消毒剤製剤
本発明は、間接的な食物接触用途のための安定で有効な消毒剤製剤に関する。該製剤は、（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、及び（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物を含む。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム（ＡＤＢＡＣ）及び塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）などの四級アンモニウム化合物が、家庭用並びに産業・業務用（Ｉ＆Ｉ）消毒剤製剤に使用するための有効な抗菌剤であることは公知である。例をあげると、米国特許第５，０００，８６７号は、食物産業用装置の現場での洗浄における使用のための、０．０１〜５％の四級アンモニウム抗菌剤及び０．０１〜２５％のグアニジン抗菌剤を、１種又は複数の有機酸及び１種又は複数の無機酸と共に含む、消毒組成物を開示している。
【０００２】
米国特許第５，５２９，７１３号は、エトキシル化脂肪族アルコール、共界面活性剤、イソプロピルアルコール、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、及び塩化ベンザルコニウムを含む、家庭用使用のための洗浄用・消毒組成物を開示している。殺生物剤は１から４０％の量で存在する。
【０００３】
米国特許出願第２００３０１００４６５号は、カチオン性殺生物剤、界面活性剤及びポリマーを含む、硬い表面を洗浄するように適応させた洗浄用組成物を開示しており、カチオン性殺生物剤には、四級アンモニウム化合物、ビグアナイド化合物及びこれらの混合物が含まれる。
【０００４】
四級アンモニウム化合物は、広範囲の用途において有用であると判明している一方で、家庭用、産業用及び業務用の間接的食物接触用途におけるそれらの使用は、これらの化合物の最大許容使用レベルに対する規制制限のために制限されている。例えば、ＥＰＡ４０ＣＦＲ１８０．９４０は、ＡＤＢＡＣに対して活性成分２００ｐｐｍの上限、及びＤＤＡＣに対して活性成分２４０ｐｐｍの上限を挙げている。そのような低レベルでは、通常、これらの四級アンモニウム化合物は、その使用目的に対して有効ではない。加えて、これらの四級アンモニウム化合物は、使用の柔軟性の点においても制限されている。したがって、有効であり、柔軟性があり、費用効率が高い家庭用の間接的食物接触用途に対して、代替の消毒剤製剤が求められている。本発明は、そのような代替物を提供する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様において、本発明は、（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、並びに（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物、を含む消毒剤製剤に関する。好ましい成分（ａ）は、ポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である。
【０００６】
この製剤において、成分（ａ）は、約２５から約１１０ｐｐｍ（好ましくは約３５ｐｐｍから約７５ｐｐｍ）の量で存在し、成分（ｂ）は、約２０から約１２５ｐｐｍ（好ましくは約５０ｐｐｍから約１００ｐｐｍ）の量で存在する。加えて、成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１の間（好ましくは約１：２から約１：１の間）の範囲で存在する。存在する場合、アルコキシ化アルコールは、約３５ｐｐｍから約２００ｐｐｍ（好ましくは約１０５ｐｐｍから約１２５ｐｐｍ）の量で存在し、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は、約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍ（好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍ）の量で存在する。
【０００７】
別の態様では、本発明は、水で希釈すると上記の実施形態において規定されているようなすぐに使用できる消毒剤製剤が得られる、消毒剤製剤濃縮物に関する。濃縮物は、約０．６４％から約３．８４％の成分（ａ）、約０．５５％から約５．１２％の成分（ｂ）を含む。濃縮物においては、成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１の間（好ましくは約１：２から約１：１）の範囲で存在する。
【０００８】
さらに別の態様では、本発明は、食物と間接的に接触していることがある表面を消毒するための方法に関する。この方法は、消毒剤製剤濃縮物を用意するステップ、すぐに使用できる抗菌に有効な消毒剤製剤を得るために消毒剤製剤濃縮物を希釈するステップ、及びすぐに使用できる消毒剤製剤を消毒すべき表面に接触させるステップを含む。
【０００９】
これらの及び他の態様は本発明の以下の詳細な説明を読むことにより明らかとなろう。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
驚くべきことに、本発明によれば、（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、及び（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物、を含む消毒剤製剤が、殺生物剤として、成分（ａ）又は成分（ｂ）又は成分（ｃ）のみを含む製剤よりも、増強された抗菌効力を示すことが、いまや見出された。本発明者らはまた、消毒剤製剤が成分（ａ）及び成分（ｂ）を適切な重量比で含む場合、本発明の製剤は、成分（ｂ）を政府規制により課せられている最大使用レベル未満の量で含み得るが、同時に、家庭用、産業用及び業務用の間接的食物接触用途における使用に対して有効な効力を達成し得ることも見出した。
【００１１】
本発明による消毒剤製剤の成分（ａ）は、ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される。ビグアナイドは、米国出願第２００５／００１４６７０号に開示されている。好ましくは、ビグアナイドは、少なくとも１個のメチレン基を含む架橋基で連結された式（１）の少なくとも２つのビグアナイド単位を含む。
【化１】
架橋基は、好ましくはポリメチレン鎖を含み、任意選択で、酸素、硫黄、又は窒素などのヘテロ原子の１個又は複数が組み込まれるか又はそれによって置換されている。架橋基は、１個又は複数の、飽和又は不飽和の環状部分を含んでもよい。好ましくは、架橋基では、式（１）の２つの隣接ビグアナイド単位の間に、少なくとも３個、特に少なくとも４個の炭素原子が直接介在している。好ましくは、式（１）の隣接する２つのビグアナイド単位の間に、１０個以下、特に８個以下の炭素原子が介在している。
【００１２】
ポリマー性ビグアナイドは、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、アミン基、又は式（２）のシアノグアニジン基、などの任意の好適な基を末端としてもよい。
【化２】
【００１３】
末端基がヒドロカルビルである場合、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであることが好ましい。ヒドロカルビル基がアルキルである場合、線状又は分岐状でもよいが、好ましくは線状である。好ましいアルキル基には、Ｃ１〜８アルキルが含まれる。好ましいアルキル基の例には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ペンチル，ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びｎ−オクチルが含まれる。
【００１４】
ヒドロカルビル基がシクロアルキルである場合、シクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルであることが好ましい。ヒドロカルビル基がアラルキルである場合、アリール基とビグアナイドをつないでいるアルキレン基中に、好ましくは１から６個、より好ましくは１又は２個の炭素原子を含む。好ましいアラルキル基には、べンジル及び２−フェニルエチル基が含まれる。好ましいアリール基には、フェニル基が含まれる。
【００１５】
末端基が置換ヒドロカルビルである場合、置換基は、ポリマー性ビグアナイドの微生物学的な特性に好ましくない副作用を示さないいかなる置換基であってもよい。そうした好適な置換基の例は、アリールオキシ、アルコキシ、アシル、アシロキシ、ハロゲン、及びニトリルである。
【００１６】
ポリマー性ビグアナイドが、式（１）のビグアナイド基を２個含む場合、ビグアナイドはビスビグアナイドである。２個のビグアナイド基は、好ましくはポリメチレン基で、特にヘキサメチレン基で、連結されている。
【００１７】
ポリマー性ビグアナイドは、好ましくは式（１）のビグアナイド単位を３個以上含み、好ましくは式（３）で表される繰返しポリマー鎖又はその塩を有する線状ポリマー性ビグアナイドである。
【化３】
