洗浄組成物
本出願は、プロテアーゼ洗浄系と湿潤剤を含む無リン酸塩及び無ホウ酸塩洗浄組成物と、このような組成物の製造及び使用方法に関する。このような組成物は、製品における改善された酵素安定性と、消費者に望ましい洗浄特性を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、プロテアーゼ洗浄系と湿潤剤を含む低リン酸塩又は無リン酸塩及び低ホウ酸塩又は無ホウ酸塩洗浄組成物と、このような組成物の製造及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境意識の高まりの結果として、石油由来及び／又は石油をエネルギー源として使用する材料の使用を低減する動きが起こった。このような材料としては、界面活性剤、ポリマー、溶剤、ホウ酸塩、及びリン酸塩などのビルダーが挙げられる。更には、永続的に増大する環境的な圧力により、製品中で使用されるこのような材料の量、及びこのような製品の使用に必要とされる水の量−例えば、洗浄済の物品のすすぎに必要とされる水を低減する欲求が存在する。残念ながら、消費者製品の領域では、ホウ酸塩、合成ポリマー、及び／又はリン酸塩などのビルダーの量を低下させた場合、清浄化能力、光沢、粘性、及びメタルケアなどの望まれる性質は、一般に、マイナスの影響を受ける。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、実質的に無リン酸塩及び実質的に無ホウ酸塩であり、最低限、消費者に望ましい粘度、洗浄／光沢／メタルケア特性を維持する、製品に対する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本出願は、プロテアーゼと重量効率的（mass-efficient）な可逆性プロテアーゼ阻害剤を含む無リン酸塩及び無）洗浄組成物と、このような組成物の製造及び使用方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
定義
本明細書で用いられるとき、用語「洗浄組成物」は、特に指示がない限り、顆粒又は粉末状の多目的又は「強力」洗浄剤、特にクリーニング洗剤と、液体、ゲル又はペースト状の多目的洗浄剤、特にいわゆる強力液体型洗剤と、液体高級衣類用洗剤と、手洗い用食器洗い洗剤又は食器洗い用軽質洗剤、特に高発泡型洗剤と、家庭用又は業務用の各種錠剤、顆粒、液体、及びリンスエイド型などの食器洗い機用洗剤と、抗菌手洗い用洗剤、手洗い石鹸、マウスウォッシュ、入れ歯洗浄剤、歯磨剤、自動車又はカーペット用シャンプー、バスルームクリーナーを含む液状の洗浄剤及び殺菌剤と、ヘアシャンプー及びヘアリンスと、シャワー用ジェル、発泡入浴剤、及び金属洗浄剤、並びに漂白添加剤、及び「ステインスティック」などのクリーニング補助剤、又はドライヤー付与シート、乾燥及び湿潤型拭取り布、パッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ、並びにスプレー剤及びミスト剤と、を包含する。
【０００６】
本明細書で用いられるとき、「重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤」は、約０．００００１ｍＭ〜約１０ｍＭの、約０．０００１ｍＭ〜約５ｍＭの、約０．００５ｍＭ〜約２ｍＭの、又は更には約０．００１ｍＭ〜約０．５ｍＭのＫIを有する、プロテアーゼ阻害剤である。
【０００７】
本明細書で用いられるとき、「カプセル化プロテアーゼ」は、約０．０５マイクロメートル〜約１０００マイクロメートルの、又は約０．２マイクロメートル〜約７００マイクロメートルの、又は更には約０．５マイクロメートル〜約１５０マイクロメートルの平均粒子寸法のカプセル化プロテアーゼである。前記カプセル化プロテアーゼが酵素顆粒／錠剤の形の場合には、前記カプセル化プロテアーゼは、通常、約２００マイクロメートル〜約１０００マイクロメートルの粒子寸法を有する。前記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、前記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。
【０００８】
本明細書で用いられるとき、「環境にやさしい金属イオン封鎖剤」は、アミノ酸ベースの金属イオン封鎖剤、コハク酸塩ベースの金属イオン封鎖剤、クエン酸、及びその塩からなる群から選択される、金属イオン封鎖剤である。
【０００９】
本明細書で用いられるとき、「低濡れ性の非イオン性界面活性剤」は、２０ｍｍ未満又はそれに等しい、１０ｍｍ未満又はそれに等しい、又は更には１０ｍｍ〜約０．１ｍｍのロスマイルス泡高さと、３６０秒よりも大きい又はそれに等しい、又は更には３６０秒〜約１０，０００秒のドレーブス濡れ時間を有する、非イオン性界面活性剤である。
【００１０】
本明細書で用いられるとき、「湿潤剤」は、３６０秒未満の、２００秒未満の、１００秒未満の、６０秒未満の、又は更には６０秒〜約１秒未満のドレーブス濡れ時間と、２０ｍｍ未満又はそれに等しい、１０ｍｍ未満又はそれに等しい、又は更には１０ｍｍ〜約０．１ｍｍのロスマイルス泡高さを有する、化合物である。
【００１１】
本明細書で用いられるとき、用語「発泡型非イオン性界面活性剤」は、２０ｍｍよりも大きい、２０ｍｍ超〜約５００ｍｍ、又は更には２０ｍｍ超〜約１００ｍｍのロスマイルス泡高さを有する、非イオン性界面活性剤を指す。
【００１２】
本明細書で用いられるとき、用語「曇点」は、混合物の相分離が視認可能である温度を指す。曇点は、ＥＮ１８９０などの標準的な方法により測定可能である。
【００１３】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」を包含する冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、請求又は記載されるものの１つ以上を意味するものと理解される。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「包含する（include）」、「包含する（includes）」及び「包含している（including）」という言葉は、限定されないことを意味する。
【００１５】
本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。
【００１６】
特に記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１７】
百分率及び比率は全て、特に指示がない限り、重量で計算される。特に指示のない限り、百分率及び比率は、全て洗浄組成物の総重量に基づいて計算される。
【００１８】
本明細書を通じて記載されているあらゆる最大数値限定は、それよりも小さいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含すると理解すべきである。本明細書を通じて記載されているあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書を通じて記載されているあらゆる数値範囲は、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲を、あたかもこうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含するであろう。
【００１９】
組成物
一態様では、洗浄組成物であって
ａ．）
（ｉ）プロテアーゼ及び重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、
（ｉｉ）カプセル化プロテアーゼ、及び
（ｉｉｉ）これらの混合物からなる群から選択される材料を含むプロテアーゼ清浄化系、
ｂ．）湿潤剤、
ｃ．）溶剤、及び
ｄ．）全洗浄組成物重量基準で、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、０％〜約０．０１％の、更には約０．０００１％〜約０．０１％のリン酸塩及び／又はポリリン酸塩、
ｅ．）全洗浄組成物重量基準で、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、０％〜約０．０１％の、更には約０．０００１％〜約０．０１％のホウ酸塩、及び
ｆ．）全洗浄組成物重量基準で、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、０％〜約０．０１％の、更には約０．０００１％〜約０．０１％のゼオライトとを含み得、
前記組成物の残余が１つ以上の補助成分を含み、前記洗浄組成物が約１０ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの、約３０ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、約５０ｃｐｓ〜約３０，０００ｃｐｓの、更には約５５ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの粘度を有する、洗浄組成物が開示される。
【００２０】
一態様では、前述の洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、発泡型非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、又は約０〜０．０１％の湿潤剤でない材料、及び、０％〜約５．０％の、０％〜約２％の、０％〜約１重量％の、０％〜約０．８％の、０％〜約０．１％の、更には約０．００１％〜約０．０５％の湿潤剤でない低濡れ性の非イオン性界面活性剤とを含み得る。
【００２１】
前述の洗浄組成物の一態様では、湿潤剤は、約６０℃未満の曇点を有し、約６〜約２４個の炭素原子を含むアルキル鎖及び約２〜約５０個のペンダントアルキレンオキシド単位を含む、アルコキシル化脂肪族アルコール、エポキシキャップのポリ（オキシアルキル化）アルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。
【００２２】
前述の洗浄組成物の一態様では、前記組成物は、全洗浄組成物重量基準で、少なくとも０．００００１％の、約０．０００１％〜１％の、約０．００１％〜０．５％の、約０．０１％〜０．２％のプロテアーゼと、少なくとも０．００００１％の、約０．０００２％〜約２％の、更には約０．００２％〜１％の、又は更には約０．００５％〜０．５％の重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、及び／又は少なくとも０．００１％の、約０．００５％〜約２５％の、約０．０５％〜約１０％の、又は更には約０．０１％〜約２％のカプセル化プロテアーゼ、及び少なくとも０．１％の、約０．３％〜約１０％の、約０．５％〜約２％の、又は更には約０．６％〜１．３％の湿潤剤を含み得る。
【００２３】
前述の洗浄組成物の一態様では、前記洗浄組成物は、少なくとも５００ｃｐｓの、約１０００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの、約５０００ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、又は更には約１０，０００ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００２４】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、増粘剤を含み、前記増粘剤が全増粘剤重量基準で、少なくとも１％の、約１％〜約３９％の、約２％〜約２８％の、又は更には約５％〜約１９％のアルコール部分を含み得る。前述の洗浄組成物の一態様では、増粘剤は、多糖類及び／又は多糖類誘導体を含み、前記多糖類又は多糖類誘導体が一態様ではグアール、ゲラン、キサンタンガム、及びこれらの混合物を含み得る。
【００２５】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で、約０．５％〜約１０％の、約０．６％〜約５％の、又は更には約１％〜約３％のケイ酸ナトリウムとキサンタンガムを含み、前記キサンタンガムはケイ酸ナトリウム：キサンタンガムの重量比が約１５：１〜約１：２、約１０：１〜約１：１．５、約３：１〜約１：１、又は更には約２．５：１〜約１．５：１であるようなレベルで前記洗浄組成物中に存在し得る。
【００２６】
前述の洗浄組成物の一態様では、プロテアーゼは、メタロプロテアーゼ、セリンプロテアーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択され得、かつ重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、ペプチドアルデヒド、ガラルディン（galardin）、タンパク質加水分解産物、フェニルボロン酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【００２７】
前述の洗浄組成物の一態様では、セリンプロテアーゼは、Ｅ．Ｃ．３．４．２１．６２群のアルカリ性セリンプロテアーゼを含み得、かつフェニルボロン酸誘導体は４−ホルミルフェニルボロン酸を含み得る。
【００２８】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、１つ以上の酵素を含み得、前記酵素は、ヘミセルラーゼ（hemicellulases）、セルラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ（cellobiose dehydrogenases）、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ（xylanases）、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ（pectinases）、マンナナーゼ（mannanase）、ペクテートリアーゼ（pectate lyases）、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ（pentosanase）、マラナーゼ（malanase）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ（arabinosidase）、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナ−ゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２９】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、約６〜約１１の、約７〜約１０の、又は更には約８．３〜約９のｐＨを有し得る。
【００３０】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、全組成物重量基準で、少なくとも０．１％の、約０．１％〜約４０％の、約０．５％〜約２０％の、又は更には約１％〜約１０％のナノ粒子組成物を含み得る。
【００３１】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、ナノ粒子組成物を含み得、これはベントナイト、ヘクトライト、及びこれらの混合物からなる群から選択されるナノ粘土を含み得る。
【００３２】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、
（ａ）ポリカルボキシレートベース（polycarboxylate-based）のポリマー、
（ｂ）スルホネート又はスルホン酸コポリマー、
（ｃ）式：
ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）（ＣＨ3）−Ｎ＋−ＣxＨ2x−Ｎ＋−（ＣＨ3）−ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）式中、ｎは２０〜３０の整数であり、ｘは３〜８の整数である）を有し、場合によっては硫酸化又はスルホン化されている、ポリマー、
（ｄ）スチレンベースのコポリマー、及び
（ｅ）これらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含み得る。
【００３３】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、酵素安定化剤成分を含み得、前記酵素安定化剤成分は、塩化カルシウム及び／又は塩化マグネシウムを含む、カルシウム塩、マグネシウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される無機塩、オリゴ糖、多糖類、及びこれらの混合物からなる群から選択される炭水化物、及びこれらの混合物を含み得る。
【００３４】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で、約１％〜約３０重量％の、約２％〜約２０重量％の、又は更には約３％〜約９重量％の環境にやさしい金属イオン封鎖剤を含み得る。
【００３５】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、ベンザトリアゾール、金属錯体、金属塩、ケイ酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、メタルケア成分を含み得る。
【００３６】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、亜鉛塩、トリトリアゾール、メタケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含むメタルケア成分を含み得る。
【００３７】
一態様では、メタロプロテアーゼ、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、及び補助成分を含む洗浄組成物が開示される。このような洗浄組成物は、ガラルディン、ホスホラミドン、バシトラシン亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤を含み得る。
【００３８】
一態様では、本発明の洗浄組成物の１つ以上と水溶性フィルムを含み得る物品が開示される。
【００３９】
前述の物品の一態様では、物品は、１つ以上の本発明の流体洗浄組成物を含み得、前記流体洗浄組成物は約５０ｃｐｓ〜約１０００ｃｐｓの粘度を有し、前記流体洗浄組成物は、全流体洗浄組成物重量基準で、約１％〜約９０％の、約２％〜約１０％の、又は更には約５％〜約８％の水を含む。
【００４０】
一態様では、洗浄組成物及びそれを含む物品は、本明細書で開示されているパラメータと特性の任意の組み合わせを有し得る。
【００４１】
好適なプロテアーゼとしては、サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）などの中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含むメタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物の起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは微生物起源のものであり得る。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学修飾又は遺伝子組み換えの突然変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであり得る。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、
（ａ）米国特許第６，３１２，９３６ Ｂ１号、米国特許第５，６７９，６３０号、米国特許第４，７６０，０２５号、ＤＥ１０２００６０２２２１６Ａ１、及びＤＥ１０２００６０２２２２４Ａ１に記載されている、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ、Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ、及びＢａｃｉｌｌｕｓｇｉｂｓｏｎｉｉなど、Ｂａｃｉｌｌｕｓ由来のものを含むサブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）、
（ｂ）ＷＯ ８９／０６２７０に記載されているＦｕｓａｒｉｕｍプロテアーゼ、及びＷＯ ０５／０５２１６１及びＷＯ ０５／０５２１４６に記載されているＣｅｌｌｕｍｏｎａｓ由来のキモトリプシンプロテアーゼを含むトリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源の）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ、
（ｃ）ＷＯ ０７／０４４９９３Ａ２に記載されている、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来のものを含むメタロプロテアーゼが挙げられる。
【００４２】
一態様では、本発明のプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓの野生型酵素と少なくとも９０％の、好ましくは少なくとも９５％の、更に好ましくは少なくとも９８％の、なお更に好ましくは少なくとも９９％の、特に１００％の同一性を示し、参照として本明細書に組み込まれている、ＷＯ００／３７６２７に示すようなＢＰＮ’番号付けシステム及びアミノ酸略称を用いて、次の位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、更に好ましくは３つ以上において突然変異を含む、ポリペプチドを含む低温プロテアーゼである： ６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２。
【００４３】
好ましくは、突然変異は、Ｖ６８Ａ、Ｓ８７Ｎ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓの１つ以上、好ましくは２つ以上、更に好ましくは３つ以上から選択される。
【００４４】
ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の酵素に直接に比較すると、上記の突然変異の組は、次の位置での突然変異に対応する：
６６、８５、９７、９９、１０１、１０２、１１６、１２６、１２７、１２８、１６０、１６４、１８８、１９９及び２１６。
【００４５】
好ましくは、突然変異は、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の酵素に対して、次の１つ以上、好ましくは２つ以上、更に好ましくは３つ以上から選択される：
Ｖ６６Ａ、Ｓ８５Ｎ、Ｓ９７Ｄ、Ｓ９９Ｇ、Ｓ１０１Ａ、Ｖ１０２Ｎ／Ｉ、Ｙ１６１Ａ、Ｒ１６４Ｓ、Ａ１８８Ｐ、Ｖ１９９Ｉ及び／又はＭ２１６Ｓ。
【００４６】
最も好ましくは、酵素は、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１に対する下記の突然変異を含む群から選択されるものである（突然変異の番号付けはＢＰＮ’番号付けでなく直接にＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１に対するものである）：
（ｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｌ＋Ｐ１２７Ｑ＋Ｓ１２８Ａ、
（ｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｎ＋Ｐ１２７Ｓ＋Ｓ１２８Ａ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｉｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｌ＋Ｐ１２７Ｑ＋Ｓ１２８Ａ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｉｖ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｖ＋Ｐ１２７Ｅ＋Ｓ１２８Ｋ、
（ｖ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｖ＋Ｐ１２７Ｍ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｖｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｆ＋Ｐ１２７Ｌ＋Ｓ１２８Ｔ、
（ｖｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｌ＋Ｐ１２７Ｎ＋Ｓ１２８Ｖ、
（ｖｉｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｆ＋Ｐ１２７Ｑ、
（ｉｘ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｖ＋Ｐ１２７Ｅ＋Ｓ１２８Ｋ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｘ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｒ＋Ｐ１２７Ｓ＋Ｓ１２８Ｐ、
（ｘｉ）Ｓ１２６Ｒ＋Ｐ１２７Ｑ＋Ｓ１２８Ｄ、
（ｘｉｉ）Ｓ１２６Ｃ＋Ｐ１２７Ｒ＋Ｓ１２８Ｄ、
（ｘｉｉｉ）Ｓ１２６Ｃ＋Ｐ１２７Ｒ＋Ｓ１２８Ｇ、
（ｘｉｖ）Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎ、
（ｘｖ）Ｎ７４Ｄ＋Ｎ８５Ｓ＋Ｓ１０１Ａ＋Ｖ１０２Ｉ、
（ｘｖｉ）Ｎ８５Ｓ＋Ｖ６６Ａ＋Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎ。
【００４７】
特に好ましいプロテアーゼは、突然変異（ｉ）、（ｉｉ）、（ｘｖ）又は（ｘｖｉ）を有するものである。
【００４８】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、サビナーゼ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）でＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により販売されているもの、商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、ＰｕｒａｆｅｃｔＰｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）でＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより販売されているもの、及び商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）でＳｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓにより販売されているものが挙げられる。低温プロテアーゼの例としては、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（商標）、（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ ＢＳ（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、及びＦＮ４（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ））が挙げられる。
【００４９】
セリンプロテアーゼの阻害に好適な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤としては、ボロン酸の誘導体、特にフェニルボロン酸とその誘導体、及びトリペプチドアルデヒドを含むペプチドアルデヒドが挙げられる。このような化合物の例は、ＷＯ ９８／１３４５８ Ａ１、ＷＯ ０７／１１３２４１ Ａ１、及び米国特許第５，９７２，８７３号で開示されている。
【００５０】
