治療用、農業用及び食品添加用化合物のポリマー複合体の調製
本発明は、農業用、治療用、及び食品添加用化合物の式（Ｉ）のポリマー複合体の改良された合成法を提供する。特に、「光延」又は関連反応条件を用いてポリマー求核試薬で活性化合物の第１級又は第２級アルコール置換基を処理することによる複合体の調製のための方法が記載される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）「光延」又は関連条件下で少なくとも１種の活性化合物の第１級又は第２級アルコール置換基を処理するステップ；及び
（ｂ）「光延」又は関連条件下で活性な求核置換基を含有するポリマーで（ａ）の生成物を処理するステップ
を含む、活性化合物の複合体の調製方法。
【請求項２】
前記反応条件が少なくとも１種の溶媒中に３価ホスフィン、アゾジカルボニル化合物、及び任意選択の第３級アミン添加剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）の複合体の調製方法であって、
【化１】
［式中、
ｑは１から１００であり；
Ａは、出現ごとに、独立に式（ＩＩ）の活性化合物、
【化２】
又は薬学的に許容されるその塩であり、式中、
Ａｒ１はアリール又はヘテロアリールであり、ここで、
該アリール又はヘテロアリールは、それぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）、又はＤｄＥｅＦ−である１個又は複数の基で場合によっては置換されており、ここで、
Ｍは−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｓ（Ｏ）−、又は−Ｓ（Ｏ）２−であり、但し、Ｍが−Ｓ（Ｏ）又は−Ｓ（Ｏ）２である場合、ａ又はｃのいずれかはゼロであり；
Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（ＲＮ）−であり、ここで、
ＲＮは−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルカノイル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクリル、−アリール、−ヘテロアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルカノイル、−ヘテロシクロイル、−アロイル、−ヘテロアロイル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシカルボニル、又はアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシカルボニルであり、ここで、
該アリール又はヘテロアリールは、独立に−ハロ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルカノイル、又は−アロイルである１個又は複数の基で場合によっては置換されており；
Ｚ２は−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（ＲＮ）−であり；
ａ、ｂ及びｃは独立に０又は１であり、但し、ｂがゼロである場合、ａはゼロであり、ｂが１である場合、ａは０又は１であり；
ＲＺは−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−ヘテロシクリル、−アリール、又は−ヘテロアリールであり；
Ｄは−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）（ＮＲＮ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｓ）−、又は−Ｃ（Ｓ）２−であり；
Ｅは−ＣＨ（Ｒｅ）−、−ＣＨ（Ｒｅ）ＣＨ２−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、−ヘテロシクリル−、−アリール−、又は−ヘテロアリール−であり、ここで、
Ｒｅは−Ｈ又は−Ｎ（Ｒ”）（ＲＮ）であり；
Ｒ”は−Ｈであり、又はＲｆと一緒になってヘテロシクロアルキルを形成し；
Ｆは結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦはＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆは−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、−ヘテロアリールであり、又はＲ”と一緒になってヘテロシクロアルキルを形成し、ここで、
それぞれのアリール又はヘテロアリールは、それぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１個又は複数の基で場合によっては置換されており；
ｄは０又は１であり；
ｅは０又は１であり、但し、Ｅが−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−である場合、ｅは１から２５０であり；
Ｊは、
ａ）式（ａ）の基
【化３】
（式中、
ＲＡは−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）であり；
ＲＢは−Ｈ、−ＮＯ２、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−アリール、−ヘテロアリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、又は−（Ｎ（ＲＡ１））Ｍｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）であり、但し、ｂがゼロである場合、ｃもゼロであり、ここで、
それぞれのアリール又はヘテロアリールは、それぞれ独立に−ＣＮ、−ＮＯ２、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１個又は複数の基で場合によっては置換されている）；
又は
ｂ）式（ｂ）の基であり
【化４】
（式中、
Ａｒ２はＡｒ１であり；
ｍは０、１、又は２であり；
ｎは０、１、又は２であり；
それぞれのＲは独立に−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）又は−ＤｄＥｅＦ−であり；
Ｘは−Ｎ（ＲＮ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、又は−Ｃ（Ｒ）２−である）；
Ｔは、
ａ）式（ｃ）の基
【化５】
（式中、
Ｙは−Ｏ−又は−Ｎ（ＲＮ）−であり；
Ｗは−Ｌ１−Ｌ２−であり、ここで、
Ｌ１はＮＲ２Ｒ３であり、ここで、
