浮く無機担体に殺草成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１８２号）、４８メッシュ以下の鉱物質粒状担体に農薬活性成分と撥水性物質を担持させた粒状農薬製剤（特開昭４８−５６８３１号）、比重１以下で粒径５ｍｍ以下の中空体に農薬活性成分を担持し成形した組成物（特開昭５８−６５２０３号）、カーバメート系農薬活性成分を水に対する分配係数が１０２以上の有機化合物と混合し、水浮遊性担体に撥水性物質とともに担持させた組成物（特開平２−１７４７０２号）等が開示されている。
【０００４】しかし、いずれも農薬活性成分を含んだロウ状物質や農薬活性成分が担持された粒核が長時間水面に浮遊するため、風による吹き寄せにより農薬活性成分の濃度むらによる薬効不足や薬害の発生原因となることがある等の問題点があった。
【０００５】最近、農薬活性成分と特定の界面活性剤、ベントナイト、水浮遊性中空粒子を含有する組成物（特開平７−８２１０２号）や農薬活性成分と２５０μｍ以下のガラス質中空体と特定の界面活性剤を含有する組成物（特開平６−３４５６０３号）が開示されているが、必ずしも浮遊性が十分ではなく一部の粒は沈降し、また、浮遊している粒は良好な崩壊性を示さないため、処理地点の薬剤濃度が高くなることによる薬害、風下吹き寄せ部分の薬剤濃度が高くなることによる薬害の問題があった。
【０００６】また、農薬活性成分と比重が１以下の粉末基剤、特定の性質を有する界面活性剤より成る組成物の水面浮遊性粒剤を水溶性フィルムに包装した製剤（特開平７−２３３００２号）、農薬活性成分と焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルク及びアセチレン系界面活性剤を含有する製剤を水溶性フィルムに包装した製剤（特開平６−３３６４０３号）等が開示されている。これら製剤は水溶性フィルムに包装することを前提とした製剤であるが、水溶性フィルムに包装された粒状物の浮遊性は十分ではなく、一部が沈降するため、処理地点の薬剤濃度が高くなることによる薬害の問題が生じるおそれがあった。一方、水に投入すると一旦水底に沈降し、水溶性担体が溶解するとともに水面に浮上する粒状農薬組成物（特公昭６３−３０２８１号）も報告されているが、水温等の条件によっては全ての粒状農薬組成物が浮上しない場合があり、全ての粒状農薬組成物が浮上した場合でも、沈降していた水底の農薬土壌残留量が多い問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の水面浮遊性粒状農薬製剤の有する水面浮遊性の問題を改善した、確実に水面浮遊性が得られ、かつ、農薬有効成分の均一な散布が可能となる水面浮遊性粒状農薬製剤の提供をその課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、粒状農薬製剤の浮遊性について鋭意研究した結果、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤等を含む粒状農薬製剤において、一定量の水を含有させることにより水面浮遊性が著しく改善されるとの知見を得、本発明に至った。
【０００９】すなわち本発明は、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤およびその製造法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の粒状農薬製剤において、水面浮遊性とは水面に投入後、短時間水面に浮遊分散し、その後崩壊分散するような状態を意味し、数時間ないし数日間の浮遊性を意味するものでない。より好ましい浮遊性は、水面に投入直後は浮遊し、１から３０分間程度、好ましくは１から１５分間程度で実質的に崩壊分散する程度の浮遊性である。
【００１１】本発明の水面浮遊性粒状農薬に用いることのできる農薬活性成分は、一般に農薬として用いられるものであれば特に限定されず、固体あるいは液体状の何れでも用いることができる。この農薬活性成分は、水に難溶性あるいは易溶性であってもよく、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物成調節剤等が用いられる。とりわけ水面施用において有用な農薬活性成分が好適である。
【００１２】本発明に用いることのできる農薬活性成分は、以下例示される農薬活性成分に限定されるものではないが、除草剤の例としては、２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオール）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート（ジメピペレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（ピラゾスルフロンエチル）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ジメタメトリン）、２,４−ジクロロフェニル−３'−メトキシ−４'−ニトロフェニルエーテル（クロメトキシニル）、５−ターシャリ−ブチル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１,３,４−オキサジアゾリン−２−オン（オキサジアゾン）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオアート（ジチオピル）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（シハロホップブチル）、３−［１−（３,５−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２,３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１,３−オキサジン−４−オン（オキサジクロメホン）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２フリオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキサゾリジン−２,４−ジオン（ペントキサゾン）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾール（カフェンストロール）、Ｎ−｛［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）（アジムスルフロン）、メチル ２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）等が挙げられる。
【００１３】また、殺菌剤の例としては、Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート（ＩＢＰ）、３'−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（メプロニル）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、３,４,５,６−テトラクロロ−Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（テクロフタラム）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（ペンシクロン）、６−（３,５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル＝Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２,６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（メタラキシル）、（Ｅ）−４−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、カスガマイシン、バリダマイシン、３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾール−１,１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（イソプロチオラン）、５−メチル−１,２,４−トリアゾロ［３,４−ｂ］ベンゾチアゾール（トリシクラゾール）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、５−エチル−５,８−ジヒドロ−８−オキソ［１,３］ジオキソロ［４,５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（オキソリニック酸）、（Ｚ）−２'−メチルアセトフェノン＝４,６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン４,５,６,７−テトラクロロフタリド（フェリムゾン）、３−（３,５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２,４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（イプロジオン）等が挙げられる。
