洗浄剤組成物
【課題】脂肪酸石鹸などの界面活性剤を主成分とする洗浄剤組成物において、泡質改善性を改善する水溶性高分子の分散性を向上させる配合手法を提供する。
【解決手段】水溶性高分子を他の易分散性粒子とともに造粒し、溶融石鹸液中に均一に分散させる。主剤となる脂肪酸石鹸部と、水溶性高分子と易分散性粒子とを混合・造粒した造粒物とを含み、前記造粒物は脂肪酸石鹸部に均一分散させていることを特徴とする。易分散性粒子は、ポリエチレン粉、タルク、エチルセルロースを含むことが好適である。
【解決手段】水溶性高分子を他の易分散性粒子とともに造粒し、溶融石鹸液中に均一に分散させる。主剤となる脂肪酸石鹸部と、水溶性高分子と易分散性粒子とを混合・造粒した造粒物とを含み、前記造粒物は脂肪酸石鹸部に均一分散させていることを特徴とする。易分散性粒子は、ポリエチレン粉、タルク、エチルセルロースを含むことが好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物、特に水溶性高分子の配合手法の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
いわゆる洗浄剤組成物は、脂肪酸石鹸などの界面活性剤を主成分として形成され、その他の保湿成分等を含めると水分の配合量は通常、５０％以下となることが多い。
【０００３】
一方、人体を対象とした洗浄剤組成物では、その使用感も大きな商品価値となっており、泡質、泡量、泡硬さ、泡持ち等に関し数多くの検討が行われている。さらに、弾力性、曳糸性のある泡も極めて良質の泡と認識されるが、前記各種の検討によっても泡質の改善は未だ不十分なものであった。
【０００４】
その一因として、水溶性高分子の配合の難しさが挙げられる。すなわち、各種水溶性高分子を泡質改善剤として洗浄剤に配合する技術が公知であるが、水溶性高分子を直接溶融石鹸液に添加しても、いわゆる「ダマ」となってしまう。また、水溶性高分子は通常、増粘能が高いため、予め少量の水に溶解させて溶融石鹸液に添加しようとしても高粘度のゲル状となり、いずれにしても均一に溶融石鹸液に分散させることは極めて困難であった。
【０００５】
そのため、従来においても泡質改善のため、各種水溶性高分子の配合が検討されてきた（特許文献１）が、泡質の改善、あるいは洗浄後の肌のツッパリ感の低減に十分な量を均一に配合することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３９７０８６１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は水溶性高分子を溶融石鹸液中に均一に分散させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、水溶性高分子を溶融洗浄剤に添加する手法について検討を進めた結果、水溶性高分子を他の易分散性粒子とともに造粒し、その造粒物を溶融石鹸液中に添加することにより、比較的大量の水溶性高分子が均一に分散可能となることを見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる洗浄剤組成物は、
主剤となる脂肪酸石鹸部と、
水溶性高分子と、脂肪酸石鹸部への易分散性粒子とを混合・造粒して得た造粒物と、
を含み、前記造粒物は脂肪酸石鹸部に均一分散させていることを特徴とする。
【００１０】
また、前記造粒物の易分散性粒子は、ポリエチレン末、タルク、エチルセルロース、亜鉛華、ヒドロキシアパタイトのいずれかを含むことが好適である。
また、前記造粒物の水溶性高分子は、ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、高重合ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー、フコイダンのいずれかを含むことが好適である。
【００１１】
また、前記造粒物中、水溶性高分子は３〜１５質量％配合されていることが好適である。
さらに、本発明にかかる洗浄剤組成物が固形石鹸である場合、結晶セルロースを含有することが、好適である
【００１２】
以下、本発明の各構成について詳述する。
［脂肪酸石鹸部］
本発明の洗浄剤組成物で主成分として使用される脂肪酸塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは８〜２０、より好ましくは１２〜１８の、飽和または不飽和の脂肪酸が挙げられ、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
【００１３】
脂肪酸の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、エタノールアミン等が例示される。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物における、脂肪酸塩の含有量は特に制限されないが、透明固形石鹸とする場合には２０〜５０質量％、特に３０〜４０質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％未満であると、透明性が低下したり、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、５０質量％を超えると、やはり透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。
また、ラウリン酸石鹸とオレイン酸石鹸の合計量は全組成物中２０質量％以下であることが好ましい。
【００１５】
また、洗浄剤組成物を固形とする場合には、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比（ナトリウム／カリウム比）が、１００／０（即ち、脂肪酸ナトリウム）〜７０／３０、特に９０／１０〜８０／２０であることが好ましい。このナトリウム／カリウム比が７０／３０を超えてカリウムの割合が多くなると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。
【００１６】
［造粒物］
本発明において特徴的な造粒物は、水溶性高分子と易分散性粒子とを含む。
水溶性高分子としては、
ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド／アクリル酸共重合体等のアクリル系高分子、
カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、
高重合ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール系高分子、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロースなどのセルロース系高分子、
フコイダン、カラギナン、アルギン酸ナトリウム、寒天等の海藻由来物、キサンタンガム、アラビアゴム、ジェランガム、プルラン、マルメロ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグルタミン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１７】
これらの中で、特に曳糸性を有し弾力性のある泡質を得ることのできるポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、高重合度ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー、フコイダンが好ましい。
