活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物
【課題】 得られる硬化物が帯電防止性、硬化物の透明性および高温高湿試験後の透明性に優れる活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】 （メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）と、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成されるアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を使用する。
【解決手段】 （メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）と、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成されるアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を使用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線で硬化する光学レンズおよび光学レンズ用シートまたはフィルムとして有用な活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等に代表されるフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）は、パソコンやテレビ、携帯電話まで多くの電子機器に不可欠なものとなっており、ＦＰＤを構成する数多くの光学用材料の需要も大きく伸びている。また、近年パネルサイズの大型化やデバイスの高精細化が進み、それに対応する各種光学レンズ用材料の開発も重要となってきている。
しかし、従来の光学レンズ用材料は、体積固有抵抗値が高く、摩擦などによって接触面に容易に静電気を帯びるため、例えば、製造の金型剥離工程において塵埃が付着しやすく、生産性に影響を与えるという問題があった。
ますますパネルサイズの大型化が進んでいくと考えられ、従って、生産性の観点から、これまで以上に帯電防止性能を兼ね備えた光学レンズ用材料が望まれている。
【０００３】
帯電防止性を付与する対策として、長鎖脂肪族カルボン酸のナトリウム塩や４級アンモニウム塩からなる帯電防止剤を含有させる方法（例えば非特許文献１）、カルボン酸を含有する（メタ）アクリルモノマーの４級アンモニウム塩のような反応性帯電防止剤を含有させる方法（例えば特許文献１）、無機の導電性フィラーを含有させる方法（例えば特許文献２）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、非特許文献１の方法では、活性エネルギー線硬化樹脂との相溶性が悪く透明性が確保できず、また高温高湿試験で帯電防止剤が硬化物表面へブリードアウトすることによる白化の問題がある。
また反応性界面活性剤を使用する特許文献１の方法では、添加量が少ないと十分な帯電防止性が発現せず、反対に添加量が多いと相溶性が悪く透明性が確保できないという問題がある。
無機の導電性フィラーを含有させる特許文献２の方法は、硬化物の透明性を損ない、コストが高くなる等の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９-１７９７２７号公報
【特許文献２】特開平１０−２３５８０７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「界面活性剤入門」〔２００７年三洋化成工業株式会社発行、藤本武彦著〕、２９７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、表面固有抵抗値が低いため帯電防止性に優れ、かつ、硬化直後の透明性が優れていることはもちろん、長期の高温、高湿度の雰囲気下でも帯電防止剤が硬化物表面へブリードアウトしないため白化が起こらず、透明性に優れた硬化物を与える樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）と、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成されるアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物；並びにこの活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物が硬化されてなる硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム；である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物は、表面固有抵抗値が低いため帯電防止性能が高く、また、帯電防止剤と活性エネルギー線硬化樹脂との相溶性が良いため、硬化物の透明性に優れる。
さらに、（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン塩の併用により、硬化物表面へのブリードアウトが起こらず、長期耐湿熱性に優れているため、光学用材料として長期間使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、特定の化学構造を有し（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）、特定の化学構造を有するアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）の４成分を必須成分とする。
【００１１】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第１の必須成分である （メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）としては、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１１）、（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）から構成される（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する３級アミン塩（Ａ１２）、（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する３級アミン塩（Ａ１３）のいずれか、およびこれらの２種以上の混合物が好ましい。
【００１２】
ここで、（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１１）は、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成され、（メタ）アクリロイル基を１個のみ含有する。
【００１３】
（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）は、分子内に（メタ）アクリロイル基を含有せず、かつ分子内にカルボキシル基、スルホ基、リン酸基などの酸性基を含有する酸性化合物であり、例えば安息香酸、アジピン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、２−エチルヘキシルアシッドフォスフェート、イソオクチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
これらのうち、長期の高温、高湿度雰囲気下での透明性の観点から好ましいのはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレートである。
【００１５】
３級アミン塩（Ａ１１）は、前記の酸性化合物（ａ０）と３級アミン（ｂ１）を中和反応させることにより合成される。
３級アミン塩（Ａ１１）としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩、パラトルエンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩、安息香酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩等が挙げられる。
【００１６】
（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する３級アミン塩（Ａ１２）は、（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）から構成され、分子内に（メタ）アクリロイル基を１個以上含有する。
【００１７】
（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）は、分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有し、かつ分子内にカルボキシル基、スルホ基、リン酸基などの酸性基を含有する酸性化合物であり、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。
【００１８】
（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、および後述する（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）のうちの環状アミジン等が挙げられる。
【００１９】
３級アミン塩（Ａ１２）は、前記の酸性化合物（ａ１）と３級アミン（ｂ０）を中和反応させることにより合成される。
３級アミン塩（Ａ１２）としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸と後述するＤＢＵの塩、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートと後述するＤＢＮの塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムの塩等が挙げられる。
【００２０】
（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する３級アミン塩（Ａ１３）は、前述の（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と、前述の（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成され、分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する。
構成要素の酸性化合物（ａ１）と３級アミン（ｂ１）は（Ａ１１）と（Ａ１２）の説明で既に記載したものと同様である。
【００２１】
３級アミン塩（Ａ１３）は、前記の酸性化合物（ａ１）と３級アミン（ｂ１）を中和反応させることにより合成される。
３級アミン塩（Ａ１３）としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩等が挙げられる。
【００２２】
これらの３級アミン塩（Ａ１）のうち、帯電防止性および長期の高温、高湿度雰囲気下での透明性の観点から、好ましいのは（Ａ１１）および（Ａ１２）であり、さらに好ましくは（Ａ１１）、特に好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩である。
【００２３】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第２の必須成分であるアミン塩（Ａ２）は、前述の（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と分子内に（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成される。従って、アミン塩（Ａ２）自体も分子内に（メタ）アクリロイル基を含有しない。
【００２４】
（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）としては、イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）、２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７（ＤＢＵ）、および１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５（ＤＢＮ）などの環状アミジン、並びに前記の３級アミン（ｂ０）等が挙げられる。
【００２５】
イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）としては、イミダゾール単環化合物と、ベンゾイミダゾール化合物が挙げられ、具体例は下記のとおりである。