【００１４】更に、殺虫剤の例としてはＯ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート（ＭＥＰ）、（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（ダイアジノン）、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ）、Ｏ,Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリダフェンチオン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート（クロルピリホスメチル）、ジメチルジカルベトキシエチルジオホスフェート（マラソン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート（ジメトエート）、Ｏ,Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェート（プロパホス）、Ｏ,Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（アセフェート）、エチルパラニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート（ＥＰＮ）、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマート（カルボスルファン）、エチル＝Ｎ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート（ベンフラカルブ）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート（シクロプロトリン）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル（エトフェンプロックス）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）、５−ジメチルアミノ−１,２,３−トリチアンシュウ酸塩（チオシクラム）、Ｓ,Ｓ'−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナート）（ベンスルタップ）、２−タ−シャリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１,３,５,６テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（ブプロフェジン）等が挙げられる。
【００１５】更にまた、植物成長調節剤の例としては、４'−クロロ−２'−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（イナベンフィド）、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等を挙げることができる。
【００１６】なお、これらの農薬活性成分は単独で、または２種以上を混合して用いることができ、これら農薬活性成分の配合割合の合計は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜７０重量部、好ましくは１重量部〜５０重量部である。
【００１７】本発明の水面浮遊性粒状農薬には、水面に浮遊した粒を崩壊させ、農薬有効成分を水中に拡散させるための界面活性剤を使用する。この界面活性剤としては、農薬製剤に一般的なものを用いることができ、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシドを付加物等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤等、さらにはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることができる。これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。これらの界面活性剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜３０重量部、好ましくは０.５重量部〜２０重量部、さらに好ましくは２重量部〜１０重量部である。
【００１８】本発明の水面浮遊性粒状農薬には、固体担体を使用することが必要である。固体担体は水溶性担体あるいは非水溶性担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性担体としては、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース等の糖類、尿素等を挙げることができる。また、非水溶性担体としては一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン等を挙げることができる。これら固体担体の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、５重量部〜８０重量部、好ましくは１０重量部〜７０重量部である。
【００１９】更に、本発明の水面浮遊性粒状農薬には、これを散布した際、粒が水中に沈むことなく、水面に浮遊させる性質を付与するための水面浮遊性付与剤が必要である。この水面浮遊性付与剤は、独立した１個または複数個の気室を有する物質であり、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアー等が挙げられるが、中でもマイクロスフェアーが好適である。マイクロスフェアーは、それ自体の浮力によって水面に浮遊させる性質を付与するのではなく、これを用いて成形する際、非常に多くの空気を造粒物に混入させることができ、即ち、非常に少ない含有量でも効果が高いこと、又、紫外線によって中空構造が容易に破壊されるため、いつまでも水面を漂うことがない点で好ましい。これら水面浮遊性付与剤は組成物１００重量部に対して０.３重量部〜３０重量部、望ましくは０.５重量部〜２０重量部を含有させる。
【００２０】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤において水は必須成分である。本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、前出の水面浮遊性付与剤と水を含有することによってはじめて良好な水面浮遊性が得られる。水を含有することで水面浮遊性が得られることは、全く意外な知見である。本発明において水の含有量は水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であり、望ましくは０.８部〜５部である。水が０.３部以下の場合、粒状農薬製剤を水に投入すると、数秒間は水面に浮遊するが、その後粒状物内部の空気が抜けて沈降する。一方、水が６部以上の場合、粒が脆くなり、散布時に粒が衝突、崩壊することにより微粉が発生するため望ましくない。水の含有量は、例えばカールフィッシャー方式の水分測定装置を用いて測定することができる。
【００２１】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤においては、前記の成分の他に、その他補助剤として結合剤、有機溶剤等を必要に応じて配合することができる。
【００２２】用いることのできる結合剤は農薬粒状組成物に一般的に用いられるもので、水溶性の物質が望ましい。例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサイド等を挙げることができる。これらの結合剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.０１重量部〜１０重量部、好ましくは０.１重量部〜５重量部である。
【００２３】また、有機溶剤は農薬活性成分を溶解させる場合に用いられ、例えば、ジオクチルフタレート、メチルナフタレン、アルキルピロリドン、フニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール等を用いることができるが、高沸点溶剤が望ましい。これら有機溶剤の配合量は、農薬活性成分に対して、通常１０重量部〜２００重量部である。
【００２４】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、例えば、次のいずれかの方法により製造される。
（１）農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥させる方法。
（２）界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥し、次いで農薬有効成分を吸着せしめる方法。
