汚染化学物質の吸着剤
【課題】各種の溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の化学物質に汚染された土壌や水などから、該汚染物質を安全かつ環境に優しく、効率的に吸着できる吸着剤を提供する。
【解決手段】担体に脂質を付着させたもの、特に脱脂した担体に活性汚泥菌体や培養した微生物菌体から抽出したリン脂質を含む脂質を付着させたものを吸着剤として用いることにより、各種の化学物質で汚染された土壌や水などから、二次汚染を起こすことなく容易に該汚染物質を高い比率で吸着除去することが可能になる。
【解決手段】担体に脂質を付着させたもの、特に脱脂した担体に活性汚泥菌体や培養した微生物菌体から抽出したリン脂質を含む脂質を付着させたものを吸着剤として用いることにより、各種の化学物質で汚染された土壌や水などから、二次汚染を起こすことなく容易に該汚染物質を高い比率で吸着除去することが可能になる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汚染化学物質の新規な吸着剤に関する。さらに詳しくは、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等を吸着できる、特に水が存在する系で吸着できる、新規な吸着剤に関する。この吸着剤により、これらの化学物質により汚染された土壌、水などを容易にかつ低コストで、安全に環境に優しく無害化することが可能になる。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の化学物質により河川、海、土壌、地下水等が汚染される頻度が増加しており、大きな社会問題となって来ている。これらの物質は一般的に水への溶解度が小さく、水や土壌と分離した形や、或いは水に分散した形で、水上、水中、土壌表面、土壌中、地下水中等に存在しており、これらの物質を環境中から除去するため、種々の吸着法や吸着剤が提案され実行されて来ている。
これらの方法を大別すると、（１）合成ポリマーなどの化学合成吸着剤を使用するもの、（２）無機系吸着剤を使用するもの、（３）有機系吸着剤を使用するもの、（４）吸着剤の容器、包装材を工夫したもの、（５）炭化物を使用したもの、（６）吸着剤表面などを加工したもの、及び（７）その他のもの等に分けられる。
【０００３】
（１）の合成ポリマーなどの化学合成吸着剤を使用するものとしては、スルホン化不飽和重合体を使用するもの（例えば、特許文献１参照）、水に不溶なポリビニルアセタールを使用するもの（例えば、特許文献２参照）、ポリメタクリル酸エステルを使用するもの（例えば、特許文献３参照）、オレイン酸と無水マレイン酸の重合物を使用するもの（例えば、特許文献４、５参照）、ビシクロ［２・２・１］ヘプテン−２重合体を使用するもの（例えば、特許文献６参照）等がある。
（２）の無機系吸着剤を使用するものとしては、珪酸マグネシウム水和物を使用するもの（例えば、特許文献７参照）、珪藻土を使用するもの（例えば、非特許文献１参照）、珪素系天然鉱物を使用するもの（例えば、非特許文献２参照）等がある。
（３）の有機系吸着剤を使用するものとしては、リグノセルロースなどの植物系材料の水酸基をエステル化等したもの、油を一部含む農産物残渣等を使用するもの（例えば、特許文献８、９参照）、天然セルロースを使用したもの（例えば、非特許文献３参照）、天然セルロースに油を分解するバクテリアを加えたもの（例えば、非特許文献４参照）、綿とペカンに油を分解するバクテリアを加えたもの（例えば、非特許文献５参照）、ピートモスを使用したもの（例えば、非特許文献６参照）等がある。
（４）の吸着剤の容器、包装材を工夫したものとしては、ビシクロ［２・２・１］ヘプテン−２重合体を表面が親油性でかつ微細孔を有する袋に入れて使用するもの（例えば、特許文献６参照）、吸油性ポリマー、油吸着剤、油ゲル化剤を含む吸油シート（例えば、特許文献１０参照）、コーヒー豆の絞り滓を炭化させたものとカポックを撥水性の袋に入れて使用するもの（例えば、特許文献１１参照）、天然セルロースを生分解性不織布に付着させたもの（例えば、非特許文献７参照）等がある。
（５）の炭化物を使用したものとしては、古紙製紙スラッジを炭化させたもの（例えば、特許文献１２参照）、コーヒー豆の絞り滓を炭化させたもの（例えば、特許文献１３参照）等がある。（６）の吸着剤表面などを加工したものとしては、シクロデキストリンを基材に固定化させたもの（例えば、特許文献１４参照）、アルキルアクリレートなどを重合して得られた膨潤性吸油剤で基材を被覆したもの（例えば、特許文献１５参照）、活性白土など無機多孔質基材の表面に動植物油脂等の油を被覆したもの（例えば、特許文献１６参照）、多孔質基材の表面に融点４０℃以上の難水溶性親油性有機化合物を被覆したもの（例えば、特許文献１７参照）、ピーナッツ殻、コーヒー豆皮等の植物性材料を粒子状にしたものをパラフィンワックス等のワックス類で被覆したもの（例えば、特許文献１８参照）、米ぬかに酵母の抽出物を添加して浮遊する油を乳化分散させるもの（例えば、特許文献１９参照）（７）のその他のものとしてはリン脂質等の極性脂質を水に分散させたり、有機溶媒に溶解させたものを集油剤として使用するもの（例えば、特許文献２０）等がある。
【０００４】
しかし、これらの方法は何れの方法も完全な方法とは言い難く、より良い吸着剤の開発が望まれている。
例えば、（１）の合成ポリマーなどの化学合成吸着剤を使用するものでは、吸着剤が非天然物であるため、生分解性に問題があるため、使用した後、何らかの方法で自然界から回収する必要があり、回収の手数がかかる問題がある。また、化学合成吸着剤によってはモノマーなどの毒性が問題となるケースも考えられる。
（２）の無機系吸着剤を使用するものでは、吸着効率が悪い場合が多く、さらに、天然物であっても、容易に自然界で分解されるものではないため、使用した後、何らかの方法で自然界から回収しない限り、極めて長い期間に亘ってそこに留まり続ける問題がある。
（３）の有機系吸着剤を使用するものも、吸着力が十分ではなく、目的物を吸着させるためには、多量の吸着剤の使用が必要となる問題がある。
（４）の吸着剤の容器、包装材を工夫したものも種々提案されているが、コストアップになる問題がある。
（５）の炭化物を使用したものは、吸着力が十分ではなく、目的物を吸着させるためには、多量の吸着剤の使用が必要となると共に、合成物ではないものの、自然界で分解されるものではないため、使用した後、何らかの方法で自然界から回収しない限り、極めて長い期間に亘ってそこに留まり続ける問題がある。
（６）の吸着剤表面などを加工したものは、吸着力を向上させ、水が存在する系から各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を選択的に吸着させる目的で使用されるケースが多い。しかしながら、何れもその効果が十分ではなく、しかも表面加工に使用した物質が逆に自然界へ溶け出して、別な二次汚染を引き起こす場合もある。また、吸着ではなく単にエマルジョンを形成させる方法もあるが、これは単に油を細かく分散させるのみで、汚染を拡大させ、さらには界面活性剤などのエマルジョン化剤による汚染も懸念される等の問題点を有する。
（７）のその他のものとしては、リン脂質などの極性脂質を水に分散させたり、有機溶媒に溶解させたものを集油剤として使用するものが見出されるが、集めた油の回収方法が難しかったり、水に分散させたものについては保存安定性の問題が懸念されること、有機溶媒などに溶解させたものについては使用した有機溶媒による環境への悪影響が懸念される等の問題がある
【０００５】
何れにせよ、従来技術に基づくこれらの吸着剤は、吸着剤として未だ満足できるものではなく、特に、水と各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質が混在する系では、まったく、これらの汚染物質を吸着できないか、或いは、その吸着能力が大幅に低下してしまうといった問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−２１４３３９号公報
【特許文献２】特開平４−２２２６３０号公報
【特許文献３】特開平４−３０５２８６号公報
【特許文献４】特開平５−９２１１号公報
【特許文献５】特開平５−９２４３号公報
【特許文献６】特開平１−２７０９９２号公報
【特許文献７】特表昭５８−１１０３７号公報
【特許文献８】特開平６−５０５０３１号公報
【特許文献９】特開平７−６０１１５広報
【特許文献１０】特開平１０−１５３８６号公報
【特許文献１１】特開平１０−９９８５１号公報
【特許文献１２】特開平４−７７５９４号公報
【特許文献１３】特許第３５３４５５３号
【特許文献１４】特開２００３−８０２２５号公報
【特許文献１５】特開平４−１００５３９号公報
【特許文献１６】特開平９−２９９７８９号公報
【特許文献１７】特開２００２−３１６１４７号公報
【特許文献１８】特開２００４−１６７４８１号公報
【特許文献１９】特開昭５２−７５８５３号公報
【特許文献２０】特開昭５３−１５２７５号公報
【非特許文献１】谷口商会株式会社 インターネットホームページ「ＡＣライト」（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔａｎｉｇｕｔｉ．ｃｏ．ｊｐ／ａｃｌｉｇｈｔ．ｈｔｍ）
【非特許文献２】株式会社パティネ インターネットホームページ「リキッドロック」（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐａｔｉｎｅ−ｊｐ．ｃｏｍ／ｅｐｉ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍ）
