洗浄剤組成物
【課題】 皮膚に対する安全性が高く、使用上適度な粘性を有するとともに、その粘性が長期間安定に維持され、かつｐＨの長期安定性に優れる、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】 特定の長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤の１種または２種以上と、Ｎ−アルキルピロリドンの１種または２種以上とを含有してなる洗浄剤組成物。
【解決手段】 特定の長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤の１種または２種以上と、Ｎ−アルキルピロリドンの１種または２種以上とを含有してなる洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、皮膚に対する安全性が高く、使用上適度な粘性を有するとともに、その粘性が長期間安定に維持され、かつｐＨの長期安定性に優れる、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は皮膚への安全性の高い洗浄用成分として知られているが、身体、頭髪用洗浄剤に用いた場合、使用上の適度な粘性を得るのが難しかった。これを解決するために、脂肪酸アルキロールアミド（非イオン性界面活性剤）や、きわめて高分子のカチオン性セルロースエーテル等を併用することで粘性を得ていた。
【０００３】しかしながら、脂肪酸アルキロールアミドはタンパク質変性能が高いため、洗浄剤中に多量に配合することは安全性の点から好ましくない。さらに、製造されてから長い時間が経つにつれて商品のｐＨが上昇してアルカリ側に変化するなど、長期保存安定性の点においても好ましくない。また、使用感の点においても、多量配合した場合、髪や皮膚にごわつきを与え、さっぱり感に欠けるという問題があった。また高分子のカチオン性セルロースエーテルは長時間の経時で粘度が低下するという不具合があった。
【０００４】このような現況にあって、長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤を主洗浄成分として用いた場合、使用上満足できる適度な粘性を継続して維持することができ、しかも長期間経過してもｐＨの変化がみられない洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、皮膚に対する安全性が高く、使用上適度な粘性を有するとともに、その粘性が長期間安定に維持され、かつｐＨの長期安定性に優れる、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情に鑑み鋭意研究を行った結果、長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤とＮ−アルキルピロリドンとを組み合わせることにより上記目的を達成し得ることを見出し、これに基づき本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【０００８】
【化３】
（式中、Ｒ1ＣＯは平均炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表し；Ｒ2は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍ1はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤の１種または２種以上と、（Ｂ）Ｎ−アルキルピロリドンの１種または２種以上とを含有してなる洗浄剤組成物に関する。
【０００９】
【発明実施の形態】以下、本発明について詳述する。
【００１０】本発明で用いられる（Ａ）成分としての長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）
【００１１】
【化４】
（式中、Ｒ1ＣＯは平均炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表し；Ｒ2は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍ1はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される。
【００１２】上記式中、Ｒ1ＣＯとしては、例えばＣ11Ｈ23ＣＯ、Ｃ13Ｈ27ＣＯ、Ｃ15Ｈ31ＣＯ、Ｃ17Ｈ35ＣＯ、Ｃ13Ｈ25ＣＯ、Ｃ15Ｈ29ＣＯ、ココヤシ油脂肪酸残基、パームヤシ油脂肪酸残基等が挙げられる。なお、Ｒ1ＣＯは、泡立ち、安全性等の点から、その平均炭素原子数が１０〜１６のものがより好ましい。Ｒ2としては、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはＣ3Ｈ7が挙げられる。またＭ1としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。
【００１３】（Ａ）成分の好適具体例としては、Ｎ−ココイルタウリンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−パーム油脂肪酸−Ｎ−エチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−ココイルタウリンマグネシウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−タウリンマグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎメチルタウリンマグネシウム等が例示されるが、これらに限定されるものではない。中でも、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎメチルタウリンマグネシウム等が特に好ましい。本発明において（Ａ）成分は１種または２種以上を配合することができる。
