消臭布帛及びその製造方法
【課題】例えば室内の空気中の、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も効率良く除去することができる上に、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの臭気を長期間にわたって十分に除去することのできる消臭布帛及びその製造方法を提供する。
【解決手段】多孔質無機物質と、金属酸化物と、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着された構成とする。
【解決手段】多孔質無機物質と、金属酸化物と、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着された構成とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することのできる消臭布帛及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の新築住宅は、気密性が著しく向上しており、室内空気が入れ替わるのに従来の住宅の数倍の時間を要するとも言われている。このように気密性が高いと、室内に臭いがこもりやすく、これにより不快感をおぼえる等、このような生活臭の問題は現代人にとって大きな関心事となっている。また、最近では、自動車、電車、旅客機等の室内空間の様々な臭いに対する消臭の要求も高まってきている。
【０００３】
このような室内生活臭を消臭するものとして、消臭機能を付与したカーテン、カーペット等の布帛が提案されている（特許文献１〜３参照）。
【０００４】
即ち、特許文献１には、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物をパイル部や基布部に塗布付着せしめてなる消臭カーペットが記載されている。また、特許文献２には、チタンとケイ素を含む複合酸化物及びヒドラジド化合物を樹脂で繊維表面に付着せしめてなるカーテン、カーペット、乗物用内装材等の繊維構造物が記載されている。また、特許文献３には、ヒドラジン誘導体及び光触媒を樹脂で表面繊維層に付着せしめると共にバッキング樹脂層に椰子柄活性炭及びヒドラジン誘導体を混入せしめてなる消臭カーペットが記載されている。
【特許文献１】特開平１１−４６９６５号公報
【特許文献２】特開２００３−３３６１７０号公報
【特許文献３】特開２００５−１９８６８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、室内の生活臭としては、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）など様々な種類のガスがあるが、上記従来の消臭布帛では、いずれにおいても、これら４種類（塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガス）の全ての臭気についてこれを効率良く除去することはできなかった。
【０００６】
また、一般的に、タバコ臭は、特に敬遠される臭気であり、このようなタバコ臭の消臭を特に長期にわたって十分に行うことのできる消臭布帛の開発が望まれていたところである。
【０００７】
この発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、例えば室内の空気中の、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も効率良く除去することができる上に、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの臭気も長期間にわたって十分に除去することのできる消臭布帛及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【０００９】
［１］多孔質無機物質と、
金属酸化物と、
ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、
分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、
を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着されてなることを特徴とする消臭布帛。
【００１０】
［２］前記消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着されてなる前項１に記載の消臭布帛。
【００１１】
［３］前記ヒドラジン誘導体は、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である前項１または２に記載の消臭布帛。
【００１２】
［４］前記ヒドラジン誘導体がカルボジヒドラジドである前項３に記載の消臭布帛。
【００１３】
［５］前記ヒドラジン誘導体がコハク酸ジヒドラジドである前項３に記載の消臭布帛。
【００１４】
［６］前記多孔質無機物質の付着量が０．５〜２５ｇ／ｍ2、前記金属酸化物の付着量が１〜２５ｇ／ｍ2、前記ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物の付着量が０．５〜１０ｇ／ｍ2、前記ヒドラジン誘導体の付着量が５〜５０ｇ／ｍ2であり、
前記消臭組成物の付着量が９〜５５ｇ／ｍ2である前項１〜５のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【００１５】
［７］前記消臭組成物が、布帛の裏面側に設けられたバッキング樹脂層に付与されている前項１〜６のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【００１６】
［８］車両用の椅子張り地用布帛として用いられる前項１〜７のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【００１７】
［９］溶媒に対して、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を分散質として含有し、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶質として含有してなるエマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥することを特徴とする消臭布帛の製造方法。
【００１８】
［１０］前記エマルジョン液の溶媒が水である前項９に記載の消臭布帛の製造方法。
【００１９】
［１１］前記多孔質無機物質の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである前項９または１０に記載の消臭布帛の製造方法。
【００２０】
［１２］前記金属酸化物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである前項９〜１１のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【００２１】
［１３］前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである前項９〜１２のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
［１］の発明では、多孔質無機物質と、金属酸化物と、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、ヒドラジン誘導体とが、布帛の少なくとも一部に付与されているので、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することができる。また、ヒドラジン誘導体として分子量１５０以下の低分子量のヒドラジン誘導体を用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。従って、この消臭布帛によれば、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も十分に消臭できる上に、タバコ臭についても長期間にわたって十分に消臭することができる。
【００２３】
［２］の発明では、消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着されているから、布帛から消臭組成物が離脱するのを十分に防止できる。
【００２４】
［３］の発明では、ヒドラジン誘導体は、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上であるから、より多くのヒドラジン誘導体をバインダー樹脂に極めて均一状態に含有せしめることができ、これによりタバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭をより長期間にわたって十分に行うことができる。
【００２５】