【非特許文献３】ユニバース開発株式会社パンフレット「セルソーブ」
【非特許文献４】ユニバース開発株式会社パンフレット「オイルゲーター」
【非特許文献５】加地貿易株式会社パンフレット「エコットスポンジ」及びインターネットホームページ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂｉｏ−ｅｃｏｔ．ｃｏｍ／）
【非特許文献６】ピートソーブジャパン株式会社 「ピートソーブ」インターネットホームページ（ｈｔｔｐ；／／ｗｗｗ．ｃｎａ．ｎｅ．ｊｐ／ ａ＿ｂｕｈｉｎ／ｐｅａｔ−ｓｏｒｂ．ｈｔｍ）
【非特許文献７】ユニバース開発株式会社パンフレット「セルシート」
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を土壌中や水中などから低コストで容易に、かつ安全で環境に優しく選択的に吸着できる吸着剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討を行った結果、意外にも、坦体となるべきものへ、脂質、特に培養した微生物菌体や活性汚泥菌体から抽出した脂質、なかでもリンを含む脂質を付着させたものが、また、特に脱脂した担体に前記脂質を付着させたものが、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を特異的に吸着できること、特に、土壌中や水中などに存在する場合でも特異的に吸着できることを見出した。即ち、本発明は以下の（１）から（２６）に示す、坦体となるべきものへ、脂質を添加し付着させることにより得られる、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質の新規な吸着剤に関するものである。
（１）有機系又は無機系坦体に脂質を付着させた、汚染化学物質の吸着剤。
（２）有機系坦体が微生物菌体を含むものである、（１）に記載の吸着剤。
（３）微生物菌体が培養することによって得られたものである、（２）に記載の吸着剤。
（４）微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、（２）に記載の吸着剤。
（５）有機系坦体がピーナッツ殻、コーヒー豆殻、おが屑、かんな屑、木材チップ、バーク、おから、水苔、ピートモス、やし殻、もみ殻、米ぬか又はふすまである、（１）に記載の吸着剤。
（６）有機系坦体が溶媒による脱脂処理を行ったものである、（１）に記載の吸着剤。
（７）溶媒が極性有機溶剤を含むものである、（６）に記載の吸着剤。
（８）溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、（６）に記載の吸着剤。
（９）極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類から選ばれた一種以上のものである、（７）又は（８）に記載の吸着剤。
（１０）アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、（９）に記載の吸着剤。
（１１）有機系坦体が炭化物を含むものである、（１）に記載の吸着剤。
（１２）炭化物が活性炭である、（１１）に記載の吸着剤
（１３）無機系坦体が微生物の化石を含む鉱物である、（１）に記載の吸着剤。
（１４）微生物の化石を含む鉱物が珪藻土由来である、（１３）に記載の吸着剤。
（１５）脂質がリン脂質を含むものである、（１）に記載の吸着剤。
（１６）脂質が微生物菌体から溶媒を用いて抽出されたものである、（１）に記載の吸着剤。
（１７）微生物菌体が培養することによって得られたものである、（１６）に記載の吸着剤。
（１８）微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、（１６）に記載の吸着剤。
（１９）溶媒が極性有機溶剤を含むものである、（１６）に記載の吸着剤。
（２０）溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、（１６）に記載の吸着剤。
（２１）極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類の中から選ばれる一種以上である、（１９）又は（２０）に記載の吸着剤。
（２２）アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、（２１）に記載の吸着剤。
（２３）有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、（１）に記載の吸着剤。
（２４）溶媒で湿潤させた有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、（１）に記載の吸着剤。
（２５）脂質付着後に乾燥させた、（２３）又は（２４）に記載の吸着剤。
（２６）脂質を付着させながら乾燥させた、（２３）又は（２４）に記載の吸着剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸着剤を使用すれば、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を容易に吸着できる。これを、土壌や、河川又は海等の水系へ応用すれば、これらの化学物質で汚染された環境を、容易かつ安価に、元位置で浄化することができるので、産業上極めて有用な吸着剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の吸着剤が吸着する物質は、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の化学物質であり、環境へ漏出することにより環境汚染を引き起こすと考えられる物質である。
【００１１】
本発明の吸着剤で使用する坦体としては有機系、無機系の何れも使用可能である。一般的には、粒子状の物が、表面積が大きいため好適である。有機系坦体の場合、ピーナッツ殻、コーヒー豆殻、おが屑、かんな屑、木材チップ、バーク、おから、水苔、ピートモス、やし殻、もみ殻、米ぬか若しくはふすま等、又は活性炭等の炭化物が使用できる他、活性汚泥から得られる微生物菌体やビール酵母をはじめとする各種培養で得られる微生物菌体等が好適に使用できる。一方、無機系坦体の場合、珪藻土等の微生物の化石を主成分とする鉱物が好適に使用できる。
各種培養に使用する微生物種に特に制限はないが、例えばアクロモバクター属（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）、アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、オクロバクトラム属（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ）、クルチア属（Ｋｕｒｔｈｉａ）、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、セラチア属（Ｓｅｒｒａｔｉａ）、チオバチルス属（Ｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、バクテリジウム属（Ｂａｃｔｅｒｉｄｉｕｍ）、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ブレビバクテリウム属（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、プロタミノバクター属（Ｐｒｏｔａｍｉｎｏｂａｃｔｅｒ）、ミクロコッカス属（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ）、ミコバクテリウム属（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ミコプラーナ属（Ｍｙｃｏｐｌａｎａ）、メタノモナス属（Ｍｅｔａｎｏｍｏｎａｓ）、ロツデロマイセス属（Ｌｏｄｄｅｒｏｍｙｃｅｓ）、ロドコッカス属（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ）、又はロドシュードモナス属（Ｒｈｏｄｏｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）等の細菌、パチソレン属（Ｐａｃｈｙｓｏｌｅｎ）、
ロドスポリジウム属（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ）又はサッカロミセス属（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）等の酵母、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、ムコール属（Ｍｕｃｏｒ）又はペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）等の糸状菌から選ばれる微生物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
さらに、これらの坦体として、あらかじめ有機溶媒抽出した物を用いることで、脂質を付着させた後の吸着作用を増強することもできる。つまり、上記される担体を脱脂した後、脂質、例えば活性汚泥や、培養した微生物菌体から抽出した脂質、中でもリンを含む脂質を添加することで、本願吸着剤の機能が高度に発現される。
【００１３】