【００１４】本発明洗浄剤組成物中、（Ａ）成分の配合量は、配合される任意添加成分等によっても異なるが、安全性、洗浄力等の点から５〜５０重量％が好ましく、特には１０〜３０重量％である。
【００１５】本発明で用いられる（Ｂ）成分としてのＮ−アルキルピロリドンとしては、下記一般式（ＩＩ）
【００１６】
【化５】
（式中、Ｒ3は平均炭素原子数が８〜１６の直鎖型のアルキル基を表す）で表される化合物が好ましい。Ｒ3としては、Ｃ8Ｈ17、Ｃ9Ｈ19、Ｃ10Ｈ21、Ｃ11Ｈ23、Ｃ12Ｈ25、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29、Ｃ15Ｈ31、Ｃ16Ｈ33等が具体的に例示される。中でも、配合した場合の臭いの影響などを考慮するとＣ8Ｈ17（＝Ｎ−オクチルピロリドン）、Ｃ12Ｈ25（＝Ｎ−ドデシルピロリドン）等が好ましい。（Ｂ）成分は、「SURFADONE LP-100」、「SURFADONE LP-300」（以上、いずれも米国、International Specialty Products社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。本発明において（Ｂ）成分は１種または２種以上を配合することができる。
【００１７】本発明洗浄剤組成物中、（Ｂ）成分の配合量は、粘性の十分な発現という点から３〜７重量％が好ましく、特には４〜６重量％である。
【００１８】ところで、（Ａ）成分としての長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は、起泡性、洗浄性などの基本的な界面活性剤作用を有し、一般的な陰イオン性界面活性剤に比較するとタンパク質変性能も弱く、安全性が高いが、化粧品としての使い勝手のよい適度な粘度を長期間維持し、かつ、製造当初のｐＨを長期間維持する系を得ることはきわめて難しい。
【００１９】本発明では、（Ａ）成分である上記一般式（Ｉ）で表される長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤と、（Ｂ）成分であるＮ−アルキルピロリドンとを組み合わせて用いることにより、皮膚への低刺激性を維持しつつ、同時に適度な粘度を長期間維持し、かつ、製造当初のｐＨを長期間維持し得る洗浄剤組成物を得ることに成功した。
【００２０】本発明洗浄剤組成物の粘度は、３０℃にてＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／１ｍｉｎ）により測定した値が３００〜５０００ｍＰａ・ｓ、特には５００〜３０００ｍＰａ・ｓ程度のものが好ましい。本発明洗浄剤組成物では、この粘度を長期間維持することができる。具体的には、例えば本発明洗浄剤組成物の製造後１時間後の粘度と、該組成物を４５℃温度下で２８日間保存した後の粘度について、下記数１で示す粘度の変化率で粘度の長期安定を評価した場合、粘度の変化率０．８〜１の長期粘度安定性に優れた洗浄剤組成物を得ることができる。
【００２１】
【数１】粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造１時間後の粘度）
【００２２】また、本発明洗浄剤組成物の製造当初のｐＨは５〜７程度が好ましく、特には５．５〜6．５程度である。本発明洗浄剤組成物では、このｐＨを長期間維持することができる。具体的には、例えば試料製造１時間後のｐＨ（２５℃）と、試料製造後、４５℃恒温槽にて２ヶ月間保存した後の試料のｐＨ（２５℃）とから、下記の数２で示す式からｐＨの変化量を算出した場合、その変化量が０．２未満の洗浄剤組成物が得られる。
【００２３】
【数２】ｐＨの変化量＝（製造１時間後のｐＨ）−（45℃、2ヶ月間保存後のｐＨ）
【００２４】本発明の洗浄剤組成物は上記成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、一価アルコール、多価アルコール、多糖類、油剤、タンパク質誘導体、薬剤、無機酸またはその塩類、有機酸またはその塩類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、香料など、洗浄剤組成物に一般に配合される成分を添加してもよい。
【００２５】ここで一価アルコールとしては、エタノール、プロパノール等が挙げられる。
【００２６】多価アルコールとしては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、マルチトール、グルコース、スクロース等が挙げられる。
【００２７】多糖類としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸およびこれらの塩類が挙げられる。
【００２８】油剤としては、シリコーン油、炭化水素油の他、オレンジ油、オリーブオイル、各種ハーブオイル等の化粧品に汎用される油剤を配合することができる。
【００２９】薬剤としては、ビタミンＣ類、ビタミンＥ類、アミノ酸類、生薬、抗炎症剤、殺菌剤等の化粧品に汎用される薬剤を配合することができる。