【００２５】第１の方法を実施するには、上で説明した農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水および必要に応じてその他補助剤を含有し、適当な形状、例えば、円柱状、球状、俵型、角柱状、レンズ状等に成形した後、水分を製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥すればよい。各成分の添加順序は制限されるものではないが、他の原料を混合した後水を加えることが好ましい。
【００２６】また、成形の方法も特に限定されないが、全成分を均一に混練した後、一定の大きさの穴を開けたプレートから押し出して、造粒する方法が好ましい。本発明においては、プレートに開けた穴の大きさは、一般に０.５ｍｍ〜１０ｍｍであることが好ましい。
【００２７】得られた造粒物の乾燥は、公知の方法で実施することができるが、例えば、流動層乾燥、回転ドラム乾燥等、熱風を通気する方法により乾燥することが乾燥中の製剤の水分を管理する面から好ましい。乾燥中の製剤の水分を測定する方法としては、例えば、赤外線水分計により水分を随時測定する方法、予め排気温度と製剤の水分量との関係を求めておき、排気温度を測定する方法が挙げられる。
【００２８】また、第２の方法を実施するには、まず、前記の界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水および必要に応じてその他補助剤を配合し、これを適当な形状に成形した後、水分を製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥して農薬キャリアーとする。次いで、このキャリアーに、農薬有効成分を吸着させることにより水面浮遊性粒状農薬製剤が得られる。
【００２９】農薬キャリアーを得るための各成分の添加順序は制限されないこと、他の成分を混合した後水を加えることが好ましいことは第１の方法と同じである。また、農薬有効成分を吸着させるにあたっては、適当な有機溶剤を用いても良い。
【００３０】かくして得られる本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、それ自体で水田等の水面に散布しても良く、また、適当な水溶性フィルムの袋で包装した水面投下型農薬製剤として散布しても良く、何れの場合でも適切な浮遊性と分散性を有し、農薬有効成分を均一に散布することができる。
【００３１】
【実施例】次に実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００３２】実 施 例 １ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部および塩化カリウム５５.８部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３３】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が１.５部となるまで乾燥し、水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００３４】実 施 例 ２ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部、ベントナイト５部および塩化カリウム３０.５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３５】得られた粉末と、発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が３部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００３６】実 施 例 ３ピロキロン３０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン３部および硫安３４部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３７】得られた粉末と発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、３ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が５部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００３８】実 施 例 ４ホワイトカーボン４部、ポリカルボン酸ナトリウム塩３部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリビニルアルコール１部、クレー１０部、硫安４８.５部均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３９】得られた粉末と発泡シラス２５部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が２.５部となるまで乾燥したものに、エトフェンプロックス４部をフェニルキシリールエタン４部に溶解した液を吸着し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４０】実 施 例 ５ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２.１部、メフェナセット９部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル４部をホワイトカーボン４部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２.５部をホワイトカーボン２.５部に吸着させた界面活性剤、ポリビニルアルコール１部、塩化カリウム１０部および無水芒硝６２部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４１】得られた粉末と、マイクロスフェアー１部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、０.８ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が０.７部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４２】実 施 例 ６ピリミノバックメチル２.４部、ベンスルフロンメチル２.１部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、ポリカルボン酸ナトリウム塩５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ステアリン酸カルシウム２部および硫安５４.２部を均一に混合後、高速気流中で粉砕した。
【００４３】得られた粉末と、マイクロスフェアー０.８部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が１部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４４】実 施 例 ７ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ベントナイト７部、塩化カリウム１５部および無水芒硝５９.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４５】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が２部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４６】比 較 例 １ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部および塩化カリウム５７.３部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４７】得られた粉末を、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００４８】比 較 例 ２ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部および塩化カリウム５７.１部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４９】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が０.２部となるまで乾燥し粒状農薬製剤を得た。
【００５０】比 較 例 ３ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ベントナイト７部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６１.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５１】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００５２】比 較 例 ４ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６１.７部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５３】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.２部となるまで乾燥し粒状農薬製剤を得た。
