油性アイライナー化粧料
【課題】
本発明の油性アイライナー化粧料は、発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れる油性アイライナー化粧料に関するものである。
【解決手段】次の成分(Ａ)〜(Ｃ)；（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂、（Ｂ）特定の含フッ素共重合体を含む化合物で被覆した表面処理粉体、（Ｃ）揮発性油剤を配合したことを特徴とする油性睫用化粧料に関するものである。
本発明の油性アイライナー化粧料は、発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れる油性アイライナー化粧料に関するものである。
【解決手段】次の成分(Ａ)〜(Ｃ)；（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂、（Ｂ）特定の含フッ素共重合体を含む化合物で被覆した表面処理粉体、（Ｃ）揮発性油剤を配合したことを特徴とする油性睫用化粧料に関するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性アイライナー化粧料に関し、更に詳しくは発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れる油性アイライナー化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油性アイライナー化粧料は、目の輪郭を強調し印象的な目元を演出する化粧効果を持つものである。一般的に油性アイライナー化粧料は、ワックス、ロウ等の固形状油分、粉体及び皮膜形成樹脂を中心として構成されており、化粧料としての使用感及び機能性を持たせるため、さまざまな配合検討が行われている。例えば、ワックスやロウを高配合することにより瞼の際への密着性を向上させ、化粧膜の持続性は向上することはできる。（特許文献１参照）また、油溶性皮膜形成樹脂とフッ素化合物処理粉体を組み合わせて化粧効果や化粧持続性を向上させる技術（特許文献２参照）や、揮発性炭化水素、油溶性被膜形成樹脂、粉体等を特定の比率で配合し、化粧膜にツヤを与え、耐皮脂性を向上させることで化粧持続性を向上する技術があった（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許３０１９１９１号公報
【特許文献２】特開２００１−１８７７１５号公報
【特許文献３】特開２０１０−７０５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術で経時安定性を確保するために高融点ワックスを高配合する必要があり、化粧膜の均一性を損ない、使用性の悪化の原因となることがある。また、特許文献２及び３の技術では、肌に対する密着性が充分でなく、密着性を向上させるために、皮膜形成樹脂の配合量を多くすると使用感が悪くなるという傾向があった。このため、発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、化粧膜の均一性が高く、瞼上でのにじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果が良好である油性アイライナー化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討の結果、粉体の表面処理剤として、肌へのなじみの良い親水性基と耐皮脂性を持つ撥油性基を有する新規な含フッ素共重合体を含む化合物に着目し、この化合物で被覆した表面処理粉体を、油溶性皮膜形成樹脂と揮発性油剤と組み合わせることで、化粧膜が肌への密着性を有することで、発色効果に優れ、均一性の高い化粧膜が得られ、にじみや化粧膜の欠落を防ぐ化粧効果の持続性を向上させることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち本発明は次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂；
（Ｂ）下記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、下記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）とを必須に含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体で表面処理した粉体；
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−［−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−］ｐ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ・（１）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ−ＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
（Ｃ）揮発性油剤
を配合したことを特徴とする油性アイライナー化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、油性アイライナー化粧料に関し、更に詳しくは発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れる油性アイライナー化粧料に関するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の油性アイライナー化粧料に使用される成分（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂を配合することにより、均一性の高い化粧膜や、涙等の水分や皮脂によるにじみを防ぐなどの化粧持続効果を向上させることができる。油溶性皮膜形成樹脂としては特に限定されず、通常化粧料に配合されるものであればいずれのものも使用できる。例えば、ロジン酸系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン、アクリル変性シリコーン、酢酸ビニル系樹脂、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリビニルイソブチルエーテル、アクリル酸アルキル共重合体などが挙げられる。なかでも、ポリイソブチレン、トリメチルシロキシケイ酸が使用性、化粧効果、及び化粧効果の持続の点で最も好ましい。これらの樹脂は必要に応じ、１種又は２種以上を用いることができる。成分（Ａ）の市販品としては、例えば、ブチルワックス２０１（興立化学株式会社製）、ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）、ＫＦ−９０２１（信越化学工業社製）、Ｘ２１−５２５０（東レ・ダウコーニング社製）、ＳＩＬＦＯＲＭ ＦＬＥＸＩＢＬＥ ＲＥＳＩＮ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。
【０００９】
本発明の油性アイライナー化粧料における成分（Ａ）の油溶性皮膜形成樹脂の配合量は、全油性アイライナー化粧料中の０．１〜２５％が好ましく、特に１〜２０％が好ましい。この範囲であれば、均一な化粧膜、化粧持ちの良さという点で良好なものが得られる。
【００１０】
本発明の油性アイライナー化粧料に使用される成分（Ｂ）特定の含フッ素共重合体で表面処理した粉体は、親水基と撥油基を併せ持つことにより、発色が良く、仕上がり膜の均一性を向上させ、瞼上での化粧持続効果を演出するものである。
成分（Ｂ）の表面処理に用いられる含フッ素共重合体は、下記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、下記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）とを必須に含む単量体を共重合して得られるものである。
【００１１】
含フッ素単量体（ｂ１）は、下記一般式（１）で表される。
【００１２】
ＣＨ２＝Ｃ(−Ｘ)−Ｃ(＝Ｏ)−Ｙ−［−(ＣＨ２)ｍ−Ｚ−］ｐ−(ＣＨ２)ｎ−Ｒｆ
・・・（１）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
【００１３】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）は、下記一般式（２）で表わされる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
【００１４】
上記一般式（１）において、ｐが０であることが好ましい。Ｘの好ましい例は水素原子である。
【００１５】
上記一般式（１）において、Ｒｆは一般にはパーフルオロアルキル基及び／又は部分的にフッ素化されたフルオロアルキル基を表し、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆのアルキル基の炭素数は１〜６であり、４、５または６が好ましく、特に６が好ましい。Ｒｆの例は、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）４ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）３、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＦ２）５ＣＦ３等が挙げられる。
【００１６】
（ｂ１）の含フッ素単量体は単独で使用することはもちろんのこと、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１７】
含フッ素単量体（ｂ１）としては、例えば、次のものが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
【００１８】
上記一般式（１）のさらに具体的な例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２−Ｒｆ
【００１９】
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
【００２０】
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
【００２１】
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｒｆ
【００２２】
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
【００２３】
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
［上記式中、Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基である。］
【００２４】
これらのうち、特に