活性汚泥菌体やビール酵母を初めとする醗酵・培養によって得られる微生物菌体などから脂質を抽出する方法としては、一般的に用いられる有機溶媒による抽出方法が使用できる。使用する有機溶媒の種類に特に制限はないが、アルコール系溶媒やケトン系溶媒、或いはその混合溶媒が好適に使用される。また、抽出時にこの有機溶媒へ水を添加することにより、吸着力の増強効果が高い脂質を抽出することができる。
【００１４】
脱脂方法としては、有機溶媒抽出や圧搾抽出する方法を使用することができるが、脱脂する担体原料の物理的性状及び脱脂効率の点から、有機溶媒抽出を行う方法が簡便で好ましい。使用する有機溶剤の種類としては、脂質、特にリン脂質の抽出性に優れており、しかも抽出後の固液分離性、脱脂された固形物の乾燥性、及び脂質を含む母液の蒸留濃縮等が容易なものであればよく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類、蟻酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、その他、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤を単独又は混合して使用する方法を挙げることができる。
【００１５】
これらの有機溶剤のうち、脱脂段階での操作性、及び脱脂後、脂質を付着させることによって製造される吸着剤の吸着性能の点から、有機溶剤としてアルコール類とケトン類に属する溶剤を混合使用する場合が好ましく、特にメタノールとアセトンを組み合わせて使用する場合がより好ましい。溶剤の混合比率は使用する溶剤の種類によっても異なるが、メタノールとアセトンを例に取れば、重量比で１００：０．１から１：１が好ましく、１００：１から１０：１の範囲がより好ましい。また、抽出原料が水を含む場合、それに由来する水が溶剤中に含まれることになるが、例えば、メタノールとアセトンの混合溶剤を使用する場合、両溶剤を合わせた量に対する水の量が、重量比で１００：０．１から１０：３となることが好ましく、１００：１から１０：１のとなることがより好ましい。
【００１６】
本発明の吸着剤で使用する脂質には特に大きな制限はなく、例えば、サフラワー油、大豆油、菜種油、パーム油、パーム核油、綿実油、やし油、米ぬか油、ごま油、ひまし油、亜麻仁油、オリーブ油、桐油、椿油、落花生油、カポック油、カカオ油、木蝋、ひまわり油、コーン油、及び大豆レシチン等の植物性脂質、いわし油、にしん油、いか油、及びさんま油等の魚由来の脂質、さらに、肝油、鯨油、牛脂、馬油、豚油、羊油、鶏油、及び卵黄レシチン等の動物性脂質、パルミチン酸やステアリン酸などの脂肪酸、活性汚泥菌体、培養した菌体やビール酵母等から抽出した脂質及びそれらを精製したものが使用できる。これらのうち、常温で水への溶解度が小さいものでかつ固体状の物が好ましい。特にリンを含む脂質が好適に使用できる。なお、Ａ重油などの石油類などの鉱物油も効果上問題なく使用できるが、生分解性の低い物が多いことから、環境上好ましくない。
【００１７】
油脂を付着させる方法に特に制限はなく、脂質を加熱溶解して有機系又は無機系坦体と混合する方法や、脂質を溶媒に溶解して有機系又は無機系坦体と混合した後乾燥する方法や、脂質を溶媒に加熱溶解して有機系又は無機系坦体と混合した後、乾燥する方法や、有機系又は無機系坦体をあらかじめ溶媒で湿潤させた後、溶媒に溶解した脂質を混合しその後乾燥する方法や、有機系又は無機系坦体をあらかじめ溶媒で湿潤させた後、溶媒に加熱して溶解した脂質を混合しその後乾燥する方法などが用いられる。混合及び乾燥方法は既存の装置で可能であり、実験室のロータリーエバポレーターや乾燥機のようなものから、大型装置のスプレードライヤーやパドルドライヤーなどが使用でき、操作も回分又は連続の何れもが適用できる。乾燥温度に特に制限は無いが、坦体及び付着させた脂質が変質しない温度以下とすることが好ましい。
【００１８】
これら脂質の添加量には特に大きな制限はなく、脂質の種類により決定すれば良いが、卵黄レシチンや大豆レシチン、活性汚泥菌体、培養した菌体やビール酵母などから抽出した脂質を例に取れば、坦体に対する重量比で０．０１：１００から１：５が良く、実用上は０．１：１００から１：１が好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例をもって本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
実施例１
担体の種類（有機系，無機系）
有機系又は無機系の各種坦体１０ｇにメタノール３０ｇを添加し湿潤させたものへ、卵黄レシチン（和光純薬工業株式会社製）１ｇをメタノールとアセトン（１００：８重量比）の混合溶媒２０ｇに溶解したものを添加し混合した後、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。
次ぎに、Ａ重油１．５ｇを蒸留水１５０ｇに添加したものへ、上記乾燥物１．５ｇを添加し８時間攪拌した。攪拌終了後、８時間静置して坦体を自然沈降させた後、上層の油分の状態を目視観察した。なお、目視による油の観察結果は、−：油膜なし、±：油膜かすかにあり、＋：油膜あり、＋＋：油膜明らかにあり、＋＋＋：油膜多量にありとした。
観察後、上層の油分を傾斜法により回収し、それを２０００回転／分の条件で１０分間遠心分離してさらに油層と水層に分け、得られた上層の油層部分約５ｍｌの全量を蓋付きの１００ｍｌ容のガラス容器に移した。これに抽出用溶媒「Ｈ−９９７」（３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン）５０ｍｌを加え２時間振盪した後、５分間静置し、Ａ重油を含む下層を５０ｍｌ容ガラス容器に回収した。これに無水硫酸ナトリウム粉末を１ｇ添加し１０分間振盪して脱水した後、アドバンテック東洋株式会社製の濾紙「Ｎｏ．７」で濾過した。濾液を、測定範囲内になるようにＨ−９９７で適宜希釈した後、油分濃度計ＯＣＭＡ−３５５（株式会社堀場製作所社製）にて、同一のＡ重油を標準物質として定量分析を行い、坦体を添加しない場合を１００％として吸着力の相対値を算出した。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
比較例１
坦体の種類（有機系，無機系）
卵黄レシチンを添加しないこと以外は、実施例１と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表２に示す。実施例１と比較して、低い吸着率であった。
【００２２】
【表２】
【００２３】
実施例２
坦体の種類（有機系その１）
卵黄レシチンの代わりに大豆レシチン（和光純薬工業株式会社製）を使用したこと、大豆レシチンを溶解する溶媒として、メタノールとアセトンの混合溶媒の代わりにジエチルエーテルを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、実験と分析を行った。結果を表３に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】
比較例２
坦体の種類（有機系その１）
大豆レシチンを添加しないこと以外は、実施例２と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表４に示す。実施例１と比較して、低い吸着率であった。
【００２６】
【表４】
【００２７】
実施例３
坦体の種類（有機系その２）
表５に示した坦体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、卵黄レシチンを使用し実験と分析を行った。結果を表５に示す。
【００２８】
【表５】
【００２９】
比較例３
坦体の種類（有機系その２）
卵黄レシチンを添加しないこと以外は、実施例３と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表６に示す。実施例３と比較して、低い吸着率であった。
【００３０】
【表６】
【００３１】
実施例４
坦体の有機溶媒抽出
培養分離し乾燥させたバクテリア（シュードモナス フルオレッセンス）菌体１０ｇに、表７に示した各種有機溶媒５０ｇを添加し、５０℃で１時間振盪抽出した後、３０００回転／分で遠心分離し上清を除いた。再度、同種の有機溶媒で同様の操作を、合計５回繰り返した後、得られた沈殿物を５０℃で乾燥させて有機溶媒抽出した坦体を得た。この坦体を使用した以外は実施例１と同様にして、卵黄レシチンを使用し、実験と分析を行った。結果を表７に示す。
【００３２】
【表７】
【００３３】
実施例５
坦体の有機溶媒抽出（混合有機溶媒）
表８に示した各種の有機溶媒５０ｇを使用した以外は実施例４と同様にして、有機溶媒抽出した坦体を得た後、実験と分析を行った。結果を表８に示す。
【００３４】
【表８】
【００３５】
比較例４
坦体の有機溶媒抽出
培養分離し乾燥させたバクテリア（シュードモナス フルオレッセンス）菌体１０ｇを有機溶媒による抽出操作せずにそのまま使用したこと以外は実施例４と同様に操作し、実験と分析を行った。結果を表９に示す。有機溶媒抽出操作を行った、表８の試験１から１５と比較して低い収率であった。
【００３６】
【表９】
【００３７】
実施例６
有機溶媒抽出坦体へ付着させる脂質の種類
実施例５の試験９の坦体及び表１０に示した脂質を使用した以外は実施例１と同様にして、実験と分析を行った。結果を表１０に示す。なお、試験例１２の脂質は実施例５の試験９の坦体調製時に得られた抽出溶媒の濃縮物を使用した。
【００３８】
【表１０】
【００３９】
比較例５
有機溶媒抽出坦体へ付着させる脂質の種類
脂質を添加しないこと以外は、実施例５と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表１０に示す。実施例５と比較して、低い吸着率であった。
【００４０】
【表１１】
【００４１】
実施例７
