洗浄用溶剤組成物及び洗浄方法
【課題】低毒性であり、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物の洗浄に対して、優れた洗浄効果を発揮する溶剤組成物を提供すること。
【解決手段】（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、及び（ｂ）γ−ブチロラクトン６０重量部〜４５０重量部を含むことを特徴とする、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物。
【解決手段】（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、及び（ｂ）γ−ブチロラクトン６０重量部〜４５０重量部を含むことを特徴とする、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の工業製品は、硬化性樹脂と金属等を組み合わせた多種多様な工業製品が市場投入されている。しかし、その製造工程では、樹脂加工の段階での不良加工品は金属のみを取出し再利用することができず膨大なコストをかけて廃棄しているのが現状であった。また、硬化性樹脂である接着剤を利用した多種多様な工業製品も市場投入されているが、同様に接着剤を利用した加工品も再利用する事ができず膨大なコストをかけて廃棄しているのが現状であった。
【０００３】
従来、樹脂が付着した被洗浄物を洗浄するための様々な洗浄剤が提案されている。特許文献１には、イソプロピルブロマイド及びノルマルプロピルブロマイドの少なくとも一方の溶剤と、ニトロアルカン類、エーテル類、エポキシド類及びアミン類からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の溶剤からなる安定剤とを配合した溶剤第１成分と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）とを含むプラスチック用溶剤組成物が、ポリエステル、アクリル樹脂、及びフェノキシ樹脂などのプラスチックに対して、高い溶解性能を示すことが開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示されたイソプロピルブロマイド及びノルマルプロピルブロマイドの双方を主成分として含有する溶剤第１成分とＮ−メチル−２−ピロリドンとを含む組成物では、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂のような硬化性樹脂及びその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄した場合に、その洗浄効果は不十分であった。さらに、特許文献１に記載されているピロリドン類を含む樹脂用洗浄剤については近年欧州の環境機関であるＥｕｒｏｐｅａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｇｅｎｃｙ（略称ＥＣＡ）において、その毒性が議論され、特にＮ−メチル−２−ピロリドンなどは規制対象の候補物質として検討されている。このように、ピロリドン類を含む樹脂用洗浄剤については毒性の問題があり、ピロリドン類を含む樹脂用洗浄剤の代替洗剤が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１７２２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、低毒性であり、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有する洗浄用溶剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−メチル−２−ピロリドンについて認められている生殖毒性が、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）では認められておらず、このγ−ブチロラクトンを含んだ洗浄組成物が、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを含んだ洗浄組成物と同等の洗浄力を有することを見出した。また、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド（ＮＰＢ）を１００重量、及び（ｂ）γ−ブチロラクトンを６０〜４５０重量部を含むことを特徴とする洗浄用溶剤組成物が、特許文献１に開示されたイソプロピルブロマイド及びノルマルプロピルブロマイドの少なくとも一方の溶剤と、ニトロアルカン類、エーテル類、エポキシド類及びアミン類からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の溶剤からなる安定剤とを配合した溶剤第１成分とＮ−メチル−２−ピロリドンとを含む組成物と比較して、毒性が低く、かつウレタン樹脂及びエポキシ樹脂等の硬化性樹脂、並びにそれらの硬化物が付着した被洗浄物に対して、同等の洗浄効果を有することを見出し本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、及び（ｂ）γ−ブチロラクトン６０重量部〜４５０重量部を含むことを特徴とする、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物に関する。
本発明は、更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤、エーテル安定剤、及び防錆剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を０．１〜１０重量部含む、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、ニトロアルカン安定剤が、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン及び２−ニトロプロパンからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、エポキシド安定剤が、エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメチルエーテル、グリシジルメタクレート、ペンテンオキサイド、シクロペンテンオキサイド及びシクロヘキセンオキサイドからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、エーテル安定剤が、１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサンからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、防錆剤が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、前記硬化性樹脂が、エポキシ樹脂又はウレタン樹脂である、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための方法であって、前記に記載の溶剤組成物を該被洗浄物と接触させる工程を含むことを特徴とする方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、低毒性であり、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有する洗浄用溶剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物は、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド（ＮＰＢ）を１００重量部、及び（ｂ）γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）を６０〜４５０重量部含む。