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
が好ましい。
【００２５】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）は、非フッ素単量体であり、下記一般式（２）で表される化合物（アルキレングリコール（メタ）アクリレート）である。
【００２６】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ３は水素原子が好ましい。
また、ｑは１〜３０が好ましく、より好ましくは２〜１０であり、特に２〜５であることが好ましい。
【００２８】
さらにまた、一般式（２）において、Ｒ２は、エチレン又はプロピレンが好ましく、特にエチレンであることが好ましい。一般式（２）中のＲ２は一種または二種類以上のアルキレンの組み合わせであっても良い。その場合、少なくともＲ２の一つはエチレンであることが好ましい。Ｒ２の組み合せとしては、例えば、エチレン基／プロピレン基の組み合せ、エチレン基／ブチレン基の組み合わせが挙げられる。
【００２９】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）は、２種類以上の混合物であっても良い。
【００３０】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｒ３
（以下、「ＣＨ２ＣＨ２Ｏ」を「Ｃ２Ｈ４Ｏ」と記載する場合がある）
ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３)Ｏ）ｑ−Ｒ３
ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｑ’−(ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３)Ｏ）ｑ”−Ｒ３
［式中、ｑ’+ｑ”＝ｑ］
【００３１】
さらにより具体的な例としては、以下のもの等が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３０−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５０−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）６−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３−ＣＨ３
【００３２】
これらのうち、特に
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−Ｈ
が好ましい。
【００３３】
本発明の成分（Ｂ）の表面処理剤として用いられる含フッ素共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、上記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）と、他の共重合可能な単量体（ｂ３）とを共重合して得られる共重合体であってもよい。
他の共重合可能な単量体（ｂ３）としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アクリル酸アミドメチルプロパンスルホン酸、アクリル酸アシッドホスホアキシアルキル等の重合性酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル等の重合性エステル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等の重合性ビニル誘導体、シリコーンマクロマー、ポリアクリルマクロモノマー、ポリエステルマクロモノマー、ポリアミドマクロモノマー、ポリオキシアルキレンマクロモノマー等の重合性マクロモノマーや、重合性糖、スチレン等を挙げることができる。
【００３４】
また、他の共重合可能な単量体（ｂ３）としては、さらに架橋性単量体を含んでもよい。
架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基および／または炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物とすることができる。架橋性単量体は、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物とすることができる。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート、カルボキシル基などである。本発明においては、アミノ基を有する単量体を使用しない。
【００３５】
架橋性単量体は非フッ素架橋性単量体であることが好ましく、ジ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
【００３６】
架橋性単量体は、一般式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）−ＣＯＯ−（Ｒ５Ｏ）ｓ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ４）＝ＣＨ２ ・・（３）
［式中、それぞれのＲ４は水素原子またはメチル基であり；Ｒ５は水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；ｓは１〜５０の整数である。］
で示される化合物（アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート）であることが特に好ましい。
なお、Ｒ５の炭素数は、２〜１０、例えば２〜６、特に２〜４であることが好ましく、Ｒ５が、エチレン基であることが好ましい。
【００３７】
本発明の成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体を構成する各モノマーの分子量やモル比をコントロールすることで、含フッ素共重合体の粉体粒子への被覆特性や皮膜形成能、粉体粒子の分散能、吸湿・保湿能等を付与できる。成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体の重量平均分子量は、１０００〜１００００００程度、好ましくは５０００〜５０００００程度とすることができる。１０００未満であると皮膜形成能が弱く本発明の効果を有する表面処理に適さず、１００００００より大きいとポリマーの溶解性が悪くなるばかりか表面処理粉体の分散性が悪化する場合がある。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
【００３８】
本発明の成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体において含フッ素単量体（ｂ１）１００質量部に対するアルコキシ基含有単量体（ｂ２）の量は、１０〜４００質量部、好ましくは２５〜１５０質量部、より好ましくは４３〜１００質量部である。
（ｂ２）の量が少ないと親水性が得られない場合があり、大きいと撥油性が低下する場合がある。
また、他の共重合可能な単量体（ｂ３）を用いる場合は、その割合は共重合体に対し３０質量％未満が好ましい。
特に、架橋性単量体を含有させる場合、架橋性単量体の量は、含フッ素単量体（ｂ１）１００質量部に対し、３０質量部以下、例えば０．１〜２０質量部、特に０．５〜１０質量部が好ましい。３０質量部より大きいと硬い皮膜になり使用感触が悪くなる場合がある。
【００３９】
成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体の重合方法は、特に限定されず、塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々の方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水又は有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。さらに一般的には、重合後に水で希釈したり、乳化剤を加えて水に乳化することで処理液に調製される。
具体的には、例えば、特開２０００−２９０６４０号公報やＷＯ２００９／１４２０４７号パンフレットの共重合体の製造例として開示される方法で製造可能であるがこれに限定されるものではない。
【００４０】
本発明の成分（Ｂ）の含フッ素共重合体の表面処理に用いられる粉体としては通常化粧料に用いられるものであればいずれのものでもよく、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄処理雲母、酸化鉄処理雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、酸化チタン処理ガラス末、酸化鉄酸化チタン処理ガラス末、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ナイロン、ポリアクリル酸アルキル、シリコーン樹脂粉体等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良い。
【００４１】
成分（Ｂ）の表面処理方法は特に制限なく、公知の方法で実施できる。表面処理方法は大別すると乾式法と湿式法がある。例えば、ヘンシルミキサーやボールミル、ジェットミル、ニーダー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、サンドミル、アトライター、リボンブレンダー、ディスパーミキサー、ホモミキサー、エクストルーダー等の攪拌機や粉砕機、混合機、分散機を用いて本発明において使用する表面処理剤と粉体を一定時間混合接触することにより処理される。この時にメカノケミカル的な機械力、プラズマ、火炎、紫外線、電子線、過熱水蒸気、レーザー光、電磁波等のエネルギーを与えながら処理しても構わない。湿式法としては、水や溶剤、超臨界流体（水、ＣＯ２等）に粉体と表面処理剤を分散させ混合接触させてその後溶媒を蒸発させることより処理が可能である。例えばＷＯ２００９／１４２０４７に記載の方法に従って処理することも出来る。
【００４２】
また、成分（Ｂ）は本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体以外のフッ素化合物やシリコーン系油剤、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、金属石ケン、界面活性剤等の表面処理剤で複合的に表面処理してあってもよい。
【００４３】
複合的に表面処理する場合、特定の含フッ素共重合体を先に表面処理した後、当該特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を表面処理する方法、特定の含フッ素共重合体と当該特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を同時に表面処理する方法、特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を先に表面処理した後、特定の含フッ素共重合体を表面処理する方法等が挙げられる。
