水面浮遊性除草製剤
【課題】本発明は、農薬活性成分を田面水中に速やかにかつ均一に拡散させることで、雑草などに高い防除効果を有する水面浮遊性除草製剤を提供することを目的とする。
【解決手段】（ａ）除草活性成分、（ｂ）下記一般式（１）
【化１】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性除草製剤が、前記課題を解決し得る。
【解決手段】（ａ）除草活性成分、（ｂ）下記一般式（１）
【化１】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用する水面浮遊性除草製剤が、前記課題を解決し得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い除草効果を安定して発揮する水面浮遊性除草製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水田に施用する農薬製剤の剤型としては、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤などが一般的に使用されている。近年においては、農薬散布の省力化として水田に入らずに畦畔から投入するだけで散布可能な農薬製剤が開発され使用されている。
【０００３】
しかし、このような農薬製剤は農薬活性成分を局所的に高濃度の状態で散布するため、農薬活性成分が田面水中に均一に拡散するまでに長時間を要することや、農薬活性成分の局所的な土壌残留などの発生が問題となっている。これらの問題を解決する手段として、農薬製剤を田水面へ投入後は、農薬活性成分が速やかにかつ均一に分散することが要求されている。
【０００４】
上記の要求に対し、様々な方法が提案されており、例えば以下のもの等があげられる。
（１）農薬活性成分を糊状物質、樹脂等を用いて水面浮遊性担体へ担持させ、粒剤を田水面に浮遊させる方法（特許文献１、２および３）。しかしこれらの方法は、農薬活性成分を含んだ粒剤が水面上に長時間浮遊しており、農薬活性成分の拡散性も乏しいため、局所的に農薬活性成分が偏り易い。その結果、作物への薬害の発生や、農薬活性効果が十分でないという欠点があった。
（２）特定の界面活性剤および／または有機溶剤を用いることで水面浮遊性の粒剤に拡散性を付与する方法（特許文献４、５、６、７、８、９、および１０）。これらの中で、本発明に係るアルキルナフタレンスルホン酸塩やパラフィン系炭化水素を用いた方法も提案されており、例えば油状物質としてパラフィン、空気・水界面張力を変化させる物質としてアルキルナフタレンスルホン酸塩を併用する方法（特許文献７）並びに特定の界面活性剤と水面浮遊性中空体、およびパラフィン系炭化水素を併用する方法（特許文献９および１０）、が報告されている。しかし、これらの方法も、農薬活性成分の拡散性の向上はあるものの、まだ十分な拡散性を得られないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭４８−１１７９号公報
【特許文献２】特公昭４８−１１８１号公報
【特許文献３】特開昭５３−９９３２７号公報
【特許文献４】特開平６−３３６４０３号公報
【特許文献５】特開平６−３４５６０３号公報
【特許文献６】特開平７−０８２１０２号公報
【特許文献７】特開平９−１８３７０１号公報
【特許文献８】特開２０００−３５１７０１号公報
【特許文献９】特開２００２−１２８６０５号公報
【特許文献１０】特開２００４−１２３６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、農薬活性成分を田面水中に速やかにかつ均一に拡散させることで、雑草などに高い防除効果を有する水面浮遊性除草製剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を解決するべく鋭意研究した。その結果、（ａ）除草活性成分、（ｂ）下記一般式（１）
【化１】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用することにより、水面浮遊性除草製剤の拡散性を飛躍的に向上させることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
〔１〕（ａ）除草活性成分、（ｂ）上記の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムより選ばれた１種または２種以上からなるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃の範囲であるイソパラフィン、（ｅ）水面浮遊性中空体を含有し、形状が粉状、粒状、または錠剤であることを特徴とする、水面浮遊性除草製剤、
〔２〕製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、〔１〕に記載の水面浮遊性除草製剤、
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水面浮遊性除草製剤を用いることにより、以下のような効果がもたらされる。すなわち、水面浮遊性除草製剤を田水面に散布すると除草活性成分が直ちに溶出し、速やかにかつ均一に拡散する等、優れた拡散性を示すと同時に、優れた除草効果を発揮する省力的な散布を可能とした製剤である。さらに水溶性高分子フィルムで包装された本発明の製剤は、作業の安全性に寄与し、取り扱いが簡便となるため、省力性にも寄与する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜除草活性成分について＞
本発明の除草活性成分として、通常水田に使用されるものであれば何れも使用できる。そのような除草活性成分の例としては、ＭＣＰＡ、クロメプロップ、シハロホップブチル、フルジアホップ、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ピリブチカルブ、ＤＣＰＡ、プレチラクロール、ブタクロール、テニルクロール、ブロモブチド、エトベンザニド、メフェナセット、カフェンストロール、アニロホス、ダイムロン、クミルロン、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、ピリミノバックメチル、ビスピリバックナトリム塩、シメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、ベンタゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、オキサジアゾン、パラコート、フェントラザミド、ＡＣＮ、ブタミホス、インダノファン、ベンフレセート、イプフェンカルバゾン、ペントキサゾン、オキサジクロメホン、ベンゾビシクロンなどがあげられる。
そして、これらの除草活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１１】
除草活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、効果および経済性の面から製剤１００重量部中に通常０．１〜７０重量部、好ましくは０．３〜６０重量部である。
なお、上記除草活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００５年度版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．４７５−６７４参照）されている。また、これらに記載のない除草活性成分でも、本発明の目的を達成しうるものであれば使用することができる。
【００１２】
＜一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテルについて＞
本発明で使用される下記一般式（１）
【化２】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、除草活性成分の拡散性に寄与しており、Ｃ６〜Ｃ１０のアルキル基は炭素数が６〜１０の直鎖または分枝鎖であり、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基、メチルヘキシル基、エチルヘキシル基、メチルヘプチル基などがあげられ、それらの中でも拡散性の面から炭素数６〜８の範囲、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、メチルペンチル基、エチルペンチル基、メチルヘキシル基、エチルヘキシル基またはメチルヘプチル基が好ましい。特にエチルヘキシル基が好ましい。また、ｎについても拡散性の面から３〜６の範囲が好ましく、特に４が好ましい。
【００１３】
また、本発明では、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
本発明の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、市販のものをそのまま使用することができる。
【００１４】
用いられる一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの製剤中への添加量は特に限定されないが、通常、製剤１００重量部中に通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００１５】
＜アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムについて＞
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムは、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのうち、アルキル基の部分がイソプロピル基であるモノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの事を指し、前記の一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテルとともに除草活性成分の拡散性に寄与している。また、本発明ではこれらを１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