【００１８】
これらの水溶性高分子は、水に溶解した際に粘度が低ければ本発明の造粒物としなくても溶融石鹸液中に均一に分散させることが可能であるため、１％水溶液にした場合に、２５℃で粘度が１００ｍＰａ・Ｓ以上である場合に特に有効である。
【００１９】
また、本発明において好適に用いられる易分散性粒子としては、脂肪酸溶融液への分散性の観点から、特にポリエチレン末、タルク、エチルセルロース、亜鉛華、ヒドロキシアパタイトなどが好適に例示される。
【００２０】
なお、造粒方法は特に限定されないが、造粒物は少なくとも洗浄剤使用時に水溶性高分子が溶出し得る状態であることが必要である。このため、たとえば各粉末をヘンシェルミキサーなどで混合し、エタノールなどで湿潤させた後に、オンレータ等の造粒装置で造粒することが好適である。
【００２１】
この際、造粒物中の水溶性高分子配合量は３〜１５質量％であることが好ましい。３質量％以下では相対的に水溶性高分子の含有量が少ないため、造粒物を大量に配合する必要を生じ、一方、１５質量％以上とすると造粒適性が低下する場合がある。
【００２２】
［糖・ポリオール部］
本発明において、透明石鹸を得る際に好適に用いられる糖・ポリオールとしては、マルチトール、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等が例示され、組成物中２０〜６０質量％配合することが好適である。
特に、透明性とともに良好な使用性を得るため、糖・ポリオール部中、糖及び糖アルコールと、ポリオールの比は、４０〜６０：６０〜４０であることが好ましい。
【００２３】
［結晶セルロース部］
本発明の洗浄剤組成物を固形石鹸として用いる場合、石鹸の使用時の膨潤、溶け崩れ防止剤として、結晶セルロース末、海面 粉末、シリカ末、アロエジル、カオリン、スメクトン、ゼオライト、ラポナイトなどの吸水性粉末を配合することが、望ましい。特に吸水性が高く、膨潤、溶け崩れ防止効果が高い結晶セルロースが好適である。配合量は１〜１０であることが、望ましい。
【００２４】
［両性界面活性剤］
本発明において、透明石鹸を得る際に好適に用いられる透明石鹸は、以下の両性界面活性剤を非脂肪酸石鹸系界面活性剤として含むことが好適である。
本発明の透明石鹸で使用され得る両性界面活性剤としては、下記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
【化１】
【００２６】
［式中、Ｒ1は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎおよびｍは、同一または相異なって、１〜３の整数を表し、Ｚは、水素原子または（ＣＨ2）pＣＯＯＹ（ここで、ｐは１〜３の整数であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。）を表す。］、
【００２７】
【化２】
【００２８】
［式中、Ｒ2は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ3およびＲ4は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Ａは、低級アルキレン基を表す。］、および
【００２９】
【化３】
【００３０】
［式中、Ｒ5は、炭素原子数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。］。
【００３１】
化学式（Ａ）において、Ｒ1の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｒ1の「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｙの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００３２】
化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ステアリン酸より合成されたもの）、ヤシ油脂肪酸より合成された２−アルキルまたはアルケニル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（Ｒ1がＣ7〜Ｃ17の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）等が挙げられる。
【００３３】
化学式（Ｂ）において、Ｒ2の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」および「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、化学式（Ａ）のＲ1と同様である。また、Ｒ3、Ｒ4の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル基である。さらに、Ａの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が３〜５のアルキレン基である。
【００３４】
化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤（アミドアルキルベタイン型）の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ2がＣ7〜Ｃ17の混合物）等が挙げられる。
【００３５】
化学式（Ｃ）において、Ｒ5の「炭素原子数８〜２２のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。また、Ｒ5の「炭素原子数８〜２２のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。さらに、Ｒ6、Ｒ7の「低級アルキル基」は、化学式（Ｂ）のＲ3、Ｒ4と同様である。
【００３６】
化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤（アルキルベタイン型）の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ5がＣ8〜Ｃ18の混合物）等が挙げられる。
【００３７】
本発明においては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも１つが選択されて使用可能である。複数使用する場合、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤を複数使用してもよい。
【００３８】
上記の両性界面活性剤の中でも、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤のうちのイミダゾリニウムベタイン型、特にココイルイミダゾリニウムベタインが特に好適に使用される。
【００３９】
本発明の透明石鹸においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸（脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩）と両性界面活性剤が複合塩を形成し、硬度が向上する等の作用が発揮される。
【００４０】
本発明の透明石鹸における上記の両性界面活性剤の含有量は、２〜１０質量％、特に４〜８質量％が好ましい。この含有量が２質量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下するおそれがある。逆に、１０質量％を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。