本発明の一態様では、安定化剤は、チオフェン−２ボロン酸、チオフェン−３ボロン酸、アセトアミドフェニルボロン酸、ベンゾフラン−２ボロン酸、ナフタレン−１ボロン酸、ナフタレン−２ボロン酸、２−ホルミルフェニルボロン酸（２−ＦＰＢＡ）、３−ＦＢＰＡ、４−ＦＰＢＡ、１−チアントレンボロン酸、４−ジベンゾフランボロン酸、５−メチルチオフェン−２ボロン酸、チオナフトレンボロン酸、フラン−２ボロン酸、フラン−３ボロン酸、４，４−ビフェニルジボロン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレン、４−（メチルチオ）フェニルボロン酸、４（トリメチルシリル）フェニルボロン酸、３−ブロモチオフェンボロン酸、４−メチルチオフェンボロン酸、２−ナフチルボロン酸、５−ブロモチオフェンボロン酸、５−クロロチオフェンボロン酸、ジメチルチオフェンボロン酸、２−ブロモフェニルボロン酸、３−クロロフェニルボロン酸、３−メトキシ−２−チオフェン、ｐ−メチル−フェニルエチルボロン酸、２−チアントレンボロン酸、ジ−ベンゾチオフェンボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、９−アントリルボロン酸、３，５−ジクロロフェニルボロン酸、ジフェニルボロン酸酸無水物、ｏ−クロロフェニルボロン酸、ｐ−クロロフェニルボロン酸、ｍ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−フルオロフェニルボロン酸、ｐ−トリルボロン酸、ｏ−トリルボロン酸、オクチルボロン酸、１，３，５−トリトリメチルフェニルボロン酸、３−クロロ−４−フルオロフェニルボロン酸、３−アミノフェニルボロン酸、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、２、４−ジクロロフェニルボロン酸、４−メトキシフェニルボロン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。安定化剤として好適な更なる好適なボロン酸誘導体は、米国特許第４，９６３，６５５号、米国特許第５，１５９，０６０号、ＷＯ ９５／１２６５５、ＷＯ ９５／２９２２３、ＷＯ ９２／１９７０７、ＷＯ ９４／０４６５３、ＷＯ ９４／０４６５４、米国特許第５，４４２，１００号、米国特許第５，４８８，１５７号、及び米国特許第５，４７２，６２８号に記載されている。
【００５１】
一態様では、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、４−ホルミルフェニルボロン酸を含み得る。
【００５２】
一態様では、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、可逆性ペプチドプロテアーゼ阻害剤を含む。好適な可逆性のペプチドプロテアーゼ阻害剤の例及びその製造方法は、米国特許第６，１６５，９６６号及びＷＯ ９８／１３４５９ Ａ１に見られる。
【００５３】
一態様では、トリペプチド酵素阻害剤は、次の構造を有する
【００５４】
【化１】
【００５５】
メタロプロテアーゼに好適な重量効率的な可逆性阻害剤は、
（ｉ）ホスホラミドン及び／又はペプチド同配体のホスフィンアミド、
（ｉｉ）一態様では、チオルファン、カプトプリル、チオプロニン、及び／又はＮ−２−メルカプト−プロピオニルグリシン）を含むチオール、
（ｉｉｉ）テトラエチレンペンタミン及び／又は１，１０−フェナントロリンを含む亜鉛特異的キレート剤、
（ｉｖ）ヒポキサンチン、６−メチル６−イソプロピルクロモン、３−ホルミル６−メチルクロモン、及び／又はクロラムフェニコール、
（ｖ）一態様では、アセトヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム酸、サリチルヒドロキサム酸、及び／又はロイシルヒドロキサム酸を含む、ヒドロキサム酸、
（ｖｉ）ジペプチドヒドロキサム酸、一態様では、ガラルディンなどのスクシニル（ジペプチド同配体）モチーフを有するヒドロキサム酸を含む、ヒドロキサム酸、
（ｖｉｉ）一態様では、ジペプチドＮ−ヒドロキシ尿素誘導体を含むＮ−ヒドロキシ尿素誘導体、
（ｖｉｉｉ）アルコール、カルボキシアルキルアミンペプチド、ベータ−チオエステルペプチド、スタチン、Ｂａｔｉｍａｓｔａｔ、及び／又はＭａｒｉｍａｓｔａｔ、
（ｉｘ）トリス（イソプロパノールアミン）、ヒポキサンチン、３−ホルミル６−イソプロピルクロモン、３−ホルミル６−メチルクロモン、ベータ−エチルフェネチルアルコール、スルファニル酸、クロラムフェニコール、及び／又はカンタリジン、
（ｘ）Ｎ−ホスホリルロイシンアミド、及び／又はバシトラシン亜鉛、
（ｘｉ）カルバミン酸、Ｎ−［（フェニルメトキシ）カルボニルＮ−ヒドロキシＬ−ロイシンアミド（Ｎ−ＣＢＺ−Ｌｅｕ−ＮＨＯＨ）及び／又はＮ−［（フェニルメトキシ）カルボニルグリクリル−Ｎ−ヒドロキシＬ−ロイシンアミド（Ｎ−ＣＢＺ−Ｇｌｙ−Ｌｅｕ−ＮＨＯＨ）、
（ｘｉｉ）小麦グルテン加水分解産物（例えば、ＨｙＰｅｐ ４６０１（商標））、大豆タンパク質酸加水分解産物（例えば、Ａｍｉｓｏｙ）、ウシ乳からのカゼイン酸加水分解産物（例えば、アミカーゼ）、植物タンパク質（例えば、プロテオースペプトン）の酵素加水分解産物、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるタンパク質加水分解産物、
（ｘｉｉｉ）アルブミン加水分解産物からなる群から選択されるタンパク質加水分解産物混合物；ビタミンを含まないカゼイン酸加水分解産物；カゼイン加水分解産物；カゼイン加水分解産物ブロス；カゼインマグネシウムブロス；カゼイン酵母マグネシウム寒天；カゼイン酵母マグネシウムブロス；Ｅｄａｍｉｎ（登録商標）Ｋ；酵素的なゼラチン加水分解産物；トウモロコシからのグルテン酵素的加水分解産物；Ｈｙ−ＣａｓｅＰ；Ｈｙ−Ｃａｓｅ（登録商標）Ｍ；ラクトアルブミン加水分解産物；肝臓加水分解産物；Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）Ｂ；Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）ＢＴ；Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）ＹＴＴ；ペプトン；酸消化物カゼインからのペプトン；酵素消化物ラクトアルブミンからの易溶性ペプトン；肉、消化性消化物からのペプトン；乳固体からのペプトン；サケからのペプトン；ペプトンＨｙ−Ｓｏｙ（登録商標）Ｔ；ペプトンＮ−Ｚ−大豆（登録商標）ＢＬ４；プリマトン；タンパク質加水分解産物アミカーゼ（登録商標）；タンパク質加水分解産物Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）ＡＳ；プロテオースペプトン；大豆タンパク質酸加水分解産物；トリプトン；トリプトース；及び植物加水分解産物Ｎｏ．２；及び
（ｘｉｖ）これらの混合物からなる群から選択され得る。
【００５６】
【化２】
【００５７】
更なる態様では、好適な重量効率的な可逆性阻害剤は、ＥＰ ０５５８６３５ Ｂ１及びＥＰ ０５５８６４８ Ｂ１で開示されているものから選択可能である。
【００５８】
一態様では、重量効率的な可逆性阻害剤は、ガラルディン、又はホスホラミドン又はバシトラシン亜鉛などのヒドロキサメート誘導体であり得る。一態様では、重量効率的な可逆性阻害剤はガラルディンであり得る。このような化合物の商用源としてはＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ，ＵＳＡ）、及びＣａｌｂｉｏｃｈｅｍ（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）が挙げられる。本明細書で開示されているモノ及びジペプチド誘導体は、Ｎｉｓｈｉｎｏ，Ｎｏｒｉｋａｚｕ；Ｐｏｗｅｒｓ，Ｊａｍｅｓ Ｃ．、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７８），１７（１４），２８４６〜５０に述べられている方法により合成され得る。
【００５９】
【化３】
【００６０】
一態様では、可逆性のプロテアーゼ阻害剤は、場合によっては酵素による消化により産生されたタンパク質加水分解産物から選択される。一態様では、前記タンパク質加水分解産物は約５０００Ｄａ未満の分子量を有する。
【００６１】
一態様では、本発明の組成物は、全洗浄組成物重量基準で、約０．０００１％〜約４％の、又は約０．０００２％〜約２％の、又は約０．００２％〜約１％の、又は更には約０．００５％〜約０．５％の重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤を含む。
【００６２】
一態様では、４−ホルミルフェニルボロン酸及びプロテアーゼ酵素は、本発明の液体洗浄組成物中に約１０：１〜約５００：１の、又は更には約３０：１〜約２００：１のモル比で存在し得る。
【００６３】
一態様では、本発明の液体洗浄組成物においては、可逆性のペプチドプロテアーゼ阻害剤：プロテアーゼ酵素のモル比は、約１：１〜約２０：１、又は更には約１：１〜約１０：１であり得る。
【００６４】
理論に束縛されるものでないが、有効な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、処方内でプロテアーゼに強固に結合する必要があるが、洗浄における希釈時にプロテアーゼが有効に放出されないほど強固には結合しないと考えられる。
【００６５】
好適なカプセル化プロテアーゼは、次の方法により作製され得る。
（ｉ）酸クロリドと少なくとも２個のアミン基を含有する化合物との反応と、ホルムアルデヒドとメラミンとの重縮合反応により形成されるカプセルを含む、界面縮合重合。このような方法の例は、米国特許第４，９０６，３９６号、米国特許第６，２２１，８２９号、米国特許第６，３５９，０３１号、米国特許第６，２４２，４０５号、及びＷＯ ０７／１００５０１ Ａ２で開示されている。
（ｉｉ）アミノアルキルシラン前駆体及びアミノアルキル−トリアルコキシシランと、１つ以上のアルコキシシラン前駆体の反応により作製されるカプセルを含む、ゾル−ゲル法。この例は、ＷＯ ０５／０２８６０３ Ａ１及びＷＯ ０５／０２８６０４ Ａ１で開示されている。及び
（ｉｉｉ）キトサンとアルギネートの反応により形成されるカプセルを含むか、又はゲランなどのバイオポリマーゲルを使用する、高分子電解質沈澱。このような方法の例は、ＥＰ １，５０２，６４５ Ａ１で開示されている。
【００６６】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、少なくとも０．５重量％の、少なくとも１重量％の、少なくとも２重量％の、少なくとも５重量％の、又は少なくとも１０重量％の、又は更には少なくとも２０重量％の活性プロテアーゼ酵素を含み得る。
【００６７】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、約５重量％〜約９０重量％の活性プロテアーゼを含み得る。
【００６８】
カプセル化プロテアーゼは、全洗浄組成物重量基準で０．００１％〜約３０％の、又は約０．００５％〜約２５％の、又は約０．０５％〜約１０％の、又は更には約０．０１％〜約２％の濃度で本発明の組成物の中に組み込まれ得る。
【００６９】
理論に束縛されるものでないが、小さい粒子寸法によって、粒子を懸濁させる液相の能力が促進され、液相が可能な限り均質に保たれると考えられる。前記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、前記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。したがって、一態様では、このようなマイクロカプセルの寸法は、このようなマイクロカプセルを洗浄組成物の中に組み込む場合、通常、消費者に視認されないようなものとされる。
【００７０】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、洗浄における希釈時にプロテアーゼ装填量の少なくとも８０％を１０分以内、５分以内、又は更には２分以内に放出する。一態様では、これらの放出速度は１００倍の希釈下２０℃で１５０ｒｐｍの攪拌により室温で達成可能である。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡ）から入手可能なプロテアーゼ分析キットの使用などいかなる標準的な方法によっても、又はＡＳＴＭ Ｄ０３４８−８９（２００３）の方法により、プロテアーゼ活性を測定することができる。理論に束縛されるものでないが、酵素が汚れと相互作用しなければならない時間が増加するので、より良好な清浄化特性が得られると考えられる。
【００７１】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、２００〜１０００マイクロメートルの平均粒子寸法を有する酵素顆粒／錠剤であり得る。このような酵素顆粒／錠剤は、米国特許第４，１０６，９９１号、米国特許第４，２４２，２１９号、米国特許第４，６８９，２９７号、米国特許第５，３２４，６４９号、及び米国特許第７，０１８，８２１ Ｂ２号の教示にしたがって作製され得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は染料及び／又は顔料を含み得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び／又はポリビニルアルコールとその誘導体を含む被膜を含み得る。
【００７２】
好適な湿潤剤としては、約６０℃未満の曇点を有し、約６〜約２４個の炭素原子を含み、かつ約２〜約５０の、又は更には約１０〜５０のアルキレンオキシド部分を組み込んだアルコキシル化脂肪族アルコールが挙げられる。一態様では、このようなオキシド部分は、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド部分であり得る。好適な湿潤剤としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により供給されている、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＳＬＦ ４０３０（登録商標）、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＳＬＦ−１８（登録商標）、及びＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ４５が挙げられる。更なる好適な湿潤剤としては、ＷＯ ９４／２２８００に述べられているエポキシキャップのポリ（オキシアルキル化）アルコールが挙げられる。
【００７３】
一態様では、本発明の洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で約０．００１％〜約１５％の、約０．１％〜約１５％の、又は約０．３％〜約１０％の、又は更には約０．５％〜２％、又は更には約０．６％〜１．３％の湿潤剤を含み得る。
【００７４】
溶剤−本発明の洗浄組成物は、水、アルコール、シリコーン、グリコール、グリセリン、及びこれらの混合物から選択される溶剤を含み得る。一態様では、このような洗浄組成物はゲルであり得、溶剤は８０％超の、９０％超の、又は更には１００％の水を含み得る。一態様では、本発明の洗浄組成物は、カプセル化液体を含み得る、単位用量品であり得る。このような液体は、水、ジプロピレングリコール、グリセリン、エタノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。一態様では、このような単位用量品の前記液相は、約１重量％〜約９０重量％の、約２重量％〜約１０重量％の、又は更には約５重量％〜約８重量％の水を含み得る。
【００７５】
一態様では、本発明の洗浄組成物は、約１０ｃｐｓ〜約１０００００ｃｐｓの、約３０ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、約５０ｃｐｓ〜約３０，０００ｃｐｓの、又は更には約５５ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００７６】
一態様では、洗浄組成物が二相（デュアル）又は多相の単位用量品であり、相の少なくとも一方が液体である場合には、このような組成物の液相は、約１０ｃｐｓ〜約５００ｃｐｓの、約３０ｃｐｓ〜約３００ｃｐｓの、約５０ｃｐｓ〜約２００ｃｐｓの、又は更には約５５ｃｐｓ〜約１８０ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００７７】
一態様では、洗浄組成物は、約５００ｃｐｓからのの、又は約１０００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの、約５，０００ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、約１０，０００ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの、又は更には約１２，０００ｃｐｓ〜約１８，０００ｃｐｓの粘度を有し得る、ゲルであり得る。
【００７８】
一態様では、前記ゲルは、一態様では、多糖類又はグアール、ゲラン及び／又はキサンタンガムなどの多糖類誘導体を含む、天然由来のポリマーガムからなる群から選択される増粘剤も含み得る。慣用の洗剤処方は、組成物のプロテアーゼ、ポリカルボキシレートなどの合成ポリマー、及びリン酸塩などの高レベルのビルダーを可逆的に阻害して、消費者に好ましい粘度をもたらすホウ酸塩／ジオール系を含み得る。
【００７９】
理論に束縛されるものでないが、低リン酸塩／無リン酸塩処方において天然由来のポリマーに移行することによって、消費者に更に環境にやさしい洗剤がもたらされるが、ホウ酸塩／ジオールを包含させ、増粘剤を除外することにより、良好なプロテアーゼ安定性（消費者に望まれる清浄化をもたらす）を提供するか、又は増粘剤を包含させ、ホウ酸塩を除外することにより、消費者に望ましい粘度特性がもたらされるが、配合メーカーは望ましくないプロテアーゼ安定性がもたらされるというジレンマに直面すると考えられる。本発明の組成物は、消費者に望まれる清浄化特性、消費者に望まれる粘度特性、及びより環境にやさしい洗剤を消費者に提供するので、前述のジレンマを解決する。
【００８０】
酵素関連の用語
アミノ酸修飾の表記
本明細書で酵素変異型を記述する場合、呼称が容易なので、元のアミノ酸：位置：置換アミノ酸という命名法が使用される。
【００８１】
この表記にしたがって、例えば、１９５位のグリシンのグルタミン酸への置換はＧ１９５Ｅのように示される。同じ位置のグリシンの欠失はＧ１９５*のように示され、リジンのような追加アミノ酸残基の挿入はＧ１９５ＧＫのように示される。特定の酵素が他の酵素に比べて「欠失」を含み、かかる位置に挿入が成された場合、これは、３６位へのアスパラギン酸の挿入に対して*３６Ｄと示される。多重突然変異は、プラスにより隔てられる。すなわち、Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎは、グリシン及びアスパラギンに対してそれぞれセリン及びバリンを置換する位置９９及び１０２の突然変異を表す。ある位置（例えば、１０２）のアミノ酸が、アミノ酸群、例えばＮ及びＩからなる群から選択される、別のアミノ酸で置換され得る場合、これはＶ１０２Ｎ／Ｉと示される。
【００８２】
全ての場合において、一般に認められたＩＵＰＡＣの一文字又は三文字アミノ酸略記が採用される。
【００８３】
アミノ酸の同一性
２つのアミノ酸配列の間の相関性は、パラメータ「同一性」により記述される。本発明の目的には、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）バージョン２．８．０のＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することにより決定される。Ｎｅｅｄｌｅプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ、Ｓ．Ｂ．ａｎｄ Ｗｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に述べられているグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。用いられている置換マトリクスは、ＢＬＯＳＵＭ６２であり、ギャップ・オープニング・ペナルティ（ｇａｐ ｏｐｅｎｉｎｇ ｐｅｎａｌｔｙ）が１０であり、ギャップ・エクステンション・ペナルティ（ｇａｐ ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ ｐｅｎａｌｔｙ）が０．５である。
【００８４】
本明細書で使用される酵素のアミノ酸配列（「本発明の配列」）と異なるアミノ酸配列（「外来配列」）の間の同一性の程度は、「本発明の配列」の長さ又は「外来配列」の長さのいずれであれ、最短の長さで割った２つの配列のアラインメント中の完全な一致の数として計算される。結果は、同一性％として表される。完全な一致は、「本発明の配列」と「外来配列」が、重複する同位置において同一のアミノ酸残基を有する際に生じる。配列の長さは配列中でのアミノ酸残基の数である。
【００８５】
補助剤物質
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、当該組成物において使用するのに適しており、そして例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄されるべき基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、望ましくは本発明の特定の実施形態に組み込まれ得る。このような補助剤が、本発明の組成物を詳述する前段において列挙された成分への添加であるということは理解される。これらの更なる成分の正確な性状と、その組み込みレベルは、洗浄組成物の物理的な形と、それを使用する操作の性状に依存する。好適な補助材料としては、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、キレート化剤、染料移行剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、石鹸泡抑制剤、染料、芳香剤及び芳香剤デリバリーシステム、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例及び使用量は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号、及び同第６，３２６，３４８ Ｂ１号に見ることができる。
【００８６】
上述のように、補助剤成分は、本出願人らの洗浄及び布地ケア組成物にとって必須ではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助材料：漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、並びに／又は顔料の１種以上を含有しない。しかしながら、１種以上の補助剤が存在するとき、１種以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。
【００８７】
酵素−洗浄組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を提供する１以上の酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、他のセルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えばプロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼと共に含んでもよい酵素反応混液である。上述の追加酵素は、洗浄組成物に存在する場合、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質の濃度で存在してよい。
【００８８】
好適なアルファ−アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学修飾又は遺伝子組み合わせ突然変異体（変異型）が包含される。一態様では、好適なアルカリ性アルファ−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又はＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ＤＳＭ ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭ １２６４９、ＫＳＭＡＰ １３７８（ＷＯ ９７／００３２４）、ＫＳＭＫ３６又はＫＳＭＫ３８（ＥＰ １，０２２，３３４）などのＢａｃｉｌｌｕｓ種などのＢａｃｉｌｌｕｓ株由来のものである。好適なアミラーゼとしては次のものが挙げられる。
（ａ）ＷＯ ９４／０２５９７、ＷＯ ９４／１８３１４、ＷＯ ９６／２３８７４、及びＷＯ ９７／４３４２４で述べられている変異型と、一態様ではＷＯ ９６／２３８７４でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．２と示されている酵素に対して位置（１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８、及び４４４）の１つ以上で置換を持つ変異型、
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号と、ＷＯ ９９／２３２１１、ＷＯ ９６／２３８７３、ＷＯ ００／６００６０、及びＷＯ ０６／００２６４３で述べられている変異型と、一態様ではＷＯ ０６／００２６４３でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．１２と示されている酵素に対して次の位置で１つ以上で置換を持つ変異型、
一態様では、Ｄ１８３*及びＧ１８４*の欠失も含有し得る、９、２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、１９５、２０２、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３２０、３２３、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４５８、４６１、４７１、４８２、４８４。
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ＳＰ７２２の野生型酵素の、ＷＯ ０６／００２６４３におけるＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．４と少なくとも９０％同一性を呈する変異型と、一態様では、１８３及び１８４位置における欠失を持つ変異型、及びＷＯ ００／６００６０で述べられている変異型、
（ｄ）配列がＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２と示され、好ましくは突然変異Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１の１つ以上を含む、Ｂａｃｉｌｌｕｓ種７０７由来の変異型。好ましくは、前記アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ突然変異を含む変異型である。
【００８９】
一態様では、好ましいアミラーゼは、ＷＯ ０６／００２６４３でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．１２と示されているＡＡ５６０酵素に対して位置（９、２６、１４９、１８２、１８６、２０２、２５７、２９５、２９９、３２３、３３９、及び３４５）で１つ以上の、好ましくは２つ以上の、更に好ましくは３つ以上の、特に４つ以上の置換と、場合によっては位置（１１８、１８３、１８４、１９５、３２０、及び４５８）で、存在する場合には、好ましくはＲ１１８Ｋ、Ｄ１８３*、Ｇ１８４*、Ｎ１９５Ｆ、Ｒ３２０Ｋ及び／又はＲ４５８Ｋを含む、１つ以上の、好ましくは４つ以上の、更に好ましくは全ての置換及び／又は欠失を持つものを含む。
【００９０】
一態様では、好ましい変異型アミラーゼとしては、ＷＯ ０６／００２６４３でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．１２と示されているＡＡ５６０酵素に対して次の突然変異の組を含むものが挙げられる。
（ｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｍ３２３Ｔ、
（ｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｍ２０２Ｌ／Ｔ／Ｖ／Ｉ＋Ｍ３２３Ｔ、
（ｉｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ／Ｔ／Ｖ／Ｉ＋Ｍ３２３Ｔ、
（ｉｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｍ２０２Ｌ／Ｔ／Ｖ／Ｉ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｖｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ、
（ｖｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｉ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ、
（ｖｉｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｉｘ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｉ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｔ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｉ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｖ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｎ１５０Ｈ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｖ２１４Ｔ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、又は
（ｘｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｖ２１４Ｔ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｅ３４５Ｎ＋Ｒ４５８Ｋ。
【００９１】
好適な市販のアルファ−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥＰＬＵＳ登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ−Ｄ（Ｇ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ（登録商標）Ｌ ａｎｄ ＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ ＴｒａｄｉｎｇＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ ２７ｂ Ａ−１２００ Ｗｉｅｎ Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥＨＴＰＬＵＳ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））と、ＫＡＭ（登録商標）（１４−１０ Ｎｉｈｏｎｂａｓｈｉ Ｋａｙａｂａｃｈｏ，１−ｃｈｏｍｅ，Ｃｈｕｏ−ｋｕ Ｔｏｋｙｏ １０３−８２１０，Ｊａｐａｎ）が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）と、これらの混合物が挙げられる。
【００９２】
酵素安定化剤成分−好適な酵素安定化剤としてはオリゴ糖、多糖類、及びアルカリ土類金属塩、特にカルシウム塩などの無機二価金属塩が挙げられる。一態様では、好適な酵素安定化剤としては塩化物及び硫酸塩が挙げられる。一態様では、好適な酵素安定化剤としては塩化カルシウムが挙げられる。デキストリンなどの好適なオリゴ糖及び多糖類の例は、ＷＯ ０７／１４５９６４ Ａ２に見られる。
【００９３】
環境にやさしい金属イオン封鎖剤−好適な環境にやさしい金属イオン封鎖剤としては、アミノ酸ベースの金属イオン封鎖剤、コハク酸塩ベースの金属イオン封鎖剤、クエン酸、及びその塩の１つ以上が挙げられる。
【００９４】
好適なアミノ酸ベースの化合物の例としては、ＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）とその塩及び誘導体、及びＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸）とその塩及び誘導体が挙げられる。他の好適なビルダーは、米国特許第６，４２６，２２９号で述べられている。特に好適なビルダーとしては、例えば、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（α−ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）、及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）と、これらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。（一態様では、ＧＬＤＡ塩とその誘導体が使用され得る。一態様では、ＧＬＤＡの四ナトリウム塩が使用され得る。
【００９５】
好適なコハク酸塩化合物の例は、米国特許第５，９７７，０５３号で述べられている。一態様では、好適なコハク酸塩化合物としてはイミノコハク酸四ナトリウムが挙げられる。
【００９６】
高機能ポリマー−好適なポリマーとしてはポリカルボキシレート、スルホン化ポリマー、アミンベースのポリマー、スチレンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９７】
一態様では、ポリカルボキシレートベースのポリマーとしては、約５００Ｄａ〜約５００，０００Ｄａの、又は約１，０００Ｄａ〜約１００，０００Ｄａの、又は更には約３，０００Ｄａ〜約８０，０００Ｄａの平均分子量を有し得る、ポリカルボキシレートポリマーが挙げられる。一態様では、好適なポリカルボキシレートは、Ｓｏｋａｌａｎ ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びｓｏｋａｌａｎ ＣＰ１０（ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ、及び８２０（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）などのアクリル酸を含むポリマー、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５及びＡｃｕｓｏｌ（商標）４２０（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）などのポリアクリル酸、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４２５Ｎなどのアクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリル酸／メタクリル酸コポリマーを含む群から選択され得る。このようなポリマーのいくつかの例はＷＯ９５／０１４１６で開示されている。
【００９８】
一態様では、スルホン化ポリマーは、Ａｃｕｓｏｌ（商標）５８８（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）、Ｖｅｒｓａｆｌｅｘ Ｓｉ（商標）（Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により販売）、及び米国特許第５，３０８，５３２号及びＷＯ２００５／０９０５４１で述べられているものを含む群から選択され得る。
【００９９】
一態様では、アミンベースのポリマーとしては、一般構造、ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）（ＣＨ3）−Ｎ＋−ＣxＨ2x−Ｎ＋−（ＣＨ3）−ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）式中、ｎは２０〜３０の整数であり、ｘは３〜８の整数である）を有する化合物、又はその硫酸化又はスルホン変形物が挙げられる。
【０１００】
一態様では、スチレンコポリマーは、Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ（ＵＳＡ）により商品名Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７２９及び７４７で供給されているものなどの、１，０００〜５０，０００の、又は更には２，０００〜１０，０００の範囲の平均分子量を有する、場合によってはスルホン酸基を含むアクリル酸とのスチレンのコポリマーを含む群から選択され得る。
【０１０１】
理論に束縛されるものでないが、スポッティングとフィルミング、分散性、清浄化、及び飲料のしみの清浄化の領域の１つ以上においてメリットをもたらすように、機能ポリマーは包含され得る。
【０１０２】
好適な低濡れ性の非イオン性界面活性剤としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー界面活性剤が挙げられる。好適な例は次の化学構造と、性質を有し得る。
ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）cＨ
【０１０３】
一態様では、前記低濡れ性の非イオン性界面活性剤は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）１０Ｒ５、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ１２７ＮＦ、及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｌ４４ＮＦで入手可能である。
【０１０４】
増粘剤−搖変性増粘剤などの好適な増粘剤としては粘土、ガム、ポリマー、及びゲルが挙げられる。このような増粘剤は、消費者に好ましい粘度をもたらし、液体製品の安定性を改善し得る。本明細書において使用するための増粘剤としては、粘土、Ｐｏｌｙｇｅｌ（登録商標）などのポリカルボキシレート、ガム、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書における粘土増粘剤は複層構造を有し得る。粘土は、天然起源のもの、例えばベントナイト又は人工のもの、例えばＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）であり得る。ＬａｐｏｎｉｔｅはＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃにより供給されるものである。
【０１０５】
一態様では、増粘剤は、全増粘剤重量基準で、少なくとも１重量％の、約１重量％〜約３９重量％の、約２重量％〜約２８重量％の、又は更には約５重量％〜約１９重量％のアルコール部分を含み得る。
【０１０６】
別の態様では、増粘剤は、海生植物、陸生植物、微生物の多糖類、及び多糖類誘導体を特徴とすることができる天然由来のポリマーガムであり得る。海生植物ガムの例としては、寒天、アルギネート、カラギーナン、及びファーセレランが挙げられる。陸生植物ガムの例としては、グアーガム、アラビアゴム、トラガカントゴム、カラヤゴム、イナゴマメゴム、及びペクチンが挙げられる。微生物多糖類の例としては、デキストラン、ジェランガム、ラムサンガム、ウェランガム、及びキサンタンガムが挙げられる。多糖類誘導体の例としては、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコール、及びヒドロキシプロピルグアーが挙げられる。
【０１０７】
一態様では、増粘剤としてはメチルセルロース、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）からのＭｅｔｈｏｃｅｌ（登録商標）の商品名のヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ゲランガム、グアールガム及びヒドロキシプロピルグアールガム、スクシノグリカン、及びトリヒドロキシステアリンが挙げられ得る。構造化剤の別の具体例には、ヒマシ油及びその誘導体などの、非ポリマー性ヒドロキシ基含有構造化剤が挙げられる。市販のヒマシ油ベースの結晶性ヒドロキシル含有構造化剤としてはＲｈｅｏｘ，Ｉｎｃ（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）のＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。一態様では、グアールガム、ゲランガム、及びキサンタンガムとこれらの誘導体、例えば商品名Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（商標）２３（Ｒｈｏｄｉａ（Ｃｏｕｒｂｅｖｏｉｅ，Ｆｒａｎｃｅ）により販売されている）、ＫＥＬＣＯＧＥＬ（商標）（ＣＰＫｅｌｃｏ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ））により供給されているもの、及びｂａｃｔｅｒｉｕｍ Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ由来で、Ｊｕｎｇｂｕｎｚｌａｕｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＡＧ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）により販売されているキサンタンガムの種類などが使用され得る。
【０１０８】
ｐＨ調整成分−一態様では、本発明による液体洗剤のｐＨは、約６〜約１１、約７〜約１０、又は更には約８．３〜約９であり得る。所望のｐＨを得るには、ｐＨ調整成分が使用され得る。ｐＨ調整成分は、水酸化ナトリウム又はカリウム、炭酸又はセスキ炭酸ナトリウム又は二ケイ酸カリウム、ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及び結晶性フィロケイ酸塩を含むケイ酸ナトリウム又はカリウム、重炭酸ナトリウム又は重炭酸カリウム、硫酸、硝酸、塩酸、及びこれらの混合物から選択され得る。一態様では、ｐＨ調整成分は、少なくとも一部ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩を含み得る。理論に束縛されるものでないが、処方中でのケイ酸塩のレベルと増粘剤の重量に対するその重量の比の両方は、消費者に好ましい粘度を提供するのに重要であると考えられる。一態様では、ケイ酸塩はケイ酸ナトリウムを含み得、このようなケイ酸ナトリウムは、全洗浄組成物重量基準で約０．５％〜約１０％の、約０．６％〜約５％の、又は更には約１％〜約３％のレベルで存在し得、構造化剤は全洗浄組成物重量基準で約０．５％〜約２％の、又は更には約０．７％〜約１．２％のレベルで存在し得るキサンタンガムを含み得る。更なる態様では、ケイ酸ナトリウム：キサンタンガムの重量比は、約１５：１〜約１：２、約１０：１〜約１：１．５、約３：１〜約１：１、又は更には約２．５：１〜約１．５：１であり得る。
【０１０９】
メタルケア剤−このメタルケア剤は、アルミニウム、ステンレススチール、及び銀及び銅などの非鉄金属を含む金属の光沢の喪失、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。好適な例としては、次の１つ以上が挙げられる。
（ａ）ベンゾトリアゾール又はビス−ベンゾトリアゾールとこれらの置換誘導体を含むベンザトリアゾール。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の使用可能な置換部位が部分的又は完全に置換されている化合物である。好適な置換基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ20−アルキル基と、ヒドロキシル、チオ、フェニル又はフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素などのハロゲンが挙げられる。
（ｂ）金属が酸化状態ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩの１つにある、亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウム、及びセリウム塩及び／又は錯体からなる群から選択される金属塩及び錯体。一態様では、好適な金属塩及び／又は金属錯体は、Ｍｎ（ＩＩ）硫酸塩、Ｍｎ（ＩＩ）シトレート、Ｍｎ（ＩＩ）ステアレート、Ｍｎ（ＩＩ）アセチルアセトネート、Ｋ2ＴｉＦ6、Ｋ2ＺｒＦ6、ＣｏＳＯ4、Ｃｏ（ＮＯ3）2、及びＣｅ（ＮＯ3）3、亜鉛塩、例えば硫酸亜鉛、水亜鉛土又は酢酸亜鉛からなる群から選択され得る。
（ｃ）ケイ酸ナトリウム又はカリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロケイ酸塩、及びこれらの混合物を含むケイ酸塩。
【０１１０】
銀／銅腐食阻害剤として作用する更なる好適な有機及び無機レドックス活性物質は、ＷＯ ９４／２６８６０及びＷＯ ９４／２６８５９で開示されている。
【０１１１】
一態様では、硫酸亜鉛六水和物、トリルトリアゾール、及びメタケイ酸ナトリウムの１つ以上が本発明の洗浄組成物で使用され得る。
【０１１２】
漂白剤及び非金属漂白剤触媒−本発明の洗浄組成物は、１つ以上の漂白剤を含み得る。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成された過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般に、漂白剤を使用する場合には、本発明の洗浄組成物は、本発明の洗浄組成物の重量で約０．１％〜約５０％の、又は更には約０．１％〜約２５％の漂白剤を含み得る。一態様では、存在する任意の漂白剤は、洗浄組成物中に存在する酵素と反応することができない形のものである。これは、例えば漂白剤がカプセル化されるか、又は酵素から別の方法で物理的に分離される場合に、達成可能である。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）予め形成された過酸：好適な予め形成された過酸としては、過カルボン酸と塩、過炭酸と塩、過イミド酸と塩、ペルオキシモノ硫酸酸と塩、例えば、Ｏｘｏｎｅ（登録商標）、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられる。好適な過カルボン酸類としては、化学式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性過酸類が挙げられる。［式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分岐しており、前記過酸が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、前記過酸が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更に４個未満の炭素原子を有し、Ｍは、対イオン（例えば、ナトリウム、カリウム又は水素）である。］例としては、過安息香酸、及びモノ−又はジペルオキシフタル酸、２−オクチルジペルオキシコハク酸、ジペルオキシドデカンジカルボン酸、ジペルオキシ−アゼライン酸、及びイミドペルオキシカルボン酸と、場合によってはこれらの塩などのペルオキシカルボン酸が挙げられる。一態様では、ペルオキシノナン酸及びフタルイミドペルヘキサン酸（ＰＡＰ）が使用され得る。
（２）過酸化水素源、例えば過ホウ酸塩（通常一又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩及びこれらの混合物のナトリウム塩などのアルカリ金属塩を含む無機過水和物塩。本発明の一態様では、無機過水和塩は、ナトリウムの過ホウ酸塩、過炭酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。使用される場合、無機過水和塩は、全洗浄組成物の０．０５％〜４０重量％の、又は１％〜３０重量％の量で存在し得、被覆され得る結晶性固体としてこのような組成物の中に組み込まれ得る。好適なコーティングとしては、無機塩（アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩、又はこれらの混合物など）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸など）が挙げられる。及び
（３）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分岐状であり、前記漂白活性化剤が疎水性の場合、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、前記漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子又は更にＣ４個未満の炭素原子を有し、及びＬは脱離基である。）好適な脱離基の例としては、安息香酸とその誘導体、特にベンゼンスルホネートが挙げられる。好適な漂白活性化剤類としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適切な漂白活性剤は、ＰＣＴ国際公開特許第９８／１７７６７号にも開示されている。いかなる好適な漂白活性化剤も使用してよいが、発明の１つの態様では、本発明の洗浄組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでもよい。
（４）本発明の洗浄組成物での使用に好適な非金属漂白触媒及びこのような触媒の適切なレベルは、米国特許第７，１６９，７４４ Ｂ２号及び米国特許第２００６／０２８７２１０ Ａ１号で開示されている。
【０１１３】
存在する場合、過酸及び／又は漂白活性化剤は、全洗浄組成物重量基準で、約０．１重量％〜約６０重量％の、約０．５重量％〜約４０重量％の、又は更には約０．６重量％〜約１０重量％の濃度で一般に存在する。１以上の疎水性過酸類又はその前駆体を、１以上の親水性過酸又はその前駆体と組み合わせて使用してもよい。
【０１１４】
過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量は、過酸に対する使用可能な酸素（過酸化物源からの）のモル比が１：１〜３５：１又は更には２：１〜１０：１となり得るように選択され得る。
【０１１５】
触媒金属錯体−本出願人らの洗浄組成物は、触媒金属錯体を含むことができる。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンの陽イオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛又はアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属陽イオン、並びに触媒金属及び補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒の例は、米国特許第４，４３０，２４３号で開示されている。
【０１１６】
所望する場合、本明細書の洗浄組成物は、マンガン化合物によって触媒することができる。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号で開示されているマンガン系触媒が挙げられる。
【０１１７】
本明細書において有用なコバルト漂白剤触媒は公知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に教示されているような既知の手順によって容易に調製される。
【０１１８】
好適には、本明細書の洗浄組成物としては、ビスピドン（ＷＯ ０５／０４２５３２ Ａ１）及び／又は「ＭＲＬ」と省略される、マクロ多環剛直配位子などの配位子の遷移金属錯体も挙げられ得る。実際的な事項であり、限定としてではないが、本明細書の洗浄組成物及び方法は、少なくとも１億分の１のオーダーの活性ＭＲＬ種を水性洗浄媒体中でもたらすように調整可能であり、通常、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍの、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍの、又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄液中でもたらす。本遷移金属漂白触媒における適切な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。
【０１１９】
好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許第００／３２６０１号及び米国特許第６，２２５，４６４ Ｂ１号で教示されているような既知の手順によって容易に製造される。
【０１２０】
発泡制御剤−好適な発泡制御剤としてはシリコーン及びパラフィンオイルが挙げられる。発泡制御剤は、全洗浄組成物重量基準で５重量％以下の、又は更には２重量％以下の量で洗浄組成物中に存在し得る。
【０１２１】
ナノ粒子組成物−ナノ粒子組成物は、ナノ粒子と、前記ナノ粒子の凝集を防止するために場合によっては分散剤を含み得る。
【０１２２】
好適なナノ粒子の例はＥＰ １，８３７，３９４ Ａ１で開示されている。一態様では、ナノ粒子は、粘土、金属酸化物、炭酸塩、及びこれらの混合物から選択され得る。一態様では、ナノ粒子は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、及びこれらの混合物から選択され得る。
【０１２３】
一態様では、粘土と金属酸化物からなる群から選択されるナノ粒子が本発明の洗浄組成物中で使用され得る。ナノ粘土は、層状構造を有する帯電した結晶であり得る。通常、結晶の頂部及び底部が負帯電し、側部が正帯電する。ナノ粘土の帯電した性状により、これらは、溶液中で凝集して、清浄化に有効に寄与しない、大きな構造を形成する傾向があると考えられる。更には、このような構造は、被洗浄物上に堆積して、その上に望ましくないフィルムを残すことがある。特に、このようなナノ粘土は、洗浄水中に見られるカルシウム及びマグネシウムの存在において凝固する傾向がある。本発明の一態様では、ナノ粘土は洗浄液中で剥離する。「剥離する」とは、ナノ粘土が、独立した結晶の形、特に約１０ｎｍ〜約３００ｎｍの粒子寸法を有する個別の結晶の形となるという意味である。方法ＡＳＴＭ Ｅ１０３７−８４、バージョン１、２００４にしたがってＭａｌｖｅｒｎゼータサイザー装置を用いて結晶の粒子寸法を測定することができる。本明細書で示されるナノ粘土粒子寸法は、ｚ平均直径、強度平均寸法である。ナノ粘土は、天然又は合成の源からのものであることができる。本明細書での使用に好適なナノ粘土は、約１０ｎｍ〜約３００ｎｍの、約２０ｎｍ〜約１００ｎｍの、又は更には約３０〜約９０ｎｍの粒子寸法（ｚ平均直径）を有し得る。本発明での使用に好適な層状粘土鉱物としては、スメクタイト、カオリン、イライト、クロライト、アタプルジャイト、及び混合層粘土の地質学的な類の層状粘土鉱物が挙げられる。スメクタイトとしては、例えばモンモリロナイト、ベントナイト、パイロフィライト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、ノントロナイト、タルク、バイデライト、ボルコンスコイト、及びバーミキュライトが挙げられる。カオリンとしては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、アノーキサイト、ハロイサイト、インデライト、及びクリソライトが挙げられる。イライトとしては、ブラバサイト、ムスコバイト、パラゴナイト、フロゴパイト、及びバイオタイトが挙げられる。クロライトとしては、コレンサイト、ペンイナイト、ドンバサイト、スドナイト、ペンニン、及びクリノクロールが挙げられる。アタプルジャイトとしてはセピオライト、及びポリゴルスカイトが挙げられる。混合層粘土としてはアレバルダイト、及びバーミキュライトビオタイトが挙げられる。
【０１２４】
本発明の一態様では、天然又は合成のヘクトライト、モンモリロナイト、及びベントナイトを含むナノ粘土が使用され得る。本発明の一態様では、合成ヘクトライト粘土が使用され得る。市販のヘクトライトの典型的な源としては、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、又はＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）のＬＡＰＯＮＩＴＥ種；Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ，ＵＳＡ）のＶｅｅｇｕｍＰｒｏ及びＶｅｅｇｕｍＦ；及びＢａｒｏｉｄ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｅａｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｏｋｌａｈｏｍａ，ＵＳＡ）のＢａｒａｓｙｍｓ，Ｍａｃａｌｏｉｄｓ、及びＰｒｏｐａｌｏｉｄｓが挙げられる。合成ヘクトライトは、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、及びＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）により商品名ＬＡＰＯＮＩＴＥで市販されている。市販のＬＡＰＯＮＩＴＥの等級又は変形、及び同形置換物は多数存在する。市販のヘクトライトの例は、Ｌｕｃｅｎｔｉｔｅ ＳＷＮ、ＬＡＰＯＮＩＴＥＳ、ＬＡＰＯＮＩＴＥＸＬＳ、ＬＡＰＯＮＩＴＥＲＤ、及びＬＡＰＯＮＩＴＥＲＤＳである。本発明の一態様では、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤが使用され得る。
