油中水型乳化化粧料
【課題】揮発速度の速い揮発性油分を配合して使用感に優れた安定な油中水型乳化化粧料を提供すること。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
（Ａ）鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分；
（Ｂ）ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体；
を含有することを特徴とする、乳化安定性及び保存安定性の高い、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
（Ａ）鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分；
（Ｂ）ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体；
を含有することを特徴とする、乳化安定性及び保存安定性の高い、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
揮発性油分を配合した油中水型乳化化粧料は、肌に対して滑らかで密着感があり、さっぱりとした感触を与える化粧料として、多くの化粧品に活用され商品化されている。従来、前記化粧料において、デカメチルシクロペンタシロキサン（以下、「Ｄ５」という。）等の環状ポリシロキサンが安全性面の点から優れた揮発性油分として用いられてきていた（例えば、特許文献１〜８参照。）。しかしながら、この揮発性油分を主成分として配合した場合、揮発速度が充分でなく、肌に対する滑らかさ、密着感、さっぱりとした感触等の使用感が充分に得られず、揮発速度の限界が故に感触面で処方の限界があった。そのため、Ｄ５よりも揮発速度が速く、安全な揮発性油分が求められていた。現在までに種々の油分が研究されてきているが、揮発速度が速い揮発性油分を主成分として配合した場合、油中水型乳化化粧料を調製するときに通常使用される従来の乳化剤、特にシリコーン系のＨＬＢの低い乳化剤を用いても合一や分離が起こりやすくなり、安定な優れた乳化状態のものが得られず、化粧品製品とすることはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−１４８１２１号公報
【特許文献２】特開平０６−１００４１３号公報
【特許文献３】特開平０７−２７７９２２号公報
【特許文献４】特開平０９−１３６８２１号公報
【特許文献５】特開２００１−１８７７１１号公報
【特許文献６】特開２００２−２２０３２０号公報
【特許文献７】特開２００４−０１８４１５号公報
【特許文献８】特開２００４−０６７６２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、揮発速度の速い揮発性油分を配合して使用感に優れた安定な油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、揮発速度の速い鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分と水を特定構造のシリコーン系乳化剤で乳化して油中水型乳化化粧料とすることにより、乳化安定性の高い、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料を得ることができ、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、第一発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
（Ａ）鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分；
（Ｂ）ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体；
を含有する油中水型乳化化粧料である。
【０００７】
また、第二発明は、さらに、粉体を含有することを特徴とする前記油中水型乳化化粧料である。
【０００８】
本発明において、高揮発性油分とは、揮発速度の速い油分であり、常圧での沸点（以下、単に「沸点」という。）が２００℃以下のものが該当するが、単に「高揮発性油分」と表記する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定構造のシリコーン系乳化剤を用いて鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分を乳化したので、乳化粒子の状態のよい乳化物が得られ、保存安定性に優れ、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料が得られる。さらに、該油中水型乳化化粧料に粉体を配合することにより、本発明の前記効果が奏される特徴のあるファンデーション、日焼け止め化粧料等の粉体入り化粧料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
【００１１】
本発明における油中水型乳化化粧料は、特定構造のシリコーン系乳化剤によって鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分（以下、これらの高揮発性油分を、単に「高揮発性油分」ともいう。）と水を含む混合成分を乳化することによって製造される。
【００１２】
本発明においては、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料を得るために、高揮発性油分が必須油分として用いられる。さらに、好ましい高揮発性油分の沸点は１９０℃以下である。上記沸点の下限は、特に限定されないが、化粧料の安定性の観点から、１３０℃以上が好ましい。さらに、好ましくは、１５０℃以上である。
【００１３】
本発明における高揮発性油分は、構造が鎖状シリコーン油と炭化水素油に限定されたものである。鎖状シリコーン油は、アルキル基を任意で含む鎖状シリコーンであり、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。例えば、メチルトリメチコン、ジメチルシリコーンオイル、メチルエチルシリコーンオイル等が挙げられる。また、前記炭化水素油は鎖状であることが好ましい。
【００１４】
具体的な高揮発性油分としては、例えば、メチルトリメチコン（沸点；１９０℃）、ヘプタメチルエチルトリシロキサン（沸点１７３℃）、オクタメチルトリシロキサン（沸点；１５０℃）、デカメチルテトラシロキサン（沸点；１９０℃）、イソドデカン（２，２，４，６，６−ヘプタメチルペンタン）（沸点；１７７℃）等が挙げられる。
【００１５】
本発明における前記高揮発性油分は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００１６】
本発明において高揮発性油分は鎖状シリコーン油が好ましく、特にメチルトリメチコンが好ましい。メチルトリメチコンは、後述する好ましい乳化剤として用いられる、市販品ＦＺ２２３３（（東レ・ダウコーニング株式会社製）と相性がよく、他の高揮発性油分に比べて乳化粒子の状態がよく、すなわち、乳化粒子の粒子径が均一で、乳化粒子が細かく（小さく）なり、乳化安定性、使用性に優れるため、より好ましい。
【００１７】
本発明における高揮発性油分は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＴＭＦ−１．５（メチルトリメチコン、沸点；１９０℃）（信越化学工業株式会社製）、ＳＩＬＳＯＦＴ ＥＴＳ（ヘプタメチルエチルトリシロキサン、沸点１７３℃）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ＣＳ（オクタメチルトリシロキサン、直鎖状ジメチルの３量体９９％以上のシリコーンオイル、沸点；１５０℃）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−９６Ａ−１ｃｓ（オクタメチルトリシロキサン、沸点；１５０℃）（信越化学工業株式会社製）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １．５ＣＳ（デカメチルテトラシロキサン、直鎖状ジメチルの４量体９７％以上のシリコーンオイル、沸点；１９０℃）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ（デカメチルテトラシロキサン、沸点；１９０℃）（信越化学工業株式会社製）、２−１１８４ Ｆｌｕｉｄ（直鎖状ジメチルの３〜５量体を主成分とするシリコーンオイル、沸点；１９０℃）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、マルカゾールＲ（イソドデカン、２，２，４，６，６−ヘプタメチルペンタン、沸点；１７７℃）（丸善石油化学株式会社製）等が挙げられる。
【００１８】
高揮発性油分の含有量は、油中水型乳化化粧料全量中１．０〜３０．０質量％が好ましい。含有量がこの範囲において充分に肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える安定な油中水型乳化化粧料を得ることができる。さらに好ましい含有量は、油中水型乳化化粧料全量中５．０〜３０．０質量％である。なお、高揮発性油分は、油相成分（油溶性界面活性剤を含む。）の水相成分に対する配合割合を０．１倍〜１．０倍（質量）（以下、単に「倍」という。）にする範囲内での配合が好ましい。
【００１９】
本発明において用いられるポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は、ポリオキシアルキレン単位とオルガノポリシロキサン単位が交互に結合した交互ブロック共重合体である。該交互ブロック共重合体のＨＬＢは、油中水型の乳化物が得られれば特に限定されないが、ＨＬＢ４．０以下のものが好ましい。ＨＬＢの下限は好ましくは１．０以上である。