なお、本発明の溶剤組成物は、ノルマルプロピルブロマイドの製造工程において生成するイソプロピルブロマイドを不可避的な量で含み得る。また、本発明の溶剤組成物に用いられるγ−ブチロラクトンについて生殖毒性が認められていないことが、γ−ブチロラクトンについての製品安全データシートなどによって示されている。
【００１１】
本発明の溶剤組成物は、ノルマルプロピルブロマイド１００重量部に対して、γ−ブチロラクトンを６０〜４５０重量部含む。本発明において、γ−ブチロラクトンの含有量が６０重量部未満であると、硬化性樹脂及びその硬化物を被洗浄物から効率よく洗浄除去することが難しく、４５０重量部を超えても、むしろ硬化性樹脂及びその硬化物を被洗浄物より除去する効果が格別向上しないか、もしくは低下することがあり、さらにγ−ブチロラクトンのミスト吸入による急性毒性の影響がゼロではないから好ましくない。本発明において、洗浄効果の向上及び低い生殖毒性の点から、γ−ブチロラクトンの含有量は、ノルマルプロピルブロマイド１００重量部に対して、６５〜３５０重量部であるのが好ましい。
【００１２】
本発明の溶剤組成物は、更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤、エーテル安定剤、及び防錆剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を含むことが好ましい。添加剤は、それぞれを単独で用いてもよいし、複数の種類の添加剤の混合物として、例えば、ニトロアルカン安定剤及びエポキシド安定剤の２種の安定剤の混合物、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤及びエーテル安定剤の３種の安定剤の混合物、並びに防錆剤及び安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１３】
ニトロアルカン安定剤としては、例えばニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン及び２−ニトロプロパンが挙げられる。これらのニトロアルカン安定剤としては、単独で用いても、複数のニトロアルカン安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１４】
エポキシド安定剤としては、例えばエピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメチルエーテル、グリシジルメタクレート、ペンテンオキサイド、シクロペンテンオキサイド及びシクロヘキセンオキサイドが挙げられる。これらのエポキシド安定剤としては、単独で用いても、複数のエポキシド安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１５】
エーテル安定剤としては、例えば１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサンが挙げられる。これらのエーテル安定剤としては、単独で用いても、複数のエーテル安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１６】
防錆剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンが挙げられ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンが特に好ましい。これらの防錆剤は、単独で用いてもよいし、複数の防錆剤の混合物として用いてもよい。
【００１７】
本発明において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量は、溶剤組成物全体の９０．９重量％以上であるのが好ましい。つまり、本発明において、更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、添加剤を０〜１０重量部含むことが好ましく、０．１〜１０重量部含むことがより好ましく、０．５〜１０重量部含むことが特に好ましい。なお、添加剤の含有量が０〜１０重量部とは、添加剤が混合物である場合は、該混合物の合計の重量が０〜１０重量部であることをいう。
【００１８】
本発明において、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、（ｂ）γ−ブチロラクトン６０〜４５０重量部、並びにノルマルプロピルブロマイド及びγ−ブチロラクトンの合計１００重量部に対して、添加剤０．１〜１０重量部からなる溶剤組成物が好ましく、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、（ｂ）γ−ブチロラクトン６５〜３５０重量部、並びにノルマルプロピルブロマイド及びγ−ブチロラクトンの合計１００重量部に対して、添加剤０．５〜１０重量部からなる溶剤組成物がより好ましい。このような範囲であれば、硬化性樹脂に対する溶解力も高く、洗浄時間が短くなる点で良好である。
【００１９】
本発明の溶剤組成物は、原料成分である（ａ）ノルマルプロピルブロマイド及び（ｂ）γ−ブチロラクトン、並びに場合により更に含まれる添加剤を混合することにより製造することができる。
【００２０】
本発明の溶剤組成物は、被洗浄物に付着した硬化性樹脂を洗浄除去するために用いられる。本発明において、被洗浄物に付着した硬化性樹脂には、硬化性樹脂のほかに、硬化性樹脂に配合される添加剤を含む硬化性樹脂が含まれる。
【００２１】
本発明において、硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。
【００２２】
また、硬化性樹脂に配合される添加剤としては、硬化性樹脂に通常用いられている添加剤であれば、特に限定されるものではなく、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、乳化剤、発泡剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤が挙げられる。