ここで、ｄ及びｅは、同じであっても異なっていてもよい架橋基を表し、ｄによって連結されている窒素原子対の間に直接介在する炭素原子の個数と、ｅによって連結されている窒素原子対の間に直接介在する炭素原子の個数との合計が、合わせて９を超え１７未満である。
【００１８】
架橋基ｄ及びｅは、好ましくはポリメチレン鎖からなり、任意選択で、例えば、酸素、硫黄、又は窒素などのヘテロ原子で割り込まれていてもよい。ｄ及びｅはまた、飽和又は不飽和であってもよい部分を組み込んでいてもよい。この場合、ｄ及びｅによって連結されている窒素原子対の間に直接介在する炭素原子の個数は、１個又は複数の環状基の最短である当該セグメントを含むものとする。したがって、次式の基において、窒素原子の間に直接介在する炭素原子の個数は、４であり、８ではない。
【化４】
【００１９】
式（３）の繰返しポリマー単位を有する線状ポリマー性ビグアナイドは、典型的には、それらポリマー鎖が異なる長さであるポリマーの混合物として得られる。好ましくは、式（４ａ）及び（４ｂ）の個々のビグアナイド単位の数は、両者を合わせて３から約８０である。
【化４ａ】
【化４ｂ】
【００２０】
好ましい線状ポリマー性ビグアナイドは、ｄとｅは同じであり、及び個々のポリマー鎖が、末端基を除いて、式（５）又はその塩であるポリマー鎖の混合物である。
【化５】
ここで、ｎ１は４から２０、そして特に４から１８である。ｎ１の平均値が約１２であることが特に好ましい。好ましくは、ポリマーの平均分子量は遊離塩基形で、１１００から４０００である。
【００２１】
好ましくは、ポリマー性ビグアナイドは塩の形態である。好ましい塩は有機酸又は無機酸との塩であり、特に水溶性の塩であり、例えば、塩酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩又はリン酸塩である。
【００２２】
線状ポリマー性ビグアナイドは、米国特許出願公開第２００５／００１４６７０号に開示されている方法により調製され得る。
【００２３】
ＰＭＧは、好ましくは式（６）の基及び／又は式（７）の基又はこれらの塩を複数含む。
【化６】
【化７】
式中、それぞれのｍは、独立に、０又は１であり、それぞれのＺは、独立に、Ｃ２〜１８のヒドロカルビル基であり、Ａ及びＢは合わせて合計１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、それぞれのＲは、独立に、水素、場合により置換されているアルキル又は場合により置換されているアルコキシである。好ましくはそれぞれのｍは０である。
【００２４】
Ｚ、Ａ及びＢで表される、ＰＭＧ中のヒドロカルビル基は、場合によっては、１個又は複数のヘテロの原子又は基により割り込まれており、場合によっては、水素以外の１個又は複数の置換基を有する。割り込んだ好ましい原子及び置換基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−及びフェニレンである。好ましい任意選択の置換基は、ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルコキシ、ハロ、特にクロロ又はブロモ、ニトロ、アミノ、置換アミノ並びに酸基、特にカルボキシ、スルホ及びホスファトである。
【００２５】
好ましくは、Ｚで表される、ＰＭＧ中のヒドロカルビル基は、Ｃ２〜１８のアルキレン（より好ましくはＣ４〜１６のアルキレン、特にＣ６〜１２のアルキレン、より特には、Ｃ６のアルキレン）、Ｃ３〜１２のアリーレン、より好ましくはＣ６〜１０のアリーレン、特にフェニレン又はナフチレン、Ｃ７〜１２のアラキレン（より好ましくはＣ７〜１１のアリーレン、特にベンジレン又はキシリレン）、又はこれらの組合せであり、場合によっては、１種又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−基で割り込まれている。
【００２６】
好ましくは、Ａ及びＢで表されるヒドロカルビル基は、それぞれ独立に、Ｃ２〜６のアルキレン、場合によっては、Ａ及びＢが、全体で３から１２個の炭素原子、好ましくは３から６個の炭素原子、より好ましくは３又は４個の炭素原子を含むという条件下で、１種又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−基で割り込まれている。特に好ましい実施形態では、Ａ又はＢの１方は、−ＣＨ２−又は−（ＣＨ２）２−で、他方は−（ＣＨ２）２−であり、より特には、Ａ及びＢは共に−（ＣＨ２）２−である。
【００２７】
Ｚで表される好ましいヒドロカルビル基の例には、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ８Ｈ４ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ１０ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３−及び−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２−が含まれる。
【００２８】
Ｚで表される特に好ましいヒドロカルビル基の例には、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１２−、−ＣＨ２ＣＨ（−ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、１，４−、２，３−及び１，３−ブチレン、２，５−ヘキシレン、２，７−ヘプチレン及び３−メチル−１，６−ヘキシレンが含まれる。
【００２９】
Ｚで表される全ての基は同一であり、Ｃ４〜１６のアルキレン、より好ましくはＣ４〜１２のアルキレン、特にＣ４〜８のアルキレン、より特には１，６ヘキシレンであることが好ましい。
【００３０】
好ましくは、それぞれのＲは、独立に、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、又はＣ１〜４アルコキシ−ＯＨであり、より好ましくはＨ又はメチル、特に、Ｈである。
【００３１】
好ましくは、ＰＭＧは本質的に式（６）の基からなる。
【００３２】
好ましくは、Ｒで表される全ての基は同一である。より好ましくはＲで表される全ての基はＨである。
【００３３】
ＰＭＧ上の末端基の性質は、非常に重要であるとは考えられていない。ＰＭＧ上の好ましい末端基はアミノ及びグアニジノである。
【００３４】
上記の好ましさの観点からは、ＰＭＧは、式（８）の基又はその塩を１種又は複数含むのが好ましい。
【化８】
式中、ｎは２から５０、好ましくは３から２５である。
【００３５】
好ましくは、ＰＭＧは塩の形態である。好ましい塩は有機酸又は無機酸との塩であり、特に水溶性の塩、例えば、塩酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩又はリン酸塩である。
【００３６】
ＰＭＧは、グアニジン塩酸塩と、例えば、式Ｈ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２、ＨＮ（−Ａ−）（−Ｂ−）ＮＨのジアミン又はそのようなジアミンの混合物との反応により調製し得るが、式中、Ｚ、Ａ及びＢは上記で定義したものである。
【００３７】
ＰＭＧはまた、式（６）及び（７）の繰返し単位以外の少量の繰返し単位を含み得ると理解されたい。しかし、ＰＭＧは、式（６）及び／又は（７）の繰返し単位並びに末端基から本質的になるか又はこれらからなるのが好ましい。
【００３８】
例には、韓国のＳＫ Ｃｏｒｐから入手し得る、ＳＫＡＮ Ｂ（商標）などのポリヘキサメチレンモノグアナイド、及びオーストリアのＰＯＣから入手し得る、Ａｋａｃｉｄ（商標）などのポリ（オキシエチレン）グアナイド塩酸塩が含まれる。
【００３９】
非ポリマー性モノグアナイドの適切な例には、ｎ−ドシルグアナイド塩酸塩が含まれる。
【００４０】
好ましい実施形態においては、成分（ａ）は、ポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である。一実施形態では、成分（ａ）は、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩である。
【００４１】
本発明の消毒剤製剤の成分（ｂ）は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩である。アルキル基は、直鎖、分岐鎖及び／又は環状鎖の基である。これらは同じでも異なっていてもよい。例示的な塩は、ハロゲン化物、酢酸塩、亜硝酸塩、低級アルキル硫酸塩、炭酸塩及び／又はアルキルカルボン酸塩である。好ましい成分（ｂ）は塩化ジデシルジメチルアンモニウムである。
【００４２】
本発明の消毒剤製剤の成分（ｃ）は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物である。成分（ｃ）は、消毒剤製剤を安定化させるために使用され、さらに本発明の製剤の効力を増強する。
【００４３】
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩及びアルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩は、特に制限されない。こうした塩は、ハロゲン化物、酢酸塩、亜硝酸塩、低級アルキル硫酸塩、炭酸塩及び／又はアルキルカルボン酸塩でもよい。一実施形態では、塩は、塩化物塩である。