【００２０】
本発明においては、前記ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体が交互ブロック構造を有することが重要であり、前記交互ブロック共重合体は、高揮発性油分と水を乳化して安定な油中水型乳化化粧料を製造することができる特殊の乳化剤である。
【００２１】
本発明におけるポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は公知の高分子であり、例えば、特開平０４−２３４３０７号公報に記載の方法によって得ることができる。具体的には、例えば、メタアリル基を両末端に有するポリオキシアルキレン化合物とジヒドロオルガノポリシロキサンとの反応によって得られる。より具体的には、例えば、同公報に記載の合成例１の方法に準じて製造される。すなわち、ジメタアリルポリオキシアルキレンをトルエン等の溶媒にクロル白金酸等の触媒とともに溶解した溶液中に、加熱下でジヒドロポリジメチルシロキサンを添加して製造する。
【００２２】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を構成するポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等が挙げられ、本発明においては、ポリオキシエチレン単独あるいはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの共重合体であるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が好ましい。特に、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が好ましい。
【００２３】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体の構造式は下記一般式（１）のように表される。なお、一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基等のアルキル基、ＡＯはアルキレンオキシド基を示し、ａ、ｍ、ｎはいずれも正の整数である。
【００２４】
【化１】
【００２５】
本発明において特に好ましい、ポリオキシアルキレンがポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）のものは、一般式（１）中の（ＡＯ）ａが（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃとなったものであり、ここで、ｂは正の整数であり、ｃは０または正の整数である。
【００２６】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は、このうち、特にポリオキシアルキレン単位とオルガノポリシロキサン単位の存在割合、さらにポリオキシアルキレン単位のポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位等の存在割合でＨＬＢが決まるが、本発明においては好ましいＨＬＢ範囲になるように構造が決定される。
【００２７】
本発明におけるポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＦＺ−２２３３（ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）共重合タイプ、ＨＬＢ２．５）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＦＺ−２２３１（ポリオキシエチレン共重合タイプ、ＨＬＢ４）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＦＺ−２２５０（ＨＬＢ１）（東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。これらのうちでは、ＦＺ−２２３３が最も好ましい。
【００２８】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体の含有量は、油中水型乳化化粧料全量中１．０〜１０．０質量％が好ましい。含有量がこの範囲において充分に安定な油中水型乳化化粧料を得ることができる。さらに好ましい含有量は油中水型乳化化粧料全量中２．０〜８．０質量％である。
【００２９】
本発明においては、乳化剤として、ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体以外のポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン共重合体を配合することができる。そのような共重合体としては、例えば、オルガノポリシロキサン鎖の側鎖にポリオキシアルキレン基を導入した側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（以下、単に「側鎖型ポリエーテル変性シリコーン」という。）が挙げられる。側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは公知の乳化剤である。該側鎖型ポリエーテル変性シリコーンをポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体と併用することにより、乳化安定性はさらに向上する。側鎖型ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢとしては、ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体と併用して油中水型の乳化物が得られれば特に限定されないが、ＨＬＢが８以下のものが好ましい。
【００３０】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを構成するオルガノポリシロキサンは直鎖であっても分岐していてもよく、分岐してもよいジメチルポリシロキサンが好ましい。また、側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを構成するポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等が挙げられ、本発明においては、ポリオキシエチレンあるいはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの共重合体であるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が好ましい。特に、ポリオキシエチレンが好ましい。
【００３１】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン単位とポリオキシアルキレン単位の存在割合、さらにポリオキシアルキレン単位のポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位等の存在割合でＨＬＢが決まるが、本発明においては前記ＨＬＢ範囲になるように構造が決定される。
【００３２】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＫＦ−６０１５（ＰＥＧ−３ジメチコン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体））（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１６（ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体））（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＰＥＧ−１０ジメチコン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体））（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０２８（ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）（ＨＬＢ４．０）、ＫＦ−６０３８（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）（ＨＬＢ３．０）（以上、いずれも、信越化学工業株式会社製）、ＳＨ３７７２Ｍ（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）（ＨＬＢ６）、ＳＨ３７７３Ｍ（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）（ＨＬＢ８）、ＳＨ３７７５Ｍ（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）（ＨＬＢ５）（以上、いずれも、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。
【００３３】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを併用する場合、その含有量は、油中水型乳化化粧料全量中０．１〜２．０質量％が好ましい。含有量がこの範囲において充分に乳化安定性を向上させる効果を得ることができる。
【００３４】