【００１６】
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムは、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、通常、製剤１００重量部中に通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。
【００１７】
＜イソパラフィンについて＞
本発明で使用されるイソパラフィンは、除草活性成分の拡散性に寄与しており、蒸留点２７７℃〜３５３℃の範囲内であるイソパラフィンを指す。イソパラフィンの蒸留点がこの範囲になく、蒸留点が低ければ、本発明の水面浮遊性除草製剤において拡散性が弱くなるといった問題が生じる。
【００１８】
本発明で使用されるイソパラフィンは、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、製剤１００重量部中に通常０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部である。
【００１９】
＜水面浮遊性中空体について＞
本発明に使用される水面浮遊性中空体は、中空体を有することで浮力が生じるため、水面に浮かぶことができ、農薬製剤を水面に浮遊させて拡散性に寄与する。例としてはガラス質中空体、セラミック中空体、合成樹脂中空体など中空体を有するものがあげられる。
【００２０】
本発明に使用されるガラス質中空体の具体例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質の岩石を加熱して発泡させたパーライト、シラスを同様に加工したシラスバルーンおよびタイセツバルーン（商品名：登録商標、以下同じ）などがあげられる。セラミック中空体の例としては、イースフィアーズ（商品名）、マイクロセルズ（商品名）など、合成樹脂中空体の例としては、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアーなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２１】
上記の水面浮遊性中空体は１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
水面浮遊性中空体は、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、農薬製剤を水面に浮かせるのに十分な量であればよく、通常、製剤１００重量部中に通常２．０〜８０重量部、好ましくは５．０〜７０重量部である。
【００２２】
＜その他の成分について＞
本発明の水面浮遊性除草製剤（粉状物、粒状物、錠剤成型物）中には、必要に応じて分散剤、湿潤剤、崩壊・造粒性向上を目的としたその他の界面活性剤、水面浮遊性中空体以外の浮遊性担体、水面浮遊性を有しない固体担体、結合剤、防菌・防かび剤および安定化剤などの助剤を添加することができる。
【００２３】
その他の界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられ、これらの界面活性剤を１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
【００２４】
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキレングリコールエーテル、およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２５】
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤（アルキルマレイン酸共重合体など）、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルスルホン酸塩などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２６】
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタインおよびアミンオキサイドなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２７】
本発明では、担体として水面浮遊性中空体を必須として使用するが、水面浮遊性中空体以外の浮遊性担体を併用してもかまわない。例として、木紛、オガクズ、ケナフ、籾殻、籾殻粉末およびコルクなど植物質担体があげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２８】
また、水面浮遊性担体でない担体でも、水面浮遊性中空体と混合するなどして、製剤全体が水面浮遊性を有するならば添加してもかまわない。このような固体担体の例として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、珪藻土、ゼオライト、カオリン、ホワイトカーボン、塩化カルシウム、鋸鉄、パルプ、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類および多糖類などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２９】
また、結合剤の例として、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、アクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３０】
また、防菌・防かび剤の例としては、ソルビン酸カリウム、およびパラクロロメタキシレノールなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
除草活性成分の安定化剤の例として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤および効果増強剤などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の水面浮遊性除草製剤は、粉状物、粒状物、錠剤成型物に調製することができ、また、これらは直接水田に散布してもよいし、作業者への安全性を考慮することや、投入のしやすさという省力化の面から、水面へ投入した場合に速やかに水面で分散する水溶性高分子フィルムにより１個当たり５〜１００ｇに包装して散布してもよい。またその場合、水田中へは３〜４０個程度投入するのが好ましい。ここでの包装形状は特に限定されるものではなく、例えば球状、円柱状、角状、箱状、不定形のいずれでもよい。
【００３３】
＜水溶性高分子フィルムについて＞
また、水溶性高分子フィルムは、水の中で溶解または分解するような性質を有するフィルムである。水溶性高分子フィルムの原料の例としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子化合物が挙げられ、当該水溶性高分子フィルムは、それら原料にグリセリンなどの可塑剤を配合して得られた水溶性の薄膜状フィルムであるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
＜除草製剤の調製方法＞
本発明の水面浮遊性除草製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。除草活性成分、前記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、パラフィン系炭化水素、水面浮遊性中空体および必要であればその他補助剤を添加し、よく混合して粉状物が得られる。また、それら粉状物に対し、押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物を製造するか、または錠剤成型機等で成型して錠剤成型物を製造してもよく、製造工程において水や溶剤を使用したり、乾燥してもよい。また、予め粒状成型物や錠剤成型物を製造後、それらの成型物に一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、パラフィン系炭化水素をスプレーにて含浸させて調製してもかまわない。また、溶剤にて除草活性成分を溶解または分散させてスプレーにて含浸させてもよい。本発明の水面浮遊性除草製剤では、粒剤および錠剤の大きさ、重量、形については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
【００３５】
上記の方法により製剤化した本発明の水面浮遊性除草製剤は、水田に処理すると田水面に浮遊し、田水面上を速やかに拡散する。その間に除草活性成分を田水中に広く均一に拡散させることができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、部とあるのはすべて重量部を示す。
【００３７】
なお、以下に示した除草活性成分を前述した各種の水田施用除草活性成分の１種または２種以上の混合除草活性成分に置換して製剤化することによって、除草活性成分の異なる種々の本発明の水面浮遊性除草製剤を得ることができる。
【００３８】
〔実施例１〕