イミダゾール単環化合物： ・イミダゾール同族体：１−メチルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１−ベンジルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾール、１−フェニル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−メチル−２−フェニルイミダゾール、１−メチル−２−ベンジルイミダゾール、１，４−ジメチルイミダゾール、１，５−ジメチルイミダゾール、１，２，４−トリメチルイミダゾール、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾールなど ・オキシアルキル誘導体：１−メチル−２−オキシメチルイミダゾール、１−メチル−２−オキシエチルイミダゾール、１−メチル−４−オキシメチルイミダゾール、１−（β−オキシエチル）−イミダゾール、１−メチル−２−エトキシメチルイミダゾール、１−エトキシメチル−２−メチルイミダゾールなど ・ニトロおよびアミノ誘導体：１−メチル−４（５）−ニトロイミダゾール、１，２−ジメチル−４（５）−ニトロイミダゾール、１，２−ジメチル−５（４）−アミノイミダゾール、１−メチル−４（５）−（２−アミノエチル）イミダゾール、１−（β−アミノエチル）イミダゾールなどベンゾイミダゾール化合物： １−メチルベンゾイミダゾール、１−メチル−２−ベンジルベンゾイミダゾール、１−メチル−５（６）−ニトロベンゾイミダゾールなど。
【００２６】
２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）の具体例としては、１−メチルイミダゾリン、１，２−ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン、１−メチル−２−フェニルイミダゾリン、１−メチル−２−ベンジルイミダゾリン、１−メチル−２−オキシエチルイミダゾリン、１−メチル−２−ヘプチルイミダゾリン、１−メチル−２−ウンデシルイミダゾリン、１−メチル−２−ヘプタデシルイミダゾリン、１−（β−オキシエチル）−２−メチルイミダゾリン、１−メチル−２−エトキシメチルイミダゾリン、１−エトキシメチル−２−メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
【００２７】
（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）のうち、帯電防止性の観点から、イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）、２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）、ＤＢＵおよびＤＢＮから選ばれる１種以上の環状アミジンが好ましく、さらに好ましくはイミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）およびＤＢＵ、特に好ましくはＤＢＵである。
【００２８】
構成要素の酸性化合物（ａ０）は（Ａ１１）の説明で既に記載したものと同様である。
【００２９】
アミン塩（Ａ２）は、前記の酸性化合物（ａ０）と、アミン（ｂ２）を中和反応させることにより合成される。
アミン塩（Ａ２）としては、例えば、２−エチルヘキシルアシッドフォスフェートとＤＢＵの塩、ドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩、ドデシルベンゼンスルホン酸と１−メチル−３−エチルイミダゾールの塩、安息香酸とＤＢＮの塩等が挙げられる。
【００３０】
これらのアミン塩（Ａ２）のうち、帯電防止性と密着性の観点から好ましいのはドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩およびドデシルベンゼンスルホン酸と１−メチル−３−エチルイミダゾールの塩であり、さらに好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩である。
【００３１】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における（Ａ１）と（Ａ２）の合計の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１．５〜５重量％である。
（Ａ１）と（Ａ２）の含有合計量が１重量％以上であると、帯電防止性がより良好であり、樹脂硬化物本来の性能を発揮することができる。また１０重量％以下であると、プラスチック基材への密着性がより良好である。
【００３２】
本発明の帯電防止性樹脂組成物における（Ａ１）と（Ａ２）との含有比率（Ａ１）／（Ａ２）は、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
（Ａ１）の比率が２０以上であると、高温高湿条件下においてもブリードアウトする恐れが無く、光学レンズの透明性がより良好で、プラスチック基材への密着性がより良好である。また、（Ａ１）の比率が８０以下であると、帯電防止性がより良好である。
【００３３】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第３の必須成分は、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）である。
【００３４】
このようなアミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）としては、例えば、下記のモノ（メタ）アクリレート（Ｂ１）、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）、３〜６価アルコールまたは そのアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略称することがある。）付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３）、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３５】
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ１）
具体的には以下の（Ｂ１１）〜（Ｂ１４）が挙げられる。
１価アルコール（脂肪族、脂環式、芳香族および芳香脂肪族）の（メタ）アクリレート（Ｂ１１）
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのモノ（メタ）アクリレートなど
【００３６】
１価アルコールのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート］（Ｂ１２）
上記（Ｂ１１）における１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート、例えばラウリルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略称することがある。）２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略称することがある。）３モル付加物の（メタ）アクリレートなど
【００３７】
（アルキル）フェノールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート（Ｂ１３）
フェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、トリブロモフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレートなど
【００３８】
アクリルアミドおよびアクリロイルモルホリン（Ｂ１４）
ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンなど
【００３９】
これらのうち、好ましいのは、アルキルフェノールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート（Ｂ１３）であり、さらに好ましいのは、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート）である。
【００４０】
ジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）
具体的には以下の（Ｂ２１）〜（Ｂ２４）が挙げられる。
ビスフェノールＡのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートおよびビスフェノールＦのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２１）
ビスフェノールＦのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ３０モル付加物のジ（メタ）アクリレート）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートなど；
ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート（Ｂ２２）
ポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ２００）およびポリテトラメチレングリコール（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレートなど；
脂肪族２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｂ２３）
ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールのジ（メタ）アクリレートなど；
脂環含有２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｂ２４）
ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなど
【００４１】
これらのうち、好ましいのは、（Ｂ２１）および（Ｂ２４）、さらに好ましくは（Ｂ２１）、特に好ましくは、ビスフェノールＡのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートおよびビスフェノールＦのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートである。
【００４２】
３〜６価アルコールおよびそのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３）
具体的には以下の（Ｂ３１）と（Ｂ３２）が挙げられる。
３〜６価アルコールのポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３１）
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートなど；
３〜６価アルコールのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３２）
トリメチロールプロパンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレートなど
【００４３】
これらのうち、好ましいのは３〜６価アルコールのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３２）であり、さらに好ましいのは、トリメチロールプロパンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレートである。
【００４４】
１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）
（Ｂ４）としては、例えば有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）の反応により合成される。
【００４５】
有機イソシアネート（Ｂａ）は、芳香族イソシアネート（Ｂａ１）、脂肪族イソシアネート（Ｂａ２）、脂環式イソシアネート（Ｂａ３）、芳香脂肪族イソシアネート（Ｂａ４）、およびこれらの（Ｂａ１）〜（Ｂａ４）のイソシアヌレート化物（Ｂａ５）などが挙げられる。これらは２種類以上組み合わせてもよい。
【００４６】
芳香族イソシアネート（Ｂａ１）としては、芳香族ジイソシアネートと３官能以上の芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４， ４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートが挙げられる。
３官能以上の芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