本発明の油中水型乳化化粧料には、さらに任意配合成分として粉体を配合することができる。粉体の配合により、本発明の、肌に対して滑らかで密着感があり、さっぱりとした感触を与えるという効果が奏される特徴のある粉体入り化粧料を調製することができる。該化粧料としては、例えば、ファンデーション等のメーキャップ化粧料が挙げられる。さらに、紫外線散乱効果を有する粉体を配合することにより、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与えるという効果が奏されるサンケア製品（日焼け止め化粧料）を調製することができる。さらに、粉体の配合により、高揮発性油分の少量配合でも安定な油中水型乳化化粧料を調製することができる。粉体の配合量は、特に限定されないが、油中水型乳化化粧料全量中１〜４０質量％が好ましい。
【００３５】
粉体としては、特に限定されないが、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト（絹雲母）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン（酸化チタンコーテッドマイカ）、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、有機色素（赤色２２６号、青色４０４号等）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等が挙げられる。
【００３６】
本発明の油中水型乳化化粧料には、前記成分の他に、化粧料、医薬部外品等に通常用いられる他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。前記任意配合成分としては、例えば、前記以外の油分、前記以外の界面活性剤、保湿剤、多価アルコール、増粘剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、非水溶性高分子、油ゲル化剤、染料、低級アルコール、糖類、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、美白剤，皮膚賦活剤，血行促進剤，抗炎症剤等の薬剤、植物抽出物、有機酸、有機アミン、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、収斂剤、清涼剤、香料等を挙げることができる。
【００３７】
本発明の油中水型乳化化粧料は前記成分を配合して常法にしたがって調製することができる。
【００３８】
本発明の油中水型乳化化粧料は、医薬部外品、化粧料等の形態に広く適用可能である。適用例としては、例えば乳液，クリーム等の基礎化粧料、化粧下地，ファンデーション等のメーキャップ化粧料、芳香化粧品、サンケア製品（日焼け止め化粧料），ハンドケア製品等のボディ化粧料等が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００４０】
１．使用テスト
２０名の専門パネルによる使用テストを行い、肌に対する滑らかさ、肌への密着感、肌のさっぱりとした感触の評価項目それぞれについて、下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点の平均点を計算し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００４１】
［評価点基準］
（肌に対する滑らかさ）
４点：肌に対する滑らかさが非常に優れている。
３点：肌に対する滑らかさが優れている。
２点：普通（どちらともいえない。）。
１点：肌に対する滑らかさが劣る。
０点：肌に対する滑らかさが非常に劣る。
【００４２】
［評価点基準］
（肌への密着感）
４点：肌への密着感が非常に優れている。
３点：肌への密着感が優れている。
２点：普通（どちらともいえない。）。
１点：肌への密着感が劣る。
０点：肌への密着感が非常に劣る。
【００４３】
［評価点基準］
（肌のさっぱりとした感触）
４点：肌のさっぱりとした感触が非常に優れている。
３点：肌のさっぱりとした感触が優れている。
２点：普通（どちらともいえない。）。
１点：肌のさっぱりとした感触が劣る。
０点：肌のさっぱりとした感触が非常に劣る。
【００４４】
［評価基準］
◎：平均点が３点を超える。
○：平均点が２点超３点以下である。
△：平均点が１点以上２点以下である。
×：平均点が１点未満である。
【００４５】
２．油中水型乳化化粧料の乳化粒子の状態
油中水型乳化化粧料製造直後の乳化粒子を光学顕微鏡で観察し、粒子状態を下記の評価基準によって評価した。乳化粒子の状態は乳化安定性、使用性に影響を与え、乳化粒子の粒子径が均一なものは乳化安定性がよく、さらに、乳化粒子が細かい（小さい）ほど乳化安定性はよくなる。また、粒子径が不均一なものは、乳化安定性が悪い。なお、使用性はそれぞれ独特のものが得られる。
【００４６】
［評価基準］
◎：乳化粒子が極細かく（小さく）、粒子径が均一で、乳化状態が極めてよい。
○：乳化粒子が細かく（小さく）、粒子径が均一で、乳化状態がよい。
×：粒子径が均一だが乳化粒子が大きい、または粒子径が不均一であり、乳化状態が悪い。
【００４７】
３．油中水型乳化化粧料の保存安定性
油中水型乳化化粧料を５０℃、４０℃、２５℃、−５℃の恒温槽及び室温下にそれぞれ保存し、１ヶ月後の外観変化を下記の評価基準によって評価した。
【００４８】
［評価基準］
○：いずれの条件下でも系の分離現象等何らの変化も見られず安定である。
×：いずれかの条件下で系の分離現象等何らかの変化が見られ不安定である。
【００４９】
［実施例１〜６］
表１に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料を以下の方法で調製した。
【００５０】
（調製法）
（１）〜（５）の油相を混合溶解し、それに（６）〜（１０）の水相の混合溶解物を加え、乳化し、乳化組成物を調製した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
上記実施例１〜６の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表１に示した。
【００５３】
［比較例１〜５］
表２に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料を以下の方法で調製した。
【００５４】
（調製法）
（１）〜（５）の油相を混合溶解し、それに（６）〜（１０）の水相の混合溶解物を加え、乳化し、乳化組成物を調製した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
上記比較例１〜５の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表２に示した。
【００５７】
［実施例７〜８］
表３に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料を以下の方法で調製した。
【００５８】
（調製法）
（１）〜（４）の油相を混合溶解し、それに（５）〜（９）の水相の混合溶解物を加え、乳化し、乳化組成物を調製した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
上記実施例７〜８の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表３に示した。
【００６１】
［実施例９〜１０］
表４に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を以下の方法で調製した。
【００６２】
（調製法）
（Ａ）ａ成分にｂ成分を加え、乳化する。
（Ｂ）ｃ成分にｄ成分を加え、ロール処理する。
次いで、（Ａ）に（Ｂ）を加え、混合し、油中水型乳化化粧料（ファンデーション）とする。
【００６３】
【表４】
【００６４】
上記実施例９〜１０の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表４に示した。
【００６５】
なお、上記表１〜４中、（注１）〜（注７）は以下のとおりである。
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １．５ＣＳ（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＳＩＬＳＯＦＴ ＥＴＳ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
（注４）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注５）ＫＦ−６０３８（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＨＬＢ；３．０）（信越化学工業株式会社製）
（注６）ＫＦ−６０２８（ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＨＬＢ；４．０）（信越化学工業株式会社製）
（注７）マルカゾールＲ（丸善石油化学株式会社製）
【００６６】
表１〜４から分かるように、本発明に係る高揮発性油分及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を配合した実施例１〜１０の油中水型乳化化粧料は、いずれも肌に対する滑らかさ、密着感が優れ、さっぱりとした感触があり、使用感にすぐれたものであった。また、乳化粒子の粒子径が均一で、乳化粒子も小さく、乳化粒子の状態が優れ、乳化安定性、使用性のよいものであった。さらに、保存安定性もよく、実施例１〜１０の油中水型乳化化粧料は優れた効果を有するものであった。
【００６７】
特に、メチルトリメチコン及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を配合した油中水型乳化化粧料は、乳化粒子の粒子径が均一で、乳化粒子も極小さく、乳化粒子の状態が非常に優れ、乳化安定性、使用性の非常によいものであった。また、乳化剤としてポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体と側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを併用して配合した油中水型乳化化粧料は、保存安定性がさらに優れたものとなった。さらに、粉体を配合することにより、肌に対して滑らかで密着感があり、さっぱりとした感触の使用感を有する粉体入り化粧料を得ることができた。