イプフェンカルバゾン６．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１部、シラスバルーン５０．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム５．０部、クレー２２．９部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し水１３．０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを取り付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、目開き１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別した粒状物に前記一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名 ニューコール１００４ 日本乳化剤株式会社製）３．０部および蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン８．０部をスプレーにて含浸させ、ポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装して、本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００３９】
〔実施例２〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ６０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、ベントナイト１５．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４０】
〔実施例３〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１２．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４１】
〔実施例４〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル７．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、デキストリン５．０部、クレー２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４２】
〔実施例５〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２０．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン０．５部、シラスバルーン４２．０部、カルボキシメチルセルロース１０．０部、珪藻土１９．５部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４３】
〔実施例６〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．５部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３０．０部、シラスバルーン３５．０部、デキストリン３．０部、ベントナイト５．０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０部、珪藻土１３．５部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４４】
〔実施例７〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、シラスバルーン４０．０部、デキストリン３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２７．０部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４５】
〔実施例８〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、タイセツバルーンＫ７０．０部、デキストリン２．０部、ベントナイト５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４６】
〔実施例９〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土６３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４７】
〔実施例１０〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝３であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１５．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース５．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、ラクトース６０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４８】
〔実施例１１〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ７０．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４９】
〔実施例１２〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１０．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ５５．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、クレー１０．０部をハンマーミルで混合した粉状物をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粉剤）を得た。
【００５０】
〔実施例１３〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル１０．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１．０部、シラスバルーン５０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム５．０部、クレー１０．０部、ホワイトカーボン１１．０部を実施例１２に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粉剤）を得た。
【００５１】
〔実施例１４〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル７．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ３０．０部、結晶セルロース５．０部、ステアリン酸マグネシウム５．０部、ラクトース３７．０部をハンマーミルで混合後、打錠機にて厚さ３ｍｍ、直径５ｍｍの円柱状に２５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成型した錠剤をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性除草製剤（錠剤）を得た。
【００５２】
〔実施例１５〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、ホワイトカーボン２０．５部をハンマーミルで混合した粉状物をカルボキシメチルセルロースからなる水溶性高分子フィルム（厚さ５０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粉剤）を得た。
【００５３】
〔実施例１６〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、クレー３．５部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５４】
次に、比較例を具体的に以下に示す。また、部とあるのはすべて重量部を示す。
【００５５】
〔比較例１〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が１８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２７．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５６】
〔比較例２〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が４、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ７０．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５７】
〔比較例３〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル７．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、デキストリン５．０部、クレー２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５８】
〔比較例４〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝８であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ６０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、ベントナイト１５．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５９】
〔比較例５〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃のイソパラフィン３．０部、シラスバルーン７０．０部、デキストリン２．０部、炭酸カルシウム５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６０】