【００２３】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、多塩基酸のポリグリシジルエステル、３，４−エポキシシクロヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、及びヒダントイン環を有するエポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。
【００２４】
エポキシ樹脂硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として通常使用されているものであればいずれであってもよく、例えばフェノールノボラック、ビフェノール型ノボラック、及びビスフェノールＡ型ノボラック等のノボラック、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、及び無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の酸無水物、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、メタフェニレンジアミン、及びヘキサメチレンテトラミン等のアミン類、並びにポリアミドアミン等のアミド樹脂等が挙げられる。硬化促進剤としては、例えば第三級アミン類又は有機リン化合物が挙げられる。
【００２５】
ウレタン樹脂としては、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、及びジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）等のジイソシアナート、並びにポリプロピレングリコール等のポリオール類との反応生成物が挙げられる。本発明において、ウレタン樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、乳化剤、発泡剤、安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、褶動性改良剤、及び耐衝撃性改良剤が挙げられる。
【００２６】
本発明において、被洗浄物に付着した硬化性樹脂の硬化物には、硬化性樹脂の硬化反応が促進することにより硬化する硬化物のほかに、反応希釈剤等の硬化性樹脂に配合された添加剤が揮発し、粘度が上昇するによって固化した固化物も含まれる。
【００２７】
本発明の溶剤組成物を用いて洗浄される被洗浄物として、硬化性樹脂を取り扱うために用いられる装置、例えば、容器、混合機、成形機、貯蔵タンク、加工機、混合槽、注型機、注入機、コーティング装置及び封入機；並びに、硬化性樹脂の加工物、例えばウレタン樹脂の加工物（例えば自動車部品及び電子部品など）及びエポキシ樹脂の加工物（例えば電子部品、配管部品及び自動車部品など）が挙げられる。
【００２８】
硬化性樹脂を取り扱うために用いられる装置には、樹脂成分の充填及び混合、硬化成型などの樹脂の加工工程、及び装置の洗浄を繰り返して使用されるものが含まれる。また、注型器及び容器等は、一般に、原料成分の注入、硬化成型及び洗浄を繰り返して使用される。
【００２９】
硬化性樹脂の加工物、例えばウレタン樹脂の加工物及びエポキシ樹脂の加工物は、加工物の成型の際に用いられたウレタン樹脂及びエポキシ樹脂以外の素材を再利用する目的で用いられる物が含まれる。具体的には、これらウレタン樹脂の加工物及びエポキシ樹脂の加工物に不良が発生した場合、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂以外の素材を、ウレタン樹脂の硬化物及びエポキシ樹脂の硬化物から分離して再利用する。
【００３０】
このような素材として、例えば、ステンレス等の各種金属部品がある。すなわち、自動車用のシャフトやフレーム部品、外装部品等に用いられる金属製部品をはじめ、プリンタ等の電子機器に用いられるローラーシャフトやフレーム部品、さらにパイプ等の配管部品などがある。これらの金属製部品は、板状部材に限らず、断面円形状や矩形状のパイプ状部材や長尺部材であったり、その他、複雑な形状を有する部材であったりする。
【００３１】
本発明の溶剤組成物は、硬化性樹脂又は硬化性樹脂の硬化物が付着した被洗浄物から、該硬化性樹脂又は硬化性樹脂の硬化物を除去して、被洗浄物を洗浄するために用いられる。例えば、本発明の溶剤組成物は、ステンレス製の板及びステンレス製パイプなどの金属部品と、硬化性樹脂とを一体成型することにより得られる、硬化性樹脂の硬化物が付着した被洗浄物から、硬化性樹脂の硬化物を除去するための溶剤組成物として用いることができる。具体的には、被洗浄物がステンレス製のパイプ又は円柱の外周に硬化性樹脂の硬化物が付着している硬化性樹脂の加工物、例えばプリンタローラである場合、プリンタのシャフトに一体的に固着されたゴムやプラスチックなどのローラ部分を除去することができる。このようなプリンタローラのゴム部分の材質として、エピクロロヒドリンゴムが挙げられる。
【００３２】
本発明において、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄する方法は、本発明の洗浄用溶剤組成物を、前記被洗浄物と接触させる工程を含む。本発明において、本発明の洗浄用溶剤組成物を被洗浄物に接触させる工程において、被洗浄物に付着した硬化性樹脂又はその硬化物は、被洗浄物から溶解除去されるか又は剥離除去される。
【００３３】
本発明の洗浄用溶剤組成物と、前記硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物とを接触させるための方法としては、特に制限はなく、洗浄用溶剤組成物への前記被洗浄物の浸漬、溶剤組成物を含浸したスポンジによる前記被洗浄物の拭き取り、及び前記被洗浄物に対する洗浄用溶剤組成物のスプレー等が好ましく、浸漬による方法がより好ましい。
【００３４】
浸漬による方法において、洗浄効果を高めるために、浸漬と同時に、攪拌、揺動、超音波振動、又はエアバブリング等による手段を組み合わせることが好ましく、超音波振動による手段を組み合わせることがより好ましい。超音波振動は、発振周波数が２０〜１００ｋＨｚであり、発振出力が１０〜５００Ｗであるのが好ましい。エアバブリングでは、微細な気泡を、好ましくは、ガス及び洗浄用溶剤組成物の体積比が１：１〜５：１となるように通気することで、洗浄用溶剤組成物に不溶性の汚れを気泡と共に上昇させることができ、これにより被洗浄物に付着した硬化性樹脂又はその硬化物のみならず、不溶性の汚れをも分離することができる。
【００３５】
本発明において、洗浄用溶剤組成物及び被洗浄物の接触時間に相当する洗浄時間は、被洗浄物に付着した硬化性樹脂又は被洗浄物に付着した硬化性樹脂の硬化物を洗浄除去できる時間であれば特に制限されない。
【００３６】
例えば、超音波振動を組み合わせた浸漬による方法における洗浄時間は、硬化前の硬化性樹脂が付着した被洗浄物を洗浄するために、好ましくは５秒間〜２時間、特に好ましくは１０秒間〜１時間であり、硬化性樹脂組成物の硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するために、好ましくは１０分間〜１０時間、特に好ましくは３０分間〜２時間である。
【００３７】
