洗浄除菌剤組成物
【課題】優れた洗浄力および除菌力を有し、分離や白濁などが生じることなく、安定性に優れた洗浄除菌剤組成物を低コストで提供すること。
【解決手段】（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部、（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤０．０８〜０．５重量部、（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤０．１２５〜０．５重量部、（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤１〜２．５重量部、（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤３〜６．５重量部、および、（Ｆ）エタノール０．１〜３重量部を含有する洗浄除菌剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部、（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤０．０８〜０．５重量部、（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤０．１２５〜０．５重量部、（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤１〜２．５重量部、（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤３〜６．５重量部、および、（Ｆ）エタノール０．１〜３重量部を含有する洗浄除菌剤組成物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に食品工場等の床、壁、器具及び設備等の洗浄および除菌に用いる洗浄除菌剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般家庭向けの台所用洗剤などでは、食器に付着した油汚れに対する洗浄力が重視されることから、洗浄力が高い陰イオン界面活性剤を主剤とする中性洗剤が一般的に用いられている。
【０００３】
一方、食品製造工場、飲食店等の厨房、スーパー内の加工作業場などの食品を扱う現場では、器具、設備等の洗浄以外に、除菌も行う必要があり、従来より除菌力を有する塩化ベンザルコニウムやジデシルジメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤が利用されている。
【０００４】
また、洗浄と除菌を同時に行うために、陽イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤や両性界面活性剤を組み合わせた洗浄除菌剤も知られている。
【０００５】
しかしながら、陽イオン界面活性剤は除菌力を有するものの洗浄力が不十分である上、洗浄力に優れる陰イオン界面活性剤を併用すると分離や白濁が起こり、除菌効果および洗浄効果が著しく低下することから、洗浄と除菌は２つの工程に分けて行う必要があった。
【０００６】
このような問題点を解決するために、これまでにも洗浄と除菌を同時に行うことを目的とした洗浄除菌剤が提案されている。
【０００７】
特許文献１には、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、安息香酸アルカリ金属塩および水を特定の割合で配合した液体洗濯用洗剤組成物が提案されている。
【０００８】
特許文献２には、水、もしくは水と水溶性溶剤とからなる液体（ａ）に、アニオン性界面活性剤（ｂ）と、カチオン性界面活性剤（ｃ）とを添加し、可溶化剤（ｄ）の存在下で攪拌することにより得られた可溶化溶液を含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。
【０００９】
特許文献３には、ヘキサデシルリン酸ベンザルコニウムからなるカチオン系殺菌剤、該殺菌剤の０．５〜５倍モルの金属キレート剤、非イオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤、アニオン界面活性剤を含有する殺菌消毒洗浄剤組成物が提案されている。
【００１０】
特許文献４には、特定のジアルキルジメチルアンモニウム塩、アニオン界面活性剤及び／または両性界面活性剤を含有する殺菌性組成物が提案されている。
【００１１】
特許文献５には、（Ａ）アルキル硫酸塩およびアルカンスルホン酸塩から選ばれるアニオン界面活性剤の少なくとも一種、（Ｂ）（ｂ１）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩と、（ｂ２）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤の少なくとも一種とからなるカチオン界面活性剤、（Ｃ）金属イオン封鎖剤および（Ｄ）水を含有し、組成物中における（Ａ）と（ｂ１）の質量比が（Ａ）：（ｂ１）＝１：２〜１：７であることを特徴とする液体殺菌洗浄剤組成物が提案されている。
【００１２】
しかしながら、上記提案によっても洗浄効果および除菌効果の両方において十分な効果が得られていなかった。特に洗浄力においては、陰イオン界面活性剤を主剤とする中性洗剤に劣り、十分な洗浄力とは言い難いものであった。また、これらの洗浄除菌剤は、陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の併用による除菌効果の低下を抑制するために、安息香酸アルカリ金属塩、可溶化剤、金属キレート剤、両性界面活性剤を添加しているため、混合性、生分解性およびコストの点で問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平１−１９７５９８号公報
【特許文献２】特開２００２−１２９１８９号公報
【特許文献３】特許第３２５１７２９号公報
【特許文献４】特開２００２−２１２００７号公報
【特許文献５】特許第４０５１２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、優れた洗浄力および除菌力を有し、分離や白濁などが生じることなく、安定性に優れた洗浄除菌剤組成物を低コストで提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の四級アンモニウム塩に、特定の陰イオン界面活性剤、特定の非イオン界面活性剤およびエタノールを特定の割合で含有する組成物が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち本発明は、
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部、
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤０．０８〜０．５重量部、
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤０．１２５〜０．５重量部、
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤１〜２．５重量部、
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤３〜６．５重量部、および、
（Ｆ）エタノール０．１〜３重量部、
を含有する洗浄除菌剤組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明において、（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩としては、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化１】
（１）
［式中Ｒ１、Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数８〜１８の長鎖アルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の短鎖アルキル基を表す］。
【００１８】
Ｒ１およびＲ２で表される長鎖アルキル基は、炭素原子数８〜１８のアルキル基であり、例えば、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル等が挙げられ、好ましくは炭素原子数８〜１０のアルキル基である。Ｒ３およびＲ４で表される短鎖アルキル基は、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル基およびエチル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【００１９】
本発明において、（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩は、長鎖アルキル基および短鎖アルキル基をそれぞれ１分子中に２個有している必要がある。長鎖アルキル基の炭素原子数が８より小さくても１８より大きくても十分な除菌力を発現しない。
【００２０】
一般式（１）において、対イオンであるアニオン（Ｘ−）は特に限定されないが、ハロゲン（Ｃｌ−，Ｉ−，Ｂｒ−など）、無機酸対イオン（ＨＳＯ４−，ＮＯ３−，Ｈ２ＰＯ４−など）、及び有機酸対イオン（ＣＨ３ＯＳＯ３−，Ｃ２Ｈ５ＳＯ３−，ＣＨ３ＣＯ２−，ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−，ＣＨ３ＳＯ３−など）が挙げられる。
【００２１】
ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩の具体例としては、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。これらのうち好ましいものはジデシルジメチルアンモニウムクロライドである。
【００２２】
本発明の洗浄除菌剤組成物には、陰イオン界面活性剤として、（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤、および、（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤を配合する。
【００２３】
本発明において使用する、（Ｂ）および（Ｃ）の陰イオン界面活性剤は、それぞれ、複数種類のエチレンオキサイドが付加された陰イオン界面活性剤の混合物であってよく、混合物を構成する全陰イオン界面活性剤の、エチレンオキサイド（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）付加モル数（１分子の陰イオン界面活性剤あたりのエチレンオキサイドの付加分子数）の平均値が、それぞれ、１．５〜２．４および２．５〜３．４の範囲のものである。
【００２４】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤：
【化２】
（２）
［式中Ｒ５は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；
・一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化３】
（３）
［式中Ｒ６は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
・一般式（４）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤：
【化４】
（４）
［式中Ｒ７は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【００２５】
一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム等が挙げられ、一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、一般式（４）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンステアリルエーテル酢酸等が挙げられる。
【００２６】
これら（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤の中でも、一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤、および一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。これら（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウムは、アルキル基の炭素原子数が１２〜１４の混合物であるものである。
【００２７】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、０．０８〜０．５重量部、好ましくは０．０９〜０．４重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤の割合が０．０８重量部未満の場合、油汚れが再付着する傾向があり、０．５重量部を超える場合、除菌効果が低下する傾向がある。
【００２８】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化５】
（５）
［式中Ｒ８は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
・一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤；
【化６】
（６）
［式中Ｒ９は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたは水素イオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【００２９】
一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸等が挙げられる。
【００３０】
これら（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤としては、一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩および一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミンが好ましい。これら（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。
【００３１】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、０．１２５〜０．５重量部、好ましくは０．１３〜０．４５重量部、より好ましくは０．１４〜０．４重量部である。（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤の割合が０．１２５重量部未満の場合、洗浄力が低下する傾向があり、０．５重量部を超える場合、除菌力が低下する傾向がある。
【００３２】
また、本発明の洗浄除菌剤組成物は、さらに（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤および（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤を含有する。好ましくは、（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は４〜１０であり、（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は１２〜１４である。ここで、ＨＬＢ値(Hydrophile Lipophile Balance)とは、親水性と疎水性のバランスを示す尺度であり、一般にグリフィン法やデイビス法により求められるが、本発明におけるＨＬＢ値はグリフィン法により求めたものをいう。
【００３３】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミド；
【化７】
（７）
［式中Ｒ１０はヤシ油脂肪酸残基、または炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］；
・一般式（８）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化８】
（８）
［式中Ｒ１１は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、２〜８の整数、ｍは、１〜１５の整数である］；
・一般式（９）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル；
【化９】
（９）
［式中Ｒ１２は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
・一般式（１０）で示されるポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー；
【化１０】
（１０）
［式中ｎ１は１〜６の整数、ｎ２は１〜６の整数、ｍは２５〜５０の整数である］。
【００３４】
一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミドとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられ、一般式（８）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられ、一般式（９）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジラウリン酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００３５】
その他の（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
これら（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤の中でも一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミド、および一般式（１０）で示されるポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーが好ましく、なかでも、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。これら（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。好ましくは、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーは、一般式（１０）において、ｎ１が５、ｎ２が５、ｍが３０のものである。