【００４１】
［ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤］
本発明にかかる石鹸にはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を添加することが好適であり、泡立ちの改善が認められる。
本発明において好適なヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は下記構造（Ｄ）を有する。
【００４２】
【化４】
【００４３】
（式中、Ｒ１は炭素原子数４〜３４の飽和又は不飽和の炭化水素基を表し；Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１を表し、他方は水素原子を表し；Ｍ１は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、又は塩基性アミノ酸カチオンを表す。）
【００４４】
式中、Ｒ１は芳香族炭化水素、直鎖状又は分岐状脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、脂肪族炭化水素、特にアルキル基、アルケニル基が好ましい。例えば、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が好ましい例として挙げられ、中でもデシル基、ドデシル基が界面活性能力の面で優れている。
【００４５】
また、式中、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１で表されるが、Ｍ１としては、水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００４６】
具体的には、上記（Ａ）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤のうち、ドデカン−１，２−ジオールのいずれかのＯＨ基のＨが−ＣＨ２ＣＯＯＮａで置換されたドデカン−１，２−ジオール・酢酸エーテルナトリウムが本発明で最も好ましい。
なお、本発明においてヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、泡立ちを改善する観点から０．５〜１０質量％、好ましくは０．７〜５質量％配合することができる。
【００４７】
［ノニオン界面活性剤］
本発明を透明石鹸に適用する場合には、好適に用いられる非脂肪酸石鹸系界面活性剤として、さらにノニオン界面活性剤を配合してもよい。使用され得るノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン２−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン（例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン）、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。
【００４８】
これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記のノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマーが好適に使用できる。
【００４９】
本発明の透明石鹸においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸由来の刺激性低下作用が発揮される。
【００５０】
本発明の透明石鹸におけるノニオン界面活性剤の含有量は、２〜１５質量％、特に６〜１２質量％が好ましい。この含有量が２質量％未満であると、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、１５質量％を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。
【００５１】
［キレート剤］
また、本発明にかかる洗浄剤組成物に、エデト酸３ナトリウム２水和物等のキレート剤を添加することが好適である。
【００５２】
また、本発明において好適に用いられるキレート剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられ、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、０．００１〜１．０質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が０．００１質量％より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、１．０質量％より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。
【００５３】
［その他］
本発明に配合され得る他の添加剤としては、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤；油分；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物；非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子；乳酸エステル等の使用性向上剤等である。
【００５４】
［水分］
本発明においては、造粒物の配合対象となる洗浄剤組成物は、水溶性高分子を直接に添加することが困難な組成物を前提としており、水分量は組成物中５０質量％以下、特に３０％以下である場合に、顕著に効果が発揮される。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されないが、固形石鹸とする際には各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
【発明の効果】
【００５６】
以上説明したように本発明にかかる石鹸によれば、水溶性高分子を易分散性粒子とともに造粒して添加することとしたので、均一性と使用感、泡質の改善を図ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明者らは水溶性高分子の洗浄剤組成物への配合適性を検討するため、次のような基本処方を用いて検討を行った。なお、配合量は質量％で示す。
【００５８】
まず、本発明者らは、下記石鹸部、および糖・ポリオール部、水溶性高分子およびその他からなる基本処方の石鹸を用いて透明石鹸の製造を試みた。
【００５９】
基本処方１
脂肪酸石鹸部 ３０．０％
ラウリン酸 ２０部
ミリスチン酸 ４０部
パルミチン酸 １０部
ステアリン酸 ２０部
イソステアリン酸 ５部
水酸化ナトリウムで中和
糖・ポリオール部 ３９．０％
ソルビトール １５部
ショ糖 １４部
グリセリン １０部
その他 １１．１％
エデト酸塩 ０．１部
ラウリルグリコール酢酸塩 ５部
ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油 ５部
香料 １部
水溶性高分子 ０．５％
イオン交換水 残部
【００６０】
まず、本発明者らは、基本処方１において、各種水溶性高分子を直接添加して透明石鹸を製造し、評価を行った。
その結果を表１に示す。
【００６１】
表１
試験例 １−１ １−２ １−３ １−４ １−５
水溶性高分子
ポリアクリル酸ナトリウム ０．５ − − − −
塩化ジメチルアリルアンモニウム
／アクリルアミド共重合体 − ０．５ − − −