［４］の発明では、ヒドラジン誘導体としてカルボジヒドラジドを用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭をより一層長期間にわたって十分に行うことができる。
【００２６】
［５］の発明では、ヒドラジン誘導体としてコハク酸ジヒドラジドを用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭をより一層長期間にわたって十分に行うことができる。
【００２７】
［６］の発明では、コストを抑制しつつ、各臭気（塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガス、タバコ臭）に対する消臭効率をさらに向上させることができる。
【００２８】
［７］の発明では、消臭組成物が、例えば着座等による摩擦（による脱落）の影響のないバッキング樹脂層に付与されているから、より長期間にわたって十分な消臭性能を維持できる。
【００２９】
［８］の発明では、室内の空気中の、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も効率良く除去できると共に、タバコ臭についても長期間にわたって十分に消臭することのできる、車両用の椅子張り地用布帛が提供される。
【００３０】
［９］［１０］の発明（製造方法）では、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物、ヒドラジン誘導体を含有したエマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥するので、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することのできる消臭布帛を製造できる。更に、ヒドラジン誘導体として分子量１５０以下のものを用いているが、この分子量１５０以下のヒドラジン誘導体は、そもそもアセトアルデヒドに対する消臭性能が非常に高い上に、水溶性が高く、水系樹脂エマルジョン液中に溶解状態で含有せしめることができるので、乾燥後のバインダー樹脂中により多くのヒドラジン誘導体を極めて均一な微分散状態に含有せしめることができるものと考えられ、これらの相乗的作用によって、製造された消臭布帛は、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドを長期間にわたって十分に消臭することができる。
【００３１】
なお、分子量１５０を超える非水溶性のヒドラジン誘導体を分散質として（粉体状態で）水系樹脂エマルジョン液に多量に含有せしめた場合にはエマルジョン液の粘度が顕著に上昇するために消臭布帛の製造が困難になるという難点があるし、また分散質として多量含有せしめた構成としてもタバコ臭を長期間にわたって十分に消臭することはできない（比較例４参照）。
【００３２】
［１１］〜［１３］の発明では、布帛の風合いがより良好なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
この発明に係る消臭布帛は、（ａ）多孔質無機物質と、（ｂ）金属酸化物と、（ｃ）ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、（ｄ）分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着されてなることを特徴とする。
【００３４】
上記構成の布帛では、（ａ）（ｂ）（ｃ）及び（ｄ）の４成分が、布帛の少なくとも一部に付与されているので、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することができる。また、ヒドラジン誘導体として分子量１５０以下の低分子量のヒドラジン誘導体を用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。従って、この消臭布帛によれば、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も十分に消臭できる上に、タバコ臭についても長期間にわたって十分に消臭することができる。
【００３５】
なお、前記（ａ）（ｂ）（ｃ）及び（ｄ）の４成分が、布帛の少なくとも一部に固着された構成であるのが好ましい。
【００３６】
前記多孔質無機物質は、多孔質であるので表面積が非常に大きく、これにより臭気に対して優れた吸着能力を発揮する。前記多孔質無機物質としては、特に限定されるものではないが、例えば活性炭、ゼオライト、シリカゲル、麦飯石等が挙げられる。これらの中でも、酢酸やアンモニア等に対して優れた吸着能を発揮するゼオライトを用いるのが好ましい。また、ゼオライトは白色であるので、布帛に付着せしめた場合に布帛の色彩に影響が少なく、この点からも好ましく用いられる。
【００３７】
前記金属酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えばアルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等が挙げられる。この金属酸化物は、主に光触媒として機能するものであり、その強い酸化力で有機物を酸化分解する。
【００３８】
前記ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミン化合物を担持した多孔質二酸化ケイ素、ポリアミン化合物を担持したケイ酸アルミニウム等が挙げられる。
【００３９】
前記ポリアミン化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、脂環式ポリアミン等が挙げられる。具体的には、例えば、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等が挙げられる。
【００４０】
前記無機ケイ素化合物にポリアミン化合物を担持する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミン化合物の水溶液を作成し、この水溶液中に無機ケイ素化合物を浸漬した後、取り出した無機ケイ素化合物を加熱焼成することによって、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物を得る方法等が挙げられる。
【００４１】
前記ポリアミン化合物は、特にアルデヒドガスの消臭に有効であり、また無機ケイ素化合物は塩基性ガスの消臭に有効であり、これに多孔質無機物質及び金属酸化物並びにヒドラジン誘導体を併用することにより、消臭布帛と接する様々な臭気を効果的に消臭することができる。
【００４２】
前記ヒドラジン誘導体としては、分子量１５０以下のものを用いる。分子量１５０以下のものを用いることにより、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。中でも、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である水溶性ヒドラジン誘導体を用いるのが、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの臭気をより一層長期間にわたって十分に除去することが可能になる点で、好ましい。水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である水溶性ヒドラジン誘導体としては、特に限定されるものではないが、例えば、カルボジヒドラジド（分子量が９０であり、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において３２ｇである）、コハク酸ジヒドラジド（分子量が１４６であり、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において３３．５ｇである）などが挙げられる。これら例示したヒドラジン誘導体の中でも、タバコ臭の主原因であるアセトアルデヒドの臭気をさらに一層長期にわたって十分に除去できる点で、カルボジヒドラジドを用いるのが特に好ましい。
【００４３】
前記消臭組成物を構成する多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物の平均粒径は、いずれも１０ｎｍ〜１００μｍの範囲であるのが好ましい。このような粒径範囲であれば、これら物質が布帛に担持された時に、ざらつき感を生じることがないし、布帛の風合いも良好なものとなる。中でも、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲であるのがより好ましく、特に好ましい範囲は１０ｎｍ〜５μｍである。
【００４４】
前記各消臭成分の布帛への付着量は次のような範囲に設定されるのが好ましい。即ち、多孔質無機物質：０．５〜２５ｇ／ｍ2、金属酸化物：１〜２５ｇ／ｍ2、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物：０．５〜１０ｇ／ｍ2、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体：５〜５０ｇ／ｍ2に設定されるのが好ましい。分子量１５０以下のヒドラジン誘導体の付着量が５ｇ／ｍ2未満である場合にはアセトアルデヒドの耐久消臭能力が低下するので好ましくない。中でも、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体の布帛への付着量は１０〜５０ｇ／ｍ2に設定されるのが特に好ましい。