【００３７】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、１〜２．５重量部、好ましくは１．３〜２．２重量部、特に好ましくは１．５〜２重量部である。（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤の割合が１重量部未満の場合、洗浄力が低下する傾向があり、２．５重量部を超える場合、混合後、分離や白濁が生じる傾向がある。
【００３８】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（１１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化１１】
（１１）
［式中Ｒ１３は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは２〜８の整数、ｍは１〜１５の整数である］；および、
・一般式（１２）で示されるアルキルグルコシド；
【化１２】
（１２）
［式中Ｒ１４は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］。
【００３９】
一般式（１１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられ、一般式（１２）で示されるアルキルグルコシドとしては、例えば、デシルグルコシド等が挙げられる。
【００４０】
その他の（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４１】
これら（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤の中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシドが好ましく、両者の併用がより好ましい。これら（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは一般式（１１）において、Ｒ１３が炭素原子数１２〜１３のアルキル基であり、ｎが２、ｍが１４のものである。好ましくは、アルキルグルコシドは、一般式（１２）において、Ｒ１４が炭素原子数１０のアルキル基であるものである。
【００４２】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、３〜６．５重量部、好ましくは３．５〜６重量部、特に好ましくは４〜５．５重量部である。（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤の割合が３重量部未満の場合、混合後、分離や白濁が生じる傾向があり、６．５重量部を超える場合、すすぎ性、泡切れが悪くなる傾向がある。
【００４３】
本発明の洗浄除菌剤組成物は上記界面活性剤成分に加え、さらに（Ｆ）エタノールを含有する。エタノールを含有させることにより洗浄除菌剤組成物の安定性が改善される。エタノールとしては工業用エタノール、変性アルコールのいずれも使用可能である。
【００４４】
（Ｆ）エタノールの配合割合としてはジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．１５〜２．５重量部、さらに好ましくは０．２〜２重量部である。（Ｆ）エタノールの割合が０．１重量部未満の場合、保管温度や保管期間によっては、凝集や析出が発生し、安定性が悪化する傾向がある。また、（Ｆ）エタノールの割合が３重量部を超える場合、アルコール臭が強くなり、使用時に不快に感じる傾向がある。
【００４５】
本発明の洗浄除菌剤組成物は、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が水溶液中０．５〜１０重量％、好ましくは１〜６重量％、さらに好ましくは２〜４重量％となる濃度で提供する。かかる水溶液を希釈せずに使用することも可能であるが、希釈して使用する場合は、使用時にジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が８０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１２０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１５０〜６４０ｐｐｍとなるように水で希釈して使用する。
【００４６】
例えば、本発明の洗浄除菌剤組成物をスポンジなどに直接付着せしめて対象の洗浄・除菌を行う場合は、かかる水溶液を希釈せず使用すればよく、本発明の洗浄除菌剤組成物に対象をつけ込んで洗浄・除菌を行う場合は、かかる水溶液を希釈して使用するとよい。
【００４７】
本発明の洗浄除菌剤組成物には所望により上記以外の成分を含めてもよいが、洗浄除菌成分は、実質的に、水、およびジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩（即ち（Ａ））、陰イオン界面活性剤（即ち（Ｂ）および（Ｃ））、非イオン界面活性剤（即ち（Ｄ）および（Ｅ））およびエタノール（即ち（Ｆ））のみからなるものが好ましい。
【００４８】
その他、必要により含有させることのできる他の添加剤としては、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸ナトリウムなどのアルカリ性ビルダー、カルボキシメチルセルロース等の有機ビルダー、着色料、香料が挙げられる。これら他の添加剤の割合は、通常、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して４重量部以下である。他の添加剤の割合が４重量部を超えると、洗浄力や除菌力が低下する傾向がある。
【００４９】
本発明の洗浄除菌剤組成物は食品工場、病院、畜舎、ホテル、レストラン、学校、店舗等の床や壁を洗浄および除菌する環境用洗浄除菌剤として有用である。また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具の洗浄および除菌にも有用である。食品製造・加工機器としては、各種の攪拌機、混合機、ホモジナイザー、自動カッター等が挙げられる。器具としては、まな板、包丁、食器、食品用容器、布巾等が挙げられる。
【００５０】
本発明の洗浄除菌剤組成物は優れた洗浄力および除菌力を有し、長期間保管した場合でも濁りや分離等を起こさず、液性が安定している。また、両性界面活性剤等の高価な成分を必要としないため低コストに製造することが可能となる。
【００５１】
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
【実施例】
【００５２】
実施例１〜２および比較例１〜６
洗浄力試験
（方法）
表１に示す洗浄除菌剤組成物を用い、温度３０℃、洗浄時間３分間、すすぎ時間１分間の試験条件でリーナッツ法（ＪＩＳ−Ｋ３３６２）により洗浄力試験を行った。試験は６片のモデル汚れガラス片に残存する汚れの程度を目視により、下記基準によって判定した。尚、混合直後に白濁したものについては、その時点で試験を中止し、その後の洗浄力試験は行わなかった。実施例および比較例で使用したジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩（以下、四級アンモニウム塩と呼ぶ）、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤は下記の通りである。また、表中の数値はｗｔ％を表す。
【００５３】
判定基準 ○：汚れが殆んど残っていない
×：明らかに汚れが残っている
【００５４】
四級アンモニウム塩：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
陰イオン界面活性剤I（ＥＯ＝２）：ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム
陰イオン界面活性剤II（ＥＯ＝３）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン
陰イオン界面活性剤III（ＥＯ＝５）：スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド二ナトリウム
陰イオン界面活性剤IV（ＥＯ＝２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
陰イオン界面活性剤V（ＥＯ＝４）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン
陰イオン界面活性剤VI（ＥＯ＝１０）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
陰イオン界面活性剤VII（ＥＯ＝３）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
陰イオン界面活性剤VIII（ＥＯ＝３）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム
※上記、「ＥＯ」はエチレンオキサイド平均付加モル数を表す。
【００５５】
非イオン界面活性剤I（ＨＬＢ＝９〜１０）：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
非イオン界面活性剤II（ＨＬＢ＝１３．１〜１３．２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤III（ＨＬＢ＝１２〜１２．２）：アルキルグルコシド
非イオン界面活性剤IV（ＨＬＢ＝１３．８〜１４）：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤V（ＨＬＢ＝８〜８．２）：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤VI（ＨＬＢ＝８〜８．２）：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