高重合度ポリエチレングリコール − − ０．５ − −
フコイダン − − − ０．５ −
評価
透明性 × △ × × ◎
均一性 × △ × × ◎
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ ×
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ △
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ △
【００６２】
なお、表１に示す試験例において、石鹸の製造は定法に従い、水溶性高分子は適当量のイオン交換水に予備溶解させた後に溶融石鹸液に添加した。
前記表１より明らかなように、水溶性高分子を加えない試験例１−５に比較し、水溶性高分子を０．５％加えた試験例１−１〜１−４においては、泡質、しっとり感、泡立ちの各評価において、優れたものとなったが、一方で透明性、均一性が低下する。これは、水溶性高分子が均一に分散しないことに起因するものである。
そこで本発明者らは、表２の造粒物を形成し、該造粒物を溶融石鹸液に添加することにより、石鹸の製造を行った。
【００６３】
表２
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ
ポリエチレン末 ６０ ６０ ６０ ６０ ６０
タルク ２５ ２５ ２５ ２５ ２５
エチルセルロース ５ ５ ５ ５ ５
水溶性高分子
ポリアクリル酸ナトリウム １０ − − − −
塩化ジメチルアリルアンモニウム
／アクリルアミド共重合体 − １０ − − −
高重合度ポリエチレングリコール − − １０ − −
フコイダン − − − １０ −
カルボキシビニルポリマー − − − − １０
【００６４】
なお、上記組成Ａ〜Ｄをヘンシャルミキサーを用いて均一に混合粉砕後、９５％エタノールを粉末１００部に対して２０部添加・混合し、オシレーターを用いて２０メッシュにて押し出し、乾燥後、２４メッシュにて整粒した。そして、篩を用いて２０メッシュを通過し、６０メッシュを通過しない粒子を得た。
これらの造粒物Ａ〜Ｄを、水溶性高分子が試験例１−１〜１−４と同一になるように配合した試験例１−６〜１−９を調製し、評価を行った。
結果を次の表３に示す。
【００６５】
表３
試験例 １−６ １−７ １−８ １−９ １−１０
造粒物
Ａ ５ − − − −
Ｂ − ５ − − −
Ｃ − − ５ − −
Ｄ − − − ５ −
Ｅ − − − − ５
評価
透明性 ○ ○ ○ ○ ○
均一性 ○ ○ ○ ○ ○
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
【００６６】
上記表３より、試験例１−６〜１−１０のいずれも、タルク等の配合に伴い試験例１−５と比較すれば若干透明性が低下したが、均一性は良好であり、且つ前記試験例１−１〜１−４と比較すると、透明性の大幅な改善が認められた。
次に本発明者らはペースト状石鹸処方についても、造粒物の添加効果を確認した。
【００６７】
基本処方２
脂肪酸石鹸部 ２５．０％
ラウリン酸 ２３部
ミリスチン酸 ５７部
ステアリン酸 ２０部
水酸化カリウムで中和
両性、ノニオン界面活性剤 ７．０％
アシルメチルタウリン塩 ５．０部
脂肪酸モノグリセリル ２．０部
糖・ポリオール部 ３５．０％
グリセリン ２０．０部
ソルビトール ５．０部
ＰＥＧ１５００ １０．０部
水溶性高分子 ０．５％
その他 ０．３％
香料 ０．２部
エデト酸塩 ０．１部
イオン交換水 残部
結果を表４、表５に示す。
【００６８】
表４
試験例 ２−１ ２−２ ２−３ ２−４ ２−５
水溶性高分子
ポリアクリル酸ナトリウム ０．５ − − − −
塩化ジメチルアリルアンモニウム
／アクリルアミド共重合体 − ０．５ − − −
高重合度ポリエチレングリコール − − ０．５ − −
フコイダン − − − ０．５ −
評価
均一性 △ △ × × ◎
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ △
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ △
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ △
【００６９】
表５
試験例 ２−６ ２−７ ２−８ ２−９ ２−１０
造粒物
Ａ ５ − − − −
Ｂ − ５ − − −
Ｃ − − ５ − −
Ｄ − − − ５ −
Ｅ − − − − ５
評価
均一性 ○ ○ ○ ○ ○
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
【００７０】
基本処方２の系においては、粘度が低いだけに水溶性高分子を直接添加した系においても均一性が若干よくなる傾向にはあったが、前記基本処方１と同様、造粒物を添加した系では均一性の大幅な改善が認められた。
以下、本発明にかかる洗浄剤組成物の具体的組成について説明する。
【００７１】
組成例１：固形石鹸
ラウリン酸 5.0
ミリスチン酸 10.0
パルミチン酸 5.0
ステアリン酸 5.0
ダイナマイトグリセリン 14.1
シリコンＫＦ−６０１１ 5.0
ポリエチレングリコール１５００ 2.0
９５％エタノール 6.0
エチドロン酸４Ｎａ 0.05
ＥＤＴＡ−３Ｎａ 0.05
水酸化カリウム 1.23
水酸化ナトリウム 3.03
ラウリルグリコール酢酸Ｎａ 9.7
塩化ナトリウム 0.5
ショ糖・ソルビトール 10.3
イミダゾリニウムベタイン 6.1
マーコート１００ 0.5
ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油 2.6
結晶セルロース 5.0
ＢＨＴ 0.05
イオン交換水
香料 2.0
造粒物 5.0
【００７２】
なお、造粒物は以下の組成である。
タルク 21.0
エチルセルロース 2.5
ポリアクリル酸Ｎａ 10.0
ポリエチレン 66.5
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物、特に水溶性高分子の配合手法の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
いわゆる洗浄剤組成物は、脂肪酸石鹸などの界面活性剤を主成分として形成され、その他の保湿成分等を含めると水分の配合量は通常、５０％以下となることが多い。
【０００３】
一方、人体を対象とした洗浄剤組成物では、その使用感も大きな商品価値となっており、泡質、泡量、泡硬さ、泡持ち等に関し数多くの検討が行われている。さらに、弾力性、曳糸性のある泡も極めて良質の泡と認識されるが、前記各種の検討によっても泡質の改善は未だ不十分なものであった。
【０００４】
その一因として、水溶性高分子の配合の難しさが挙げられる。すなわち、各種水溶性高分子を泡質改善剤として洗浄剤に配合する技術が公知であるが、水溶性高分子を直接溶融石鹸液に添加しても、いわゆる「ダマ」となってしまう。また、水溶性高分子は通常、増粘能が高いため、予め少量の水に溶解させて溶融石鹸液に添加しようとしても高粘度のゲル状となり、いずれにしても均一に溶融石鹸液に分散させることは極めて困難であった。
【０００５】