【００４４】
本発明の消毒剤製剤のための使用に適切なアルコキシ化アルコールの例には、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１６）一級若しくは二級の直鎖若しくは分岐鎖のアルコール、又はフェノールと、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド又はプロピレンオキシド、最も好ましくはエチレンオキシドとの縮合生成物であって、一般に、１５から８０個、好ましくは１６から８０個、より好ましくは２０個まで又は２０から８０個、最も好ましくは２０から５０個のアルキレンオキシド基を有する縮合生成物が含まれる。明確にするために述べるが、アルキレンオキシド基は、親水性の繰返し単位である。
【００４５】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、非イオン性界面活性剤（ｉｉ）は、式（Ｉ）： Ｒ−（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ のエトキシル化脂肪族アルコールであり、式中、Ｒは、８から１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖であり、平均のエトキシル化度ｎは、１５から５０、好ましくは２０から５０である。
【００４６】
ヒドロカルビル鎖は、好ましくは飽和であり、好ましくは１０から１６個の炭素原子を含み、より好ましくは１２から１５個の炭素原子を含む。鎖長に幅のある市販品においては、これらの数値は平均値を表す。ヒドロカルビル鎖は直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００４７】
アルコールは天然原料からのものでも合成原料からのものでもよい。好ましいアルコールの原料はココナッツであり、主としてＣ１２〜Ｃ１４及びオキソＣ１２〜Ｃ１５アルコールである。
【００４８】
平均のエトキシル化度は、１５から５０、好ましくは１６から５０、より好ましくは２０から５０、最も好ましくは２５から４０の範囲である。
【００４９】
好ましい材料は、平均のアルキル鎖長がＣ１２〜Ｃ１６であり、平均のエトキシル化度が１６から４０、より好ましくは２５から４０である。
【００５０】
好ましい実施形態においては、アルコキシ化アルコールはトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルである。
【００５１】
本発明の消毒剤製剤中に非イオン性界面活性剤が存在することは任意選択にすぎない。成分（ａ）、成分（ｂ）及びジデシルジメチルアンモニウム塩、を含む消毒剤製剤は、界面活性剤が全く存在しなくても安定であることが見出された。このことは驚くべきことである。なぜならアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は一般に殺生物剤として公知だからである。成分（ａ）及び成分（ｂ）を含む製剤を安定化させるその能力は、以前には開示されていなかったことである。アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩の殺生物剤及び安定化剤としての二重の役割は、消毒剤製剤に費用便益をもたらし得る。
【００５２】
本発明によるすぐに使用できる消毒剤製剤は、成分（ａ）を約２５ｐｐｍから約１１０ｐｐｍ、成分（ｂ）を約２０ｐｐｍから約１２５ｐｐｍで含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から２．５：１で存在する。好ましくは成分（ａ）は、約３５ｐｐｍから約７５ｐｐｍ量で存在し、成分（ｂ）は約５０ｐｐｍから約１００ｐｐｍである。成分（ａ）対成分（ｂ）の好ましい重量比の範囲は、約１：２から約１：１である。
【００５３】
存在する場合、アルコキシ化アルコールは、適切には消毒剤製剤中に約３５ｐｐｍから約２００ｐｐｍ、好ましくは約１０５ｐｐｍから約１２５ｐｐｍの量で存在し、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は、約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍ、好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの量で存在する。
【００５４】
本発明による１つの製剤は、約２５ｐｐｍから約１１０ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍから約７５ｐｐｍの、ＰＨＭＢなどの成分（ａ）、約４０ｐｐｍから約１２５ｐｐｍ、好ましくは約７５ｐｐｍから約１００ｐｐｍの、ＤＤＡＣなどの成分（ｂ）、及び約３５から２００ｐｐｍ、好ましくは約１１０ｐｐｍから約１２０ｐｐｍの、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルなどのアルコキシ化アルコールを含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から２．５：１、好ましくは１：２から１：１で存在する。
【００５５】
本発明による他の製剤は、約２５ｐｐｍから１１０ｐｐｍ、好ましくは約３５ｐｐｍから約５０ｐｐｍの、ＰＨＭＢなどの成分（ａ）、約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍ、好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの、ＤＤＡＣなどの成分（ｂ）、及び約２０ｐｐｍから６５ｐｐｍ、好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの、ＡＤＢＡＣなどの成分（ｃ）を含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１、好ましくは約１：３から約１：２で存在する。
【００５６】
本発明の消毒剤製剤はまた、いくつかの任意選択の成分を含んでもよい。適切な成分には、酢酸及びそのナトリウム塩、α−アルキル（Ｃ１０〜Ｃ１４）−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）平均分子量（ａｍｕ単位で）７６８から８３７、α−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）平均分子量（ａｍｕ単位で）９５０から１１２０、エタノール、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）４ナトリウム塩、α−（ｐ−ノニルフェニル）−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）平均ポリ（オキシエチレン）（含量１１モル）、オクタン酸、クエン酸、これらの塩及びエステル、フマル酸、乳酸、ｎ−ブチルエステル、乳酸、エチルエステル、２−プロパノール、ソルビン酸、並びにカリウム塩が含まれるがこれらに限られるわけではない。
【００５７】
一実施形態においては、消毒剤製剤のための抗菌剤成分の組合せは、水で希釈することにより、消毒剤製剤に抗菌効力が得られる、消毒剤組成物濃縮物の形態で供給できる。濃縮物は、（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、並びに（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、エトキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物を含む。濃縮物中では、消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、成分（ａ）は、約０．６４％から約３．８４％、好ましくは約１．３％から約３．２％の量で存在し、成分（ｂ）は、約０．５５％から約５．１２％の量、好ましくは約１．２％から約４．３８％の量で存在する。
【００５８】
存在する場合、アルコキシ化アルコールは、適切には、消毒剤組成物濃縮物中、全て消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、約１％から約６％、好ましくは約３％から約５％の量で存在し、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は、約０．５５％から約２．５６％、好ましくは約１．２８％から約２．０５％の量で存在する。
【００５９】
本発明による１つの製剤濃縮物は、消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、ＰＨＭＢなどの成分（ａ）を、約０．６４から約３．８４％、好ましくは約１．２８から約１．９２％で、ＤＤＡＣなどの成分（ｂ）を約１．１から約５．１２％、好ましくは約１．９２％から約４．５７％で、及びトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルなどのアルコキシ化アルコールを約１から約６％、好ましくは約３から約５％で含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１、好ましくは約１：２から約１：１で存在する。