非イオン界面活性剤VII（ＨＬＢ＝４〜４．３）：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
非イオン界面活性剤VIII（ＨＬＢ＝１３．８〜１４）：ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル
※上記、「ＨＬＢ」はグリフィン法によって算出されたＨＬＢ値を表す。
【００５６】
（結果）
結果を表１に示す。本発明の洗浄除菌剤組成物（実施例１および２）は、混合時、白濁や分離等を起こさず安定しており、試験に用いたモデル汚れガラス片の汚れが殆んど残っておらず、洗浄力に優れていた。一方、他の洗浄除菌剤組成物（比較例１〜６）は、混合時に白濁を生じたり、モデル汚れガラス片に明らかに汚れが残存していた。
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例３〜６および比較例７〜１５
除菌力試験
（方法）
下記に示す供試菌をＢＨＩ（ブレインハートインフージョン）ブイヨン培地で３０℃、２４ｈｒ培養し、その菌液を生理食塩水で１００倍希釈したものを、実施例１で用いた洗浄除菌剤組成物および表２に示す洗浄除菌剤組成物各１０ｍｌを四級アンモニウム塩の濃度が８０ｐｐｍ、１６０ｐｐｍ、３２０ｐｐｍとなるように希釈したものに対し、０．１ｍｌ加えて攪拌した後、２５℃にて１分間保持した。感作時間経過後もう一度攪拌した後、各混合物から１白金耳を取り、ＢＨＩブイヨン培地１０ｍｌに接種した。これを３０℃、４８ｈｒ培養した。菌未接種のＢＨＩブイヨン培地をコントロールとし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する洗浄除菌剤組成物の除菌効果を判定した。尚、洗浄除菌剤組成物が混合直後に白濁したものについては、その時点で試験を中止し、その後の除菌力試験は行わなかった。また、表中の数値はｗｔ％を表す。
【００５９】
供試菌：大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２）
【００６０】
（結果）
結果を表３に示す。表中の「−」は除菌効果が確認されたことを示し、「＋」は除菌効果が確認されなかったことを示す。また表中の濃度はジデシルジメチルアンモニウムクロライド濃度を表す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に食品工場等の床、壁、器具及び設備等の洗浄および除菌に用いる洗浄除菌剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般家庭向けの台所用洗剤などでは、食器に付着した油汚れに対する洗浄力が重視されることから、洗浄力が高い陰イオン界面活性剤を主剤とする中性洗剤が一般的に用いられている。
【０００３】
一方、食品製造工場、飲食店等の厨房、スーパー内の加工作業場などの食品を扱う現場では、器具、設備等の洗浄以外に、除菌も行う必要があり、従来より除菌力を有する塩化ベンザルコニウムやジデシルジメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤が利用されている。
【０００４】
また、洗浄と除菌を同時に行うために、陽イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤や両性界面活性剤を組み合わせた洗浄除菌剤も知られている。
【０００５】
しかしながら、陽イオン界面活性剤は除菌力を有するものの洗浄力が不十分である上、洗浄力に優れる陰イオン界面活性剤を併用すると分離や白濁が起こり、除菌効果および洗浄効果が著しく低下することから、洗浄と除菌は２つの工程に分けて行う必要があった。
【０００６】
このような問題点を解決するために、これまでにも洗浄と除菌を同時に行うことを目的とした洗浄除菌剤が提案されている。
【０００７】
特許文献１には、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、安息香酸アルカリ金属塩および水を特定の割合で配合した液体洗濯用洗剤組成物が提案されている。
【０００８】
特許文献２には、水、もしくは水と水溶性溶剤とからなる液体（ａ）に、アニオン性界面活性剤（ｂ）と、カチオン性界面活性剤（ｃ）とを添加し、可溶化剤（ｄ）の存在下で攪拌することにより得られた可溶化溶液を含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。
【０００９】
特許文献３には、ヘキサデシルリン酸ベンザルコニウムからなるカチオン系殺菌剤、該殺菌剤の０．５〜５倍モルの金属キレート剤、非イオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤、アニオン界面活性剤を含有する殺菌消毒洗浄剤組成物が提案されている。
【００１０】
特許文献４には、特定のジアルキルジメチルアンモニウム塩、アニオン界面活性剤及び／または両性界面活性剤を含有する殺菌性組成物が提案されている。
【００１１】
特許文献５には、（Ａ）アルキル硫酸塩およびアルカンスルホン酸塩から選ばれるアニオン界面活性剤の少なくとも一種、（Ｂ）（ｂ１）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩と、（ｂ２）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩以外のカチオン界面活性剤の少なくとも一種とからなるカチオン界面活性剤、（Ｃ）金属イオン封鎖剤および（Ｄ）水を含有し、組成物中における（Ａ）と（ｂ１）の質量比が（Ａ）：（ｂ１）＝１：２〜１：７であることを特徴とする液体殺菌洗浄剤組成物が提案されている。
【００１２】
しかしながら、上記提案によっても洗浄効果および除菌効果の両方において十分な効果が得られていなかった。特に洗浄力においては、陰イオン界面活性剤を主剤とする中性洗剤に劣り、十分な洗浄力とは言い難いものであった。また、これらの洗浄除菌剤は、陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の併用による除菌効果の低下を抑制するために、安息香酸アルカリ金属塩、可溶化剤、金属キレート剤、両性界面活性剤を添加しているため、混合性、生分解性およびコストの点で問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平１−１９７５９８号公報
【特許文献２】特開２００２−１２９１８９号公報
【特許文献３】特許第３２５１７２９号公報
【特許文献４】特開２００２−２１２００７号公報
【特許文献５】特許第４０５１２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、優れた洗浄力および除菌力を有し、分離や白濁などが生じることなく、安定性に優れた洗浄除菌剤組成物を低コストで提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の四級アンモニウム塩に、特定の陰イオン界面活性剤、特定の非イオン界面活性剤およびエタノールを特定の割合で含有する組成物が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち本発明は、
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部、
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤０．０８〜０．５重量部、
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤０．１２５〜０．５重量部、
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤１〜２．５重量部、
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤３〜６．５重量部、および、
（Ｆ）エタノール０．１〜３重量部、
を含有する洗浄除菌剤組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明において、（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩としては、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化１】
（１）
［式中Ｒ１、Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数８〜１８の長鎖アルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の短鎖アルキル基を表す］。
【００１８】
Ｒ１およびＲ２で表される長鎖アルキル基は、炭素原子数８〜１８のアルキル基であり、例えば、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル等が挙げられ、好ましくは炭素原子数８〜１０のアルキル基である。Ｒ３およびＲ４で表される短鎖アルキル基は、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル基およびエチル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【００１９】