そのため、従来においても泡質改善のため、各種水溶性高分子の配合が検討されてきた（特許文献１）が、泡質の改善、あるいは洗浄後の肌のツッパリ感の低減に十分な量を均一に配合することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３９７０８６１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は水溶性高分子を溶融石鹸液中に均一に分散させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、水溶性高分子を溶融洗浄剤に添加する手法について検討を進めた結果、水溶性高分子を他の易分散性粒子とともに造粒し、その造粒物を溶融石鹸液中に添加することにより、比較的大量の水溶性高分子が均一に分散可能となることを見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる洗浄剤組成物は、
主剤となる脂肪酸石鹸部と、
水溶性高分子と、脂肪酸石鹸部への易分散性粒子とを混合・造粒して得た造粒物と、
を含み、前記造粒物は脂肪酸石鹸部に均一分散させていることを特徴とする。
【００１０】
また、前記造粒物の易分散性粒子は、ポリエチレン末、タルク、エチルセルロース、亜鉛華、ヒドロキシアパタイトのいずれかを含むことが好適である。
また、前記造粒物の水溶性高分子は、ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、高重合ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー、フコイダンのいずれかを含むことが好適である。
【００１１】
また、前記造粒物中、水溶性高分子は３〜１５質量％配合されていることが好適である。
さらに、本発明にかかる洗浄剤組成物が固形石鹸である場合、結晶セルロースを含有することが、好適である
【００１２】
以下、本発明の各構成について詳述する。
［脂肪酸石鹸部］
本発明の洗浄剤組成物で主成分として使用される脂肪酸塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは８〜２０、より好ましくは１２〜１８の、飽和または不飽和の脂肪酸が挙げられ、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
【００１３】
脂肪酸の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、エタノールアミン等が例示される。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物における、脂肪酸塩の含有量は特に制限されないが、透明固形石鹸とする場合には２０〜５０質量％、特に３０〜４０質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％未満であると、透明性が低下したり、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、５０質量％を超えると、やはり透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。
また、ラウリン酸石鹸とオレイン酸石鹸の合計量は全組成物中２０質量％以下であることが好ましい。
【００１５】
また、洗浄剤組成物を固形とする場合には、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比（ナトリウム／カリウム比）が、１００／０（即ち、脂肪酸ナトリウム）〜７０／３０、特に９０／１０〜８０／２０であることが好ましい。このナトリウム／カリウム比が７０／３０を超えてカリウムの割合が多くなると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。
【００１６】
［造粒物］
本発明において特徴的な造粒物は、水溶性高分子と易分散性粒子とを含む。
水溶性高分子としては、
ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド／アクリル酸共重合体等のアクリル系高分子、
カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、
高重合ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール系高分子、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロースなどのセルロース系高分子、
フコイダン、カラギナン、アルギン酸ナトリウム、寒天等の海藻由来物、キサンタンガム、アラビアゴム、ジェランガム、プルラン、マルメロ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグルタミン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１７】
これらの中で、特に曳糸性を有し弾力性のある泡質を得ることのできるポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、高重合度ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー、フコイダンが好ましい。
【００１８】
これらの水溶性高分子は、水に溶解した際に粘度が低ければ本発明の造粒物としなくても溶融石鹸液中に均一に分散させることが可能であるため、１％水溶液にした場合に、２５℃で粘度が１００ｍＰａ・Ｓ以上である場合に特に有効である。
【００１９】
また、本発明において好適に用いられる易分散性粒子としては、脂肪酸溶融液への分散性の観点から、特にポリエチレン末、タルク、エチルセルロース、亜鉛華、ヒドロキシアパタイトなどが好適に例示される。
【００２０】
なお、造粒方法は特に限定されないが、造粒物は少なくとも洗浄剤使用時に水溶性高分子が溶出し得る状態であることが必要である。このため、たとえば各粉末をヘンシェルミキサーなどで混合し、エタノールなどで湿潤させた後に、オンレータ等の造粒装置で造粒することが好適である。
【００２１】
この際、造粒物中の水溶性高分子配合量は３〜１５質量％であることが好ましい。３質量％以下では相対的に水溶性高分子の含有量が少ないため、造粒物を大量に配合する必要を生じ、一方、１５質量％以上とすると造粒適性が低下する場合がある。
【００２２】
［糖・ポリオール部］
本発明において、透明石鹸を得る際に好適に用いられる糖・ポリオールとしては、マルチトール、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等が例示され、組成物中２０〜６０質量％配合することが好適である。
特に、透明性とともに良好な使用性を得るため、糖・ポリオール部中、糖及び糖アルコールと、ポリオールの比は、４０〜６０：６０〜４０であることが好ましい。
【００２３】
［結晶セルロース部］
本発明の洗浄剤組成物を固形石鹸として用いる場合、石鹸の使用時の膨潤、溶け崩れ防止剤として、結晶セルロース末、海面 粉末、シリカ末、アロエジル、カオリン、スメクトン、ゼオライト、ラポナイトなどの吸水性粉末を配合することが、望ましい。特に吸水性が高く、膨潤、溶け崩れ防止効果が高い結晶セルロースが好適である。配合量は１〜１０であることが、望ましい。
【００２４】
［両性界面活性剤］
本発明において、透明石鹸を得る際に好適に用いられる透明石鹸は、以下の両性界面活性剤を非脂肪酸石鹸系界面活性剤として含むことが好適である。
本発明の透明石鹸で使用され得る両性界面活性剤としては、下記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
【化１】
【００２６】