【００６０】
本発明による他の製剤濃縮物は、成分（ａ）を約０．６４％から約２．７４％、成分（ｂ）を約０．５５％から約２．５６％及びＡＤＢＡＣなどの成分（ｃ）を約０．５５から約２．５６％で含む。ＰＨＭＢ及びＤＤＡＣは、約１：５から約２．５：１、好ましくは約１：３から約１：２の重量比で存在する。
【００６１】
本発明のすぐに使用できる製剤又は製剤濃縮物は、従来のいかなる手段によっても調製し得る。この方法には、異なる成分をいかなる順序でも混合するステップを含む。
【００６２】
すぐに使用できる消毒剤製剤は、食物と接触し得る表面を洗浄及び消毒するステップのために使用し得る。この方法には、消毒すべき表面と本発明によるすぐに使用できる消毒剤製剤とを接触させるステップを含む。製剤濃縮物が提供されるならば、使用者は、濃縮物をすぐに使用できる製剤に希釈し、次いで製剤を消毒すべき表面に適用できる。
【００６３】
本発明を以下に述べる実施例中でさらに記載する。本明細書に与えられた百分率は、全て、他に明記しない限り、組成物の全重量を基準とする重量パーセントである。
【実施例】
【００６４】
（例１）
ＰＨＭＢとＤＤＡＣとの単純な混合物は不安定であることが公知である。いくつかの補助製剤化剤（ｃｏ−ｆｏｒｍｕｌａｎｔ）が混合物を安定な濃縮物として配送可能にすることが確認された。結果を表１に示す。
【表１】
【００６５】
（例２）
ＰＨＭＢ、ＤＤＡＣ及び非イオン性界面活性剤（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ １０）又はＰＨＭＢ、ＤＤＡＣ及びＡＤＢＡＣを用いて、消毒剤濃縮物を調製した。濃縮物の組成の詳細は表２に挙げてある。
【表２】
【００６６】
（例３）
表１及び表２に示した特定の製剤について、殺生物活性を試験した。結果は表３及び表４に挙げてある。
【００６７】
公認分析化学者協会（ＡＯＡＣ）の殺菌・洗浄消毒剤法は、（あらかじめ洗浄された食物接触表面に対する）消毒リンス液の効力データ要件を支持するデータを得るために必要な方法である。硬水中での製品の有効さを主張する場合には、主張している硬水許容度において、必要な全てのデータを開発しなければならない。受容される結果を得るには、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）ＡＴＣＣ及び黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８の両方に対する３０秒以内の微生物数を９９．９９９％減少させることを示さなければならない。
【００６８】
表に示されているように、ＤＤＡＣ及びＰＨＭＢと界面活性剤Ｔｅｒｇｉｔｏｌの混合物、並びにＤＤＡＣ及びＡＤＢＡＣとＰＨＭＢの混合物では、個々の成分よりも、殺生物活性が改善されている。
【００６９】
ある決まったレベルの活性成分は、合成水硬度５００ｐｐｍのレベルに対して、ＡＯＡＣの殺菌・洗浄消毒剤（Ｇ＆ＤＳ）試験に合格していることが示された。
【表３】
【表４】
【００７０】
（例４）
ＶＡＮＴＯＣＩＬ（商標） ＮＲ３．８（ＰＨＭＢ：ＡＤＢＡ：ＤＤＡＣＣを１：１：１の比で）及びＢａｒｄａｃ（商標）２０５Ｍ（塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム（ＡＤＢＡＣ）、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）、塩化オクチルデシルジメチルアンモニウム及び塩化ジオクチルジメチルアンモニウムの混合物）を、上記例３に記載のＡＯＡＣ Ｇ＆ＤＳ試験を用いて、硬水の負の効果に対する許容度を試験した。
【００７１】
水中のＣａＣＯ３のｐｐｍ値で表される硬水レベル、及び３０秒間に細菌数を減少させるに必要な活性剤の量である合格レベルを、表５に示してある。
【表５】
【００７２】
表から明らかなように、ＰＨＭＢ、ＡＤＢＡＣ及びＤＤＡＣの混合物は、四級アンモニウム化合物を含みＰＨＭＢを含まない混合物に比較して、硬水の負の効果に対してより許容度がある。
【背景技術】
【０００１】
塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム（ＡＤＢＡＣ）及び塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）などの四級アンモニウム化合物が、家庭用並びに産業・業務用（Ｉ＆Ｉ）消毒剤製剤に使用するための有効な抗菌剤であることは公知である。例をあげると、米国特許第５，０００，８６７号は、食物産業用装置の現場での洗浄における使用のための、０．０１〜５％の四級アンモニウム抗菌剤及び０．０１〜２５％のグアニジン抗菌剤を、１種又は複数の有機酸及び１種又は複数の無機酸と共に含む、消毒組成物を開示している。
【０００２】
米国特許第５，５２９，７１３号は、エトキシル化脂肪族アルコール、共界面活性剤、イソプロピルアルコール、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、及び塩化ベンザルコニウムを含む、家庭用使用のための洗浄用・消毒組成物を開示している。殺生物剤は１から４０％の量で存在する。
【０００３】
米国特許出願第２００３０１００４６５号は、カチオン性殺生物剤、界面活性剤及びポリマーを含む、硬い表面を洗浄するように適応させた洗浄用組成物を開示しており、カチオン性殺生物剤には、四級アンモニウム化合物、ビグアナイド化合物及びこれらの混合物が含まれる。
【０００４】
四級アンモニウム化合物は、広範囲の用途において有用であると判明している一方で、家庭用、産業用及び業務用の間接的食物接触用途におけるそれらの使用は、これらの化合物の最大許容使用レベルに対する規制制限のために制限されている。例えば、ＥＰＡ４０ＣＦＲ１８０．９４０は、ＡＤＢＡＣに対して活性成分２００ｐｐｍの上限、及びＤＤＡＣに対して活性成分２４０ｐｐｍの上限を挙げている。そのような低レベルでは、通常、これらの四級アンモニウム化合物は、その使用目的に対して有効ではない。加えて、これらの四級アンモニウム化合物は、使用の柔軟性の点においても制限されている。したがって、有効であり、柔軟性があり、費用効率が高い家庭用の間接的食物接触用途に対して、代替の消毒剤製剤が求められている。本発明は、そのような代替物を提供する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様において、本発明は、（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、並びに（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物、を含む消毒剤製剤に関する。好ましい成分（ａ）は、ポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である。
【０００６】
この製剤において、成分（ａ）は、約２５から約１１０ｐｐｍ（好ましくは約３５ｐｐｍから約７５ｐｐｍ）の量で存在し、成分（ｂ）は、約２０から約１２５ｐｐｍ（好ましくは約５０ｐｐｍから約１００ｐｐｍ）の量で存在する。加えて、成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１の間（好ましくは約１：２から約１：１の間）の範囲で存在する。存在する場合、アルコキシ化アルコールは、約３５ｐｐｍから約２００ｐｐｍ（好ましくは約１０５ｐｐｍから約１２５ｐｐｍ）の量で存在し、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は、約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍ（好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍ）の量で存在する。
【０００７】
別の態様では、本発明は、水で希釈すると上記の実施形態において規定されているようなすぐに使用できる消毒剤製剤が得られる、消毒剤製剤濃縮物に関する。濃縮物は、約０．６４％から約３．８４％の成分（ａ）、約０．５５％から約５．１２％の成分（ｂ）を含む。濃縮物においては、成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１の間（好ましくは約１：２から約１：１）の範囲で存在する。
【０００８】
さらに別の態様では、本発明は、食物と間接的に接触していることがある表面を消毒するための方法に関する。この方法は、消毒剤製剤濃縮物を用意するステップ、すぐに使用できる抗菌に有効な消毒剤製剤を得るために消毒剤製剤濃縮物を希釈するステップ、及びすぐに使用できる消毒剤製剤を消毒すべき表面に接触させるステップを含む。
【０００９】
これらの及び他の態様は本発明の以下の詳細な説明を読むことにより明らかとなろう。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