〔比較例６〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、シラスバルーン７０．０部、デキストリン２．０部、炭酸カルシウム５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６１】
〔比較例７〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２１３℃〜２６２℃であるイソパラフィン５．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土６３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６２】
〔比較例８〕
イプフェンカルバゾン６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１２．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６３】
〔比較例９〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４４．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６４】
〔比較例１０〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２７．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６５】
〔比較例１１〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土６７．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６６】
〔比較例１２〕
シメトリン８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、シラスバルーン４５．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、クレー５．０部、珪藻土３０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６７】
〔比較例１３〕
シメトリン８．０部、シラスバルーン６７．０部、アルキルナフタレンスルホン酸アンモニウム１．０部、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム４．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム６．０部を実施例１に準じて調製して得られた粒状物に、スピンドルオイル１４．０部を含浸させ、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６８】
〔比較例１４〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、タルク２．５部、ホワイトカーボン３．０部をハンマーミルにて混合し、ＭＣＰＡチオエチルプレミックスを得た。また、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部と流動パラフィンを１：１の割合で混合し、５０％水面拡展剤プレミックスを得た。次に焼成バーミキュライト５３．０部を転動造粒機に入れ、流動パラフィン３１．０部を加えながら粒表面に含浸させ、次いで上記のＭＣＰＡチオエチルプレミックス１２．０部を加え混合して粒表面に被覆し、その後更に上記５０％水面拡展剤プレミックス４．０部を被覆し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６９】
〔比較例１５〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ２５．０部、プロピレングリコールモノオクタン酸エステル１０．０部、クレー５．０部、結晶セルロース５．０部、ラクトース３８．５部を実施例１４に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（錠剤）を得た。
【００７０】
次に、本発明の拡散性試験、ならびに除草効果試験例を示す。
【００７１】
＜試験例１＞ 拡散性試験
１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。処理５時間後および２４時間後に試験区の中央（Ａ区）および四隅（Ｂ区〜Ｅ区）より水面下１．５ｃｍの５か所にて水を各５０ｍｌ採水し、除草活性成分の濃度を「厚生労働省残留農薬試験方法」に準じてガスクロマトグラフィーにより分析し、下記の式にて計算して拡散率を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
【００７２】
【数１】
【００７３】
＜試験例２＞ 除草効果試験
１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、コナギの種子５０ｇを土壌表面に播種した。コナギ４．０葉時期にその中央（1か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布４０日後に試験区内に残存する雑草を抜き取り、その乾燥重量（ｇ）を測定し、下記式にて除草効果（％）を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
【００７４】
【数２】
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
＜表の説明＞
表１に記載された結果から明らかなように本願発明を構成する水面浮遊性除草製剤である実施例１〜１６の製剤は、拡散性試験および除草効果はいずれも高い数値を示し、二つの効果は両立されていた。これに対し、表２に記載された比較例１〜１５の製剤は、拡散性および除草効果が、両立されておらず、顕著な差が認められた。
【００７８】
詳細に検討を行うと、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとアルキル基およびオキシエチレンの付加モル数の異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる比較例１〜４の製剤は、それぞれ実施例３、１１、４、２と比べて拡散性が弱くなり、結果として優れた除草効果が得られていない。またモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの代わりに別の陰イオン界面活性剤を使用した比較例５、６の製剤は、実施例８ほどの拡散性および除草効果が得られていない。同様に低沸点のイソパラフィンを使用した比較例７においても実施例９ほどの効果は得られていない。
【００７９】
ついで、本発明の構成要件を一つずつ欠如した比較例８〜１１の製剤において、比較例１１の製剤は水面浮遊性中空体を欠いたため、浮遊性に欠け、製剤の散布地点に薬剤がそのまま、沈降してしまっていることがわかる。そして拡散性試験をみると一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムをそれぞれ欠いた場合である比較例８、９の製剤の拡散性は、実施例３と比較して大きく劣っている。このことから、本願発明の製剤構成のうち、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを同時に含有することが必要であることがわかる。
【００８０】
また、特公昭４８−１１８１号公報（特許文献２）、特開平９−１８３７０１号公報（特許文献７）、特開２０００−３５１７０１号公報（特許文献８）および特開２００４−１２３６２３号公報（特許文献１０）に従い調製した比較例１２〜１５の製剤は、いずれもモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含まず、本願発明の構成とは少しずつ構成が異なり、本発明の実施例の製剤より、拡散性および除草効果が劣る結果であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い除草効果を安定して発揮する水面浮遊性除草製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水田に施用する農薬製剤の剤型としては、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤などが一般的に使用されている。近年においては、農薬散布の省力化として水田に入らずに畦畔から投入するだけで散布可能な農薬製剤が開発され使用されている。
【０００３】
しかし、このような農薬製剤は農薬活性成分を局所的に高濃度の状態で散布するため、農薬活性成分が田面水中に均一に拡散するまでに長時間を要することや、農薬活性成分の局所的な土壌残留などの発生が問題となっている。これらの問題を解決する手段として、農薬製剤を田水面へ投入後は、農薬活性成分が速やかにかつ均一に分散することが要求されている。
【０００４】
上記の要求に対し、様々な方法が提案されており、例えば以下のもの等があげられる。
（１）農薬活性成分を糊状物質、樹脂等を用いて水面浮遊性担体へ担持させ、粒剤を田水面に浮遊させる方法（特許文献１、２および３）。しかしこれらの方法は、農薬活性成分を含んだ粒剤が水面上に長時間浮遊しており、農薬活性成分の拡散性も乏しいため、局所的に農薬活性成分が偏り易い。その結果、作物への薬害の発生や、農薬活性効果が十分でないという欠点があった。