【０１２５】
粒子の最小寸法に対する粒子の最大寸法の比は、粒子のアスペクト比として知られている。粒子のいくつかが凝集している、分散媒体中での粒子のアスペクト比は、個別の粒子の場合よりも低いと考えられることができる。ディスパージョンのアスペクト比を、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡法）により適切に特性付けすることができる。本明細書で使用するナノ粘土には高アスペクト比が望ましい。一態様では、洗浄組成物中のナノ粘土のアスペクト比は、５〜約３５、又は更には約１０〜約２０である。
【０１２６】
本発明の一態様では、洗浄組成物は分散剤を更に含む。理論に束縛されるものでないが、分散剤は、ナノ粒子を特に硬水条件（約２００ｐｐｍ（ＣａＣＯ3として）よりも大きい硬度レベル）下で剥離状態に保つのを助けると考えられる。本発明の一態様では、ナノ粘土と分散剤は、約１：１〜約１：１０の、又は更に約１：２〜約１：８の重量比を有し得る。凝塊又は凝集はこれらの範囲外で起こり得る。
【０１２７】
本明細書での使用に好適な分散剤としては、
（ａ）約１，０００Ｄａ〜約３０，０００Ｄａの、約２，０００Ｄａ〜約２０，０００Ｄａの、又は更には約３，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの重量平均分子量を有する、低分子量のポリアクリレートホモポリマー、
（ｂ）環境にやさしい金属イオン封鎖剤、特にＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）、及びＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩）、
（ｃ）これらの混合物が挙げられる。
【０１２８】
発泡型非イオン性界面活性剤−好適な発泡型非イオン性界面活性剤としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ６０、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０で販売されている非イオン性界面活性剤などの直鎖又は分岐鎖のアルコールアルコキシレートが挙げられる。
【０１２９】
溶剤−好適な溶剤としては水、アルコール、グリコール、ポリオール、及び親油性流体などの他の溶剤が挙げられる。本発明の一態様では、好適な溶剤としては、水、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、他の環境にやさしい溶剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３０】
水溶性フィルム−本発明の態様では、本発明の洗浄組成物は、水溶性パウチの形のものであり得る。一態様では、射出成形、真空成形又は熱成形された多小室などの多相単位用量パウチ。単位用量使用に好適な製造方法は、ＷＯ ０２／４２４０８及びＥＰ １，４４７，３４３ Ｂ１に述べられている。本発明の洗浄組成物と適合し、皿洗い機の主洗浄サイクルの中への洗浄組成物の送達を可能とする任意の水溶性フィルム形成性ポリマーを封入材料として使用することができる。一態様では、フィルム材料は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリアクリルアミドから選択され得る。一態様では、フィルム材料は、ポリアミド、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びこれらの混合物から選択され得る。一態様では、フィルム材料はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む。
【０１３１】
好適なパウチ材料としては、Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｇａｒｙ，Ｉｎｄｉａｎａ，ＵＳＡ）により販売されている商品名Ｍｏｎｏｓｏｌ Ｍ８６３０として知られているＰＶＡフィルム、及び対応する溶解性及び変形特性のＰＶＡフィルムが挙げられる。本明細書での使用に好適な他のフィルムとしては、Ａｉｃｅｌｌｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｙｏｈａｓｈｉ，Ａｉｃｈｉ，Ｊａｐａｎ）により供給されている商品名ＰＴフィルム又はフィルムのＫシリーズとして知られているフィルム、又はＫｕｒａｒａｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｃｈｉｙｏｄａ−ｋｕ，Ｔｏｋｙｏ）により供給されているＶＦ−ＨＰフィルムが挙げられる。
【０１３２】
理論に束縛されるものでないが、処方が単位用量用に液相を含む場合には、前記液相は、フィルム割れ（水含有量が低過ぎる場合）を防止するのに充分な量の水を含まなければならないが、フィルムが溶解するほどの多量の水を含んではならないと考えられる。一態様では、洗浄組成物の前記液相は、全液相重量基準で、約１重量％〜約９０重量％の、約２重量％〜約７０重量％の、約２重量％〜約１０重量％の、又は更には約５重量％〜約８重量％の水を含み得る。
【０１３３】
洗浄組成物の製造及び使用方法
本発明の組成物は、好適な任意の形態に処方されることができ、配合者により選択される任意のプロセスにより調製されることができ、その非限定な例は、米国特許第５，８７９，５８４号、米国特許第５，６９１，２９７号、米国特許第５，５７４，００５号、米国特許第５，５６９，６４５号、米国特許第５，５６５，４２２号、米国特許第５，５１６，４４８号、米国特許第５，４８９，３９２号、米国特許第５，４８６，３０３号に記載されている。
【０１３４】
使用方法
当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は理想的には皿洗い機用途に用いるのに適している。したがって、本発明は、台所用品を洗浄する方法を包含する。この方法は、台所用品を皿洗い洗浄溶液と接触させる段階を含む。一態様では、台所用品を前記洗浄組成物の１つ以上とニート又は希釈された形で接触させ、前記接触工程の前、間及び／又は後で、場合によっては前記台所用品をすすぎ及び／又は洗浄することを含む本発明の洗浄組成物を使用する方法が開示されている。
【０１３５】
溶液は、約８〜約１０．５のｐＨを有し得る。組成物は、溶液中で約２０００ｐｐｍ〜約２０，０００ｐｐｍの濃度で使用され得る。水温は、通常、約４０Ｃ〜約７０℃の範囲である。
【０１３６】
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され及び特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるべきであると理解される。
【０１３７】
ＫIの測定
ＫIの測定：標準的な方法を使用することにより阻害定数ＫIを測定し得る。参考文献として、Ｋｅｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍ．１７６，１９９１，ｐｐ．４０１〜４０５；Ｊ．Ｂｉｅｔｈ Ｂａｙｅｒ−Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ「Ｐｒｏｔｅｉｎａｓｅ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ」，ｐｐ．４６３〜４６９，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７４、及びＬｏｎｅ Ｋｉｅｒｓｔｅ Ｈａｎｓｅｎ「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ｐｒｏｔｅａｓｅｓ ｕｓｉｎｇ Ｐｒｏｔｅａｓｅ Ａｃｔｉｖｉｔｙ，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔｓ，Ｋｉｎｅｔｉｃ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ」、ＰｈＤ−ｒｅｐｏｒｔ，Ｎｏｖｏ ＮｏｒｄｉｓｋＡ／Ｓ及びＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ，１９９１，及び米国特許第５，９７２，８７３号を参照のこと（これらは参照として本明細書に組み込まれている）。
【０１３８】
標準的な方法を次の条件下で用いて、サビナーゼ（商標）に対する阻害定数ＫIを米国特許第５，９７２，８７３号で述べられているように求めることができる。
【０１３９】
・基質：スクシニル−アラニン−アラニン−プロリン−フェニルアラニン−パラ−ニトロ−アニリド＝ＳＡＡＰＦｐＮＡ（ＳｉｇｍａＳ−７３８８）、
・緩衝液：０．１ＭＴｒｉｓ−ＨＣｌ，ｐＨ８．６，２５℃、
・アッセイにおける酵素濃度、
・使用プロテアーゼはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓから入手可能なサビナーゼ（登録商標），１×１０-10−３×１０−-10Ｍである。
【０１４０】
Ｃｏｂａｓ Ｆａｒａ自動化分光光度計を用いて、０．０１〜２ｍＭの範囲の９つの基質濃度において基質加水分解の初期速度を求める。ＥＮＺＦＩＴＴＥＲ（非線形回帰データ分析プログラム）を用いて、速度パラメータＶmax及びＫmを求める。
【０１４１】
ｋcatを式Ｖmax＝ｋcatＸ［Ｅo］から計算した。強固結合性タンパク質プロテイナーゼ阻害剤を用いる活性部位滴定により活性酵素の濃度［Ｅo］を求めた。阻害剤の濃度の関数としてのＫm／ｋcatのプロットから阻害定数ＫIを計算した。阻害剤は純度１００％であると仮定し、秤量数及び分子量を用いて、モル濃度を求めた。
【０１４２】
ｐＨ
標準的な方法ＥＳ ＩＳＯ １０５２３：２００１バージョン１にしたがって、ｐＨを測定する。
【０１４３】
粘度法
粘度計（Ｍｏｄｅｌ ＡＲ２０００，ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）から入手可能）を用いて、粘度を求め、４０ｍｍの２°スチールコーンを０．０１〜１５０秒-1の剪断速度で用いて、それぞれの試料を２５℃の試料温度で試験する。粘度を単位センチポアズ（ｃｐｓ）で表し、１秒-1の剪断速度で測定する。
【０１４４】
平均粒子寸法
ＡＳＴＭ Ｅ１０３７−８４バージョン１、２００４にしたがって、平均粒子寸法を求める。
【０１４５】
ロスマイルス泡高さ
次の条件を用いて、ＤＩＮ ５３９０２−２、１９７７の方法にしたがって、ロスマイルス泡高さを求める。２４℃±１℃の温度で５分後に０．１重量％の水溶液の泡高さ（ｍｍ）を測定する。
【０１４６】
ドレーブス濡れ時間
次の条件を用いて、ＩＳＯ ８０２２：１９９０の方法（３ｇフック、５ｇ木綿かせ、２５℃の温度）で０．１重量％の水溶液。にしたがって、ドレーブス濡れ時間を求める。
【実施例】
【０１４７】
別段の指示がない限り、材料をＡｌｄｒｉｃｈ（Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２０６０，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ ５３２０１）から入手することができる。
【０１４８】
実施例１：カプセル化プロテアーゼの合成
一例では、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓにより供給され、４４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク質分解活性を有するサビナーゼ水性調合液（７７７ｇ）を４５％のポリビニルピロリドンＫ６０溶液（１９０ｇ）と混合し、３２．４ｇのジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）をこの混合物に添加する。
【０１４９】
２２１ｇの２１％のエマルション安定化剤をＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）により販売されている揮発性炭化水素のＩｓｏｐａｒ範囲から選択される、２０８ｇの揮発性炭化水素溶剤の、イソパラフィンと混合することにより、油相を調製する。
【０１５０】
ＤＥＴＡを含有する水性酵素混合物を上記の油相に添加し、高剪断Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーにより均質化して、約３μｍの平均液滴サイズを有する油中水エマルションを形成する。この段階の間エマルションの温度を４０℃以下に保つ。エマルションの形成の後、更に５７１ｇの揮発性溶剤を添加して、Ｗ／Ｏエマルションを希釈する。
【０１５１】
得られるエマルションを機械的攪拌下に置き、３７℃まで温める。３４ｇのテレフタロイルクロリド（ＴＰＣ）を９６６ｇの揮発性溶剤中に溶解することにより、油−モノマー相を調製する。この油−モノマー相を添加して、エマルションを５分にわたって温めて、壁形成反応を開始する。ポリアミド膜が微細な水性酵素液滴のまわりに生成する。反応混合物を３０分間攪拌したままにして、界面重合を完結させる。
【０１５２】
得られるサスペンジョンは、サスペンジョンの全重量の約３３％に当たる分散相を有する。
【０１５３】
次に、このサスペンジョンを蒸留により脱水し、実質的にＷＯ ９４／２５５６０の実施例１に述べられている非イオン性界面活性剤との溶剤交換工程にかけて、約３μｍの平均サイズを有する粒子の非イオン性界面活性剤中の実質的に安定なディスパージョンを得る。このサスペンジョンはほぼ４０ＫＮＰＵ／ｇのタンパク質分解活性を有する。
【０１５４】
この工程においては、安定化剤が次のコポリマーのいずれかである場合、シェル形成は満足であり、洗剤濃厚液に添加した場合、初期的に、及び溶剤交換の後の両方で安定な単粒子性ディスパージョンを形成する。
【０１５５】
３０／３０／４０の重量比のスチレン／オクタデシルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー、
オクタデシルメタクリレート／メタクリル酸６６／３４、
オクタデシルメタクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸５０／２５／２５、 オクタデシルメタクリレート／メタクリル酸６４／３６、
オクタデシルメタクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸４０／５０／５／５、
アクリロニトリル／ラウリルアクリレート／アクリル酸２５／３５／４０、
ラウリルメタクリレート／スチレン／アクリル酸４０／５０／１０、
スチレン／ドコサリールアクリレート／メタクリル酸５５／３５／１０、
オクタデシルメタクリレート／ビニルアセテート／メチルメタクリレート／メタクリル酸３５／１０／４５／１０。
【０１５６】
次に、非イオン性界面活性剤中の得られるディスパージョンを慣用の液体洗剤濃厚液の他の成分とブレンドして、非イオン性界面活性剤と酵素を含有する粒子の両方を洗剤の中に導入することができる。この調合液の更なる詳細は、米国特許第６，２４２，４０５ Ｂ１号に述べられている。
【０１５７】
実施例２〜３：ＡＤＷデュアル相パウチ
パウチ製造方法
表１の洗浄組成物を２小室の層状ＰＶＡ直方形ベースのパウチに導入する。Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓにより供給されている、Ｍｏｎｏｓｏｌ Ｍ８６３０フィルムからデュアル小室パウチを作製する。１７．２ｇの粒状組成物と４ｇの液体組成物をパウチの２つの異なる小室に入れる。２ｋｇの負荷の元でのパウチ寸法を以下に示す：長さ３．７ｃｍ、幅３．４ｃｍ及び高さ１．５ｃｍ。それゆえに長手方向／横断方向の縦横比は１．５：３．２又は１：２．４７である。両方の表面が連続的な水平直線運動で移動する２つのエンドレス表面工程を使用して、このパウチを製造する。このプロセスにしたがって、第１エンドレス表面上に取り付けられた開いたパウチの第１移動ウェブを形成、及び充填し、それと同期して移動する、充填、密封されたパウチの第２ウェブと共に開放パウチの第１ウェブを封止することにより、パウチの第１のウェブを作製する。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
実施例４〜１５：自動皿洗い機用ゲル
【０１６０】
【表２】
【０１６１】
【表３】
1ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により商品名Ｐｏｌｙｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ−１８で販売されている。
2Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ、Ｄｅｎｍａｒｋにより販売されている。
3本発明のカプセル化プロテアーゼ。
4Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）により販売されている。好適なプロテアーゼ錠剤は商品名ＦＮ３（登録商標）及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売されている。
5本発明のペプチドアルデヒド。
6Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により販売されている。
7そのような好適なポリマーの１つは、Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉ（Ｊａｐａｎ）により商品名Ａｑｕａｌｉｃ ＴＬで販売されている。
8Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｓｍｙｒｎａ，Ｇｅｏｒｇｉａ，ＵＳＡ）により販売されている。
9Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売。
【０１６２】
洗浄組成物実施例２〜１５に対する原材料及び注記
２．０Ｒケイ酸塩は、ＰＱＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｌｖｅｒｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から供給されているものである。
【０１６３】
炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）から供給されているものである。
【０１６４】
Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）から供給されている、過炭酸ナトリウム（２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2）
ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給されるているものである。
【０１６５】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした各寸法は、列挙した値と、その値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図したものである。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１６６】
「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に関して先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照として組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１６７】
本発明の特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正が可能であることが当業者には自明である。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲中で網羅することが意図されている。
【技術分野】
【０００１】
本出願は、プロテアーゼ洗浄系と湿潤剤を含む低リン酸塩又は無リン酸塩及び低ホウ酸塩又は無ホウ酸塩洗浄組成物と、このような組成物の製造及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境意識の高まりの結果として、石油由来及び／又は石油をエネルギー源として使用する材料の使用を低減する動きが起こった。このような材料としては、界面活性剤、ポリマー、溶剤、ホウ酸塩、及びリン酸塩などのビルダーが挙げられる。更には、永続的に増大する環境的な圧力により、製品中で使用されるこのような材料の量、及びこのような製品の使用に必要とされる水の量−例えば、洗浄済の物品のすすぎに必要とされる水を低減する欲求が存在する。残念ながら、消費者製品の領域では、ホウ酸塩、合成ポリマー、及び／又はリン酸塩などのビルダーの量を低下させた場合、清浄化能力、光沢、粘性、及びメタルケアなどの望まれる性質は、一般に、マイナスの影響を受ける。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、実質的に無リン酸塩及び実質的に無ホウ酸塩であり、最低限、消費者に望ましい粘度、洗浄／光沢／メタルケア特性を維持する、製品に対する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本出願は、プロテアーゼと重量効率的（mass-efficient）な可逆性プロテアーゼ阻害剤を含む無リン酸塩及び無）洗浄組成物と、このような組成物の製造及び使用方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
定義
本明細書で用いられるとき、用語「洗浄組成物」は、特に指示がない限り、顆粒又は粉末状の多目的又は「強力」洗浄剤、特にクリーニング洗剤と、液体、ゲル又はペースト状の多目的洗浄剤、特にいわゆる強力液体型洗剤と、液体高級衣類用洗剤と、手洗い用食器洗い洗剤又は食器洗い用軽質洗剤、特に高発泡型洗剤と、家庭用又は業務用の各種錠剤、顆粒、液体、及びリンスエイド型などの食器洗い機用洗剤と、抗菌手洗い用洗剤、手洗い石鹸、マウスウォッシュ、入れ歯洗浄剤、歯磨剤、自動車又はカーペット用シャンプー、バスルームクリーナーを含む液状の洗浄剤及び殺菌剤と、ヘアシャンプー及びヘアリンスと、シャワー用ジェル、発泡入浴剤、及び金属洗浄剤、並びに漂白添加剤、及び「ステインスティック」などのクリーニング補助剤、又はドライヤー付与シート、乾燥及び湿潤型拭取り布、パッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ、並びにスプレー剤及びミスト剤と、を包含する。
【０００６】
本明細書で用いられるとき、「重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤」は、約０．００００１ｍＭ〜約１０ｍＭの、約０．０００１ｍＭ〜約５ｍＭの、約０．００５ｍＭ〜約２ｍＭの、又は更には約０．００１ｍＭ〜約０．５ｍＭのＫIを有する、プロテアーゼ阻害剤である。
【０００７】
本明細書で用いられるとき、「カプセル化プロテアーゼ」は、約０．０５マイクロメートル〜約１０００マイクロメートルの、又は約０．２マイクロメートル〜約７００マイクロメートルの、又は更には約０．５マイクロメートル〜約１５０マイクロメートルの平均粒子寸法のカプセル化プロテアーゼである。前記カプセル化プロテアーゼが酵素顆粒／錠剤の形の場合には、前記カプセル化プロテアーゼは、通常、約２００マイクロメートル〜約１０００マイクロメートルの粒子寸法を有する。前記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、前記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。
【０００８】
本明細書で用いられるとき、「環境にやさしい金属イオン封鎖剤」は、アミノ酸ベースの金属イオン封鎖剤、コハク酸塩ベースの金属イオン封鎖剤、クエン酸、及びその塩からなる群から選択される、金属イオン封鎖剤である。
【０００９】
本明細書で用いられるとき、「低濡れ性の非イオン性界面活性剤」は、２０ｍｍ未満又はそれに等しい、１０ｍｍ未満又はそれに等しい、又は更には１０ｍｍ〜約０．１ｍｍのロスマイルス泡高さと、３６０秒よりも大きい又はそれに等しい、又は更には３６０秒〜約１０，０００秒のドレーブス濡れ時間を有する、非イオン性界面活性剤である。
【００１０】
本明細書で用いられるとき、「湿潤剤」は、３６０秒未満の、２００秒未満の、１００秒未満の、６０秒未満の、又は更には６０秒〜約１秒未満のドレーブス濡れ時間と、２０ｍｍ未満又はそれに等しい、１０ｍｍ未満又はそれに等しい、又は更には１０ｍｍ〜約０．１ｍｍのロスマイルス泡高さを有する、化合物である。
【００１１】
本明細書で用いられるとき、用語「発泡型非イオン性界面活性剤」は、２０ｍｍよりも大きい、２０ｍｍ超〜約５００ｍｍ、又は更には２０ｍｍ超〜約１００ｍｍのロスマイルス泡高さを有する、非イオン性界面活性剤を指す。
【００１２】
本明細書で用いられるとき、用語「曇点」は、混合物の相分離が視認可能である温度を指す。曇点は、ＥＮ１８９０などの標準的な方法により測定可能である。
【００１３】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」を包含する冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、請求又は記載されるものの１つ以上を意味するものと理解される。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「包含する（include）」、「包含する（includes）」及び「包含している（including）」という言葉は、限定されないことを意味する。
【００１５】
本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。
【００１６】
特に記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１７】
百分率及び比率は全て、特に指示がない限り、重量で計算される。特に指示のない限り、百分率及び比率は、全て洗浄組成物の総重量に基づいて計算される。
【００１８】
本明細書を通じて記載されているあらゆる最大数値限定は、それよりも小さいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含すると理解すべきである。本明細書を通じて記載されているあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書を通じて記載されているあらゆる数値範囲は、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲を、あたかもこうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含するであろう。
【００１９】
組成物
一態様では、洗浄組成物であって
ａ．）
（ｉ）プロテアーゼ及び重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、
（ｉｉ）カプセル化プロテアーゼ、及び
（ｉｉｉ）これらの混合物からなる群から選択される材料を含むプロテアーゼ清浄化系、
ｂ．）湿潤剤、
ｃ．）溶剤、及び
ｄ．）全洗浄組成物重量基準で、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、０％〜約０．０１％の、更には約０．０００１％〜約０．０１％のリン酸塩及び／又はポリリン酸塩、
ｅ．）全洗浄組成物重量基準で、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、０％〜約０．０１％の、更には約０．０００１％〜約０．０１％のホウ酸塩、及び
ｆ．）全洗浄組成物重量基準で、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、０％〜約０．０１％の、更には約０．０００１％〜約０．０１％のゼオライトとを含み得、
前記組成物の残余が１つ以上の補助成分を含み、前記洗浄組成物が約１０ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの、約３０ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、約５０ｃｐｓ〜約３０，０００ｃｐｓの、更には約５５ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの粘度を有する、洗浄組成物が開示される。