本発明において、（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩は、長鎖アルキル基および短鎖アルキル基をそれぞれ１分子中に２個有している必要がある。長鎖アルキル基の炭素原子数が８より小さくても１８より大きくても十分な除菌力を発現しない。
【００２０】
一般式（１）において、対イオンであるアニオン（Ｘ−）は特に限定されないが、ハロゲン（Ｃｌ−，Ｉ−，Ｂｒ−など）、無機酸対イオン（ＨＳＯ４−，ＮＯ３−，Ｈ２ＰＯ４−など）、及び有機酸対イオン（ＣＨ３ＯＳＯ３−，Ｃ２Ｈ５ＳＯ３−，ＣＨ３ＣＯ２−，ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−，ＣＨ３ＳＯ３−など）が挙げられる。
【００２１】
ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩の具体例としては、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。これらのうち好ましいものはジデシルジメチルアンモニウムクロライドである。
【００２２】
本発明の洗浄除菌剤組成物には、陰イオン界面活性剤として、（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤、および、（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤を配合する。
【００２３】
本発明において使用する、（Ｂ）および（Ｃ）の陰イオン界面活性剤は、それぞれ、複数種類のエチレンオキサイドが付加された陰イオン界面活性剤の混合物であってよく、混合物を構成する全陰イオン界面活性剤の、エチレンオキサイド（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）付加モル数（１分子の陰イオン界面活性剤あたりのエチレンオキサイドの付加分子数）の平均値が、それぞれ、１．５〜２．４および２．５〜３．４の範囲のものである。
【００２４】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤：
【化２】
（２）
［式中Ｒ５は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；
・一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化３】
（３）
［式中Ｒ６は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
・一般式（４）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤：
【化４】
（４）
［式中Ｒ７は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【００２５】
一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム等が挙げられ、一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、一般式（４）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンステアリルエーテル酢酸等が挙げられる。
【００２６】
これら（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤の中でも、一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤、および一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。これら（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウムは、アルキル基の炭素原子数が１２〜１４の混合物であるものである。
【００２７】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、０．０８〜０．５重量部、好ましくは０．０９〜０．４重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤の割合が０．０８重量部未満の場合、油汚れが再付着する傾向があり、０．５重量部を超える場合、除菌効果が低下する傾向がある。
【００２８】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化５】
（５）
［式中Ｒ８は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
・一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤；
【化６】
（６）
［式中Ｒ９は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたは水素イオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【００２９】
一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸等が挙げられる。
【００３０】
これら（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤としては、一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩および一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミンが好ましい。これら（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。
【００３１】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、０．１２５〜０．５重量部、好ましくは０．１３〜０．４５重量部、より好ましくは０．１４〜０．４重量部である。（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤の割合が０．１２５重量部未満の場合、洗浄力が低下する傾向があり、０．５重量部を超える場合、除菌力が低下する傾向がある。
【００３２】
また、本発明の洗浄除菌剤組成物は、さらに（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤および（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤を含有する。好ましくは、（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は４〜１０であり、（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は１２〜１４である。ここで、ＨＬＢ値(Hydrophile Lipophile Balance)とは、親水性と疎水性のバランスを示す尺度であり、一般にグリフィン法やデイビス法により求められるが、本発明におけるＨＬＢ値はグリフィン法により求めたものをいう。
【００３３】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミド；
【化７】
（７）
［式中Ｒ１０はヤシ油脂肪酸残基、または炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］；
・一般式（８）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化８】
（８）
［式中Ｒ１１は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、２〜８の整数、ｍは、１〜１５の整数である］；
・一般式（９）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル；
【化９】
（９）
［式中Ｒ１２は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
・一般式（１０）で示されるポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー；
【化１０】
（１０）
［式中ｎ１は１〜６の整数、ｎ２は１〜６の整数、ｍは２５〜５０の整数である］。
【００３４】
一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミドとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられ、一般式（８）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられ、一般式（９）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジラウリン酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００３５】
その他の（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