【００４４】
好ましい表面処理方法は、前記特定の含フッ素共重合体のみで表面処理する場合及び複合的に表面処理する場合の何れにおいても、処理される粉体粒子を予め空気中や液中でまたは他の粉体と共存下で分散した後表面処理するか同時に表面処理する方法である。
【００４５】
本発明における成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体はその分子中に撥油性基と親水性基を有するため粉体粒子表面より撥油性基のみを露出させると撥水撥油性が発現する。撥油性を有する表面処理粉体の化粧料製剤に配合される他の成分との優れた親和性や分散性を得るためには親水撥油性が有利である。本発明の特定の含フッ素共重合体は被覆方法や被覆量により粉体粒子表面上に撥油性基と親水性基の両方を露出させることができこれにより親水撥油性が発現する。
【００４６】
成分（Ｂ）における含フッ素共重合体で表面処理した粉体の処理量は粉体１００質量部に対して０．０５〜１５質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。この範囲であれば処理剤同士の縮合や未反応の処理剤の残存による感触や流動性への悪影響などが起きることなく、本発明品の油性睫用化粧料中での分散性を十分に付与することができる。
【００４７】
本発明における成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、５〜４０％が好ましく、１０〜３０％がより好ましい。この範囲であれば、発色が良く、仕上がり膜の均一性に優れた油性アイライナー化粧料を得ることができる。また、成分（Ｂ）は本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）の基剤として用いられる粉体の未処理のものや、一般油剤、シリコーン系油剤、界面活性剤等で処理したものと組み合わせて使用することもできる。
【００４８】
本発明の油性アイライナー化粧料に使用される成分（Ｃ）の揮発性油剤は１気圧での沸点が２６０℃以下の油剤であり、化粧料に使用できるものであれば、特に制限されない。例えば、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、低重合度ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類が挙げられるが、中でも炭素数８〜１２である分岐脂肪族炭化水素油である軽質流動イソパラフィンを用いると、すばやく化粧膜を形成するため、塗布中にべたつくことがなく、化粧持続効果に優れ、好ましい。成分（Ｃ）の市販品としては、例えば、ＩＰソルベント１０１６（出光興産株式会社製）、ＩＰソルベント１６２０（出光興産株式会社製）、ＰＡＲＭＥＴＨＹＬ９９Ａ（日本光研株式会社）等が挙げられる。
【００４９】
本発明の油性アイライナー化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、前記必須成分以外の通常化粧料に使用される各種成分、例えば、粉体成分、油性成分、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、褪色防止剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００５０】
粉体成分としては、成分（Ｂ）以外に、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、黄酸化鉄、ベンガラ、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆合成金雲母、ガラス末、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、ベンガラ被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、酸化鉄被覆雲母、有機顔料被覆雲母チタン、多層被覆雲母チタン、ケイ酸・酸化チタン被覆雲母、ベンガラ被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆酸化アルミニウム等のパール剤やポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等のラメ剤の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機色素粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００５１】
成分（Ａ）および（Ｃ）以外の油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシン、水添マイクロクリスタリン、ワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００５２】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。保湿剤としては、モイスチャー効果を付与する目的で用いる水性成分が用いられ、水及び水に可溶な成分であり、水の他に、例えば、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の多糖類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプリピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００５４】
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が挙げられる。防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００５５】
本発明の油性アイライナー化粧料は油性成分が連続相であればよく、油性、油中水型があげられるが、水の配合量が５％以下である油性が好適である。また、形状は液状、ジェル状、クリーム状、固形等があげられる。
【００５６】
本発明の油性アイライナー化粧料の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、成分（Ａ）、（Ｃ）を含む油性成分と成分（Ｂ）を含む粉体を１１０℃程度で加熱混合したものを混練後、容器に充填することにより得ることができる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００５８】
成分（Ｂ）の表面処理に用いられる含フッ素共重合体の合成例
［合成例１］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに、含フッ素モノマ−ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３を１８．６ｇ、ヒドロキシエチルアクリレ−ト（東京化成工業社製）を２．５ｇ、ポリエチレングリコールアクリレートＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ２００ 日油株式会社製 nの平均値は４．５）を８．０ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレートＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＤＥ３００ 日油株式会社製 nの平均値は７．０）を０．９ｇとＩＰＡを４５ｇ仕込んで、３０分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を５０−６５℃に昇温後、ＰＶを０．４ｇ添加し、６０〜６５℃で６時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて７０℃でＩＰＡを除去し、淡黄色の共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算のＧＰＣ測定にて１６２８０であった。
［合成例２］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに、含フッ素モノマ−ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３を１８．６ｇ、ヒドロキシエチルアクリレ−ト（東京化成工業社製）を３．５ｇ、ポリエチレングリコールアクリレ−トＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ２００ 日油株式会社製 nの平均値は４．５）を７．２ｇ、ポリエチレングリコ−ルジアクリレートＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＤＥ３００ 日油株式会社製 nの平均値は７．０）を０．７ｇとＩＰＡを４５ｇ仕込んで、参考製造例５と同様の重合反応を行い、淡黄色の共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算のＧＰＣ測定にて１７２００であった。
【００５９】
成分（Ｂ）の含フッ素共重合体で表面処理した粉体の製造例
[製造例１]含フッ素共重合体５％処理タルク
タルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）１００ｇを高速混合機に仕込み、含フッ素化合物（合成例１）を固形分で５．０ｇとイソプロピルアルコールと水の混合物（５０：５０ｗｔ％）５０ｇを加えて３０分間混練した。混合物を８０℃で３時間乾燥後、更に１１０℃で１０時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各含フッ素共重合体５％処理タルクを得た。
[製造例２]含フッ素共重合体３％処理雲母チタン
製造例１記載の方法と同様に、ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＢＬＵＥ ６２０Ｃ（エンゲルハード社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で３．０ｇを混合し、含フッ素共重合体３％処理雲母チタンを得た。
[製造例３]含フッ素共重合体４％処理セリサイト
製造例１記載の方法と同様に、セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で４．０ｇを混合し、含フッ素化合物４％処理セリサイトを得た。
[製造例４]含フッ素共重合体５％処理ベンガラ
製造例１記載の方法と同様に、ベンガラ七宝（三好化成社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で５．０ｇ混合し、含フッ素共重合体５％処理ベンガラを得た。
[製造例５]含フッ素共重合体２％処理黒酸化鉄
実施例１記載の方法と同様に、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で２．０ｇ混合し、含フッ素化合物２％処理黒酸化鉄を得た。