【００６８】
これらに対して、従来から汎用されているシリコーン系の乳化剤の側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として、本発明の高揮発性油分を乳化すると、乳化粒子の状態が悪く、乳化安定性、保存安定性のよいものが得られなかった（比較例１）。また、Ｄ５を乳化したものは、乳化粒子の状態が悪く、肌に対して滑らかさも密着感も劣り、肌のさっぱりとした感触も劣ることが分かる（比較例２）。また、オクタメチルシクロテトラシロキサンを乳化したものは、乳化状態は悪く、肌に対して滑らかさも密着感も劣り、肌のさっぱりとした感触も劣ることが分かる（比較例４）。
【００６９】
さらに、本発明のポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を乳化剤として用いても、Ｄ５及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを乳化したものは、肌に対して滑らかさも密着感も劣り、肌のさっぱりとした感触も劣ることが分かる（比較例３及び５）。以上、いずれの比較例の油中水型乳化化粧料も本発明の効果を発揮し得ないものであった。
【００７０】
以下、さらに本発明の油中水型乳化化粧料の実施例を示す。なお、製造は実施例１〜１０の方法に準じて行った。また、前記効果試験をこれらにおいて行ったところ、いずれも優れた効果が得られた。
【００７１】
〔実施例１１〕クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １５．０
（２）イソドデカン（注２） ５．０
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ３．５
（４）精製水 残量
（５）硫酸マグネシウム ０．５
（６）１，３−ＢＧ ９．０
（７）グリセリン ６．０
（８）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７２】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）マルカゾールＲ（丸善石油化学株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
【００７３】
〔実施例１２〕クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １８．５
（２）オクタメチルトリシロキサン（注２） ０．８
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ３．５
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．７
（５）精製水 残量
（６）硫酸マグネシウム ０．５
（７）１，３−ＢＧ ９．０
（８）グリセリン ６．０
（９）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７４】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ＣＳ（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
【００７５】
〔実施例１３〕クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １７．５
（２）オクタメチルトリシロキサン（注２） ０．８
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ４．０
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ２．０
（５）精製水 残量
（６）硫酸マグネシウム ０．５
（７）１，３−ＢＧ ９．０
（８）グリセリン ６．０
（９）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７６】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ＣＳ（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
【００７７】
〔実施例１４〕乳液
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） ２５．０
（２）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注２） ３．０
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ４．０
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．２
（５）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注５） ０．１
（６）精製水 残量
（７）硫酸マグネシウム ０．５
（８）１，３−ＢＧ ９．０
（９）グリセリン ６．０
（１０）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７８】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３１（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
（注５）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
【００７９】
〔実施例１５〕ファンデーション
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １３．０
（２）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注２） ３．０
（３）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注３） ０．８
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．２
（５）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー ３．０
（６）１，３−ＢＧ ６．０
（７）フェノキシエタノール ０．４
（８）グリセリン ４．０
（９）精製水 残量
（１０）硫酸マグネシウム ０．５
（１１）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ８．０
（１２）イソステアリン酸ソルビタン １．０
（１３）トコフェロール ０．１
（１４）シリコーン処理ベンガラ ０．４
（１５）シリコーン処理黄酸化鉄 ２．２
（１６）シリコーン処理黒酸化鉄 ０．２
（１７）シリコーン処理タルク ２．２
（１８）シリコーン処理チタン ７．０
（１９）シリコーン処理水酸化Ａｌ被覆マイカ ２．０
（２０）シリコーン処理微粒子酸化チタン ５．０
合計 １００．０
【００８０】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＦＺ−２２３３（東レ・
ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０１５（信越化学工業株式会社製）
【００８１】
〔実施例１６〕日焼け止め化粧料
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １６．０
（２）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注２） ４．０
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） １．０
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．８
（５）トリメチルシロキシケイ酸 ４．０
（６）１，３−ＢＧ ７．０
（７）フェノキシエタノール ０．４
（８）グリセリン ４．０
（９）精製水 残量
（１０）硫酸マグネシウム ０．５
（１１）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール １０．０
（１２）イソステアリン酸ソルビタン １．０
（１３）トコフェロール ０．１
（１４）シリコーン処理微粒子酸化チタン １５．０
（１５）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 ５．０
（１６）メタクリル酸メチルクロスポリマー ５．０
合計 １００．０
【００８２】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３１（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