【００４７】
脂肪族イソシアネート（Ｂａ２）としては、脂肪族ジイソシアネートと３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えばエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−または２，４，４ −トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネートが挙げられる。
３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタンおよび１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート等が挙げられる。
【００４８】
脂環式イソシアネート（Ｂａ３）としては、脂環式ジイソシアネートと３官能以上の脂環式ポリイソシアネートが挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４−または２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−または２，６−ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）；が挙げられる。
３官能以上の脂環式ポリイソシアネートとしては、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。
【００４９】
芳香脂肪族イソシアネート（Ｂａ４）としては、例えば、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
【００５０】
ポリオール（Ｂｂ）には、脂肪族２価アルコール（Ｂｂ１）、脂環式骨格を有する２価アルコール（Ｂｂ２）、芳香脂肪族２価アルコール（Ｂｂ３）、これら（Ｂｂ１）〜（Ｂｂ３）のアルキレンオキサイド１〜５０モル付加物（Ｂｂ４）等が挙げられる。また、これらは２種類以上組み合わせてもよい。
【００５１】
脂肪族２価アルコール（Ｂｂ１）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオールおよびドデカンジオール等が挙げられる。
脂環式骨格を有する２価アルコール（Ｂｂ２）としては１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
芳香脂肪族２価アルコール（Ｂｂ３）としてはキシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。
【００５２】
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）としては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなど］、アルキロール（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］などが挙げられる。
【００５３】
有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）との反応におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は特に限定されないが、貯蔵安定性の観点から好ましくは１／０．５〜１／１０、さらに好ましくは１／０．７〜１／５、とくに好ましくは１／１〜１／２である。
【００５４】
原料の有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）とを反応させて、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）の製造においては、ウレタン化触媒を用いてもよい。
ウレタン化触媒には、金属化合物（有機ビスマス化合物、有機スズ化合物、有機チタン化合物等）および４級アンモニウム塩が含まれる。
【００５５】
これらのアミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）の中で好ましいものは、硬化物に傷がついた場合の回復性の点から、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）であり、（Ｂ４）を用いる場合の含有量は、（Ｂ）の重量に基づいて、硬化性の観点から、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量％である。
【００５６】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における（Ｂ）の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、硬化性の観点から、好ましくは８０．０〜９８．７重量％、さらに好ましくは９０．０〜９８．０重量％である。
【００５７】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第４の必須成分である光重合開始剤（Ｃ）としては、ヒドロキシベンゾイル系化合物（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等）、ベンゾイルホルメート系化合物（メチルベンゾイルホルメート等、チオキサントン系化合物（イソプロピルチオキサントン等）、ベンゾフェノン系化合物（ベンゾフェノン等）、リン系化合物（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等）、ケタール系化合物（ベンジルジメチルケタール等）、１，３αアミノアルキルフェノン系化合物（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等）、オキシムエステル系化合物（１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１（Ｏ−アセチルオキシム））等があげられる。
【００５８】
これらの光重合開始剤（Ｃ）のうち、硬化物の着色防止の観点から好ましいのは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
【００５９】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、硬化性および硬化物の着色の観点から、好ましくは０．３〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％である。
【００６０】
本発明における硬化物の表面固有抵抗値は、本発明の帯電防止性樹脂組成物を後述する方法で活性エネルギー線により硬化したフィルムを、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準じて２０℃、６５％相対湿度雰囲気下で測定したものであり、好ましくは１×１０14Ω以下、さらに好ましくは１×１０13Ω以下である。
【００６１】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤（Ｄ）を含有させてもよい。
添加剤には、可塑剤、有機溶剤、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、スリップ剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤が含まれる。
本発明の帯電防止性樹脂組成物における添加剤（Ｄ）の合計含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に対して、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１５重量％である。
【００６２】
本発明の帯電防止性樹脂組成物を用いた成形体の製造方法は、特に限定されないが、例えば次の方法で塗工、成形することができる。すなわち、本発明の帯電防止性樹脂組成物を予め２０〜５０℃に温調し、成形体形状（例えば光学レンズ形状）が得られる金型（型温は好ましくは２０〜５０℃、さらに好ましくは２５〜４０℃）にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが５０〜１５０μｍとなるように塗工（または充填）し、塗膜上から透明基材（透明フィルムを含む）を空気が入らないように加圧積層し、さらに該透明基材上から後述の活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し成形体（レンズシート）を得る。
【００６３】
透明基材（透明フィルムを含む）としては、メチルメタクリレート（共）重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリシクロオレフィン等の樹脂からなるものが挙げられる。
【００６４】
本発明における活性エネルギー線としては、活性光線及び電子線等が挙げられる。
本発明において、活性光線とは２５０ｎｍ〜８３０ｎｍの波長を有する光線を意味する。
本発明の帯電防止性樹脂組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合は、種々の活性エネルギー線照射装置［例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］を使用できる。使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。活性エネルギー線の照射量（ｍＪ／ｃｍ2）は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０〜１０，０００、さらに好ましくは１００〜５，０００である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００６６】
製造例１
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸（ａ０−１）１００部を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ｂ１−１）１２５部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１１−１）を得た。
【００６７】
製造例２
フラスコに２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ａ１−１）５５７部を入れ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７［商品名「ＤＢＵ」サンアプロ（株）製］（ｂ０−１）４４３部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１２−１）を得た。
【００６８】
製造例３
フラスコに２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ａ１−１）５５７部を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ｂ１−１）４４３部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を２個含有する３級アミン塩（Ａ１３−１）を得た。
【００６９】
製造例４
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに安息香酸（ａ０−２）１００部入れ、４０℃まで昇温した後、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ｂ０−２）のモノメチル炭酸塩のメタノール７０％溶液（合成方法は特開２００１−３１６３７２号公報記載の方法に従った。）２１８部を３時間かけて滴下し、５０℃で１時間熟成した。その後、メタノールを減圧除去し、（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン塩（Ａ２−１）を得た。
【００７０】
製造例５
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸（ａ０−１）１００部を入れ、ＤＢＵ（ｂ０−１）１２５部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン塩（Ａ２−２）を得た。
【００７１】
製造例６
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物［ニューポールＢＰ−２Ｐ、三洋化成工業（株）製］３６４部、キシリレンジイソシアネート［タケネート５００、三井武田ケミカル（株）製］を３９３部、ジブチルチンジラウレート１．０部仕込み、８０℃で６時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が１１．６％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート［商品名：ライトエステルＨＯＡ、共栄社化学（株）製］を２４３部加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンアクリレート（Ｂ−１）を得た。