有機溶媒抽出坦体へ付着させる脂質の量
担体として試験９で使用したものを、脂質として卵黄レシチン、大豆レシチン、又は実施例５の試験９の坦体調製時に得られた溶媒抽出液の濃縮物を使用し、実施例１と同様にして、脂質の添加濃度を変化させて実験と分析を行った。結果を表１２に示す。
【００４２】
【表１２】
【００４３】
実施例８
吸着物の使用量
比較例４で使用した乾燥バクテリアに実施例５の試験９の坦体調製時に得た抽出溶媒の濃縮物を１０％添加したもの、及び市販吸着剤であるリキッドロック、エコットスポンジを使用して、実施例１と同様にして、添加する吸着物の量を変化させて実験と分析を行った。結果を表１３に示す。
【００４４】
【表１３】
【００４５】
比較例６
吸着物の使用量
実施例５の試験９の坦体、市販吸着剤であるリキッドロック、エコットスポンジを使用して、実施例１と同様にして、添加する吸着物の量を変化させて実験と分析を行った。結果を表１４に示す。
【００４６】
【表１４】
【００４７】
実施例９
脂質中のリン含量分析
実施例５で使用した脂質中のリン含量を、硫酸−硝酸により湿式分解した後、誘導結合型プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）で分析することにより測定した。結果を表１５に示す。なお、表右端に各々の脂質を使用した際のＡ重油の残存率を示す。
【００４８】
【表１５】
【００４９】
実施例１０
脂質担持担体の調製条件（その１）
担体として、実施例５の試験９の方法で、培養バクテリア（比較例４で使用したシュードモナス フルオレッセンス）を乾燥後、有機溶媒抽出し乾燥したもの１０ｇへ、下表１６に示す、脂質１ｇを８０℃に加熱したもの、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解したもの、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解後８０℃に加熱したものを添加混合し、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。得られた脂質を担持させた乾燥物１．５ｇに、蒸留水１５０ｇへＡ重油１．５ｇを添加したものをマグネチックスターラーで混合しながら、実施例１と同様にＡ重油の吸着試験を行った。なお、脂質をより完全に溶解させる目的で、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解後８０℃に加熱したが、これを使用した時の吸着量を１００％とし、各々の吸着率を相対表示した。結果を表１６に示す。
【００５０】
【表１６】
使用溶媒
（１）：メタノール：アセトン（１００：８）
（２）：ジエチルエーテル
（３）：メタノール：アセトン：ジエチルエーテル（５０：４：５０）
【００５１】
実施例１１
脂質担持担体の調製条件（その２）
担体として、実施例５の試験９の方法で、活性汚泥菌体、培養酵母（サッカロミセス セレビシエ）を抽出操作した物を未乾燥のまま乾燥重量で１０ｇ取り、これに対して、表１７に示した脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解し８０℃に加熱した物を添加混合した後、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。蒸留水１５０ｇへＡ重油１．５ｇを添加した物をマグネチックスターラーで混合しながら、上記乾燥物１．５ｇを添加し、実施例１と同様にＡ重油の吸着試験を行った。なお、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解後８０℃に加熱した物を使用した時の吸着量を１００％とし、各々の吸着率を相対表示した。結果を表１７に示す。
【００５２】
【表１７】
溶媒種
（１）：メタノール：アセトン（１００：８）
（２）：ジエチルエーテル
（３）：メタノール：アセトン：ジエチルエーテル（５０：４：５０）
【００５３】
実施例１２
吸着剤の種類（その１）
実施例５の試験９の方法で、汚泥菌体、培養バクテリア（ミクロコッカス ルテウス）を抽出操作し、乾燥重量１０ｇ相当分を未乾燥のまま取り、これに対して、バクテリア抽出脂質をメタノール：アセトン（１００：８）２０ｇに溶解後８０℃に加熱したものを添加混合し、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。蒸留水１５０ｇへ表１８に示した物質０．１５ｇを添加した物をマグネチックスターラーで混合しながら、前記乾燥物１．５ｇを添加し８時間攪拌した。攪拌終了後、８時間放置して坦体を自然沈降させた後、傾斜法によって得られた上清液をトルエンで抽出し、濃縮後ＧＣ−ＭＳによりＴＥＱ（毒性等量）換算で濃度測定を行い、処理前後の値から吸着率を算出した。結果を表１８に示す。
【００５４】
【表１８】
【００５５】
実施例１３
吸着剤の種類（その２）
実施例５の試験９の方法で活性汚泥菌体及び培養バクテリア（シュードモナス フルオレッセンス）を抽出処理した後、乾燥重量１０ｇ相当分を未乾燥のまま取り、これに対してバクテリア抽出脂質をメタノール：アセトン（１００：８）２０ｇに溶解後８０℃に加熱したものを添加混合し、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。蒸留水１５０ｇにダイオキシン類を含む廃油０．１５ｇを添加した物をマグネチックスターラーで混合しながら、前記乾燥物１．５ｇを添加し８時間攪拌した。攪拌終了後、８時間放置して坦体を自然沈降させた後、傾斜法によって得られた上清液をトルエンで抽出し、濃縮後ＧＣ−ＭＳによりＴＥＱ（毒性等量）換算で濃度測定を行い、処理前後の値から吸着率を算出した。結果を表１９に示す。
した。
【００５６】
【表１９】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汚染化学物質の新規な吸着剤に関する。さらに詳しくは、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等を吸着できる、特に水が存在する系で吸着できる、新規な吸着剤に関する。この吸着剤により、これらの化学物質により汚染された土壌、水などを容易にかつ低コストで、安全に環境に優しく無害化することが可能になる。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の化学物質により河川、海、土壌、地下水等が汚染される頻度が増加しており、大きな社会問題となって来ている。これらの物質は一般的に水への溶解度が小さく、水や土壌と分離した形や、或いは水に分散した形で、水上、水中、土壌表面、土壌中、地下水中等に存在しており、これらの物質を環境中から除去するため、種々の吸着法や吸着剤が提案され実行されて来ている。
これらの方法を大別すると、（１）合成ポリマーなどの化学合成吸着剤を使用するもの、（２）無機系吸着剤を使用するもの、（３）有機系吸着剤を使用するもの、（４）吸着剤の容器、包装材を工夫したもの、（５）炭化物を使用したもの、（６）吸着剤表面などを加工したもの、及び（７）その他のもの等に分けられる。
【０００３】
（１）の合成ポリマーなどの化学合成吸着剤を使用するものとしては、スルホン化不飽和重合体を使用するもの（例えば、特許文献１参照）、水に不溶なポリビニルアセタールを使用するもの（例えば、特許文献２参照）、ポリメタクリル酸エステルを使用するもの（例えば、特許文献３参照）、オレイン酸と無水マレイン酸の重合物を使用するもの（例えば、特許文献４、５参照）、ビシクロ［２・２・１］ヘプテン−２重合体を使用するもの（例えば、特許文献６参照）等がある。
（２）の無機系吸着剤を使用するものとしては、珪酸マグネシウム水和物を使用するもの（例えば、特許文献７参照）、珪藻土を使用するもの（例えば、非特許文献１参照）、珪素系天然鉱物を使用するもの（例えば、非特許文献２参照）等がある。
（３）の有機系吸着剤を使用するものとしては、リグノセルロースなどの植物系材料の水酸基をエステル化等したもの、油を一部含む農産物残渣等を使用するもの（例えば、特許文献８、９参照）、天然セルロースを使用したもの（例えば、非特許文献３参照）、天然セルロースに油を分解するバクテリアを加えたもの（例えば、非特許文献４参照）、綿とペカンに油を分解するバクテリアを加えたもの（例えば、非特許文献５参照）、ピートモスを使用したもの（例えば、非特許文献６参照）等がある。
（４）の吸着剤の容器、包装材を工夫したものとしては、ビシクロ［２・２・１］ヘプテン−２重合体を表面が親油性でかつ微細孔を有する袋に入れて使用するもの（例えば、特許文献６参照）、吸油性ポリマー、油吸着剤、油ゲル化剤を含む吸油シート（例えば、特許文献１０参照）、コーヒー豆の絞り滓を炭化させたものとカポックを撥水性の袋に入れて使用するもの（例えば、特許文献１１参照）、天然セルロースを生分解性不織布に付着させたもの（例えば、非特許文献７参照）等がある。
（５）の炭化物を使用したものとしては、古紙製紙スラッジを炭化させたもの（例えば、特許文献１２参照）、コーヒー豆の絞り滓を炭化させたもの（例えば、特許文献１３参照）等がある。（６）の吸着剤表面などを加工したものとしては、シクロデキストリンを基材に固定化させたもの（例えば、特許文献１４参照）、アルキルアクリレートなどを重合して得られた膨潤性吸油剤で基材を被覆したもの（例えば、特許文献１５参照）、活性白土など無機多孔質基材の表面に動植物油脂等の油を被覆したもの（例えば、特許文献１６参照）、多孔質基材の表面に融点４０℃以上の難水溶性親油性有機化合物を被覆したもの（例えば、特許文献１７参照）、ピーナッツ殻、コーヒー豆皮等の植物性材料を粒子状にしたものをパラフィンワックス等のワックス類で被覆したもの（例えば、特許文献１８参照）、米ぬかに酵母の抽出物を添加して浮遊する油を乳化分散させるもの（例えば、特許文献１９参照）（７）のその他のものとしてはリン脂質等の極性脂質を水に分散させたり、有機溶媒に溶解させたものを集油剤として使用するもの（例えば、特許文献２０）等がある。