驚くべきことに、本発明によれば、（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、及び（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物、を含む消毒剤製剤が、殺生物剤として、成分（ａ）又は成分（ｂ）又は成分（ｃ）のみを含む製剤よりも、増強された抗菌効力を示すことが、いまや見出された。本発明者らはまた、消毒剤製剤が成分（ａ）及び成分（ｂ）を適切な重量比で含む場合、本発明の製剤は、成分（ｂ）を政府規制により課せられている最大使用レベル未満の量で含み得るが、同時に、家庭用、産業用及び業務用の間接的食物接触用途における使用に対して有効な効力を達成し得ることも見出した。
【００１１】
本発明による消毒剤製剤の成分（ａ）は、ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される。ビグアナイドは、米国出願第２００５／００１４６７０号に開示されている。好ましくは、ビグアナイドは、少なくとも１個のメチレン基を含む架橋基で連結された式（１）の少なくとも２つのビグアナイド単位を含む。
【化１】
架橋基は、好ましくはポリメチレン鎖を含み、任意選択で、酸素、硫黄、又は窒素などのヘテロ原子の１個又は複数が組み込まれるか又はそれによって置換されている。架橋基は、１個又は複数の、飽和又は不飽和の環状部分を含んでもよい。好ましくは、架橋基では、式（１）の２つの隣接ビグアナイド単位の間に、少なくとも３個、特に少なくとも４個の炭素原子が直接介在している。好ましくは、式（１）の隣接する２つのビグアナイド単位の間に、１０個以下、特に８個以下の炭素原子が介在している。
【００１２】
ポリマー性ビグアナイドは、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、アミン基、又は式（２）のシアノグアニジン基、などの任意の好適な基を末端としてもよい。
【化２】
【００１３】
末端基がヒドロカルビルである場合、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであることが好ましい。ヒドロカルビル基がアルキルである場合、線状又は分岐状でもよいが、好ましくは線状である。好ましいアルキル基には、Ｃ１〜８アルキルが含まれる。好ましいアルキル基の例には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ペンチル，ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びｎ−オクチルが含まれる。
【００１４】
ヒドロカルビル基がシクロアルキルである場合、シクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルであることが好ましい。ヒドロカルビル基がアラルキルである場合、アリール基とビグアナイドをつないでいるアルキレン基中に、好ましくは１から６個、より好ましくは１又は２個の炭素原子を含む。好ましいアラルキル基には、べンジル及び２−フェニルエチル基が含まれる。好ましいアリール基には、フェニル基が含まれる。
【００１５】
末端基が置換ヒドロカルビルである場合、置換基は、ポリマー性ビグアナイドの微生物学的な特性に好ましくない副作用を示さないいかなる置換基であってもよい。そうした好適な置換基の例は、アリールオキシ、アルコキシ、アシル、アシロキシ、ハロゲン、及びニトリルである。
【００１６】
ポリマー性ビグアナイドが、式（１）のビグアナイド基を２個含む場合、ビグアナイドはビスビグアナイドである。２個のビグアナイド基は、好ましくはポリメチレン基で、特にヘキサメチレン基で、連結されている。
【００１７】
ポリマー性ビグアナイドは、好ましくは式（１）のビグアナイド単位を３個以上含み、好ましくは式（３）で表される繰返しポリマー鎖又はその塩を有する線状ポリマー性ビグアナイドである。
【化３】
ここで、ｄ及びｅは、同じであっても異なっていてもよい架橋基を表し、ｄによって連結されている窒素原子対の間に直接介在する炭素原子の個数と、ｅによって連結されている窒素原子対の間に直接介在する炭素原子の個数との合計が、合わせて９を超え１７未満である。
【００１８】
架橋基ｄ及びｅは、好ましくはポリメチレン鎖からなり、任意選択で、例えば、酸素、硫黄、又は窒素などのヘテロ原子で割り込まれていてもよい。ｄ及びｅはまた、飽和又は不飽和であってもよい部分を組み込んでいてもよい。この場合、ｄ及びｅによって連結されている窒素原子対の間に直接介在する炭素原子の個数は、１個又は複数の環状基の最短である当該セグメントを含むものとする。したがって、次式の基において、窒素原子の間に直接介在する炭素原子の個数は、４であり、８ではない。
【化４】
【００１９】
式（３）の繰返しポリマー単位を有する線状ポリマー性ビグアナイドは、典型的には、それらポリマー鎖が異なる長さであるポリマーの混合物として得られる。好ましくは、式（４ａ）及び（４ｂ）の個々のビグアナイド単位の数は、両者を合わせて３から約８０である。
【化４ａ】
【化４ｂ】
【００２０】
好ましい線状ポリマー性ビグアナイドは、ｄとｅは同じであり、及び個々のポリマー鎖が、末端基を除いて、式（５）又はその塩であるポリマー鎖の混合物である。
【化５】
ここで、ｎ１は４から２０、そして特に４から１８である。ｎ１の平均値が約１２であることが特に好ましい。好ましくは、ポリマーの平均分子量は遊離塩基形で、１１００から４０００である。
【００２１】
好ましくは、ポリマー性ビグアナイドは塩の形態である。好ましい塩は有機酸又は無機酸との塩であり、特に水溶性の塩であり、例えば、塩酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩又はリン酸塩である。
【００２２】
線状ポリマー性ビグアナイドは、米国特許出願公開第２００５／００１４６７０号に開示されている方法により調製され得る。
【００２３】
ＰＭＧは、好ましくは式（６）の基及び／又は式（７）の基又はこれらの塩を複数含む。
【化６】
【化７】
式中、それぞれのｍは、独立に、０又は１であり、それぞれのＺは、独立に、Ｃ２〜１８のヒドロカルビル基であり、Ａ及びＢは合わせて合計１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、それぞれのＲは、独立に、水素、場合により置換されているアルキル又は場合により置換されているアルコキシである。好ましくはそれぞれのｍは０である。
【００２４】
Ｚ、Ａ及びＢで表される、ＰＭＧ中のヒドロカルビル基は、場合によっては、１個又は複数のヘテロの原子又は基により割り込まれており、場合によっては、水素以外の１個又は複数の置換基を有する。割り込んだ好ましい原子及び置換基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−及びフェニレンである。好ましい任意選択の置換基は、ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルコキシ、ハロ、特にクロロ又はブロモ、ニトロ、アミノ、置換アミノ並びに酸基、特にカルボキシ、スルホ及びホスファトである。
【００２５】
好ましくは、Ｚで表される、ＰＭＧ中のヒドロカルビル基は、Ｃ２〜１８のアルキレン（より好ましくはＣ４〜１６のアルキレン、特にＣ６〜１２のアルキレン、より特には、Ｃ６のアルキレン）、Ｃ３〜１２のアリーレン、より好ましくはＣ６〜１０のアリーレン、特にフェニレン又はナフチレン、Ｃ７〜１２のアラキレン（より好ましくはＣ７〜１１のアリーレン、特にベンジレン又はキシリレン）、又はこれらの組合せであり、場合によっては、１種又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−基で割り込まれている。
【００２６】
好ましくは、Ａ及びＢで表されるヒドロカルビル基は、それぞれ独立に、Ｃ２〜６のアルキレン、場合によっては、Ａ及びＢが、全体で３から１２個の炭素原子、好ましくは３から６個の炭素原子、より好ましくは３又は４個の炭素原子を含むという条件下で、１種又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−基で割り込まれている。特に好ましい実施形態では、Ａ又はＢの１方は、−ＣＨ２−又は−（ＣＨ２）２−で、他方は−（ＣＨ２）２−であり、より特には、Ａ及びＢは共に−（ＣＨ２）２−である。
【００２７】
Ｚで表される好ましいヒドロカルビル基の例には、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ８Ｈ４ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ１０ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３−及び−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２−が含まれる。
【００２８】