Ｒ２及びＲ３は独立に−Ｈ若しくは−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルであり、又はそれらに結合している窒素原子と一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（ＲＮ）から独立に選択される０から４個のさらなるヘテロ原子を含有する複素環を形成し；
Ｌ２は存在しないか、ＲＮ又は−ＤｄＥｅＦ−である）；
又は
ｂ）式（ｄ）の基であり
【化６】
（式中、
Ｇはアリール又は１から３個の窒素を含有する単環式ヘテロアリールであり；
Ｒ６はＲＮ又は−ＤｄＥｅＦ−である）；
Ｒ５５は−Ｍ（Ｚ２ＲＺ）であり；
Ｂは式（Ｉａ）の基であり、この基は求核性活性部分で官能化されたポリマーであり、
【化７】
式中、
Ｐはポリマーであり；
ｑ’は式（Ｉ）において定義されたｑ以上であり；
Ｌ４は−ＤｄＥｅＦ’ｆ’−であり、ここで、
Ｆ’はＦ又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
ｆ’は０又は１であり；
Ｎｕは−Ｎ（ＳＯ２Ｒ４）−、−［Ｓ（Ｏ）２］Ｎ（ＲＮ）−、−アリール−Ｏ−、−アリール−Ｓ−、−Ｎ（Ｃ（Ｏ）ＣＦ３）−、−（ＮＣ）Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、−（ＮＣ）Ｃ（Ｈ）Ｓ（Ｏ）２−、−［Ｒ４Ｓ（Ｏ）２］Ｃ（Ｈ）［Ｓ（Ｏ）２］−、−［Ｒ４Ｓ（Ｏ）２］Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、ここで、
該アリールはそれぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ５である１個又は複数の基で場合によっては置換されており、ここで、
Ｒ５はそれぞれ独立に−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクリル、−アリール、−ヘテロアリールであり、ここで、該アリール又はヘテロアリールは−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）で場合によっては置換されており；
Ｒ４は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクリル、−ヘテロアリール、又は−アリールであり、ここで、
該アリール又はヘテロアリールは、独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１から４個の基で場合によっては置換されており；
但し、Ｘが−Ｏ−又は−Ｎ（ＲＮ）−である場合、ｍは２であり；但し、ＲがＢに共有結合している場合、ｎは１でありＸは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、又は−Ｓ（Ｏ）２−ではない］
ａ）少なくとも１種の溶媒中で３価ホスフィン、アゾジカルボニル化合物、及び任意選択の第３級アミン添加剤で、少なくとも１種の式（Ｉｂ）の活性化合物を処理するステップ
【化８】
（式中、
Ａは式（Ｉ）で定義されたとおりであり；
−ＯＨはＦに共有結合している）；及び
ｂ）式（Ｉｃ）のポリマー求核試薬を添加するステップ
【化９】
を含む、上記方法。
【請求項４】
Ｎｕが−Ｎ（ＳＯ２Ｒ４）−、−フェニル−Ｏ−、−Ｎ（Ｃ（Ｏ）ＣＦ３）−、−（ＮＣ）Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、ここで、
Ｒ４が−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、又は−アリールであり、ここで、
該アリールが独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１から４個の基で場合によっては置換されている、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
Ｌ４が−Ｄ’ｄ’Ｅ’ｅ’Ｆ”ｆ”−であり、ここで、
Ｄ’が−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅ’が−ＣＨ（Ｒｅ’）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅ’が−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆ”が結合又は−ＣＨ（Ｒｆ’）−であり、但し、Ｆ”がＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆ’が−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、アリール、又は−ヘテロアリールであり、
ここで、それぞれのアリール又はヘテロアリールがそれぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１個又は複数の基で場合によっては置換されており；
ｄ’が０又は１であり；
ｅ’が０又は１であり；
ｆ”が０又は１である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
Ａが、出現ごとに、独立に式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、又は（ＶＩ）の化合物である、請求項５に記載の方法。
【化１０】
【請求項７】
Ａｒ１がフェニルである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
Ｘが−Ｓ−又は−ＣＨ２−であり；ｍが１である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ａが、出現ごとに、式（ＶＩＩ）の化合物であり；
【化１１】
式中、
Ｙが−Ｏ−であり；
Ｗが−Ｌ１−Ｌ２−であり、ここで、
Ｌ１がＮＲ２Ｒ３であり、ここで、
Ｒ２及びＲ３がそれらに結合している窒素原子と一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（ＲＮ）から独立に選択される０から４個のさらなるヘテロ原子を含有する複素環を形成し；
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ａが、出現ごとに、式（ＶＩＩＩ）の化合物であり；
【化１２】
式中、
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄが０又は１であり；
ｅが０又は１である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
Ａが、出現ごとに、式（ＩＸ）の化合物である、請求項１０に記載の方法。