【００５４】比 較 例 ５ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ベントナイト７部、塩化カリウム１５部および無水芒硝５３.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５５】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が８部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００５６】比 較 例 ６ピリミノバックメチル２.４部、ベンスルフロンメチル２.１部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、ポリカルボン酸ナトリウム塩５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ステアリン酸カルシウム２部および硫安５５.２部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。
【００５７】得られた粉末と、マイクロスフェアー０.８部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００５８】比 較 例 ７ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ジオクチルスルホサクシネート１０部およびデキストリン５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５９】得られた粉末と、パーライト８０.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００６０】比 較 例 ８ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ラウリル硫酸ナトリウム塩２部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリビニルアルコール４部および塩化カリウム５７.２部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００６１】得られた粉末と、発泡シラス３０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００６２】試 験 例 １前記実施例１〜７および比較例１〜８で調製した粒状農薬製剤について、下記方法により製剤中の水分含量、水面浮遊・崩壊性および粉塵発生率を調べた。この結果を表１に示す。
【００６３】［ 試 験 方 法 ］
（１）製剤中の水分含量測定：カールフィッシャー方式の水分測定装置（平沼産業製：ＡＱ−７型）を用い、各粒状農薬製剤の水分含量を１２０℃の温度条件で測定した。測定は各１０回行い、平均の水分含量を算出した。
【００６４】（２）水面浮遊性・崩壊性試験：各粒状農薬製剤を任意に１００粒選び、水を張った直径３０ｃｍのシャーレに投下し、１分後に水面に浮遊している粒の個数を数え、水面に投下した粒数に対する百分率を水面浮遊性とした。また、水を張った直径３０ｃｍのシャーレに１粒ずつ投下し、水面の粒が崩壊分散するまでの時間を測定し、崩壊性を調べた。崩壊性の試験は水面に浮遊することができる２０粒について行い、１粒当たりの平均崩壊分散時間を算出した。
【００６５】（３）粉塵発生試験：各粒状農薬製剤を直径５０ｍｍ、高さ３００ｍｍの円柱状紙製容器に精秤して１００ｇ入れ、上下に５０回振った後、１５０メッシュの篩を用いて篩分し、１５０メッシュ以下の部分の重量を測定し、供試した粒状農薬製剤量に対する１００分率を粉塵発生率とした。
【００６６】［ 結 果 ］
【表１】
【００６７】この結果、水面浮遊性・崩壊性試験において、実施例１〜７の製剤は全ての粒が浮遊したが、比較例１〜４、６〜８の製剤は沈降する粒が認められた。特に、比較例３、６の製剤は２００粒について測定を行ったが、全粒水没したため粒が崩壊分散するまでの時間は測定できなかった。また、粉塵発生試験においては、実施例１〜７、比較例１〜４、比較例６〜８の製剤の粉塵発生量は少なかったが、比較例５の粉塵発生量は多かった。
【００６８】試 験 例 ２成分の均一性および土壌表層濃度の測定：実施例１、７及び比較例１、３の水面浮遊性粒状農薬製剤各６ｇを、水深を５ｃｍとした図１に示す５ｍ×５ｍの水田のＡ地点に散布した。散布２４時間後に図１に示す各地点（Ａ〜Ｉ）より水を採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に水に分散した場合の水中濃度を１００％とした時の比率を求め、さらに各地点の水中濃度の標準偏差を平均値で除し変動率を算出した。
【００６９】また、散布２４時間後に各地点の土壌を半径１０ｃｍ、深さ５ｃｍの範囲で一部の水とともに採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に散布された場合の土壌中の成分濃度を１００％とした時の比率を求めた。なお、試験の期間中はＡ地点からＩ地点に向って、風速３〜４ｍ／ｓの風が吹いていた。この結果を表２および表３に示す。
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】実施例１、７の成分の水中均一性、土壌表層濃度の均一性は良好であったが、比較例１、３は散布地点の土壌表層濃度が極めて高く薬害の発生が懸念された。
【００７３】
【発明の効果】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、従来の水面浮遊性粒状農薬製剤の水面浮遊性を改善したもので、早期に水中に沈降する粒がなく、また、長時間にわたって浮遊し続け、吹き寄せられる粒もない。このように、本発明によれば適切な水面浮遊性が得られるため、処理地点の農薬成分濃度が極端に高くなったり、また極端に低くなることがないので、薬害や効果不足の心配がない。また、水面に浮遊した粒は水面上で崩壊分散し、水田中に均一に拡散するため、省力的な農薬散布が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 成分の均一性を試験するために用いた水田の平面図である。
以 上
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水田あるいは貯水池等に直接散布する粒状農薬製剤に関し、さらに詳しくは、省力的、かつ均一な農薬散布が可能な水面浮遊性粒状農薬製剤及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水田で用いられる農薬製剤は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬製剤のなかで粒剤及び粉剤は、通常１０アール当たり３〜４ｋｇを水に希釈しないで直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、製剤中の農薬活性成分含有量を高めて製剤としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤が検討されている。
【０００３】以上の要求に対して種々の農薬製剤が検討され、その技術が公開されている。例えば、農薬活性成分を比重が１以下のロウ状物質に溶解あるいは分散し、水溶性増量剤に被覆あるいは含有させた農薬粒剤（特開昭５５−１５４９０２号、特開昭５６−３０９０１号、特開平７−１０１８０５号）、軽石あるいはパーライトなどの水面浮遊性担体に殺菌成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１８１号）、パーライトにパラフィン石油樹脂等を用いて殺虫成分を付着させた組成物（特公昭４８−１１８１号）、パーライトなど水に浮く無機担体に殺草成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１８２号）、４８メッシュ以下の鉱物質粒状担体に農薬活性成分と撥水性物質を担持させた粒状農薬製剤（特開昭４８−５６８３１号）、比重１以下で粒径５ｍｍ以下の中空体に農薬活性成分を担持し成形した組成物（特開昭５８−６５２０３号）、カーバメート系農薬活性成分を水に対する分配係数が１０２以上の有機化合物と混合し、水浮遊性担体に撥水性物質とともに担持させた組成物（特開平２−１７４７０２号）等が開示されている。
【０００４】しかし、いずれも農薬活性成分を含んだロウ状物質や農薬活性成分が担持された粒核が長時間水面に浮遊するため、風による吹き寄せにより農薬活性成分の濃度むらによる薬効不足や薬害の発生原因となることがある等の問題点があった。