[製造例６]含フッ素共重合体３％処理ナイロン繊維
製造例１記載の方法と同様に、ナイロンファイバー３．３Ｔ １ＭＭ（中部パイル社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で３．０ｇ混合し、含フッ素共重合体３％処理ナイロン繊維を得た。
[製造例７]含フッ素共重合体２％処理酸化チタン被覆ガラス末
実施例１記載の方法と同様に、メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｓ（日本板硝子社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で２．０ｇ混合し、含フッ素共重合体２％処理酸化チタン被覆ガラス末を得た。
[製造例８]含フッ素共重合体２％処理セリサイト
製造例１記載の方法と同様に、セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例２）を固形分で２．０ｇを混合し、含フッ素化合物２％処理セリサイトを得た。
[製造例９]含フッ素共重合体４％処理黒酸化鉄
実施例１記載の方法と同様に、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例２）を固形分で４．０ｇ混合し、含フッ素化合物４％処理黒酸化鉄を得た。
【００６０】
実施例１〜６及び比較例１〜４：油性アイライナー化粧料（固形状）
下記表１に示す処方の油性アイライナー化粧料を調製し、ａ．化粧持続効果（にじみのなさ）ｂ．化粧持続効果（化粧膜の剥離のなさ）、ｃ．発色のよさ、ｄ．化粧膜の均一性を下記の評価方法により評価した結果も併せて表1に示す。
【００６１】
【表１】
＊１：合成ワックスＰ−２００（日本ナチュラルプロダクツ社製）
＊２：Ｘ２１−５２５０（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：ＳＩＬＦＯＲＭ ＦＬＥＸＩＢＬＥ ＲＥＳＩＮ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊４：ＢＥＮＴＯＮＥ ３８Ｖ ＢＣ（エレメンティス社製）
＊５：ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
＊６：パーフルオロアルキルリン酸エステルエタノールアミン塩５％処理
＊７：メチルポリシロキサン３％処理
＊８：ＩＰソルベント１６２０（出光興産社製）
（製法）
Ａ．成分（１）〜（２）及び（１５）を約１１０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに（３）〜（１４）を添加し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油性アイライナー化粧料を得た。
【００６２】
（評価方法）
ａ〜ｄの項目について、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行った。各試料を１回瞼に塗布し、パネル各人が下記絶対評価にて評価し、評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
<評価項目>
ａ．化粧持続効果（にじみのなさ）
ｂ．化粧持続効果（化粧膜の剥離のなさ）
ｃ．発色のよさ
ｄ．化粧膜の均一性
<絶対評価>
（評点）：（評価）
５：非常に良い
４：良い
３：やや良い
２：普通
１：やや悪い
０：悪い
<判定>
◎：４点以上 ：非常に良好
○：３点以上で４点未満 ：良好
△：１．５点以上で３点未満 ：やや不良
×：１．５点未満 ：不良
【００６３】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜６の油性アイライナー化粧料は、比較例１〜４の油性アイライナーに比べ、発色が高く、化粧膜の均一性に優れ、にじみや化粧膜の剥離のない化粧持続効果の全てにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（Ａ）を配合しない比較例１では、瞼上での皮膜が弱いため、にじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果が著しく低下した。
成分（Ｂ）の代わりに未処理の粉体を配合した比較例２は、化粧膜が水や皮脂でぬれやすく、化粧持続効果において満足のいくものが得られなかった。
成分（Ｂ）の代わりにフッ素含有アルキル化合物処理した粉体を配合した比較例３は、耐皮脂性は優れるものの、化粧膜が上滑りして均一に付着していかないことから発色および化粧膜の均一性に欠けていた。
成分（Ｂ）の代わりにシリコーン処理した粉体を配合した比較例４は、比較例２に比べ耐皮脂性は若干向上するものの、化粧膜が上滑りして発色や、化粧膜の均一性に欠けていた。
【００６４】
実施例７〜１４及び比較例５〜８：油性アイライナー化粧料（液状）
下記表２に示す処方の油性アイライナー化粧料を調製し、実施例１〜６と同様に評価し結果を示した。
【００６５】
【表２】
＊９：ブチルワックス ２０１（興立化学社製）
＊１０：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
＊１１：ＰＥＲＦＯＭＡＬＥＮＥ ５００（ニューフェーズテクノロジー社製）
＊１２：レオパール ＫＬ（千葉製粉社製）
（製法）
Ａ．成分（５）〜（９）及び（２３）を約９５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに（１）〜（４）、（１０）〜（２２）を添加し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油性アイライナー化粧料を得た。
【００６６】
表２の結果から明らかな如く、本発明の実施例７〜１４の油性アイライナー化粧料は、比較例５〜８の油性アイライナーに比べ、発色が高く、化粧膜の均一性に優れ、にじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果の全てにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（Ａ）を配合しない比較例５では、瞼上での皮膜が弱いため、にじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果が著しく低下した。
成分（Ｂ）の代わりに未処理の粉体を配合した比較例６は、化粧膜が水や皮脂でぬれやすいため、化粧持続効果において満足のいくものが得られなかった。
成分（Ｂ）の代わりにフッ素含有アルキル化合物処理粉体を配合した比較例7は、耐皮脂性は優れるものの、化粧膜が上滑りして均一に付着していかないことから発色および化粧膜の均一性に欠けていた。
成分（Ｂ）の代わりにシリコーン処理粉体を配合した比較例８は、未処理の粉体を配合した比較例６に比べ耐皮脂性は若干向上するものの、化粧膜が上滑りして発色や、化粧膜の均一性に欠けていた。
【００６７】
実施例１５：油性アイライナー化粧料（クリーム状）
（成分） （％）
１．マイクロクリスタリンワックス＊１３ ３
２．ポリエチレンワックス ７
３．水添ポリイソブテン １
４．軽質流動イソパラフィン 残量
５．トリメチルシロキシケイ酸＊１４ １０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン １０
７．有機変性ベントナイト ２
８．製造例１の含フッ素共重合体処理黒酸化鉄 ２０
９．製造例３の含フッ素共重合体処理セリサイト ５
１０．製造例２の含フッ素共重合体３％処理雲母チタン ５
１１．製造例７の含フッ素共重合体処理酸化チタン被覆ガラス末 １
１２．香料 適量
＊１３：ムルチワックス Ｗ−４４５（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）
＊１４：ＳＲ １０００（モメンティヴ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を約１００℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｂ．Ａに（５）〜（１２）を均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油性アイライナー化粧料を得た。
【００６８】
以上のようにして得られた油性アイライナーは、発色に優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れるものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性アイライナー化粧料に関し、更に詳しくは発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れる油性アイライナー化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油性アイライナー化粧料は、目の輪郭を強調し印象的な目元を演出する化粧効果を持つものである。一般的に油性アイライナー化粧料は、ワックス、ロウ等の固形状油分、粉体及び皮膜形成樹脂を中心として構成されており、化粧料としての使用感及び機能性を持たせるため、さまざまな配合検討が行われている。例えば、ワックスやロウを高配合することにより瞼の際への密着性を向上させ、化粧膜の持続性は向上することはできる。（特許文献１参照）また、油溶性皮膜形成樹脂とフッ素化合物処理粉体を組み合わせて化粧効果や化粧持続性を向上させる技術（特許文献２参照）や、揮発性炭化水素、油溶性被膜形成樹脂、粉体等を特定の比率で配合し、化粧膜にツヤを与え、耐皮脂性を向上させることで化粧持続性を向上する技術があった（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許３０１９１９１号公報
【特許文献２】特開２００１−１８７７１５号公報
【特許文献３】特開２０１０−７０５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術で経時安定性を確保するために高融点ワックスを高配合する必要があり、化粧膜の均一性を損ない、使用性の悪化の原因となることがある。また、特許文献２及び３の技術では、肌に対する密着性が充分でなく、密着性を向上させるために、皮膜形成樹脂の配合量を多くすると使用感が悪くなるという傾向があった。このため、発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、化粧膜の均一性が高く、瞼上でのにじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果が良好である油性アイライナー化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討の結果、粉体の表面処理剤として、肌へのなじみの良い親水性基と耐皮脂性を持つ撥油性基を有する新規な含フッ素共重合体を含む化合物に着目し、この化合物で被覆した表面処理粉体を、油溶性皮膜形成樹脂と揮発性油剤と組み合わせることで、化粧膜が肌への密着性を有することで、発色効果に優れ、均一性の高い化粧膜が得られ、にじみや化粧膜の欠落を防ぐ化粧効果の持続性を向上させることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち本発明は次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂；