【００７２】
製造例７
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド１０モル付加物［商品名：ニューポール ＢＰＥ−１００、三洋化成工業（株）製］５４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート［商品名：デュラネート５０Ｍ、旭化成ケミカルズ（株）製］２７２部、およびウレタン化触媒としてビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）（２−エチルヘキサン酸５０％溶液）［商品名：ネオスタンＵ−６００、日東化成（株）製］１．０部仕込み、８０℃で３時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が８．４０％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８８部を加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンアクリレート（Ｂ−２）を得た。
【００７３】
製造例８
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ｏ−フェニルフェノール［商品名：ＯＰＰ、三光（株）製］６５９部、水酸化カリウム０．５部を投入し、反応系内を窒素で置換した後、減圧下（０．００２ＭＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド３４１部を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入し、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、上記ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物２４９部、トルエン３３３部、パラトルエンスルホン酸２部を投入し、均一化した。ここにアクリル酸８３部を投入した後、１１０℃まで昇温した後、１２時間反応を行った。さらに、減圧下で６時間反応し、ｏ−フェニルフェノールのアクリレートのトルエン溶液を得た。これに１０％水酸化ナトリウム溶液を３３３部入れ、遠心分離し、さらに溶剤留去して、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物のモノアクリレート（Ｂ−４）を得た。
【００７４】
実施例１〜８および比較例１〜６
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例１〜８および比較例１〜６の帯電防止性樹脂組成物を得た。
【００７５】
【表１】
【００７６】
なお、表１中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
（Ｂ−３）：ｏ−フェニルフェノールのＥＯ１モル付加物のモノアクリレート[商品名「Ａ−ＬＥＮ−１０」新中村化学（株）製]
（Ｂ−５）：フェノキシエチルアクリレート［商品名「ライトアクリレートＰＯ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｂ−６）：ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジアクリレート［商品名「ニューフロンティアＢＰＥ−１０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｂ−７）：アクリロイルモルホリン［商品名「ＡＣＭＯ」、興人（株）製］
（Ｂ−８）：トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート［商品名「ＧＸ−８４３０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｂ−９）：ポリエチレングリコールジアクリレート［平均分子量４００、商品名「ＰＥ−４００」、第一工業製薬（株）製］
（Ｂ−１０）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート［商品名「ライトアクリレートＰＥ−４Ａ」、共栄社化学（株）製］
【００７７】
（Ｃ−１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−２）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド［商品名「ダロキュアーＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−１）：（メタ）アクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン系スリップ剤［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｄ−２）：エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサン系スリップ剤［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｄ−３）：芳香族縮合リン酸エステル系可塑剤［商品名「ＣＲ−７４１」、大八化学工業（株）製］
（Ｄ−４）：ヒンダードフェノール系酸化防止剤［商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−５）：トリアジン系紫外線吸収剤［商品名「チヌビン４００」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−６）：アンチモン酸亜鉛のメタノ−ル／イソプロパノールゾル［セルナックスＣＸ−Ｚ３００ＩＭ：日産化学工業（株）製］
【００７８】
本発明および比較のための帯電防止性樹脂組成物の表面固有抵抗値、硬化物の全光線透過率、高温高湿試験後の全光線透過率を下記の方法で測定した。
その結果を表１に示す。
【００７９】
＜表面固有抵抗値＞
活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を、厚さ４０μｍでガラス板に上に塗布した後に、ポリエステルフィルム（商品名 コスモシャインＡ４３００−１５０μｍ：東洋紡（株）製）をかぶせて、１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射し光硬化した。その後、ＰＥＴフィルムと光硬化樹脂をガラス板より離型し、樹脂フィルムを得た。
上記樹脂フィルムを２０℃、６５％相対湿度雰囲気下でデジタル超絶縁／微少電流計（ＤＳＭ−８１０３／ＳＭＥ−８３１０：日置電機（株）製）を用いて表面固有抵抗値の測定を行った。
【００８０】
以下の判定基準により評価した。
○：表面固有抵抗値が１．０×１０14Ω以下
×：表面固有抵抗値が１．０×１０14Ωを超える
【００８１】
＜テストピースの作成＞
樹脂組成物をガラス板の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗布した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを樹脂塗布面に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
紫外線照射装置により、ポリエステルフィルム面側から紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させた。ＰＥＴフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、テストピースを作成した。
【００８２】
＜硬化物の透明性（全光線透過率）＞
上記テストピースをＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ ガードナー（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。
【００８３】
＜高温高湿試験後の透明性（全光線透過率）＞
上記テストピースを６５℃、相対湿度９５％の条件下で１００時間静置し、さらに２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で３時間静置した後、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置を用いて全光線透過率（％）を測定した。
【００８４】
表１の結果から、本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物（硬化フィルム）は帯電防止性、硬化時の透明性および高温高湿試験後の透明性に優れることがわかる。
一方、（メタ）アクリロイル基を有さないアミン塩（Ａ２）を使用しない比較例１、比較例２および比較例３は、表面固有抵抗値が高くなり、帯電防止性が悪い。また、（メタ）アクリロイル基を有する３級アミン塩（Ａ１）を使用しない比較例４および比較例５は高温高湿試験後の透明性が悪い。
なお、導電性フィラーとしてアンチモン酸亜鉛のメタノ−ル／イソプロパノールゾルを添加した比較例６は硬化時の透明性および高温高湿試験後の透明性が悪い。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物が硬化された硬化物は、帯電防止性、透明性および高温高湿試験後の透明性が優れているため、光学部材、電気・電子部材としても有用である。
また、本発明の帯電防止性樹脂組成物が硬化された硬化物を用いた光学部品は、プラスチックレンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角向上レンズ等）、光学補償フィルム、位相差フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線で硬化する光学レンズおよび光学レンズ用シートまたはフィルムとして有用な活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等に代表されるフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）は、パソコンやテレビ、携帯電話まで多くの電子機器に不可欠なものとなっており、ＦＰＤを構成する数多くの光学用材料の需要も大きく伸びている。また、近年パネルサイズの大型化やデバイスの高精細化が進み、それに対応する各種光学レンズ用材料の開発も重要となってきている。
しかし、従来の光学レンズ用材料は、体積固有抵抗値が高く、摩擦などによって接触面に容易に静電気を帯びるため、例えば、製造の金型剥離工程において塵埃が付着しやすく、生産性に影響を与えるという問題があった。
ますますパネルサイズの大型化が進んでいくと考えられ、従って、生産性の観点から、これまで以上に帯電防止性能を兼ね備えた光学レンズ用材料が望まれている。
【０００３】
帯電防止性を付与する対策として、長鎖脂肪族カルボン酸のナトリウム塩や４級アンモニウム塩からなる帯電防止剤を含有させる方法（例えば非特許文献１）、カルボン酸を含有する（メタ）アクリルモノマーの４級アンモニウム塩のような反応性帯電防止剤を含有させる方法（例えば特許文献１）、無機の導電性フィラーを含有させる方法（例えば特許文献２）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、非特許文献１の方法では、活性エネルギー線硬化樹脂との相溶性が悪く透明性が確保できず、また高温高湿試験で帯電防止剤が硬化物表面へブリードアウトすることによる白化の問題がある。
また反応性界面活性剤を使用する特許文献１の方法では、添加量が少ないと十分な帯電防止性が発現せず、反対に添加量が多いと相溶性が悪く透明性が確保できないという問題がある。
無機の導電性フィラーを含有させる特許文献２の方法は、硬化物の透明性を損ない、コストが高くなる等の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９-１７９７２７号公報