【００２０】
一態様では、前述の洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、発泡型非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０％〜約０．１％の、約０％〜約０．０５％の、又は約０〜０．０１％の湿潤剤でない材料、及び、０％〜約５．０％の、０％〜約２％の、０％〜約１重量％の、０％〜約０．８％の、０％〜約０．１％の、更には約０．００１％〜約０．０５％の湿潤剤でない低濡れ性の非イオン性界面活性剤とを含み得る。
【００２１】
前述の洗浄組成物の一態様では、湿潤剤は、約６０℃未満の曇点を有し、約６〜約２４個の炭素原子を含むアルキル鎖及び約２〜約５０個のペンダントアルキレンオキシド単位を含む、アルコキシル化脂肪族アルコール、エポキシキャップのポリ（オキシアルキル化）アルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。
【００２２】
前述の洗浄組成物の一態様では、前記組成物は、全洗浄組成物重量基準で、少なくとも０．００００１％の、約０．０００１％〜１％の、約０．００１％〜０．５％の、約０．０１％〜０．２％のプロテアーゼと、少なくとも０．００００１％の、約０．０００２％〜約２％の、更には約０．００２％〜１％の、又は更には約０．００５％〜０．５％の重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、及び／又は少なくとも０．００１％の、約０．００５％〜約２５％の、約０．０５％〜約１０％の、又は更には約０．０１％〜約２％のカプセル化プロテアーゼ、及び少なくとも０．１％の、約０．３％〜約１０％の、約０．５％〜約２％の、又は更には約０．６％〜１．３％の湿潤剤を含み得る。
【００２３】
前述の洗浄組成物の一態様では、前記洗浄組成物は、少なくとも５００ｃｐｓの、約１０００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの、約５０００ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、又は更には約１０，０００ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００２４】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、増粘剤を含み、前記増粘剤が全増粘剤重量基準で、少なくとも１％の、約１％〜約３９％の、約２％〜約２８％の、又は更には約５％〜約１９％のアルコール部分を含み得る。前述の洗浄組成物の一態様では、増粘剤は、多糖類及び／又は多糖類誘導体を含み、前記多糖類又は多糖類誘導体が一態様ではグアール、ゲラン、キサンタンガム、及びこれらの混合物を含み得る。
【００２５】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で、約０．５％〜約１０％の、約０．６％〜約５％の、又は更には約１％〜約３％のケイ酸ナトリウムとキサンタンガムを含み、前記キサンタンガムはケイ酸ナトリウム：キサンタンガムの重量比が約１５：１〜約１：２、約１０：１〜約１：１．５、約３：１〜約１：１、又は更には約２．５：１〜約１．５：１であるようなレベルで前記洗浄組成物中に存在し得る。
【００２６】
前述の洗浄組成物の一態様では、プロテアーゼは、メタロプロテアーゼ、セリンプロテアーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択され得、かつ重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、ペプチドアルデヒド、ガラルディン（galardin）、タンパク質加水分解産物、フェニルボロン酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【００２７】
前述の洗浄組成物の一態様では、セリンプロテアーゼは、Ｅ．Ｃ．３．４．２１．６２群のアルカリ性セリンプロテアーゼを含み得、かつフェニルボロン酸誘導体は４−ホルミルフェニルボロン酸を含み得る。
【００２８】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、１つ以上の酵素を含み得、前記酵素は、ヘミセルラーゼ（hemicellulases）、セルラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ（cellobiose dehydrogenases）、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ（xylanases）、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ（pectinases）、マンナナーゼ（mannanase）、ペクテートリアーゼ（pectate lyases）、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ（pentosanase）、マラナーゼ（malanase）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ（arabinosidase）、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナ−ゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２９】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、約６〜約１１の、約７〜約１０の、又は更には約８．３〜約９のｐＨを有し得る。
【００３０】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、全組成物重量基準で、少なくとも０．１％の、約０．１％〜約４０％の、約０．５％〜約２０％の、又は更には約１％〜約１０％のナノ粒子組成物を含み得る。
【００３１】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、ナノ粒子組成物を含み得、これはベントナイト、ヘクトライト、及びこれらの混合物からなる群から選択されるナノ粘土を含み得る。
【００３２】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、
（ａ）ポリカルボキシレートベース（polycarboxylate-based）のポリマー、
（ｂ）スルホネート又はスルホン酸コポリマー、
（ｃ）式：
ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）（ＣＨ3）−Ｎ＋−ＣxＨ2x−Ｎ＋−（ＣＨ3）−ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）式中、ｎは２０〜３０の整数であり、ｘは３〜８の整数である）を有し、場合によっては硫酸化又はスルホン化されている、ポリマー、
（ｄ）スチレンベースのコポリマー、及び
（ｅ）これらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含み得る。
【００３３】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、酵素安定化剤成分を含み得、前記酵素安定化剤成分は、塩化カルシウム及び／又は塩化マグネシウムを含む、カルシウム塩、マグネシウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される無機塩、オリゴ糖、多糖類、及びこれらの混合物からなる群から選択される炭水化物、及びこれらの混合物を含み得る。
【００３４】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で、約１％〜約３０重量％の、約２％〜約２０重量％の、又は更には約３％〜約９重量％の環境にやさしい金属イオン封鎖剤を含み得る。
【００３５】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、ベンザトリアゾール、金属錯体、金属塩、ケイ酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、メタルケア成分を含み得る。
【００３６】
前述の洗浄組成物の一態様では、洗浄組成物は、亜鉛塩、トリトリアゾール、メタケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含むメタルケア成分を含み得る。
【００３７】
一態様では、メタロプロテアーゼ、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、及び補助成分を含む洗浄組成物が開示される。このような洗浄組成物は、ガラルディン、ホスホラミドン、バシトラシン亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤を含み得る。
【００３８】
一態様では、本発明の洗浄組成物の１つ以上と水溶性フィルムを含み得る物品が開示される。
【００３９】
前述の物品の一態様では、物品は、１つ以上の本発明の流体洗浄組成物を含み得、前記流体洗浄組成物は約５０ｃｐｓ〜約１０００ｃｐｓの粘度を有し、前記流体洗浄組成物は、全流体洗浄組成物重量基準で、約１％〜約９０％の、約２％〜約１０％の、又は更には約５％〜約８％の水を含む。
【００４０】
一態様では、洗浄組成物及びそれを含む物品は、本明細書で開示されているパラメータと特性の任意の組み合わせを有し得る。
【００４１】
好適なプロテアーゼとしては、サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）などの中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含むメタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物の起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは微生物起源のものであり得る。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学修飾又は遺伝子組み換えの突然変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであり得る。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、
（ａ）米国特許第６，３１２，９３６ Ｂ１号、米国特許第５，６７９，６３０号、米国特許第４，７６０，０２５号、ＤＥ１０２００６０２２２１６Ａ１、及びＤＥ１０２００６０２２２２４Ａ１に記載されている、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ、Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ、及びＢａｃｉｌｌｕｓｇｉｂｓｏｎｉｉなど、Ｂａｃｉｌｌｕｓ由来のものを含むサブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）、
（ｂ）ＷＯ ８９／０６２７０に記載されているＦｕｓａｒｉｕｍプロテアーゼ、及びＷＯ ０５／０５２１６１及びＷＯ ０５／０５２１４６に記載されているＣｅｌｌｕｍｏｎａｓ由来のキモトリプシンプロテアーゼを含むトリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源の）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ、
（ｃ）ＷＯ ０７／０４４９９３Ａ２に記載されている、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来のものを含むメタロプロテアーゼが挙げられる。
【００４２】
一態様では、本発明のプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓの野生型酵素と少なくとも９０％の、好ましくは少なくとも９５％の、更に好ましくは少なくとも９８％の、なお更に好ましくは少なくとも９９％の、特に１００％の同一性を示し、参照として本明細書に組み込まれている、ＷＯ００／３７６２７に示すようなＢＰＮ’番号付けシステム及びアミノ酸略称を用いて、次の位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、更に好ましくは３つ以上において突然変異を含む、ポリペプチドを含む低温プロテアーゼである： ６８、８７、９９、１０１、１０３、１０４、１１８、１２８、１２９、１３０、１６７、１７０、１９４、２０５及び２２２。
【００４３】
好ましくは、突然変異は、Ｖ６８Ａ、Ｓ８７Ｎ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓの１つ以上、好ましくは２つ以上、更に好ましくは３つ以上から選択される。
【００４４】
ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の酵素に直接に比較すると、上記の突然変異の組は、次の位置での突然変異に対応する：
６６、８５、９７、９９、１０１、１０２、１１６、１２６、１２７、１２８、１６０、１６４、１８８、１９９及び２１６。
【００４５】
好ましくは、突然変異は、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１の酵素に対して、次の１つ以上、好ましくは２つ以上、更に好ましくは３つ以上から選択される：
Ｖ６６Ａ、Ｓ８５Ｎ、Ｓ９７Ｄ、Ｓ９９Ｇ、Ｓ１０１Ａ、Ｖ１０２Ｎ／Ｉ、Ｙ１６１Ａ、Ｒ１６４Ｓ、Ａ１８８Ｐ、Ｖ１９９Ｉ及び／又はＭ２１６Ｓ。
【００４６】
最も好ましくは、酵素は、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１に対する下記の突然変異を含む群から選択されるものである（突然変異の番号付けはＢＰＮ’番号付けでなく直接にＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１に対するものである）：
（ｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｌ＋Ｐ１２７Ｑ＋Ｓ１２８Ａ、
（ｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｎ＋Ｐ１２７Ｓ＋Ｓ１２８Ａ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｉｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｌ＋Ｐ１２７Ｑ＋Ｓ１２８Ａ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｉｖ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｖ＋Ｐ１２７Ｅ＋Ｓ１２８Ｋ、
（ｖ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｖ＋Ｐ１２７Ｍ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｖｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｆ＋Ｐ１２７Ｌ＋Ｓ１２８Ｔ、
（ｖｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｌ＋Ｐ１２７Ｎ＋Ｓ１２８Ｖ、
（ｖｉｉｉ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｆ＋Ｐ１２７Ｑ、
（ｉｘ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｖ＋Ｐ１２７Ｅ＋Ｓ１２８Ｋ＋Ｓ１６０Ｄ、
（ｘ）Ｇ１１６Ｖ＋Ｓ１２６Ｒ＋Ｐ１２７Ｓ＋Ｓ１２８Ｐ、
（ｘｉ）Ｓ１２６Ｒ＋Ｐ１２７Ｑ＋Ｓ１２８Ｄ、
（ｘｉｉ）Ｓ１２６Ｃ＋Ｐ１２７Ｒ＋Ｓ１２８Ｄ、
（ｘｉｉｉ）Ｓ１２６Ｃ＋Ｐ１２７Ｒ＋Ｓ１２８Ｇ、
（ｘｉｖ）Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎ、
（ｘｖ）Ｎ７４Ｄ＋Ｎ８５Ｓ＋Ｓ１０１Ａ＋Ｖ１０２Ｉ、
（ｘｖｉ）Ｎ８５Ｓ＋Ｖ６６Ａ＋Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎ。
【００４７】
特に好ましいプロテアーゼは、突然変異（ｉ）、（ｉｉ）、（ｘｖ）又は（ｘｖｉ）を有するものである。
【００４８】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、サビナーゼ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）でＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により販売されているもの、商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、ＰｕｒａｆｅｃｔＰｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）でＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより販売されているもの、及び商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）でＳｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓにより販売されているものが挙げられる。低温プロテアーゼの例としては、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（商標）、（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ ＢＳ（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、及びＦＮ４（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ））が挙げられる。
【００４９】
セリンプロテアーゼの阻害に好適な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤としては、ボロン酸の誘導体、特にフェニルボロン酸とその誘導体、及びトリペプチドアルデヒドを含むペプチドアルデヒドが挙げられる。このような化合物の例は、ＷＯ ９８／１３４５８ Ａ１、ＷＯ ０７／１１３２４１ Ａ１、及び米国特許第５，９７２，８７３号で開示されている。
【００５０】
本発明の一態様では、安定化剤は、チオフェン−２ボロン酸、チオフェン−３ボロン酸、アセトアミドフェニルボロン酸、ベンゾフラン−２ボロン酸、ナフタレン−１ボロン酸、ナフタレン−２ボロン酸、２−ホルミルフェニルボロン酸（２−ＦＰＢＡ）、３−ＦＢＰＡ、４−ＦＰＢＡ、１−チアントレンボロン酸、４−ジベンゾフランボロン酸、５−メチルチオフェン−２ボロン酸、チオナフトレンボロン酸、フラン−２ボロン酸、フラン−３ボロン酸、４，４−ビフェニルジボロン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレン、４−（メチルチオ）フェニルボロン酸、４（トリメチルシリル）フェニルボロン酸、３−ブロモチオフェンボロン酸、４−メチルチオフェンボロン酸、２−ナフチルボロン酸、５−ブロモチオフェンボロン酸、５−クロロチオフェンボロン酸、ジメチルチオフェンボロン酸、２−ブロモフェニルボロン酸、３−クロロフェニルボロン酸、３−メトキシ−２−チオフェン、ｐ−メチル−フェニルエチルボロン酸、２−チアントレンボロン酸、ジ−ベンゾチオフェンボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、９−アントリルボロン酸、３，５−ジクロロフェニルボロン酸、ジフェニルボロン酸酸無水物、ｏ−クロロフェニルボロン酸、ｐ−クロロフェニルボロン酸、ｍ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸、ｐ−フルオロフェニルボロン酸、ｐ−トリルボロン酸、ｏ−トリルボロン酸、オクチルボロン酸、１，３，５−トリトリメチルフェニルボロン酸、３−クロロ−４−フルオロフェニルボロン酸、３−アミノフェニルボロン酸、３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、２、４−ジクロロフェニルボロン酸、４−メトキシフェニルボロン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。安定化剤として好適な更なる好適なボロン酸誘導体は、米国特許第４，９６３，６５５号、米国特許第５，１５９，０６０号、ＷＯ ９５／１２６５５、ＷＯ ９５／２９２２３、ＷＯ ９２／１９７０７、ＷＯ ９４／０４６５３、ＷＯ ９４／０４６５４、米国特許第５，４４２，１００号、米国特許第５，４８８，１５７号、及び米国特許第５，４７２，６２８号に記載されている。
【００５１】
一態様では、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、４−ホルミルフェニルボロン酸を含み得る。
【００５２】
一態様では、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、可逆性ペプチドプロテアーゼ阻害剤を含む。好適な可逆性のペプチドプロテアーゼ阻害剤の例及びその製造方法は、米国特許第６，１６５，９６６号及びＷＯ ９８／１３４５９ Ａ１に見られる。
【００５３】
一態様では、トリペプチド酵素阻害剤は、次の構造を有する
【００５４】
【化１】
【００５５】
メタロプロテアーゼに好適な重量効率的な可逆性阻害剤は、
（ｉ）ホスホラミドン及び／又はペプチド同配体のホスフィンアミド、
（ｉｉ）一態様では、チオルファン、カプトプリル、チオプロニン、及び／又はＮ−２−メルカプト−プロピオニルグリシン）を含むチオール、
（ｉｉｉ）テトラエチレンペンタミン及び／又は１，１０−フェナントロリンを含む亜鉛特異的キレート剤、
（ｉｖ）ヒポキサンチン、６−メチル６−イソプロピルクロモン、３−ホルミル６−メチルクロモン、及び／又はクロラムフェニコール、
（ｖ）一態様では、アセトヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム酸、サリチルヒドロキサム酸、及び／又はロイシルヒドロキサム酸を含む、ヒドロキサム酸、
（ｖｉ）ジペプチドヒドロキサム酸、一態様では、ガラルディンなどのスクシニル（ジペプチド同配体）モチーフを有するヒドロキサム酸を含む、ヒドロキサム酸、
（ｖｉｉ）一態様では、ジペプチドＮ−ヒドロキシ尿素誘導体を含むＮ−ヒドロキシ尿素誘導体、
（ｖｉｉｉ）アルコール、カルボキシアルキルアミンペプチド、ベータ−チオエステルペプチド、スタチン、Ｂａｔｉｍａｓｔａｔ、及び／又はＭａｒｉｍａｓｔａｔ、
（ｉｘ）トリス（イソプロパノールアミン）、ヒポキサンチン、３−ホルミル６−イソプロピルクロモン、３−ホルミル６−メチルクロモン、ベータ−エチルフェネチルアルコール、スルファニル酸、クロラムフェニコール、及び／又はカンタリジン、
（ｘ）Ｎ−ホスホリルロイシンアミド、及び／又はバシトラシン亜鉛、
（ｘｉ）カルバミン酸、Ｎ−［（フェニルメトキシ）カルボニルＮ−ヒドロキシＬ−ロイシンアミド（Ｎ−ＣＢＺ−Ｌｅｕ−ＮＨＯＨ）及び／又はＮ−［（フェニルメトキシ）カルボニルグリクリル−Ｎ−ヒドロキシＬ−ロイシンアミド（Ｎ−ＣＢＺ−Ｇｌｙ−Ｌｅｕ−ＮＨＯＨ）、
（ｘｉｉ）小麦グルテン加水分解産物（例えば、ＨｙＰｅｐ ４６０１（商標））、大豆タンパク質酸加水分解産物（例えば、Ａｍｉｓｏｙ）、ウシ乳からのカゼイン酸加水分解産物（例えば、アミカーゼ）、植物タンパク質（例えば、プロテオースペプトン）の酵素加水分解産物、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるタンパク質加水分解産物、
（ｘｉｉｉ）アルブミン加水分解産物からなる群から選択されるタンパク質加水分解産物混合物；ビタミンを含まないカゼイン酸加水分解産物；カゼイン加水分解産物；カゼイン加水分解産物ブロス；カゼインマグネシウムブロス；カゼイン酵母マグネシウム寒天；カゼイン酵母マグネシウムブロス；Ｅｄａｍｉｎ（登録商標）Ｋ；酵素的なゼラチン加水分解産物；トウモロコシからのグルテン酵素的加水分解産物；Ｈｙ−ＣａｓｅＰ；Ｈｙ−Ｃａｓｅ（登録商標）Ｍ；ラクトアルブミン加水分解産物；肝臓加水分解産物；Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）Ｂ；Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）ＢＴ；Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）ＹＴＴ；ペプトン；酸消化物カゼインからのペプトン；酵素消化物ラクトアルブミンからの易溶性ペプトン；肉、消化性消化物からのペプトン；乳固体からのペプトン；サケからのペプトン；ペプトンＨｙ−Ｓｏｙ（登録商標）Ｔ；ペプトンＮ−Ｚ−大豆（登録商標）ＢＬ４；プリマトン；タンパク質加水分解産物アミカーゼ（登録商標）；タンパク質加水分解産物Ｎ−Ｚ−アミン（登録商標）ＡＳ；プロテオースペプトン；大豆タンパク質酸加水分解産物；トリプトン；トリプトース；及び植物加水分解産物Ｎｏ．２；及び
（ｘｉｖ）これらの混合物からなる群から選択され得る。
【００５６】
【化２】
【００５７】
更なる態様では、好適な重量効率的な可逆性阻害剤は、ＥＰ ０５５８６３５ Ｂ１及びＥＰ ０５５８６４８ Ｂ１で開示されているものから選択可能である。
【００５８】
一態様では、重量効率的な可逆性阻害剤は、ガラルディン、又はホスホラミドン又はバシトラシン亜鉛などのヒドロキサメート誘導体であり得る。一態様では、重量効率的な可逆性阻害剤はガラルディンであり得る。このような化合物の商用源としてはＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ，ＵＳＡ）、及びＣａｌｂｉｏｃｈｅｍ（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）が挙げられる。本明細書で開示されているモノ及びジペプチド誘導体は、Ｎｉｓｈｉｎｏ，Ｎｏｒｉｋａｚｕ；Ｐｏｗｅｒｓ，Ｊａｍｅｓ Ｃ．、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７８），１７（１４），２８４６〜５０に述べられている方法により合成され得る。
【００５９】
【化３】
【００６０】
一態様では、可逆性のプロテアーゼ阻害剤は、場合によっては酵素による消化により産生されたタンパク質加水分解産物から選択される。一態様では、前記タンパク質加水分解産物は約５０００Ｄａ未満の分子量を有する。
【００６１】
一態様では、本発明の組成物は、全洗浄組成物重量基準で、約０．０００１％〜約４％の、又は約０．０００２％〜約２％の、又は約０．００２％〜約１％の、又は更には約０．００５％〜約０．５％の重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤を含む。
【００６２】
一態様では、４−ホルミルフェニルボロン酸及びプロテアーゼ酵素は、本発明の液体洗浄組成物中に約１０：１〜約５００：１の、又は更には約３０：１〜約２００：１のモル比で存在し得る。
【００６３】
一態様では、本発明の液体洗浄組成物においては、可逆性のペプチドプロテアーゼ阻害剤：プロテアーゼ酵素のモル比は、約１：１〜約２０：１、又は更には約１：１〜約１０：１であり得る。
【００６４】
理論に束縛されるものでないが、有効な重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤は、処方内でプロテアーゼに強固に結合する必要があるが、洗浄における希釈時にプロテアーゼが有効に放出されないほど強固には結合しないと考えられる。
【００６５】
好適なカプセル化プロテアーゼは、次の方法により作製され得る。