【００３０】無機酸またはその塩類としては、塩酸、硫酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００３１】有機酸またはその塩類としては、クエン酸、乳酸、酒石酸、フタル酸、クエン酸三ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量はすべて重量％である。
【００３３】実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
【００３４】［安全性（低刺激性）：タンパク質変性率］ドレイズ法の眼刺激強度と良好な相関関係を示す、ヘモグロビン（Ｈｂ）タンパク質を用いたタンパク質変性（ＨＤＲ）（％）の測定を行うことにより評価した。すなわち、マルチプレートリーダーを用いて、ヘモグロビン（Ｈｂ）ｐＨ６．８６緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を加えた場合の混合前後のＨｂの４１５ｎｍの吸光度の変化からタンパク質変性率（ＨＤＲ）（％）の測定を行い、以下の通り評価した。
【００３５】
【数３】ＨＤＲ（％）＝｛［Ａｃ］−［Ａｓ］/［Ａｃ］−［Ａｂ］｝×１００
【００３６】ただし、［Ａｃ］： Ｈｂ緩衝溶液の４１５ｎｍ吸光度（コントロール）
［Ａｓ］： 被検物質水溶液によるＨｂ変性後の４１５ｎｍ吸光度［Ａｂ］： 被検物質水溶液の４１５ｎｍ吸光度
【００３７】（評価）
◎： ＨＤＲ ５％未満○： ＨＤＲ ５％以上１５％未満△： ＨＤＲ １５％以上５０％未満×： ＨＤＲ ５０％以上
【００３８】［粘性・長期粘度安定性］試料製造１時間後の粘度（２５℃）をＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／１ｍｉｎ）により測定した。
【００３９】また、これとは別に、試料製造後、４５℃恒温槽にて２８日間保存した後の試料を２５℃恒温槽に１日保存した後、２５℃にてＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／１ｍｉｎ）により測定した。
【００４０】（粘性の評価）
○： 45℃保存品の粘度（25℃測定）が2000mPa・s以上△： 45℃保存品の粘度（25℃測定）が500mPa・s以上2000mPa・s未満×： 45℃保存品の粘度（25℃測定）が500mPa・s未満
【００４１】（長期粘度安定性の評価）次式により粘度の変化率を算出し以下のとおり評価した。
【００４２】
【数４】粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造１時間後の粘度）
【００４３】
○： 粘度の変化率 ０．８以上１．０以下△： 粘度の変化率 ０．６以上０．８未満×： 粘度の変化率 ０．６未満
【００４４】［長期ｐＨ安定性］試料製造１時間後のｐＨ（２５℃）をｐＨ測定器により測定した。また、それとは別に、試料製造後、４５℃恒温槽にて２ヶ月間保存した後の試料を、２５℃にてｐＨ測定器により測定した。次式によりｐＨの変化量を算出し以下のとおり評価した。
【００４５】
【数５】ｐＨの変化量＝（製造１時間後のｐＨ）−（45℃、2ヶ月間保存後のｐＨ）
【００４６】（評価）
○： ｐＨの変化量の絶対値 ０．２未満△： ｐＨの変化量の絶対値 ０．２以上０．５未満×： ｐＨの変化量の絶対値 ０．５以上
【００４７】（実施例１〜４、比較例１〜４） ヘアシャンプー下記の表１に記載の配合組成（重量％）からなるヘアシャンプーを常法により調製し、その安全性（Ｈｂタンパク質変性率）、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性を調べた。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアシャンプーは皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００４９】（実施例５〜６、比較例５〜９） ヘアシャンプー下記の表２に記載の配合組成（重量％）からなるヘアシャンプーを常法により調製し、その安全性（Ｈｂタンパク質変性率）、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性を調べた。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
表２の結果から明らかなように、本発明のヘアシャンプーは皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５１】（実施例７） ヘアシャンプー常法により実施例７のヘアシャンプーを調製した。
【００５２】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン トリエタノールアミン ２０ Ｎ−ドデシルピロリドン ５ 「ポリマーＪＲ−４００」 ０．３ クエン酸 １ グリチルリチン酸ジカリウム ０．１ 安息香酸ナトリウム 適 量 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例７のヘアシャンプーは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５３】（実施例８） ヘアリンスインシャンプー常法により実施例８のヘアリンスインシャンプーを調製した。