【特許文献２】特開平１０−２３５８０７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「界面活性剤入門」〔２００７年三洋化成工業株式会社発行、藤本武彦著〕、２９７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、表面固有抵抗値が低いため帯電防止性に優れ、かつ、硬化直後の透明性が優れていることはもちろん、長期の高温、高湿度の雰囲気下でも帯電防止剤が硬化物表面へブリードアウトしないため白化が起こらず、透明性に優れた硬化物を与える樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）と、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成されるアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物；並びにこの活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物が硬化されてなる硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム；である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物は、表面固有抵抗値が低いため帯電防止性能が高く、また、帯電防止剤と活性エネルギー線硬化樹脂との相溶性が良いため、硬化物の透明性に優れる。
さらに、（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン塩の併用により、硬化物表面へのブリードアウトが起こらず、長期耐湿熱性に優れているため、光学用材料として長期間使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、特定の化学構造を有し（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）、特定の化学構造を有するアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）の４成分を必須成分とする。
【００１１】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第１の必須成分である （メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）としては、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１１）、（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）から構成される（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する３級アミン塩（Ａ１２）、（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する３級アミン塩（Ａ１３）のいずれか、およびこれらの２種以上の混合物が好ましい。
【００１２】
ここで、（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１１）は、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成され、（メタ）アクリロイル基を１個のみ含有する。
【００１３】
（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）は、分子内に（メタ）アクリロイル基を含有せず、かつ分子内にカルボキシル基、スルホ基、リン酸基などの酸性基を含有する酸性化合物であり、例えば安息香酸、アジピン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、２−エチルヘキシルアシッドフォスフェート、イソオクチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
これらのうち、長期の高温、高湿度雰囲気下での透明性の観点から好ましいのはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレートである。
【００１５】
３級アミン塩（Ａ１１）は、前記の酸性化合物（ａ０）と３級アミン（ｂ１）を中和反応させることにより合成される。
３級アミン塩（Ａ１１）としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩、パラトルエンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩、安息香酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩等が挙げられる。
【００１６】
（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する３級アミン塩（Ａ１２）は、（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）から構成され、分子内に（メタ）アクリロイル基を１個以上含有する。
【００１７】
（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）は、分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有し、かつ分子内にカルボキシル基、スルホ基、リン酸基などの酸性基を含有する酸性化合物であり、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。
【００１８】
（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、および後述する（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）のうちの環状アミジン等が挙げられる。
【００１９】
３級アミン塩（Ａ１２）は、前記の酸性化合物（ａ１）と３級アミン（ｂ０）を中和反応させることにより合成される。
３級アミン塩（Ａ１２）としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸と後述するＤＢＵの塩、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートと後述するＤＢＮの塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムの塩等が挙げられる。
【００２０】
（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する３級アミン塩（Ａ１３）は、前述の（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と、前述の（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成され、分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する。
構成要素の酸性化合物（ａ１）と３級アミン（ｂ１）は（Ａ１１）と（Ａ１２）の説明で既に記載したものと同様である。
【００２１】
３級アミン塩（Ａ１３）は、前記の酸性化合物（ａ１）と３級アミン（ｂ１）を中和反応させることにより合成される。
３級アミン塩（Ａ１３）としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩等が挙げられる。
【００２２】
これらの３級アミン塩（Ａ１）のうち、帯電防止性および長期の高温、高湿度雰囲気下での透明性の観点から、好ましいのは（Ａ１１）および（Ａ１２）であり、さらに好ましくは（Ａ１１）、特に好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩である。
【００２３】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第２の必須成分であるアミン塩（Ａ２）は、前述の（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と分子内に（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成される。従って、アミン塩（Ａ２）自体も分子内に（メタ）アクリロイル基を含有しない。
【００２４】
（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）としては、イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）、２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７（ＤＢＵ）、および１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５（ＤＢＮ）などの環状アミジン、並びに前記の３級アミン（ｂ０）等が挙げられる。
【００２５】
イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）としては、イミダゾール単環化合物と、ベンゾイミダゾール化合物が挙げられ、具体例は下記のとおりである。
イミダゾール単環化合物： ・イミダゾール同族体：１−メチルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１−ベンジルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾール、１−フェニル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−メチル−２−フェニルイミダゾール、１−メチル−２−ベンジルイミダゾール、１，４−ジメチルイミダゾール、１，５−ジメチルイミダゾール、１，２，４−トリメチルイミダゾール、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾールなど ・オキシアルキル誘導体：１−メチル−２−オキシメチルイミダゾール、１−メチル−２−オキシエチルイミダゾール、１−メチル−４−オキシメチルイミダゾール、１−（β−オキシエチル）−イミダゾール、１−メチル−２−エトキシメチルイミダゾール、１−エトキシメチル−２−メチルイミダゾールなど ・ニトロおよびアミノ誘導体：１−メチル−４（５）−ニトロイミダゾール、１，２−ジメチル−４（５）−ニトロイミダゾール、１，２−ジメチル−５（４）−アミノイミダゾール、１−メチル−４（５）−（２−アミノエチル）イミダゾール、１−（β−アミノエチル）イミダゾールなどベンゾイミダゾール化合物： １−メチルベンゾイミダゾール、１−メチル−２−ベンジルベンゾイミダゾール、１−メチル−５（６）−ニトロベンゾイミダゾールなど。
【００２６】
２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）の具体例としては、１−メチルイミダゾリン、１，２−ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン、１−メチル−２−フェニルイミダゾリン、１−メチル−２−ベンジルイミダゾリン、１−メチル−２−オキシエチルイミダゾリン、１−メチル−２−ヘプチルイミダゾリン、１−メチル−２−ウンデシルイミダゾリン、１−メチル−２−ヘプタデシルイミダゾリン、１−（β−オキシエチル）−２−メチルイミダゾリン、１−メチル−２−エトキシメチルイミダゾリン、１−エトキシメチル−２−メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
【００２７】
（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）のうち、帯電防止性の観点から、イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）、２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）、ＤＢＵおよびＤＢＮから選ばれる１種以上の環状アミジンが好ましく、さらに好ましくはイミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）およびＤＢＵ、特に好ましくはＤＢＵである。
【００２８】
構成要素の酸性化合物（ａ０）は（Ａ１１）の説明で既に記載したものと同様である。
【００２９】
アミン塩（Ａ２）は、前記の酸性化合物（ａ０）と、アミン（ｂ２）を中和反応させることにより合成される。
アミン塩（Ａ２）としては、例えば、２−エチルヘキシルアシッドフォスフェートとＤＢＵの塩、ドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩、ドデシルベンゼンスルホン酸と１−メチル−３−エチルイミダゾールの塩、安息香酸とＤＢＮの塩等が挙げられる。
【００３０】
これらのアミン塩（Ａ２）のうち、帯電防止性と密着性の観点から好ましいのはドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩およびドデシルベンゼンスルホン酸と１−メチル−３−エチルイミダゾールの塩であり、さらに好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸とＤＢＵの塩である。