揮発性油分を配合した油中水型乳化化粧料は、肌に対して滑らかで密着感があり、さっぱりとした感触を与える化粧料として、多くの化粧品に活用され商品化されている。従来、前記化粧料において、デカメチルシクロペンタシロキサン（以下、「Ｄ５」という。）等の環状ポリシロキサンが安全性面の点から優れた揮発性油分として用いられてきていた（例えば、特許文献１〜８参照。）。しかしながら、この揮発性油分を主成分として配合した場合、揮発速度が充分でなく、肌に対する滑らかさ、密着感、さっぱりとした感触等の使用感が充分に得られず、揮発速度の限界が故に感触面で処方の限界があった。そのため、Ｄ５よりも揮発速度が速く、安全な揮発性油分が求められていた。現在までに種々の油分が研究されてきているが、揮発速度が速い揮発性油分を主成分として配合した場合、油中水型乳化化粧料を調製するときに通常使用される従来の乳化剤、特にシリコーン系のＨＬＢの低い乳化剤を用いても合一や分離が起こりやすくなり、安定な優れた乳化状態のものが得られず、化粧品製品とすることはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−１４８１２１号公報
【特許文献２】特開平０６−１００４１３号公報
【特許文献３】特開平０７−２７７９２２号公報
【特許文献４】特開平０９−１３６８２１号公報
【特許文献５】特開２００１−１８７７１１号公報
【特許文献６】特開２００２−２２０３２０号公報
【特許文献７】特開２００４−０１８４１５号公報
【特許文献８】特開２００４−０６７６２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、揮発速度の速い揮発性油分を配合して使用感に優れた安定な油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、揮発速度の速い鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分と水を特定構造のシリコーン系乳化剤で乳化して油中水型乳化化粧料とすることにより、乳化安定性の高い、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料を得ることができ、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、第一発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
（Ａ）鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分；
（Ｂ）ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体；
を含有する油中水型乳化化粧料である。
【０００７】
また、第二発明は、さらに、粉体を含有することを特徴とする前記油中水型乳化化粧料である。
【０００８】
本発明において、高揮発性油分とは、揮発速度の速い油分であり、常圧での沸点（以下、単に「沸点」という。）が２００℃以下のものが該当するが、単に「高揮発性油分」と表記する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定構造のシリコーン系乳化剤を用いて鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分を乳化したので、乳化粒子の状態のよい乳化物が得られ、保存安定性に優れ、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料が得られる。さらに、該油中水型乳化化粧料に粉体を配合することにより、本発明の前記効果が奏される特徴のあるファンデーション、日焼け止め化粧料等の粉体入り化粧料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
【００１１】
本発明における油中水型乳化化粧料は、特定構造のシリコーン系乳化剤によって鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分（以下、これらの高揮発性油分を、単に「高揮発性油分」ともいう。）と水を含む混合成分を乳化することによって製造される。
【００１２】
本発明においては、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える油中水型乳化化粧料を得るために、高揮発性油分が必須油分として用いられる。さらに、好ましい高揮発性油分の沸点は１９０℃以下である。上記沸点の下限は、特に限定されないが、化粧料の安定性の観点から、１３０℃以上が好ましい。さらに、好ましくは、１５０℃以上である。
【００１３】
本発明における高揮発性油分は、構造が鎖状シリコーン油と炭化水素油に限定されたものである。鎖状シリコーン油は、アルキル基を任意で含む鎖状シリコーンであり、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。例えば、メチルトリメチコン、ジメチルシリコーンオイル、メチルエチルシリコーンオイル等が挙げられる。また、前記炭化水素油は鎖状であることが好ましい。
【００１４】
具体的な高揮発性油分としては、例えば、メチルトリメチコン（沸点；１９０℃）、ヘプタメチルエチルトリシロキサン（沸点１７３℃）、オクタメチルトリシロキサン（沸点；１５０℃）、デカメチルテトラシロキサン（沸点；１９０℃）、イソドデカン（２，２，４，６，６−ヘプタメチルペンタン）（沸点；１７７℃）等が挙げられる。
【００１５】
本発明における前記高揮発性油分は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００１６】
本発明において高揮発性油分は鎖状シリコーン油が好ましく、特にメチルトリメチコンが好ましい。メチルトリメチコンは、後述する好ましい乳化剤として用いられる、市販品ＦＺ２２３３（（東レ・ダウコーニング株式会社製）と相性がよく、他の高揮発性油分に比べて乳化粒子の状態がよく、すなわち、乳化粒子の粒子径が均一で、乳化粒子が細かく（小さく）なり、乳化安定性、使用性に優れるため、より好ましい。
【００１７】
本発明における高揮発性油分は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＴＭＦ−１．５（メチルトリメチコン、沸点；１９０℃）（信越化学工業株式会社製）、ＳＩＬＳＯＦＴ ＥＴＳ（ヘプタメチルエチルトリシロキサン、沸点１７３℃）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ＣＳ（オクタメチルトリシロキサン、直鎖状ジメチルの３量体９９％以上のシリコーンオイル、沸点；１５０℃）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−９６Ａ−１ｃｓ（オクタメチルトリシロキサン、沸点；１５０℃）（信越化学工業株式会社製）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １．５ＣＳ（デカメチルテトラシロキサン、直鎖状ジメチルの４量体９７％以上のシリコーンオイル、沸点；１９０℃）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ（デカメチルテトラシロキサン、沸点；１９０℃）（信越化学工業株式会社製）、２−１１８４ Ｆｌｕｉｄ（直鎖状ジメチルの３〜５量体を主成分とするシリコーンオイル、沸点；１９０℃）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、マルカゾールＲ（イソドデカン、２，２，４，６，６−ヘプタメチルペンタン、沸点；１７７℃）（丸善石油化学株式会社製）等が挙げられる。
【００１８】
高揮発性油分の含有量は、油中水型乳化化粧料全量中１．０〜３０．０質量％が好ましい。含有量がこの範囲において充分に肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与える安定な油中水型乳化化粧料を得ることができる。さらに好ましい含有量は、油中水型乳化化粧料全量中５．０〜３０．０質量％である。なお、高揮発性油分は、油相成分（油溶性界面活性剤を含む。）の水相成分に対する配合割合を０．１倍〜１．０倍（質量）（以下、単に「倍」という。）にする範囲内での配合が好ましい。
【００１９】
本発明において用いられるポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は、ポリオキシアルキレン単位とオルガノポリシロキサン単位が交互に結合した交互ブロック共重合体である。該交互ブロック共重合体のＨＬＢは、油中水型の乳化物が得られれば特に限定されないが、ＨＬＢ４．０以下のものが好ましい。ＨＬＢの下限は好ましくは１．０以上である。
【００２０】
本発明においては、前記ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体が交互ブロック構造を有することが重要であり、前記交互ブロック共重合体は、高揮発性油分と水を乳化して安定な油中水型乳化化粧料を製造することができる特殊の乳化剤である。
【００２１】
本発明におけるポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は公知の高分子であり、例えば、特開平０４−２３４３０７号公報に記載の方法によって得ることができる。具体的には、例えば、メタアリル基を両末端に有するポリオキシアルキレン化合物とジヒドロオルガノポリシロキサンとの反応によって得られる。より具体的には、例えば、同公報に記載の合成例１の方法に準じて製造される。すなわち、ジメタアリルポリオキシアルキレンをトルエン等の溶媒にクロル白金酸等の触媒とともに溶解した溶液中に、加熱下でジヒドロポリジメチルシロキサンを添加して製造する。
【００２２】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を構成するポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等が挙げられ、本発明においては、ポリオキシエチレン単独あるいはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの共重合体であるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が好ましい。特に、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が好ましい。