これら（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤の中でも一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミド、および一般式（１０）で示されるポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーが好ましく、なかでも、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。これら（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。好ましくは、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーは、一般式（１０）において、ｎ１が５、ｎ２が５、ｍが３０のものである。
【００３７】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、１〜２．５重量部、好ましくは１．３〜２．２重量部、特に好ましくは１．５〜２重量部である。（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤の割合が１重量部未満の場合、洗浄力が低下する傾向があり、２．５重量部を超える場合、混合後、分離や白濁が生じる傾向がある。
【００３８】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
・一般式（１１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化１１】
（１１）
［式中Ｒ１３は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは２〜８の整数、ｍは１〜１５の整数である］；および、
・一般式（１２）で示されるアルキルグルコシド；
【化１２】
（１２）
［式中Ｒ１４は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］。
【００３９】
一般式（１１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられ、一般式（１２）で示されるアルキルグルコシドとしては、例えば、デシルグルコシド等が挙げられる。
【００４０】
その他の（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４１】
これら（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤の中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシドが好ましく、両者の併用がより好ましい。これら（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤は２種以上を用いてもよい。好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは一般式（１１）において、Ｒ１３が炭素原子数１２〜１３のアルキル基であり、ｎが２、ｍが１４のものである。好ましくは、アルキルグルコシドは、一般式（１２）において、Ｒ１４が炭素原子数１０のアルキル基であるものである。
【００４２】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤の配合割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、３〜６．５重量部、好ましくは３．５〜６重量部、特に好ましくは４〜５．５重量部である。（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤の割合が３重量部未満の場合、混合後、分離や白濁が生じる傾向があり、６．５重量部を超える場合、すすぎ性、泡切れが悪くなる傾向がある。
【００４３】
本発明の洗浄除菌剤組成物は上記界面活性剤成分に加え、さらに（Ｆ）エタノールを含有する。エタノールを含有させることにより洗浄除菌剤組成物の安定性が改善される。エタノールとしては工業用エタノール、変性アルコールのいずれも使用可能である。
【００４４】
（Ｆ）エタノールの配合割合としてはジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．１５〜２．５重量部、さらに好ましくは０．２〜２重量部である。（Ｆ）エタノールの割合が０．１重量部未満の場合、保管温度や保管期間によっては、凝集や析出が発生し、安定性が悪化する傾向がある。また、（Ｆ）エタノールの割合が３重量部を超える場合、アルコール臭が強くなり、使用時に不快に感じる傾向がある。
【００４５】
本発明の洗浄除菌剤組成物は、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が水溶液中０．５〜１０重量％、好ましくは１〜６重量％、さらに好ましくは２〜４重量％となる濃度で提供する。かかる水溶液を希釈せずに使用することも可能であるが、希釈して使用する場合は、使用時にジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が８０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１２０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１５０〜６４０ｐｐｍとなるように水で希釈して使用する。
【００４６】
例えば、本発明の洗浄除菌剤組成物をスポンジなどに直接付着せしめて対象の洗浄・除菌を行う場合は、かかる水溶液を希釈せず使用すればよく、本発明の洗浄除菌剤組成物に対象をつけ込んで洗浄・除菌を行う場合は、かかる水溶液を希釈して使用するとよい。
【００４７】
本発明の洗浄除菌剤組成物には所望により上記以外の成分を含めてもよいが、洗浄除菌成分は、実質的に、水、およびジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩（即ち（Ａ））、陰イオン界面活性剤（即ち（Ｂ）および（Ｃ））、非イオン界面活性剤（即ち（Ｄ）および（Ｅ））およびエタノール（即ち（Ｆ））のみからなるものが好ましい。
【００４８】
その他、必要により含有させることのできる他の添加剤としては、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸ナトリウムなどのアルカリ性ビルダー、カルボキシメチルセルロース等の有機ビルダー、着色料、香料が挙げられる。これら他の添加剤の割合は、通常、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して４重量部以下である。他の添加剤の割合が４重量部を超えると、洗浄力や除菌力が低下する傾向がある。
【００４９】
本発明の洗浄除菌剤組成物は食品工場、病院、畜舎、ホテル、レストラン、学校、店舗等の床や壁を洗浄および除菌する環境用洗浄除菌剤として有用である。また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具の洗浄および除菌にも有用である。食品製造・加工機器としては、各種の攪拌機、混合機、ホモジナイザー、自動カッター等が挙げられる。器具としては、まな板、包丁、食器、食品用容器、布巾等が挙げられる。
【００５０】
本発明の洗浄除菌剤組成物は優れた洗浄力および除菌力を有し、長期間保管した場合でも濁りや分離等を起こさず、液性が安定している。また、両性界面活性剤等の高価な成分を必要としないため低コストに製造することが可能となる。
【００５１】
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
【実施例】
【００５２】
実施例１〜２および比較例１〜６
洗浄力試験
（方法）
表１に示す洗浄除菌剤組成物を用い、温度３０℃、洗浄時間３分間、すすぎ時間１分間の試験条件でリーナッツ法（ＪＩＳ−Ｋ３３６２）により洗浄力試験を行った。試験は６片のモデル汚れガラス片に残存する汚れの程度を目視により、下記基準によって判定した。尚、混合直後に白濁したものについては、その時点で試験を中止し、その後の洗浄力試験は行わなかった。実施例および比較例で使用したジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩（以下、四級アンモニウム塩と呼ぶ）、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤は下記の通りである。また、表中の数値はｗｔ％を表す。
【００５３】
判定基準 ○：汚れが殆んど残っていない
×：明らかに汚れが残っている
【００５４】
四級アンモニウム塩：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
陰イオン界面活性剤I（ＥＯ＝２）：ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム
陰イオン界面活性剤II（ＥＯ＝３）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン
陰イオン界面活性剤III（ＥＯ＝５）：スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド二ナトリウム
陰イオン界面活性剤IV（ＥＯ＝２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
陰イオン界面活性剤V（ＥＯ＝４）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン
陰イオン界面活性剤VI（ＥＯ＝１０）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
陰イオン界面活性剤VII（ＥＯ＝３）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