【００４５】
また、前記消臭組成物の付着量（バインダー樹脂は含まない）は９〜５５ｇ／ｍ2（乾燥質量）に設定されるのが好ましい。９ｇ／ｍ2未満では十分な消臭性能が得られ難くなるので好ましくないし、５５ｇ／ｍ2を超えてもこれ以上の消臭性能の向上はあまりなく徒にコストを増大させるので好ましくない。中でも、前記消臭組成物の付着量（バインダー樹脂は含まない）は１５〜５５ｇ／ｍ2（乾燥質量）に設定されるのがより好ましい。
【００４６】
また、前記消臭組成物における各消臭成分の混合質量比は、特に限定されないが、多孔質無機物質１００質量部に対して、金属酸化物２０〜１０００質量部、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物２０〜９００質量部、ヒドラジン誘導体５０〜５００質量部の範囲とするのが好ましい。
【００４７】
前記バインダー樹脂としては、どのような樹脂でも使用することができ、例えば自己架橋型アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、グリオキザール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル−シリコン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合体樹脂、エチレン−スチレン−アクリレート−メタアクリレート共重合体樹脂などが挙げられる。これら樹脂を２種類以上混合してバインダー樹脂としても良い。
【００４８】
前記バインダー樹脂の付着量（消臭組成物は含まない）は０．５〜５０ｇ／ｍ2（乾燥質量）に設定されるのが好ましい。
【００４９】
この発明の消臭布帛（１）において、前記消臭組成物が付与される部位は、特に限定されず、例えば布帛の全体であっても良いし、その一部であっても良い。カーペットを例に挙げれば、消臭組成物は、パイル糸（２）に付着されていても良いし、基布（３）に付着されていても良いし、或いは基布（３）の裏面のバッキング樹脂層（４）中に含有せしめられていても良い（図１参照）。
【００５０】
次に、この発明の消臭布帛の製造方法の好適例について説明する。本製造方法は、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を分散質として含有し、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶質として含有した水系樹脂エマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥することを特徴とする。
【００５１】
前記水系樹脂エマルジョン液を調製する際の混合順序は、特に限定されないが、予め多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を水に分散せしめておき、次いでバインダー樹脂を配合した後、最後に分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶解せしめるのが、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を水により均一に分散できる点で、好ましい。
【００５２】
前記水系樹脂エマルジョン液には、前記消臭組成物と前記バインダー樹脂のほかに、難燃剤、分散剤、増粘剤等の各種添加剤を含有せしめても良い。なお、難燃剤も含有せしめる場合には、バインダー樹脂１００質量部に対して難燃剤を５０〜１５０質量部含有せしめるのが好ましい。このような構成とすれば十分な難燃性能を確保できる。
【００５３】
前記水系樹脂エマルジョン液を布帛に塗布する際の塗布手法としては、特に限定されるものではないが、例えばスプレー法、浸漬法、コーティング法、パディング法等が挙げられる。布帛におけるエマルジョン液の塗布部位は、特に限定されず、例えば布帛の全体に塗布しても良いし、その一部に塗布するようにしても良い。カーペットを例に挙げれば、パイル糸（２）に塗布しても良いし、基布（３）に塗布しても良いし、或いはバッキング層（４）に塗布含有せしめても良い（図１参照）。また、基布（３）にパイル（２）を植設した表皮層に前記エマルジョン液を塗布しても良いし、或いは接着層を介して表皮層とバッキング層が積層一体化されたものに前記エマルジョン液を塗布しても良い。また、カーテンを例に説明すれば、カーテン生地の状態で前記エマルジョン液を塗布しても良いし、或いは縫製した後のカーテン生地に前記エマルジョン液を塗布しても良い。
【００５４】
前記水系樹脂エマルジョン液を布帛に塗布した後に乾燥させるが、この乾燥は、加熱処理によって行うのが好ましい。この時の加熱処理温度は１００〜１８０℃に設定するのが好ましい。このような温度範囲での加熱処理によって、消臭組成物の付着性を高めることができ、ひいては消臭性能の持続耐久性を一層向上させることができる。
【００５５】
前記エマルジョン液を構成する溶媒としては、水に限定されるものではなく、例えばアルコール等の有機溶媒等が挙げられる。
【００５６】
なお、上記製造方法は、その例を示したものに過ぎず、この発明の消臭布帛は、このような製造方法で製造されたものに限定されるものではない。
【００５７】
この発明において、前記布帛としては、特に限定されるものではないが、例えば織物、編物、不織布、立毛布帛（タフテッドカーペット、モケット等）が挙げられる。具体的な用途としては、特に限定されるものではないが、例えば椅子張り地、カーテン、カーペット、壁紙、乗物用内装材（鉄道車輌用内装材、自動車用内装材、旅客機用内装材等）などが挙げられる。室内空気が自然対流している中で含有臭気が布帛に付着された消臭組成物と十分に接触するように前記布帛は通気性を有しているのが好ましい。
【００５８】
前記布帛を構成する繊維としては、特に限定されるものではないが、例えばポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維等の他、麻、綿、羊毛等の天然繊維などが挙げられる。
【実施例】
【００５９】
次に、この発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００６０】
＜実施例１＞
平均粒径５μｍのゼオライト１０質量部、平均粒径１０ｎｍの酸化亜鉛１０質量部、ジエチレントリアミンを担持した平均粒径１０μｍの二酸化ケイ素７質量部、平均粒径３μｍの難燃剤８０質量部を５００質量部の水に加えた後、攪拌機を用いて攪拌を行うことにより、各粒子が均一に分散された水性液を得た。この水性液にアクリル樹脂１００質量部を加えて攪拌機で攪拌を行い、さらにカルボジヒドラジド（分子量：９０）６７質量部を添加攪拌して溶解せしめることによって、水系樹脂エマルジョン液（処理水性液）を得た。
【００６１】
次に、ポリエステル製のモケット生地（目付４５０ｇ／ｍ2）の裏面に前記処理水性液を塗布した後、１３０℃で１０分間乾燥させることによって、バッキング樹脂層を形成せしめて、車両用の椅子張り地用消臭布帛を得た。
【００６２】
なお、各消臭成分の布帛への付着量は、カルボジヒドラジド：２０ｇ／ｍ2、ゼオライト：３ｇ／ｍ2、酸化亜鉛：３ｇ／ｍ2、ジエチレントリアミン担持二酸化ケイ素：２ｇ／ｍ2であった。また、難燃剤の布帛への付着量は２４ｇ／ｍ2であり、アクリル樹脂の布帛への付着量は３０ｇ／ｍ2であった。
【００６３】
＜実施例２〜７＞
水系樹脂エマルジョン液（処理水性液）の組成を表１に示す組成にすると共に、布帛への各成分の付着量を表１に示す条件に設定した以外は、実施例１と同様にして車両用の椅子張り地用消臭布帛を得た。
【００６４】
＜実施例８〜９、比較例１〜４＞
水系樹脂エマルジョン液（処理水性液）の組成を表２に示す組成にすると共に、布帛への各成分の付着量を表２に示す条件に設定した以外は、実施例１と同様にして車両用の椅子張り地用消臭布帛を得た。
【００６５】
なお、比較例４では、セバシン酸ジヒドラジド（分子量：２３０）は、非水溶性であるので、水系樹脂エマルジョン液中に（溶質ではなく）分散質として含有されている。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
上記のようにして作製された各消臭布帛に対し、下記試験法に従い、消臭性能等の評価を行った。これらの結果を表３、４に示す。
【００７１】
＜消臭性能試験法＞
（アンモニア消臭性能）
各消臭布帛から切り出した試験片（１０×１０ｃｍ角）を、内容量５００ｍＬの袋内に入れた後、袋内において濃度が２００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注入した。注入してから１時間経過後にアンモニアガスの残存濃度を測定し、この測定値より各試験片がアンモニアガスを分解除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの除去率（％）を計算した。