【００２３】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体の構造式は下記一般式（１）のように表される。なお、一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基等のアルキル基、ＡＯはアルキレンオキシド基を示し、ａ、ｍ、ｎはいずれも正の整数である。
【００２４】
【化１】
【００２５】
本発明において特に好ましい、ポリオキシアルキレンがポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）のものは、一般式（１）中の（ＡＯ）ａが（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃとなったものであり、ここで、ｂは正の整数であり、ｃは０または正の整数である。
【００２６】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は、このうち、特にポリオキシアルキレン単位とオルガノポリシロキサン単位の存在割合、さらにポリオキシアルキレン単位のポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位等の存在割合でＨＬＢが決まるが、本発明においては好ましいＨＬＢ範囲になるように構造が決定される。
【００２７】
本発明におけるポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＦＺ−２２３３（ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）共重合タイプ、ＨＬＢ２．５）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＦＺ−２２３１（ポリオキシエチレン共重合タイプ、ＨＬＢ４）（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＦＺ−２２５０（ＨＬＢ１）（東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。これらのうちでは、ＦＺ−２２３３が最も好ましい。
【００２８】
ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体の含有量は、油中水型乳化化粧料全量中１．０〜１０．０質量％が好ましい。含有量がこの範囲において充分に安定な油中水型乳化化粧料を得ることができる。さらに好ましい含有量は油中水型乳化化粧料全量中２．０〜８．０質量％である。
【００２９】
本発明においては、乳化剤として、ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体以外のポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン共重合体を配合することができる。そのような共重合体としては、例えば、オルガノポリシロキサン鎖の側鎖にポリオキシアルキレン基を導入した側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（以下、単に「側鎖型ポリエーテル変性シリコーン」という。）が挙げられる。側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは公知の乳化剤である。該側鎖型ポリエーテル変性シリコーンをポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体と併用することにより、乳化安定性はさらに向上する。側鎖型ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢとしては、ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体と併用して油中水型の乳化物が得られれば特に限定されないが、ＨＬＢが８以下のものが好ましい。
【００３０】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを構成するオルガノポリシロキサンは直鎖であっても分岐していてもよく、分岐してもよいジメチルポリシロキサンが好ましい。また、側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを構成するポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等が挙げられ、本発明においては、ポリオキシエチレンあるいはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの共重合体であるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）が好ましい。特に、ポリオキシエチレンが好ましい。
【００３１】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン単位とポリオキシアルキレン単位の存在割合、さらにポリオキシアルキレン単位のポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位等の存在割合でＨＬＢが決まるが、本発明においては前記ＨＬＢ範囲になるように構造が決定される。
【００３２】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ＫＦ−６０１５（ＰＥＧ−３ジメチコン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体））（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１６（ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体））（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＰＥＧ−１０ジメチコン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体））（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０２８（ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）（ＨＬＢ４．０）、ＫＦ−６０３８（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）（ＨＬＢ３．０）（以上、いずれも、信越化学工業株式会社製）、ＳＨ３７７２Ｍ（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）（ＨＬＢ６）、ＳＨ３７７３Ｍ（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）（ＨＬＢ８）、ＳＨ３７７５Ｍ（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）（ＨＬＢ５）（以上、いずれも、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。
【００３３】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを併用する場合、その含有量は、油中水型乳化化粧料全量中０．１〜２．０質量％が好ましい。含有量がこの範囲において充分に乳化安定性を向上させる効果を得ることができる。
【００３４】
本発明の油中水型乳化化粧料には、さらに任意配合成分として粉体を配合することができる。粉体の配合により、本発明の、肌に対して滑らかで密着感があり、さっぱりとした感触を与えるという効果が奏される特徴のある粉体入り化粧料を調製することができる。該化粧料としては、例えば、ファンデーション等のメーキャップ化粧料が挙げられる。さらに、紫外線散乱効果を有する粉体を配合することにより、肌に対して滑らかで密着感のある、さっぱりとした感触を与えるという効果が奏されるサンケア製品（日焼け止め化粧料）を調製することができる。さらに、粉体の配合により、高揮発性油分の少量配合でも安定な油中水型乳化化粧料を調製することができる。粉体の配合量は、特に限定されないが、油中水型乳化化粧料全量中１〜４０質量％が好ましい。
【００３５】
粉体としては、特に限定されないが、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト（絹雲母）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン（酸化チタンコーテッドマイカ）、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、有機色素（赤色２２６号、青色４０４号等）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等が挙げられる。
【００３６】
本発明の油中水型乳化化粧料には、前記成分の他に、化粧料、医薬部外品等に通常用いられる他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。前記任意配合成分としては、例えば、前記以外の油分、前記以外の界面活性剤、保湿剤、多価アルコール、増粘剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、非水溶性高分子、油ゲル化剤、染料、低級アルコール、糖類、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、美白剤，皮膚賦活剤，血行促進剤，抗炎症剤等の薬剤、植物抽出物、有機酸、有機アミン、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、収斂剤、清涼剤、香料等を挙げることができる。