Ｚで表される特に好ましいヒドロカルビル基の例には、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１２−、−ＣＨ２ＣＨ（−ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、１，４−、２，３−及び１，３−ブチレン、２，５−ヘキシレン、２，７−ヘプチレン及び３−メチル−１，６−ヘキシレンが含まれる。
【００２９】
Ｚで表される全ての基は同一であり、Ｃ４〜１６のアルキレン、より好ましくはＣ４〜１２のアルキレン、特にＣ４〜８のアルキレン、より特には１，６ヘキシレンであることが好ましい。
【００３０】
好ましくは、それぞれのＲは、独立に、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、又はＣ１〜４アルコキシ−ＯＨであり、より好ましくはＨ又はメチル、特に、Ｈである。
【００３１】
好ましくは、ＰＭＧは本質的に式（６）の基からなる。
【００３２】
好ましくは、Ｒで表される全ての基は同一である。より好ましくはＲで表される全ての基はＨである。
【００３３】
ＰＭＧ上の末端基の性質は、非常に重要であるとは考えられていない。ＰＭＧ上の好ましい末端基はアミノ及びグアニジノである。
【００３４】
上記の好ましさの観点からは、ＰＭＧは、式（８）の基又はその塩を１種又は複数含むのが好ましい。
【化８】
式中、ｎは２から５０、好ましくは３から２５である。
【００３５】
好ましくは、ＰＭＧは塩の形態である。好ましい塩は有機酸又は無機酸との塩であり、特に水溶性の塩、例えば、塩酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩又はリン酸塩である。
【００３６】
ＰＭＧは、グアニジン塩酸塩と、例えば、式Ｈ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２、ＨＮ（−Ａ−）（−Ｂ−）ＮＨのジアミン又はそのようなジアミンの混合物との反応により調製し得るが、式中、Ｚ、Ａ及びＢは上記で定義したものである。
【００３７】
ＰＭＧはまた、式（６）及び（７）の繰返し単位以外の少量の繰返し単位を含み得ると理解されたい。しかし、ＰＭＧは、式（６）及び／又は（７）の繰返し単位並びに末端基から本質的になるか又はこれらからなるのが好ましい。
【００３８】
例には、韓国のＳＫ Ｃｏｒｐから入手し得る、ＳＫＡＮ Ｂ（商標）などのポリヘキサメチレンモノグアナイド、及びオーストリアのＰＯＣから入手し得る、Ａｋａｃｉｄ（商標）などのポリ（オキシエチレン）グアナイド塩酸塩が含まれる。
【００３９】
非ポリマー性モノグアナイドの適切な例には、ｎ−ドシルグアナイド塩酸塩が含まれる。
【００４０】
好ましい実施形態においては、成分（ａ）は、ポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である。一実施形態では、成分（ａ）は、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩である。
【００４１】
本発明の消毒剤製剤の成分（ｂ）は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩である。アルキル基は、直鎖、分岐鎖及び／又は環状鎖の基である。これらは同じでも異なっていてもよい。例示的な塩は、ハロゲン化物、酢酸塩、亜硝酸塩、低級アルキル硫酸塩、炭酸塩及び／又はアルキルカルボン酸塩である。好ましい成分（ｂ）は塩化ジデシルジメチルアンモニウムである。
【００４２】
本発明の消毒剤製剤の成分（ｃ）は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物である。成分（ｃ）は、消毒剤製剤を安定化させるために使用され、さらに本発明の製剤の効力を増強する。
【００４３】
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩及びアルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩は、特に制限されない。こうした塩は、ハロゲン化物、酢酸塩、亜硝酸塩、低級アルキル硫酸塩、炭酸塩及び／又はアルキルカルボン酸塩でもよい。一実施形態では、塩は、塩化物塩である。
【００４４】
本発明の消毒剤製剤のための使用に適切なアルコキシ化アルコールの例には、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１６）一級若しくは二級の直鎖若しくは分岐鎖のアルコール、又はフェノールと、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド又はプロピレンオキシド、最も好ましくはエチレンオキシドとの縮合生成物であって、一般に、１５から８０個、好ましくは１６から８０個、より好ましくは２０個まで又は２０から８０個、最も好ましくは２０から５０個のアルキレンオキシド基を有する縮合生成物が含まれる。明確にするために述べるが、アルキレンオキシド基は、親水性の繰返し単位である。
【００４５】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、非イオン性界面活性剤（ｉｉ）は、式（Ｉ）： Ｒ−（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ のエトキシル化脂肪族アルコールであり、式中、Ｒは、８から１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖であり、平均のエトキシル化度ｎは、１５から５０、好ましくは２０から５０である。
【００４６】
ヒドロカルビル鎖は、好ましくは飽和であり、好ましくは１０から１６個の炭素原子を含み、より好ましくは１２から１５個の炭素原子を含む。鎖長に幅のある市販品においては、これらの数値は平均値を表す。ヒドロカルビル鎖は直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００４７】
アルコールは天然原料からのものでも合成原料からのものでもよい。好ましいアルコールの原料はココナッツであり、主としてＣ１２〜Ｃ１４及びオキソＣ１２〜Ｃ１５アルコールである。
【００４８】
平均のエトキシル化度は、１５から５０、好ましくは１６から５０、より好ましくは２０から５０、最も好ましくは２５から４０の範囲である。
【００４９】
好ましい材料は、平均のアルキル鎖長がＣ１２〜Ｃ１６であり、平均のエトキシル化度が１６から４０、より好ましくは２５から４０である。
【００５０】
好ましい実施形態においては、アルコキシ化アルコールはトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルである。
【００５１】
本発明の消毒剤製剤中に非イオン性界面活性剤が存在することは任意選択にすぎない。成分（ａ）、成分（ｂ）及びジデシルジメチルアンモニウム塩、を含む消毒剤製剤は、界面活性剤が全く存在しなくても安定であることが見出された。このことは驚くべきことである。なぜならアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は一般に殺生物剤として公知だからである。成分（ａ）及び成分（ｂ）を含む製剤を安定化させるその能力は、以前には開示されていなかったことである。アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩の殺生物剤及び安定化剤としての二重の役割は、消毒剤製剤に費用便益をもたらし得る。
【００５２】
本発明によるすぐに使用できる消毒剤製剤は、成分（ａ）を約２５ｐｐｍから約１１０ｐｐｍ、成分（ｂ）を約２０ｐｐｍから約１２５ｐｐｍで含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から２．５：１で存在する。好ましくは成分（ａ）は、約３５ｐｐｍから約７５ｐｐｍ量で存在し、成分（ｂ）は約５０ｐｐｍから約１００ｐｐｍである。成分（ａ）対成分（ｂ）の好ましい重量比の範囲は、約１：２から約１：１である。
【００５３】
存在する場合、アルコキシ化アルコールは、適切には消毒剤製剤中に約３５ｐｐｍから約２００ｐｐｍ、好ましくは約１０５ｐｐｍから約１２５ｐｐｍの量で存在し、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は、約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍ、好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの量で存在する。
【００５４】
本発明による１つの製剤は、約２５ｐｐｍから約１１０ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍから約７５ｐｐｍの、ＰＨＭＢなどの成分（ａ）、約４０ｐｐｍから約１２５ｐｐｍ、好ましくは約７５ｐｐｍから約１００ｐｐｍの、ＤＤＡＣなどの成分（ｂ）、及び約３５から２００ｐｐｍ、好ましくは約１１０ｐｐｍから約１２０ｐｐｍの、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルなどのアルコキシ化アルコールを含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から２．５：１、好ましくは１：２から１：１で存在する。