【００７２】
（硫化水素消臭性能）
アンモニアガスに代えて硫化水素ガスを用いて袋内において濃度が２０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして硫化水素の除去率（％）を算出した。
【００７３】
（メチルメルカプタン消臭性能）
アンモニアガスに代えてメチルメルカプタンガスを用いて袋内において濃度が４０ｐｐｍとなるように注入すると共に注入してから４時間経過後にガスの残存濃度を測定した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてメチルメルカプタンの除去率（％）を算出した。
【００７４】
（酢酸消臭性能）
アンモニアガスに代えて酢酸ガスを用いて袋内において濃度が１００ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸の除去率（％）を算出した。
【００７５】
（アセトアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてアセトアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が８０ｐｐｍとなるように注入すると共に注入してから４時間経過後にガスの残存濃度を測定した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。
【００７６】
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が８０ｐｐｍとなるように注入すると共に注入してから４時間経過後にガスの残存濃度を測定した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてホルムアルデヒドの除去率（％）を算出した。
【００７７】
（トリメチルアミン消臭性能）
アンモニアガスに代えてトリメチルアミンガスを用いて袋内において濃度が６０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてトリメチルアミンの除去率（％）を算出した。
【００７８】
そして、除去率が９５％以上であるものを「◎」、除去率が８０％以上９５％未満であるものを「○」、除去率が７０％以上８０％未満であるものを「△」、除去率が７０％未満であるものを「×」と評価した。
【００７９】
＜アセトアルデヒドの耐久消臭能力評価法＞
各消臭布帛から切り出した試験片（１０×１０ｃｍ角）を、内容量１０００ｍＬの袋内に入れた後、袋内において濃度が５００ｐｐｍとなるようにアセトアルデヒドガスを注入した。注入してから８時間経過後にアセトアルデヒドガスの残存濃度を測定し、この測定値より試験片がアセトアルデヒドガスを分解除去した量を算出する。
【００８０】
次に、同試験片に対して同様の操作を消臭できなくなるまで何度も繰り返し行い、消臭できなくなるまでの各操作毎のアセトアルデヒドガス除去量を積算し、アセトアルデヒドガス消臭累計値を求める。このアセトアルデヒドガス消臭累計値が、１４４０ｍｇ／ｍ2を超えるものを「◎」、１０８０ｍｇ／ｍ2を超えて１４４０ｍｇ／ｍ2以下であるものを「○」、７２０ｍｇ／ｍ2を超えて１０８０ｍｇ／ｍ2以下であるものを「△」、７２０ｍｇ／ｍ2以下であるものを「×」と評価した。なお、アセトアルデヒドガス消臭累計値１４４０ｍｇ／ｍ2は、アセトアルデヒドに対する消臭能力をおおよそ３年程度は維持できる目安となる数値である。
【００８１】
＜バッキング樹脂層の伸びの評価法＞
前記処理液（水系樹脂エマルジョン液）を樹脂基板に塗布したのち乾燥させることによって厚さ３００μｍのフィルムを作成し、これをダンベル１号形に打ち抜いた後、この打ち抜きフィルムの引張伸度をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定し、伸びが１０％以上であるものを「○」、伸びが８％以上１０％未満であるものを「△」、伸びが８％未満であるものを「×」とした。
【００８２】
＜難燃性評価法＞
ＪＩＳ Ｌ１０９１のＡ−３法（水平法）に準拠して消臭布帛の燃焼試験を行い、燃焼後の試料（消臭布帛）の燃焼長さを測定し、この燃焼長さが１０ｃｍ以下であるものを「○」、燃焼長さが１０ｃｍを超えるものを「×」とした。
【００８３】
表３から明らかなように、この発明に係る実施例１〜９の消臭布帛は、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気に対しても優れた消臭効果を発揮した。また、実施例１〜９の消臭布帛は、アセトアルデヒドの耐久消臭能力に優れており、タバコ臭の消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。
【００８４】
これに対し、分子量１５０を超えるヒドラジン誘導体であるセバシン酸ジヒドラジドを付与せしめた比較例４の消臭布帛は、アセトアルデヒドの耐久消臭能力が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
この発明の消臭布帛は、例えば、椅子張り地、カーテン、カーペット、壁紙、乗物用内装材として好適に用いられるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】この発明に係る消臭布帛の一実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８７】
１…消臭布帛
２…パイル層
３…基布
４…バッキング層
【技術分野】
【０００１】
この発明は、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することのできる消臭布帛及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の新築住宅は、気密性が著しく向上しており、室内空気が入れ替わるのに従来の住宅の数倍の時間を要するとも言われている。このように気密性が高いと、室内に臭いがこもりやすく、これにより不快感をおぼえる等、このような生活臭の問題は現代人にとって大きな関心事となっている。また、最近では、自動車、電車、旅客機等の室内空間の様々な臭いに対する消臭の要求も高まってきている。
【０００３】
このような室内生活臭を消臭するものとして、消臭機能を付与したカーテン、カーペット等の布帛が提案されている（特許文献１〜３参照）。
【０００４】
即ち、特許文献１には、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物をパイル部や基布部に塗布付着せしめてなる消臭カーペットが記載されている。また、特許文献２には、チタンとケイ素を含む複合酸化物及びヒドラジド化合物を樹脂で繊維表面に付着せしめてなるカーテン、カーペット、乗物用内装材等の繊維構造物が記載されている。また、特許文献３には、ヒドラジン誘導体及び光触媒を樹脂で表面繊維層に付着せしめると共にバッキング樹脂層に椰子柄活性炭及びヒドラジン誘導体を混入せしめてなる消臭カーペットが記載されている。
【特許文献１】特開平１１−４６９６５号公報
【特許文献２】特開２００３−３３６１７０号公報
【特許文献３】特開２００５−１９８６８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、室内の生活臭としては、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）など様々な種類のガスがあるが、上記従来の消臭布帛では、いずれにおいても、これら４種類（塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガス）の全ての臭気についてこれを効率良く除去することはできなかった。
【０００６】
また、一般的に、タバコ臭は、特に敬遠される臭気であり、このようなタバコ臭の消臭を特に長期にわたって十分に行うことのできる消臭布帛の開発が望まれていたところである。
【０００７】
この発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、例えば室内の空気中の、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も効率良く除去することができる上に、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの臭気も長期間にわたって十分に除去することのできる消臭布帛及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【０００９】
［１］多孔質無機物質と、
金属酸化物と、
ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、
分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、