【０００４】
しかし、これらの方法は何れの方法も完全な方法とは言い難く、より良い吸着剤の開発が望まれている。
例えば、（１）の合成ポリマーなどの化学合成吸着剤を使用するものでは、吸着剤が非天然物であるため、生分解性に問題があるため、使用した後、何らかの方法で自然界から回収する必要があり、回収の手数がかかる問題がある。また、化学合成吸着剤によってはモノマーなどの毒性が問題となるケースも考えられる。
（２）の無機系吸着剤を使用するものでは、吸着効率が悪い場合が多く、さらに、天然物であっても、容易に自然界で分解されるものではないため、使用した後、何らかの方法で自然界から回収しない限り、極めて長い期間に亘ってそこに留まり続ける問題がある。
（３）の有機系吸着剤を使用するものも、吸着力が十分ではなく、目的物を吸着させるためには、多量の吸着剤の使用が必要となる問題がある。
（４）の吸着剤の容器、包装材を工夫したものも種々提案されているが、コストアップになる問題がある。
（５）の炭化物を使用したものは、吸着力が十分ではなく、目的物を吸着させるためには、多量の吸着剤の使用が必要となると共に、合成物ではないものの、自然界で分解されるものではないため、使用した後、何らかの方法で自然界から回収しない限り、極めて長い期間に亘ってそこに留まり続ける問題がある。
（６）の吸着剤表面などを加工したものは、吸着力を向上させ、水が存在する系から各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を選択的に吸着させる目的で使用されるケースが多い。しかしながら、何れもその効果が十分ではなく、しかも表面加工に使用した物質が逆に自然界へ溶け出して、別な二次汚染を引き起こす場合もある。また、吸着ではなく単にエマルジョンを形成させる方法もあるが、これは単に油を細かく分散させるのみで、汚染を拡大させ、さらには界面活性剤などのエマルジョン化剤による汚染も懸念される等の問題点を有する。
（７）のその他のものとしては、リン脂質などの極性脂質を水に分散させたり、有機溶媒に溶解させたものを集油剤として使用するものが見出されるが、集めた油の回収方法が難しかったり、水に分散させたものについては保存安定性の問題が懸念されること、有機溶媒などに溶解させたものについては使用した有機溶媒による環境への悪影響が懸念される等の問題がある
【０００５】
何れにせよ、従来技術に基づくこれらの吸着剤は、吸着剤として未だ満足できるものではなく、特に、水と各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質が混在する系では、まったく、これらの汚染物質を吸着できないか、或いは、その吸着能力が大幅に低下してしまうといった問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−２１４３３９号公報
【特許文献２】特開平４−２２２６３０号公報
【特許文献３】特開平４−３０５２８６号公報
【特許文献４】特開平５−９２１１号公報
【特許文献５】特開平５−９２４３号公報
【特許文献６】特開平１−２７０９９２号公報
【特許文献７】特表昭５８−１１０３７号公報
【特許文献８】特開平６−５０５０３１号公報
【特許文献９】特開平７−６０１１５広報
【特許文献１０】特開平１０−１５３８６号公報
【特許文献１１】特開平１０−９９８５１号公報
【特許文献１２】特開平４−７７５９４号公報
【特許文献１３】特許第３５３４５５３号
【特許文献１４】特開２００３−８０２２５号公報
【特許文献１５】特開平４−１００５３９号公報
【特許文献１６】特開平９−２９９７８９号公報
【特許文献１７】特開２００２−３１６１４７号公報
【特許文献１８】特開２００４−１６７４８１号公報
【特許文献１９】特開昭５２−７５８５３号公報
【特許文献２０】特開昭５３−１５２７５号公報
【非特許文献１】谷口商会株式会社 インターネットホームページ「ＡＣライト」（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔａｎｉｇｕｔｉ．ｃｏ．ｊｐ／ａｃｌｉｇｈｔ．ｈｔｍ）
【非特許文献２】株式会社パティネ インターネットホームページ「リキッドロック」（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐａｔｉｎｅ−ｊｐ．ｃｏｍ／ｅｐｉ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍ）
【非特許文献３】ユニバース開発株式会社パンフレット「セルソーブ」
【非特許文献４】ユニバース開発株式会社パンフレット「オイルゲーター」
【非特許文献５】加地貿易株式会社パンフレット「エコットスポンジ」及びインターネットホームページ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂｉｏ−ｅｃｏｔ．ｃｏｍ／）
【非特許文献６】ピートソーブジャパン株式会社 「ピートソーブ」インターネットホームページ（ｈｔｔｐ；／／ｗｗｗ．ｃｎａ．ｎｅ．ｊｐ／ ａ＿ｂｕｈｉｎ／ｐｅａｔ−ｓｏｒｂ．ｈｔｍ）
【非特許文献７】ユニバース開発株式会社パンフレット「セルシート」
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を土壌中や水中などから低コストで容易に、かつ安全で環境に優しく選択的に吸着できる吸着剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討を行った結果、意外にも、坦体となるべきものへ、脂質、特に培養した微生物菌体や活性汚泥菌体から抽出した脂質、なかでもリンを含む脂質を付着させたものが、また、特に脱脂した担体に前記脂質を付着させたものが、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を特異的に吸着できること、特に、土壌中や水中などに存在する場合でも特異的に吸着できることを見出した。即ち、本発明は以下の（１）から（２６）に示す、坦体となるべきものへ、脂質を添加し付着させることにより得られる、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質の新規な吸着剤に関するものである。
（１）有機系又は無機系坦体に脂質を付着させた、汚染化学物質の吸着剤。
（２）有機系坦体が微生物菌体を含むものである、（１）に記載の吸着剤。
（３）微生物菌体が培養することによって得られたものである、（２）に記載の吸着剤。
（４）微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、（２）に記載の吸着剤。
（５）有機系坦体がピーナッツ殻、コーヒー豆殻、おが屑、かんな屑、木材チップ、バーク、おから、水苔、ピートモス、やし殻、もみ殻、米ぬか又はふすまである、（１）に記載の吸着剤。
（６）有機系坦体が溶媒による脱脂処理を行ったものである、（１）に記載の吸着剤。
（７）溶媒が極性有機溶剤を含むものである、（６）に記載の吸着剤。
（８）溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、（６）に記載の吸着剤。
（９）極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類から選ばれた一種以上のものである、（７）又は（８）に記載の吸着剤。
（１０）アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、（９）に記載の吸着剤。
（１１）有機系坦体が炭化物を含むものである、（１）に記載の吸着剤。
（１２）炭化物が活性炭である、（１１）に記載の吸着剤
（１３）無機系坦体が微生物の化石を含む鉱物である、（１）に記載の吸着剤。
（１４）微生物の化石を含む鉱物が珪藻土由来である、（１３）に記載の吸着剤。
（１５）脂質がリン脂質を含むものである、（１）に記載の吸着剤。
（１６）脂質が微生物菌体から溶媒を用いて抽出されたものである、（１）に記載の吸着剤。
（１７）微生物菌体が培養することによって得られたものである、（１６）に記載の吸着剤。
（１８）微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、（１６）に記載の吸着剤。
（１９）溶媒が極性有機溶剤を含むものである、（１６）に記載の吸着剤。
（２０）溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、（１６）に記載の吸着剤。
（２１）極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類の中から選ばれる一種以上である、（１９）又は（２０）に記載の吸着剤。
（２２）アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、（２１）に記載の吸着剤。
（２３）有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、（１）に記載の吸着剤。
（２４）溶媒で湿潤させた有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、（１）に記載の吸着剤。
（２５）脂質付着後に乾燥させた、（２３）又は（２４）に記載の吸着剤。