（Ｂ）下記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、下記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）とを必須に含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体で表面処理した粉体；
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−［−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−］ｐ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ・（１）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ−ＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
（Ｃ）揮発性油剤
を配合したことを特徴とする油性アイライナー化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、油性アイライナー化粧料に関し、更に詳しくは発色が良く目の輪郭を強調することに優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れる油性アイライナー化粧料に関するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の油性アイライナー化粧料に使用される成分（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂を配合することにより、均一性の高い化粧膜や、涙等の水分や皮脂によるにじみを防ぐなどの化粧持続効果を向上させることができる。油溶性皮膜形成樹脂としては特に限定されず、通常化粧料に配合されるものであればいずれのものも使用できる。例えば、ロジン酸系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン、アクリル変性シリコーン、酢酸ビニル系樹脂、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリビニルイソブチルエーテル、アクリル酸アルキル共重合体などが挙げられる。なかでも、ポリイソブチレン、トリメチルシロキシケイ酸が使用性、化粧効果、及び化粧効果の持続の点で最も好ましい。これらの樹脂は必要に応じ、１種又は２種以上を用いることができる。成分（Ａ）の市販品としては、例えば、ブチルワックス２０１（興立化学株式会社製）、ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）、ＫＦ−９０２１（信越化学工業社製）、Ｘ２１−５２５０（東レ・ダウコーニング社製）、ＳＩＬＦＯＲＭ ＦＬＥＸＩＢＬＥ ＲＥＳＩＮ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。
【０００９】
本発明の油性アイライナー化粧料における成分（Ａ）の油溶性皮膜形成樹脂の配合量は、全油性アイライナー化粧料中の０．１〜２５％が好ましく、特に１〜２０％が好ましい。この範囲であれば、均一な化粧膜、化粧持ちの良さという点で良好なものが得られる。
【００１０】
本発明の油性アイライナー化粧料に使用される成分（Ｂ）特定の含フッ素共重合体で表面処理した粉体は、親水基と撥油基を併せ持つことにより、発色が良く、仕上がり膜の均一性を向上させ、瞼上での化粧持続効果を演出するものである。
成分（Ｂ）の表面処理に用いられる含フッ素共重合体は、下記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、下記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）とを必須に含む単量体を共重合して得られるものである。
【００１１】
含フッ素単量体（ｂ１）は、下記一般式（１）で表される。
【００１２】
ＣＨ２＝Ｃ(−Ｘ)−Ｃ(＝Ｏ)−Ｙ−［−(ＣＨ２)ｍ−Ｚ−］ｐ−(ＣＨ２)ｎ−Ｒｆ
・・・（１）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
【００１３】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）は、下記一般式（２）で表わされる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
【００１４】
上記一般式（１）において、ｐが０であることが好ましい。Ｘの好ましい例は水素原子である。
【００１５】
上記一般式（１）において、Ｒｆは一般にはパーフルオロアルキル基及び／又は部分的にフッ素化されたフルオロアルキル基を表し、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆのアルキル基の炭素数は１〜６であり、４、５または６が好ましく、特に６が好ましい。Ｒｆの例は、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）４ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）３、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＦ２）５ＣＦ３等が挙げられる。
【００１６】
（ｂ１）の含フッ素単量体は単独で使用することはもちろんのこと、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１７】
含フッ素単量体（ｂ１）としては、例えば、次のものが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
【００１８】
上記一般式（１）のさらに具体的な例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＨ２−Ｒｆ
【００１９】
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
【００２０】
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
【００２１】
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｆ）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｒｆ
【００２２】
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｃｌ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
【００２３】
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＮ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−ＳＯ２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＦ２ＣＦ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
［上記式中、Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基である。］
【００２４】
これらのうち、特に
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｈ）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−Ｒｆ
が好ましい。
【００２５】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）は、非フッ素単量体であり、下記一般式（２）で表される化合物（アルキレングリコール（メタ）アクリレート）である。
【００２６】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ３は水素原子が好ましい。
また、ｑは１〜３０が好ましく、より好ましくは２〜１０であり、特に２〜５であることが好ましい。
【００２８】
さらにまた、一般式（２）において、Ｒ２は、エチレン又はプロピレンが好ましく、特にエチレンであることが好ましい。一般式（２）中のＲ２は一種または二種類以上のアルキレンの組み合わせであっても良い。その場合、少なくともＲ２の一つはエチレンであることが好ましい。Ｒ２の組み合せとしては、例えば、エチレン基／プロピレン基の組み合せ、エチレン基／ブチレン基の組み合わせが挙げられる。
【００２９】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）は、２種類以上の混合物であっても良い。
【００３０】
アルコキシ基含有単量体（ｂ２）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｒ３
（以下、「ＣＨ２ＣＨ２Ｏ」を「Ｃ２Ｈ４Ｏ」と記載する場合がある）
ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３)Ｏ）ｑ−Ｒ３
ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｑ’−(ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３)Ｏ）ｑ”−Ｒ３
［式中、ｑ’+ｑ”＝ｑ］
【００３１】
さらにより具体的な例としては、以下のもの等が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３０−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２３−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５０−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）９−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）６−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３−ＣＨ３
【００３２】
これらのうち、特に