【００５４】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム １０ Ｎ−オクチルピロリドン ４ ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル ０．１ 「ポリマーＪＲ−４００」 ０．３ ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．１ クエン酸 ０．５ ステアリン酸 ０．２ 安息香酸ナトリウム 適 量 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例８のヘアリンスインシャンプーは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５５】（実施例９） ボディークレンジング常法により実施例９のボディークレンジングを調製した。
【００５６】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ６ Ｎ−オクチルピロリドン ５ ポリオキシエチレン（８）ベヘニルエーテル ０．１ キサンタンガム ０．８ ヨモギ抽出液 ０．１ 酢酸トコフェロール ０．１ 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例９のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５７】（実施例１０） 洗顔液常法により実施例１０の洗顔液を調製した。
【００５８】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ３ Ｎ−ドデシルピロリドン ５ Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ−アミドプロピルベタイン ３ ポリオキシエチレン（３）セチルエーテル ０．１ キサンタンガム ０．３ メントール ０．１ 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１０の洗顔液は、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５９】（実施例１１） ボディークレンジング常法により実施例１１のボディークレンジングを調製した。
【００６０】
（配 合 成 分） （重量％）
ヤシ油脂肪酸アルギニン １０ Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ６ ポリオキシエチレン（８）ベヘニルエーテル ０．１ Ｎ−ドデシルピロリドン ３ 香料 適 量 メチルパラベン 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１１のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００６１】（実施例１２） ボディークレンジング常法により実施例１２のボディークレンジングを調製した。
【００６２】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ８ Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−サルコシントリエタノールアミン ８ アルキルグルコシド ５ １，３−ブチレングリコール ５ Ｎ−ドデシルピロリドン ６ エチレングリコールジステアレート ２ 安息香酸ナトリウム 適 量 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１２のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００６３】（実施例１３） ボディークレンジング常法により実施例１３のボディークレンジングを調製した。
【００６４】
（配 合 成 分） （重量％）
プロピレングリコール １０ ヒドロキシラウリルエーテルカルボン酸 １０ Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム ５ ラウリン酸カリウム ５ ミリスチン酸カリウム ５ メチルヒドロキシプロピルセルロース ０．３ エチレングリコールジステアレート ２ Ｎ−オクチルピロリドン ３ エチレングリコールジステアレート ２ 香料 適 量 エデト酸三ナトリウム 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１３のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００６５】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、ヒトの皮膚、毛髪に対して極めて低刺激性であり、商品としての価値を満足できる粘性を有し、しかも長い期間が経過しても粘性が良好に維持され、かつｐＨの長期安定性にも優れた洗浄剤組成物が提供される。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、皮膚に対する安全性が高く、使用上適度な粘性を有するとともに、その粘性が長期間安定に維持され、かつｐＨの長期安定性に優れる、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は皮膚への安全性の高い洗浄用成分として知られているが、身体、頭髪用洗浄剤に用いた場合、使用上の適度な粘性を得るのが難しかった。これを解決するために、脂肪酸アルキロールアミド（非イオン性界面活性剤）や、きわめて高分子のカチオン性セルロースエーテル等を併用することで粘性を得ていた。
【０００３】しかしながら、脂肪酸アルキロールアミドはタンパク質変性能が高いため、洗浄剤中に多量に配合することは安全性の点から好ましくない。さらに、製造されてから長い時間が経つにつれて商品のｐＨが上昇してアルカリ側に変化するなど、長期保存安定性の点においても好ましくない。また、使用感の点においても、多量配合した場合、髪や皮膚にごわつきを与え、さっぱり感に欠けるという問題があった。また高分子のカチオン性セルロースエーテルは長時間の経時で粘度が低下するという不具合があった。