【化１３】
【請求項１２】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ＲＺが−Ｈである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
Ｘが−ＣＨ２−であり；ｎが０である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
Ａが、出現ごとに、式（Ｘ）の化合物である、請求項１３に記載の方法。
【化１４】
【請求項１６】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩ）の化合物であり；
【化１５】
式中、
Ｒ６が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄが０又は１であり；
ｅが０又は１である、請求項８に記載の方法。
【請求項１７】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＩ）の化合物である、請求項１６に記載の方法。
【化１６】
【請求項１８】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＩＩ）の化合物である、請求項１７に記載の方法。
【化１７】
【請求項１９】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ＲＺが−Ｈである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
Ｘが−ＣＨ２−であり；ｎが０である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＶ）の化合物である、請求項２０に記載の方法。
【化１８】
【請求項２３】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶ）の化合物であり；
【化１９】
式中、
Ｒ６が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄが０又は１であり；
ｅが０又は１である、請求項７に記載の方法。
【請求項２４】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶＩ）の化合物である、請求項２３に記載の方法。
【化２０】
【請求項２５】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶＩＩ）の化合物である、請求項２４に記載の方法。
【化２１】
【請求項２６】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
ＲＺが−Ｈである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶＩＩＩ）の化合物であり；
【化２２】
式中、
Ｙが−Ｏ−であり；
Ｗが−Ｌ１−Ｌ２−であり、ここで、
Ｌ１がＮＲ２Ｒ３であり、ここで、
Ｒ２及びＲ３がそれらに結合している窒素原子と一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（ＲＮ）から独立に選択される０から４個のさらなるヘテロ原子を含有する複素環を形成し；
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−である、請求項７に記載の方法。
【請求項２９】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＸ）の化合物であり；
【化２３】
式中、
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄは０又は１であり；
ｅは０又は１である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＸ）の化合物である、請求項２９に記載の方法。
【化２４】
【請求項３１】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
ＲＺが−Ｈである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
アゾジカルボニル化合物が、ジメチルアゾジカルボキシレート、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、ジベンジルアゾジカルボキシレート、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アゾジカルボキシレート、ジフェニルアゾジカルボキシレート、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド、４，７−ジメチル−３，５，７−ヘキサヒドロ−１，２，４，７−テトラゾシン−３，８−ジオン、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペリジン）、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（４−メチルピペラジン）、４，４’−（アゾジカルボニル）ビス（モルホリン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（ｔ−ブトキシ）−２−オキソエチル）アゾジカルボキサミド、ビス（５−ノルボルネン−２−イルメチル）アゾジカルボキシレート、ビス（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシル）アゾジカルボキシレート、ビス（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロオクチル）アゾジカルボキシレート、ビス（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロノニル）アゾジカルボキシレート、又はポリマー担持アゾジカルボニル化合物である、請求項３に記載の方法。
【請求項３４】
アゾジカルボニル化合物が、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド、又は１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペラジン）である、請求項３に記載の方法。
【請求項３５】
関連条件が、シアノメチレントリメチルホスホラン、シアノメチレントリブチルホスホラン、ビス（トリフェニルホスホニオ）オキシドビス（トリフルオロメタンスルホネート）、３，３−ジメチル−５−（トリフェニルホスホニオ）−１，２，５−チアジアゾリジン−２−イド１，１−ジオキシド、ジメチルトリブチルホスホラニリデンマロネート、又はポリマー担体について先に記載されたもののいずれかである、請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