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−Ｈ
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−Ｈ
が好ましい。
【００３３】
本発明の成分（Ｂ）の表面処理剤として用いられる含フッ素共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、上記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）と、他の共重合可能な単量体（ｂ３）とを共重合して得られる共重合体であってもよい。
他の共重合可能な単量体（ｂ３）としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アクリル酸アミドメチルプロパンスルホン酸、アクリル酸アシッドホスホアキシアルキル等の重合性酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル等の重合性エステル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等の重合性ビニル誘導体、シリコーンマクロマー、ポリアクリルマクロモノマー、ポリエステルマクロモノマー、ポリアミドマクロモノマー、ポリオキシアルキレンマクロモノマー等の重合性マクロモノマーや、重合性糖、スチレン等を挙げることができる。
【００３４】
また、他の共重合可能な単量体（ｂ３）としては、さらに架橋性単量体を含んでもよい。
架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基および／または炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物とすることができる。架橋性単量体は、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物とすることができる。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート、カルボキシル基などである。本発明においては、アミノ基を有する単量体を使用しない。
【００３５】
架橋性単量体は非フッ素架橋性単量体であることが好ましく、ジ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
【００３６】
架橋性単量体は、一般式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）−ＣＯＯ−（Ｒ５Ｏ）ｓ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ４）＝ＣＨ２ ・・（３）
［式中、それぞれのＲ４は水素原子またはメチル基であり；Ｒ５は水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；ｓは１〜５０の整数である。］
で示される化合物（アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート）であることが特に好ましい。
なお、Ｒ５の炭素数は、２〜１０、例えば２〜６、特に２〜４であることが好ましく、Ｒ５が、エチレン基であることが好ましい。
【００３７】
本発明の成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体を構成する各モノマーの分子量やモル比をコントロールすることで、含フッ素共重合体の粉体粒子への被覆特性や皮膜形成能、粉体粒子の分散能、吸湿・保湿能等を付与できる。成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体の重量平均分子量は、１０００〜１００００００程度、好ましくは５０００〜５０００００程度とすることができる。１０００未満であると皮膜形成能が弱く本発明の効果を有する表面処理に適さず、１００００００より大きいとポリマーの溶解性が悪くなるばかりか表面処理粉体の分散性が悪化する場合がある。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
【００３８】
本発明の成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体において含フッ素単量体（ｂ１）１００質量部に対するアルコキシ基含有単量体（ｂ２）の量は、１０〜４００質量部、好ましくは２５〜１５０質量部、より好ましくは４３〜１００質量部である。
（ｂ２）の量が少ないと親水性が得られない場合があり、大きいと撥油性が低下する場合がある。
また、他の共重合可能な単量体（ｂ３）を用いる場合は、その割合は共重合体に対し３０質量％未満が好ましい。
特に、架橋性単量体を含有させる場合、架橋性単量体の量は、含フッ素単量体（ｂ１）１００質量部に対し、３０質量部以下、例えば０．１〜２０質量部、特に０．５〜１０質量部が好ましい。３０質量部より大きいと硬い皮膜になり使用感触が悪くなる場合がある。
【００３９】
成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体の重合方法は、特に限定されず、塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々の方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水又は有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。さらに一般的には、重合後に水で希釈したり、乳化剤を加えて水に乳化することで処理液に調製される。
具体的には、例えば、特開２０００−２９０６４０号公報やＷＯ２００９／１４２０４７号パンフレットの共重合体の製造例として開示される方法で製造可能であるがこれに限定されるものではない。
【００４０】
本発明の成分（Ｂ）の含フッ素共重合体の表面処理に用いられる粉体としては通常化粧料に用いられるものであればいずれのものでもよく、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄処理雲母、酸化鉄処理雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、酸化チタン処理ガラス末、酸化鉄酸化チタン処理ガラス末、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ナイロン、ポリアクリル酸アルキル、シリコーン樹脂粉体等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良い。
【００４１】
成分（Ｂ）の表面処理方法は特に制限なく、公知の方法で実施できる。表面処理方法は大別すると乾式法と湿式法がある。例えば、ヘンシルミキサーやボールミル、ジェットミル、ニーダー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、サンドミル、アトライター、リボンブレンダー、ディスパーミキサー、ホモミキサー、エクストルーダー等の攪拌機や粉砕機、混合機、分散機を用いて本発明において使用する表面処理剤と粉体を一定時間混合接触することにより処理される。この時にメカノケミカル的な機械力、プラズマ、火炎、紫外線、電子線、過熱水蒸気、レーザー光、電磁波等のエネルギーを与えながら処理しても構わない。湿式法としては、水や溶剤、超臨界流体（水、ＣＯ２等）に粉体と表面処理剤を分散させ混合接触させてその後溶媒を蒸発させることより処理が可能である。例えばＷＯ２００９／１４２０４７に記載の方法に従って処理することも出来る。
【００４２】
また、成分（Ｂ）は本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体以外のフッ素化合物やシリコーン系油剤、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、金属石ケン、界面活性剤等の表面処理剤で複合的に表面処理してあってもよい。
【００４３】
複合的に表面処理する場合、特定の含フッ素共重合体を先に表面処理した後、当該特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を表面処理する方法、特定の含フッ素共重合体と当該特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を同時に表面処理する方法、特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を先に表面処理した後、特定の含フッ素共重合体を表面処理する方法等が挙げられる。
【００４４】
好ましい表面処理方法は、前記特定の含フッ素共重合体のみで表面処理する場合及び複合的に表面処理する場合の何れにおいても、処理される粉体粒子を予め空気中や液中でまたは他の粉体と共存下で分散した後表面処理するか同時に表面処理する方法である。
【００４５】
本発明における成分（Ｂ）に用いられる含フッ素共重合体はその分子中に撥油性基と親水性基を有するため粉体粒子表面より撥油性基のみを露出させると撥水撥油性が発現する。撥油性を有する表面処理粉体の化粧料製剤に配合される他の成分との優れた親和性や分散性を得るためには親水撥油性が有利である。本発明の特定の含フッ素共重合体は被覆方法や被覆量により粉体粒子表面上に撥油性基と親水性基の両方を露出させることができこれにより親水撥油性が発現する。
【００４６】
成分（Ｂ）における含フッ素共重合体で表面処理した粉体の処理量は粉体１００質量部に対して０．０５〜１５質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。この範囲であれば処理剤同士の縮合や未反応の処理剤の残存による感触や流動性への悪影響などが起きることなく、本発明品の油性睫用化粧料中での分散性を十分に付与することができる。
【００４７】
本発明における成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、５〜４０％が好ましく、１０〜３０％がより好ましい。この範囲であれば、発色が良く、仕上がり膜の均一性に優れた油性アイライナー化粧料を得ることができる。また、成分（Ｂ）は本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）の基剤として用いられる粉体の未処理のものや、一般油剤、シリコーン系油剤、界面活性剤等で処理したものと組み合わせて使用することもできる。
【００４８】
本発明の油性アイライナー化粧料に使用される成分（Ｃ）の揮発性油剤は１気圧での沸点が２６０℃以下の油剤であり、化粧料に使用できるものであれば、特に制限されない。例えば、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、低重合度ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類が挙げられるが、中でも炭素数８〜１２である分岐脂肪族炭化水素油である軽質流動イソパラフィンを用いると、すばやく化粧膜を形成するため、塗布中にべたつくことがなく、化粧持続効果に優れ、好ましい。成分（Ｃ）の市販品としては、例えば、ＩＰソルベント１０１６（出光興産株式会社製）、ＩＰソルベント１６２０（出光興産株式会社製）、ＰＡＲＭＥＴＨＹＬ９９Ａ（日本光研株式会社）等が挙げられる。