［式中、Ｒ1は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎおよびｍは、同一または相異なって、１〜３の整数を表し、Ｚは、水素原子または（ＣＨ2）pＣＯＯＹ（ここで、ｐは１〜３の整数であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。）を表す。］、
【００２７】
【化２】
【００２８】
［式中、Ｒ2は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ3およびＲ4は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Ａは、低級アルキレン基を表す。］、および
【００２９】
【化３】
【００３０】
［式中、Ｒ5は、炭素原子数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。］。
【００３１】
化学式（Ａ）において、Ｒ1の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｒ1の「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｙの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００３２】
化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ステアリン酸より合成されたもの）、ヤシ油脂肪酸より合成された２−アルキルまたはアルケニル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（Ｒ1がＣ7〜Ｃ17の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）等が挙げられる。
【００３３】
化学式（Ｂ）において、Ｒ2の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」および「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、化学式（Ａ）のＲ1と同様である。また、Ｒ3、Ｒ4の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル基である。さらに、Ａの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が３〜５のアルキレン基である。
【００３４】
化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤（アミドアルキルベタイン型）の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ2がＣ7〜Ｃ17の混合物）等が挙げられる。
【００３５】
化学式（Ｃ）において、Ｒ5の「炭素原子数８〜２２のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。また、Ｒ5の「炭素原子数８〜２２のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。さらに、Ｒ6、Ｒ7の「低級アルキル基」は、化学式（Ｂ）のＲ3、Ｒ4と同様である。
【００３６】
化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤（アルキルベタイン型）の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ5がＣ8〜Ｃ18の混合物）等が挙げられる。
【００３７】
本発明においては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも１つが選択されて使用可能である。複数使用する場合、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤を複数使用してもよい。
【００３８】
上記の両性界面活性剤の中でも、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤のうちのイミダゾリニウムベタイン型、特にココイルイミダゾリニウムベタインが特に好適に使用される。
【００３９】
本発明の透明石鹸においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸（脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩）と両性界面活性剤が複合塩を形成し、硬度が向上する等の作用が発揮される。
【００４０】
本発明の透明石鹸における上記の両性界面活性剤の含有量は、２〜１０質量％、特に４〜８質量％が好ましい。この含有量が２質量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下するおそれがある。逆に、１０質量％を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。
【００４１】
［ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤］
本発明にかかる石鹸にはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を添加することが好適であり、泡立ちの改善が認められる。
本発明において好適なヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は下記構造（Ｄ）を有する。
【００４２】
【化４】
【００４３】
（式中、Ｒ１は炭素原子数４〜３４の飽和又は不飽和の炭化水素基を表し；Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１を表し、他方は水素原子を表し；Ｍ１は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、又は塩基性アミノ酸カチオンを表す。）
【００４４】
式中、Ｒ１は芳香族炭化水素、直鎖状又は分岐状脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、脂肪族炭化水素、特にアルキル基、アルケニル基が好ましい。例えば、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が好ましい例として挙げられ、中でもデシル基、ドデシル基が界面活性能力の面で優れている。
【００４５】
また、式中、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１で表されるが、Ｍ１としては、水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００４６】
具体的には、上記（Ａ）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤のうち、ドデカン−１，２−ジオールのいずれかのＯＨ基のＨが−ＣＨ２ＣＯＯＮａで置換されたドデカン−１，２−ジオール・酢酸エーテルナトリウムが本発明で最も好ましい。
なお、本発明においてヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、泡立ちを改善する観点から０．５〜１０質量％、好ましくは０．７〜５質量％配合することができる。
【００４７】
［ノニオン界面活性剤］