（ｉ）酸クロリドと少なくとも２個のアミン基を含有する化合物との反応と、ホルムアルデヒドとメラミンとの重縮合反応により形成されるカプセルを含む、界面縮合重合。このような方法の例は、米国特許第４，９０６，３９６号、米国特許第６，２２１，８２９号、米国特許第６，３５９，０３１号、米国特許第６，２４２，４０５号、及びＷＯ ０７／１００５０１ Ａ２で開示されている。
（ｉｉ）アミノアルキルシラン前駆体及びアミノアルキル−トリアルコキシシランと、１つ以上のアルコキシシラン前駆体の反応により作製されるカプセルを含む、ゾル−ゲル法。この例は、ＷＯ ０５／０２８６０３ Ａ１及びＷＯ ０５／０２８６０４ Ａ１で開示されている。及び
（ｉｉｉ）キトサンとアルギネートの反応により形成されるカプセルを含むか、又はゲランなどのバイオポリマーゲルを使用する、高分子電解質沈澱。このような方法の例は、ＥＰ １，５０２，６４５ Ａ１で開示されている。
【００６６】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、少なくとも０．５重量％の、少なくとも１重量％の、少なくとも２重量％の、少なくとも５重量％の、又は少なくとも１０重量％の、又は更には少なくとも２０重量％の活性プロテアーゼ酵素を含み得る。
【００６７】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、約５重量％〜約９０重量％の活性プロテアーゼを含み得る。
【００６８】
カプセル化プロテアーゼは、全洗浄組成物重量基準で０．００１％〜約３０％の、又は約０．００５％〜約２５％の、又は約０．０５％〜約１０％の、又は更には約０．０１％〜約２％の濃度で本発明の組成物の中に組み込まれ得る。
【００６９】
理論に束縛されるものでないが、小さい粒子寸法によって、粒子を懸濁させる液相の能力が促進され、液相が可能な限り均質に保たれると考えられる。前記カプセル化プロテアーゼが酵素マイクロカプセルの形である場合には、前記マイクロカプセルは、通常、約１００マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、約８０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの、又は更には約５０マイクロメートル〜約０．０５マイクロメートルの粒子寸法を有する。したがって、一態様では、このようなマイクロカプセルの寸法は、このようなマイクロカプセルを洗浄組成物の中に組み込む場合、通常、消費者に視認されないようなものとされる。
【００７０】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、洗浄における希釈時にプロテアーゼ装填量の少なくとも８０％を１０分以内、５分以内、又は更には２分以内に放出する。一態様では、これらの放出速度は１００倍の希釈下２０℃で１５０ｒｐｍの攪拌により室温で達成可能である。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡ）から入手可能なプロテアーゼ分析キットの使用などいかなる標準的な方法によっても、又はＡＳＴＭ Ｄ０３４８−８９（２００３）の方法により、プロテアーゼ活性を測定することができる。理論に束縛されるものでないが、酵素が汚れと相互作用しなければならない時間が増加するので、より良好な清浄化特性が得られると考えられる。
【００７１】
一態様では、カプセル化プロテアーゼは、２００〜１０００マイクロメートルの平均粒子寸法を有する酵素顆粒／錠剤であり得る。このような酵素顆粒／錠剤は、米国特許第４，１０６，９９１号、米国特許第４，２４２，２１９号、米国特許第４，６８９，２９７号、米国特許第５，３２４，６４９号、及び米国特許第７，０１８，８２１ Ｂ２号の教示にしたがって作製され得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は染料及び／又は顔料を含み得る。一態様では、このような酵素顆粒／錠剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び／又はポリビニルアルコールとその誘導体を含む被膜を含み得る。
【００７２】
好適な湿潤剤としては、約６０℃未満の曇点を有し、約６〜約２４個の炭素原子を含み、かつ約２〜約５０の、又は更には約１０〜５０のアルキレンオキシド部分を組み込んだアルコキシル化脂肪族アルコールが挙げられる。一態様では、このようなオキシド部分は、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド部分であり得る。好適な湿潤剤としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により供給されている、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＳＬＦ ４０３０（登録商標）、Ｐｌｕｒａｆａｃ ＳＬＦ−１８（登録商標）、及びＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ４５が挙げられる。更なる好適な湿潤剤としては、ＷＯ ９４／２２８００に述べられているエポキシキャップのポリ（オキシアルキル化）アルコールが挙げられる。
【００７３】
一態様では、本発明の洗浄組成物は、全洗浄組成物重量基準で約０．００１％〜約１５％の、約０．１％〜約１５％の、又は約０．３％〜約１０％の、又は更には約０．５％〜２％、又は更には約０．６％〜１．３％の湿潤剤を含み得る。
【００７４】
溶剤−本発明の洗浄組成物は、水、アルコール、シリコーン、グリコール、グリセリン、及びこれらの混合物から選択される溶剤を含み得る。一態様では、このような洗浄組成物はゲルであり得、溶剤は８０％超の、９０％超の、又は更には１００％の水を含み得る。一態様では、本発明の洗浄組成物は、カプセル化液体を含み得る、単位用量品であり得る。このような液体は、水、ジプロピレングリコール、グリセリン、エタノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。一態様では、このような単位用量品の前記液相は、約１重量％〜約９０重量％の、約２重量％〜約１０重量％の、又は更には約５重量％〜約８重量％の水を含み得る。
【００７５】
一態様では、本発明の洗浄組成物は、約１０ｃｐｓ〜約１０００００ｃｐｓの、約３０ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、約５０ｃｐｓ〜約３０，０００ｃｐｓの、又は更には約５５ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００７６】
一態様では、洗浄組成物が二相（デュアル）又は多相の単位用量品であり、相の少なくとも一方が液体である場合には、このような組成物の液相は、約１０ｃｐｓ〜約５００ｃｐｓの、約３０ｃｐｓ〜約３００ｃｐｓの、約５０ｃｐｓ〜約２００ｃｐｓの、又は更には約５５ｃｐｓ〜約１８０ｃｐｓの粘度を有し得る。
【００７７】
一態様では、洗浄組成物は、約５００ｃｐｓからのの、又は約１０００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓの、約５，０００ｃｐｓ〜約５０，０００ｃｐｓの、約１０，０００ｃｐｓ〜約２０，０００ｃｐｓの、又は更には約１２，０００ｃｐｓ〜約１８，０００ｃｐｓの粘度を有し得る、ゲルであり得る。
【００７８】
一態様では、前記ゲルは、一態様では、多糖類又はグアール、ゲラン及び／又はキサンタンガムなどの多糖類誘導体を含む、天然由来のポリマーガムからなる群から選択される増粘剤も含み得る。慣用の洗剤処方は、組成物のプロテアーゼ、ポリカルボキシレートなどの合成ポリマー、及びリン酸塩などの高レベルのビルダーを可逆的に阻害して、消費者に好ましい粘度をもたらすホウ酸塩／ジオール系を含み得る。
【００７９】
理論に束縛されるものでないが、低リン酸塩／無リン酸塩処方において天然由来のポリマーに移行することによって、消費者に更に環境にやさしい洗剤がもたらされるが、ホウ酸塩／ジオールを包含させ、増粘剤を除外することにより、良好なプロテアーゼ安定性（消費者に望まれる清浄化をもたらす）を提供するか、又は増粘剤を包含させ、ホウ酸塩を除外することにより、消費者に望ましい粘度特性がもたらされるが、配合メーカーは望ましくないプロテアーゼ安定性がもたらされるというジレンマに直面すると考えられる。本発明の組成物は、消費者に望まれる清浄化特性、消費者に望まれる粘度特性、及びより環境にやさしい洗剤を消費者に提供するので、前述のジレンマを解決する。
【００８０】
酵素関連の用語
アミノ酸修飾の表記
本明細書で酵素変異型を記述する場合、呼称が容易なので、元のアミノ酸：位置：置換アミノ酸という命名法が使用される。
【００８１】
この表記にしたがって、例えば、１９５位のグリシンのグルタミン酸への置換はＧ１９５Ｅのように示される。同じ位置のグリシンの欠失はＧ１９５*のように示され、リジンのような追加アミノ酸残基の挿入はＧ１９５ＧＫのように示される。特定の酵素が他の酵素に比べて「欠失」を含み、かかる位置に挿入が成された場合、これは、３６位へのアスパラギン酸の挿入に対して*３６Ｄと示される。多重突然変異は、プラスにより隔てられる。すなわち、Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎは、グリシン及びアスパラギンに対してそれぞれセリン及びバリンを置換する位置９９及び１０２の突然変異を表す。ある位置（例えば、１０２）のアミノ酸が、アミノ酸群、例えばＮ及びＩからなる群から選択される、別のアミノ酸で置換され得る場合、これはＶ１０２Ｎ／Ｉと示される。
【００８２】
全ての場合において、一般に認められたＩＵＰＡＣの一文字又は三文字アミノ酸略記が採用される。
【００８３】
アミノ酸の同一性
２つのアミノ酸配列の間の相関性は、パラメータ「同一性」により記述される。本発明の目的には、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）バージョン２．８．０のＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することにより決定される。Ｎｅｅｄｌｅプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ、Ｓ．Ｂ．ａｎｄ Ｗｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に述べられているグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。用いられている置換マトリクスは、ＢＬＯＳＵＭ６２であり、ギャップ・オープニング・ペナルティ（ｇａｐ ｏｐｅｎｉｎｇ ｐｅｎａｌｔｙ）が１０であり、ギャップ・エクステンション・ペナルティ（ｇａｐ ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ ｐｅｎａｌｔｙ）が０．５である。
【００８４】
本明細書で使用される酵素のアミノ酸配列（「本発明の配列」）と異なるアミノ酸配列（「外来配列」）の間の同一性の程度は、「本発明の配列」の長さ又は「外来配列」の長さのいずれであれ、最短の長さで割った２つの配列のアラインメント中の完全な一致の数として計算される。結果は、同一性％として表される。完全な一致は、「本発明の配列」と「外来配列」が、重複する同位置において同一のアミノ酸残基を有する際に生じる。配列の長さは配列中でのアミノ酸残基の数である。
【００８５】
補助剤物質
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、当該組成物において使用するのに適しており、そして例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄されるべき基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、望ましくは本発明の特定の実施形態に組み込まれ得る。このような補助剤が、本発明の組成物を詳述する前段において列挙された成分への添加であるということは理解される。これらの更なる成分の正確な性状と、その組み込みレベルは、洗浄組成物の物理的な形と、それを使用する操作の性状に依存する。好適な補助材料としては、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、キレート化剤、染料移行剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、石鹸泡抑制剤、染料、芳香剤及び芳香剤デリバリーシステム、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例及び使用量は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号、及び同第６，３２６，３４８ Ｂ１号に見ることができる。
【００８６】
上述のように、補助剤成分は、本出願人らの洗浄及び布地ケア組成物にとって必須ではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助材料：漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、並びに／又は顔料の１種以上を含有しない。しかしながら、１種以上の補助剤が存在するとき、１種以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。
【００８７】
酵素−洗浄組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を提供する１以上の酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、他のセルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えばプロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼと共に含んでもよい酵素反応混液である。上述の追加酵素は、洗浄組成物に存在する場合、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質の濃度で存在してよい。
【００８８】
好適なアルファ−アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学修飾又は遺伝子組み合わせ突然変異体（変異型）が包含される。一態様では、好適なアルカリ性アルファ−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又はＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ＤＳＭ ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭ １２６４９、ＫＳＭＡＰ １３７８（ＷＯ ９７／００３２４）、ＫＳＭＫ３６又はＫＳＭＫ３８（ＥＰ １，０２２，３３４）などのＢａｃｉｌｌｕｓ種などのＢａｃｉｌｌｕｓ株由来のものである。好適なアミラーゼとしては次のものが挙げられる。
（ａ）ＷＯ ９４／０２５９７、ＷＯ ９４／１８３１４、ＷＯ ９６／２３８７４、及びＷＯ ９７／４３４２４で述べられている変異型と、一態様ではＷＯ ９６／２３８７４でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．２と示されている酵素に対して位置（１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８、及び４４４）の１つ以上で置換を持つ変異型、
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号と、ＷＯ ９９／２３２１１、ＷＯ ９６／２３８７３、ＷＯ ００／６００６０、及びＷＯ ０６／００２６４３で述べられている変異型と、一態様ではＷＯ ０６／００２６４３でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．１２と示されている酵素に対して次の位置で１つ以上で置換を持つ変異型、
一態様では、Ｄ１８３*及びＧ１８４*の欠失も含有し得る、９、２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、１９５、２０２、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３２０、３２３、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４５８、４６１、４７１、４８２、４８４。
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ＳＰ７２２の野生型酵素の、ＷＯ ０６／００２６４３におけるＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．４と少なくとも９０％同一性を呈する変異型と、一態様では、１８３及び１８４位置における欠失を持つ変異型、及びＷＯ ００／６００６０で述べられている変異型、
（ｄ）配列がＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２と示され、好ましくは突然変異Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１の１つ以上を含む、Ｂａｃｉｌｌｕｓ種７０７由来の変異型。好ましくは、前記アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ突然変異を含む変異型である。
【００８９】
一態様では、好ましいアミラーゼは、ＷＯ ０６／００２６４３でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．１２と示されているＡＡ５６０酵素に対して位置（９、２６、１４９、１８２、１８６、２０２、２５７、２９５、２９９、３２３、３３９、及び３４５）で１つ以上の、好ましくは２つ以上の、更に好ましくは３つ以上の、特に４つ以上の置換と、場合によっては位置（１１８、１８３、１８４、１９５、３２０、及び４５８）で、存在する場合には、好ましくはＲ１１８Ｋ、Ｄ１８３*、Ｇ１８４*、Ｎ１９５Ｆ、Ｒ３２０Ｋ及び／又はＲ４５８Ｋを含む、１つ以上の、好ましくは４つ以上の、更に好ましくは全ての置換及び／又は欠失を持つものを含む。
【００９０】
一態様では、好ましい変異型アミラーゼとしては、ＷＯ ０６／００２６４３でＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．１２と示されているＡＡ５６０酵素に対して次の突然変異の組を含むものが挙げられる。
（ｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｍ３２３Ｔ、
（ｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｍ２０２Ｌ／Ｔ／Ｖ／Ｉ＋Ｍ３２３Ｔ、
（ｉｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ／Ｔ／Ｖ／Ｉ＋Ｍ３２３Ｔ、
（ｉｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｍ２０２Ｌ／Ｔ／Ｖ／Ｉ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｖｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ、
（ｖｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｉ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ、
（ｖｉｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｉｘ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｇ１４９Ａ＋Ｇ１８２Ｔ＋Ｄ１８３*＋Ｇ１８４*＋Ｇ１８６Ａ＋Ｍ２０２Ｉ＋Ｔ２５７Ｉ＋Ｙ２９５Ｆ＋Ｎ２９９Ｙ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ａ３３９Ｓ＋Ｅ３４５Ｒ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｔ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｉ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉｉｉ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｖ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、
（ｘｉｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｎ１５０Ｈ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｖ２１４Ｔ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｒ４５８Ｋ、又は
（ｘｖ）Ｍ９Ｌ＋Ｒ１１８Ｋ＋Ｄ１８３*＋Ｄ１８４*＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｍ２０２Ｌ＋Ｖ２１４Ｔ＋Ｒ３２０Ｋ＋Ｍ３２３Ｔ＋Ｅ３４５Ｎ＋Ｒ４５８Ｋ。
【００９１】
好適な市販のアルファ−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥＰＬＵＳ登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ−Ｄ（Ｇ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ（登録商標）Ｌ ａｎｄ ＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ ＴｒａｄｉｎｇＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ ２７ｂ Ａ−１２００ Ｗｉｅｎ Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥＨＴＰＬＵＳ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））と、ＫＡＭ（登録商標）（１４−１０ Ｎｉｈｏｎｂａｓｈｉ Ｋａｙａｂａｃｈｏ，１−ｃｈｏｍｅ，Ｃｈｕｏ−ｋｕ Ｔｏｋｙｏ １０３−８２１０，Ｊａｐａｎ）が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）と、これらの混合物が挙げられる。
【００９２】
酵素安定化剤成分−好適な酵素安定化剤としてはオリゴ糖、多糖類、及びアルカリ土類金属塩、特にカルシウム塩などの無機二価金属塩が挙げられる。一態様では、好適な酵素安定化剤としては塩化物及び硫酸塩が挙げられる。一態様では、好適な酵素安定化剤としては塩化カルシウムが挙げられる。デキストリンなどの好適なオリゴ糖及び多糖類の例は、ＷＯ ０７／１４５９６４ Ａ２に見られる。
【００９３】
環境にやさしい金属イオン封鎖剤−好適な環境にやさしい金属イオン封鎖剤としては、アミノ酸ベースの金属イオン封鎖剤、コハク酸塩ベースの金属イオン封鎖剤、クエン酸、及びその塩の１つ以上が挙げられる。
【００９４】
好適なアミノ酸ベースの化合物の例としては、ＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）とその塩及び誘導体、及びＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸）とその塩及び誘導体が挙げられる。他の好適なビルダーは、米国特許第６，４２６，２２９号で述べられている。特に好適なビルダーとしては、例えば、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（α−ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）、及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）と、これらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。（一態様では、ＧＬＤＡ塩とその誘導体が使用され得る。一態様では、ＧＬＤＡの四ナトリウム塩が使用され得る。
【００９５】
好適なコハク酸塩化合物の例は、米国特許第５，９７７，０５３号で述べられている。一態様では、好適なコハク酸塩化合物としてはイミノコハク酸四ナトリウムが挙げられる。
【００９６】
高機能ポリマー−好適なポリマーとしてはポリカルボキシレート、スルホン化ポリマー、アミンベースのポリマー、スチレンコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９７】
一態様では、ポリカルボキシレートベースのポリマーとしては、約５００Ｄａ〜約５００，０００Ｄａの、又は約１，０００Ｄａ〜約１００，０００Ｄａの、又は更には約３，０００Ｄａ〜約８０，０００Ｄａの平均分子量を有し得る、ポリカルボキシレートポリマーが挙げられる。一態様では、好適なポリカルボキシレートは、Ｓｏｋａｌａｎ ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びｓｏｋａｌａｎ ＣＰ１０（ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ、及び８２０（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）などのアクリル酸を含むポリマー、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５及びＡｃｕｓｏｌ（商標）４２０（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）などのポリアクリル酸、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４２５Ｎなどのアクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリル酸／メタクリル酸コポリマーを含む群から選択され得る。このようなポリマーのいくつかの例はＷＯ９５／０１４１６で開示されている。
【００９８】
一態様では、スルホン化ポリマーは、Ａｃｕｓｏｌ（商標）５８８（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）、Ｖｅｒｓａｆｌｅｘ Ｓｉ（商標）（Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により販売）、及び米国特許第５，３０８，５３２号及びＷＯ２００５／０９０５４１で述べられているものを含む群から選択され得る。
【００９９】
一態様では、アミンベースのポリマーとしては、一般構造、ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）（ＣＨ3）−Ｎ＋−ＣxＨ2x−Ｎ＋−（ＣＨ3）−ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）式中、ｎは２０〜３０の整数であり、ｘは３〜８の整数である）を有する化合物、又はその硫酸化又はスルホン変形物が挙げられる。
【０１００】
一態様では、スチレンコポリマーは、Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ（ＵＳＡ）により商品名Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７２９及び７４７で供給されているものなどの、１，０００〜５０，０００の、又は更には２，０００〜１０，０００の範囲の平均分子量を有する、場合によってはスルホン酸基を含むアクリル酸とのスチレンのコポリマーを含む群から選択され得る。
【０１０１】
理論に束縛されるものでないが、スポッティングとフィルミング、分散性、清浄化、及び飲料のしみの清浄化の領域の１つ以上においてメリットをもたらすように、機能ポリマーは包含され得る。
【０１０２】
好適な低濡れ性の非イオン性界面活性剤としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー界面活性剤が挙げられる。好適な例は次の化学構造と、性質を有し得る。
ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b（Ｃ2Ｈ4Ｏ）cＨ
【０１０３】