（２）特定の界面活性剤および／または有機溶剤を用いることで水面浮遊性の粒剤に拡散性を付与する方法（特許文献４、５、６、７、８、９、および１０）。これらの中で、本発明に係るアルキルナフタレンスルホン酸塩やパラフィン系炭化水素を用いた方法も提案されており、例えば油状物質としてパラフィン、空気・水界面張力を変化させる物質としてアルキルナフタレンスルホン酸塩を併用する方法（特許文献７）並びに特定の界面活性剤と水面浮遊性中空体、およびパラフィン系炭化水素を併用する方法（特許文献９および１０）、が報告されている。しかし、これらの方法も、農薬活性成分の拡散性の向上はあるものの、まだ十分な拡散性を得られないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭４８−１１７９号公報
【特許文献２】特公昭４８−１１８１号公報
【特許文献３】特開昭５３−９９３２７号公報
【特許文献４】特開平６−３３６４０３号公報
【特許文献５】特開平６−３４５６０３号公報
【特許文献６】特開平７−０８２１０２号公報
【特許文献７】特開平９−１８３７０１号公報
【特許文献８】特開２０００−３５１７０１号公報
【特許文献９】特開２００２−１２８６０５号公報
【特許文献１０】特開２００４−１２３６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、農薬活性成分を田面水中に速やかにかつ均一に拡散させることで、雑草などに高い防除効果を有する水面浮遊性除草製剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を解決するべく鋭意研究した。その結果、（ａ）除草活性成分、（ｂ）下記一般式（１）
【化１】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）特定のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィンおよび（ｅ）水面浮遊性中空体を併用することにより、水面浮遊性除草製剤の拡散性を飛躍的に向上させることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
〔１〕（ａ）除草活性成分、（ｂ）上記の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムより選ばれた１種または２種以上からなるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃の範囲であるイソパラフィン、（ｅ）水面浮遊性中空体を含有し、形状が粉状、粒状、または錠剤であることを特徴とする、水面浮遊性除草製剤、
〔２〕製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、〔１〕に記載の水面浮遊性除草製剤、
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水面浮遊性除草製剤を用いることにより、以下のような効果がもたらされる。すなわち、水面浮遊性除草製剤を田水面に散布すると除草活性成分が直ちに溶出し、速やかにかつ均一に拡散する等、優れた拡散性を示すと同時に、優れた除草効果を発揮する省力的な散布を可能とした製剤である。さらに水溶性高分子フィルムで包装された本発明の製剤は、作業の安全性に寄与し、取り扱いが簡便となるため、省力性にも寄与する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜除草活性成分について＞
本発明の除草活性成分として、通常水田に使用されるものであれば何れも使用できる。そのような除草活性成分の例としては、ＭＣＰＡ、クロメプロップ、シハロホップブチル、フルジアホップ、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ピリブチカルブ、ＤＣＰＡ、プレチラクロール、ブタクロール、テニルクロール、ブロモブチド、エトベンザニド、メフェナセット、カフェンストロール、アニロホス、ダイムロン、クミルロン、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、ピリミノバックメチル、ビスピリバックナトリム塩、シメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、ベンタゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、オキサジアゾン、パラコート、フェントラザミド、ＡＣＮ、ブタミホス、インダノファン、ベンフレセート、イプフェンカルバゾン、ペントキサゾン、オキサジクロメホン、ベンゾビシクロンなどがあげられる。
そして、これらの除草活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１１】
除草活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、効果および経済性の面から製剤１００重量部中に通常０．１〜７０重量部、好ましくは０．３〜６０重量部である。
なお、上記除草活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００５年度版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．４７５−６７４参照）されている。また、これらに記載のない除草活性成分でも、本発明の目的を達成しうるものであれば使用することができる。
【００１２】
＜一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテルについて＞
本発明で使用される下記一般式（１）
【化２】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、除草活性成分の拡散性に寄与しており、Ｃ６〜Ｃ１０のアルキル基は炭素数が６〜１０の直鎖または分枝鎖であり、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基、メチルヘキシル基、エチルヘキシル基、メチルヘプチル基などがあげられ、それらの中でも拡散性の面から炭素数６〜８の範囲、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、メチルペンチル基、エチルペンチル基、メチルヘキシル基、エチルヘキシル基またはメチルヘプチル基が好ましい。特にエチルヘキシル基が好ましい。また、ｎについても拡散性の面から３〜６の範囲が好ましく、特に４が好ましい。
【００１３】
また、本発明では、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
本発明の一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、市販のものをそのまま使用することができる。
【００１４】
用いられる一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの製剤中への添加量は特に限定されないが、通常、製剤１００重量部中に通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００１５】
＜アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムについて＞
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムは、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのうち、アルキル基の部分がイソプロピル基であるモノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの事を指し、前記の一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテルとともに除草活性成分の拡散性に寄与している。また、本発明ではこれらを１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
【００１６】
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムは、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、通常、製剤１００重量部中に通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。
【００１７】
＜イソパラフィンについて＞
本発明で使用されるイソパラフィンは、除草活性成分の拡散性に寄与しており、蒸留点２７７℃〜３５３℃の範囲内であるイソパラフィンを指す。イソパラフィンの蒸留点がこの範囲になく、蒸留点が低ければ、本発明の水面浮遊性除草製剤において拡散性が弱くなるといった問題が生じる。
【００１８】
本発明で使用されるイソパラフィンは、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、製剤１００重量部中に通常０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部である。
【００１９】
＜水面浮遊性中空体について＞
本発明に使用される水面浮遊性中空体は、中空体を有することで浮力が生じるため、水面に浮かぶことができ、農薬製剤を水面に浮遊させて拡散性に寄与する。例としてはガラス質中空体、セラミック中空体、合成樹脂中空体など中空体を有するものがあげられる。
【００２０】
本発明に使用されるガラス質中空体の具体例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質の岩石を加熱して発泡させたパーライト、シラスを同様に加工したシラスバルーンおよびタイセツバルーン（商品名：登録商標、以下同じ）などがあげられる。セラミック中空体の例としては、イースフィアーズ（商品名）、マイクロセルズ（商品名）など、合成樹脂中空体の例としては、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアーなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２１】