を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着されてなることを特徴とする消臭布帛。
【００１０】
［２］前記消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着されてなる前項１に記載の消臭布帛。
【００１１】
［３］前記ヒドラジン誘導体は、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である前項１または２に記載の消臭布帛。
【００１２】
［４］前記ヒドラジン誘導体がカルボジヒドラジドである前項３に記載の消臭布帛。
【００１３】
［５］前記ヒドラジン誘導体がコハク酸ジヒドラジドである前項３に記載の消臭布帛。
【００１４】
［６］前記多孔質無機物質の付着量が０．５〜２５ｇ／ｍ2、前記金属酸化物の付着量が１〜２５ｇ／ｍ2、前記ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物の付着量が０．５〜１０ｇ／ｍ2、前記ヒドラジン誘導体の付着量が５〜５０ｇ／ｍ2であり、
前記消臭組成物の付着量が９〜５５ｇ／ｍ2である前項１〜５のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【００１５】
［７］前記消臭組成物が、布帛の裏面側に設けられたバッキング樹脂層に付与されている前項１〜６のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【００１６】
［８］車両用の椅子張り地用布帛として用いられる前項１〜７のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【００１７】
［９］溶媒に対して、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を分散質として含有し、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶質として含有してなるエマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥することを特徴とする消臭布帛の製造方法。
【００１８】
［１０］前記エマルジョン液の溶媒が水である前項９に記載の消臭布帛の製造方法。
【００１９】
［１１］前記多孔質無機物質の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである前項９または１０に記載の消臭布帛の製造方法。
【００２０】
［１２］前記金属酸化物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである前項９〜１１のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【００２１】
［１３］前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである前項９〜１２のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
［１］の発明では、多孔質無機物質と、金属酸化物と、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、ヒドラジン誘導体とが、布帛の少なくとも一部に付与されているので、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することができる。また、ヒドラジン誘導体として分子量１５０以下の低分子量のヒドラジン誘導体を用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。従って、この消臭布帛によれば、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も十分に消臭できる上に、タバコ臭についても長期間にわたって十分に消臭することができる。
【００２３】
［２］の発明では、消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着されているから、布帛から消臭組成物が離脱するのを十分に防止できる。
【００２４】
［３］の発明では、ヒドラジン誘導体は、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上であるから、より多くのヒドラジン誘導体をバインダー樹脂に極めて均一状態に含有せしめることができ、これによりタバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭をより長期間にわたって十分に行うことができる。
【００２５】
［４］の発明では、ヒドラジン誘導体としてカルボジヒドラジドを用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭をより一層長期間にわたって十分に行うことができる。
【００２６】
［５］の発明では、ヒドラジン誘導体としてコハク酸ジヒドラジドを用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭をより一層長期間にわたって十分に行うことができる。
【００２７】
［６］の発明では、コストを抑制しつつ、各臭気（塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガス、タバコ臭）に対する消臭効率をさらに向上させることができる。
【００２８】
［７］の発明では、消臭組成物が、例えば着座等による摩擦（による脱落）の影響のないバッキング樹脂層に付与されているから、より長期間にわたって十分な消臭性能を維持できる。
【００２９】
［８］の発明では、室内の空気中の、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も効率良く除去できると共に、タバコ臭についても長期間にわたって十分に消臭することのできる、車両用の椅子張り地用布帛が提供される。
【００３０】
［９］［１０］の発明（製造方法）では、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物、ヒドラジン誘導体を含有したエマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥するので、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することのできる消臭布帛を製造できる。更に、ヒドラジン誘導体として分子量１５０以下のものを用いているが、この分子量１５０以下のヒドラジン誘導体は、そもそもアセトアルデヒドに対する消臭性能が非常に高い上に、水溶性が高く、水系樹脂エマルジョン液中に溶解状態で含有せしめることができるので、乾燥後のバインダー樹脂中により多くのヒドラジン誘導体を極めて均一な微分散状態に含有せしめることができるものと考えられ、これらの相乗的作用によって、製造された消臭布帛は、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドを長期間にわたって十分に消臭することができる。
【００３１】
なお、分子量１５０を超える非水溶性のヒドラジン誘導体を分散質として（粉体状態で）水系樹脂エマルジョン液に多量に含有せしめた場合にはエマルジョン液の粘度が顕著に上昇するために消臭布帛の製造が困難になるという難点があるし、また分散質として多量含有せしめた構成としてもタバコ臭を長期間にわたって十分に消臭することはできない（比較例４参照）。
【００３２】
［１１］〜［１３］の発明では、布帛の風合いがより良好なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
この発明に係る消臭布帛は、（ａ）多孔質無機物質と、（ｂ）金属酸化物と、（ｃ）ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、（ｄ）分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着されてなることを特徴とする。
【００３４】
上記構成の布帛では、（ａ）（ｂ）（ｃ）及び（ｄ）の４成分が、布帛の少なくとも一部に付与されているので、例えば室内における空気中の、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気も効率良く除去することができる。また、ヒドラジン誘導体として分子量１５０以下の低分子量のヒドラジン誘導体を用いているから、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。従って、この消臭布帛によれば、塩基性ガス、酸性ガス、中性ガス、硫黄系ガスのいずれの種類の臭気も十分に消臭できる上に、タバコ臭についても長期間にわたって十分に消臭することができる。
【００３５】
なお、前記（ａ）（ｂ）（ｃ）及び（ｄ）の４成分が、布帛の少なくとも一部に固着された構成であるのが好ましい。
【００３６】