【００３１】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における（Ａ１）と（Ａ２）の合計の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１．５〜５重量％である。
（Ａ１）と（Ａ２）の含有合計量が１重量％以上であると、帯電防止性がより良好であり、樹脂硬化物本来の性能を発揮することができる。また１０重量％以下であると、プラスチック基材への密着性がより良好である。
【００３２】
本発明の帯電防止性樹脂組成物における（Ａ１）と（Ａ２）との含有比率（Ａ１）／（Ａ２）は、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
（Ａ１）の比率が２０以上であると、高温高湿条件下においてもブリードアウトする恐れが無く、光学レンズの透明性がより良好で、プラスチック基材への密着性がより良好である。また、（Ａ１）の比率が８０以下であると、帯電防止性がより良好である。
【００３３】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第３の必須成分は、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）である。
【００３４】
このようなアミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）としては、例えば、下記のモノ（メタ）アクリレート（Ｂ１）、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）、３〜６価アルコールまたは そのアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略称することがある。）付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３）、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３５】
モノ（メタ）アクリレート（Ｂ１）
具体的には以下の（Ｂ１１）〜（Ｂ１４）が挙げられる。
１価アルコール（脂肪族、脂環式、芳香族および芳香脂肪族）の（メタ）アクリレート（Ｂ１１）
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのモノ（メタ）アクリレートなど
【００３６】
１価アルコールのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート］（Ｂ１２）
上記（Ｂ１１）における１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート、例えばラウリルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略称することがある。）２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略称することがある。）３モル付加物の（メタ）アクリレートなど
【００３７】
（アルキル）フェノールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート（Ｂ１３）
フェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、トリブロモフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレートなど
【００３８】
アクリルアミドおよびアクリロイルモルホリン（Ｂ１４）
ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンなど
【００３９】
これらのうち、好ましいのは、アルキルフェノールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート（Ｂ１３）であり、さらに好ましいのは、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのＡＯ付加物のモノ（メタ）アクリレート）である。
【００４０】
ジ（メタ）アクリレート（Ｂ２）
具体的には以下の（Ｂ２１）〜（Ｂ２４）が挙げられる。
ビスフェノールＡのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートおよびビスフェノールＦのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｂ２１）
ビスフェノールＦのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ３０モル付加物のジ（メタ）アクリレート）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートなど；
ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート（Ｂ２２）
ポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ２００）およびポリテトラメチレングリコール（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレートなど；
脂肪族２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｂ２３）
ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールのジ（メタ）アクリレートなど；
脂環含有２価アルコールのジ（メタ）アクリレート（Ｂ２４）
ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなど
【００４１】
これらのうち、好ましいのは、（Ｂ２１）および（Ｂ２４）、さらに好ましくは（Ｂ２１）、特に好ましくは、ビスフェノールＡのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートおよびビスフェノールＦのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのジ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートである。
【００４２】
３〜６価アルコールおよびそのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３）
具体的には以下の（Ｂ３１）と（Ｂ３２）が挙げられる。
３〜６価アルコールのポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３１）
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートなど；
３〜６価アルコールのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３２）
トリメチロールプロパンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレートなど
【００４３】
これらのうち、好ましいのは３〜６価アルコールのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ３２）であり、さらに好ましいのは、トリメチロールプロパンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのＥＯ３モルとＰＯ３モル付加物のトリ（メタ）アクリレートである。
【００４４】
１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）
（Ｂ４）としては、例えば有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）の反応により合成される。
【００４５】
有機イソシアネート（Ｂａ）は、芳香族イソシアネート（Ｂａ１）、脂肪族イソシアネート（Ｂａ２）、脂環式イソシアネート（Ｂａ３）、芳香脂肪族イソシアネート（Ｂａ４）、およびこれらの（Ｂａ１）〜（Ｂａ４）のイソシアヌレート化物（Ｂａ５）などが挙げられる。これらは２種類以上組み合わせてもよい。
【００４６】
芳香族イソシアネート（Ｂａ１）としては、芳香族ジイソシアネートと３官能以上の芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４， ４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートが挙げられる。
３官能以上の芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
【００４７】
脂肪族イソシアネート（Ｂａ２）としては、脂肪族ジイソシアネートと３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えばエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−または２，４，４ −トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネートが挙げられる。
３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタンおよび１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート等が挙げられる。
【００４８】
脂環式イソシアネート（Ｂａ３）としては、脂環式ジイソシアネートと３官能以上の脂環式ポリイソシアネートが挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４−または２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−または２，６−ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）；が挙げられる。
３官能以上の脂環式ポリイソシアネートとしては、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。
【００４９】
芳香脂肪族イソシアネート（Ｂａ４）としては、例えば、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
【００５０】
ポリオール（Ｂｂ）には、脂肪族２価アルコール（Ｂｂ１）、脂環式骨格を有する２価アルコール（Ｂｂ２）、芳香脂肪族２価アルコール（Ｂｂ３）、これら（Ｂｂ１）〜（Ｂｂ３）のアルキレンオキサイド１〜５０モル付加物（Ｂｂ４）等が挙げられる。また、これらは２種類以上組み合わせてもよい。
【００５１】
脂肪族２価アルコール（Ｂｂ１）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオールおよびドデカンジオール等が挙げられる。
脂環式骨格を有する２価アルコール（Ｂｂ２）としては１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
芳香脂肪族２価アルコール（Ｂｂ３）としてはキシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。
【００５２】
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）としては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなど］、アルキロール（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］などが挙げられる。
【００５３】
有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）との反応におけるＮＣＯ／ＯＨ当量比は特に限定されないが、貯蔵安定性の観点から好ましくは１／０．５〜１／１０、さらに好ましくは１／０．７〜１／５、とくに好ましくは１／１〜１／２である。
【００５４】
原料の有機イソシアネート（Ｂａ）とポリオール（Ｂｂ）、および水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂｃ）とを反応させて、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）の製造においては、ウレタン化触媒を用いてもよい。
ウレタン化触媒には、金属化合物（有機ビスマス化合物、有機スズ化合物、有機チタン化合物等）および４級アンモニウム塩が含まれる。
【００５５】
これらのアミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）の中で好ましいものは、硬化物に傷がついた場合の回復性の点から、１個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する化合物（Ｂ４）であり、（Ｂ４）を用いる場合の含有量は、（Ｂ）の重量に基づいて、硬化性の観点から、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量％である。
【００５６】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における（Ｂ）の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、硬化性の観点から、好ましくは８０．０〜９８．７重量％、さらに好ましくは９０．０〜９８．０重量％である。
【００５７】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における第４の必須成分である光重合開始剤（Ｃ）としては、ヒドロキシベンゾイル系化合物（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等）、ベンゾイルホルメート系化合物（メチルベンゾイルホルメート等、チオキサントン系化合物（イソプロピルチオキサントン等）、ベンゾフェノン系化合物（ベンゾフェノン等）、リン系化合物（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等）、ケタール系化合物（ベンジルジメチルケタール等）、１，３αアミノアルキルフェノン系化合物（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等）、オキシムエステル系化合物（１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１（Ｏ−アセチルオキシム））等があげられる。
【００５８】
これらの光重合開始剤（Ｃ）のうち、硬化物の着色防止の観点から好ましいのは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
【００５９】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、硬化性および硬化物の着色の観点から、好ましくは０．３〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％である。
【００６０】
本発明における硬化物の表面固有抵抗値は、本発明の帯電防止性樹脂組成物を後述する方法で活性エネルギー線により硬化したフィルムを、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準じて２０℃、６５％相対湿度雰囲気下で測定したものであり、好ましくは１×１０14Ω以下、さらに好ましくは１×１０13Ω以下である。
【００６１】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤（Ｄ）を含有させてもよい。
添加剤には、可塑剤、有機溶剤、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、スリップ剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤が含まれる。
本発明の帯電防止性樹脂組成物における添加剤（Ｄ）の合計含有量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に対して、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１５重量％である。
【００６２】
本発明の帯電防止性樹脂組成物を用いた成形体の製造方法は、特に限定されないが、例えば次の方法で塗工、成形することができる。すなわち、本発明の帯電防止性樹脂組成物を予め２０〜５０℃に温調し、成形体形状（例えば光学レンズ形状）が得られる金型（型温は好ましくは２０〜５０℃、さらに好ましくは２５〜４０℃）にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが５０〜１５０μｍとなるように塗工（または充填）し、塗膜上から透明基材（透明フィルムを含む）を空気が入らないように加圧積層し、さらに該透明基材上から後述の活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し成形体（レンズシート）を得る。
【００６３】
透明基材（透明フィルムを含む）としては、メチルメタクリレート（共）重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリシクロオレフィン等の樹脂からなるものが挙げられる。
【００６４】
本発明における活性エネルギー線としては、活性光線及び電子線等が挙げられる。
本発明において、活性光線とは２５０ｎｍ〜８３０ｎｍの波長を有する光線を意味する。
本発明の帯電防止性樹脂組成物を活性エネルギー線により硬化させる場合は、種々の活性エネルギー線照射装置［例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］を使用できる。使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。活性エネルギー線の照射量（ｍＪ／ｃｍ2）は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０〜１０，０００、さらに好ましくは１００〜５，０００である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００６６】
製造例１
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸（ａ０−１）１００部を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ｂ１−１）１２５部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１１−１）を得た。
【００６７】
製造例２
フラスコに２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ａ１−１）５５７部を入れ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７［商品名「ＤＢＵ」サンアプロ（株）製］（ｂ０−１）４４３部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン塩（Ａ１２−１）を得た。
【００６８】
製造例３
フラスコに２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ａ１−１）５５７部を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ｂ１−１）４４３部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を２個含有する３級アミン塩（Ａ１３−１）を得た。
【００６９】
製造例４
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフラスコに安息香酸（ａ０−２）１００部入れ、４０℃まで昇温した後、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ｂ０−２）のモノメチル炭酸塩のメタノール７０％溶液（合成方法は特開２００１−３１６３７２号公報記載の方法に従った。）２１８部を３時間かけて滴下し、５０℃で１時間熟成した。その後、メタノールを減圧除去し、（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン塩（Ａ２−１）を得た。
【００７０】
製造例５
フラスコにドデシルベンゼンスルホン酸（ａ０−１）１００部を入れ、ＤＢＵ（ｂ０−１）１２５部を加えて１時間攪拌し、（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン塩（Ａ２−２）を得た。
【００７１】
製造例６
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物［ニューポールＢＰ−２Ｐ、三洋化成工業（株）製］３６４部、キシリレンジイソシアネート［タケネート５００、三井武田ケミカル（株）製］を３９３部、ジブチルチンジラウレート１．０部仕込み、８０℃で６時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が１１．６％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート［商品名：ライトエステルＨＯＡ、共栄社化学（株）製］を２４３部加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンアクリレート（Ｂ−１）を得た。
【００７２】
製造例７
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド１０モル付加物［商品名：ニューポール ＢＰＥ−１００、三洋化成工業（株）製］５４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート［商品名：デュラネート５０Ｍ、旭化成ケミカルズ（株）製］２７２部、およびウレタン化触媒としてビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）（２−エチルヘキサン酸５０％溶液）［商品名：ネオスタンＵ−６００、日東化成（株）製］１．０部仕込み、８０℃で３時間反応させた。
ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が８．４０％以下になったのを確認した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８８部を加え、７５℃で３時間反応した。ウレタン化反応の終点はイソシアネート含量で規定し、イソシアネート含量が０．１％以下になったのを確認した後、６０℃に冷却し、ウレタンアクリレート（Ｂ−２）を得た。
【００７３】
製造例８
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ｏ−フェニルフェノール［商品名：ＯＰＰ、三光（株）製］６５９部、水酸化カリウム０．５部を投入し、反応系内を窒素で置換した後、減圧下（０．００２ＭＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド３４１部を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入し、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物を得た。
撹拌装置および温度計を取り付けたガラス製の反応容器に、上記ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物２４９部、トルエン３３３部、パラトルエンスルホン酸２部を投入し、均一化した。ここにアクリル酸８３部を投入した後、１１０℃まで昇温した後、１２時間反応を行った。さらに、減圧下で６時間反応し、ｏ−フェニルフェノールのアクリレートのトルエン溶液を得た。これに１０％水酸化ナトリウム溶液を３３３部入れ、遠心分離し、さらに溶剤留去して、ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド２モル付加物のモノアクリレート（Ｂ−４）を得た。
【００７４】
実施例１〜８および比較例１〜６
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例１〜８および比較例１〜６の帯電防止性樹脂組成物を得た。
【００７５】
【表１】
【００７６】
なお、表１中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
（Ｂ−３）：ｏ−フェニルフェノールのＥＯ１モル付加物のモノアクリレート[商品名「Ａ−ＬＥＮ−１０」新中村化学（株）製]
（Ｂ−５）：フェノキシエチルアクリレート［商品名「ライトアクリレートＰＯ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｂ−６）：ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジアクリレート［商品名「ニューフロンティアＢＰＥ−１０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｂ−７）：アクリロイルモルホリン［商品名「ＡＣＭＯ」、興人（株）製］