上記洗浄時間未満である場合は洗浄が不十分で、付着した硬化性樹脂又はその硬化物を被洗浄物から十分に除去できない場合があり、一方、上記洗浄時間を超えた場合は、洗浄効果が格別向上しない。
【００３８】
本発明において洗浄温度は、好ましくは２０〜１２０℃である。このような温度において、より高温で処理することにより洗浄効果を上昇させることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００４０】
実施例１〜５及び比較例１〜４の溶剤組成物を、表１で示される組成で各成分を混合することにより調製した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
試験例１ 硬化前エポキシ樹脂
（１−１）硬化前エポキシ樹脂が付着したステンレス板の作製
エポキシ樹脂として、京セラケミカル社製エポキシレジンＴＣＧ１６２８Ａ（主剤）及びＴＣＧ１６２８Ｂ（硬化剤）を用いた。該エポキシ樹脂は、主剤及び硬化剤の混合後、室温２４時間で表面の硬化が開始する。４ｃｍ×４ｃｍのステンレス板に、主剤及び硬化剤を混合したエポキシ樹脂を厚さ５ｍｍほど塗布し、樹脂が付着したステンレス板を得た。樹脂の塗布後、直ちに洗浄テストを行った。
【００４３】
（１−２）被洗浄物の洗浄
被洗浄物の洗浄のため、２００ミリリットルのビーカーに、実施例１〜５及び比較例１〜４の各溶剤組成物１５０ｇを入れた。樹脂が付着したステンレス板を、樹脂の塗布後直ちに実施例１〜５及び比較例１〜４の溶剤組成物に浸して、超音波洗浄機（発振周波数３８ｋＨｚ、出力３６０Ｗ）にて洗浄を１０秒間行った。洗浄後、ステンレス板を取り出してエポキシ樹脂が除去できているかどうかを目視により判定した。
【００４４】
試験例２ 硬化後エポキシ樹脂
（２−１）硬化後エポキシ樹脂が付着したステンレス板の作製
エポキシ樹脂として、コニシ社のボンドＥ２５０（Ａ剤：エポキシ、Ｂ剤：ポリアミドアミン）を用いた。このエポキシ樹脂は、Ａ剤及びＢ剤を混合後、室温２０℃にて２４時間後で実用強度に達する。４ｃｍ×４ｃｍのステンレス板に、Ａ剤及びＢ剤を混合したエポキシ樹脂を厚さ５ｍｍほど塗布し、室温にて２４時間硬化させて、樹脂が付着したステンレス板を得た。
【００４５】
（２−２）被洗浄物の洗浄
被洗浄物の洗浄のため、２００ミリリットルのビーカーに、実施例１〜５及び比較例１〜４の各溶剤組成物１５０ｇを入れた。樹脂が付着したステンレス板を、実施例１〜５及び比較例１〜４の溶剤組成物に浸して、超音波洗浄機（発振周波数３８ｋＨｚ、出力３６０Ｗ）にて１時間洗浄を行った。洗浄後、ステンレス板を取り出してエポキシ樹脂が除去できているかどうかを目視により判定した。
【００４６】
試験例１及び２の結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】
試験例３ 硬化前ウレタン樹脂
（１−１）ウレタン樹脂が付着したステンレス板の作製
ウレタン樹脂として、三洋化成工業株式会社製のＦ−３５００Ａ（主剤）及びＦ−３５００Ｂ（硬化剤）を用いた。このウレタン樹脂は、主剤及び硬化剤の混合後、室温１２０秒で表面の硬化が開始する。４ｃｍ×４ｃｍのステンレス板に、主剤及び硬化剤を混合したウレタン樹脂を厚さ５ｍｍほど塗布し、室温にて６０秒間硬化させて、樹脂が付着したステンレス板を得た。
【００４９】
（１−２）被洗浄物の洗浄
洗浄試験のため、２００ミリリットルのビーカーに、実施例１〜４及び比較例１〜４の各溶剤組成物１５０ｇを入れた。樹脂が付着したステンレス板を、実施例１〜４及び比較例１〜４の溶剤組成物に浸して、超音波洗浄機（発振周波数３８ｋＨｚ、出力３６０Ｗ）にて１時間洗浄を行った。洗浄後、ステンレス板を取り出してウレタン樹脂が除去できているかどうかを目視により判定した。
【００５０】
試験例３の結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
本願発明の好ましい含有量の溶剤組成物である実施例１〜４の溶剤組成物を用いた場合は、硬化前のウレタン樹脂が付着した被洗浄物に対しても優れた洗浄力を示していた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の洗浄用溶剤組成物は、生殖毒性が認められているＮ−メチル−２−ピロリドンを用いた洗浄用溶剤組成物に対して、生殖毒性が認められていないγ−ブチロラクトンを含むために低毒性であり、また広範囲な硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有し、特にウレタン樹脂及びエポキシ樹脂、並びにそれらの硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有する。本発明の洗浄用溶剤組成物は、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対する洗浄剤として工業的に極めて有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の工業製品は、硬化性樹脂と金属等を組み合わせた多種多様な工業製品が市場投入されている。しかし、その製造工程では、樹脂加工の段階での不良加工品は金属のみを取出し再利用することができず膨大なコストをかけて廃棄しているのが現状であった。また、硬化性樹脂である接着剤を利用した多種多様な工業製品も市場投入されているが、同様に接着剤を利用した加工品も再利用する事ができず膨大なコストをかけて廃棄しているのが現状であった。
【０００３】
従来、樹脂が付着した被洗浄物を洗浄するための様々な洗浄剤が提案されている。特許文献１には、イソプロピルブロマイド及びノルマルプロピルブロマイドの少なくとも一方の溶剤と、ニトロアルカン類、エーテル類、エポキシド類及びアミン類からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の溶剤からなる安定剤とを配合した溶剤第１成分と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）とを含むプラスチック用溶剤組成物が、ポリエステル、アクリル樹脂、及びフェノキシ樹脂などのプラスチックに対して、高い溶解性能を示すことが開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示されたイソプロピルブロマイド及びノルマルプロピルブロマイドの双方を主成分として含有する溶剤第１成分とＮ−メチル−２−ピロリドンとを含む組成物では、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂のような硬化性樹脂及びその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄した場合に、その洗浄効果は不十分であった。さらに、特許文献１に記載されているピロリドン類を含む樹脂用洗浄剤については近年欧州の環境機関であるＥｕｒｏｐｅａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｇｅｎｃｙ（略称ＥＣＡ）において、その毒性が議論され、特にＮ−メチル−２−ピロリドンなどは規制対象の候補物質として検討されている。