【０００５】最近、農薬活性成分と特定の界面活性剤、ベントナイト、水浮遊性中空粒子を含有する組成物（特開平７−８２１０２号）や農薬活性成分と２５０μｍ以下のガラス質中空体と特定の界面活性剤を含有する組成物（特開平６−３４５６０３号）が開示されているが、必ずしも浮遊性が十分ではなく一部の粒は沈降し、また、浮遊している粒は良好な崩壊性を示さないため、処理地点の薬剤濃度が高くなることによる薬害、風下吹き寄せ部分の薬剤濃度が高くなることによる薬害の問題があった。
【０００６】また、農薬活性成分と比重が１以下の粉末基剤、特定の性質を有する界面活性剤より成る組成物の水面浮遊性粒剤を水溶性フィルムに包装した製剤（特開平７−２３３００２号）、農薬活性成分と焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルク及びアセチレン系界面活性剤を含有する製剤を水溶性フィルムに包装した製剤（特開平６−３３６４０３号）等が開示されている。これら製剤は水溶性フィルムに包装することを前提とした製剤であるが、水溶性フィルムに包装された粒状物の浮遊性は十分ではなく、一部が沈降するため、処理地点の薬剤濃度が高くなることによる薬害の問題が生じるおそれがあった。一方、水に投入すると一旦水底に沈降し、水溶性担体が溶解するとともに水面に浮上する粒状農薬組成物（特公昭６３−３０２８１号）も報告されているが、水温等の条件によっては全ての粒状農薬組成物が浮上しない場合があり、全ての粒状農薬組成物が浮上した場合でも、沈降していた水底の農薬土壌残留量が多い問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の水面浮遊性粒状農薬製剤の有する水面浮遊性の問題を改善した、確実に水面浮遊性が得られ、かつ、農薬有効成分の均一な散布が可能となる水面浮遊性粒状農薬製剤の提供をその課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、粒状農薬製剤の浮遊性について鋭意研究した結果、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤等を含む粒状農薬製剤において、一定量の水を含有させることにより水面浮遊性が著しく改善されるとの知見を得、本発明に至った。
【０００９】すなわち本発明は、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤およびその製造法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の粒状農薬製剤において、水面浮遊性とは水面に投入後、短時間水面に浮遊分散し、その後崩壊分散するような状態を意味し、数時間ないし数日間の浮遊性を意味するものでない。より好ましい浮遊性は、水面に投入直後は浮遊し、１から３０分間程度、好ましくは１から１５分間程度で実質的に崩壊分散する程度の浮遊性である。
【００１１】本発明の水面浮遊性粒状農薬に用いることのできる農薬活性成分は、一般に農薬として用いられるものであれば特に限定されず、固体あるいは液体状の何れでも用いることができる。この農薬活性成分は、水に難溶性あるいは易溶性であってもよく、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物成調節剤等が用いられる。とりわけ水面施用において有用な農薬活性成分が好適である。
【００１２】本発明に用いることのできる農薬活性成分は、以下例示される農薬活性成分に限定されるものではないが、除草剤の例としては、２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオール）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート（ジメピペレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（ピラゾスルフロンエチル）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ジメタメトリン）、２,４−ジクロロフェニル−３'−メトキシ−４'−ニトロフェニルエーテル（クロメトキシニル）、５−ターシャリ−ブチル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１,３,４−オキサジアゾリン−２−オン（オキサジアゾン）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオアート（ジチオピル）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（シハロホップブチル）、３−［１−（３,５−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２,３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１,３−オキサジン−４−オン（オキサジクロメホン）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２フリオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキサゾリジン−２,４−ジオン（ペントキサゾン）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾール（カフェンストロール）、Ｎ−｛［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）（アジムスルフロン）、メチル ２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）等が挙げられる。
【００１３】また、殺菌剤の例としては、Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート（ＩＢＰ）、３'−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（メプロニル）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、３,４,５,６−テトラクロロ−Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（テクロフタラム）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（ペンシクロン）、６−（３,５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル＝Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２,６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（メタラキシル）、（Ｅ）−４−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、カスガマイシン、バリダマイシン、３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾール−１,１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（イソプロチオラン）、５−メチル−１,２,４−トリアゾロ［３,４−ｂ］ベンゾチアゾール（トリシクラゾール）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、５−エチル−５,８−ジヒドロ−８−オキソ［１,３］ジオキソロ［４,５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（オキソリニック酸）、（Ｚ）−２'−メチルアセトフェノン＝４,６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン４,５,６,７−テトラクロロフタリド（フェリムゾン）、３−（３,５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２,４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（イプロジオン）等が挙げられる。