【００３７】
本発明の油中水型乳化化粧料は前記成分を配合して常法にしたがって調製することができる。
【００３８】
本発明の油中水型乳化化粧料は、医薬部外品、化粧料等の形態に広く適用可能である。適用例としては、例えば乳液，クリーム等の基礎化粧料、化粧下地，ファンデーション等のメーキャップ化粧料、芳香化粧品、サンケア製品（日焼け止め化粧料），ハンドケア製品等のボディ化粧料等が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００４０】
１．使用テスト
２０名の専門パネルによる使用テストを行い、肌に対する滑らかさ、肌への密着感、肌のさっぱりとした感触の評価項目それぞれについて、下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点の平均点を計算し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００４１】
［評価点基準］
（肌に対する滑らかさ）
４点：肌に対する滑らかさが非常に優れている。
３点：肌に対する滑らかさが優れている。
２点：普通（どちらともいえない。）。
１点：肌に対する滑らかさが劣る。
０点：肌に対する滑らかさが非常に劣る。
【００４２】
［評価点基準］
（肌への密着感）
４点：肌への密着感が非常に優れている。
３点：肌への密着感が優れている。
２点：普通（どちらともいえない。）。
１点：肌への密着感が劣る。
０点：肌への密着感が非常に劣る。
【００４３】
［評価点基準］
（肌のさっぱりとした感触）
４点：肌のさっぱりとした感触が非常に優れている。
３点：肌のさっぱりとした感触が優れている。
２点：普通（どちらともいえない。）。
１点：肌のさっぱりとした感触が劣る。
０点：肌のさっぱりとした感触が非常に劣る。
【００４４】
［評価基準］
◎：平均点が３点を超える。
○：平均点が２点超３点以下である。
△：平均点が１点以上２点以下である。
×：平均点が１点未満である。
【００４５】
２．油中水型乳化化粧料の乳化粒子の状態
油中水型乳化化粧料製造直後の乳化粒子を光学顕微鏡で観察し、粒子状態を下記の評価基準によって評価した。乳化粒子の状態は乳化安定性、使用性に影響を与え、乳化粒子の粒子径が均一なものは乳化安定性がよく、さらに、乳化粒子が細かい（小さい）ほど乳化安定性はよくなる。また、粒子径が不均一なものは、乳化安定性が悪い。なお、使用性はそれぞれ独特のものが得られる。
【００４６】
［評価基準］
◎：乳化粒子が極細かく（小さく）、粒子径が均一で、乳化状態が極めてよい。
○：乳化粒子が細かく（小さく）、粒子径が均一で、乳化状態がよい。
×：粒子径が均一だが乳化粒子が大きい、または粒子径が不均一であり、乳化状態が悪い。
【００４７】
３．油中水型乳化化粧料の保存安定性
油中水型乳化化粧料を５０℃、４０℃、２５℃、−５℃の恒温槽及び室温下にそれぞれ保存し、１ヶ月後の外観変化を下記の評価基準によって評価した。
【００４８】
［評価基準］
○：いずれの条件下でも系の分離現象等何らの変化も見られず安定である。
×：いずれかの条件下で系の分離現象等何らかの変化が見られ不安定である。
【００４９】
［実施例１〜６］
表１に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料を以下の方法で調製した。
【００５０】
（調製法）
（１）〜（５）の油相を混合溶解し、それに（６）〜（１０）の水相の混合溶解物を加え、乳化し、乳化組成物を調製した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
上記実施例１〜６の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表１に示した。
【００５３】
［比較例１〜５］
表２に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料を以下の方法で調製した。
【００５４】
（調製法）
（１）〜（５）の油相を混合溶解し、それに（６）〜（１０）の水相の混合溶解物を加え、乳化し、乳化組成物を調製した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
上記比較例１〜５の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表２に示した。
【００５７】
［実施例７〜８］
表３に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料を以下の方法で調製した。
【００５８】
（調製法）
（１）〜（４）の油相を混合溶解し、それに（５）〜（９）の水相の混合溶解物を加え、乳化し、乳化組成物を調製した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
上記実施例７〜８の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表３に示した。
【００６１】
［実施例９〜１０］
表４に示した成分、配合量の処方（配合量合計１００質量％）の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を以下の方法で調製した。
【００６２】
（調製法）
（Ａ）ａ成分にｂ成分を加え、乳化する。
（Ｂ）ｃ成分にｄ成分を加え、ロール処理する。
次いで、（Ａ）に（Ｂ）を加え、混合し、油中水型乳化化粧料（ファンデーション）とする。
【００６３】
【表４】
【００６４】
上記実施例９〜１０の油中水型乳化化粧料につき効果試験を行い、その評価結果を同じ表４に示した。
【００６５】
なお、上記表１〜４中、（注１）〜（注７）は以下のとおりである。
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １．５ＣＳ（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＳＩＬＳＯＦＴ ＥＴＳ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
（注４）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注５）ＫＦ−６０３８（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＨＬＢ；３．０）（信越化学工業株式会社製）
（注６）ＫＦ−６０２８（ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＨＬＢ；４．０）（信越化学工業株式会社製）
（注７）マルカゾールＲ（丸善石油化学株式会社製）
【００６６】
表１〜４から分かるように、本発明に係る高揮発性油分及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を配合した実施例１〜１０の油中水型乳化化粧料は、いずれも肌に対する滑らかさ、密着感が優れ、さっぱりとした感触があり、使用感にすぐれたものであった。また、乳化粒子の粒子径が均一で、乳化粒子も小さく、乳化粒子の状態が優れ、乳化安定性、使用性のよいものであった。さらに、保存安定性もよく、実施例１〜１０の油中水型乳化化粧料は優れた効果を有するものであった。
【００６７】
特に、メチルトリメチコン及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を配合した油中水型乳化化粧料は、乳化粒子の粒子径が均一で、乳化粒子も極小さく、乳化粒子の状態が非常に優れ、乳化安定性、使用性の非常によいものであった。また、乳化剤としてポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体と側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを併用して配合した油中水型乳化化粧料は、保存安定性がさらに優れたものとなった。さらに、粉体を配合することにより、肌に対して滑らかで密着感があり、さっぱりとした感触の使用感を有する粉体入り化粧料を得ることができた。
【００６８】
これらに対して、従来から汎用されているシリコーン系の乳化剤の側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として、本発明の高揮発性油分を乳化すると、乳化粒子の状態が悪く、乳化安定性、保存安定性のよいものが得られなかった（比較例１）。また、Ｄ５を乳化したものは、乳化粒子の状態が悪く、肌に対して滑らかさも密着感も劣り、肌のさっぱりとした感触も劣ることが分かる（比較例２）。また、オクタメチルシクロテトラシロキサンを乳化したものは、乳化状態は悪く、肌に対して滑らかさも密着感も劣り、肌のさっぱりとした感触も劣ることが分かる（比較例４）。
【００６９】
さらに、本発明のポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体を乳化剤として用いても、Ｄ５及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを乳化したものは、肌に対して滑らかさも密着感も劣り、肌のさっぱりとした感触も劣ることが分かる（比較例３及び５）。以上、いずれの比較例の油中水型乳化化粧料も本発明の効果を発揮し得ないものであった。
【００７０】