このように、ピロリドン類を含む樹脂用洗浄剤については毒性の問題があり、ピロリドン類を含む樹脂用洗浄剤の代替洗剤が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１７２２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、低毒性であり、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有する洗浄用溶剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−メチル−２−ピロリドンについて認められている生殖毒性が、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）では認められておらず、このγ−ブチロラクトンを含んだ洗浄組成物が、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを含んだ洗浄組成物と同等の洗浄力を有することを見出した。また、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド（ＮＰＢ）を１００重量、及び（ｂ）γ−ブチロラクトンを６０〜４５０重量部を含むことを特徴とする洗浄用溶剤組成物が、特許文献１に開示されたイソプロピルブロマイド及びノルマルプロピルブロマイドの少なくとも一方の溶剤と、ニトロアルカン類、エーテル類、エポキシド類及びアミン類からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の溶剤からなる安定剤とを配合した溶剤第１成分とＮ−メチル−２−ピロリドンとを含む組成物と比較して、毒性が低く、かつウレタン樹脂及びエポキシ樹脂等の硬化性樹脂、並びにそれらの硬化物が付着した被洗浄物に対して、同等の洗浄効果を有することを見出し本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、及び（ｂ）γ−ブチロラクトン６０重量部〜４５０重量部を含むことを特徴とする、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物に関する。
本発明は、更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤、エーテル安定剤、及び防錆剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を０．１〜１０重量部含む、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、ニトロアルカン安定剤が、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン及び２−ニトロプロパンからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、エポキシド安定剤が、エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメチルエーテル、グリシジルメタクレート、ペンテンオキサイド、シクロペンテンオキサイド及びシクロヘキセンオキサイドからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、エーテル安定剤が、１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサンからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、防錆剤が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンからなる群より選択される、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、前記硬化性樹脂が、エポキシ樹脂又はウレタン樹脂である、前記に記載の溶剤組成物に関する。
本発明は、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための方法であって、前記に記載の溶剤組成物を該被洗浄物と接触させる工程を含むことを特徴とする方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、低毒性であり、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有する洗浄用溶剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物は、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド（ＮＰＢ）を１００重量部、及び（ｂ）γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）を６０〜４５０重量部含む。なお、本発明の溶剤組成物は、ノルマルプロピルブロマイドの製造工程において生成するイソプロピルブロマイドを不可避的な量で含み得る。また、本発明の溶剤組成物に用いられるγ−ブチロラクトンについて生殖毒性が認められていないことが、γ−ブチロラクトンについての製品安全データシートなどによって示されている。
【００１１】
本発明の溶剤組成物は、ノルマルプロピルブロマイド１００重量部に対して、γ−ブチロラクトンを６０〜４５０重量部含む。本発明において、γ−ブチロラクトンの含有量が６０重量部未満であると、硬化性樹脂及びその硬化物を被洗浄物から効率よく洗浄除去することが難しく、４５０重量部を超えても、むしろ硬化性樹脂及びその硬化物を被洗浄物より除去する効果が格別向上しないか、もしくは低下することがあり、さらにγ−ブチロラクトンのミスト吸入による急性毒性の影響がゼロではないから好ましくない。本発明において、洗浄効果の向上及び低い生殖毒性の点から、γ−ブチロラクトンの含有量は、ノルマルプロピルブロマイド１００重量部に対して、６５〜３５０重量部であるのが好ましい。
【００１２】
本発明の溶剤組成物は、更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤、エーテル安定剤、及び防錆剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を含むことが好ましい。添加剤は、それぞれを単独で用いてもよいし、複数の種類の添加剤の混合物として、例えば、ニトロアルカン安定剤及びエポキシド安定剤の２種の安定剤の混合物、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤及びエーテル安定剤の３種の安定剤の混合物、並びに防錆剤及び安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１３】