陰イオン界面活性剤VIII（ＥＯ＝３）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム
※上記、「ＥＯ」はエチレンオキサイド平均付加モル数を表す。
【００５５】
非イオン界面活性剤I（ＨＬＢ＝９〜１０）：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
非イオン界面活性剤II（ＨＬＢ＝１３．１〜１３．２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤III（ＨＬＢ＝１２〜１２．２）：アルキルグルコシド
非イオン界面活性剤IV（ＨＬＢ＝１３．８〜１４）：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤V（ＨＬＢ＝８〜８．２）：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤VI（ＨＬＢ＝８〜８．２）：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
非イオン界面活性剤VII（ＨＬＢ＝４〜４．３）：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
非イオン界面活性剤VIII（ＨＬＢ＝１３．８〜１４）：ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル
※上記、「ＨＬＢ」はグリフィン法によって算出されたＨＬＢ値を表す。
【００５６】
（結果）
結果を表１に示す。本発明の洗浄除菌剤組成物（実施例１および２）は、混合時、白濁や分離等を起こさず安定しており、試験に用いたモデル汚れガラス片の汚れが殆んど残っておらず、洗浄力に優れていた。一方、他の洗浄除菌剤組成物（比較例１〜６）は、混合時に白濁を生じたり、モデル汚れガラス片に明らかに汚れが残存していた。
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例３〜６および比較例７〜１５
除菌力試験
（方法）
下記に示す供試菌をＢＨＩ（ブレインハートインフージョン）ブイヨン培地で３０℃、２４ｈｒ培養し、その菌液を生理食塩水で１００倍希釈したものを、実施例１で用いた洗浄除菌剤組成物および表２に示す洗浄除菌剤組成物各１０ｍｌを四級アンモニウム塩の濃度が８０ｐｐｍ、１６０ｐｐｍ、３２０ｐｐｍとなるように希釈したものに対し、０．１ｍｌ加えて攪拌した後、２５℃にて１分間保持した。感作時間経過後もう一度攪拌した後、各混合物から１白金耳を取り、ＢＨＩブイヨン培地１０ｍｌに接種した。これを３０℃、４８ｈｒ培養した。菌未接種のＢＨＩブイヨン培地をコントロールとし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する洗浄除菌剤組成物の除菌効果を判定した。尚、洗浄除菌剤組成物が混合直後に白濁したものについては、その時点で試験を中止し、その後の除菌力試験は行わなかった。また、表中の数値はｗｔ％を表す。
【００５９】
供試菌：大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２）
【００６０】
（結果）
結果を表３に示す。表中の「−」は除菌効果が確認されたことを示し、「＋」は除菌効果が確認されなかったことを示す。また表中の濃度はジデシルジメチルアンモニウムクロライド濃度を表す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部、
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤０．０８〜０．５重量部、
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤０．１２５〜０．５重量部、
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤１〜２．５重量部、
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤３〜６．５重量部、および、
（Ｆ）エタノール０．１〜３重量部、
を含有する洗浄除菌剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩である請求項１に記載の洗浄除菌剤組成物：
【化１】
（１）
［式中Ｒ１、Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数８〜１８の長鎖アルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の短鎖アルキル基を表す］。
【請求項３】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１または２に記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤：
【化２】
（２）
［式中Ｒ５は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；
一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化３】
（３）
［式中Ｒ６は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
一般式（４）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤：
【化４】
（４）
［式中Ｒ７は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【請求項４】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１から３いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化５】
（５）
［式中Ｒ８は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤；
【化６】
（６）
［式中Ｒ９は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたは水素イオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【請求項５】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１から４いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミド；
【化７】
（７）
［式中Ｒ１０はヤシ油脂肪酸残基、または炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］；
一般式（８）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化８】
（８）
［式中Ｒ１１は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、２〜８の整数、ｍは、１〜１５の整数である］；
一般式（９）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル；
【化９】
（９）
［式中Ｒ１２は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
一般式（１０）で示されるポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー；
【化１０】
（１０）
［式中ｎ１は１〜６の整数、ｎ２は１〜６の整数、ｍは２５〜５０の整数である］。
【請求項６】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１から５いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（１１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化１１】
（１１）
［式中Ｒ１３は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは２〜８の整数、ｍは１〜１５の整数である］；および、
一般式（１２）で示されるアルキルグルコシド；
【化１２】
（１２）
［式中Ｒ１４は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］。