上記の水面浮遊性中空体は１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
水面浮遊性中空体は、市販のものをそのまま使用することができ、製剤中への添加量は特に限定されないが、農薬製剤を水面に浮かせるのに十分な量であればよく、通常、製剤１００重量部中に通常２．０〜８０重量部、好ましくは５．０〜７０重量部である。
【００２２】
＜その他の成分について＞
本発明の水面浮遊性除草製剤（粉状物、粒状物、錠剤成型物）中には、必要に応じて分散剤、湿潤剤、崩壊・造粒性向上を目的としたその他の界面活性剤、水面浮遊性中空体以外の浮遊性担体、水面浮遊性を有しない固体担体、結合剤、防菌・防かび剤および安定化剤などの助剤を添加することができる。
【００２３】
その他の界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられ、これらの界面活性剤を１種または２種以上併用しても何ら問題ない。
【００２４】
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキレングリコールエーテル、およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２５】
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤（アルキルマレイン酸共重合体など）、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルスルホン酸塩などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２６】
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタインおよびアミンオキサイドなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２７】
本発明では、担体として水面浮遊性中空体を必須として使用するが、水面浮遊性中空体以外の浮遊性担体を併用してもかまわない。例として、木紛、オガクズ、ケナフ、籾殻、籾殻粉末およびコルクなど植物質担体があげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２８】
また、水面浮遊性担体でない担体でも、水面浮遊性中空体と混合するなどして、製剤全体が水面浮遊性を有するならば添加してもかまわない。このような固体担体の例として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、珪藻土、ゼオライト、カオリン、ホワイトカーボン、塩化カルシウム、鋸鉄、パルプ、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類および多糖類などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２９】
また、結合剤の例として、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、アクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３０】
また、防菌・防かび剤の例としては、ソルビン酸カリウム、およびパラクロロメタキシレノールなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
除草活性成分の安定化剤の例として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤および効果増強剤などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の水面浮遊性除草製剤は、粉状物、粒状物、錠剤成型物に調製することができ、また、これらは直接水田に散布してもよいし、作業者への安全性を考慮することや、投入のしやすさという省力化の面から、水面へ投入した場合に速やかに水面で分散する水溶性高分子フィルムにより１個当たり５〜１００ｇに包装して散布してもよい。またその場合、水田中へは３〜４０個程度投入するのが好ましい。ここでの包装形状は特に限定されるものではなく、例えば球状、円柱状、角状、箱状、不定形のいずれでもよい。
【００３３】
＜水溶性高分子フィルムについて＞
また、水溶性高分子フィルムは、水の中で溶解または分解するような性質を有するフィルムである。水溶性高分子フィルムの原料の例としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子化合物が挙げられ、当該水溶性高分子フィルムは、それら原料にグリセリンなどの可塑剤を配合して得られた水溶性の薄膜状フィルムであるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
＜除草製剤の調製方法＞
本発明の水面浮遊性除草製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。除草活性成分、前記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、パラフィン系炭化水素、水面浮遊性中空体および必要であればその他補助剤を添加し、よく混合して粉状物が得られる。また、それら粉状物に対し、押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物を製造するか、または錠剤成型機等で成型して錠剤成型物を製造してもよく、製造工程において水や溶剤を使用したり、乾燥してもよい。また、予め粒状成型物や錠剤成型物を製造後、それらの成型物に一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、パラフィン系炭化水素をスプレーにて含浸させて調製してもかまわない。また、溶剤にて除草活性成分を溶解または分散させてスプレーにて含浸させてもよい。本発明の水面浮遊性除草製剤では、粒剤および錠剤の大きさ、重量、形については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
【００３５】
上記の方法により製剤化した本発明の水面浮遊性除草製剤は、水田に処理すると田水面に浮遊し、田水面上を速やかに拡散する。その間に除草活性成分を田水中に広く均一に拡散させることができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、部とあるのはすべて重量部を示す。
【００３７】
なお、以下に示した除草活性成分を前述した各種の水田施用除草活性成分の１種または２種以上の混合除草活性成分に置換して製剤化することによって、除草活性成分の異なる種々の本発明の水面浮遊性除草製剤を得ることができる。
【００３８】
〔実施例１〕
イプフェンカルバゾン６．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１部、シラスバルーン５０．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム５．０部、クレー２２．９部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し水１３．０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを取り付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、目開き１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別した粒状物に前記一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名 ニューコール１００４ 日本乳化剤株式会社製）３．０部および蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン８．０部をスプレーにて含浸させ、ポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装して、本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００３９】
〔実施例２〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ６０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、ベントナイト１５．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４０】
〔実施例３〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１２．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４１】
〔実施例４〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル７．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、デキストリン５．０部、クレー２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４２】
〔実施例５〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２０．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン０．５部、シラスバルーン４２．０部、カルボキシメチルセルロース１０．０部、珪藻土１９．５部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４３】