前記多孔質無機物質は、多孔質であるので表面積が非常に大きく、これにより臭気に対して優れた吸着能力を発揮する。前記多孔質無機物質としては、特に限定されるものではないが、例えば活性炭、ゼオライト、シリカゲル、麦飯石等が挙げられる。これらの中でも、酢酸やアンモニア等に対して優れた吸着能を発揮するゼオライトを用いるのが好ましい。また、ゼオライトは白色であるので、布帛に付着せしめた場合に布帛の色彩に影響が少なく、この点からも好ましく用いられる。
【００３７】
前記金属酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えばアルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等が挙げられる。この金属酸化物は、主に光触媒として機能するものであり、その強い酸化力で有機物を酸化分解する。
【００３８】
前記ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミン化合物を担持した多孔質二酸化ケイ素、ポリアミン化合物を担持したケイ酸アルミニウム等が挙げられる。
【００３９】
前記ポリアミン化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、脂環式ポリアミン等が挙げられる。具体的には、例えば、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等が挙げられる。
【００４０】
前記無機ケイ素化合物にポリアミン化合物を担持する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミン化合物の水溶液を作成し、この水溶液中に無機ケイ素化合物を浸漬した後、取り出した無機ケイ素化合物を加熱焼成することによって、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物を得る方法等が挙げられる。
【００４１】
前記ポリアミン化合物は、特にアルデヒドガスの消臭に有効であり、また無機ケイ素化合物は塩基性ガスの消臭に有効であり、これに多孔質無機物質及び金属酸化物並びにヒドラジン誘導体を併用することにより、消臭布帛と接する様々な臭気を効果的に消臭することができる。
【００４２】
前記ヒドラジン誘導体としては、分子量１５０以下のものを用いる。分子量１５０以下のものを用いることにより、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。中でも、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である水溶性ヒドラジン誘導体を用いるのが、タバコ臭の主な原因であるアセトアルデヒドの臭気をより一層長期間にわたって十分に除去することが可能になる点で、好ましい。水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である水溶性ヒドラジン誘導体としては、特に限定されるものではないが、例えば、カルボジヒドラジド（分子量が９０であり、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において３２ｇである）、コハク酸ジヒドラジド（分子量が１４６であり、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において３３．５ｇである）などが挙げられる。これら例示したヒドラジン誘導体の中でも、タバコ臭の主原因であるアセトアルデヒドの臭気をさらに一層長期にわたって十分に除去できる点で、カルボジヒドラジドを用いるのが特に好ましい。
【００４３】
前記消臭組成物を構成する多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物の平均粒径は、いずれも１０ｎｍ〜１００μｍの範囲であるのが好ましい。このような粒径範囲であれば、これら物質が布帛に担持された時に、ざらつき感を生じることがないし、布帛の風合いも良好なものとなる。中でも、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲であるのがより好ましく、特に好ましい範囲は１０ｎｍ〜５μｍである。
【００４４】
前記各消臭成分の布帛への付着量は次のような範囲に設定されるのが好ましい。即ち、多孔質無機物質：０．５〜２５ｇ／ｍ2、金属酸化物：１〜２５ｇ／ｍ2、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物：０．５〜１０ｇ／ｍ2、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体：５〜５０ｇ／ｍ2に設定されるのが好ましい。分子量１５０以下のヒドラジン誘導体の付着量が５ｇ／ｍ2未満である場合にはアセトアルデヒドの耐久消臭能力が低下するので好ましくない。中でも、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体の布帛への付着量は１０〜５０ｇ／ｍ2に設定されるのが特に好ましい。
【００４５】
また、前記消臭組成物の付着量（バインダー樹脂は含まない）は９〜５５ｇ／ｍ2（乾燥質量）に設定されるのが好ましい。９ｇ／ｍ2未満では十分な消臭性能が得られ難くなるので好ましくないし、５５ｇ／ｍ2を超えてもこれ以上の消臭性能の向上はあまりなく徒にコストを増大させるので好ましくない。中でも、前記消臭組成物の付着量（バインダー樹脂は含まない）は１５〜５５ｇ／ｍ2（乾燥質量）に設定されるのがより好ましい。
【００４６】
また、前記消臭組成物における各消臭成分の混合質量比は、特に限定されないが、多孔質無機物質１００質量部に対して、金属酸化物２０〜１０００質量部、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物２０〜９００質量部、ヒドラジン誘導体５０〜５００質量部の範囲とするのが好ましい。
【００４７】
前記バインダー樹脂としては、どのような樹脂でも使用することができ、例えば自己架橋型アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、グリオキザール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ブタジエン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル−シリコン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合体樹脂、エチレン−スチレン−アクリレート−メタアクリレート共重合体樹脂などが挙げられる。これら樹脂を２種類以上混合してバインダー樹脂としても良い。
【００４８】
前記バインダー樹脂の付着量（消臭組成物は含まない）は０．５〜５０ｇ／ｍ2（乾燥質量）に設定されるのが好ましい。
【００４９】
この発明の消臭布帛（１）において、前記消臭組成物が付与される部位は、特に限定されず、例えば布帛の全体であっても良いし、その一部であっても良い。カーペットを例に挙げれば、消臭組成物は、パイル糸（２）に付着されていても良いし、基布（３）に付着されていても良いし、或いは基布（３）の裏面のバッキング樹脂層（４）中に含有せしめられていても良い（図１参照）。
【００５０】
次に、この発明の消臭布帛の製造方法の好適例について説明する。本製造方法は、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を分散質として含有し、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶質として含有した水系樹脂エマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥することを特徴とする。
【００５１】
前記水系樹脂エマルジョン液を調製する際の混合順序は、特に限定されないが、予め多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を水に分散せしめておき、次いでバインダー樹脂を配合した後、最後に分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶解せしめるのが、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を水により均一に分散できる点で、好ましい。
【００５２】
前記水系樹脂エマルジョン液には、前記消臭組成物と前記バインダー樹脂のほかに、難燃剤、分散剤、増粘剤等の各種添加剤を含有せしめても良い。なお、難燃剤も含有せしめる場合には、バインダー樹脂１００質量部に対して難燃剤を５０〜１５０質量部含有せしめるのが好ましい。このような構成とすれば十分な難燃性能を確保できる。
【００５３】