【請求項７】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムが、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドである請求項１から６いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項８】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムから選ばれる１種以上である請求項１から７いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項９】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミンから選ばれる１種以上である請求項１から８いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項１０】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤が、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーから選ばれる１種以上である請求項１から９いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項１１】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシドから選ばれる１種以上である請求項１から１０いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項１２】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が０．５〜１０重量％の濃度となる水溶液の形態で提供される、請求項１から１１いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部、
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤０．０８〜０．５重量部、
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤０．１２５〜０．５重量部、
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤１〜２．５重量部、
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤３〜６．５重量部、および、
（Ｆ）エタノール０．１〜３重量部、
を含有する洗浄除菌剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩である請求項１に記載の洗浄除菌剤組成物：
【化１】
（１）
［式中Ｒ１、Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数８〜１８の長鎖アルキル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の短鎖アルキル基を表す］。
【請求項３】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１または２に記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（２）で示されるスルホサクシネート型陰イオン界面活性剤：
【化２】
（２）
［式中Ｒ５は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；
一般式（３）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化３】
（３）
［式中Ｒ６は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
一般式（４）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤：
【化４】
（４）
［式中Ｒ７は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【請求項４】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１から３いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（５）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；
【化５】
（５）
［式中Ｒ８は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたはトリエタノールアンモニウムイオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
一般式（６）で示されるエーテルカルボン酸型陰イオン界面活性剤；
【化６】
（６）
［式中Ｒ９は炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、Ｙ＋はアルカリ金属イオンまたは水素イオンを表し、ｎは、１〜１５の整数である］。
【請求項５】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１から４いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（７）で示される脂肪酸アルカノールアミド；
【化７】
（７）
［式中Ｒ１０はヤシ油脂肪酸残基、または炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］；
一般式（８）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化８】
（８）
［式中Ｒ１１は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、２〜８の整数、ｍは、１〜１５の整数である］；
一般式（９）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸エステル；
【化９】
（９）
［式中Ｒ１２は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは、１〜１５の整数である］；および、
一般式（１０）で示されるポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー；
【化１０】
（１０）
［式中ｎ１は１〜６の整数、ｎ２は１〜６の整数、ｍは２５〜５０の整数である］。
【請求項６】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤が、以下からなる群から選択される請求項１から５いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物：
一般式（１１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル；
【化１１】
（１１）
［式中Ｒ１３は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表し、ｎは２〜８の整数、ｍは１〜１５の整数である］；および、
一般式（１２）で示されるアルキルグルコシド；
【化１２】
（１２）
［式中Ｒ１４は、炭素原子数８〜１８のアルキル基を表す］。
【請求項７】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムが、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドである請求項１から６いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項８】
（Ｂ）エチレンオキサイド平均付加モル数が１．５〜２．４である陰イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムから選ばれる１種以上である請求項１から７いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項９】
（Ｃ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２．５〜３．４である陰イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミンから選ばれる１種以上である請求項１から８いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項１０】
（Ｄ）ＨＬＢ値が３．５〜１０．５の非イオン界面活性剤が、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーから選ばれる１種以上である請求項１から９いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項１１】
（Ｅ）ＨＬＢ値が１１〜１５の非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシドから選ばれる１種以上である請求項１から１０いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【請求項１２】
（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が０．５〜１０重量％の濃度となる水溶液の形態で提供される、請求項１から１１いずれかに記載の洗浄除菌剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−２４６６７７（Ｐ２０１１−２４６６７７Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２４０４９（Ｐ２０１０−１２４０４９）
【出願日】平成２２年５月３１日（２０１０．５．３１）
【出願人】（０００１８９６５９）上野製薬株式会社 (76)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月３１日（２０１０．５．３１）
【出願人】（０００１８９６５９）上野製薬株式会社 (76)
【Ｆターム（参考）】
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