〔実施例６〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５部、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．５部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３０．０部、シラスバルーン３５．０部、デキストリン３．０部、ベントナイト５．０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０部、珪藻土１３．５部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４４】
〔実施例７〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、シラスバルーン４０．０部、デキストリン３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２７．０部を実施例１に準じて調製し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４５】
〔実施例８〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、タイセツバルーンＫ７０．０部、デキストリン２．０部、ベントナイト５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４６】
〔実施例９〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土６３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４７】
〔実施例１０〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝３であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１５．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース５．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、ラクトース６０．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４８】
〔実施例１１〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ７０．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００４９】
〔実施例１２〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１０．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ５５．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、クレー１０．０部をハンマーミルで混合した粉状物をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粉剤）を得た。
【００５０】
〔実施例１３〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル１０．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１．０部、シラスバルーン５０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム５．０部、クレー１０．０部、ホワイトカーボン１１．０部を実施例１２に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粉剤）を得た。
【００５１】
〔実施例１４〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル７．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ３０．０部、結晶セルロース５．０部、ステアリン酸マグネシウム５．０部、ラクトース３７．０部をハンマーミルで混合後、打錠機にて厚さ３ｍｍ、直径５ｍｍの円柱状に２５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成型した錠剤をポリビニルアルコールからなる水溶性高分子フィルム（厚さ４０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性除草製剤（錠剤）を得た。
【００５２】
〔実施例１５〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、ホワイトカーボン２０．５部をハンマーミルで混合した粉状物をカルボキシメチルセルロースからなる水溶性高分子フィルム（厚さ５０μｍ）で１個当たり５０ｇに包装し、本発明の水面浮遊性除草製剤（粉剤）を得た。
【００５３】
〔実施例１６〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ５０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、クレー３．５部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、包装した本発明の水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５４】
次に、比較例を具体的に以下に示す。また、部とあるのはすべて重量部を示す。
【００５５】
〔比較例１〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が１８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２７．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５６】
〔比較例２〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が４、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ７０．０部、カルボキシメチルセルロース４．０部、ベントナイト５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５７】
〔比較例３〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル７．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、デキストリン５．０部、クレー２７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５８】
〔比較例４〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝８であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、モノイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ６０．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、ベントナイト１５．０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００５９】
〔比較例５〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４のポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃のイソパラフィン３．０部、シラスバルーン７０．０部、デキストリン２．０部、炭酸カルシウム５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６０】
〔比較例６〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル８．０部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム４．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン３．０部、シラスバルーン７０．０部、デキストリン２．０部、炭酸カルシウム５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６１】
〔比較例７〕
シメトリン８．０部、一般式（１）の炭素数が１０、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２１３℃〜２６２℃であるイソパラフィン５．０部、マイクロスフェアー２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土６３．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６２】
〔比較例８〕
イプフェンカルバゾン６．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１２．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６３】