【０００４】このような現況にあって、長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤を主洗浄成分として用いた場合、使用上満足できる適度な粘性を継続して維持することができ、しかも長期間経過してもｐＨの変化がみられない洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、皮膚に対する安全性が高く、使用上適度な粘性を有するとともに、その粘性が長期間安定に維持され、かつｐＨの長期安定性に優れる、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情に鑑み鋭意研究を行った結果、長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤とＮ−アルキルピロリドンとを組み合わせることにより上記目的を達成し得ることを見出し、これに基づき本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【０００８】
【化３】
（式中、Ｒ1ＣＯは平均炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表し；Ｒ2は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍ1はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤の１種または２種以上と、（Ｂ）Ｎ−アルキルピロリドンの１種または２種以上とを含有してなる洗浄剤組成物に関する。
【０００９】
【発明実施の形態】以下、本発明について詳述する。
【００１０】本発明で用いられる（Ａ）成分としての長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）
【００１１】
【化４】
（式中、Ｒ1ＣＯは平均炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表し；Ｒ2は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍ1はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される。
【００１２】上記式中、Ｒ1ＣＯとしては、例えばＣ11Ｈ23ＣＯ、Ｃ13Ｈ27ＣＯ、Ｃ15Ｈ31ＣＯ、Ｃ17Ｈ35ＣＯ、Ｃ13Ｈ25ＣＯ、Ｃ15Ｈ29ＣＯ、ココヤシ油脂肪酸残基、パームヤシ油脂肪酸残基等が挙げられる。なお、Ｒ1ＣＯは、泡立ち、安全性等の点から、その平均炭素原子数が１０〜１６のものがより好ましい。Ｒ2としては、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはＣ3Ｈ7が挙げられる。またＭ1としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。
【００１３】（Ａ）成分の好適具体例としては、Ｎ−ココイルタウリンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−パーム油脂肪酸−Ｎ−エチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−ココイルタウリンマグネシウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−タウリンマグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎメチルタウリンマグネシウム等が例示されるが、これらに限定されるものではない。中でも、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎメチルタウリンマグネシウム等が特に好ましい。本発明において（Ａ）成分は１種または２種以上を配合することができる。
【００１４】本発明洗浄剤組成物中、（Ａ）成分の配合量は、配合される任意添加成分等によっても異なるが、安全性、洗浄力等の点から５〜５０重量％が好ましく、特には１０〜３０重量％である。
【００１５】本発明で用いられる（Ｂ）成分としてのＮ−アルキルピロリドンとしては、下記一般式（ＩＩ）
【００１６】
【化５】
（式中、Ｒ3は平均炭素原子数が８〜１６の直鎖型のアルキル基を表す）で表される化合物が好ましい。Ｒ3としては、Ｃ8Ｈ17、Ｃ9Ｈ19、Ｃ10Ｈ21、Ｃ11Ｈ23、Ｃ12Ｈ25、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29、Ｃ15Ｈ31、Ｃ16Ｈ33等が具体的に例示される。中でも、配合した場合の臭いの影響などを考慮するとＣ8Ｈ17（＝Ｎ−オクチルピロリドン）、Ｃ12Ｈ25（＝Ｎ−ドデシルピロリドン）等が好ましい。（Ｂ）成分は、「SURFADONE LP-100」、「SURFADONE LP-300」（以上、いずれも米国、International Specialty Products社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。本発明において（Ｂ）成分は１種または２種以上を配合することができる。
【００１７】本発明洗浄剤組成物中、（Ｂ）成分の配合量は、粘性の十分な発現という点から３〜７重量％が好ましく、特には４〜６重量％である。