本発明を透明石鹸に適用する場合には、好適に用いられる非脂肪酸石鹸系界面活性剤として、さらにノニオン界面活性剤を配合してもよい。使用され得るノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン２−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン（例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン）、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。
【００４８】
これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記のノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマーが好適に使用できる。
【００４９】
本発明の透明石鹸においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸由来の刺激性低下作用が発揮される。
【００５０】
本発明の透明石鹸におけるノニオン界面活性剤の含有量は、２〜１５質量％、特に６〜１２質量％が好ましい。この含有量が２質量％未満であると、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、１５質量％を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。
【００５１】
［キレート剤］
また、本発明にかかる洗浄剤組成物に、エデト酸３ナトリウム２水和物等のキレート剤を添加することが好適である。
【００５２】
また、本発明において好適に用いられるキレート剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられ、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、０．００１〜１．０質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が０．００１質量％より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、１．０質量％より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。
【００５３】
［その他］
本発明に配合され得る他の添加剤としては、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤；油分；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物；非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子；乳酸エステル等の使用性向上剤等である。
【００５４】
［水分］
本発明においては、造粒物の配合対象となる洗浄剤組成物は、水溶性高分子を直接に添加することが困難な組成物を前提としており、水分量は組成物中５０質量％以下、特に３０％以下である場合に、顕著に効果が発揮される。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されないが、固形石鹸とする際には各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
【発明の効果】
【００５６】
以上説明したように本発明にかかる石鹸によれば、水溶性高分子を易分散性粒子とともに造粒して添加することとしたので、均一性と使用感、泡質の改善を図ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明者らは水溶性高分子の洗浄剤組成物への配合適性を検討するため、次のような基本処方を用いて検討を行った。なお、配合量は質量％で示す。
【００５８】
まず、本発明者らは、下記石鹸部、および糖・ポリオール部、水溶性高分子およびその他からなる基本処方の石鹸を用いて透明石鹸の製造を試みた。
【００５９】
基本処方１
脂肪酸石鹸部 ３０．０％
ラウリン酸 ２０部
ミリスチン酸 ４０部
パルミチン酸 １０部
ステアリン酸 ２０部
イソステアリン酸 ５部
水酸化ナトリウムで中和
糖・ポリオール部 ３９．０％
ソルビトール １５部
ショ糖 １４部
グリセリン １０部
その他 １１．１％
エデト酸塩 ０．１部
ラウリルグリコール酢酸塩 ５部
ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油 ５部
香料 １部
水溶性高分子 ０．５％
イオン交換水 残部
【００６０】
まず、本発明者らは、基本処方１において、各種水溶性高分子を直接添加して透明石鹸を製造し、評価を行った。
その結果を表１に示す。
【００６１】
表１
試験例 １−１ １−２ １−３ １−４ １−５
水溶性高分子
ポリアクリル酸ナトリウム ０．５ − − − −
塩化ジメチルアリルアンモニウム
／アクリルアミド共重合体 − ０．５ − − −
高重合度ポリエチレングリコール − − ０．５ − −
フコイダン − − − ０．５ −
評価
透明性 × △ × × ◎
均一性 × △ × × ◎
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ ×
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ △
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ △
【００６２】
なお、表１に示す試験例において、石鹸の製造は定法に従い、水溶性高分子は適当量のイオン交換水に予備溶解させた後に溶融石鹸液に添加した。
前記表１より明らかなように、水溶性高分子を加えない試験例１−５に比較し、水溶性高分子を０．５％加えた試験例１−１〜１−４においては、泡質、しっとり感、泡立ちの各評価において、優れたものとなったが、一方で透明性、均一性が低下する。これは、水溶性高分子が均一に分散しないことに起因するものである。
そこで本発明者らは、表２の造粒物を形成し、該造粒物を溶融石鹸液に添加することにより、石鹸の製造を行った。
【００６３】
表２
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ
ポリエチレン末 ６０ ６０ ６０ ６０ ６０
タルク ２５ ２５ ２５ ２５ ２５
エチルセルロース ５ ５ ５ ５ ５
水溶性高分子
ポリアクリル酸ナトリウム １０ − − − −
塩化ジメチルアリルアンモニウム
／アクリルアミド共重合体 − １０ − − −
高重合度ポリエチレングリコール − − １０ − −
フコイダン − − − １０ −
カルボキシビニルポリマー − − − − １０
【００６４】
なお、上記組成Ａ〜Ｄをヘンシャルミキサーを用いて均一に混合粉砕後、９５％エタノールを粉末１００部に対して２０部添加・混合し、オシレーターを用いて２０メッシュにて押し出し、乾燥後、２４メッシュにて整粒した。そして、篩を用いて２０メッシュを通過し、６０メッシュを通過しない粒子を得た。
これらの造粒物Ａ〜Ｄを、水溶性高分子が試験例１−１〜１−４と同一になるように配合した試験例１−６〜１−９を調製し、評価を行った。
結果を次の表３に示す。
【００６５】
表３
試験例 １−６ １−７ １−８ １−９ １−１０
造粒物
Ａ ５ − − − −