前記水系樹脂エマルジョン液を布帛に塗布する際の塗布手法としては、特に限定されるものではないが、例えばスプレー法、浸漬法、コーティング法、パディング法等が挙げられる。布帛におけるエマルジョン液の塗布部位は、特に限定されず、例えば布帛の全体に塗布しても良いし、その一部に塗布するようにしても良い。カーペットを例に挙げれば、パイル糸（２）に塗布しても良いし、基布（３）に塗布しても良いし、或いはバッキング層（４）に塗布含有せしめても良い（図１参照）。また、基布（３）にパイル（２）を植設した表皮層に前記エマルジョン液を塗布しても良いし、或いは接着層を介して表皮層とバッキング層が積層一体化されたものに前記エマルジョン液を塗布しても良い。また、カーテンを例に説明すれば、カーテン生地の状態で前記エマルジョン液を塗布しても良いし、或いは縫製した後のカーテン生地に前記エマルジョン液を塗布しても良い。
【００５４】
前記水系樹脂エマルジョン液を布帛に塗布した後に乾燥させるが、この乾燥は、加熱処理によって行うのが好ましい。この時の加熱処理温度は１００〜１８０℃に設定するのが好ましい。このような温度範囲での加熱処理によって、消臭組成物の付着性を高めることができ、ひいては消臭性能の持続耐久性を一層向上させることができる。
【００５５】
前記エマルジョン液を構成する溶媒としては、水に限定されるものではなく、例えばアルコール等の有機溶媒等が挙げられる。
【００５６】
なお、上記製造方法は、その例を示したものに過ぎず、この発明の消臭布帛は、このような製造方法で製造されたものに限定されるものではない。
【００５７】
この発明において、前記布帛としては、特に限定されるものではないが、例えば織物、編物、不織布、立毛布帛（タフテッドカーペット、モケット等）が挙げられる。具体的な用途としては、特に限定されるものではないが、例えば椅子張り地、カーテン、カーペット、壁紙、乗物用内装材（鉄道車輌用内装材、自動車用内装材、旅客機用内装材等）などが挙げられる。室内空気が自然対流している中で含有臭気が布帛に付着された消臭組成物と十分に接触するように前記布帛は通気性を有しているのが好ましい。
【００５８】
前記布帛を構成する繊維としては、特に限定されるものではないが、例えばポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維等の他、麻、綿、羊毛等の天然繊維などが挙げられる。
【実施例】
【００５９】
次に、この発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００６０】
＜実施例１＞
平均粒径５μｍのゼオライト１０質量部、平均粒径１０ｎｍの酸化亜鉛１０質量部、ジエチレントリアミンを担持した平均粒径１０μｍの二酸化ケイ素７質量部、平均粒径３μｍの難燃剤８０質量部を５００質量部の水に加えた後、攪拌機を用いて攪拌を行うことにより、各粒子が均一に分散された水性液を得た。この水性液にアクリル樹脂１００質量部を加えて攪拌機で攪拌を行い、さらにカルボジヒドラジド（分子量：９０）６７質量部を添加攪拌して溶解せしめることによって、水系樹脂エマルジョン液（処理水性液）を得た。
【００６１】
次に、ポリエステル製のモケット生地（目付４５０ｇ／ｍ2）の裏面に前記処理水性液を塗布した後、１３０℃で１０分間乾燥させることによって、バッキング樹脂層を形成せしめて、車両用の椅子張り地用消臭布帛を得た。
【００６２】
なお、各消臭成分の布帛への付着量は、カルボジヒドラジド：２０ｇ／ｍ2、ゼオライト：３ｇ／ｍ2、酸化亜鉛：３ｇ／ｍ2、ジエチレントリアミン担持二酸化ケイ素：２ｇ／ｍ2であった。また、難燃剤の布帛への付着量は２４ｇ／ｍ2であり、アクリル樹脂の布帛への付着量は３０ｇ／ｍ2であった。
【００６３】
＜実施例２〜７＞
水系樹脂エマルジョン液（処理水性液）の組成を表１に示す組成にすると共に、布帛への各成分の付着量を表１に示す条件に設定した以外は、実施例１と同様にして車両用の椅子張り地用消臭布帛を得た。
【００６４】
＜実施例８〜９、比較例１〜４＞
水系樹脂エマルジョン液（処理水性液）の組成を表２に示す組成にすると共に、布帛への各成分の付着量を表２に示す条件に設定した以外は、実施例１と同様にして車両用の椅子張り地用消臭布帛を得た。
【００６５】
なお、比較例４では、セバシン酸ジヒドラジド（分子量：２３０）は、非水溶性であるので、水系樹脂エマルジョン液中に（溶質ではなく）分散質として含有されている。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
上記のようにして作製された各消臭布帛に対し、下記試験法に従い、消臭性能等の評価を行った。これらの結果を表３、４に示す。
【００７１】
＜消臭性能試験法＞
（アンモニア消臭性能）
各消臭布帛から切り出した試験片（１０×１０ｃｍ角）を、内容量５００ｍＬの袋内に入れた後、袋内において濃度が２００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注入した。注入してから１時間経過後にアンモニアガスの残存濃度を測定し、この測定値より各試験片がアンモニアガスを分解除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの除去率（％）を計算した。
【００７２】
（硫化水素消臭性能）
アンモニアガスに代えて硫化水素ガスを用いて袋内において濃度が２０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして硫化水素の除去率（％）を算出した。
【００７３】
（メチルメルカプタン消臭性能）
アンモニアガスに代えてメチルメルカプタンガスを用いて袋内において濃度が４０ｐｐｍとなるように注入すると共に注入してから４時間経過後にガスの残存濃度を測定した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてメチルメルカプタンの除去率（％）を算出した。
【００７４】
（酢酸消臭性能）
アンモニアガスに代えて酢酸ガスを用いて袋内において濃度が１００ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸の除去率（％）を算出した。
【００７５】
（アセトアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてアセトアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が８０ｐｐｍとなるように注入すると共に注入してから４時間経過後にガスの残存濃度を測定した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。
【００７６】
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が８０ｐｐｍとなるように注入すると共に注入してから４時間経過後にガスの残存濃度を測定した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてホルムアルデヒドの除去率（％）を算出した。
【００７７】
（トリメチルアミン消臭性能）
アンモニアガスに代えてトリメチルアミンガスを用いて袋内において濃度が６０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてトリメチルアミンの除去率（％）を算出した。
【００７８】
そして、除去率が９５％以上であるものを「◎」、除去率が８０％以上９５％未満であるものを「○」、除去率が７０％以上８０％未満であるものを「△」、除去率が７０％未満であるものを「×」と評価した。
【００７９】
＜アセトアルデヒドの耐久消臭能力評価法＞
各消臭布帛から切り出した試験片（１０×１０ｃｍ角）を、内容量１０００ｍＬの袋内に入れた後、袋内において濃度が５００ｐｐｍとなるようにアセトアルデヒドガスを注入した。注入してから８時間経過後にアセトアルデヒドガスの残存濃度を測定し、この測定値より試験片がアセトアルデヒドガスを分解除去した量を算出する。
【００８０】
次に、同試験片に対して同様の操作を消臭できなくなるまで何度も繰り返し行い、消臭できなくなるまでの各操作毎のアセトアルデヒドガス除去量を積算し、アセトアルデヒドガス消臭累計値を求める。このアセトアルデヒドガス消臭累計値が、１４４０ｍｇ／ｍ2を超えるものを「◎」、１０８０ｍｇ／ｍ2を超えて１４４０ｍｇ／ｍ2以下であるものを「○」、７２０ｍｇ／ｍ2を超えて１０８０ｍｇ／ｍ2以下であるものを「△」、７２０ｍｇ／ｍ2以下であるものを「×」と評価した。なお、アセトアルデヒドガス消臭累計値１４４０ｍｇ／ｍ2は、アセトアルデヒドに対する消臭能力をおおよそ３年程度は維持できる目安となる数値である。
【００８１】
＜バッキング樹脂層の伸びの評価法＞
前記処理液（水系樹脂エマルジョン液）を樹脂基板に塗布したのち乾燥させることによって厚さ３００μｍのフィルムを作成し、これをダンベル１号形に打ち抜いた後、この打ち抜きフィルムの引張伸度をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定し、伸びが１０％以上であるものを「○」、伸びが８％以上１０％未満であるものを「△」、伸びが８％未満であるものを「×」とした。
【００８２】
＜難燃性評価法＞