【００５５】
本発明による他の製剤は、約２５ｐｐｍから１１０ｐｐｍ、好ましくは約３５ｐｐｍから約５０ｐｐｍの、ＰＨＭＢなどの成分（ａ）、約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍ、好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの、ＤＤＡＣなどの成分（ｂ）、及び約２０ｐｐｍから６５ｐｐｍ、好ましくは約５０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの、ＡＤＢＡＣなどの成分（ｃ）を含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１、好ましくは約１：３から約１：２で存在する。
【００５６】
本発明の消毒剤製剤はまた、いくつかの任意選択の成分を含んでもよい。適切な成分には、酢酸及びそのナトリウム塩、α−アルキル（Ｃ１０〜Ｃ１４）−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）平均分子量（ａｍｕ単位で）７６８から８３７、α−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）平均分子量（ａｍｕ単位で）９５０から１１２０、エタノール、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）４ナトリウム塩、α−（ｐ−ノニルフェニル）−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）平均ポリ（オキシエチレン）（含量１１モル）、オクタン酸、クエン酸、これらの塩及びエステル、フマル酸、乳酸、ｎ−ブチルエステル、乳酸、エチルエステル、２−プロパノール、ソルビン酸、並びにカリウム塩が含まれるがこれらに限られるわけではない。
【００５７】
一実施形態においては、消毒剤製剤のための抗菌剤成分の組合せは、水で希釈することにより、消毒剤製剤に抗菌効力が得られる、消毒剤組成物濃縮物の形態で供給できる。濃縮物は、（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、並びに（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、エトキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物を含む。濃縮物中では、消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、成分（ａ）は、約０．６４％から約３．８４％、好ましくは約１．３％から約３．２％の量で存在し、成分（ｂ）は、約０．５５％から約５．１２％の量、好ましくは約１．２％から約４．３８％の量で存在する。
【００５８】
存在する場合、アルコキシ化アルコールは、適切には、消毒剤組成物濃縮物中、全て消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、約１％から約６％、好ましくは約３％から約５％の量で存在し、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩は、約０．５５％から約２．５６％、好ましくは約１．２８％から約２．０５％の量で存在する。
【００５９】
本発明による１つの製剤濃縮物は、消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、ＰＨＭＢなどの成分（ａ）を、約０．６４から約３．８４％、好ましくは約１．２８から約１．９２％で、ＤＤＡＣなどの成分（ｂ）を約１．１から約５．１２％、好ましくは約１．９２％から約４．５７％で、及びトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルなどのアルコキシ化アルコールを約１から約６％、好ましくは約３から約５％で含む。成分（ａ）及び成分（ｂ）は、重量比で、約１：５から約２．５：１、好ましくは約１：２から約１：１で存在する。
【００６０】
本発明による他の製剤濃縮物は、成分（ａ）を約０．６４％から約２．７４％、成分（ｂ）を約０．５５％から約２．５６％及びＡＤＢＡＣなどの成分（ｃ）を約０．５５から約２．５６％で含む。ＰＨＭＢ及びＤＤＡＣは、約１：５から約２．５：１、好ましくは約１：３から約１：２の重量比で存在する。
【００６１】
本発明のすぐに使用できる製剤又は製剤濃縮物は、従来のいかなる手段によっても調製し得る。この方法には、異なる成分をいかなる順序でも混合するステップを含む。
【００６２】
すぐに使用できる消毒剤製剤は、食物と接触し得る表面を洗浄及び消毒するステップのために使用し得る。この方法には、消毒すべき表面と本発明によるすぐに使用できる消毒剤製剤とを接触させるステップを含む。製剤濃縮物が提供されるならば、使用者は、濃縮物をすぐに使用できる製剤に希釈し、次いで製剤を消毒すべき表面に適用できる。
【００６３】
本発明を以下に述べる実施例中でさらに記載する。本明細書に与えられた百分率は、全て、他に明記しない限り、組成物の全重量を基準とする重量パーセントである。
【実施例】
【００６４】
（例１）
ＰＨＭＢとＤＤＡＣとの単純な混合物は不安定であることが公知である。いくつかの補助製剤化剤（ｃｏ−ｆｏｒｍｕｌａｎｔ）が混合物を安定な濃縮物として配送可能にすることが確認された。結果を表１に示す。
【表１】
【００６５】
（例２）
ＰＨＭＢ、ＤＤＡＣ及び非イオン性界面活性剤（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ １０）又はＰＨＭＢ、ＤＤＡＣ及びＡＤＢＡＣを用いて、消毒剤濃縮物を調製した。濃縮物の組成の詳細は表２に挙げてある。
【表２】
【００６６】
（例３）
表１及び表２に示した特定の製剤について、殺生物活性を試験した。結果は表３及び表４に挙げてある。
【００６７】
公認分析化学者協会（ＡＯＡＣ）の殺菌・洗浄消毒剤法は、（あらかじめ洗浄された食物接触表面に対する）消毒リンス液の効力データ要件を支持するデータを得るために必要な方法である。硬水中での製品の有効さを主張する場合には、主張している硬水許容度において、必要な全てのデータを開発しなければならない。受容される結果を得るには、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）ＡＴＣＣ及び黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８の両方に対する３０秒以内の微生物数を９９．９９９％減少させることを示さなければならない。
【００６８】
表に示されているように、ＤＤＡＣ及びＰＨＭＢと界面活性剤Ｔｅｒｇｉｔｏｌの混合物、並びにＤＤＡＣ及びＡＤＢＡＣとＰＨＭＢの混合物では、個々の成分よりも、殺生物活性が改善されている。
【００６９】
ある決まったレベルの活性成分は、合成水硬度５００ｐｐｍのレベルに対して、ＡＯＡＣの殺菌・洗浄消毒剤（Ｇ＆ＤＳ）試験に合格していることが示された。
【表３】
【表４】
【００７０】
（例４）
ＶＡＮＴＯＣＩＬ（商標） ＮＲ３．８（ＰＨＭＢ：ＡＤＢＡ：ＤＤＡＣＣを１：１：１の比で）及びＢａｒｄａｃ（商標）２０５Ｍ（塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム（ＡＤＢＡＣ）、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）、塩化オクチルデシルジメチルアンモニウム及び塩化ジオクチルジメチルアンモニウムの混合物）を、上記例３に記載のＡＯＡＣ Ｇ＆ＤＳ試験を用いて、硬水の負の効果に対する許容度を試験した。
【００７１】
水中のＣａＣＯ３のｐｐｍ値で表される硬水レベル、及び３０秒間に細菌数を減少させるに必要な活性剤の量である合格レベルを、表５に示してある。
【表５】
【００７２】
表から明らかなように、ＰＨＭＢ、ＡＤＢＡＣ及びＤＤＡＣの混合物は、四級アンモニウム化合物を含みＰＨＭＢを含まない混合物に比較して、硬水の負の効果に対してより許容度がある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、並びに（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物、を含む消毒剤製剤であって、
前記成分（ａ）は約２５から約１１０ｐｐｍの量で存在し、前記成分（ｂ）は約２０から約１２５ｐｐｍの量で存在し、前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）は重量比で約１：５から約２．５：１の間の範囲で存在する、
消毒剤製剤。
【請求項２】
成分（ａ）がポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項３】
アルコキシ化アルコールがトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルである、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項４】