【００１４】更に、殺虫剤の例としてはＯ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート（ＭＥＰ）、（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（ダイアジノン）、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ）、Ｏ,Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリダフェンチオン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート（クロルピリホスメチル）、ジメチルジカルベトキシエチルジオホスフェート（マラソン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート（ジメトエート）、Ｏ,Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェート（プロパホス）、Ｏ,Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（アセフェート）、エチルパラニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート（ＥＰＮ）、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマート（カルボスルファン）、エチル＝Ｎ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート（ベンフラカルブ）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート（シクロプロトリン）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル（エトフェンプロックス）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）、５−ジメチルアミノ−１,２,３−トリチアンシュウ酸塩（チオシクラム）、Ｓ,Ｓ'−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナート）（ベンスルタップ）、２−タ−シャリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１,３,５,６テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（ブプロフェジン）等が挙げられる。
【００１５】更にまた、植物成長調節剤の例としては、４'−クロロ−２'−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（イナベンフィド）、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等を挙げることができる。
【００１６】なお、これらの農薬活性成分は単独で、または２種以上を混合して用いることができ、これら農薬活性成分の配合割合の合計は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜７０重量部、好ましくは１重量部〜５０重量部である。
【００１７】本発明の水面浮遊性粒状農薬には、水面に浮遊した粒を崩壊させ、農薬有効成分を水中に拡散させるための界面活性剤を使用する。この界面活性剤としては、農薬製剤に一般的なものを用いることができ、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシドを付加物等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤等、さらにはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることができる。これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。これらの界面活性剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜３０重量部、好ましくは０.５重量部〜２０重量部、さらに好ましくは２重量部〜１０重量部である。
【００１８】本発明の水面浮遊性粒状農薬には、固体担体を使用することが必要である。固体担体は水溶性担体あるいは非水溶性担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性担体としては、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース等の糖類、尿素等を挙げることができる。また、非水溶性担体としては一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン等を挙げることができる。これら固体担体の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、５重量部〜８０重量部、好ましくは１０重量部〜７０重量部である。
【００１９】更に、本発明の水面浮遊性粒状農薬には、これを散布した際、粒が水中に沈むことなく、水面に浮遊させる性質を付与するための水面浮遊性付与剤が必要である。この水面浮遊性付与剤は、独立した１個または複数個の気室を有する物質であり、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアー等が挙げられるが、中でもマイクロスフェアーが好適である。マイクロスフェアーは、それ自体の浮力によって水面に浮遊させる性質を付与するのではなく、これを用いて成形する際、非常に多くの空気を造粒物に混入させることができ、即ち、非常に少ない含有量でも効果が高いこと、又、紫外線によって中空構造が容易に破壊されるため、いつまでも水面を漂うことがない点で好ましい。これら水面浮遊性付与剤は組成物１００重量部に対して０.３重量部〜３０重量部、望ましくは０.５重量部〜２０重量部を含有させる。
【００２０】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤において水は必須成分である。本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、前出の水面浮遊性付与剤と水を含有することによってはじめて良好な水面浮遊性が得られる。水を含有することで水面浮遊性が得られることは、全く意外な知見である。本発明において水の含有量は水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であり、望ましくは０.８部〜５部である。水が０.３部以下の場合、粒状農薬製剤を水に投入すると、数秒間は水面に浮遊するが、その後粒状物内部の空気が抜けて沈降する。一方、水が６部以上の場合、粒が脆くなり、散布時に粒が衝突、崩壊することにより微粉が発生するため望ましくない。水の含有量は、例えばカールフィッシャー方式の水分測定装置を用いて測定することができる。
【００２１】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤においては、前記の成分の他に、その他補助剤として結合剤、有機溶剤等を必要に応じて配合することができる。
【００２２】用いることのできる結合剤は農薬粒状組成物に一般的に用いられるもので、水溶性の物質が望ましい。例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサイド等を挙げることができる。これらの結合剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.０１重量部〜１０重量部、好ましくは０.１重量部〜５重量部である。
【００２３】また、有機溶剤は農薬活性成分を溶解させる場合に用いられ、例えば、ジオクチルフタレート、メチルナフタレン、アルキルピロリドン、フニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール等を用いることができるが、高沸点溶剤が望ましい。これら有機溶剤の配合量は、農薬活性成分に対して、通常１０重量部〜２００重量部である。
【００２４】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、例えば、次のいずれかの方法により製造される。
（１）農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥させる方法。
（２）界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥し、次いで農薬有効成分を吸着せしめる方法。
【００２５】第１の方法を実施するには、上で説明した農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水および必要に応じてその他補助剤を含有し、適当な形状、例えば、円柱状、球状、俵型、角柱状、レンズ状等に成形した後、水分を製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥すればよい。各成分の添加順序は制限されるものではないが、他の原料を混合した後水を加えることが好ましい。
【００２６】また、成形の方法も特に限定されないが、全成分を均一に混練した後、一定の大きさの穴を開けたプレートから押し出して、造粒する方法が好ましい。本発明においては、プレートに開けた穴の大きさは、一般に０.５ｍｍ〜１０ｍｍであることが好ましい。
【００２７】得られた造粒物の乾燥は、公知の方法で実施することができるが、例えば、流動層乾燥、回転ドラム乾燥等、熱風を通気する方法により乾燥することが乾燥中の製剤の水分を管理する面から好ましい。乾燥中の製剤の水分を測定する方法としては、例えば、赤外線水分計により水分を随時測定する方法、予め排気温度と製剤の水分量との関係を求めておき、排気温度を測定する方法が挙げられる。