Ｂ − ５ − − −
Ｃ − − ５ − −
Ｄ − − − ５ −
Ｅ − − − − ５
評価
透明性 ○ ○ ○ ○ ○
均一性 ○ ○ ○ ○ ○
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
【００６６】
上記表３より、試験例１−６〜１−１０のいずれも、タルク等の配合に伴い試験例１−５と比較すれば若干透明性が低下したが、均一性は良好であり、且つ前記試験例１−１〜１−４と比較すると、透明性の大幅な改善が認められた。
次に本発明者らはペースト状石鹸処方についても、造粒物の添加効果を確認した。
【００６７】
基本処方２
脂肪酸石鹸部 ２５．０％
ラウリン酸 ２３部
ミリスチン酸 ５７部
ステアリン酸 ２０部
水酸化カリウムで中和
両性、ノニオン界面活性剤 ７．０％
アシルメチルタウリン塩 ５．０部
脂肪酸モノグリセリル ２．０部
糖・ポリオール部 ３５．０％
グリセリン ２０．０部
ソルビトール ５．０部
ＰＥＧ１５００ １０．０部
水溶性高分子 ０．５％
その他 ０．３％
香料 ０．２部
エデト酸塩 ０．１部
イオン交換水 残部
結果を表４、表５に示す。
【００６８】
表４
試験例 ２−１ ２−２ ２−３ ２−４ ２−５
水溶性高分子
ポリアクリル酸ナトリウム ０．５ − − − −
塩化ジメチルアリルアンモニウム
／アクリルアミド共重合体 − ０．５ − − −
高重合度ポリエチレングリコール − − ０．５ − −
フコイダン − − − ０．５ −
評価
均一性 △ △ × × ◎
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ △
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ △
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ △
【００６９】
表５
試験例 ２−６ ２−７ ２−８ ２−９ ２−１０
造粒物
Ａ ５ − − − −
Ｂ − ５ − − −
Ｃ − − ５ − −
Ｄ − − − ５ −
Ｅ − − − − ５
評価
均一性 ○ ○ ○ ○ ○
泡質（弾力性） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
しっとり感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
泡立ち ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
【００７０】
基本処方２の系においては、粘度が低いだけに水溶性高分子を直接添加した系においても均一性が若干よくなる傾向にはあったが、前記基本処方１と同様、造粒物を添加した系では均一性の大幅な改善が認められた。
以下、本発明にかかる洗浄剤組成物の具体的組成について説明する。
【００７１】
組成例１：固形石鹸
ラウリン酸 5.0
ミリスチン酸 10.0
パルミチン酸 5.0
ステアリン酸 5.0
ダイナマイトグリセリン 14.1
シリコンＫＦ−６０１１ 5.0
ポリエチレングリコール１５００ 2.0
９５％エタノール 6.0
エチドロン酸４Ｎａ 0.05
ＥＤＴＡ−３Ｎａ 0.05
水酸化カリウム 1.23
水酸化ナトリウム 3.03
ラウリルグリコール酢酸Ｎａ 9.7
塩化ナトリウム 0.5
ショ糖・ソルビトール 10.3
イミダゾリニウムベタイン 6.1
マーコート１００ 0.5
ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油 2.6
結晶セルロース 5.0
ＢＨＴ 0.05
イオン交換水
香料 2.0
造粒物 5.0
【００７２】
なお、造粒物は以下の組成である。
タルク 21.0
エチルセルロース 2.5
ポリアクリル酸Ｎａ 10.0
ポリエチレン 66.5
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主剤となる脂肪酸石鹸部と、
水溶性高分子と、脂肪酸石鹸部への易分散性粒子とを混合・造粒した造粒物と、
を含み、前記造粒物は脂肪酸石鹸部に均一分散させていることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、前記造粒物の易分散性粒子は、ポリエチレン末、タルク、エチルセルロースのいずれかを含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２は際の組成物において、前記造粒物の水溶性高分子は、ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、高重合ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー、フコイダンのいずれかを含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、水溶性高分子は、造粒物中３〜１５質量％配合されていることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物において、該組成物は固形石鹸であり、かつ結晶セルロースを含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項１】
主剤となる脂肪酸石鹸部と、
水溶性高分子と、脂肪酸石鹸部への易分散性粒子とを混合・造粒した造粒物と、
を含み、前記造粒物は脂肪酸石鹸部に均一分散させていることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、前記造粒物の易分散性粒子は、ポリエチレン末、タルク、エチルセルロースのいずれかを含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２は際の組成物において、前記造粒物の水溶性高分子は、ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ジメチルアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、高重合ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー、フコイダンのいずれかを含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、水溶性高分子は、造粒物中３〜１５質量％配合されていることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物において、該組成物は固形石鹸であり、かつ結晶セルロースを含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１３−１８６０（Ｐ２０１３−１８６０Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３６１１２（Ｐ２０１１−１３６１１２）
【出願日】平成２３年６月２０日（２０１１．６．２０）
【出願人】（５９３１７０７０２）株式会社ピーアンドピーエフ (27)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２０日（２０１１．６．２０）
【出願人】（５９３１７０７０２）株式会社ピーアンドピーエフ (27)
【Ｆターム（参考）】
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