任意選択の第３級アミン添加剤が、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン、トリイソプロピルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、トリフェニルアミン、トリ（ｐ−トリル）アミン、テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアニリン、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、１−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、又は６−（ジブチルアミノ）−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンである、請求項３に記載の方法。
【請求項３７】
３価ホスフィンが、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ（ｎ−プロピル）ホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ（ｎ−ブチル）ホスフィン、メチル（ジフェニル）ホスフィン、ジメチル（フェニル）ホスフィン、１，２−ビス−（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス−（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，６−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ヘキサン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ジフェニルホスフィン、ジフェニル（２−ピリジル）ホスフィン、トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン、ｔ−ブチル３−（ジフェニルホスフィノ）プロパノエート、２−（トリメチルシリル）エチル４−（ジフェニルホスフィノ）ベンゾエート、１−（ジフェニルホスフィノ）−４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシル）ベンゼン、ジ（４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロオクチル）フェニル）ホスフィノベンゼン、又はポリマー担体について先に記載されたもののいずれかである、請求項３に記載の方法。
【請求項３８】
溶媒が芳香族溶媒、塩素化溶媒、又はエーテル溶媒である、請求項３に記載の方法。
【請求項３９】
溶媒がジクロロメタン又はテトラヒドロフランである、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
アゾジカルボニル化合物が、ジメチルアゾジカルボキシレート、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、ジベンジルアゾジカルボキシレート、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アゾジカルボキシレート、ジフェニルアゾジカルボキシレート、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド、４，７−ジメチル−３，５，７−ヘキサヒドロ−１，２，４，７−テトラゾシン−３，８−ジオン、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペリジン）、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（４−メチルピペラジン）、４，４’−（アゾジカルボニル）ビス（モルホリン）、又はＮ，Ｎ’−ビス（２−（ｔ−ブトキシ）−２−オキソエチル）アゾジカルボキサミドである、請求項３に記載の方法。
【請求項４１】
アゾジカルボニル化合物が、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペリジン）、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミドである、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
任意選択の第３級アミン添加剤が、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、又は４−ジメチルアミノピリジンである、請求項３６に記載の方法。
【請求項４３】
３価ホスフィンが、トリフェニルホスフィン又はトリ（ｎ−ブチル）ホスフィンである、請求項３７に記載の方法。
【請求項４４】
ｑが１から６４である、請求項３に記載の方法。
【請求項４５】
ｑが１から３２である、請求項３に記載の方法。
【請求項４６】
ｑが１から１６である、請求項３に記載の方法。
【請求項４７】
ｑが１から８である、請求項３に記載の方法。
【請求項１】
（ａ）「光延」又は関連条件下で少なくとも１種の活性化合物の第１級又は第２級アルコール置換基を処理するステップ；及び
（ｂ）「光延」又は関連条件下で活性な求核置換基を含有するポリマーで（ａ）の生成物を処理するステップ
を含む、活性化合物の複合体の調製方法。
【請求項２】
前記反応条件が少なくとも１種の溶媒中に３価ホスフィン、アゾジカルボニル化合物、及び任意選択の第３級アミン添加剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）の複合体の調製方法であって、
【化１】
［式中、
ｑは１から１００であり；
Ａは、出現ごとに、独立に式（ＩＩ）の活性化合物、
【化２】
又は薬学的に許容されるその塩であり、式中、
Ａｒ１はアリール又はヘテロアリールであり、ここで、
該アリール又はヘテロアリールは、それぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）、又はＤｄＥｅＦ−である１個又は複数の基で場合によっては置換されており、ここで、
Ｍは−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｓ（Ｏ）−、又は−Ｓ（Ｏ）２−であり、但し、Ｍが−Ｓ（Ｏ）又は−Ｓ（Ｏ）２である場合、ａ又はｃのいずれかはゼロであり；
Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（ＲＮ）−であり、ここで、
ＲＮは−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルカノイル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクリル、−アリール、−ヘテロアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルカノイル、−ヘテロシクロイル、−アロイル、−ヘテロアロイル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシカルボニル、又はアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシカルボニルであり、ここで、
該アリール又はヘテロアリールは、独立に−ハロ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルカノイル、又は−アロイルである１個又は複数の基で場合によっては置換されており；
Ｚ２は−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（ＲＮ）−であり；
ａ、ｂ及びｃは独立に０又は１であり、但し、ｂがゼロである場合、ａはゼロであり、ｂが１である場合、ａは０又は１であり；
ＲＺは−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−ヘテロシクリル、−アリール、又は−ヘテロアリールであり；
Ｄは−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）（ＮＲＮ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｓ）−、又は−Ｃ（Ｓ）２−であり；
Ｅは−ＣＨ（Ｒｅ）−、−ＣＨ（Ｒｅ）ＣＨ２−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、−ヘテロシクリル−、−アリール−、又は−ヘテロアリール−であり、ここで、
Ｒｅは−Ｈ又は−Ｎ（Ｒ”）（ＲＮ）であり；
Ｒ”は−Ｈであり、又はＲｆと一緒になってヘテロシクロアルキルを形成し；
Ｆは結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦはＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆは−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、−ヘテロアリールであり、又はＲ”と一緒になってヘテロシクロアルキルを形成し、ここで、
それぞれのアリール又はヘテロアリールは、それぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１個又は複数の基で場合によっては置換されており；
ｄは０又は１であり；
ｅは０又は１であり、但し、Ｅが−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−である場合、ｅは１から２５０であり；
Ｊは、
ａ）式（ａ）の基
【化３】
（式中、
ＲＡは−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）であり；
ＲＢは−Ｈ、−ＮＯ２、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−アリール、−ヘテロアリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、又は−（Ｎ（ＲＡ１））Ｍｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）であり、但し、ｂがゼロである場合、ｃもゼロであり、ここで、
それぞれのアリール又はヘテロアリールは、それぞれ独立に−ＣＮ、−ＮＯ２、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１個又は複数の基で場合によっては置換されている）；
又は
ｂ）式（ｂ）の基であり
【化４】
（式中、
Ａｒ２はＡｒ１であり；
ｍは０、１、又は２であり；
ｎは０、１、又は２であり；
それぞれのＲは独立に−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）又は−ＤｄＥｅＦ−であり；
Ｘは−Ｎ（ＲＮ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、又は−Ｃ（Ｒ）２−である）；
Ｔは、
ａ）式（ｃ）の基
【化５】
（式中、
Ｙは−Ｏ−又は−Ｎ（ＲＮ）−であり；
Ｗは−Ｌ１−Ｌ２−であり、ここで、
Ｌ１はＮＲ２Ｒ３であり、ここで、
Ｒ２及びＲ３は独立に−Ｈ若しくは−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルであり、又はそれらに結合している窒素原子と一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（ＲＮ）から独立に選択される０から４個のさらなるヘテロ原子を含有する複素環を形成し；
Ｌ２は存在しないか、ＲＮ又は−ＤｄＥｅＦ−である）；
又は
ｂ）式（ｄ）の基であり
【化６】
（式中、
Ｇはアリール又は１から３個の窒素を含有する単環式ヘテロアリールであり；
Ｒ６はＲＮ又は−ＤｄＥｅＦ−である）；
Ｒ５５は−Ｍ（Ｚ２ＲＺ）であり；
Ｂは式（Ｉａ）の基であり、この基は求核性活性部分で官能化されたポリマーであり、
【化７】
式中、
Ｐはポリマーであり；
ｑ’は式（Ｉ）において定義されたｑ以上であり；
Ｌ４は−ＤｄＥｅＦ’ｆ’−であり、ここで、
Ｆ’はＦ又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
ｆ’は０又は１であり；
Ｎｕは−Ｎ（ＳＯ２Ｒ４）−、−［Ｓ（Ｏ）２］Ｎ（ＲＮ）−、−アリール−Ｏ−、−アリール−Ｓ−、−Ｎ（Ｃ（Ｏ）ＣＦ３）−、−（ＮＣ）Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、−（ＮＣ）Ｃ（Ｈ）Ｓ（Ｏ）２−、−［Ｒ４Ｓ（Ｏ）２］Ｃ（Ｈ）［Ｓ（Ｏ）２］−、−［Ｒ４Ｓ（Ｏ）２］Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、ここで、
該アリールはそれぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ５である１個又は複数の基で場合によっては置換されており、ここで、