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩が約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項５】
アルコキシ化アルコールが約３５ｐｐｍから約２００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項６】
成分（ａ）が約２５から１１０ｐｐｍの量で存在し、成分（ｂ）が約４０ｐｐｍから約１２５ｐｐｍの量で存在し、成分（ｃ）がアルコキシ化アルコールであり、約３５から約２００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項７】
成分（ａ）が約２５ｐｐｍから約１１０ｐｐｍの量で存在し、成分（ｂ）が約２０から約６５ｐｐｍの量で存在し、成分（ｃ）が塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムであり約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項８】
水で希釈すると、請求項１に記載されている成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の量が得られる消毒剤組成物濃縮物であって、
上記濃縮物には、その消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、成分（ａ）が約０．６４％から約３．８４％の間の量で、成分（ｂ）が約０．５５％から約５．１２％の間の量で、含み、並びに成分（ａ）及び成分（ｂ）が重量比で約１：５から約２．５：１の間の範囲で存在する、
消毒剤組成物濃縮物。
【請求項９】
成分（ａ）がポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である、請求項８に記載の消毒剤組成物濃縮物。
【請求項１０】
アルコキシ化アルコールがトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルである、請求項８に記載の消毒剤濃縮物。
【請求項１１】
成分（ｃ）が塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムであり、前記塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムが、濃縮物の全重量基準で約０．５５％から約２．５６％の量で存在する、請求項８に記載の消毒剤組成物濃縮物。
【請求項１２】
成分（ｃ）がアルコキシ化アルコールであり、前記アルコキシ化アルコールが、濃縮物の全重量基準で約１％から約６％の量で存在する、請求項８に記載の消毒剤組成物濃縮物。
【請求項１３】
請求項１に記載の消毒剤製剤を消毒すべき表面に接触させるステップを含む、食物接触表面を消毒するための方法。
【請求項１４】
請求項８に記載の消毒剤製剤濃縮物を用意するステップ、消毒剤製剤濃縮物を希釈するステップであってそれにより請求項１に記載のすぐに使用できる抗菌に有効な消毒剤製剤を得るステップ、及びすぐに使用できる消毒剤製剤を消毒すべき表面に接触させるステップ、を含む食物接触表面を消毒するための方法。
【請求項１】
（ａ）ビグアナイド、モノグアナイド及びこれらの組合せからなる群から選択される抗菌活性剤、（ｂ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩、並びに（ｃ）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム塩、アルコキシ化アルコール及びこれらの組合せからなる群から選択される化合物、を含む消毒剤製剤であって、
前記成分（ａ）は約２５から約１１０ｐｐｍの量で存在し、前記成分（ｂ）は約２０から約１２５ｐｐｍの量で存在し、前記成分（ａ）及び前記成分（ｂ）は重量比で約１：５から約２．５：１の間の範囲で存在する、
消毒剤製剤。
【請求項２】
成分（ａ）がポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項３】
アルコキシ化アルコールがトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルである、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項４】
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩が約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項５】
アルコキシ化アルコールが約３５ｐｐｍから約２００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項６】
成分（ａ）が約２５から１１０ｐｐｍの量で存在し、成分（ｂ）が約４０ｐｐｍから約１２５ｐｐｍの量で存在し、成分（ｃ）がアルコキシ化アルコールであり、約３５から約２００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項７】
成分（ａ）が約２５ｐｐｍから約１１０ｐｐｍの量で存在し、成分（ｂ）が約２０から約６５ｐｐｍの量で存在し、成分（ｃ）が塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムであり約２０ｐｐｍから約６５ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の消毒剤製剤。
【請求項８】
水で希釈すると、請求項１に記載されている成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の量が得られる消毒剤組成物濃縮物であって、
上記濃縮物には、その消毒剤組成物濃縮物の全重量基準で、成分（ａ）が約０．６４％から約３．８４％の間の量で、成分（ｂ）が約０．５５％から約５．１２％の間の量で、含み、並びに成分（ａ）及び成分（ｂ）が重量比で約１：５から約２．５：１の間の範囲で存在する、
消毒剤組成物濃縮物。
【請求項９】
成分（ａ）がポリヘキサメチレンビグアナイド又はその塩である、請求項８に記載の消毒剤組成物濃縮物。
【請求項１０】
アルコキシ化アルコールがトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテルである、請求項８に記載の消毒剤濃縮物。
【請求項１１】
成分（ｃ）が塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムであり、前記塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムが、濃縮物の全重量基準で約０．５５％から約２．５６％の量で存在する、請求項８に記載の消毒剤組成物濃縮物。
【請求項１２】
成分（ｃ）がアルコキシ化アルコールであり、前記アルコキシ化アルコールが、濃縮物の全重量基準で約１％から約６％の量で存在する、請求項８に記載の消毒剤組成物濃縮物。
【請求項１３】
請求項１に記載の消毒剤製剤を消毒すべき表面に接触させるステップを含む、食物接触表面を消毒するための方法。
【請求項１４】
請求項８に記載の消毒剤製剤濃縮物を用意するステップ、消毒剤製剤濃縮物を希釈するステップであってそれにより請求項１に記載のすぐに使用できる抗菌に有効な消毒剤製剤を得るステップ、及びすぐに使用できる消毒剤製剤を消毒すべき表面に接触させるステップ、を含む食物接触表面を消毒するための方法。
【公表番号】特表２０１２−５２１４３４（Ｐ２０１２−５２１４３４Ａ）
【公表日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０２１３７（Ｐ２０１２−５０２１３７）
【出願日】平成２２年３月２２日（２０１０．３．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２８０７７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１１１５５
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（５０００００１７５）アーチ ケミカルズ，インコーポレイテッド (19)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２２日（２０１０．３．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２８０７７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１１１５５
【国際公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（５０００００１７５）アーチ ケミカルズ，インコーポレイテッド (19)
【Ｆターム（参考）】
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