（Ｂ−８）：トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート［商品名「ＧＸ−８４３０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｂ−９）：ポリエチレングリコールジアクリレート［平均分子量４００、商品名「ＰＥ−４００」、第一工業製薬（株）製］
（Ｂ−１０）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート［商品名「ライトアクリレートＰＥ−４Ａ」、共栄社化学（株）製］
【００７７】
（Ｃ−１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−２）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド［商品名「ダロキュアーＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−１）：（メタ）アクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン系スリップ剤［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｄ−２）：エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサン系スリップ剤［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」ビックケミー・ジャパン（株）製］
（Ｄ−３）：芳香族縮合リン酸エステル系可塑剤［商品名「ＣＲ−７４１」、大八化学工業（株）製］
（Ｄ−４）：ヒンダードフェノール系酸化防止剤［商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−５）：トリアジン系紫外線吸収剤［商品名「チヌビン４００」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−６）：アンチモン酸亜鉛のメタノ−ル／イソプロパノールゾル［セルナックスＣＸ−Ｚ３００ＩＭ：日産化学工業（株）製］
【００７８】
本発明および比較のための帯電防止性樹脂組成物の表面固有抵抗値、硬化物の全光線透過率、高温高湿試験後の全光線透過率を下記の方法で測定した。
その結果を表１に示す。
【００７９】
＜表面固有抵抗値＞
活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を、厚さ４０μｍでガラス板に上に塗布した後に、ポリエステルフィルム（商品名 コスモシャインＡ４３００−１５０μｍ：東洋紡（株）製）をかぶせて、１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射し光硬化した。その後、ＰＥＴフィルムと光硬化樹脂をガラス板より離型し、樹脂フィルムを得た。
上記樹脂フィルムを２０℃、６５％相対湿度雰囲気下でデジタル超絶縁／微少電流計（ＤＳＭ−８１０３／ＳＭＥ−８３１０：日置電機（株）製）を用いて表面固有抵抗値の測定を行った。
【００８０】
以下の判定基準により評価した。
○：表面固有抵抗値が１．０×１０14Ω以下
×：表面固有抵抗値が１．０×１０14Ωを超える
【００８１】
＜テストピースの作成＞
樹脂組成物をガラス板の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗布した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを樹脂塗布面に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
紫外線照射装置により、ポリエステルフィルム面側から紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させた。ＰＥＴフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、テストピースを作成した。
【００８２】
＜硬化物の透明性（全光線透過率）＞
上記テストピースをＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ ガードナー（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。
【００８３】
＜高温高湿試験後の透明性（全光線透過率）＞
上記テストピースを６５℃、相対湿度９５％の条件下で１００時間静置し、さらに２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で３時間静置した後、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置を用いて全光線透過率（％）を測定した。
【００８４】
表１の結果から、本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物（硬化フィルム）は帯電防止性、硬化時の透明性および高温高湿試験後の透明性に優れることがわかる。
一方、（メタ）アクリロイル基を有さないアミン塩（Ａ２）を使用しない比較例１、比較例２および比較例３は、表面固有抵抗値が高くなり、帯電防止性が悪い。また、（メタ）アクリロイル基を有する３級アミン塩（Ａ１）を使用しない比較例４および比較例５は高温高湿試験後の透明性が悪い。
なお、導電性フィラーとしてアンチモン酸亜鉛のメタノ−ル／イソプロパノールゾルを添加した比較例６は硬化時の透明性および高温高湿試験後の透明性が悪い。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物が硬化された硬化物は、帯電防止性、透明性および高温高湿試験後の透明性が優れているため、光学部材、電気・電子部材としても有用である。
また、本発明の帯電防止性樹脂組成物が硬化された硬化物を用いた光学部品は、プラスチックレンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角向上レンズ等）、光学補償フィルム、位相差フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）と、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成されるアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）が、下記の（Ａ１１）、（Ａ１２）および（Ａ１３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物。
（Ａ１１）：（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される３級アミン塩
（Ａ１２）：（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）から構成される３級アミン塩
（Ａ１３）：（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される３級アミン塩
【請求項３】
（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）が、イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）、２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７および１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５からなる群より選ばれる１種以上の環状アミジンである請求項１または２記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレートである請求項２または３記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ１）と（Ａ２）の合計の含有量が１〜１０重量％である請求項１〜４いずれか記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項６】
該３級アミン塩（Ａ１）と該アミン塩（Ａ２）との含有比率（Ａ１）／（Ａ２）が２０／８０〜８０／２０である請求項１〜５いずれか記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項７】
活性エネルギー線照射による硬化物の２０℃、６５％相対湿度雰囲気下での表面固有抵抗値が１×１０14Ω以下である請求項１〜６いずれか記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物が硬化されてなる硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム。
【請求項１】
（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）と、（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）から構成されるアミン塩（Ａ２）、アミン塩骨格を含有せず（メタ）アクリロイル基を含有する化合物（Ｂ）、並びに光重合開始剤（Ｃ）を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリロイル基を含有する３級アミン塩（Ａ１）が、下記の（Ａ１１）、（Ａ１２）および（Ａ１３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物。
（Ａ１１）：（メタ）アクリロイル基を含有しない酸性化合物（ａ０）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される３級アミン塩
（Ａ１２）：（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を含有しない３級アミン（ｂ０）から構成される３級アミン塩
（Ａ１３）：（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個含有する酸性化合物（ａ１）と（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）から構成される３級アミン塩
【請求項３】
（メタ）アクリロイル基を含有しないアミン（ｂ２）が、イミダゾール環を有する化合物（ｂ２１）、２−イミダゾリン環を有する化合物（ｂ２２）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７および１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５からなる群より選ばれる１種以上の環状アミジンである請求項１または２記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリロイル基を１個含有する３級アミン（ｂ１）が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレートである請求項２または３記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ１）と（Ａ２）の合計の含有量が１〜１０重量％である請求項１〜４いずれか記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項６】
該３級アミン塩（Ａ１）と該アミン塩（Ａ２）との含有比率（Ａ１）／（Ａ２）が２０／８０〜８０／２０である請求項１〜５いずれか記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項７】
活性エネルギー線照射による硬化物の２０℃、６５％相対湿度雰囲気下での表面固有抵抗値が１×１０14Ω以下である請求項１〜６いずれか記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物が硬化されてなる硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム。
【公開番号】特開２０１３−６４１２７（Ｐ２０１３−６４１２７Ａ）
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１９１２９５（Ｐ２０１２−１９１２９５）
【出願日】平成２４年８月３１日（２０１２．８．３１）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年８月３１日（２０１２．８．３１）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
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