（２６）脂質を付着させながら乾燥させた、（２３）又は（２４）に記載の吸着剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸着剤を使用すれば、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を容易に吸着できる。これを、土壌や、河川又は海等の水系へ応用すれば、これらの化学物質で汚染された環境を、容易かつ安価に、元位置で浄化することができるので、産業上極めて有用な吸着剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の吸着剤が吸着する物質は、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の化学物質であり、環境へ漏出することにより環境汚染を引き起こすと考えられる物質である。
【００１１】
本発明の吸着剤で使用する坦体としては有機系、無機系の何れも使用可能である。一般的には、粒子状の物が、表面積が大きいため好適である。有機系坦体の場合、ピーナッツ殻、コーヒー豆殻、おが屑、かんな屑、木材チップ、バーク、おから、水苔、ピートモス、やし殻、もみ殻、米ぬか若しくはふすま等、又は活性炭等の炭化物が使用できる他、活性汚泥から得られる微生物菌体やビール酵母をはじめとする各種培養で得られる微生物菌体等が好適に使用できる。一方、無機系坦体の場合、珪藻土等の微生物の化石を主成分とする鉱物が好適に使用できる。
各種培養に使用する微生物種に特に制限はないが、例えばアクロモバクター属（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）、アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、オクロバクトラム属（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ）、クルチア属（Ｋｕｒｔｈｉａ）、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、セラチア属（Ｓｅｒｒａｔｉａ）、チオバチルス属（Ｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、バクテリジウム属（Ｂａｃｔｅｒｉｄｉｕｍ）、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ブレビバクテリウム属（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、プロタミノバクター属（Ｐｒｏｔａｍｉｎｏｂａｃｔｅｒ）、ミクロコッカス属（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ）、ミコバクテリウム属（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ミコプラーナ属（Ｍｙｃｏｐｌａｎａ）、メタノモナス属（Ｍｅｔａｎｏｍｏｎａｓ）、ロツデロマイセス属（Ｌｏｄｄｅｒｏｍｙｃｅｓ）、ロドコッカス属（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ）、又はロドシュードモナス属（Ｒｈｏｄｏｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）等の細菌、パチソレン属（Ｐａｃｈｙｓｏｌｅｎ）、
ロドスポリジウム属（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ）又はサッカロミセス属（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）等の酵母、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、ムコール属（Ｍｕｃｏｒ）又はペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）等の糸状菌から選ばれる微生物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
さらに、これらの坦体として、あらかじめ有機溶媒抽出した物を用いることで、脂質を付着させた後の吸着作用を増強することもできる。つまり、上記される担体を脱脂した後、脂質、例えば活性汚泥や、培養した微生物菌体から抽出した脂質、中でもリンを含む脂質を添加することで、本願吸着剤の機能が高度に発現される。
【００１３】
活性汚泥菌体やビール酵母を初めとする醗酵・培養によって得られる微生物菌体などから脂質を抽出する方法としては、一般的に用いられる有機溶媒による抽出方法が使用できる。使用する有機溶媒の種類に特に制限はないが、アルコール系溶媒やケトン系溶媒、或いはその混合溶媒が好適に使用される。また、抽出時にこの有機溶媒へ水を添加することにより、吸着力の増強効果が高い脂質を抽出することができる。
【００１４】
脱脂方法としては、有機溶媒抽出や圧搾抽出する方法を使用することができるが、脱脂する担体原料の物理的性状及び脱脂効率の点から、有機溶媒抽出を行う方法が簡便で好ましい。使用する有機溶剤の種類としては、脂質、特にリン脂質の抽出性に優れており、しかも抽出後の固液分離性、脱脂された固形物の乾燥性、及び脂質を含む母液の蒸留濃縮等が容易なものであればよく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類、蟻酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、その他、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤を単独又は混合して使用する方法を挙げることができる。
【００１５】
これらの有機溶剤のうち、脱脂段階での操作性、及び脱脂後、脂質を付着させることによって製造される吸着剤の吸着性能の点から、有機溶剤としてアルコール類とケトン類に属する溶剤を混合使用する場合が好ましく、特にメタノールとアセトンを組み合わせて使用する場合がより好ましい。溶剤の混合比率は使用する溶剤の種類によっても異なるが、メタノールとアセトンを例に取れば、重量比で１００：０．１から１：１が好ましく、１００：１から１０：１の範囲がより好ましい。また、抽出原料が水を含む場合、それに由来する水が溶剤中に含まれることになるが、例えば、メタノールとアセトンの混合溶剤を使用する場合、両溶剤を合わせた量に対する水の量が、重量比で１００：０．１から１０：３となることが好ましく、１００：１から１０：１のとなることがより好ましい。
【００１６】
本発明の吸着剤で使用する脂質には特に大きな制限はなく、例えば、サフラワー油、大豆油、菜種油、パーム油、パーム核油、綿実油、やし油、米ぬか油、ごま油、ひまし油、亜麻仁油、オリーブ油、桐油、椿油、落花生油、カポック油、カカオ油、木蝋、ひまわり油、コーン油、及び大豆レシチン等の植物性脂質、いわし油、にしん油、いか油、及びさんま油等の魚由来の脂質、さらに、肝油、鯨油、牛脂、馬油、豚油、羊油、鶏油、及び卵黄レシチン等の動物性脂質、パルミチン酸やステアリン酸などの脂肪酸、活性汚泥菌体、培養した菌体やビール酵母等から抽出した脂質及びそれらを精製したものが使用できる。これらのうち、常温で水への溶解度が小さいものでかつ固体状の物が好ましい。特にリンを含む脂質が好適に使用できる。なお、Ａ重油などの石油類などの鉱物油も効果上問題なく使用できるが、生分解性の低い物が多いことから、環境上好ましくない。
【００１７】
油脂を付着させる方法に特に制限はなく、脂質を加熱溶解して有機系又は無機系坦体と混合する方法や、脂質を溶媒に溶解して有機系又は無機系坦体と混合した後乾燥する方法や、脂質を溶媒に加熱溶解して有機系又は無機系坦体と混合した後、乾燥する方法や、有機系又は無機系坦体をあらかじめ溶媒で湿潤させた後、溶媒に溶解した脂質を混合しその後乾燥する方法や、有機系又は無機系坦体をあらかじめ溶媒で湿潤させた後、溶媒に加熱して溶解した脂質を混合しその後乾燥する方法などが用いられる。混合及び乾燥方法は既存の装置で可能であり、実験室のロータリーエバポレーターや乾燥機のようなものから、大型装置のスプレードライヤーやパドルドライヤーなどが使用でき、操作も回分又は連続の何れもが適用できる。乾燥温度に特に制限は無いが、坦体及び付着させた脂質が変質しない温度以下とすることが好ましい。
【００１８】
これら脂質の添加量には特に大きな制限はなく、脂質の種類により決定すれば良いが、卵黄レシチンや大豆レシチン、活性汚泥菌体、培養した菌体やビール酵母などから抽出した脂質を例に取れば、坦体に対する重量比で０．０１：１００から１：５が良く、実用上は０．１：１００から１：１が好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例をもって本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
実施例１
担体の種類（有機系，無機系）
有機系又は無機系の各種坦体１０ｇにメタノール３０ｇを添加し湿潤させたものへ、卵黄レシチン（和光純薬工業株式会社製）１ｇをメタノールとアセトン（１００：８重量比）の混合溶媒２０ｇに溶解したものを添加し混合した後、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。
次ぎに、Ａ重油１．５ｇを蒸留水１５０ｇに添加したものへ、上記乾燥物１．５ｇを添加し８時間攪拌した。攪拌終了後、８時間静置して坦体を自然沈降させた後、上層の油分の状態を目視観察した。なお、目視による油の観察結果は、−：油膜なし、±：油膜かすかにあり、＋：油膜あり、＋＋：油膜明らかにあり、＋＋＋：油膜多量にありとした。