【００４９】
本発明の油性アイライナー化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、前記必須成分以外の通常化粧料に使用される各種成分、例えば、粉体成分、油性成分、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、褪色防止剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００５０】
粉体成分としては、成分（Ｂ）以外に、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、黄酸化鉄、ベンガラ、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆合成金雲母、ガラス末、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、ベンガラ被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、酸化鉄被覆雲母、有機顔料被覆雲母チタン、多層被覆雲母チタン、ケイ酸・酸化チタン被覆雲母、ベンガラ被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆酸化アルミニウム等のパール剤やポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等のラメ剤の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機色素粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００５１】
成分（Ａ）および（Ｃ）以外の油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシン、水添マイクロクリスタリン、ワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００５２】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。保湿剤としては、モイスチャー効果を付与する目的で用いる水性成分が用いられ、水及び水に可溶な成分であり、水の他に、例えば、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の多糖類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプリピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００５４】
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が挙げられる。防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００５５】
本発明の油性アイライナー化粧料は油性成分が連続相であればよく、油性、油中水型があげられるが、水の配合量が５％以下である油性が好適である。また、形状は液状、ジェル状、クリーム状、固形等があげられる。
【００５６】
本発明の油性アイライナー化粧料の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、成分（Ａ）、（Ｃ）を含む油性成分と成分（Ｂ）を含む粉体を１１０℃程度で加熱混合したものを混練後、容器に充填することにより得ることができる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００５８】
成分（Ｂ）の表面処理に用いられる含フッ素共重合体の合成例
［合成例１］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに、含フッ素モノマ−ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３を１８．６ｇ、ヒドロキシエチルアクリレ−ト（東京化成工業社製）を２．５ｇ、ポリエチレングリコールアクリレートＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ２００ 日油株式会社製 nの平均値は４．５）を８．０ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレートＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＤＥ３００ 日油株式会社製 nの平均値は７．０）を０．９ｇとＩＰＡを４５ｇ仕込んで、３０分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を５０−６５℃に昇温後、ＰＶを０．４ｇ添加し、６０〜６５℃で６時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて７０℃でＩＰＡを除去し、淡黄色の共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算のＧＰＣ測定にて１６２８０であった。
［合成例２］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに、含フッ素モノマ−ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３を１８．６ｇ、ヒドロキシエチルアクリレ−ト（東京化成工業社製）を３．５ｇ、ポリエチレングリコールアクリレ−トＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＥ２００ 日油株式会社製 nの平均値は４．５）を７．２ｇ、ポリエチレングリコ−ルジアクリレートＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２（ＢＬＥＭＭＥＲ ＡＤＥ３００ 日油株式会社製 nの平均値は７．０）を０．７ｇとＩＰＡを４５ｇ仕込んで、参考製造例５と同様の重合反応を行い、淡黄色の共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算のＧＰＣ測定にて１７２００であった。
【００５９】
成分（Ｂ）の含フッ素共重合体で表面処理した粉体の製造例
[製造例１]含フッ素共重合体５％処理タルク
タルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社製）１００ｇを高速混合機に仕込み、含フッ素化合物（合成例１）を固形分で５．０ｇとイソプロピルアルコールと水の混合物（５０：５０ｗｔ％）５０ｇを加えて３０分間混練した。混合物を８０℃で３時間乾燥後、更に１１０℃で１０時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各含フッ素共重合体５％処理タルクを得た。
[製造例２]含フッ素共重合体３％処理雲母チタン
製造例１記載の方法と同様に、ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＢＬＵＥ ６２０Ｃ（エンゲルハード社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で３．０ｇを混合し、含フッ素共重合体３％処理雲母チタンを得た。
[製造例３]含フッ素共重合体４％処理セリサイト
製造例１記載の方法と同様に、セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で４．０ｇを混合し、含フッ素化合物４％処理セリサイトを得た。
[製造例４]含フッ素共重合体５％処理ベンガラ
製造例１記載の方法と同様に、ベンガラ七宝（三好化成社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で５．０ｇ混合し、含フッ素共重合体５％処理ベンガラを得た。
[製造例５]含フッ素共重合体２％処理黒酸化鉄
実施例１記載の方法と同様に、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で２．０ｇ混合し、含フッ素化合物２％処理黒酸化鉄を得た。
[製造例６]含フッ素共重合体３％処理ナイロン繊維
製造例１記載の方法と同様に、ナイロンファイバー３．３Ｔ １ＭＭ（中部パイル社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で３．０ｇ混合し、含フッ素共重合体３％処理ナイロン繊維を得た。
[製造例７]含フッ素共重合体２％処理酸化チタン被覆ガラス末
実施例１記載の方法と同様に、メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｓ（日本板硝子社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例１）を固形分で２．０ｇ混合し、含フッ素共重合体２％処理酸化チタン被覆ガラス末を得た。
[製造例８]含フッ素共重合体２％処理セリサイト
製造例１記載の方法と同様に、セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例２）を固形分で２．０ｇを混合し、含フッ素化合物２％処理セリサイトを得た。
[製造例９]含フッ素共重合体４％処理黒酸化鉄
実施例１記載の方法と同様に、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社製）１００ｇと含フッ素化合物（合成例２）を固形分で４．０ｇ混合し、含フッ素化合物４％処理黒酸化鉄を得た。
【００６０】
実施例１〜６及び比較例１〜４：油性アイライナー化粧料（固形状）
下記表１に示す処方の油性アイライナー化粧料を調製し、ａ．化粧持続効果（にじみのなさ）ｂ．化粧持続効果（化粧膜の剥離のなさ）、ｃ．発色のよさ、ｄ．化粧膜の均一性を下記の評価方法により評価した結果も併せて表1に示す。
【００６１】
【表１】
＊１：合成ワックスＰ−２００（日本ナチュラルプロダクツ社製）
＊２：Ｘ２１−５２５０（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：ＳＩＬＦＯＲＭ ＦＬＥＸＩＢＬＥ ＲＥＳＩＮ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊４：ＢＥＮＴＯＮＥ ３８Ｖ ＢＣ（エレメンティス社製）
＊５：ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
＊６：パーフルオロアルキルリン酸エステルエタノールアミン塩５％処理