【００２８】また、第２の方法を実施するには、まず、前記の界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水および必要に応じてその他補助剤を配合し、これを適当な形状に成形した後、水分を製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥して農薬キャリアーとする。次いで、このキャリアーに、農薬有効成分を吸着させることにより水面浮遊性粒状農薬製剤が得られる。
【００２９】農薬キャリアーを得るための各成分の添加順序は制限されないこと、他の成分を混合した後水を加えることが好ましいことは第１の方法と同じである。また、農薬有効成分を吸着させるにあたっては、適当な有機溶剤を用いても良い。
【００３０】かくして得られる本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、それ自体で水田等の水面に散布しても良く、また、適当な水溶性フィルムの袋で包装した水面投下型農薬製剤として散布しても良く、何れの場合でも適切な浮遊性と分散性を有し、農薬有効成分を均一に散布することができる。
【００３１】
【実施例】次に実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００３２】実 施 例 １ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部および塩化カリウム５５.８部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３３】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が１.５部となるまで乾燥し、水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００３４】実 施 例 ２ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部、ベントナイト５部および塩化カリウム３０.５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３５】得られた粉末と、発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が３部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００３６】実 施 例 ３ピロキロン３０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン３部および硫安３４部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３７】得られた粉末と発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、３ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が５部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００３８】実 施 例 ４ホワイトカーボン４部、ポリカルボン酸ナトリウム塩３部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリビニルアルコール１部、クレー１０部、硫安４８.５部均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３９】得られた粉末と発泡シラス２５部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が２.５部となるまで乾燥したものに、エトフェンプロックス４部をフェニルキシリールエタン４部に溶解した液を吸着し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４０】実 施 例 ５ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２.１部、メフェナセット９部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル４部をホワイトカーボン４部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２.５部をホワイトカーボン２.５部に吸着させた界面活性剤、ポリビニルアルコール１部、塩化カリウム１０部および無水芒硝６２部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４１】得られた粉末と、マイクロスフェアー１部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、０.８ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が０.７部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４２】実 施 例 ６ピリミノバックメチル２.４部、ベンスルフロンメチル２.１部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、ポリカルボン酸ナトリウム塩５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ステアリン酸カルシウム２部および硫安５４.２部を均一に混合後、高速気流中で粉砕した。
【００４３】得られた粉末と、マイクロスフェアー０.８部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が１部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４４】実 施 例 ７ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ベントナイト７部、塩化カリウム１５部および無水芒硝５９.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４５】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が２部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００４６】比 較 例 １ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部および塩化カリウム５７.３部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４７】得られた粉末を、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００４８】比 較 例 ２ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、デキストリン２部および塩化カリウム５７.１部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４９】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が０.２部となるまで乾燥し粒状農薬製剤を得た。
【００５０】比 較 例 ３ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ベントナイト７部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６１.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５１】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００５２】比 較 例 ４ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６１.７部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５３】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.２部となるまで乾燥し粒状農薬製剤を得た。
【００５４】比 較 例 ５ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた界面活性剤、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ベントナイト７部、塩化カリウム１５部および無水芒硝５３.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５５】得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物を水分が８部となるまで乾燥し水面浮遊性粒状農薬製剤を得た。