【００１８】ところで、（Ａ）成分としての長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤は、起泡性、洗浄性などの基本的な界面活性剤作用を有し、一般的な陰イオン性界面活性剤に比較するとタンパク質変性能も弱く、安全性が高いが、化粧品としての使い勝手のよい適度な粘度を長期間維持し、かつ、製造当初のｐＨを長期間維持する系を得ることはきわめて難しい。
【００１９】本発明では、（Ａ）成分である上記一般式（Ｉ）で表される長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤と、（Ｂ）成分であるＮ−アルキルピロリドンとを組み合わせて用いることにより、皮膚への低刺激性を維持しつつ、同時に適度な粘度を長期間維持し、かつ、製造当初のｐＨを長期間維持し得る洗浄剤組成物を得ることに成功した。
【００２０】本発明洗浄剤組成物の粘度は、３０℃にてＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／１ｍｉｎ）により測定した値が３００〜５０００ｍＰａ・ｓ、特には５００〜３０００ｍＰａ・ｓ程度のものが好ましい。本発明洗浄剤組成物では、この粘度を長期間維持することができる。具体的には、例えば本発明洗浄剤組成物の製造後１時間後の粘度と、該組成物を４５℃温度下で２８日間保存した後の粘度について、下記数１で示す粘度の変化率で粘度の長期安定を評価した場合、粘度の変化率０．８〜１の長期粘度安定性に優れた洗浄剤組成物を得ることができる。
【００２１】
【数１】粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造１時間後の粘度）
【００２２】また、本発明洗浄剤組成物の製造当初のｐＨは５〜７程度が好ましく、特には５．５〜6．５程度である。本発明洗浄剤組成物では、このｐＨを長期間維持することができる。具体的には、例えば試料製造１時間後のｐＨ（２５℃）と、試料製造後、４５℃恒温槽にて２ヶ月間保存した後の試料のｐＨ（２５℃）とから、下記の数２で示す式からｐＨの変化量を算出した場合、その変化量が０．２未満の洗浄剤組成物が得られる。
【００２３】
【数２】ｐＨの変化量＝（製造１時間後のｐＨ）−（45℃、2ヶ月間保存後のｐＨ）
【００２４】本発明の洗浄剤組成物は上記成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、一価アルコール、多価アルコール、多糖類、油剤、タンパク質誘導体、薬剤、無機酸またはその塩類、有機酸またはその塩類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、香料など、洗浄剤組成物に一般に配合される成分を添加してもよい。
【００２５】ここで一価アルコールとしては、エタノール、プロパノール等が挙げられる。
【００２６】多価アルコールとしては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、マルチトール、グルコース、スクロース等が挙げられる。
【００２７】多糖類としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸およびこれらの塩類が挙げられる。
【００２８】油剤としては、シリコーン油、炭化水素油の他、オレンジ油、オリーブオイル、各種ハーブオイル等の化粧品に汎用される油剤を配合することができる。
【００２９】薬剤としては、ビタミンＣ類、ビタミンＥ類、アミノ酸類、生薬、抗炎症剤、殺菌剤等の化粧品に汎用される薬剤を配合することができる。
【００３０】無機酸またはその塩類としては、塩酸、硫酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００３１】有機酸またはその塩類としては、クエン酸、乳酸、酒石酸、フタル酸、クエン酸三ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量はすべて重量％である。
【００３３】実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
【００３４】［安全性（低刺激性）：タンパク質変性率］ドレイズ法の眼刺激強度と良好な相関関係を示す、ヘモグロビン（Ｈｂ）タンパク質を用いたタンパク質変性（ＨＤＲ）（％）の測定を行うことにより評価した。すなわち、マルチプレートリーダーを用いて、ヘモグロビン（Ｈｂ）ｐＨ６．８６緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を加えた場合の混合前後のＨｂの４１５ｎｍの吸光度の変化からタンパク質変性率（ＨＤＲ）（％）の測定を行い、以下の通り評価した。
【００３５】
【数３】ＨＤＲ（％）＝｛［Ａｃ］−［Ａｓ］/［Ａｃ］−［Ａｂ］｝×１００
【００３６】ただし、［Ａｃ］： Ｈｂ緩衝溶液の４１５ｎｍ吸光度（コントロール）
［Ａｓ］： 被検物質水溶液によるＨｂ変性後の４１５ｎｍ吸光度［Ａｂ］： 被検物質水溶液の４１５ｎｍ吸光度
【００３７】（評価）
◎： ＨＤＲ ５％未満○： ＨＤＲ ５％以上１５％未満△： ＨＤＲ １５％以上５０％未満×： ＨＤＲ ５０％以上
【００３８】［粘性・長期粘度安定性］試料製造１時間後の粘度（２５℃）をＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／１ｍｉｎ）により測定した。
【００３９】また、これとは別に、試料製造後、４５℃恒温槽にて２８日間保存した後の試料を２５℃恒温槽に１日保存した後、２５℃にてＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／１ｍｉｎ）により測定した。