ニトロアルカン安定剤としては、例えばニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン及び２−ニトロプロパンが挙げられる。これらのニトロアルカン安定剤としては、単独で用いても、複数のニトロアルカン安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１４】
エポキシド安定剤としては、例えばエピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメチルエーテル、グリシジルメタクレート、ペンテンオキサイド、シクロペンテンオキサイド及びシクロヘキセンオキサイドが挙げられる。これらのエポキシド安定剤としては、単独で用いても、複数のエポキシド安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１５】
エーテル安定剤としては、例えば１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサンが挙げられる。これらのエーテル安定剤としては、単独で用いても、複数のエーテル安定剤の混合物として用いてもよい。
【００１６】
防錆剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンが挙げられ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンが特に好ましい。これらの防錆剤は、単独で用いてもよいし、複数の防錆剤の混合物として用いてもよい。
【００１７】
本発明において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量は、溶剤組成物全体の９０．９重量％以上であるのが好ましい。つまり、本発明において、更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、添加剤を０〜１０重量部含むことが好ましく、０．１〜１０重量部含むことがより好ましく、０．５〜１０重量部含むことが特に好ましい。なお、添加剤の含有量が０〜１０重量部とは、添加剤が混合物である場合は、該混合物の合計の重量が０〜１０重量部であることをいう。
【００１８】
本発明において、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、（ｂ）γ−ブチロラクトン６０〜４５０重量部、並びにノルマルプロピルブロマイド及びγ−ブチロラクトンの合計１００重量部に対して、添加剤０．１〜１０重量部からなる溶剤組成物が好ましく、（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、（ｂ）γ−ブチロラクトン６５〜３５０重量部、並びにノルマルプロピルブロマイド及びγ−ブチロラクトンの合計１００重量部に対して、添加剤０．５〜１０重量部からなる溶剤組成物がより好ましい。このような範囲であれば、硬化性樹脂に対する溶解力も高く、洗浄時間が短くなる点で良好である。
【００１９】
本発明の溶剤組成物は、原料成分である（ａ）ノルマルプロピルブロマイド及び（ｂ）γ−ブチロラクトン、並びに場合により更に含まれる添加剤を混合することにより製造することができる。
【００２０】
本発明の溶剤組成物は、被洗浄物に付着した硬化性樹脂を洗浄除去するために用いられる。本発明において、被洗浄物に付着した硬化性樹脂には、硬化性樹脂のほかに、硬化性樹脂に配合される添加剤を含む硬化性樹脂が含まれる。
【００２１】
本発明において、硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。
【００２２】
また、硬化性樹脂に配合される添加剤としては、硬化性樹脂に通常用いられている添加剤であれば、特に限定されるものではなく、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、乳化剤、発泡剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤が挙げられる。
【００２３】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、多塩基酸のポリグリシジルエステル、３，４−エポキシシクロヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、及びヒダントイン環を有するエポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。
【００２４】
エポキシ樹脂硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として通常使用されているものであればいずれであってもよく、例えばフェノールノボラック、ビフェノール型ノボラック、及びビスフェノールＡ型ノボラック等のノボラック、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、及び無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の酸無水物、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、メタフェニレンジアミン、及びヘキサメチレンテトラミン等のアミン類、並びにポリアミドアミン等のアミド樹脂等が挙げられる。硬化促進剤としては、例えば第三級アミン類又は有機リン化合物が挙げられる。
【００２５】
ウレタン樹脂としては、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、及びジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）等のジイソシアナート、並びにポリプロピレングリコール等のポリオール類との反応生成物が挙げられる。本発明において、ウレタン樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、乳化剤、発泡剤、安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、褶動性改良剤、及び耐衝撃性改良剤が挙げられる。
【００２６】
本発明において、被洗浄物に付着した硬化性樹脂の硬化物には、硬化性樹脂の硬化反応が促進することにより硬化する硬化物のほかに、反応希釈剤等の硬化性樹脂に配合された添加剤が揮発し、粘度が上昇するによって固化した固化物も含まれる。
【００２７】
本発明の溶剤組成物を用いて洗浄される被洗浄物として、硬化性樹脂を取り扱うために用いられる装置、例えば、容器、混合機、成形機、貯蔵タンク、加工機、混合槽、注型機、注入機、コーティング装置及び封入機；並びに、硬化性樹脂の加工物、例えばウレタン樹脂の加工物（例えば自動車部品及び電子部品など）及びエポキシ樹脂の加工物（例えば電子部品、配管部品及び自動車部品など）が挙げられる。
【００２８】
硬化性樹脂を取り扱うために用いられる装置には、樹脂成分の充填及び混合、硬化成型などの樹脂の加工工程、及び装置の洗浄を繰り返して使用されるものが含まれる。また、注型器及び容器等は、一般に、原料成分の注入、硬化成型及び洗浄を繰り返して使用される。