観察後、上層の油分を傾斜法により回収し、それを２０００回転／分の条件で１０分間遠心分離してさらに油層と水層に分け、得られた上層の油層部分約５ｍｌの全量を蓋付きの１００ｍｌ容のガラス容器に移した。これに抽出用溶媒「Ｈ−９９７」（３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン）５０ｍｌを加え２時間振盪した後、５分間静置し、Ａ重油を含む下層を５０ｍｌ容ガラス容器に回収した。これに無水硫酸ナトリウム粉末を１ｇ添加し１０分間振盪して脱水した後、アドバンテック東洋株式会社製の濾紙「Ｎｏ．７」で濾過した。濾液を、測定範囲内になるようにＨ−９９７で適宜希釈した後、油分濃度計ＯＣＭＡ−３５５（株式会社堀場製作所社製）にて、同一のＡ重油を標準物質として定量分析を行い、坦体を添加しない場合を１００％として吸着力の相対値を算出した。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
比較例１
坦体の種類（有機系，無機系）
卵黄レシチンを添加しないこと以外は、実施例１と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表２に示す。実施例１と比較して、低い吸着率であった。
【００２２】
【表２】
【００２３】
実施例２
坦体の種類（有機系その１）
卵黄レシチンの代わりに大豆レシチン（和光純薬工業株式会社製）を使用したこと、大豆レシチンを溶解する溶媒として、メタノールとアセトンの混合溶媒の代わりにジエチルエーテルを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、実験と分析を行った。結果を表３に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】
比較例２
坦体の種類（有機系その１）
大豆レシチンを添加しないこと以外は、実施例２と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表４に示す。実施例１と比較して、低い吸着率であった。
【００２６】
【表４】
【００２７】
実施例３
坦体の種類（有機系その２）
表５に示した坦体を使用したこと以外は実施例１と同様にして、卵黄レシチンを使用し実験と分析を行った。結果を表５に示す。
【００２８】
【表５】
【００２９】
比較例３
坦体の種類（有機系その２）
卵黄レシチンを添加しないこと以外は、実施例３と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表６に示す。実施例３と比較して、低い吸着率であった。
【００３０】
【表６】
【００３１】
実施例４
坦体の有機溶媒抽出
培養分離し乾燥させたバクテリア（シュードモナス フルオレッセンス）菌体１０ｇに、表７に示した各種有機溶媒５０ｇを添加し、５０℃で１時間振盪抽出した後、３０００回転／分で遠心分離し上清を除いた。再度、同種の有機溶媒で同様の操作を、合計５回繰り返した後、得られた沈殿物を５０℃で乾燥させて有機溶媒抽出した坦体を得た。この坦体を使用した以外は実施例１と同様にして、卵黄レシチンを使用し、実験と分析を行った。結果を表７に示す。
【００３２】
【表７】
【００３３】
実施例５
坦体の有機溶媒抽出（混合有機溶媒）
表８に示した各種の有機溶媒５０ｇを使用した以外は実施例４と同様にして、有機溶媒抽出した坦体を得た後、実験と分析を行った。結果を表８に示す。
【００３４】
【表８】
【００３５】
比較例４
坦体の有機溶媒抽出
培養分離し乾燥させたバクテリア（シュードモナス フルオレッセンス）菌体１０ｇを有機溶媒による抽出操作せずにそのまま使用したこと以外は実施例４と同様に操作し、実験と分析を行った。結果を表９に示す。有機溶媒抽出操作を行った、表８の試験１から１５と比較して低い収率であった。
【００３６】
【表９】
【００３７】
実施例６
有機溶媒抽出坦体へ付着させる脂質の種類
実施例５の試験９の坦体及び表１０に示した脂質を使用した以外は実施例１と同様にして、実験と分析を行った。結果を表１０に示す。なお、試験例１２の脂質は実施例５の試験９の坦体調製時に得られた抽出溶媒の濃縮物を使用した。
【００３８】
【表１０】
【００３９】
比較例５
有機溶媒抽出坦体へ付着させる脂質の種類
脂質を添加しないこと以外は、実施例５と同様に実験を行い、同様に分析を行った。結果を表１０に示す。実施例５と比較して、低い吸着率であった。
【００４０】
【表１１】
【００４１】
実施例７
有機溶媒抽出坦体へ付着させる脂質の量
担体として試験９で使用したものを、脂質として卵黄レシチン、大豆レシチン、又は実施例５の試験９の坦体調製時に得られた溶媒抽出液の濃縮物を使用し、実施例１と同様にして、脂質の添加濃度を変化させて実験と分析を行った。結果を表１２に示す。
【００４２】
【表１２】
【００４３】
実施例８
吸着物の使用量
比較例４で使用した乾燥バクテリアに実施例５の試験９の坦体調製時に得た抽出溶媒の濃縮物を１０％添加したもの、及び市販吸着剤であるリキッドロック、エコットスポンジを使用して、実施例１と同様にして、添加する吸着物の量を変化させて実験と分析を行った。結果を表１３に示す。
【００４４】
【表１３】
【００４５】
比較例６
吸着物の使用量
実施例５の試験９の坦体、市販吸着剤であるリキッドロック、エコットスポンジを使用して、実施例１と同様にして、添加する吸着物の量を変化させて実験と分析を行った。結果を表１４に示す。
【００４６】
【表１４】
【００４７】
実施例９
脂質中のリン含量分析
実施例５で使用した脂質中のリン含量を、硫酸−硝酸により湿式分解した後、誘導結合型プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）で分析することにより測定した。結果を表１５に示す。なお、表右端に各々の脂質を使用した際のＡ重油の残存率を示す。
【００４８】
【表１５】
【００４９】
実施例１０
脂質担持担体の調製条件（その１）
担体として、実施例５の試験９の方法で、培養バクテリア（比較例４で使用したシュードモナス フルオレッセンス）を乾燥後、有機溶媒抽出し乾燥したもの１０ｇへ、下表１６に示す、脂質１ｇを８０℃に加熱したもの、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解したもの、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解後８０℃に加熱したものを添加混合し、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。得られた脂質を担持させた乾燥物１．５ｇに、蒸留水１５０ｇへＡ重油１．５ｇを添加したものをマグネチックスターラーで混合しながら、実施例１と同様にＡ重油の吸着試験を行った。なお、脂質をより完全に溶解させる目的で、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解後８０℃に加熱したが、これを使用した時の吸着量を１００％とし、各々の吸着率を相対表示した。結果を表１６に示す。
【００５０】
【表１６】
使用溶媒
（１）：メタノール：アセトン（１００：８）
（２）：ジエチルエーテル
（３）：メタノール：アセトン：ジエチルエーテル（５０：４：５０）
【００５１】
実施例１１
脂質担持担体の調製条件（その２）
担体として、実施例５の試験９の方法で、活性汚泥菌体、培養酵母（サッカロミセス セレビシエ）を抽出操作した物を未乾燥のまま乾燥重量で１０ｇ取り、これに対して、表１７に示した脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解し８０℃に加熱した物を添加混合した後、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。蒸留水１５０ｇへＡ重油１．５ｇを添加した物をマグネチックスターラーで混合しながら、上記乾燥物１．５ｇを添加し、実施例１と同様にＡ重油の吸着試験を行った。なお、脂質１ｇを有機溶媒２０ｇに溶解後８０℃に加熱した物を使用した時の吸着量を１００％とし、各々の吸着率を相対表示した。結果を表１７に示す。
【００５２】
【表１７】
溶媒種
（１）：メタノール：アセトン（１００：８）
（２）：ジエチルエーテル
（３）：メタノール：アセトン：ジエチルエーテル（５０：４：５０）
【００５３】
実施例１２
吸着剤の種類（その１）
実施例５の試験９の方法で、汚泥菌体、培養バクテリア（ミクロコッカス ルテウス）を抽出操作し、乾燥重量１０ｇ相当分を未乾燥のまま取り、これに対して、バクテリア抽出脂質をメタノール：アセトン（１００：８）２０ｇに溶解後８０℃に加熱したものを添加混合し、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。蒸留水１５０ｇへ表１８に示した物質０．１５ｇを添加した物をマグネチックスターラーで混合しながら、前記乾燥物１．５ｇを添加し８時間攪拌した。攪拌終了後、８時間放置して坦体を自然沈降させた後、傾斜法によって得られた上清液をトルエンで抽出し、濃縮後ＧＣ−ＭＳによりＴＥＱ（毒性等量）換算で濃度測定を行い、処理前後の値から吸着率を算出した。結果を表１８に示す。
【００５４】
【表１８】
【００５５】
実施例１３
吸着剤の種類（その２）