【００４０】（粘性の評価）
○： 45℃保存品の粘度（25℃測定）が2000mPa・s以上△： 45℃保存品の粘度（25℃測定）が500mPa・s以上2000mPa・s未満×： 45℃保存品の粘度（25℃測定）が500mPa・s未満
【００４１】（長期粘度安定性の評価）次式により粘度の変化率を算出し以下のとおり評価した。
【００４２】
【数４】粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造１時間後の粘度）
【００４３】
○： 粘度の変化率 ０．８以上１．０以下△： 粘度の変化率 ０．６以上０．８未満×： 粘度の変化率 ０．６未満
【００４４】［長期ｐＨ安定性］試料製造１時間後のｐＨ（２５℃）をｐＨ測定器により測定した。また、それとは別に、試料製造後、４５℃恒温槽にて２ヶ月間保存した後の試料を、２５℃にてｐＨ測定器により測定した。次式によりｐＨの変化量を算出し以下のとおり評価した。
【００４５】
【数５】ｐＨの変化量＝（製造１時間後のｐＨ）−（45℃、2ヶ月間保存後のｐＨ）
【００４６】（評価）
○： ｐＨの変化量の絶対値 ０．２未満△： ｐＨの変化量の絶対値 ０．２以上０．５未満×： ｐＨの変化量の絶対値 ０．５以上
【００４７】（実施例１〜４、比較例１〜４） ヘアシャンプー下記の表１に記載の配合組成（重量％）からなるヘアシャンプーを常法により調製し、その安全性（Ｈｂタンパク質変性率）、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性を調べた。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアシャンプーは皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００４９】（実施例５〜６、比較例５〜９） ヘアシャンプー下記の表２に記載の配合組成（重量％）からなるヘアシャンプーを常法により調製し、その安全性（Ｈｂタンパク質変性率）、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性を調べた。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
表２の結果から明らかなように、本発明のヘアシャンプーは皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５１】（実施例７） ヘアシャンプー常法により実施例７のヘアシャンプーを調製した。
【００５２】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン トリエタノールアミン ２０ Ｎ−ドデシルピロリドン ５ 「ポリマーＪＲ−４００」 ０．３ クエン酸 １ グリチルリチン酸ジカリウム ０．１ 安息香酸ナトリウム 適 量 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例７のヘアシャンプーは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５３】（実施例８） ヘアリンスインシャンプー常法により実施例８のヘアリンスインシャンプーを調製した。
【００５４】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム １０ Ｎ−オクチルピロリドン ４ ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル ０．１ 「ポリマーＪＲ−４００」 ０．３ ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．１ クエン酸 ０．５ ステアリン酸 ０．２ 安息香酸ナトリウム 適 量 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例８のヘアリンスインシャンプーは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５５】（実施例９） ボディークレンジング常法により実施例９のボディークレンジングを調製した。
【００５６】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ６ Ｎ−オクチルピロリドン ５ ポリオキシエチレン（８）ベヘニルエーテル ０．１ キサンタンガム ０．８ ヨモギ抽出液 ０．１ 酢酸トコフェロール ０．１ 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例９のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５７】（実施例１０） 洗顔液常法により実施例１０の洗顔液を調製した。
【００５８】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ３ Ｎ−ドデシルピロリドン ５ Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ−アミドプロピルベタイン ３ ポリオキシエチレン（３）セチルエーテル ０．１ キサンタンガム ０．３ メントール ０．１ 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１０の洗顔液は、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００５９】（実施例１１） ボディークレンジング常法により実施例１１のボディークレンジングを調製した。