以下、さらに本発明の油中水型乳化化粧料の実施例を示す。なお、製造は実施例１〜１０の方法に準じて行った。また、前記効果試験をこれらにおいて行ったところ、いずれも優れた効果が得られた。
【００７１】
〔実施例１１〕クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １５．０
（２）イソドデカン（注２） ５．０
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ３．５
（４）精製水 残量
（５）硫酸マグネシウム ０．５
（６）１，３−ＢＧ ９．０
（７）グリセリン ６．０
（８）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７２】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）マルカゾールＲ（丸善石油化学株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
【００７３】
〔実施例１２〕クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １８．５
（２）オクタメチルトリシロキサン（注２） ０．８
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ３．５
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．７
（５）精製水 残量
（６）硫酸マグネシウム ０．５
（７）１，３−ＢＧ ９．０
（８）グリセリン ６．０
（９）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７４】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ＣＳ（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
【００７５】
〔実施例１３〕クリーム
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １７．５
（２）オクタメチルトリシロキサン（注２） ０．８
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ４．０
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ２．０
（５）精製水 残量
（６）硫酸マグネシウム ０．５
（７）１，３−ＢＧ ９．０
（８）グリセリン ６．０
（９）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７６】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ＣＳ（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
【００７７】
〔実施例１４〕乳液
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） ２５．０
（２）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注２） ３．０
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） ４．０
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．２
（５）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注５） ０．１
（６）精製水 残量
（７）硫酸マグネシウム ０．５
（８）１，３−ＢＧ ９．０
（９）グリセリン ６．０
（１０）フェノキシエタノール ０．４
合計 １００．０
【００７８】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３１（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
（注５）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
【００７９】
〔実施例１５〕ファンデーション
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １３．０
（２）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注２） ３．０
（３）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注３） ０．８
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．２
（５）（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー ３．０
（６）１，３−ＢＧ ６．０
（７）フェノキシエタノール ０．４
（８）グリセリン ４．０
（９）精製水 残量
（１０）硫酸マグネシウム ０．５
（１１）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ８．０
（１２）イソステアリン酸ソルビタン １．０
（１３）トコフェロール ０．１
（１４）シリコーン処理ベンガラ ０．４
（１５）シリコーン処理黄酸化鉄 ２．２
（１６）シリコーン処理黒酸化鉄 ０．２
（１７）シリコーン処理タルク ２．２
（１８）シリコーン処理チタン ７．０
（１９）シリコーン処理水酸化Ａｌ被覆マイカ ２．０
（２０）シリコーン処理微粒子酸化チタン ５．０
合計 １００．０
【００８０】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＦＺ−２２３３（東レ・
ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＫＦ−６０２８（信越化学工業株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０１５（信越化学工業株式会社製）
【００８１】
〔実施例１６〕日焼け止め化粧料
成分 配合量（質量％）
（１）メチルトリメチコン（注１） １６．０
（２）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注２） ４．０
（３）ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体（注３） １．０
（４）側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（注４） ０．８
（５）トリメチルシロキシケイ酸 ４．０
（６）１，３−ＢＧ ７．０
（７）フェノキシエタノール ０．４
（８）グリセリン ４．０
（９）精製水 残量
（１０）硫酸マグネシウム ０．５
（１１）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール １０．０
（１２）イソステアリン酸ソルビタン １．０
（１３）トコフェロール ０．１
（１４）シリコーン処理微粒子酸化チタン １５．０
（１５）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 ５．０
（１６）メタクリル酸メチルクロスポリマー ５．０
合計 １００．０
【００８２】
（注１）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業株式会社製）
（注２）ＦＺ−２２３３（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注３）ＦＺ−２２３１（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（注４）ＫＦ−６０３８（信越化学工業株式会社製）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
（Ａ）鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分；
（Ｂ）ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体；
を含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
さらに、粉体を含有することを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
（Ａ）鎖状シリコーン油又は炭化水素油からなる高揮発性油分；
（Ｂ）ポリオキシアルキレン−オルガノポリシロキサン交互ブロック共重合体；
を含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
さらに、粉体を含有することを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【公開番号】特開２０１０−１５９２２２（Ｐ２０１０−１５９２２２Ａ）
【公開日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９４２（Ｐ２００９−１９４２）
【出願日】平成２１年１月７日（２００９．１．７）
【出願人】（３９００４１０３６）株式会社日本色材工業研究所 (37)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月７日（２００９．１．７）
【出願人】（３９００４１０３６）株式会社日本色材工業研究所 (37)
【Ｆターム（参考）】
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