Ｒ５はそれぞれ独立に−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクリル、−アリール、−ヘテロアリールであり、ここで、該アリール又はヘテロアリールは−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）で場合によっては置換されており；
Ｒ４は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルケニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキニル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクリル、−ヘテロアリール、又は−アリールであり、ここで、
該アリール又はヘテロアリールは、独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１から４個の基で場合によっては置換されており；
但し、Ｘが−Ｏ−又は−Ｎ（ＲＮ）−である場合、ｍは２であり；但し、ＲがＢに共有結合している場合、ｎは１でありＸは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、又は−Ｓ（Ｏ）２−ではない］
ａ）少なくとも１種の溶媒中で３価ホスフィン、アゾジカルボニル化合物、及び任意選択の第３級アミン添加剤で、少なくとも１種の式（Ｉｂ）の活性化合物を処理するステップ
【化８】
（式中、
Ａは式（Ｉ）で定義されたとおりであり；
−ＯＨはＦに共有結合している）；及び
ｂ）式（Ｉｃ）のポリマー求核試薬を添加するステップ
【化９】
を含む、上記方法。
【請求項４】
Ｎｕが−Ｎ（ＳＯ２Ｒ４）−、−フェニル−Ｏ−、−Ｎ（Ｃ（Ｏ）ＣＦ３）−、−（ＮＣ）Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、ここで、
Ｒ４が−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、又は−アリールであり、ここで、
該アリールが独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１から４個の基で場合によっては置換されている、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
Ｌ４が−Ｄ’ｄ’Ｅ’ｅ’Ｆ”ｆ”−であり、ここで、
Ｄ’が−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅ’が−ＣＨ（Ｒｅ’）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅ’が−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆ”が結合又は−ＣＨ（Ｒｆ’）−であり、但し、Ｆ”がＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆ’が−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、アリール、又は−ヘテロアリールであり、
ここで、それぞれのアリール又はヘテロアリールがそれぞれ独立に−ＮＯ２、−ＣＮ、−ハロ、又は−（Ｚ１）ａＭｂ（（Ｚ２）ｃＲＺ）である１個又は複数の基で場合によっては置換されており；
ｄ’が０又は１であり；
ｅ’が０又は１であり；
ｆ”が０又は１である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
Ａが、出現ごとに、独立に式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、又は（ＶＩ）の化合物である、請求項５に記載の方法。
【化１０】
【請求項７】
Ａｒ１がフェニルである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
Ｘが−Ｓ−又は−ＣＨ２−であり；ｍが１である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ａが、出現ごとに、式（ＶＩＩ）の化合物であり；
【化１１】
式中、
Ｙが−Ｏ−であり；
Ｗが−Ｌ１−Ｌ２−であり、ここで、
Ｌ１がＮＲ２Ｒ３であり、ここで、
Ｒ２及びＲ３がそれらに結合している窒素原子と一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（ＲＮ）から独立に選択される０から４個のさらなるヘテロ原子を含有する複素環を形成し；
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ａが、出現ごとに、式（ＶＩＩＩ）の化合物であり；
【化１２】
式中、
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄが０又は１であり；
ｅが０又は１である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
Ａが、出現ごとに、式（ＩＸ）の化合物である、請求項１０に記載の方法。
【化１３】
【請求項１２】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ＲＺが−Ｈである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
Ｘが−ＣＨ２−であり；ｎが０である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
Ａが、出現ごとに、式（Ｘ）の化合物である、請求項１３に記載の方法。
【化１４】
【請求項１６】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩ）の化合物であり；
【化１５】
式中、
Ｒ６が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄが０又は１であり；
ｅが０又は１である、請求項８に記載の方法。
【請求項１７】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＩ）の化合物である、請求項１６に記載の方法。
【化１６】
【請求項１８】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＩＩ）の化合物である、請求項１７に記載の方法。
【化１７】
【請求項１９】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ＲＺが−Ｈである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