実施例５の試験９の方法で活性汚泥菌体及び培養バクテリア（シュードモナス フルオレッセンス）を抽出処理した後、乾燥重量１０ｇ相当分を未乾燥のまま取り、これに対してバクテリア抽出脂質をメタノール：アセトン（１００：８）２０ｇに溶解後８０℃に加熱したものを添加混合し、ロータリーエバポレーターで８０℃３時間乾燥させた。蒸留水１５０ｇにダイオキシン類を含む廃油０．１５ｇを添加した物をマグネチックスターラーで混合しながら、前記乾燥物１．５ｇを添加し８時間攪拌した。攪拌終了後、８時間放置して坦体を自然沈降させた後、傾斜法によって得られた上清液をトルエンで抽出し、濃縮後ＧＣ−ＭＳによりＴＥＱ（毒性等量）換算で濃度測定を行い、処理前後の値から吸着率を算出した。結果を表１９に示す。
した。
【００５６】
【表１９】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機系又は無機系坦体に脂質を付着させた、汚染化学物質の吸着剤。
【請求項２】
有機系坦体が微生物菌体を含むものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項３】
微生物菌体が培養することによって得られたものである、請求項２に記載の吸着剤。
【請求項４】
微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、請求項２に記載の吸着剤。
【請求項５】
有機系坦体がピーナッツ殻、コーヒー豆殻、おが屑、かんな屑、木材チップ、バーク、おから、水苔、ピートモス、やし殻、もみ殻、米ぬか又はふすまである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項６】
有機系坦体が溶媒による脱脂処理を行ったものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項７】
溶媒が極性有機溶剤を含むものである、請求項６に記載の吸着剤。
【請求項８】
溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、請求項６に記載の吸着剤。
【請求項９】
極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類から選ばれた一種以上のものである、請求項７又は８に記載の吸着剤。
【請求項１０】
アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、請求項９に記載の吸着剤。
【請求項１１】
有機系坦体が炭化物を含むものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１２】
炭化物が活性炭である、請求項１１に記載の吸着剤
【請求項１３】
無機系坦体が微生物の化石を含む鉱物である、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１４】
微生物の化石を含む鉱物が珪藻土由来である、請求項１３に記載の吸着剤。
【請求項１５】
脂質がリン脂質を含むものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１６】
脂質が微生物菌体から溶媒を用いて抽出されたものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１７】
微生物菌体が培養することによって得られたものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項１８】
微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項１９】
溶媒が極性有機溶剤を含むものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項２０】
溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項２１】
極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類の中から選ばれる一種以上である、請求項１９又は２０に記載の吸着剤。
【請求項２２】
アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、請求項２１に記載の吸着剤。
【請求項２３】
有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項２４】
溶媒で湿潤させた有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項２５】
脂質付着後に乾燥させた、請求項２３又は２４に記載の吸着剤。
【請求項２６】
脂質を付着させながら乾燥させた、請求項２３又は２４に記載の吸着剤。
【請求項１】
有機系又は無機系坦体に脂質を付着させた、汚染化学物質の吸着剤。
【請求項２】
有機系坦体が微生物菌体を含むものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項３】
微生物菌体が培養することによって得られたものである、請求項２に記載の吸着剤。
【請求項４】
微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、請求項２に記載の吸着剤。
【請求項５】
有機系坦体がピーナッツ殻、コーヒー豆殻、おが屑、かんな屑、木材チップ、バーク、おから、水苔、ピートモス、やし殻、もみ殻、米ぬか又はふすまである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項６】
有機系坦体が溶媒による脱脂処理を行ったものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項７】
溶媒が極性有機溶剤を含むものである、請求項６に記載の吸着剤。
【請求項８】
溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、請求項６に記載の吸着剤。
【請求項９】
極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類から選ばれた一種以上のものである、請求項７又は８に記載の吸着剤。
【請求項１０】
アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、請求項９に記載の吸着剤。
【請求項１１】
有機系坦体が炭化物を含むものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１２】
炭化物が活性炭である、請求項１１に記載の吸着剤
【請求項１３】
無機系坦体が微生物の化石を含む鉱物である、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１４】
微生物の化石を含む鉱物が珪藻土由来である、請求項１３に記載の吸着剤。
【請求項１５】
脂質がリン脂質を含むものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１６】
脂質が微生物菌体から溶媒を用いて抽出されたものである、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項１７】
微生物菌体が培養することによって得られたものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項１８】
微生物菌体が活性汚泥から得られたものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項１９】
溶媒が極性有機溶剤を含むものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項２０】
溶媒が水と極性有機溶剤を含むものである、請求項１６に記載の吸着剤。
【請求項２１】
極性有機溶剤がアルコール類、ケトン類の中から選ばれる一種以上である、請求項１９又は２０に記載の吸着剤。
【請求項２２】
アルコール類がメチルアルコール、ケトン類がアセトンである、請求項２１に記載の吸着剤。
【請求項２３】
有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項２４】
溶媒で湿潤させた有機系又は無機系坦体に溶融又は溶媒に溶解させた脂質を付着させた、請求項１に記載の吸着剤。
【請求項２５】
脂質付着後に乾燥させた、請求項２３又は２４に記載の吸着剤。
【請求項２６】
脂質を付着させながら乾燥させた、請求項２３又は２４に記載の吸着剤。
【公開番号】特開２０１１−２１２６７６（Ｐ２０１１−２１２６７６Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１１９３７２（Ｐ２０１１−１１９３７２）
【出願日】平成２３年５月２７日（２０１１．５．２７）
【分割の表示】特願２００６−２３５３６９（Ｐ２００６−２３５３６９）の分割
【原出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（０００００４４６６）三菱瓦斯化学株式会社 (1,281)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月２７日（２０１１．５．２７）
【分割の表示】特願２００６−２３５３６９（Ｐ２００６−２３５３６９）の分割
【原出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（０００００４４６６）三菱瓦斯化学株式会社 (1,281)
【Ｆターム（参考）】
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