一態様では、前記低濡れ性の非イオン性界面活性剤は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）１０Ｒ５、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ１２７ＮＦ、及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｌ４４ＮＦで入手可能である。
【０１０４】
増粘剤−搖変性増粘剤などの好適な増粘剤としては粘土、ガム、ポリマー、及びゲルが挙げられる。このような増粘剤は、消費者に好ましい粘度をもたらし、液体製品の安定性を改善し得る。本明細書において使用するための増粘剤としては、粘土、Ｐｏｌｙｇｅｌ（登録商標）などのポリカルボキシレート、ガム、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書における粘土増粘剤は複層構造を有し得る。粘土は、天然起源のもの、例えばベントナイト又は人工のもの、例えばＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）であり得る。ＬａｐｏｎｉｔｅはＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃにより供給されるものである。
【０１０５】
一態様では、増粘剤は、全増粘剤重量基準で、少なくとも１重量％の、約１重量％〜約３９重量％の、約２重量％〜約２８重量％の、又は更には約５重量％〜約１９重量％のアルコール部分を含み得る。
【０１０６】
別の態様では、増粘剤は、海生植物、陸生植物、微生物の多糖類、及び多糖類誘導体を特徴とすることができる天然由来のポリマーガムであり得る。海生植物ガムの例としては、寒天、アルギネート、カラギーナン、及びファーセレランが挙げられる。陸生植物ガムの例としては、グアーガム、アラビアゴム、トラガカントゴム、カラヤゴム、イナゴマメゴム、及びペクチンが挙げられる。微生物多糖類の例としては、デキストラン、ジェランガム、ラムサンガム、ウェランガム、及びキサンタンガムが挙げられる。多糖類誘導体の例としては、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコール、及びヒドロキシプロピルグアーが挙げられる。
【０１０７】
一態様では、増粘剤としてはメチルセルロース、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）からのＭｅｔｈｏｃｅｌ（登録商標）の商品名のヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ゲランガム、グアールガム及びヒドロキシプロピルグアールガム、スクシノグリカン、及びトリヒドロキシステアリンが挙げられ得る。構造化剤の別の具体例には、ヒマシ油及びその誘導体などの、非ポリマー性ヒドロキシ基含有構造化剤が挙げられる。市販のヒマシ油ベースの結晶性ヒドロキシル含有構造化剤としてはＲｈｅｏｘ，Ｉｎｃ（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）のＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。一態様では、グアールガム、ゲランガム、及びキサンタンガムとこれらの誘導体、例えば商品名Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（商標）２３（Ｒｈｏｄｉａ（Ｃｏｕｒｂｅｖｏｉｅ，Ｆｒａｎｃｅ）により販売されている）、ＫＥＬＣＯＧＥＬ（商標）（ＣＰＫｅｌｃｏ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ））により供給されているもの、及びｂａｃｔｅｒｉｕｍ Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ由来で、Ｊｕｎｇｂｕｎｚｌａｕｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＡＧ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）により販売されているキサンタンガムの種類などが使用され得る。
【０１０８】
ｐＨ調整成分−一態様では、本発明による液体洗剤のｐＨは、約６〜約１１、約７〜約１０、又は更には約８．３〜約９であり得る。所望のｐＨを得るには、ｐＨ調整成分が使用され得る。ｐＨ調整成分は、水酸化ナトリウム又はカリウム、炭酸又はセスキ炭酸ナトリウム又は二ケイ酸カリウム、ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及び結晶性フィロケイ酸塩を含むケイ酸ナトリウム又はカリウム、重炭酸ナトリウム又は重炭酸カリウム、硫酸、硝酸、塩酸、及びこれらの混合物から選択され得る。一態様では、ｐＨ調整成分は、少なくとも一部ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩を含み得る。理論に束縛されるものでないが、処方中でのケイ酸塩のレベルと増粘剤の重量に対するその重量の比の両方は、消費者に好ましい粘度を提供するのに重要であると考えられる。一態様では、ケイ酸塩はケイ酸ナトリウムを含み得、このようなケイ酸ナトリウムは、全洗浄組成物重量基準で約０．５％〜約１０％の、約０．６％〜約５％の、又は更には約１％〜約３％のレベルで存在し得、構造化剤は全洗浄組成物重量基準で約０．５％〜約２％の、又は更には約０．７％〜約１．２％のレベルで存在し得るキサンタンガムを含み得る。更なる態様では、ケイ酸ナトリウム：キサンタンガムの重量比は、約１５：１〜約１：２、約１０：１〜約１：１．５、約３：１〜約１：１、又は更には約２．５：１〜約１．５：１であり得る。
【０１０９】
メタルケア剤−このメタルケア剤は、アルミニウム、ステンレススチール、及び銀及び銅などの非鉄金属を含む金属の光沢の喪失、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。好適な例としては、次の１つ以上が挙げられる。
（ａ）ベンゾトリアゾール又はビス−ベンゾトリアゾールとこれらの置換誘導体を含むベンザトリアゾール。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の使用可能な置換部位が部分的又は完全に置換されている化合物である。好適な置換基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ20−アルキル基と、ヒドロキシル、チオ、フェニル又はフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素などのハロゲンが挙げられる。
（ｂ）金属が酸化状態ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩの１つにある、亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウム、及びセリウム塩及び／又は錯体からなる群から選択される金属塩及び錯体。一態様では、好適な金属塩及び／又は金属錯体は、Ｍｎ（ＩＩ）硫酸塩、Ｍｎ（ＩＩ）シトレート、Ｍｎ（ＩＩ）ステアレート、Ｍｎ（ＩＩ）アセチルアセトネート、Ｋ2ＴｉＦ6、Ｋ2ＺｒＦ6、ＣｏＳＯ4、Ｃｏ（ＮＯ3）2、及びＣｅ（ＮＯ3）3、亜鉛塩、例えば硫酸亜鉛、水亜鉛土又は酢酸亜鉛からなる群から選択され得る。
（ｃ）ケイ酸ナトリウム又はカリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロケイ酸塩、及びこれらの混合物を含むケイ酸塩。
【０１１０】
銀／銅腐食阻害剤として作用する更なる好適な有機及び無機レドックス活性物質は、ＷＯ ９４／２６８６０及びＷＯ ９４／２６８５９で開示されている。
【０１１１】
一態様では、硫酸亜鉛六水和物、トリルトリアゾール、及びメタケイ酸ナトリウムの１つ以上が本発明の洗浄組成物で使用され得る。
【０１１２】
漂白剤及び非金属漂白剤触媒−本発明の洗浄組成物は、１つ以上の漂白剤を含み得る。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成された過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般に、漂白剤を使用する場合には、本発明の洗浄組成物は、本発明の洗浄組成物の重量で約０．１％〜約５０％の、又は更には約０．１％〜約２５％の漂白剤を含み得る。一態様では、存在する任意の漂白剤は、洗浄組成物中に存在する酵素と反応することができない形のものである。これは、例えば漂白剤がカプセル化されるか、又は酵素から別の方法で物理的に分離される場合に、達成可能である。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）予め形成された過酸：好適な予め形成された過酸としては、過カルボン酸と塩、過炭酸と塩、過イミド酸と塩、ペルオキシモノ硫酸酸と塩、例えば、Ｏｘｏｎｅ（登録商標）、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられる。好適な過カルボン酸類としては、化学式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性過酸類が挙げられる。［式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分岐しており、前記過酸が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、前記過酸が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更に４個未満の炭素原子を有し、Ｍは、対イオン（例えば、ナトリウム、カリウム又は水素）である。］例としては、過安息香酸、及びモノ−又はジペルオキシフタル酸、２−オクチルジペルオキシコハク酸、ジペルオキシドデカンジカルボン酸、ジペルオキシ−アゼライン酸、及びイミドペルオキシカルボン酸と、場合によってはこれらの塩などのペルオキシカルボン酸が挙げられる。一態様では、ペルオキシノナン酸及びフタルイミドペルヘキサン酸（ＰＡＰ）が使用され得る。
（２）過酸化水素源、例えば過ホウ酸塩（通常一又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩及びこれらの混合物のナトリウム塩などのアルカリ金属塩を含む無機過水和物塩。本発明の一態様では、無機過水和塩は、ナトリウムの過ホウ酸塩、過炭酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。使用される場合、無機過水和塩は、全洗浄組成物の０．０５％〜４０重量％の、又は１％〜３０重量％の量で存在し得、被覆され得る結晶性固体としてこのような組成物の中に組み込まれ得る。好適なコーティングとしては、無機塩（アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩、又はこれらの混合物など）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸など）が挙げられる。及び
（３）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分岐状であり、前記漂白活性化剤が疎水性の場合、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、前記漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子又は更にＣ４個未満の炭素原子を有し、及びＬは脱離基である。）好適な脱離基の例としては、安息香酸とその誘導体、特にベンゼンスルホネートが挙げられる。好適な漂白活性化剤類としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適切な漂白活性剤は、ＰＣＴ国際公開特許第９８／１７７６７号にも開示されている。いかなる好適な漂白活性化剤も使用してよいが、発明の１つの態様では、本発明の洗浄組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでもよい。
（４）本発明の洗浄組成物での使用に好適な非金属漂白触媒及びこのような触媒の適切なレベルは、米国特許第７，１６９，７４４ Ｂ２号及び米国特許第２００６／０２８７２１０ Ａ１号で開示されている。
【０１１３】
存在する場合、過酸及び／又は漂白活性化剤は、全洗浄組成物重量基準で、約０．１重量％〜約６０重量％の、約０．５重量％〜約４０重量％の、又は更には約０．６重量％〜約１０重量％の濃度で一般に存在する。１以上の疎水性過酸類又はその前駆体を、１以上の親水性過酸又はその前駆体と組み合わせて使用してもよい。
【０１１４】
過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量は、過酸に対する使用可能な酸素（過酸化物源からの）のモル比が１：１〜３５：１又は更には２：１〜１０：１となり得るように選択され得る。
【０１１５】
触媒金属錯体−本出願人らの洗浄組成物は、触媒金属錯体を含むことができる。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンの陽イオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛又はアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属陽イオン、並びに触媒金属及び補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒の例は、米国特許第４，４３０，２４３号で開示されている。
【０１１６】
所望する場合、本明細書の洗浄組成物は、マンガン化合物によって触媒することができる。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号で開示されているマンガン系触媒が挙げられる。
【０１１７】
本明細書において有用なコバルト漂白剤触媒は公知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び米国特許第５，５９５，９６７号に教示されているような既知の手順によって容易に調製される。
【０１１８】
好適には、本明細書の洗浄組成物としては、ビスピドン（ＷＯ ０５／０４２５３２ Ａ１）及び／又は「ＭＲＬ」と省略される、マクロ多環剛直配位子などの配位子の遷移金属錯体も挙げられ得る。実際的な事項であり、限定としてではないが、本明細書の洗浄組成物及び方法は、少なくとも１億分の１のオーダーの活性ＭＲＬ種を水性洗浄媒体中でもたらすように調整可能であり、通常、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍの、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍの、又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄液中でもたらす。本遷移金属漂白触媒における適切な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。
【０１１９】
好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許第００／３２６０１号及び米国特許第６，２２５，４６４ Ｂ１号で教示されているような既知の手順によって容易に製造される。
【０１２０】
発泡制御剤−好適な発泡制御剤としてはシリコーン及びパラフィンオイルが挙げられる。発泡制御剤は、全洗浄組成物重量基準で５重量％以下の、又は更には２重量％以下の量で洗浄組成物中に存在し得る。
【０１２１】
ナノ粒子組成物−ナノ粒子組成物は、ナノ粒子と、前記ナノ粒子の凝集を防止するために場合によっては分散剤を含み得る。
【０１２２】
好適なナノ粒子の例はＥＰ １，８３７，３９４ Ａ１で開示されている。一態様では、ナノ粒子は、粘土、金属酸化物、炭酸塩、及びこれらの混合物から選択され得る。一態様では、ナノ粒子は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、及びこれらの混合物から選択され得る。
【０１２３】
一態様では、粘土と金属酸化物からなる群から選択されるナノ粒子が本発明の洗浄組成物中で使用され得る。ナノ粘土は、層状構造を有する帯電した結晶であり得る。通常、結晶の頂部及び底部が負帯電し、側部が正帯電する。ナノ粘土の帯電した性状により、これらは、溶液中で凝集して、清浄化に有効に寄与しない、大きな構造を形成する傾向があると考えられる。更には、このような構造は、被洗浄物上に堆積して、その上に望ましくないフィルムを残すことがある。特に、このようなナノ粘土は、洗浄水中に見られるカルシウム及びマグネシウムの存在において凝固する傾向がある。本発明の一態様では、ナノ粘土は洗浄液中で剥離する。「剥離する」とは、ナノ粘土が、独立した結晶の形、特に約１０ｎｍ〜約３００ｎｍの粒子寸法を有する個別の結晶の形となるという意味である。方法ＡＳＴＭ Ｅ１０３７−８４、バージョン１、２００４にしたがってＭａｌｖｅｒｎゼータサイザー装置を用いて結晶の粒子寸法を測定することができる。本明細書で示されるナノ粘土粒子寸法は、ｚ平均直径、強度平均寸法である。ナノ粘土は、天然又は合成の源からのものであることができる。本明細書での使用に好適なナノ粘土は、約１０ｎｍ〜約３００ｎｍの、約２０ｎｍ〜約１００ｎｍの、又は更には約３０〜約９０ｎｍの粒子寸法（ｚ平均直径）を有し得る。本発明での使用に好適な層状粘土鉱物としては、スメクタイト、カオリン、イライト、クロライト、アタプルジャイト、及び混合層粘土の地質学的な類の層状粘土鉱物が挙げられる。スメクタイトとしては、例えばモンモリロナイト、ベントナイト、パイロフィライト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、ノントロナイト、タルク、バイデライト、ボルコンスコイト、及びバーミキュライトが挙げられる。カオリンとしては、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、アノーキサイト、ハロイサイト、インデライト、及びクリソライトが挙げられる。イライトとしては、ブラバサイト、ムスコバイト、パラゴナイト、フロゴパイト、及びバイオタイトが挙げられる。クロライトとしては、コレンサイト、ペンイナイト、ドンバサイト、スドナイト、ペンニン、及びクリノクロールが挙げられる。アタプルジャイトとしてはセピオライト、及びポリゴルスカイトが挙げられる。混合層粘土としてはアレバルダイト、及びバーミキュライトビオタイトが挙げられる。
【０１２４】
本発明の一態様では、天然又は合成のヘクトライト、モンモリロナイト、及びベントナイトを含むナノ粘土が使用され得る。本発明の一態様では、合成ヘクトライト粘土が使用され得る。市販のヘクトライトの典型的な源としては、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、又はＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）のＬＡＰＯＮＩＴＥ種；Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ，ＵＳＡ）のＶｅｅｇｕｍＰｒｏ及びＶｅｅｇｕｍＦ；及びＢａｒｏｉｄ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｅａｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｏｋｌａｈｏｍａ，ＵＳＡ）のＢａｒａｓｙｍｓ，Ｍａｃａｌｏｉｄｓ、及びＰｒｏｐａｌｏｉｄｓが挙げられる。合成ヘクトライトは、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、及びＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．（Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）により商品名ＬＡＰＯＮＩＴＥで市販されている。市販のＬＡＰＯＮＩＴＥの等級又は変形、及び同形置換物は多数存在する。市販のヘクトライトの例は、Ｌｕｃｅｎｔｉｔｅ ＳＷＮ、ＬＡＰＯＮＩＴＥＳ、ＬＡＰＯＮＩＴＥＸＬＳ、ＬＡＰＯＮＩＴＥＲＤ、及びＬＡＰＯＮＩＴＥＲＤＳである。本発明の一態様では、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤが使用され得る。
【０１２５】
粒子の最小寸法に対する粒子の最大寸法の比は、粒子のアスペクト比として知られている。粒子のいくつかが凝集している、分散媒体中での粒子のアスペクト比は、個別の粒子の場合よりも低いと考えられることができる。ディスパージョンのアスペクト比を、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡法）により適切に特性付けすることができる。本明細書で使用するナノ粘土には高アスペクト比が望ましい。一態様では、洗浄組成物中のナノ粘土のアスペクト比は、５〜約３５、又は更には約１０〜約２０である。
【０１２６】
本発明の一態様では、洗浄組成物は分散剤を更に含む。理論に束縛されるものでないが、分散剤は、ナノ粒子を特に硬水条件（約２００ｐｐｍ（ＣａＣＯ3として）よりも大きい硬度レベル）下で剥離状態に保つのを助けると考えられる。本発明の一態様では、ナノ粘土と分散剤は、約１：１〜約１：１０の、又は更に約１：２〜約１：８の重量比を有し得る。凝塊又は凝集はこれらの範囲外で起こり得る。
【０１２７】
本明細書での使用に好適な分散剤としては、
（ａ）約１，０００Ｄａ〜約３０，０００Ｄａの、約２，０００Ｄａ〜約２０，０００Ｄａの、又は更には約３，０００Ｄａ〜約１２，０００Ｄａの重量平均分子量を有する、低分子量のポリアクリレートホモポリマー、
（ｂ）環境にやさしい金属イオン封鎖剤、特にＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）、及びＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩）、
（ｃ）これらの混合物が挙げられる。
【０１２８】
発泡型非イオン性界面活性剤−好適な発泡型非イオン性界面活性剤としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ６０、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０で販売されている非イオン性界面活性剤などの直鎖又は分岐鎖のアルコールアルコキシレートが挙げられる。
【０１２９】
溶剤−好適な溶剤としては水、アルコール、グリコール、ポリオール、及び親油性流体などの他の溶剤が挙げられる。本発明の一態様では、好適な溶剤としては、水、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、他の環境にやさしい溶剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３０】
水溶性フィルム−本発明の態様では、本発明の洗浄組成物は、水溶性パウチの形のものであり得る。一態様では、射出成形、真空成形又は熱成形された多小室などの多相単位用量パウチ。単位用量使用に好適な製造方法は、ＷＯ ０２／４２４０８及びＥＰ １，４４７，３４３ Ｂ１に述べられている。本発明の洗浄組成物と適合し、皿洗い機の主洗浄サイクルの中への洗浄組成物の送達を可能とする任意の水溶性フィルム形成性ポリマーを封入材料として使用することができる。一態様では、フィルム材料は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリアクリルアミドから選択され得る。一態様では、フィルム材料は、ポリアミド、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びこれらの混合物から選択され得る。一態様では、フィルム材料はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む。
【０１３１】
好適なパウチ材料としては、Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｇａｒｙ，Ｉｎｄｉａｎａ，ＵＳＡ）により販売されている商品名Ｍｏｎｏｓｏｌ Ｍ８６３０として知られているＰＶＡフィルム、及び対応する溶解性及び変形特性のＰＶＡフィルムが挙げられる。本明細書での使用に好適な他のフィルムとしては、Ａｉｃｅｌｌｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｔｏｙｏｈａｓｈｉ，Ａｉｃｈｉ，Ｊａｐａｎ）により供給されている商品名ＰＴフィルム又はフィルムのＫシリーズとして知られているフィルム、又はＫｕｒａｒａｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｃｈｉｙｏｄａ−ｋｕ，Ｔｏｋｙｏ）により供給されているＶＦ−ＨＰフィルムが挙げられる。
【０１３２】
理論に束縛されるものでないが、処方が単位用量用に液相を含む場合には、前記液相は、フィルム割れ（水含有量が低過ぎる場合）を防止するのに充分な量の水を含まなければならないが、フィルムが溶解するほどの多量の水を含んではならないと考えられる。一態様では、洗浄組成物の前記液相は、全液相重量基準で、約１重量％〜約９０重量％の、約２重量％〜約７０重量％の、約２重量％〜約１０重量％の、又は更には約５重量％〜約８重量％の水を含み得る。
【０１３３】
洗浄組成物の製造及び使用方法
本発明の組成物は、好適な任意の形態に処方されることができ、配合者により選択される任意のプロセスにより調製されることができ、その非限定な例は、米国特許第５，８７９，５８４号、米国特許第５，６９１，２９７号、米国特許第５，５７４，００５号、米国特許第５，５６９，６４５号、米国特許第５，５６５，４２２号、米国特許第５，５１６，４４８号、米国特許第５，４８９，３９２号、米国特許第５，４８６，３０３号に記載されている。
【０１３４】
使用方法
当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は理想的には皿洗い機用途に用いるのに適している。したがって、本発明は、台所用品を洗浄する方法を包含する。この方法は、台所用品を皿洗い洗浄溶液と接触させる段階を含む。一態様では、台所用品を前記洗浄組成物の１つ以上とニート又は希釈された形で接触させ、前記接触工程の前、間及び／又は後で、場合によっては前記台所用品をすすぎ及び／又は洗浄することを含む本発明の洗浄組成物を使用する方法が開示されている。
【０１３５】
溶液は、約８〜約１０．５のｐＨを有し得る。組成物は、溶液中で約２０００ｐｐｍ〜約２０，０００ｐｐｍの濃度で使用され得る。水温は、通常、約４０Ｃ〜約７０℃の範囲である。
【０１３６】
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され及び特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるべきであると理解される。
【０１３７】
ＫIの測定
ＫIの測定：標準的な方法を使用することにより阻害定数ＫIを測定し得る。参考文献として、Ｋｅｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍ．１７６，１９９１，ｐｐ．４０１〜４０５；Ｊ．Ｂｉｅｔｈ Ｂａｙｅｒ−Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ「Ｐｒｏｔｅｉｎａｓｅ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ」，ｐｐ．４６３〜４６９，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７４、及びＬｏｎｅ Ｋｉｅｒｓｔｅ Ｈａｎｓｅｎ「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ｐｒｏｔｅａｓｅｓ ｕｓｉｎｇ Ｐｒｏｔｅａｓｅ Ａｃｔｉｖｉｔｙ，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔｓ，Ｋｉｎｅｔｉｃ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ」、ＰｈＤ−ｒｅｐｏｒｔ，Ｎｏｖｏ ＮｏｒｄｉｓｋＡ／Ｓ及びＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ，１９９１，及び米国特許第５，９７２，８７３号を参照のこと（これらは参照として本明細書に組み込まれている）。