Ｘが−ＣＨ２−であり；ｎが０である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＶ）の化合物である、請求項２０に記載の方法。
【化１８】
【請求項２３】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶ）の化合物であり；
【化１９】
式中、
Ｒ６が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄが０又は１であり；
ｅが０又は１である、請求項７に記載の方法。
【請求項２４】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶＩ）の化合物である、請求項２３に記載の方法。
【化２０】
【請求項２５】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶＩＩ）の化合物である、請求項２４に記載の方法。
【化２１】
【請求項２６】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
ＲＺが−Ｈである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＶＩＩＩ）の化合物であり；
【化２２】
式中、
Ｙが−Ｏ−であり；
Ｗが−Ｌ１−Ｌ２−であり、ここで、
Ｌ１がＮＲ２Ｒ３であり、ここで、
Ｒ２及びＲ３がそれらに結合している窒素原子と一緒になって−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（ＲＮ）から独立に選択される０から４個のさらなるヘテロ原子を含有する複素環を形成し；
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−である、請求項７に記載の方法。
【請求項２９】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＩＸ）の化合物であり；
【化２３】
式中、
Ｌ２が−ＤｄＥｅＦ−であり、ここで、
Ｄが−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり；
Ｅが−ＣＨ（Ｒｅ）−、−（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル−、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル−、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル−、又は−アリール−であり、ここで、
Ｒｅが−Ｈ又は−ＮＨ（ＲＮ）であり；
Ｆが結合、−ＣＨ（Ｒｆ）−、又は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒｆ）−であり、但し、ＦがＢに共有結合しており、ここで、
Ｒｆが−Ｈ、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−（Ｃ１〜Ｃ６）ハロアルキル、−アリール、−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、−（Ｃ３〜Ｃ８）シクロアルキル、−ヘテロシクロアルキル、又は−ヘテロアリールであり；
ｄは０又は１であり；
ｅは０又は１である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
Ａが、出現ごとに、式（ＸＸ）の化合物である、請求項２９に記載の方法。
【化２４】
【請求項３１】
ＲＺが−Ｈ又は−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
ＲＺが−Ｈである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
アゾジカルボニル化合物が、ジメチルアゾジカルボキシレート、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、ジベンジルアゾジカルボキシレート、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アゾジカルボキシレート、ジフェニルアゾジカルボキシレート、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド、４，７−ジメチル−３，５，７−ヘキサヒドロ−１，２，４，７−テトラゾシン−３，８−ジオン、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペリジン）、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（４−メチルピペラジン）、４，４’−（アゾジカルボニル）ビス（モルホリン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（ｔ−ブトキシ）−２−オキソエチル）アゾジカルボキサミド、ビス（５−ノルボルネン−２−イルメチル）アゾジカルボキシレート、ビス（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシル）アゾジカルボキシレート、ビス（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロオクチル）アゾジカルボキシレート、ビス（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロノニル）アゾジカルボキシレート、又はポリマー担持アゾジカルボニル化合物である、請求項３に記載の方法。
【請求項３４】
アゾジカルボニル化合物が、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド、又は１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペラジン）である、請求項３に記載の方法。
【請求項３５】
関連条件が、シアノメチレントリメチルホスホラン、シアノメチレントリブチルホスホラン、ビス（トリフェニルホスホニオ）オキシドビス（トリフルオロメタンスルホネート）、３，３−ジメチル−５−（トリフェニルホスホニオ）−１，２，５−チアジアゾリジン−２−イド１，１−ジオキシド、ジメチルトリブチルホスホラニリデンマロネート、又はポリマー担体について先に記載されたもののいずれかである、請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