ＪＩＳ Ｌ１０９１のＡ−３法（水平法）に準拠して消臭布帛の燃焼試験を行い、燃焼後の試料（消臭布帛）の燃焼長さを測定し、この燃焼長さが１０ｃｍ以下であるものを「○」、燃焼長さが１０ｃｍを超えるものを「×」とした。
【００８３】
表３から明らかなように、この発明に係る実施例１〜９の消臭布帛は、塩基性ガス（アンモニア、トリメチルアミン等）、酸性ガス（酢酸等）、中性ガス（アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）、硫黄系ガス（硫化水素、メルカプタン類等）のいずれの種類の臭気に対しても優れた消臭効果を発揮した。また、実施例１〜９の消臭布帛は、アセトアルデヒドの耐久消臭能力に優れており、タバコ臭の消臭を長期間にわたって十分に行うことができる。
【００８４】
これに対し、分子量１５０を超えるヒドラジン誘導体であるセバシン酸ジヒドラジドを付与せしめた比較例４の消臭布帛は、アセトアルデヒドの耐久消臭能力が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
この発明の消臭布帛は、例えば、椅子張り地、カーテン、カーペット、壁紙、乗物用内装材として好適に用いられるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】この発明に係る消臭布帛の一実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８７】
１…消臭布帛
２…パイル層
３…基布
４…バッキング層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質無機物質と、
金属酸化物と、
ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、
分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、
を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着されてなることを特徴とする消臭布帛。
【請求項２】
前記消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着されてなる請求項１に記載の消臭布帛。
【請求項３】
前記ヒドラジン誘導体は、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である請求項１または２に記載の消臭布帛。
【請求項４】
前記ヒドラジン誘導体がカルボジヒドラジドである請求項３に記載の消臭布帛。
【請求項５】
前記ヒドラジン誘導体がコハク酸ジヒドラジドである請求項３に記載の消臭布帛。
【請求項６】
前記多孔質無機物質の付着量が０．５〜２５ｇ／ｍ2、前記金属酸化物の付着量が１〜２５ｇ／ｍ2、前記ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物の付着量が０．５〜１０ｇ／ｍ2、前記ヒドラジン誘導体の付着量が５〜５０ｇ／ｍ2であり、
前記消臭組成物の付着量が９〜５５ｇ／ｍ2である請求項１〜５のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【請求項７】
前記消臭組成物が、布帛の裏面側に設けられたバッキング樹脂層に付与されている請求項１〜６のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【請求項８】
車両用の椅子張り地用布帛として用いられる請求項１〜７のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【請求項９】
溶媒に対して、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を分散質として含有し、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶質として含有してなるエマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥することを特徴とする消臭布帛の製造方法。
【請求項１０】
前記エマルジョン液の溶媒が水である請求項９に記載の消臭布帛の製造方法。
【請求項１１】
前記多孔質無機物質の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである請求項９または１０に記載の消臭布帛の製造方法。
【請求項１２】
前記金属酸化物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである請求項９〜１１のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【請求項１３】
前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである請求項９〜１２のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【請求項１】
多孔質無機物質と、
金属酸化物と、
ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、
分子量１５０以下のヒドラジン誘導体と、
を含有してなる消臭組成物が、布帛の少なくとも一部に付着されてなることを特徴とする消臭布帛。
【請求項２】
前記消臭組成物が、バインダー樹脂によって布帛の少なくとも一部に付着されてなる請求項１に記載の消臭布帛。
【請求項３】
前記ヒドラジン誘導体は、水１００ｇに対する溶解度が２５℃において２５ｇ以上である請求項１または２に記載の消臭布帛。
【請求項４】
前記ヒドラジン誘導体がカルボジヒドラジドである請求項３に記載の消臭布帛。
【請求項５】
前記ヒドラジン誘導体がコハク酸ジヒドラジドである請求項３に記載の消臭布帛。
【請求項６】
前記多孔質無機物質の付着量が０．５〜２５ｇ／ｍ2、前記金属酸化物の付着量が１〜２５ｇ／ｍ2、前記ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物の付着量が０．５〜１０ｇ／ｍ2、前記ヒドラジン誘導体の付着量が５〜５０ｇ／ｍ2であり、
前記消臭組成物の付着量が９〜５５ｇ／ｍ2である請求項１〜５のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【請求項７】
前記消臭組成物が、布帛の裏面側に設けられたバッキング樹脂層に付与されている請求項１〜６のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【請求項８】
車両用の椅子張り地用布帛として用いられる請求項１〜７のいずれか１項に記載の消臭布帛。
【請求項９】
溶媒に対して、多孔質無機物質、金属酸化物、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を分散質として含有し、分子量１５０以下のヒドラジン誘導体を溶質として含有してなるエマルジョン液を布帛の少なくとも一部に塗布した後、乾燥することを特徴とする消臭布帛の製造方法。
【請求項１０】
前記エマルジョン液の溶媒が水である請求項９に記載の消臭布帛の製造方法。
【請求項１１】
前記多孔質無機物質の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである請求項９または１０に記載の消臭布帛の製造方法。
【請求項１２】
前記金属酸化物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである請求項９〜１１のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【請求項１３】
前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物の平均粒径が１０ｎｍ〜１００μｍである請求項９〜１２のいずれか１項に記載の消臭布帛の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２２１６２１（Ｐ２００９−２２１６２１Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−６５５５０（Ｐ２００８−６５５５０）
【出願日】平成２０年３月１４日（２００８．３．１４）
【出願人】（３９００１４４８７）住江織物株式会社 (294)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１日（２００９．１０．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１４日（２００８．３．１４）
【出願人】（３９００１４４８７）住江織物株式会社 (294)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
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