〔比較例９〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、タイセツバルーンＫ４４．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２５．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６４】
〔比較例１０〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、タイセツバルーンＫ４５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土２７．０部を実施例１に準じて調製し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６５】
〔比較例１１〕
イプフェンカルバゾン６．０部、一般式（１）の炭素数が８、ｎ＝４であるポリオキシエチレンアルキルエーテル５．０部、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン５．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、クレー１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、珪藻土６７．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６６】
〔比較例１２〕
シメトリン８．０部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、シラスバルーン４５．０部、カルボキシメチルセルロース２．０部、クレー５．０部、珪藻土３０．０部を実施例１に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６７】
〔比較例１３〕
シメトリン８．０部、シラスバルーン６７．０部、アルキルナフタレンスルホン酸アンモニウム１．０部、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム４．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム６．０部を実施例１に準じて調製して得られた粒状物に、スピンドルオイル１４．０部を含浸させ、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６８】
〔比較例１４〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、タルク２．５部、ホワイトカーボン３．０部をハンマーミルにて混合し、ＭＣＰＡチオエチルプレミックスを得た。また、一般式（１）の炭素数が６、ｎ＝２であるポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部と流動パラフィンを１：１の割合で混合し、５０％水面拡展剤プレミックスを得た。次に焼成バーミキュライト５３．０部を転動造粒機に入れ、流動パラフィン３１．０部を加えながら粒表面に含浸させ、次いで上記のＭＣＰＡチオエチルプレミックス１２．０部を加え混合して粒表面に被覆し、その後更に上記５０％水面拡展剤プレミックス４．０部を被覆し、包装した水面浮遊性除草製剤（粒剤）を得た。
【００６９】
〔比較例１５〕
ＭＣＰＡチオエチル６．５部、蒸留点が２７７℃〜３５３℃であるイソパラフィン１０．０部、タイセツバルーンＫ２５．０部、プロピレングリコールモノオクタン酸エステル１０．０部、クレー５．０部、結晶セルロース５．０部、ラクトース３８．５部を実施例１４に準じて調製し、水面浮遊性除草製剤（錠剤）を得た。
【００７０】
次に、本発明の拡散性試験、ならびに除草効果試験例を示す。
【００７１】
＜試験例１＞ 拡散性試験
１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。処理５時間後および２４時間後に試験区の中央（Ａ区）および四隅（Ｂ区〜Ｅ区）より水面下１．５ｃｍの５か所にて水を各５０ｍｌ採水し、除草活性成分の濃度を「厚生労働省残留農薬試験方法」に準じてガスクロマトグラフィーにより分析し、下記の式にて計算して拡散率を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
【００７２】
【数１】
【００７３】
＜試験例２＞ 除草効果試験
１区画の面積が１００平方メートル（５ｍ×２０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、コナギの種子５０ｇを土壌表面に播種した。コナギ４．０葉時期にその中央（1か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布４０日後に試験区内に残存する雑草を抜き取り、その乾燥重量（ｇ）を測定し、下記式にて除草効果（％）を求めた。結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。
【００７４】
【数２】
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
＜表の説明＞
表１に記載された結果から明らかなように本願発明を構成する水面浮遊性除草製剤である実施例１〜１６の製剤は、拡散性試験および除草効果はいずれも高い数値を示し、二つの効果は両立されていた。これに対し、表２に記載された比較例１〜１５の製剤は、拡散性および除草効果が、両立されておらず、顕著な差が認められた。
【００７８】
詳細に検討を行うと、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとアルキル基およびオキシエチレンの付加モル数の異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる比較例１〜４の製剤は、それぞれ実施例３、１１、４、２と比べて拡散性が弱くなり、結果として優れた除草効果が得られていない。またモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの代わりに別の陰イオン界面活性剤を使用した比較例５、６の製剤は、実施例８ほどの拡散性および除草効果が得られていない。同様に低沸点のイソパラフィンを使用した比較例７においても実施例９ほどの効果は得られていない。
【００７９】
ついで、本発明の構成要件を一つずつ欠如した比較例８〜１１の製剤において、比較例１１の製剤は水面浮遊性中空体を欠いたため、浮遊性に欠け、製剤の散布地点に薬剤がそのまま、沈降してしまっていることがわかる。そして拡散性試験をみると一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムをそれぞれ欠いた場合である比較例８、９の製剤の拡散性は、実施例３と比較して大きく劣っている。このことから、本願発明の製剤構成のうち、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを同時に含有することが必要であることがわかる。
【００８０】
また、特公昭４８−１１８１号公報（特許文献２）、特開平９−１８３７０１号公報（特許文献７）、特開２０００−３５１７０１号公報（特許文献８）および特開２００４−１２３６２３号公報（特許文献１０）に従い調製した比較例１２〜１５の製剤は、いずれもモノ、ジおよびトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含まず、本願発明の構成とは少しずつ構成が異なり、本発明の実施例の製剤より、拡散性および除草効果が劣る結果であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）除草活性成分、（ｂ）下記の一般式（１）
【化１】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムより選ばれた１種または２種以上からなるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃の範囲であるイソパラフィン、（ｅ）水面浮遊性中空体を含有し、形状が粉状、粒状、または錠剤であることを特徴とする、水面浮遊性除草製剤。
【請求項２】
製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、請求項１に記載の水面浮遊性除草製剤。
【請求項１】
（ａ）除草活性成分、（ｂ）下記の一般式（１）
【化１】
[式中、ＲはＣ６〜Ｃ１０のアルキル基を示し、ｎは３〜６の整数を示す。]で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｃ）イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムより選ばれた１種または２種以上からなるアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、（ｄ）蒸留点が２７７℃〜３５３℃の範囲であるイソパラフィン、（ｅ）水面浮遊性中空体を含有し、形状が粉状、粒状、または錠剤であることを特徴とする、水面浮遊性除草製剤。
【請求項２】
製剤が水溶性高分子フィルムで包装してなることを特徴とする、請求項１に記載の水面浮遊性除草製剤。
【公開番号】特開２０１２−１１６７８７（Ｐ２０１２−１１６７８７Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６７７５５（Ｐ２０１０−２６７７５５）
【出願日】平成２２年１１月３０日（２０１０．１１．３０）
【出願人】（０００２４２００２）北興化学工業株式会社 (182)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月３０日（２０１０．１１．３０）
【出願人】（０００２４２００２）北興化学工業株式会社 (182)
【Ｆターム（参考）】
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