【００２９】
硬化性樹脂の加工物、例えばウレタン樹脂の加工物及びエポキシ樹脂の加工物は、加工物の成型の際に用いられたウレタン樹脂及びエポキシ樹脂以外の素材を再利用する目的で用いられる物が含まれる。具体的には、これらウレタン樹脂の加工物及びエポキシ樹脂の加工物に不良が発生した場合、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂以外の素材を、ウレタン樹脂の硬化物及びエポキシ樹脂の硬化物から分離して再利用する。
【００３０】
このような素材として、例えば、ステンレス等の各種金属部品がある。すなわち、自動車用のシャフトやフレーム部品、外装部品等に用いられる金属製部品をはじめ、プリンタ等の電子機器に用いられるローラーシャフトやフレーム部品、さらにパイプ等の配管部品などがある。これらの金属製部品は、板状部材に限らず、断面円形状や矩形状のパイプ状部材や長尺部材であったり、その他、複雑な形状を有する部材であったりする。
【００３１】
本発明の溶剤組成物は、硬化性樹脂又は硬化性樹脂の硬化物が付着した被洗浄物から、該硬化性樹脂又は硬化性樹脂の硬化物を除去して、被洗浄物を洗浄するために用いられる。例えば、本発明の溶剤組成物は、ステンレス製の板及びステンレス製パイプなどの金属部品と、硬化性樹脂とを一体成型することにより得られる、硬化性樹脂の硬化物が付着した被洗浄物から、硬化性樹脂の硬化物を除去するための溶剤組成物として用いることができる。具体的には、被洗浄物がステンレス製のパイプ又は円柱の外周に硬化性樹脂の硬化物が付着している硬化性樹脂の加工物、例えばプリンタローラである場合、プリンタのシャフトに一体的に固着されたゴムやプラスチックなどのローラ部分を除去することができる。このようなプリンタローラのゴム部分の材質として、エピクロロヒドリンゴムが挙げられる。
【００３２】
本発明において、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄する方法は、本発明の洗浄用溶剤組成物を、前記被洗浄物と接触させる工程を含む。本発明において、本発明の洗浄用溶剤組成物を被洗浄物に接触させる工程において、被洗浄物に付着した硬化性樹脂又はその硬化物は、被洗浄物から溶解除去されるか又は剥離除去される。
【００３３】
本発明の洗浄用溶剤組成物と、前記硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物とを接触させるための方法としては、特に制限はなく、洗浄用溶剤組成物への前記被洗浄物の浸漬、溶剤組成物を含浸したスポンジによる前記被洗浄物の拭き取り、及び前記被洗浄物に対する洗浄用溶剤組成物のスプレー等が好ましく、浸漬による方法がより好ましい。
【００３４】
浸漬による方法において、洗浄効果を高めるために、浸漬と同時に、攪拌、揺動、超音波振動、又はエアバブリング等による手段を組み合わせることが好ましく、超音波振動による手段を組み合わせることがより好ましい。超音波振動は、発振周波数が２０〜１００ｋＨｚであり、発振出力が１０〜５００Ｗであるのが好ましい。エアバブリングでは、微細な気泡を、好ましくは、ガス及び洗浄用溶剤組成物の体積比が１：１〜５：１となるように通気することで、洗浄用溶剤組成物に不溶性の汚れを気泡と共に上昇させることができ、これにより被洗浄物に付着した硬化性樹脂又はその硬化物のみならず、不溶性の汚れをも分離することができる。
【００３５】
本発明において、洗浄用溶剤組成物及び被洗浄物の接触時間に相当する洗浄時間は、被洗浄物に付着した硬化性樹脂又は被洗浄物に付着した硬化性樹脂の硬化物を洗浄除去できる時間であれば特に制限されない。
【００３６】
例えば、超音波振動を組み合わせた浸漬による方法における洗浄時間は、硬化前の硬化性樹脂が付着した被洗浄物を洗浄するために、好ましくは５秒間〜２時間、特に好ましくは１０秒間〜１時間であり、硬化性樹脂組成物の硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するために、好ましくは１０分間〜１０時間、特に好ましくは３０分間〜２時間である。
【００３７】
上記洗浄時間未満である場合は洗浄が不十分で、付着した硬化性樹脂又はその硬化物を被洗浄物から十分に除去できない場合があり、一方、上記洗浄時間を超えた場合は、洗浄効果が格別向上しない。
【００３８】
本発明において洗浄温度は、好ましくは２０〜１２０℃である。このような温度において、より高温で処理することにより洗浄効果を上昇させることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００４０】
実施例１〜５及び比較例１〜４の溶剤組成物を、表１で示される組成で各成分を混合することにより調製した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
試験例１ 硬化前エポキシ樹脂
（１−１）硬化前エポキシ樹脂が付着したステンレス板の作製
エポキシ樹脂として、京セラケミカル社製エポキシレジンＴＣＧ１６２８Ａ（主剤）及びＴＣＧ１６２８Ｂ（硬化剤）を用いた。該エポキシ樹脂は、主剤及び硬化剤の混合後、室温２４時間で表面の硬化が開始する。４ｃｍ×４ｃｍのステンレス板に、主剤及び硬化剤を混合したエポキシ樹脂を厚さ５ｍｍほど塗布し、樹脂が付着したステンレス板を得た。樹脂の塗布後、直ちに洗浄テストを行った。
【００４３】
（１−２）被洗浄物の洗浄
被洗浄物の洗浄のため、２００ミリリットルのビーカーに、実施例１〜５及び比較例１〜４の各溶剤組成物１５０ｇを入れた。樹脂が付着したステンレス板を、樹脂の塗布後直ちに実施例１〜５及び比較例１〜４の溶剤組成物に浸して、超音波洗浄機（発振周波数３８ｋＨｚ、出力３６０Ｗ）にて洗浄を１０秒間行った。洗浄後、ステンレス板を取り出してエポキシ樹脂が除去できているかどうかを目視により判定した。
【００４４】
試験例２ 硬化後エポキシ樹脂
（２−１）硬化後エポキシ樹脂が付着したステンレス板の作製
エポキシ樹脂として、コニシ社のボンドＥ２５０（Ａ剤：エポキシ、Ｂ剤：ポリアミドアミン）を用いた。このエポキシ樹脂は、Ａ剤及びＢ剤を混合後、室温２０℃にて２４時間後で実用強度に達する。４ｃｍ×４ｃｍのステンレス板に、Ａ剤及びＢ剤を混合したエポキシ樹脂を厚さ５ｍｍほど塗布し、室温にて２４時間硬化させて、樹脂が付着したステンレス板を得た。
【００４５】
（２−２）被洗浄物の洗浄
被洗浄物の洗浄のため、２００ミリリットルのビーカーに、実施例１〜５及び比較例１〜４の各溶剤組成物１５０ｇを入れた。樹脂が付着したステンレス板を、実施例１〜５及び比較例１〜４の溶剤組成物に浸して、超音波洗浄機（発振周波数３８ｋＨｚ、出力３６０Ｗ）にて１時間洗浄を行った。洗浄後、ステンレス板を取り出してエポキシ樹脂が除去できているかどうかを目視により判定した。
【００４６】
試験例１及び２の結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】
試験例３ 硬化前ウレタン樹脂
（１−１）ウレタン樹脂が付着したステンレス板の作製