任意選択の第３級アミン添加剤が、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン、トリイソプロピルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、トリフェニルアミン、トリ（ｐ−トリル）アミン、テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアニリン、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、１−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、又は６−（ジブチルアミノ）−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンである、請求項３に記載の方法。
【請求項３７】
３価ホスフィンが、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ（ｎ−プロピル）ホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ（ｎ−ブチル）ホスフィン、メチル（ジフェニル）ホスフィン、ジメチル（フェニル）ホスフィン、１，２−ビス−（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス−（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，６−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ヘキサン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ジフェニルホスフィン、ジフェニル（２−ピリジル）ホスフィン、トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン、ｔ−ブチル３−（ジフェニルホスフィノ）プロパノエート、２−（トリメチルシリル）エチル４−（ジフェニルホスフィノ）ベンゾエート、１−（ジフェニルホスフィノ）−４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデシル）ベンゼン、ジ（４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロオクチル）フェニル）ホスフィノベンゼン、又はポリマー担体について先に記載されたもののいずれかである、請求項３に記載の方法。
【請求項３８】
溶媒が芳香族溶媒、塩素化溶媒、又はエーテル溶媒である、請求項３に記載の方法。
【請求項３９】
溶媒がジクロロメタン又はテトラヒドロフランである、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
アゾジカルボニル化合物が、ジメチルアゾジカルボキシレート、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、ジベンジルアゾジカルボキシレート、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アゾジカルボキシレート、ジフェニルアゾジカルボキシレート、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド、４，７−ジメチル−３，５，７−ヘキサヒドロ−１，２，４，７−テトラゾシン−３，８−ジオン、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペリジン）、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（４−メチルピペラジン）、４，４’−（アゾジカルボニル）ビス（モルホリン）、又はＮ，Ｎ’−ビス（２−（ｔ−ブトキシ）−２−オキソエチル）アゾジカルボキサミドである、請求項３に記載の方法。
【請求項４１】
アゾジカルボニル化合物が、ジエチルアゾカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート、１，１’−（アゾジカルボニル）ビス（ピペリジン）、４−メチル−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５（４Ｈ）−ジオン、又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミドである、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
任意選択の第３級アミン添加剤が、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、又は４−ジメチルアミノピリジンである、請求項３６に記載の方法。
【請求項４３】
３価ホスフィンが、トリフェニルホスフィン又はトリ（ｎ−ブチル）ホスフィンである、請求項３７に記載の方法。
【請求項４４】
ｑが１から６４である、請求項３に記載の方法。
【請求項４５】
ｑが１から３２である、請求項３に記載の方法。
【請求項４６】
ｑが１から１６である、請求項３に記載の方法。
【請求項４７】
ｑが１から８である、請求項３に記載の方法。
【公表番号】特表２００９−５３８３３８（Ｐ２００９−５３８３３８Ａ）
【公表日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１２２６３（Ｐ２００９−５１２２６３）
【出願日】平成１９年５月２２日（２００７．５．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６９４６４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３７２６０
【国際公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【出願人】（５０３００７３１３）イーラン ファーマスーティカルズ、インコーポレイテッド (22)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２２日（２００７．５．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０６９４６４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３７２６０
【国際公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【出願人】（５０３００７３１３）イーラン ファーマスーティカルズ、インコーポレイテッド (22)
【Ｆターム（参考）】
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