【００６０】
（配 合 成 分） （重量％）
ヤシ油脂肪酸アルギニン １０ Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ６ ポリオキシエチレン（８）ベヘニルエーテル ０．１ Ｎ−ドデシルピロリドン ３ 香料 適 量 メチルパラベン 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１１のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００６１】（実施例１２） ボディークレンジング常法により実施例１２のボディークレンジングを調製した。
【００６２】
（配 合 成 分） （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ８ Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−サルコシントリエタノールアミン ８ アルキルグルコシド ５ １，３−ブチレングリコール ５ Ｎ−ドデシルピロリドン ６ エチレングリコールジステアレート ２ 安息香酸ナトリウム 適 量 香料 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１２のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００６３】（実施例１３） ボディークレンジング常法により実施例１３のボディークレンジングを調製した。
【００６４】
（配 合 成 分） （重量％）
プロピレングリコール １０ ヒドロキシラウリルエーテルカルボン酸 １０ Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム ５ ラウリン酸カリウム ５ ミリスチン酸カリウム ５ メチルヒドロキシプロピルセルロース ０．３ エチレングリコールジステアレート ２ Ｎ−オクチルピロリドン ３ エチレングリコールジステアレート ２ 香料 適 量 エデト酸三ナトリウム 適 量 精製水 残 部（評価）実施例１３のボディークレンジングは、皮膚への安全性に優れ、粘性、粘度長期安定性、ｐＨ長期安定性のいずれにおいても良好な結果を示した。
【００６５】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、ヒトの皮膚、毛髪に対して極めて低刺激性であり、商品としての価値を満足できる粘性を有し、しかも長い期間が経過しても粘性が良好に維持され、かつｐＨの長期安定性にも優れた洗浄剤組成物が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1ＣＯは平均炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表し；Ｒ2は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍ1はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤の１種または２種以上と、（Ｂ）Ｎ−アルキルピロリドンの１種または２種以上とを含有してなる、洗浄剤組成物。
【請求項２】 （Ｂ）成分が下記一般式（ＩＩ）
【化２】
（式中、Ｒ3は平均炭素原子数が８〜１６の直鎖型のアルキル基を表す）で表される化合物である、請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項１】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1ＣＯは平均炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表し；Ｒ2は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍ1はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖アシル低級アルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤の１種または２種以上と、（Ｂ）Ｎ−アルキルピロリドンの１種または２種以上とを含有してなる、洗浄剤組成物。
【請求項２】 （Ｂ）成分が下記一般式（ＩＩ）
【化２】
（式中、Ｒ3は平均炭素原子数が８〜１６の直鎖型のアルキル基を表す）で表される化合物である、請求項１記載の洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０００−８７０９３（Ｐ２０００−８７０９３Ａ）
【公開日】平成１２年３月２８日（２０００．３．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１０−２５４７３９
【出願日】平成１０年９月９日（１９９８．９．９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１２年３月２８日（２０００．３．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１０年９月９日（１９９８．９．９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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