ウレタン樹脂として、三洋化成工業株式会社製のＦ−３５００Ａ（主剤）及びＦ−３５００Ｂ（硬化剤）を用いた。このウレタン樹脂は、主剤及び硬化剤の混合後、室温１２０秒で表面の硬化が開始する。４ｃｍ×４ｃｍのステンレス板に、主剤及び硬化剤を混合したウレタン樹脂を厚さ５ｍｍほど塗布し、室温にて６０秒間硬化させて、樹脂が付着したステンレス板を得た。
【００４９】
（１−２）被洗浄物の洗浄
洗浄試験のため、２００ミリリットルのビーカーに、実施例１〜４及び比較例１〜４の各溶剤組成物１５０ｇを入れた。樹脂が付着したステンレス板を、実施例１〜４及び比較例１〜４の溶剤組成物に浸して、超音波洗浄機（発振周波数３８ｋＨｚ、出力３６０Ｗ）にて１時間洗浄を行った。洗浄後、ステンレス板を取り出してウレタン樹脂が除去できているかどうかを目視により判定した。
【００５０】
試験例３の結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
本願発明の好ましい含有量の溶剤組成物である実施例１〜４の溶剤組成物を用いた場合は、硬化前のウレタン樹脂が付着した被洗浄物に対しても優れた洗浄力を示していた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の洗浄用溶剤組成物は、生殖毒性が認められているＮ−メチル−２−ピロリドンを用いた洗浄用溶剤組成物に対して、生殖毒性が認められていないγ−ブチロラクトンを含むために低毒性であり、また広範囲な硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有し、特にウレタン樹脂及びエポキシ樹脂、並びにそれらの硬化物が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有する。本発明の洗浄用溶剤組成物は、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物に対する洗浄剤として工業的に極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、及び
（ｂ）γ−ブチロラクトン６０重量部〜４５０重量部
を含むことを特徴とする、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物。
【請求項２】
更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤、エーテル安定剤、及び防錆剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を０．１〜１０重量部含む、請求項１記載の溶剤組成物。
【請求項３】
ニトロアルカン安定剤が、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン及び２−ニトロプロパンからなる群より選択される、請求項２記載の溶剤組成物。
【請求項４】
エポキシド安定剤が、エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメチルエーテル、グリシジルメタクレート、ペンテンオキサイド、シクロペンテンオキサイド及びシクロヘキセンオキサイドからなる群より選択される、請求項２又は３記載の溶剤組成物。
【請求項５】
エーテル安定剤が、１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサンからなる群より選択される、請求項２〜４のいずれか一項記載の溶剤組成物。
【請求項６】
防錆剤が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンからなる群より選択される、請求項２〜５のいずれか一項記載の溶剤組成物。
【請求項７】
前記硬化性樹脂が、エポキシ樹脂又はウレタン樹脂である、請求項１〜６のいずれか一記載の洗浄用溶剤組成物。
【請求項８】
硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための方法であって、請求項１〜７のいずれか１項記載の溶剤組成物を該被洗浄物と接触させる工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１】
（ａ）ノルマルプロピルブロマイド１００重量部、及び
（ｂ）γ−ブチロラクトン６０重量部〜４５０重量部
を含むことを特徴とする、硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための溶剤組成物。
【請求項２】
更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、ニトロアルカン安定剤、エポキシド安定剤、エーテル安定剤、及び防錆剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を０．１〜１０重量部含む、請求項１記載の溶剤組成物。
【請求項３】
ニトロアルカン安定剤が、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン及び２−ニトロプロパンからなる群より選択される、請求項２記載の溶剤組成物。
【請求項４】
エポキシド安定剤が、エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメチルエーテル、グリシジルメタクレート、ペンテンオキサイド、シクロペンテンオキサイド及びシクロヘキセンオキサイドからなる群より選択される、請求項２又は３記載の溶剤組成物。
【請求項５】
エーテル安定剤が、１，３−ジオキソラン及び１，４−ジオキサンからなる群より選択される、請求項２〜４のいずれか一項記載の溶剤組成物。
【請求項６】
防錆剤が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンからなる群より選択される、請求項２〜５のいずれか一項記載の溶剤組成物。
【請求項７】
前記硬化性樹脂が、エポキシ樹脂又はウレタン樹脂である、請求項１〜６のいずれか一記載の洗浄用溶剤組成物。
【請求項８】
硬化性樹脂又はその硬化物が付着した被洗浄物を洗浄するための方法であって、請求項１〜７のいずれか１項記載の溶剤組成物を該被洗浄物と接触させる工程を含むことを特徴とする方法。
【公開番号】特開２０１３−１１２７１７（Ｐ２０１３−１１２７１７Ａ）
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５８６１４（Ｐ２０１１−２５８６１４）
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（５９７１１５７５０）株式会社カネコ化学 (12)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２８日（２０１１．１１．２８）
【出願人】（５９７１１５７５０）株式会社カネコ化学 (12)
【Ｆターム（参考）】
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