＊７：メチルポリシロキサン３％処理
＊８：ＩＰソルベント１６２０（出光興産社製）
（製法）
Ａ．成分（１）〜（２）及び（１５）を約１１０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに（３）〜（１４）を添加し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油性アイライナー化粧料を得た。
【００６２】
（評価方法）
ａ〜ｄの項目について、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行った。各試料を１回瞼に塗布し、パネル各人が下記絶対評価にて評価し、評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
<評価項目>
ａ．化粧持続効果（にじみのなさ）
ｂ．化粧持続効果（化粧膜の剥離のなさ）
ｃ．発色のよさ
ｄ．化粧膜の均一性
<絶対評価>
（評点）：（評価）
５：非常に良い
４：良い
３：やや良い
２：普通
１：やや悪い
０：悪い
<判定>
◎：４点以上 ：非常に良好
○：３点以上で４点未満 ：良好
△：１．５点以上で３点未満 ：やや不良
×：１．５点未満 ：不良
【００６３】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜６の油性アイライナー化粧料は、比較例１〜４の油性アイライナーに比べ、発色が高く、化粧膜の均一性に優れ、にじみや化粧膜の剥離のない化粧持続効果の全てにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（Ａ）を配合しない比較例１では、瞼上での皮膜が弱いため、にじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果が著しく低下した。
成分（Ｂ）の代わりに未処理の粉体を配合した比較例２は、化粧膜が水や皮脂でぬれやすく、化粧持続効果において満足のいくものが得られなかった。
成分（Ｂ）の代わりにフッ素含有アルキル化合物処理した粉体を配合した比較例３は、耐皮脂性は優れるものの、化粧膜が上滑りして均一に付着していかないことから発色および化粧膜の均一性に欠けていた。
成分（Ｂ）の代わりにシリコーン処理した粉体を配合した比較例４は、比較例２に比べ耐皮脂性は若干向上するものの、化粧膜が上滑りして発色や、化粧膜の均一性に欠けていた。
【００６４】
実施例７〜１４及び比較例５〜８：油性アイライナー化粧料（液状）
下記表２に示す処方の油性アイライナー化粧料を調製し、実施例１〜６と同様に評価し結果を示した。
【００６５】
【表２】
＊９：ブチルワックス ２０１（興立化学社製）
＊１０：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
＊１１：ＰＥＲＦＯＭＡＬＥＮＥ ５００（ニューフェーズテクノロジー社製）
＊１２：レオパール ＫＬ（千葉製粉社製）
（製法）
Ａ．成分（５）〜（９）及び（２３）を約９５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに（１）〜（４）、（１０）〜（２２）を添加し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油性アイライナー化粧料を得た。
【００６６】
表２の結果から明らかな如く、本発明の実施例７〜１４の油性アイライナー化粧料は、比較例５〜８の油性アイライナーに比べ、発色が高く、化粧膜の均一性に優れ、にじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果の全てにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（Ａ）を配合しない比較例５では、瞼上での皮膜が弱いため、にじみや化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果が著しく低下した。
成分（Ｂ）の代わりに未処理の粉体を配合した比較例６は、化粧膜が水や皮脂でぬれやすいため、化粧持続効果において満足のいくものが得られなかった。
成分（Ｂ）の代わりにフッ素含有アルキル化合物処理粉体を配合した比較例7は、耐皮脂性は優れるものの、化粧膜が上滑りして均一に付着していかないことから発色および化粧膜の均一性に欠けていた。
成分（Ｂ）の代わりにシリコーン処理粉体を配合した比較例８は、未処理の粉体を配合した比較例６に比べ耐皮脂性は若干向上するものの、化粧膜が上滑りして発色や、化粧膜の均一性に欠けていた。
【００６７】
実施例１５：油性アイライナー化粧料（クリーム状）
（成分） （％）
１．マイクロクリスタリンワックス＊１３ ３
２．ポリエチレンワックス ７
３．水添ポリイソブテン １
４．軽質流動イソパラフィン 残量
５．トリメチルシロキシケイ酸＊１４ １０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン １０
７．有機変性ベントナイト ２
８．製造例１の含フッ素共重合体処理黒酸化鉄 ２０
９．製造例３の含フッ素共重合体処理セリサイト ５
１０．製造例２の含フッ素共重合体３％処理雲母チタン ５
１１．製造例７の含フッ素共重合体処理酸化チタン被覆ガラス末 １
１２．香料 適量
＊１３：ムルチワックス Ｗ−４４５（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）
＊１４：ＳＲ １０００（モメンティヴ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を約１００℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｂ．Ａに（５）〜（１２）を均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油性アイライナー化粧料を得た。
【００６８】
以上のようにして得られた油性アイライナーは、発色に優れ、仕上がり膜の均一性が高く、涙等の水分や皮脂に対するにじみや、まばたき等の連続運動により化粧膜の剥離を防ぐ化粧持続効果に優れるものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂；
（Ｂ）下記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、下記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）とを必須に含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体で表面処理した粉体；
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−［−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−］ｐ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ・（１）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
（Ｃ）揮発性油剤；
を配合することを特徴とする油性アイライナー化粧料。
【請求項２】
前記成分(Ａ)を０．１〜２５質量％、及び（Ｂ）を５〜４０質量％配合することを特徴とする請求項１に記載の油性アイライナー化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）が炭素数８〜１２である分岐脂肪族炭化水素油であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の油性アイライナー化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）がポリイソブチレン及び／又はトリメチルシロキシケイ酸であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の油性アイライナー化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
（Ａ）油溶性皮膜形成樹脂；
（Ｂ）下記一般式（１）で表される含フッ素単量体（ｂ１）と、下記一般式（２）で表されるアルコキシ基含有単量体（ｂ２）とを必須に含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体で表面処理した粉体；
ＣＨ２＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−［−（ＣＨ２）ｍ−Ｚ−］ｐ−（ＣＨ２）ｎ−Ｒｆ・（１）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（但し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；ｍは１〜１０、ｎは０〜１０、ｐは０又は１である。］
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ｒ２Ｏ）ｑ−Ｒ３ ・・・（２）
［式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；Ｒ２は、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基であり；ｑは、１〜５０の整数である。］
（Ｃ）揮発性油剤；
を配合することを特徴とする油性アイライナー化粧料。
【請求項２】
前記成分(Ａ)を０．１〜２５質量％、及び（Ｂ）を５〜４０質量％配合することを特徴とする請求項１に記載の油性アイライナー化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）が炭素数８〜１２である分岐脂肪族炭化水素油であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の油性アイライナー化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）がポリイソブチレン及び／又はトリメチルシロキシケイ酸であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の油性アイライナー化粧料。
【公開番号】特開２０１２−１８４２０７（Ｐ２０１２−１８４２０７Ａ）
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４９８９０（Ｐ２０１１−４９８９０）
【出願日】平成２３年３月８日（２０１１．３．８）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月８日（２０１１．３．８）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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