【００５６】比 較 例 ６ピリミノバックメチル２.４部、ベンスルフロンメチル２.１部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、ポリカルボン酸ナトリウム塩５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた界面活性剤、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ステアリン酸カルシウム２部および硫安５５.２部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。
【００５７】得られた粉末と、マイクロスフェアー０.８部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、２ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００５８】比 較 例 ７ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ジオクチルスルホサクシネート１０部およびデキストリン５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５９】得られた粉末と、パーライト８０.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００６０】比 較 例 ８ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ラウリル硫酸ナトリウム塩２部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリビニルアルコール４部および塩化カリウム５７.２部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００６１】得られた粉末と、発泡シラス３０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、１.５ｍｍの孔より押し出し造粒を行った。得られた造粒物の水分を完全に除去して粒状農薬製剤を得た。
【００６２】試 験 例 １前記実施例１〜７および比較例１〜８で調製した粒状農薬製剤について、下記方法により製剤中の水分含量、水面浮遊・崩壊性および粉塵発生率を調べた。この結果を表１に示す。
【００６３】［ 試 験 方 法 ］
（１）製剤中の水分含量測定：カールフィッシャー方式の水分測定装置（平沼産業製：ＡＱ−７型）を用い、各粒状農薬製剤の水分含量を１２０℃の温度条件で測定した。測定は各１０回行い、平均の水分含量を算出した。
【００６４】（２）水面浮遊性・崩壊性試験：各粒状農薬製剤を任意に１００粒選び、水を張った直径３０ｃｍのシャーレに投下し、１分後に水面に浮遊している粒の個数を数え、水面に投下した粒数に対する百分率を水面浮遊性とした。また、水を張った直径３０ｃｍのシャーレに１粒ずつ投下し、水面の粒が崩壊分散するまでの時間を測定し、崩壊性を調べた。崩壊性の試験は水面に浮遊することができる２０粒について行い、１粒当たりの平均崩壊分散時間を算出した。
【００６５】（３）粉塵発生試験：各粒状農薬製剤を直径５０ｍｍ、高さ３００ｍｍの円柱状紙製容器に精秤して１００ｇ入れ、上下に５０回振った後、１５０メッシュの篩を用いて篩分し、１５０メッシュ以下の部分の重量を測定し、供試した粒状農薬製剤量に対する１００分率を粉塵発生率とした。
【００６６】［ 結 果 ］
【表１】
【００６７】この結果、水面浮遊性・崩壊性試験において、実施例１〜７の製剤は全ての粒が浮遊したが、比較例１〜４、６〜８の製剤は沈降する粒が認められた。特に、比較例３、６の製剤は２００粒について測定を行ったが、全粒水没したため粒が崩壊分散するまでの時間は測定できなかった。また、粉塵発生試験においては、実施例１〜７、比較例１〜４、比較例６〜８の製剤の粉塵発生量は少なかったが、比較例５の粉塵発生量は多かった。
【００６８】試 験 例 ２成分の均一性および土壌表層濃度の測定：実施例１、７及び比較例１、３の水面浮遊性粒状農薬製剤各６ｇを、水深を５ｃｍとした図１に示す５ｍ×５ｍの水田のＡ地点に散布した。散布２４時間後に図１に示す各地点（Ａ〜Ｉ）より水を採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に水に分散した場合の水中濃度を１００％とした時の比率を求め、さらに各地点の水中濃度の標準偏差を平均値で除し変動率を算出した。
【００６９】また、散布２４時間後に各地点の土壌を半径１０ｃｍ、深さ５ｃｍの範囲で一部の水とともに採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に散布された場合の土壌中の成分濃度を１００％とした時の比率を求めた。なお、試験の期間中はＡ地点からＩ地点に向って、風速３〜４ｍ／ｓの風が吹いていた。この結果を表２および表３に示す。
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】実施例１、７の成分の水中均一性、土壌表層濃度の均一性は良好であったが、比較例１、３は散布地点の土壌表層濃度が極めて高く薬害の発生が懸念された。
【００７３】
【発明の効果】本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、従来の水面浮遊性粒状農薬製剤の水面浮遊性を改善したもので、早期に水中に沈降する粒がなく、また、長時間にわたって浮遊し続け、吹き寄せられる粒もない。このように、本発明によれば適切な水面浮遊性が得られるため、処理地点の農薬成分濃度が極端に高くなったり、また極端に低くなることがないので、薬害や効果不足の心配がない。また、水面に浮遊した粒は水面上で崩壊分散し、水田中に均一に拡散するため、省力的な農薬散布が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 成分の均一性を試験するために用いた水田の平面図である。
以 上
【特許請求の範囲】
【請求項１】 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤。
【請求項２】 水面に浮遊する粒状農薬製剤が、水面に投与後１ないし３０分間で実質的に崩壊分散するものである請求項第１項記載の水面浮遊性粒状農薬製剤。
【請求項３】 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥させることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法。
【請求項４】 界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥し、次いで農薬有効成分を吸着せしめることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法。
【請求項１】 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を含有し、成形後の水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部あたり０.３部〜６部であることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤。
【請求項２】 水面に浮遊する粒状農薬製剤が、水面に投与後１ないし３０分間で実質的に崩壊分散するものである請求項第１項記載の水面浮遊性粒状農薬製剤。
【請求項３】 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥させることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法。
【請求項４】 界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水を混合し、造粒後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥し、次いで農薬有効成分を吸着せしめることを特徴とする水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法。
【図１】
【公開番号】特開２０００−３１９１０３（Ｐ２０００−３１９１０３Ａ）
【公開日】平成１２年１１月２１日（２０００．１１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１１−１３２７０９
【出願日】平成１１年５月１３日（１９９９．５．１３）
【出願人】（００００００１６９）クミアイ化学工業株式会社 (86)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１２年１１月２１日（２０００．１１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１１年５月１３日（１９９９．５．１３）
【出願人】（００００００１６９）クミアイ化学工業株式会社 (86)
【Ｆターム（参考）】
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