【０１３８】
標準的な方法を次の条件下で用いて、サビナーゼ（商標）に対する阻害定数ＫIを米国特許第５，９７２，８７３号で述べられているように求めることができる。
【０１３９】
・基質：スクシニル−アラニン−アラニン−プロリン−フェニルアラニン−パラ−ニトロ−アニリド＝ＳＡＡＰＦｐＮＡ（ＳｉｇｍａＳ−７３８８）、
・緩衝液：０．１ＭＴｒｉｓ−ＨＣｌ，ｐＨ８．６，２５℃、
・アッセイにおける酵素濃度、
・使用プロテアーゼはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓから入手可能なサビナーゼ（登録商標），１×１０-10−３×１０−-10Ｍである。
【０１４０】
Ｃｏｂａｓ Ｆａｒａ自動化分光光度計を用いて、０．０１〜２ｍＭの範囲の９つの基質濃度において基質加水分解の初期速度を求める。ＥＮＺＦＩＴＴＥＲ（非線形回帰データ分析プログラム）を用いて、速度パラメータＶmax及びＫmを求める。
【０１４１】
ｋcatを式Ｖmax＝ｋcatＸ［Ｅo］から計算した。強固結合性タンパク質プロテイナーゼ阻害剤を用いる活性部位滴定により活性酵素の濃度［Ｅo］を求めた。阻害剤の濃度の関数としてのＫm／ｋcatのプロットから阻害定数ＫIを計算した。阻害剤は純度１００％であると仮定し、秤量数及び分子量を用いて、モル濃度を求めた。
【０１４２】
ｐＨ
標準的な方法ＥＳ ＩＳＯ １０５２３：２００１バージョン１にしたがって、ｐＨを測定する。
【０１４３】
粘度法
粘度計（Ｍｏｄｅｌ ＡＲ２０００，ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）から入手可能）を用いて、粘度を求め、４０ｍｍの２°スチールコーンを０．０１〜１５０秒-1の剪断速度で用いて、それぞれの試料を２５℃の試料温度で試験する。粘度を単位センチポアズ（ｃｐｓ）で表し、１秒-1の剪断速度で測定する。
【０１４４】
平均粒子寸法
ＡＳＴＭ Ｅ１０３７−８４バージョン１、２００４にしたがって、平均粒子寸法を求める。
【０１４５】
ロスマイルス泡高さ
次の条件を用いて、ＤＩＮ ５３９０２−２、１９７７の方法にしたがって、ロスマイルス泡高さを求める。２４℃±１℃の温度で５分後に０．１重量％の水溶液の泡高さ（ｍｍ）を測定する。
【０１４６】
ドレーブス濡れ時間
次の条件を用いて、ＩＳＯ ８０２２：１９９０の方法（３ｇフック、５ｇ木綿かせ、２５℃の温度）で０．１重量％の水溶液。にしたがって、ドレーブス濡れ時間を求める。
【実施例】
【０１４７】
別段の指示がない限り、材料をＡｌｄｒｉｃｈ（Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２０６０，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ ５３２０１）から入手することができる。
【０１４８】
実施例１：カプセル化プロテアーゼの合成
一例では、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓにより供給され、４４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク質分解活性を有するサビナーゼ水性調合液（７７７ｇ）を４５％のポリビニルピロリドンＫ６０溶液（１９０ｇ）と混合し、３２．４ｇのジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）をこの混合物に添加する。
【０１４９】
２２１ｇの２１％のエマルション安定化剤をＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）により販売されている揮発性炭化水素のＩｓｏｐａｒ範囲から選択される、２０８ｇの揮発性炭化水素溶剤の、イソパラフィンと混合することにより、油相を調製する。
【０１５０】
ＤＥＴＡを含有する水性酵素混合物を上記の油相に添加し、高剪断Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーにより均質化して、約３μｍの平均液滴サイズを有する油中水エマルションを形成する。この段階の間エマルションの温度を４０℃以下に保つ。エマルションの形成の後、更に５７１ｇの揮発性溶剤を添加して、Ｗ／Ｏエマルションを希釈する。
【０１５１】
得られるエマルションを機械的攪拌下に置き、３７℃まで温める。３４ｇのテレフタロイルクロリド（ＴＰＣ）を９６６ｇの揮発性溶剤中に溶解することにより、油−モノマー相を調製する。この油−モノマー相を添加して、エマルションを５分にわたって温めて、壁形成反応を開始する。ポリアミド膜が微細な水性酵素液滴のまわりに生成する。反応混合物を３０分間攪拌したままにして、界面重合を完結させる。
【０１５２】
得られるサスペンジョンは、サスペンジョンの全重量の約３３％に当たる分散相を有する。
【０１５３】
次に、このサスペンジョンを蒸留により脱水し、実質的にＷＯ ９４／２５５６０の実施例１に述べられている非イオン性界面活性剤との溶剤交換工程にかけて、約３μｍの平均サイズを有する粒子の非イオン性界面活性剤中の実質的に安定なディスパージョンを得る。このサスペンジョンはほぼ４０ＫＮＰＵ／ｇのタンパク質分解活性を有する。
【０１５４】
この工程においては、安定化剤が次のコポリマーのいずれかである場合、シェル形成は満足であり、洗剤濃厚液に添加した場合、初期的に、及び溶剤交換の後の両方で安定な単粒子性ディスパージョンを形成する。
【０１５５】
３０／３０／４０の重量比のスチレン／オクタデシルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー、
オクタデシルメタクリレート／メタクリル酸６６／３４、
オクタデシルメタクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸５０／２５／２５、 オクタデシルメタクリレート／メタクリル酸６４／３６、
オクタデシルメタクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸／メタクリル酸４０／５０／５／５、
アクリロニトリル／ラウリルアクリレート／アクリル酸２５／３５／４０、
ラウリルメタクリレート／スチレン／アクリル酸４０／５０／１０、
スチレン／ドコサリールアクリレート／メタクリル酸５５／３５／１０、
オクタデシルメタクリレート／ビニルアセテート／メチルメタクリレート／メタクリル酸３５／１０／４５／１０。
【０１５６】
次に、非イオン性界面活性剤中の得られるディスパージョンを慣用の液体洗剤濃厚液の他の成分とブレンドして、非イオン性界面活性剤と酵素を含有する粒子の両方を洗剤の中に導入することができる。この調合液の更なる詳細は、米国特許第６，２４２，４０５ Ｂ１号に述べられている。
【０１５７】
実施例２〜３：ＡＤＷデュアル相パウチ
パウチ製造方法
表１の洗浄組成物を２小室の層状ＰＶＡ直方形ベースのパウチに導入する。Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓにより供給されている、Ｍｏｎｏｓｏｌ Ｍ８６３０フィルムからデュアル小室パウチを作製する。１７．２ｇの粒状組成物と４ｇの液体組成物をパウチの２つの異なる小室に入れる。２ｋｇの負荷の元でのパウチ寸法を以下に示す：長さ３．７ｃｍ、幅３．４ｃｍ及び高さ１．５ｃｍ。それゆえに長手方向／横断方向の縦横比は１．５：３．２又は１：２．４７である。両方の表面が連続的な水平直線運動で移動する２つのエンドレス表面工程を使用して、このパウチを製造する。このプロセスにしたがって、第１エンドレス表面上に取り付けられた開いたパウチの第１移動ウェブを形成、及び充填し、それと同期して移動する、充填、密封されたパウチの第２ウェブと共に開放パウチの第１ウェブを封止することにより、パウチの第１のウェブを作製する。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
実施例４〜１５：自動皿洗い機用ゲル
【０１６０】
【表２】
【０１６１】
【表３】
1ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により商品名Ｐｏｌｙｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ−１８で販売されている。
2Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ、Ｄｅｎｍａｒｋにより販売されている。
3本発明のカプセル化プロテアーゼ。
4Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）により販売されている。好適なプロテアーゼ錠剤は商品名ＦＮ３（登録商標）及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売されている。
5本発明のペプチドアルデヒド。
6Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により販売されている。
7そのような好適なポリマーの１つは、Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉ（Ｊａｐａｎ）により商品名Ａｑｕａｌｉｃ ＴＬで販売されている。
8Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｓｍｙｒｎａ，Ｇｅｏｒｇｉａ，ＵＳＡ）により販売されている。
9Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売。
【０１６２】
洗浄組成物実施例２〜１５に対する原材料及び注記
２．０Ｒケイ酸塩は、ＰＱＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｌｖｅｒｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から供給されているものである。
【０１６３】
炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）から供給されているものである。
【０１６４】
Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）から供給されている、過炭酸ナトリウム（２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2）
ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給されるているものである。
【０１６５】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした各寸法は、列挙した値と、その値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図したものである。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１６６】
「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に関して先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照として組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１６７】
本発明の特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正が可能であることが当業者には自明である。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲中で網羅することが意図されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄組成物であって
ａ）
（ｉ）プロテアーゼ及び重量効率的（mass-efficient）な可逆性プロテアーゼ阻害剤、
（ｉｉ）カプセル化プロテアーゼ、及び
（ｉｉｉ）これらの混合物、からなる群から選択される材料を含むプロテアーゼ洗浄系、
ｂ）湿潤剤、
ｃ）溶剤、及び
ｄ）全洗浄組成物重量基準で、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０％〜０．０１％の、最も好ましくは０．０００１％〜０．０１％のリン酸塩及び／又はポリリン酸塩、
ｅ）全洗浄組成物重量基準で、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０％〜０．０１％の、更に好ましくは０．０００１％〜０．０１％のホウ酸塩、及び
ｆ）全洗浄組成物重量基準で、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０％〜０．０１％の、最も好ましくは０．０００１％〜０．０１％のゼオライトとを含み、
前記組成物の残余が１つ以上の補助成分を含み、前記洗浄組成物が１０ｃｐｓ〜１０００００ｃｐｓの、好ましくは３０ｃｐｓ〜５０，０００ｃｐｓの、より好ましくは５０ｃｐｓ〜３０，０００ｃｐｓの、最も好ましくは５５ｃｐｓ〜２０，０００ｃｐｓの粘度を有する、洗浄組成物。
【請求項２】
全洗浄組成物重量基準で、
ａ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、発泡型非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０〜０．０１％の湿潤剤ではない材料、及び
ｂ）０％〜５．０％の、０％〜２％の、０％〜１重量％の、０％〜０．８％の、０％〜０．１％の、更に０．００１％〜０．０５％の湿潤剤ではない低濡れ性の非イオン性界面活性剤とを含む、請求項１に記載の洗浄組成物。
【請求項３】
前記湿潤剤が、
ａ）６０℃未満の曇点を有し、６〜２４個の炭素原子を含むアルキル鎖と、２〜５０個のペンダントアルキレンオキシド単位を含む、アルコキシル化脂肪族アルコール、
ｂ）エポキシキャップのポリ（オキシアルキル化）アルコール、及び
ｃ）これらの混合物からなる群から選択される材料を含む、請求項１又は２に記載の洗浄組成物。
【請求項４】
前記組成物が、全洗浄組成物重量基準で、
ａ）少なくとも０．００００１％の、０．０００１％〜１％の、０．００１％〜０．５％の、０．０１％〜０．２％のプロテアーゼと、少なくとも０．００００１％の、０．０００２％〜２％の、更には０．００２％〜１％の、又は更には０．００５％〜０．５％の重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤；及び／又は少なくとも０．００１％の、０．００５％〜２５％の、０．０５％〜１０％の、又は更には０．０１％〜２％のカプセル化プロテアーゼ、及び
ｂ）少なくとも０．１％の、０．３％〜１０％の、０．５％〜２％の、又は更には０．６％〜１．３％の前記湿潤剤とを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項５】
増粘剤を含み、前記増粘剤が全増粘剤重量基準で、少なくとも１％の、１％〜３９％の、２％〜２８％の、又は５％〜１９％のアルコール部を含み、前記増粘剤が好ましくは多糖類及び／又は多糖類誘導体からなる群から選択され、前記多糖類又は多糖類誘導体が一態様ではグアール、ゲラン、キサンタンガム、及びこれらの混合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項６】
ａ）前記プロテアーゼがメタロプロテアーゼ、セリンプロテアーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつ
ｂ）前記重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤がペプチドアルデヒド、ガラルディン（galardin）、フェニルボロン酸誘導体、及びこれらの混合物から群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項７】
ａ）前記セリンプロテアーゼがＥ．Ｃ．３．４．２１．６２群のアルカリ性セリンプロテアーゼを含み、かつ、
ｂ）前記フェニルボロン酸誘導体が４−ホルミルフェニルボロン酸を含む、請求項６に記載の洗浄組成物。
【請求項８】
１つ以上の酵素を含み、前記酵素が、ヘミセルラーゼ（hemicellulases）、セルラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ（cellobiose dehydrogenases）、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ（xylanases）、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ（pectinases）、マンナナーゼ（mannanase）、ペクテートリアーゼ（pectate lyases）、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ（pentosanase）、マラナーゼ（malanase）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ（arabinosidase）、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナ−ゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項９】
６〜１１の、７〜１０の、又は更には８．３〜９のｐＨを有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１０】
全洗浄組成物重量基準で少なくとも０．１％の、０．１％〜４０％の、０．５％〜２０％の、又は更には１％〜１０％のナノ粒子組成物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１１】
ａ）ポリカルボキシレートベース（polycarboxylate-based）のポリマー、
ｂ）スルホネート又はスルホン酸コポリマー、
ｃ）式：
ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）（ＣＨ3）−Ｎ＋−ＣxＨ2x−Ｎ＋−（ＣＨ3）−ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）
式中、ｎは２０〜３０の整数であり、ｘは３〜８の整数である）を有し、場合によっては硫酸化又はスルホン化されている、ポリマー、
ｄ）スチレンベースのコポリマー、及び
ｅ）これらの混合物、からなる群から選択される、ポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１２】
酵素安定化剤成分を含み、前記酵素安定化剤成分が、
ａ）カルシウム塩、マグネシウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される無機塩、好ましくは塩化カルシウム及び／又は塩化マグネシウム、
ｂ）オリゴ糖、多糖類、及びこれらの混合物からなる群から選択される炭水化物、及び
ｃ）これらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１３】
メタロプロテアーゼ、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、及び補助成分を含み、前記重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤が、好ましくはガラルディン、ホスホラミドン、バシトラシン亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択される、洗浄組成物。
【請求項１】
洗浄組成物であって
ａ）
（ｉ）プロテアーゼ及び重量効率的（mass-efficient）な可逆性プロテアーゼ阻害剤、
（ｉｉ）カプセル化プロテアーゼ、及び
（ｉｉｉ）これらの混合物、からなる群から選択される材料を含むプロテアーゼ洗浄系、
ｂ）湿潤剤、
ｃ）溶剤、及び
ｄ）全洗浄組成物重量基準で、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０％〜０．０１％の、最も好ましくは０．０００１％〜０．０１％のリン酸塩及び／又はポリリン酸塩、
ｅ）全洗浄組成物重量基準で、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０％〜０．０１％の、更に好ましくは０．０００１％〜０．０１％のホウ酸塩、及び
ｆ）全洗浄組成物重量基準で、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０％〜０．０１％の、最も好ましくは０．０００１％〜０．０１％のゼオライトとを含み、
前記組成物の残余が１つ以上の補助成分を含み、前記洗浄組成物が１０ｃｐｓ〜１０００００ｃｐｓの、好ましくは３０ｃｐｓ〜５０，０００ｃｐｓの、より好ましくは５０ｃｐｓ〜３０，０００ｃｐｓの、最も好ましくは５５ｃｐｓ〜２０，０００ｃｐｓの粘度を有する、洗浄組成物。
【請求項２】
全洗浄組成物重量基準で、
ａ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、発泡型非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、０％〜０．１％の、好ましくは０％〜０．０５％の、より好ましくは０〜０．０１％の湿潤剤ではない材料、及び
ｂ）０％〜５．０％の、０％〜２％の、０％〜１重量％の、０％〜０．８％の、０％〜０．１％の、更に０．００１％〜０．０５％の湿潤剤ではない低濡れ性の非イオン性界面活性剤とを含む、請求項１に記載の洗浄組成物。
【請求項３】
前記湿潤剤が、
ａ）６０℃未満の曇点を有し、６〜２４個の炭素原子を含むアルキル鎖と、２〜５０個のペンダントアルキレンオキシド単位を含む、アルコキシル化脂肪族アルコール、
ｂ）エポキシキャップのポリ（オキシアルキル化）アルコール、及び
ｃ）これらの混合物からなる群から選択される材料を含む、請求項１又は２に記載の洗浄組成物。
【請求項４】
前記組成物が、全洗浄組成物重量基準で、
ａ）少なくとも０．００００１％の、０．０００１％〜１％の、０．００１％〜０．５％の、０．０１％〜０．２％のプロテアーゼと、少なくとも０．００００１％の、０．０００２％〜２％の、更には０．００２％〜１％の、又は更には０．００５％〜０．５％の重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤；及び／又は少なくとも０．００１％の、０．００５％〜２５％の、０．０５％〜１０％の、又は更には０．０１％〜２％のカプセル化プロテアーゼ、及び
ｂ）少なくとも０．１％の、０．３％〜１０％の、０．５％〜２％の、又は更には０．６％〜１．３％の前記湿潤剤とを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項５】
増粘剤を含み、前記増粘剤が全増粘剤重量基準で、少なくとも１％の、１％〜３９％の、２％〜２８％の、又は５％〜１９％のアルコール部を含み、前記増粘剤が好ましくは多糖類及び／又は多糖類誘導体からなる群から選択され、前記多糖類又は多糖類誘導体が一態様ではグアール、ゲラン、キサンタンガム、及びこれらの混合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項６】
ａ）前記プロテアーゼがメタロプロテアーゼ、セリンプロテアーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつ
ｂ）前記重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤がペプチドアルデヒド、ガラルディン（galardin）、フェニルボロン酸誘導体、及びこれらの混合物から群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項７】
ａ）前記セリンプロテアーゼがＥ．Ｃ．３．４．２１．６２群のアルカリ性セリンプロテアーゼを含み、かつ、
ｂ）前記フェニルボロン酸誘導体が４−ホルミルフェニルボロン酸を含む、請求項６に記載の洗浄組成物。
【請求項８】
１つ以上の酵素を含み、前記酵素が、ヘミセルラーゼ（hemicellulases）、セルラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ（cellobiose dehydrogenases）、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ（xylanases）、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ（pectinases）、マンナナーゼ（mannanase）、ペクテートリアーゼ（pectate lyases）、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ（pentosanase）、マラナーゼ（malanase）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ（arabinosidase）、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナ−ゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項９】
６〜１１の、７〜１０の、又は更には８．３〜９のｐＨを有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１０】
全洗浄組成物重量基準で少なくとも０．１％の、０．１％〜４０％の、０．５％〜２０％の、又は更には１％〜１０％のナノ粒子組成物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１１】
ａ）ポリカルボキシレートベース（polycarboxylate-based）のポリマー、
ｂ）スルホネート又はスルホン酸コポリマー、
ｃ）式：
ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）（ＣＨ3）−Ｎ＋−ＣxＨ2x−Ｎ＋−（ＣＨ3）−ビス（（Ｃ2Ｈ5Ｏ）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n）
式中、ｎは２０〜３０の整数であり、ｘは３〜８の整数である）を有し、場合によっては硫酸化又はスルホン化されている、ポリマー、
ｄ）スチレンベースのコポリマー、及び
ｅ）これらの混合物、からなる群から選択される、ポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１２】
酵素安定化剤成分を含み、前記酵素安定化剤成分が、
ａ）カルシウム塩、マグネシウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される無機塩、好ましくは塩化カルシウム及び／又は塩化マグネシウム、
ｂ）オリゴ糖、多糖類、及びこれらの混合物からなる群から選択される炭水化物、及び
ｃ）これらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１３】
メタロプロテアーゼ、重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤、及び補助成分を含み、前記重量効率的な可逆性プロテアーゼ阻害剤が、好ましくはガラルディン、ホスホラミドン、バシトラシン亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択される、洗浄組成物。
【公表番号】特表２０１１−５１１８７９（Ｐ２０１１−５１１８７９Ａ）
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４６８８８（Ｐ２０１０−５４６８８８）
【出願日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０３３８９７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１０２８５４
【国際公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０３３８９７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１０２８５４
【国際公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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